JP5697514B2 - Liquid fragrance cleaning composition for flush toilet - Google Patents
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- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明は、2種の異なるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含む水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid fragrance cleaning composition for flush toilets containing two different polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants.
水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、通常何らかの容器に入れられ、必要に応じて該容器の排出孔から排出される、水洗トイレ用の洗浄剤として使用される。水洗トイレ用の洗浄剤は、水洗トイレの手洗い部上に設置して使用されるものや、水洗トイレの便器のリム部に取り付けて使用されるものや、水洗トイレのタンク内に取り付けるもの等が例示される。これらの水洗トイレ用の洗浄剤は、設置が容易である、洗浄剤の残存量を容易に確認できる、香料の配合によって芳香効果をも付与できる等の使用上の利点があり、今日では広く流通している。 The liquid fragrance cleaning composition for flush toilets is usually used as a detergent for flush toilets that is put in some container and discharged from the discharge hole of the container as necessary. Cleaning agents for flush toilets include those that are installed on the hand-washing part of the flush toilet, those that are used by being attached to the toilet rim of the flush toilet, and those that are installed in the tank of the flush toilet. Illustrated. These flush toilets have advantages in use such as easy installation, the ability to easily check the remaining amount of detergent, and the addition of fragrances to add aroma effect. doing.
一方で、このような水洗トイレ用の洗浄剤は、液体芳香洗浄剤組成物の容器からの毎排出量を一定にすることにより、毎使用時に安定した洗浄効果が要求される。 On the other hand, such a cleaning agent for flush toilets is required to have a stable cleaning effect at every use by making the discharge amount from the container of the liquid fragrance cleaning composition constant.
しかしながら、このような液体芳香洗浄剤組成物の粘度は温度変化により変化し、例えば、一年を通じた寒暖の差によっても、その粘度は変化し得る。また、このような液体芳香洗浄剤組成物は周囲に水が存在する環境で使用されることが多く、該液体芳香洗浄剤組成物が封入された容器内への水の浸入によっても、内部の液体芳香洗浄剤組成物の粘度が変化し得る。このように液体芳香洗浄剤組成物の粘度が変化すると、液体芳香洗浄剤組成物の容器からの毎排出量が変化し得、これにより所望量の液体芳香洗浄剤組成物を安定して排出孔から排出できなくなる。 However, the viscosity of such a liquid fragrance cleaning composition changes due to a change in temperature. For example, the viscosity may change due to a difference in temperature throughout the year. In addition, such a liquid fragrance cleaning composition is often used in an environment where water is present in the surroundings, and even if water enters the container in which the liquid fragrance cleaning composition is sealed, The viscosity of the liquid fragrance cleaning composition can vary. Thus, when the viscosity of the liquid fragrance cleaning composition changes, the amount of liquid fragrance cleaning composition discharged from the container may change, thereby stably discharging a desired amount of the liquid fragrance cleaning composition to the discharge hole. Can no longer be discharged.
例えば、液体芳香洗浄剤組成物の粘度が高くなりすぎると、毎排出量が極端に減少したり、さらには排出孔から排出されなくなる。一方、液体芳香洗浄剤組成物の粘度が低くなりすぎると、毎排出量が極端に多くなり、液体芳香洗浄剤組成物の不必要な流出の原因となる。 For example, if the viscosity of the liquid fragrance cleaning composition becomes too high, the amount discharged every time is extremely reduced, and further, it is not discharged from the discharge hole. On the other hand, if the viscosity of the liquid fragrance cleaning composition becomes too low, the amount discharged every time becomes extremely large, causing unnecessary discharge of the liquid fragrance cleaning composition.
特に水洗トイレ用として用いられる洗浄剤は、温度変化を受け易い。また、水洗トイレ用の洗浄剤が水洗トイレの手洗い部上に設置して使用される場合には、水洗タンク手洗い部から給水される水が、液体芳香洗浄剤組成物を収容している容器内に混入するという特有の問題点がある。また、水洗トイレ用の洗浄剤が水洗トイレの便器のリム部に取り付けて使用される場合には、便器洗浄用の水が、液体芳香洗浄剤組成物を収容している容器内に混入するという特有の問題点がある。 In particular, cleaning agents used for flush toilets are susceptible to temperature changes. In addition, when the cleaning agent for the flush toilet is installed and used on the hand washing part of the flush toilet, the water supplied from the washing tank hand washing part is in the container containing the liquid aromatic detergent composition. There is a unique problem of being mixed in. Moreover, when the cleaning agent for flush toilets is attached to the toilet rim of the flush toilet and used, the toilet flushing water is mixed into the container containing the liquid fragrance cleaning composition. There are unique problems.
このような問題点に対し、これまでにも、温度変化による液体芳香洗浄剤組成物の粘度変化を抑制するための処方が検討されている(例えば特許文献1)。特許文献1では、20℃で流動性を有する非イオン界面活性剤と、20℃で流動性を有しない非イオン界面活性剤との組み合わせに対し、さらにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを特定量配合し、調整することによって、温度変化に対する粘度変化の小さい液体芳香洗浄剤組成物が開示されている。
In order to solve such a problem, a formulation for suppressing the viscosity change of the liquid fragrance cleaning composition due to a temperature change has been studied (for example, Patent Document 1). In
しかしながら、特許文献1では、夏場のような温度の高い場合に、水洗トイレに使用した場合において、該液体芳香洗浄剤組成物が封入された容器内への水の浸入によるさらなる粘度低下や、冬場のような温度の低い場合に、水洗トイレに使用した場合において、該液体芳香洗浄剤組成物が封入された容器内への水の浸入による粘度の変動等の厳しい条件においては、未だ改良の余地があり、さらなる粘度の安定性が要求されていた。
However, in
本発明は、季節や地域等による温度変化によっても粘度変化が生じにくく、また、当該温度変化に加えて、水分の接触という非常に厳しい条件下においても、粘度変化が生じ難い水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物を提供することを主な目的とする。 The present invention is a liquid aroma for flush toilets that hardly changes in viscosity due to temperature changes due to seasons, regions, etc., and that hardly changes in viscosity even under extremely severe conditions such as moisture contact in addition to the temperature changes. The main purpose is to provide a cleaning composition.
本発明者が上記課題に鑑み鋭意検討を行ったところ、液体芳香洗浄剤組成物を成分(A):特定のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、成分(B):25℃において、特定の粘度範囲を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、成分(C):香料、及び成分(D):水を含むものとし、また上記成分(A)及び成分(B)を所定の混合比率に設定することにより、温度変化が生じ、かつ水分と接触した場合等の非常に過酷な状況においても、粘度変化が生じにくく、さらに排出孔からの排出量の不均一性を高度に抑制できる液体芳香洗浄剤組成物が得られることを見出し、水洗トイレ用の洗浄剤として適用できることを見出した。本発明は上記知見に基づきさらに検討を重ねた結果完成されたものであり、下記に掲げるものである。 When the present inventor has intensively studied in view of the above problems, the liquid fragrance cleaning composition is composed of component (A): specific polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant, component (B): at 25 ° C. Polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant having a specific viscosity range, component (C): perfume, and component (D): water, and the above components (A) and (B) Setting the mixing ratio makes it difficult for viscosity changes to occur even in extremely harsh conditions such as when temperature changes and when it comes into contact with moisture, and also highly suppresses non-uniformity in the discharge amount from the discharge holes. It was found that a liquid fragrance cleaning composition that can be obtained is obtained, and that it can be applied as a cleaning agent for flush toilets. The present invention has been completed as a result of further studies based on the above findings, and is described below.
