JP5636616B2 - ストレッチ布帛 - Google Patents
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Description
(1) ウレタン基濃度がポリウレタン1kgに対して0.2mol/kg以上3.5mol/kg以下であるポリウレタンの弾性短繊維を含有し、該弾性短繊維は、繊維長が1mm以上100mm以下の範囲内で、かつ、繊維表面に少なくとも1種以上のアニオン性ビニルモノマーが重合されてなる被膜重合体を有することを特徴とするストレッチ繊維製品。
(2) 重量比換算から求めた前記弾性短繊維における前記被膜重合体の含有率が、0.1%重量以上40重量%以下であることを特徴とする、前記(1)に記載のストレッチ繊維製品。
(3)前記被膜重合体の厚みの平均が1ナノメートル以上5マイクロメートル以下であることを特徴とする、前記(1)または(2)に記載のストレッチ繊維製品。
(4) 前記ストレッチ繊維製品における前記弾性短繊維の含有率が1重量%以上50重量%以下であることを特徴とする、前記(1)〜(3)のいずれかに記載のストレッチ繊維製品。
(5) 前記被膜重合体がグラフト重合により前記ポリウレタンに直接結合していることを特徴とする、前記(1)〜(4)のいずれかに記載のストレッチ繊維製品。
(6) 前記被膜重合体が金属イオンと塩または錯体を形成していることを特徴とする、前記(1)〜(5)のいずれかに記載のストレッチ繊維製品。
また、前記ストレッチ繊維製品は、ストレッチ布帛であり、重量比換算から求めた前記弾性短繊維における前記被膜重合体の含有率が、0.1%重量以上2.6重量%以下であり、前記弾性短繊維の含有率が1重量%以上20重量%以下であることが好ましい。
そして、該弾性繊維を構成するポリウレタンは、ポリマージオールおよびジイソシアネートを出発物質とするものであれば任意のものでよく、特に限定されるものではない。また。その合成法も特に限定されるものではない。すなわち、例えば、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジアミンからとなるポリウレタンウレアであってもよく、また、ポリマージオールとジイソシアネートと低分子量ジオールとからなるポリウレタンウレタンであってもよい。さらに、鎖伸長剤として水酸基とアミノ基を分子内に有する化合物を使用したポリウレタンウレアであってもよい。本発明の効果を妨げない範囲で3官能性以上の多官能性のグライコールやイソシアネート等が使用されることも好ましい。
ポリエーテル系ジオールとしては、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールの誘導体、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール(以下、PTMGと略す)、テトラヒドロフラン(THF)および3−メチルテトラヒドロフランの共重合体である変性PTMG(以下、3M−PTMGと略する)、THFおよび2,3−ジメチルTHFの共重合体である変性PTMG、特許第2615131号公報などに開示される側鎖を両側に有するポリオール、THFとエチレンオキサイドおよび/またはプロピレンオキサイドが不規則に配列したランダム共重合体等が好ましく使用される。これらポリエーテル系ジオールを1種または2種以上混合もしくは共重合して使用してもよい。
紡糸を連続して24時間行い、その時の糸切れ回数にて判定した。回数の少ない方が紡糸性に優れていることを示す。
ポリウレタン弾性繊維表面の被膜重合体の厚みを、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて100000倍の倍率で観察した。なお、繊維構造物の単糸をOsO4染色超薄切片法により観察し、膜厚を繊維表面に観察されるOsO4濃染の層の厚みとした。測定はn=4とし、それらn個のデータの平均値を得た。また、濃染層と淡染層の境界が見られず、均一な濃度の層であった場合は、膜厚「無」と判定した。
ポリウレタンにおけるウレタン基濃度は、下記式に基づいて求めた。なお、ポリウレタン弾性繊維に含有されるポリマージオールのモル数は、13C−NMR法によりポリマージオールのオキシメチレンピーク強度を求め、さらに既知のポリマージオール濃度含有ポリウレタン弾性繊維を用いた検量線により算出した。
消臭試験は、消臭加工繊維製品認証基準(制定者は社団法人繊維評価技術協議会 製品認証部が制定日は平成14年9月1日)に準拠し、機器試験(検知管法またはGC法)により臭気成分の消臭性評価を行なった。
1.サンプルを所定のサイズに調製した。
2.容器にサンプル、臭気成分および希釈ガスを入れ、2時間後の残存ガス濃度(ppm)を成分対応検知管(ガステック社製)またはガスクロマトグラフィーで測定した。尚ガス充填量は3L、希釈ガスは乾燥空気または窒素ガスとした。
3.サンプルを用いずに同様の評価を行い、空試験とした。
4.全ての評価は表1に従い、さらに検知管法では数2、GC法では数3に従って、残存ガス濃度の減少率を算出した。