項1.成分(A):下記一般式[A]:
R1−O−(PO)a−(EO)b−H
(式中、R1は炭素数9〜11の分岐アルキル基、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、aはPOの平均付加モル数で4≦a≦6、bはEOの平均付加モル数で12≦b≦16を示し、これらは単品であっても混合物であってもよい)
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、
成分(B):25℃において、10〜90重量%の任意の濃度で水に透明に溶解し、それらの水溶液の粘度が800mPa・s未満であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、
成分(C):香料、及び
成分(D):水
を含み、
成分(A)と成分(B)が、重量比率で成分(A)/成分(B)=7/3〜3/7の範囲にある
水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
R 1 —O— (PO) a — (EO) b —H
(In the formula, R 1 is a branched alkyl group having 9 to 11 carbon atoms, PO is an oxypropylene group, EO is an oxyethylene group, a is an average addition mole number of PO, 4 ≦ a ≦ 6, and b is an average addition of EO. The number of moles indicates 12 ≦ b ≦ 16, which may be a single product or a mixture)
A polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by:
Component (B): a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant that is transparently dissolved in water at 25 ° C. at an arbitrary concentration of 10 to 90% by weight, and whose aqueous solution has a viscosity of less than 800 mPa · s,
Ingredient (C): perfume, and ingredient (D): containing water,
The liquid fragrance cleaning composition for flush toilets in which component (A) and component (B) are in the range of component (A) / component (B) = 7/3 to 3/7 by weight ratio.
項2.成分(B)が、下記一般式[B]:
R2−O−[(AO)c/(EO)d]−(AO)e−H
(式中、R2は炭素数12〜16のアルキル基、AOはオキシブチレン基又はオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、c及びeはAOの平均付加モル数でそれぞれ2≦c≦5、0≦e≦5であり、dはEOの平均付加モル数で10≦d≦20、[(AO)c/(EO)d]はランダム付加を示し、これらは単品であっても混合物であってもよい)
で表される項1に記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
R 2 -O - [(AO) c / (EO) d] - (AO) e -H
(In the formula, R 2 is an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, AO is an oxybutylene group or oxypropylene group, EO is an oxyethylene group, c and e are average added moles of AO, respectively 2 ≦ c ≦ 5, 0 ≦ e ≦ 5, d is an average addition mole number of EO, 10 ≦ d ≦ 20, [(AO) c / (EO) d ] indicates random addition, and these may be a single product or a mixture. May be)
The liquid fragrance cleaning composition for flush toilets of claim |
項3.一般式[A]におけるR1が炭素数10の分岐アルキル基である項1又は2に記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
項4.下記一般式[B]におけるAOが、オキシプロピレン基である項2に記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
項5.オンタンク用に用いられる、項1〜4のいずれかに記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
項6.リム部用に用いられる、項1〜4のいずれかに記載の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。
Item 6.
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物によれば、季節や地域等による温度変化による粘度変化が生じ難いだけでなく、前記温度変化とともに、水分と接触するというより過酷な状況下においても、粘度の変化が生じにくい。そのため水洗トイレ用の洗浄剤として用いた場合の液体芳香洗浄剤組成物が排出孔から排出される際の排出量の不均一性を高度に抑制することができる。 According to the liquid fragrance cleaning composition for flush toilets of the present invention, not only the viscosity change due to the temperature change depending on the season or the region is difficult to occur, but also under the more severe situation of contacting with moisture along with the temperature change. , Viscosity change is less likely to occur. Therefore, the non-uniformity of the discharge amount when the liquid fragrance cleaning composition is used as a cleaning agent for a flush toilet can be highly suppressed.
そのため、本発明によれば、使用時の高粘度化により容器から液体芳香洗浄剤組成物を吐出し難くなったり、目詰まりすることを防止でき、かつ粘度の低下による液体芳香洗浄剤組成物の過度な無駄遣いを防止することができる。 Therefore, according to the present invention, it is possible to prevent the liquid fragrance cleaning composition from being easily ejected from the container due to the increase in viscosity at the time of use or to be clogged, and the liquid fragrance cleaning composition can be prevented from being reduced in viscosity. Excessive waste can be prevented.
(1)液体芳香洗浄剤組成物
本発明の液体芳香洗浄剤組成物は、一般式[A]で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤(成分(A))、25℃において10〜90重量%の任意の濃度で水に透明に溶解し、それらの水溶液の粘度が800mPa・s未満であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤(成分(B))、香料(成分(C))及び水(成分(D))を含み、成分(A)と成分(B)を特定の混合比で用いることによって得られる。
(1) Liquid fragrance cleaning composition The liquid fragrance cleaning composition of the present invention is a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant (component (A)) represented by the general formula [A] at 25 ° C. Polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant (component (B)), fragrance (component), which is transparently dissolved in water at an arbitrary concentration of 10 to 90% by weight, and whose aqueous solution has a viscosity of less than 800 mPa · s (C)) and water (component (D)), and obtained by using component (A) and component (B) in a specific mixing ratio.
以下、本発明の液体芳香洗浄剤組成物の各成分について説明する。 Hereinafter, each component of the liquid fragrance cleaning composition of the present invention will be described.
・成分(A):ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤(成分(A))は、以下の一般式[A]によって表される。
Component (A): Polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant The polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant (component (A)) is represented by the following general formula [A].
一般式[A]:
R1−O−(PO)a−(EO)b−H
式中、R1は炭素数9〜11の分岐アルキル基、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を示す。また、aはPOの平均付加モル数で4≦a≦6、bはEOの平均付加モル数で12≦b≦16を示す。これらは単品であっても混合物であってもよい。
General formula [A]:
R 1 —O— (PO) a — (EO) b —H
In the formula, R 1 represents a branched alkyl group having 9 to 11 carbon atoms, PO represents an oxypropylene group, and EO represents an oxyethylene group. Further, a is the average added mole number of PO and 4 ≦ a ≦ 6, and b is the average added mole number of EO and 12 ≦ b ≦ 16. These may be a single product or a mixture.
成分(A)のより好ましい形態としては、上記一般式[A]におけるR1が、炭素数10の分岐アルキル基のものが挙げられる。 As a more preferable form of the component (A), one in which R 1 in the general formula [A] is a branched alkyl group having 10 carbon atoms can be mentioned.
一般式[A]によって表される成分(A)は、炭素数9〜11の分岐アルコールに、プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドを特定の付加方式によって反応させることによって得られる。 The component (A) represented by the general formula [A] can be obtained by reacting a branched alcohol having 9 to 11 carbon atoms with propylene oxide and ethylene oxide by a specific addition method.
上記炭素数9〜11の分岐アルコールの好ましい例としては、プロペン、ブテン、又はこれらの混合物から誘導される高級オレフィンを経て、オキソ法によって製造される分岐型の飽和第1級アルコールが挙げられる。該製法によって得られるイソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール等が市販されており、成分(A)の製造に好適に使用できる。 Preferable examples of the branched alcohols having 9 to 11 carbon atoms include branched saturated primary alcohols produced by an oxo method via a higher olefin derived from propene, butene, or a mixture thereof. Isononanol, isodecanol, isoundecanol and the like obtained by the production method are commercially available and can be suitably used for the production of component (A).
また、2−プロピルヘプタノール、2−プロピルヘキサノール、2−エチルヘプタノール、2−ブチルヘキサノール、2−ブチルヘプタノール等の炭素数9〜11の2−アルキルアルカノール型の化学構造を持つゲルベアルコール(Guerbet Alcohol)の単一組成又は混合物も、公的に使用できる分岐アルコールの一例である。このとき、ゲルベアルコールの側鎖は直鎖状であっても分岐状であってもよい。 In addition, Gerve alcohol having a 2-alkylalkanol type chemical structure having 9 to 11 carbon atoms such as 2-propylheptanol, 2-propylhexanol, 2-ethylheptanol, 2-butylhexanol, 2-butylheptanol, etc. Guerbet Alcohol) is also an example of a branched alcohol that can be used publicly. At this time, the side chain of Gerve alcohol may be linear or branched.
成分(A)は、公知の方法により、例えば次のようにして製造することができる。まず、炭素数9〜11の分岐アルコールに、アルカリ又は酸触媒を加え、昇温した後、プロピレンオキサイドを付加反応させる。次いでエチレンオキサイドを付加反応させた後、系を中和することにより製造することができる。このようにして得られる前記一般式[A]のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤において、式中の繰り返し単位aの(PO)と繰り返し単位bの(EO)はブロック付加である。すなわち、本発明の液体芳香洗浄剤組成物が25℃において好適な粘度を示し、かつ地域や季節による温度変化によっても粘度変化が生じ難くするためには、このような付加形態でなければならない。 Component (A) can be produced by a known method, for example, as follows. First, an alkali or acid catalyst is added to a branched alcohol having 9 to 11 carbon atoms, the temperature is raised, and propylene oxide is subjected to an addition reaction. Then, after addition reaction of ethylene oxide, it can be produced by neutralizing the system. In the polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant of the general formula [A] thus obtained, the repeating unit a (PO) and the repeating unit b (EO) in the formula are block additions. That is, in order for the liquid fragrance cleaning composition of the present invention to have a suitable viscosity at 25 ° C. and to make it difficult for the viscosity change to occur due to a temperature change depending on the region or season, it must be in such an additional form.
上記製造工程において、分岐アルコールに対するプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドの付加反応の条件としては、商業生産上では一般に、温度100〜180℃、圧力1〜10kg/cm2に設定することが好ましい。 In the above production process, the conditions for the addition reaction of propylene oxide and ethylene oxide to the branched alcohol are generally set to a temperature of 100 to 180 ° C. and a pressure of 1 to 10 kg / cm 2 in terms of commercial production.
上記分岐アルコールに対するプロピレンオキサイドの付加反応において、繰り返し単位aで示されるプロピレンオキサイドの平均付加モル数は4〜6モルに設定される。プロピレンオキサイドが4モル未満では25℃において十分な粘度が得られず、また6モルを超えると水溶性を保つために多くのエチレンオキサイドの付加モル数を必要とし、低温で粘度が高くなる。繰り返し単位bで示されるエチレンオキサイドの平均付加モル数は12〜16モルに設定される。エチレンオキサイドが12モル未満では曇点の関係から高温での安定性が保てず、また16モルを超えると低温で高粘度化やゲル化が起こりやすくなる。 In the addition reaction of propylene oxide to the branched alcohol, the average number of moles of propylene oxide represented by the repeating unit a is set to 4 to 6 moles. If the propylene oxide is less than 4 mol, sufficient viscosity cannot be obtained at 25 ° C., and if it exceeds 6 mol, a large number of added moles of ethylene oxide is required to maintain water solubility, and the viscosity increases at low temperatures. The average added mole number of ethylene oxide represented by the repeating unit b is set to 12 to 16 moles. If the amount of ethylene oxide is less than 12 mol, stability at high temperature cannot be maintained due to the cloud point, and if it exceeds 16 mol, viscosity or gelation tends to occur at a low temperature.
一般式[A]中のR1の具体例としては、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、2−ブチルヘキシル基、2−プロピルヘプチル基等の分岐アルキル基が挙げられ、これらの分岐アルキル基は、単一であっても混合であってもよい。 Specific examples of R 1 in the general formula [A] include branched alkyl groups such as isononyl group, isodecyl group, isoundecyl group, 2-butylhexyl group, and 2-propylheptyl group. , Single or mixed.
前記一般式[A]で表される成分(A)の例としては、R1=9であるポリオキシアルキレン分岐ノニルエーテル、R1=10であるポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル、R1=11であるポリオキシアルキレン分岐ウンデシルエーテルが挙げられ、これらの単品又は混合物が挙げられる。 Examples of the component (A) represented by the general formula [A] include a polyoxyalkylene branched nonyl ether in which R 1 = 9, a polyoxyalkylene branched decyl ether in which R 1 = 10, and R 1 = 11 Some polyoxyalkylene branched undecyl ethers can be mentioned, and these can be used individually or as a mixture.
なお、ポリオキシアルキレン分岐アルキルエーテル型非イオン界面活性剤として、第一工業製薬株式会社からノイゲンSD−150、ノイゲンXL−140、ノイゲンXL−160が販売されているが、これらの非イオン界面活性剤は、一般式[A]におけるPOの平均付加モル数(a)及び/又はEOの平均付加モル数(b)の数値範囲が、4≦a≦6及び/又は12≦b≦16から外れるものであるため、本発明で用いられる一般式[A]で表される成分(A)とは異なる成分である。 As polyoxyalkylene branched alkyl ether type nonionic surfactants, Neugen SD-150, Neugen XL-140, and Neugen XL-160 are sold by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. As for the agent, the numerical range of the average added mole number of PO (a) and / or the average added mole number of EO (b) in the general formula [A] deviates from 4 ≦ a ≦ 6 and / or 12 ≦ b ≦ 16. Therefore, the component is different from the component (A) represented by the general formula [A] used in the present invention.
成分(A)の含有割合は、液体芳香洗浄剤組成物中、5〜40重量%程度が好ましく、10〜30重量%程度がより好ましい。成分(A)の含有割合を5重量%以上に設定することによって、夏場での使用(例えば25℃での液体芳香洗浄剤組成物の使用)においても粘度の低下による、液体芳香洗浄剤組成物の不必要な流出を防止することができるという効果が得られる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤(A)の含有割合を40重量%以下に設定することによって、冬場での使用(例えば5℃での液体芳香洗浄剤組成物の使用)においても高粘度化やゲル化による、液体芳香洗浄剤組成物の毎排出量の低下を防止することができるという等の効果が得られる。すなわち、成分(A)の含有割合を前記の範囲に設定することによって、季節や地域等による温度変化によっても粘度変化が生じにくく、かつ該温度変化に加え、水分との接触によっても粘度変化が生じにくい液体芳香洗浄剤組成物を得ることができる。 The content of component (A) is preferably about 5 to 40% by weight, more preferably about 10 to 30% by weight in the liquid fragrance cleaning composition. By setting the content ratio of the component (A) to 5% by weight or more, the liquid fragrance cleaning composition can be used in summer (for example, use of the liquid fragrance cleaning composition at 25 ° C.) due to a decrease in viscosity. The effect that the unnecessary outflow of can be prevented is acquired. Further, by setting the content ratio of the polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant (A) to 40% by weight or less, in winter use (for example, use of a liquid fragrance cleaning composition at 5 ° C.) Moreover, the effect that the fall of the every discharge | emission amount of a liquid fragrance cleaning composition by high viscosity or gelatinization can be prevented is acquired. That is, by setting the content ratio of the component (A) in the above range, it is difficult for a viscosity change to occur due to a temperature change depending on the season or region, and in addition to the temperature change, the viscosity change is also caused by contact with moisture. It is possible to obtain a liquid fragrance cleaning composition that does not easily occur.
・成分(B):ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤
上記成分(A)のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤とともに用いられる非イオン界面活性剤(成分(B))は、25℃において10〜90重量%の任意の濃度で水に透明に溶解し、それぞれの水溶液の粘度が800mPa・s未満であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤である。
Component (B): Polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant The nonionic surfactant (component (B)) used together with the polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant of the above component (A) is: It is a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant that is transparently dissolved in water at an arbitrary concentration of 10 to 90% by weight at 25 ° C., and the viscosity of each aqueous solution is less than 800 mPa · s.