5.上記機器試験において、社団法人繊維評価技術協議会では、各臭気成分について減少率が70%以上の時消臭効果有りと認めるレベルである。また、臭気成分であるアンモニア、酢酸、イソ吉草酸、ノネナールに対する減少率が、それぞれ70%以上、80%以上、85%以上、75%以上である場合を加齢臭消臭性があると定義されており、また、アンモニア、酢酸、インドール、メチルメルカプタン、硫化水素の減少率が、それぞれ70%以上、80%以上、70%以上、70%以上、70%以上である場合を排泄臭消臭性があると定義されている。加齢臭消臭性と排泄臭消臭性について、それぞれで定義されている臭気成分の減少率を全て満足する場合を合格(表示○)、一つでも臭気成分に対する消臭性を示さなかった場合を不合格(表示×)とした。
繊維製品新機能評価評議会が制定した、繊維製品の定量的抗菌性試験方法マニュアルに準拠した。試験方法は以下の通りである。
1.減菌した1/20濃度のニュートリエントブロスに下記試験菌1±0.3×105個/mlを0.4gの試料に均一に接種し、37℃で18時間培養した。
2.培養終了後、試験菌を洗い出し、その液で混釈平板寒天培地を作製し、37℃で24〜48時間培養し生菌数を測定する。なお、未加工品(抗菌処理をしていない試料)に関しては接種直後にも試験菌を洗い出し、その液で混釈平板寒天培地を作製し、37℃で24〜48時間培養することによって、接種した生菌数を測定した。
3.抗菌性は下記式による静菌活性値で評価する。静菌活性値の高いものほど抗菌性に優れている。なお、試験菌として、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus:ATCC 6538P)を使用した。
強度、伸度は、試料糸をインストロン4502型引張試験機にて、引張テストをすることにより測定した。測定回数はn=3で測定し、それらの平均値を採用した。これらは下記により定義される。
温度23℃、湿度65RH%における生地の伸び率S1(%)と温度43℃、湿度65RH%における生地の伸び率S2(%)を、JIS L1096−1998 6.14.1に規定される伸縮織物の伸縮性のB法(定荷重法)により測定した。
生地布帛とした後、プレセットし、乾熱処理することによりストレッチ布帛を作成した。得られたストレッチ布帛(幅1.8mの長さ約20mの反物)について、生地の外観を目視により検反し、ポリウレタン組織を拡大観察し、次の基準で判定を行った。なお、判定は5人で行い、最頻値(最も多く現れた判定)を用いた。2人、2人、1人と判定が分かれた場合は、判定は「○」とした。
◎:波打ちやスジ状欠点が無く、組織も均質である。
○:部分的な波打ちやスジ状欠点があり、20mあたり1箇所以下。
×:波打ちやスジ状欠点があり、20mあたり1箇所以上。
本発明に記載のその他の繊維原綿成分であるリヨセル原綿、PET原綿には以下を用いた。
PET原綿:インビスタ社製ポリエステル繊維原綿(1.5デニール)
[実施例1]
分子量2900のPTMG、MDI、エチレンジアミンおよび末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレア重合体(ウレタン基濃度=0.7mol/kg)のDMAc溶液(35重量%)を常法により調製し、ポリマー溶液A1とした。次に、酸化防止剤として、t−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−(4−シクロヘキシルイソシアネ−ト)の反応によって生成せしめたポリウレタン溶液(デュポン社製“メタクロール”(登録商標)2462)と、p−クレゾ−ルおよびジビニルベンゼンの縮合重合体(デュポン社製“メタクロール”(登録商標)2390)とを2対1(重量比)で混合し、酸化防止剤DMAc溶液(濃度35重量%)を調整し、これをその他添加剤溶液B1(35重量%)とした。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維C1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維D1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維D1を調製した。
分子量2900のPTMG、MDI、エチレンジアミンおよび末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレア重合体(ウレタン基濃度=2.4mol/kg)のDMAc溶液(35重量%)を常法により調製し、ポリマー溶液A2とした。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維C1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維C1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維C1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維C1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維C1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維D1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維D1を調製した。