成分(B)は、水で希釈する際に容易に溶解し、低温安定性に優れており、しかも広範囲の水溶液濃度において均質な液性を有することから、界面活性剤濃度が高くてもゲル化が生じず、上記成分(A)と併用して使用した際にも高濃度の界面活性剤水溶液を調製することができ、液体芳香洗浄剤組成物の高濃縮化が可能となる。 Component (B) dissolves easily when diluted with water, has excellent low-temperature stability, and has uniform liquidity over a wide range of aqueous solution concentrations, so it gels even when the surfactant concentration is high. No high-concentration surfactant aqueous solution can be prepared even when used in combination with the component (A), and the liquid fragrance cleaning composition can be highly concentrated.
成分(B)が、25℃において10〜90重量%の任意の濃度で水に溶解したときの粘度が800mPa・sを超える場合は、最終液体芳香洗浄剤組成物だけでなく、途中の製造工程での中間液体の粘度が高くなるため、製造し難いという問題がある。なお、この解決のためには製造時に外部から温度をかけて液体の粘度を下げるという手段もとり得るが、コスト・温調設備がかかるため経済的ではない。液体の粘度が800mPa・s未満である場合には、このような対応をとる必要はなく、製造が容易であるという利点がある。 When the viscosity when the component (B) is dissolved in water at an arbitrary concentration of 10 to 90% by weight at 25 ° C. exceeds 800 mPa · s, not only the final liquid fragrance cleaning composition but also an intermediate production process In this case, the viscosity of the intermediate liquid is increased, which makes it difficult to manufacture. In order to solve this problem, it is possible to reduce the viscosity of the liquid by applying temperature from the outside during production, but this is not economical because of cost and temperature control equipment. When the viscosity of the liquid is less than 800 mPa · s, it is not necessary to take such a measure, and there is an advantage that manufacture is easy.
成分(B)としては、下記一般式[B]で表される非イオン界面活性剤であることが好ましい。 The component (B) is preferably a nonionic surfactant represented by the following general formula [B].
一般式[B]:
R2−O−[(AO)c/(EO)d]−(AO)e−H
式中、R2は炭素数12〜16のアルキル基、AOはオキシブチレン(BO)基又はオキシプロピレン(PO)基、EOはオキシエチレン基を示す。また、c及びeはAOの平均付加モル数でそれぞれ2≦c≦5、0≦e≦5、dはEOの平均付加モル数で10≦d≦20を示す。さらに、[(AO)c/(EO)d]はランダム付加を示す。また、これらは単品であっても混合物であってもよい。
General formula [B]:
R 2 -O - [(AO) c / (EO) d] - (AO) e -H
In the formula, R 2 represents an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, AO represents an oxybutylene (BO) group or oxypropylene (PO) group, and EO represents an oxyethylene group. C and e are average addition moles of AO, 2 ≦ c ≦ 5 and 0 ≦ e ≦ 5, respectively, and d is an average addition mole of EO and 10 ≦ d ≦ 20. Furthermore, [(AO) c / (EO) d ] indicates random addition. These may be a single product or a mixture.
成分(B)は、公知の方法により、例えば、次のようにして製造することができる。まず、炭素数12〜16のアルコールに、アルカリ又は酸触媒を加え、昇温した後、ブチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドの混合物をランダム付加反応させる。次いで、所望により、ブチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドを付加反応させた後、系を中和することにより製造することができる。 Component (B) can be produced by a known method, for example, as follows. First, an alkali or acid catalyst is added to an alcohol having 12 to 16 carbon atoms, the temperature is raised, and then a random addition reaction of butylene oxide or a mixture of propylene oxide and ethylene oxide is performed. Then, if desired, it can be produced by addition-reacting butylene oxide or propylene oxide and then neutralizing the system.
上記一般式[B]で表される成分(B)の製造工程において、アルコールに対するブチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド、及びエチレンオキサイドのランダム付加反応の条件、及び所望のブチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加反応の条件としては、商業生産上では一般に、温度100〜180℃、圧力1〜10kg/cm2に設定することが好ましい。 In the production process of the component (B) represented by the general formula [B], the conditions for the random addition reaction of butylene oxide or propylene oxide and ethylene oxide to the alcohol, and the conditions for the desired addition reaction of butylene oxide or propylene oxide In general, it is preferable to set the temperature to 100 to 180 ° C. and the pressure to 1 to 10 kg / cm 2 in commercial production.
上記一般式[B]で表される成分(B)のアルコールに対するブチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加反応において、繰り返し単位cで示されるブチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数は2〜5モルに設定され、繰り返し単位dで示されるエチレンオキサイドの平均付加モル数は10〜20モルに設定され、繰り返し単位eで示されるブチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの平均付加モル数は0〜5モルに設定される。 In the addition reaction of butylene oxide or propylene oxide to the alcohol of component (B) represented by the above general formula [B], the average addition mole number of butylene oxide or propylene oxide represented by repeating unit c is set to 2 to 5 mol. The average added mole number of ethylene oxide represented by the repeating unit d is set to 10 to 20 moles, and the average added mole number of butylene oxide or propylene oxide represented by the repeating unit e is set to 0 to 5 moles.
前記炭素数12〜16のアルコールとしては、ラウリルアルコール(炭素数:12)、トリデカノール(炭素数:13)、ミリスチルアルコール(炭素数:14)、ペンタデカノール(炭素数:15)、セタノール(炭素数:16)等が挙げられ、これらのアルコールは、単品であっても混合物であってもよい。 Examples of the alcohol having 12 to 16 carbon atoms include lauryl alcohol (carbon number: 12), tridecanol (carbon number: 13), myristyl alcohol (carbon number: 14), pentadecanol (carbon number: 15), cetanol (carbon). Number: 16) and the like. These alcohols may be a single product or a mixture.
前記一般式[B]で表される成分(B)の例としては、R2=12であるポリオキシアルキレンラウリルエーテル、R2=14であるポリオキシアルキレンミリスチルエーテル、R2=16であるポリオキシアルキレンセチルエーテル等が挙げられ、これらの単品又は混合物が挙げられる。 Examples of the component (B) represented by the general formula [B] include polyoxyalkylene lauryl ether in which R 2 = 12, polyoxyalkylene myristyl ether in which R 2 = 14, and poly in which R 2 = 16 An oxyalkylene cetyl ether etc. are mentioned, These single goods or a mixture is mentioned.
成分(B)としては、例えば、第一工業製薬株式会社から販売されているノイゲンCL−200、ノイゲンCL−230等が例示される。 Examples of the component (B) include Neugen CL-200 and Neugen CL-230 sold by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
成分(B)の含有割合は、液体芳香洗浄剤組成物中、5〜50重量%程度が好ましく、7〜30重量%程度がより好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤(B)の含有割合を5重量%以上に設定することによって、冬場での使用(例えば5℃での液体芳香洗浄剤組成物の使用)においても高粘度化やゲル化による、液体芳香洗浄剤組成物の毎排出量の低下を防止することができるという等の効果が得られる。また、成分(B)の含有割合を50重量%以下に設定することによって、夏場での使用(例えば25℃での液体芳香洗浄剤組成物の使用)においても粘度の低下による、液体芳香洗浄剤組成物の不必要な流出を防止することができるという効果が得られる。すなわち、成分(B)の含有割合を前記の範囲に設定することによって、季節や地域等による温度変化によっても粘度変化が生じにくく、また水分との接触によっても粘度変化が生じにくい液体芳香洗浄剤組成物を得ることができる。 The content ratio of component (B) is preferably about 5 to 50% by weight, more preferably about 7 to 30% by weight in the liquid fragrance cleaning composition. By setting the content ratio of the polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant (B) to 5% by weight or more, it is high in winter use (for example, use of a liquid fragrance cleaning composition at 5 ° C.). The effect that the fall of the every discharge | emission amount of a liquid fragrance cleaning composition by viscosity or gelatinization can be prevented is acquired. Further, by setting the content ratio of the component (B) to 50% by weight or less, the liquid fragrance cleaner can be used due to a decrease in viscosity even in summer use (for example, use of the liquid fragrance cleaner composition at 25 ° C.). The effect that the unnecessary outflow of the composition can be prevented is obtained. That is, by setting the content ratio of the component (B) in the above range, the liquid fragrance cleaning agent is less likely to change in viscosity due to temperature changes due to seasons, regions, etc., and less likely to change in viscosity due to contact with moisture. A composition can be obtained.
・成分(A)と成分(B)との混合
本発明の液体芳香洗浄剤組成物は、成分(A)と成分(B)を特定の混合比率で用いることで得られる。
-Mixing of a component (A) and a component (B) The liquid aromatic cleaning composition of this invention is obtained by using a component (A) and a component (B) by a specific mixing ratio.
成分(A)と成分(B)は、重量比率で成分(A)/成分(B)=7/3〜3/7の範囲を例示することができる。すなわち、成分(A)の含有比率は、成分(B)1重量部に対して、0.429〜2.33重量部程度が好ましい。かかる範囲であれば、特に制限されることはなく、界面活性剤の種類、併用する香料並びに目的とする洗浄効果に応じて適宜調整選択することができる。 Component (A) and component (B) can illustrate the range of component (A) / component (B) = 7/3 to 3/7 by weight ratio. That is, the content ratio of the component (A) is preferably about 0.429 to 2.33 parts by weight with respect to 1 part by weight of the component (B). If it is this range, there will be no restriction | limiting in particular, According to the kind of surfactant, the fragrance | flavor used together, and the target washing | cleaning effect, it can adjust and select suitably.
本発明の液体芳香洗浄剤組成物は、成分(A)と成分(B)の合計が、液体芳香洗浄剤組成物中に特定の範囲内含まれることにより得られる。 The liquid fragrance cleaning composition of the present invention is obtained by adding the total of component (A) and component (B) within a specific range in the liquid fragrance cleaning composition.
成分(A)と成分(B)の配合重量の合計(成分(A)+成分(B))は、液体芳香洗浄剤組成物中、好ましくは10重量%≦成分(A)+成分(B)≦80重量%、より好ましくは20重量%≦成分(A)+成分(B)≦60重量%、さらに好ましくは30重量%≦成分(A)+成分(B)≦50重量%の範囲を例示することができる。かかる範囲であれば、特に制限されることはなく、界面活性剤の種類、併用する香料並びに目的とする洗浄効果に応じて適宜調整選択することができる。 The total blending weight of component (A) and component (B) (component (A) + component (B)) is preferably 10% by weight ≦ component (A) + component (B) in the liquid fragrance cleaning composition. ≦ 80 wt%, more preferably 20 wt% ≦ component (A) + component (B) ≦ 60 wt%, more preferably 30 wt% ≦ component (A) + component (B) ≦ 50 wt% can do. If it is this range, there will be no restriction | limiting in particular, According to the kind of surfactant, the fragrance | flavor used together, and the target washing | cleaning effect, it can adjust and select suitably.
・成分(C):香料
本発明の液体芳香洗浄剤組成物には、香料(成分(C))を含む。香料を液体芳香洗浄剤組成物に配合することにより、任意の香を付与することができ、トイレ空間に所望の芳香を付与することができる。香料は、天然香料及び合成香料でのいずれであってもよく、液体芳香洗浄剤組成物の用途に応じて、所望の香気を呈する香料成分を適宜選択すればよい。
-Component (C): Fragrance | flavor The liquid fragrance cleaning composition of this invention contains a fragrance | flavor (component (C)). By blending a fragrance into the liquid fragrance cleaning composition, an arbitrary fragrance can be imparted and a desired fragrance can be imparted to the toilet space. A fragrance | flavor may be either a natural fragrance | flavor and a synthetic | combination fragrance | flavor, What is necessary is just to select suitably the fragrance | flavor component which exhibits a desired fragrance according to the use of a liquid fragrance cleaning composition.
例えば、本発明に使用される香料としては、
レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチュリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ラベンダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ラブダナム油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油、リッツアキュベバ油等の天然香料;炭化水素系香料(例えば、リモネン、α−ピネン、カンフェン、p−サイメン、フェンチェン等);エーテル系香料(例えば、1,8−シネオール、ローズオキサイド、セドロールメチルエーテル(セドランバー)、p−クレジルメチルエーテル、イソアミルフエェニルエチルエーテル、4−フェニル−2,4,6−トリメチル−1,3−ジオキサン、アネトール等);エステル系香料(例えば、エチルアセテート、エチルプロピオネート、メチルブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、ブチルアセテート、エチル2−メチルブチレート、イソアミルアセテート、エチル2−メチルペンタノエート(マンザネート)、ヘキシルアセテート、アリルヘキサノエート、トリシクロデセニルプロピオネート(VERTOPRO;フロロシクレン)、アリルヘプタノエート、イソボルニルアセテート、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、2−ter−ブチルシクロヘキシルアセテート(ナルシドール)等);アルコール系香料(例えば、リナノール、3−オクタノール、2,6−ジメチル−ヘプタノール、10−ウンデセノール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、セドロール、2,4−ジメチル−3−シクロヘキサン−1−メタノール、4−イソプロピルシクロヘキサノール、ネロリドール、9−デセノール、シス−3−ヘキセノール、トランス−2−ヘキセノール、オイゲノール等);アルデヒド系香料(例えば、シトロネラール、パラアルデハイド、ベンズアルデヒド、アルデヒドC−6、アルデヒドC−7、アルデヒドC−8、アルデヒドC−9、アルデヒドC−10、トリプラール、p−エチルジメチルヒドロシンナミックアルデヒド(フローラゾン)、2−トリデセナール、アルデヒドC11等)等の合成香料;又はこれらをブレンドした調合香料等が挙げられる。
For example, as a fragrance used in the present invention,
Lemon oil, orange oil, bergamot oil, ylang ylang oil, patchouli oil, citronella oil, lemongrass oil, bored rose oil, clove oil, eucalyptus oil, cedar oil, lavender oil, sandalwood oil, vetiver oil, geranium oil, labdanum oil, Natural fragrances such as peppermint oil, rose oil, jasmine oil, litz accubeba oil; hydrocarbon fragrances (eg, limonene, α-pinene, camphene, p-cymene, fenchen etc.); ether fragrances (eg, 1, 8-cineole, rose oxide, cedrol methyl ether (cedlum bar), p-cresyl methyl ether, isoamyl phenyl ethyl ether, 4-phenyl-2,4,6-trimethyl-1,3-dioxane, anethole, etc.); ester Perfume (for example, ethyl acetate, ethyl Lopionate, methyl butyrate, ethyl isobutyrate, ethyl butyrate, butyl acetate, ethyl 2-methyl butyrate, isoamyl acetate, ethyl 2-methylpentanoate (manzanate), hexyl acetate, allyl hexanoate, tricyclode Cenyl propionate (VERTOPRO; fluorocyclene), allyl heptanoate, isobornyl acetate, linalyl acetate, citronellyl acetate, 2-ter-butylcyclohexyl acetate (narcidol), etc .; alcohol-based fragrances (for example, linanol, 3 -Octanol, 2,6-dimethyl-heptanol, 10-undecenol, geraniol, nerol, citronellol, rosinol, myrsenol, tetrahydrolinalool, terpineol , Cedrol, 2,4-dimethyl-3-cyclohexane-1-methanol, 4-isopropylcyclohexanol, nerolidol, 9-decenol, cis-3-hexenol, trans-2-hexenol, eugenol, etc.); (For example, citronellal, para-aldehyde, benzaldehyde, aldehyde C-6, aldehyde C-7, aldehyde C-8, aldehyde C-9, aldehyde C-10, tripral, p-ethyldimethylhydrocinnamic aldehyde (florazone), 2 -Synthetic fragrances such as tridecenal, aldehyde C11, etc .; or blended fragrances blended with these.