分子量1800のPTMG、MDI、エチレングリコールからなるポリウレタンウレタン重合体(ウレタン基濃度=2.4mol/kg)のDMAc溶液(35重量%)を常法により調製し、ポリマー溶液A3とした。
[実施例14]
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維C1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維C1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維D1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維D1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維D1を調製した。
分子量2900のPTMG、MDI、エチレンジアミンおよび末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレア重合体(ウレタン基濃度=0.1mol/kg)のDMAc溶液(35重量%)を常法により調製し、ポリマー溶液A4とした。
分子量2900のPTMG、MDI、エチレンジアミンおよび末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレア重合体(ウレタン基濃度=3.8mol/kg)のDMAc溶液(35重量%)を常法により調製し、ポリマー溶液A5とした。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維C1を調製した。
実施例1に記載のポリウレタン弾性繊維D1を調製した。
比較例3に記載のストレッチ布帛H3を調製した。さらに、被膜重合体成分である重合性単量体/無機微粒子の重量比が1/0.4に調整された下記処理液にH3を浸漬し、絞り率80%になるようにマングルで絞り、106℃の飽和水蒸気雰囲気中にて3分間処理を行い、非イオン系界面活性剤1g/Lと炭酸ナトリウム1g/Lを含む水溶液中で60℃、1分洗浄し、湯水洗後、130℃で乾燥させた。
重合性単量体(被膜重合体成分):ポリエチレングリコールジメタクリレート 20g/L
(ポリアルキレンオキサイドセグメントの分子量1000)
無機微粒子:酸化ケイ素(スノーテックス:粒径40〜50nm、日産化学社製) 8g/L
過硫酸アンモニウム 2g/L
次に下記の成分からなる処理液に浸漬し、絞り率80%になるようにマングルで絞り、130℃、2分で乾燥後、ピンテンターで170℃、1分間仕上げセットを行い、ストレッチ布帛H5を得たのでこれを評価用の布帛とした。
光触媒:酸化チタン(STS−21:粒径20nm、石原産業社製) 10g/L
脂肪族ポリカルボン酸塩(SZ−2B−ZC、ナガセケムテックス社製) 20g/L
多孔性物質(サイリシア#550:比表面積500m2/g、粒径2.7μm、富士シリシア社製) 10g/L
硫酸銅 4g/L
抗菌剤:2−ピリジルチオール−1−オキシド亜鉛 5g/L
アクリル系樹脂(T−23M、共栄社製) 15g/L
C1の組成および各種特性ならびに布帛H5における機能評価結果を表2、3に示す。
分子量1800のPTMG、MDI、エチレンジアミンおよび末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレア重合体(ウレタン基濃度=0.887mol/kg)のDMAc溶液(35重量%)を常法により調製し、ポリマー溶液A6とした。
Claims (4)
- ウレタン基濃度がポリウレタン1kgに対して0.2mol/kg以上3.5mol/kg以下であるポリウレタンの弾性短繊維を含有し、該弾性短繊維は、繊維長が1mm以上100mm以下の範囲内で、かつ、繊維表面に少なくとも1種以上のアニオン性ビニルモノマーが重合されてなる被膜重合体を有し、重量比換算から求めた前記弾性短繊維における前記被膜重合体の含有率が、0.1%重量以上2.6重量%以下であり、前記弾性短繊維の含有率が1重量%以上20重量%以下であることを特徴とするストレッチ布帛。
- 前記被膜重合体の厚みの平均が1ナノメートル以上5マイクロメートル以下であることを特徴とする請求項1に記載のストレッチ布帛。
- 前記被膜重合体がグラフト重合により前記ポリウレタンに直接結合していることを特徴とする請求項1または2に記載のストレッチ布帛。
- 前記被膜重合体が金属イオンと塩または錯体を形成していることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のストレッチ布帛。
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