本発明の液体芳香洗浄剤組成物は水洗トイレ用として用いられるため、液体芳香洗浄剤組成物と洗浄用の水とが接触することにより、該液体芳香洗浄剤組成物が容器から流出される。そのため、本発明の液体芳香洗浄剤組成物に用いられる香料の配合量は、当該水による希釈によっても、十分な香り立ちをたたせるように設定する必要がある。液体芳香洗浄剤組成物における香料の配合比率は、液体芳香洗浄剤組成物の総量100重量部に対して、好ましくは0.1〜70重量部が好ましく、1〜50重量部がより好ましく、5〜30重量部がさらに好ましい。 Since the liquid fragrance cleaning composition of the present invention is used for a flush toilet, the liquid fragrance cleaning composition flows out of the container when the liquid fragrance cleaning composition comes into contact with the cleaning water. Therefore, it is necessary to set the blending amount of the fragrance used in the liquid fragrance cleaning composition of the present invention so as to give a sufficient scent even by dilution with water. The blending ratio of the fragrance in the liquid fragrance cleaning composition is preferably 0.1 to 70 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the total amount of the liquid fragrance cleaning composition. More preferred is ˜30 parts by weight.
・水(成分(D))
本発明の液体芳香洗浄剤組成物では、その基剤成分として水(成分(D))が使用される。すなわち、本発明の液体芳香洗浄剤組成物において、上記成分(A)〜成分(C)及び後述の必要に応じて添加される他の配合成分以外の残部は、水で構成される。
・Water (component (D))
In the liquid fragrance cleaning composition of the present invention, water (component (D)) is used as the base component. That is, in the liquid fragrance cleaning composition of the present invention, the remainder other than the above components (A) to (C) and other blending components added as necessary as described later is composed of water.
・両性界面活性剤
本発明の液体芳香洗浄剤組成物は、更に両性界面活性剤を含んでいてもよい。両性界面活性剤を含むことによって、洗浄効果が一層高まり、また使用時に本発明の液体芳香洗浄剤組成物が泡立つことによる、より良好な使用感を付与することができる。本発明に使用してもよい両性界面活性剤としては、特に制限されず、ベタイン型両性界面活性剤(ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等);アミノ酸型両性界面活性剤(β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウムラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等);アミンオキサイド型(デシルジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、ジヒドロキシエチル油アルキルジメチルアミンオキサイド、オクチルジメチルアミンオキサイド等)が挙げられる。好ましくはベタイン型両性界面活性剤及び/又はアミンオキサイド型両性界面活性剤である。
-Amphoteric surfactant The liquid fragrance cleaning composition of the present invention may further contain an amphoteric surfactant. By including the amphoteric surfactant, the cleaning effect is further enhanced, and a better feeling of use can be imparted by the foaming of the liquid aromatic cleaning composition of the present invention during use. The amphoteric surfactant that may be used in the present invention is not particularly limited, and is a betaine-type amphoteric surfactant (coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, lauric acid amidopropyl betaine, 2 -Alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryl hydroxysulfobetaine, etc.); amino acid type amphoteric surfactant (sodium β-laurylaminopropionate, sodium laurylaminodipropionate lauryldiaminoethylglycine sodium Etc.); amine oxide type (decyldimethylamine oxide, lauryl dimethylamine oxide, lauric acid amide propyl dimethylamine oxide, myristyl dimethylamine oxide, dihydroxy) Ethyl oil alkyl dimethylamine oxide, octyl dimethylamine oxide, and the like). Preferred are betaine type amphoteric surfactants and / or amine oxide type amphoteric surfactants.
本発明の液体芳香洗浄剤組成物における両性界面活性剤の配合割合は、液体芳香洗浄剤組成物の総重量100重量部に対して、好ましくは0.1〜10重量部、より好ましくは0.5〜5重量部である。 The blending ratio of the amphoteric surfactant in the liquid fragrance cleaning composition of the present invention is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.8 parts per 100 parts by weight of the total liquid fragrance cleaning composition. 5 to 5 parts by weight.
・その他の界面活性剤
本発明の液体芳香洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわないことを限度として、上記の非イオン界面活性剤(成分(A)及び(B))、香料(成分(C))、任意成分である両性界面活性剤に加えて、さらに他の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、又はカチオン界面活性剤を含むことができ、これらを洗浄成分として使用することも可能である。
Other surfactants In the liquid fragrance cleaning composition of the present invention, the above-mentioned nonionic surfactants (components (A) and (B)), perfume (within a range not impairing the effects of the present invention) In addition to the component (C)), the optional amphoteric surfactant, it can further contain other nonionic surfactants, anionic surfactants, or cationic surfactants, and these are used as cleaning components. It is also possible.
他の非イオン界面活性剤は上記成分(A)、及び成分(B)以外の非イオン界面活性剤であり、以下のものが挙げられる。 Other nonionic surfactants are nonionic surfactants other than the said component (A) and component (B), and the following are mentioned.
グリセリン脂肪酸エステル類(モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル等);ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類(モノステアリン酸POEグリセリル、モノオレイン酸POEグリセリル等);ポリグリセリン脂肪酸エステル類(モノステアリン酸ジグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル等);ソルビタン脂肪酸エステル類(モノラウリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン等);ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類(モノヤシ脂肪酸POEソルビタン、トリステアリン酸POEソルビタン等);ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル類(モノラウリン酸ポリエチレングリコール、プロピレングリコールモノラウリン酸エステル等);アルキル多価アルコールエーテル類(グリセリンモノドデシルエーテル、ペンタエリスリトールモノドデシルエーテル等);ポリオキシエチレンアルキルエーテル類(POEラウリルエーテル、POEトリデシルエーテル等);ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類(POE・POPデシルエーテル、POE・POPラウリルエーテル等);ポリオキシエチレンアルキルアミン類(POEステアリルアミン、POEオレイルアミン等);脂肪酸アルカノールアミド類(ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等);アシルメチルグルカミド類(ラウリン酸メチルグルカミド、ヤシ脂肪酸メチルグルカミド等);その他、POEアセチレングリコール;POEラノリン;POEヒマシ油;POE硬化ヒマシ油;アルキルポリグルコシド等が挙げられる。 Glycerin fatty acid esters (glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, etc.); Polyoxyethylene glyceryl fatty acid esters (such as POE glyceryl monostearate, POE glyceryl monooleate); Polyglyceryl fatty acid esters (diglyceryl monostearate) Sorbitan fatty acid esters (such as sorbitan monolaurate and sorbitan monooleate); polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (such as monococonut fatty acid POE sorbitan and tristearic acid POE sorbitan); polyalkylene glycol fatty acid Esters (polyethylene glycol monolaurate, propylene glycol monolaurate, etc.); alkyl polyhydric alcohol ethers (Glycerin monododecyl ether, pentaerythritol monododecyl ether, etc.); polyoxyethylene alkyl ethers (POE lauryl ether, POE tridecyl ether, etc.); polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers (POE / POP decyl ether, POE. Polyoxyethylene alkylamines (POE stearylamine, POE oleylamine, etc.); fatty acid alkanolamides (coconut fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, etc.); acylmethyl glucamides (methyl glucamide laurate) , Palm fatty acid methyl glucamide, etc.); other, POE acetylene glycol; POE lanolin; POE castor oil; POE hydrogenated castor oil; Sid, and the like.
アニオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。脂肪酸塩(セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム等);アルキルエーテルカルボン酸塩(POEラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、POP・POEミリスチルエーテルカルボン酸ナトリウム等);アルキル硫酸エステル塩(ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩等);アルキルエーテル硫酸塩エステル(POEラウリルエーテル硫酸ナトリウム、POEトリデシルエーテル硫酸アンモニウム等);N−アシルアミン酸塩(ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイル−N−メチル−β−アラニンナトリウム等);アルキルスルホン酸塩(アルカンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム等);高級脂肪酸アミドスルホン酸塩(N−ミリストイル−N−メチルタウリンナトリウム、ヤシ脂肪酸メチルタウリンナトリウム等);リン酸エステル塩(POEオレイルエーテルリン酸ナトリウム、POEジスチレン化フェニルエーテルリン酸モノエタノールアミン塩等);スルホコハク酸塩(ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、POEラウリルエーテルスルホコハク酸2ナトリウム等);アルキルベンゼンスルホン酸塩(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩等)等が挙げられる。 The following are mentioned as an anionic surfactant. Fatty acid salts (soap base, sodium laurate, etc.); alkyl ether carboxylates (sodium POE lauryl ether carboxylate, sodium POP / POE myristyl ether carboxylate, etc.); alkyl sulfate salts (sodium lauryl sulfate, triethanol lauryl sulfate) Alkyl ether sulfate ester (sodium POE lauryl ether sulfate, ammonium POE tridecyl ether sulfate, etc.); N-acylamine acid salt (sodium lauroyl sarcosine, sodium lauroyl-N-methyl-β-alanine, etc.); alkyl sulfone Acid salt (sodium alkane sulfonate, sodium α-olefin sulfonate, etc.); higher fatty acid amide sulfonate (sodium N-myristoyl-N-methyltaurate, palm Fatty acid methyl taurine sodium etc.); Phosphate ester salt (POE oleyl ether sodium phosphate, POE distyrenated phenyl ether phosphate monoethanolamine salt etc.); Sulfosuccinate (di-2-ethylhexyl sodium sulfosuccinate, POE lauryl ether sulfosuccinate) Acid disodium etc.); alkylbenzene sulfonates (sodium dodecylbenzene sulfonate, dodecylbenzene sulfonate triethanolamine salt, etc.) and the like.
カチオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。第4級アンモニウム塩界面活性剤(塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等);アミドアミン塩型カチオン界面活性剤(ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩、ラノリン脂肪酸ジエチルアミノエチルアミドグルタミン酸塩)等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include the following. Quaternary ammonium salt surfactant (cetyltrimethylammonium chloride, distearyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylbenzylammonium chloride, didecyldimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, etc.); amidoamine salt type cationic surfactant (diethylamino stearate) Ethylamide glutamate, lanolin fatty acid diethylaminoethylamide glutamate) and the like.
・可溶化剤
本発明の液体芳香洗浄剤組成物は、上記成分(A)〜成分(D)、及びその他の界面活性剤に加えて、可溶化剤を含んでいてもよい。可溶化剤を含むことによって、各種配合成分に良好な溶解性や分散性を付与することが可能になる。本発明に使用される可溶化剤としては、プロピレングリコール、エチレングリコール、エタノール、ジプロピレングリコール、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール等が挙げられる。
-Solubilizer The liquid fragrance cleaning composition of the present invention may contain a solubilizer in addition to the above components (A) to (D) and other surfactants. By including a solubilizing agent, it is possible to impart good solubility and dispersibility to various blending components. Examples of the solubilizer used in the present invention include propylene glycol, ethylene glycol, ethanol, dipropylene glycol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol and the like.
・その他の成分
本発明の液体芳香洗浄剤組成物には、上記成分に加えて、更に必要に応じて、酵素、殺菌剤、キレート剤、着色剤、顔料、消臭剤、油性成分の乳化可溶化剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、撥水剤、親水剤、充填剤、pH調整剤、増粘剤、成形性向上剤、滑沢剤、緩衝剤、白濁化剤、消泡剤等の添加剤を適量含むことができる。
Other components In addition to the above components, the liquid fragrance cleaning composition of the present invention can further emulsify enzymes, bactericides, chelating agents, colorants, pigments, deodorants, and oily components as necessary. Solubilizer, extender, solubility adjuster, bleach, water repellent, hydrophilic agent, filler, pH adjuster, thickener, moldability improver, lubricant, buffer, clouding agent, antifoam An appropriate amount of an additive such as an agent can be included.
本発明に使用される酵素としては、具体的には、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、マンナーゼ等が例示される。 Specific examples of the enzyme used in the present invention include protease, lipase, amylase, cellulase, xylanase, and mannase.
本発明に使用される殺菌剤としては、具体的には、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩等の第4級アンモニウム塩、セチルピリジニウム塩、ベンゾイソチアゾリン等の複素環化合物、酸化銀、銀含有の水溶性ガラス、銀を担持させたゼオライト等の銀化合物、その他金属化合物等が例示される。 Specific examples of the bactericides used in the present invention include quaternary ammonium salts such as alkylbenzyldimethylammonium salts and didecyldimethylammonium salts, heterocyclic compounds such as cetylpyridinium salts and benzisothiazolines, silver oxide, Examples include silver-containing water-soluble glass, silver compounds such as zeolite supporting silver, and other metal compounds.
本発明に使用されるキレート剤としては、具体的には、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、及びそれらの塩等が例示される。 Specific examples of the chelating agent used in the present invention include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, dihydroxyethylglycine, hydroxyethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetramine hexa Examples include acetic acid and salts thereof.
本発明に使用される着色剤としては、具体的には、青色1号、青色2号、青色3号、青色205号、黄色3号、黄色4号、黄色202号の(1)、黄色203号、赤色105号、赤色106号、赤色2号及び赤色3号等が例示される。 Specific examples of the colorant used in the present invention include blue No. 1, blue No. 2, blue No. 3, blue No. 205, yellow No. 3, yellow No. 4, yellow No. 202 (1), yellow 203. No., Red No. 105, Red No. 106, Red No. 2 and Red No. 3 and the like.
本発明に使用される顔料は、有機顔料又は無機顔料のいずれであってもよい。また、白色顔料又は有色顔料の別も問うものではなく、液体芳香洗浄剤組成物に付与する色調に応じて適宜選択すればよい。無機顔料の具体例としては、酸化チタン、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム及びその水和物、酸化鉄、硫化カドミウム、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛、カーボンブラック等が例示される。有機顔料としては赤色201号、赤色202号、赤色203号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色207号、赤色208号、赤色220号、赤色221号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、赤色404号、赤色405号、黄色401号、青色404号等が例示される。 The pigment used in the present invention may be either an organic pigment or an inorganic pigment. Moreover, it does not ask | require the distinction of a white pigment or a colored pigment, What is necessary is just to select suitably according to the color tone provided to a liquid fragrance cleaning composition. Specific examples of inorganic pigments include titanium oxide, talc, calcium carbonate, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, calcium sulfate and its hydrate, iron oxide, cadmium sulfide, lead chromate, zinc chromate, carbon black, etc. Is exemplified. As organic pigments, red 201, red 202, red 203, red 204, red 205, red 206, red 207, red 208, red 220, red 221, orange 203, orange 204 No., yellow 205, red 404, red 405, yellow 401, blue 404, and the like.
前記の成分(A)〜(D)及びその他の成分を含む本発明の液体芳香洗浄剤組成物の25℃における粘度は、100〜150mPa・sとなる。前記の25℃における粘度により、水洗トイレ用として用いた場合の夏場や気温の高い地域等での使用においても粘度の低下による、液体芳香洗浄剤組成物の不必要な流出を防止することができる。また、本発明の液体芳香洗浄剤組成物に、水を加え、0〜30重量%の任意の濃度に調整し、溶解させた際の5℃における粘度は、700mPa・s以下であるため、水洗トイレ用として用いた場合の冬場や気温の低い地域等においての使用においても高粘度化、ゲル化による、液体芳香洗浄剤組成物の毎排出量の低下を防止することができ、かつ、水分と接触した場合であっても、粘度の変化が小さい。そのため、低温時においても粘度安定性に優れ、低温時(5℃)においても高温時(25℃)と同様、水洗トイレ用として好適に用いることができる。 The viscosity at 25 ° C. of the liquid fragrance cleaning composition of the present invention containing the components (A) to (D) and other components is 100 to 150 mPa · s. Due to the viscosity at 25 ° C., it is possible to prevent unnecessary spillage of the liquid fragrance cleaning composition due to a decrease in viscosity even in use in summer or when the temperature is high when used for flush toilets. . In addition, since the viscosity at 5 ° C. when water is added to the liquid fragrance cleaning composition of the present invention, adjusted to an arbitrary concentration of 0 to 30% by weight and dissolved, is 700 mPa · s or less, Even when used in the winter or when the temperature is low when used for toilets, it is possible to prevent a decrease in the discharge amount of the liquid fragrance cleaning composition due to high viscosity and gelation, and moisture and Even in the case of contact, the change in viscosity is small. Therefore, it is excellent in viscosity stability even at low temperatures, and can be suitably used for flush toilets at low temperatures (5 ° C) as well as at high temperatures (25 ° C).
なお、前記の粘度は、東機産業(株)製B型粘度計(TV−10型)でSPINDLE No−M2のローターを用い、30rpmの回転数の条件で測定される。 The viscosity is measured with a B-type viscometer (TV-10 type) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. using a SINDLE No-M2 rotor under the condition of a rotation speed of 30 rpm.
(2)使用形態
本発明の液体芳香洗浄剤組成物は、水洗トイレ用として用いられ、該液体芳香洗浄剤組成物を接触させることにより、その接触部分において、液体芳香洗浄剤組成物由来の汚れ付着防止効果を発揮させ、また洗浄効果を発揮させようとするものである。
(2) Form of use The liquid fragrance cleaning composition of the present invention is used for flush toilets, and by contacting the liquid fragrance cleaning composition, dirt derived from the liquid fragrance cleaning composition is brought into contact with the liquid fragrance cleaning composition. It is intended to exert an adhesion preventing effect and to exert a cleaning effect.
本発明の水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物は、液体芳香洗浄剤組成物が排出される排出孔を有する容器に収容して使用される。また、当該水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物が収容された排出孔を有する容器は、水洗トイレの手洗い部上に設置して使用されるオンタンク用の液体芳香洗浄剤組成物として使用することができ、さらにまた、水洗トイレの便器のリム部に取り付けて使用されるリム部用液体芳香洗浄剤組成物として使用することができる。従来のオンタンク用洗浄剤やリム部用の洗浄剤では、温度変化による粘度変化や、洗浄用の水又は便器洗浄用の水の混入による粘度変化によって、液体芳香洗浄剤組成物の容器からの排出量が不均一になりやすいという欠点があったが、本発明の液体芳香洗浄剤組成物によれば、かかる従来技術の問題点が解消さている。 The liquid fragrance cleaning composition for flush toilets of the present invention is used by being housed in a container having a discharge hole through which the liquid fragrance cleaning composition is discharged. Further, the container having the discharge hole in which the flush toilet liquid fragrance cleaning composition is accommodated may be used as an on-tank liquid fragrance cleaning composition that is used by being installed on the hand wash section of the flush toilet. Furthermore, it can be used as a liquid fragrance cleaning composition for a rim portion used by being attached to a rim portion of a toilet of a flush toilet. With conventional on-tank cleaning agents and rim cleaning agents, the liquid fragrance cleaning composition is discharged from the container due to changes in viscosity due to temperature changes or changes in viscosity due to contamination of water for cleaning or toilet cleaning. Although there is a drawback that the amount tends to be non-uniform, according to the liquid fragrance cleaning composition of the present invention, such problems of the prior art are solved.
ここで、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤とは、水洗トイレの手洗い部上に設置して使用されるものを指し、液体芳香洗浄剤組成物が収容された容器と水洗タンク手洗い部から給水される洗浄用の水とが接触することにより、該液体芳香洗浄剤組成物が容器から流出され、液体芳香洗浄剤組成物が溶け込んだ水が便器内に放出されるものである。また、水洗トイレのリム部用の洗浄剤とは、水洗トイレの便器のリム部に取り付けて使用されるものを指し、液体芳香洗浄剤組成物が収容された容器と便器に放出される便器洗浄用の水とが接触することにより、該液体芳香洗浄剤組成物が容器から流出され、液体芳香洗浄剤組成物が溶け込んだ水が便器内に広がり得るものである。従って、洗浄用の水とは、水洗タンク手洗い部から給水される水のことを指し、便器洗浄用の水とは、便器から放出される水のことを指す。 Here, the cleaning agent for the on-tank of the flush toilet refers to the one installed on the hand-washing part of the flush toilet, and is supplied from the container containing the liquid aromatic detergent composition and the hand-washing part of the washing tank. The liquid fragrance cleaning composition flows out of the container and the water in which the liquid fragrance cleaning composition is dissolved is discharged into the toilet bowl. Moreover, the cleaning agent for the rim part of the flush toilet refers to a thing used by being attached to the rim part of the toilet of the flush toilet, and the toilet bowl that is discharged to the container and the toilet bowl containing the liquid fragrance cleaning composition. The liquid fragrance cleaning composition flows out of the container by contact with water for use, and the water in which the liquid fragrance cleaning composition is dissolved can spread in the toilet bowl. Accordingly, the washing water refers to water supplied from the washing tank hand washing section, and the toilet bowl washing water refers to water discharged from the toilet bowl.
本発明の液体芳香洗浄剤組成物によれば、温度変化等による排出量の不均一性が高度に解消されているので、水洗トイレのオンタンク用の洗浄剤やリム部用の洗浄剤として使用される場合であっても、共に流される水の温度は通常の範囲であれば限定されず、冷水や温水も使用でき得る。 According to the liquid fragrance cleaning composition of the present invention, since the non-uniformity of the discharge amount due to temperature change or the like is highly eliminated, it is used as a cleaning agent for an on-tank of a flush toilet or a cleaning agent for a rim part. Even if it is a case where it is a case, the temperature of the water flowed together will not be limited if it is a normal range, Cold water and warm water can also be used.
例えば、本発明の液体芳香洗浄剤組成物が、水洗トイレオンタンク用の洗浄剤として使用される場合、本発明の液体芳香洗浄剤組成物は所望の構造の容器に封入され、これが水洗トイレにおける貯水タンク上部の手洗い部に配置される。そして、該手洗い部に供給される水とともに、前記容器から排出された液体芳香洗浄剤組成物が前記貯水タンク内、更には便器内に流されることにより、液体芳香洗浄剤組成物による貯水タンク表面及び便器表面への汚れ付着防止効果及び洗浄効果が発揮される。前記容器は、使用場所に応じた任意の容器を使用でき制限されないが、本発明の液体芳香洗浄剤組成物を水洗トイレオンタンク用の洗浄剤として使用する場合には、以下に記載するような排出孔を有する容器が例示される。 For example, when the liquid fragrance cleaning composition of the present invention is used as a cleaning agent for a flush toilet tank, the liquid fragrance cleaning composition of the present invention is enclosed in a container having a desired structure, which is used in a flush toilet. It is placed in the hand-washing section at the top of the water storage tank. And the liquid aroma cleaning composition discharged | emitted from the said container with the water supplied to this hand-washing part is poured in the said storage tank, and also in a toilet bowl, The storage tank surface by a liquid aroma cleaning composition And the effect of preventing adhesion of dirt to the toilet surface and the cleaning effect are exhibited. Although the said container can use arbitrary containers according to a use place and is not restrict | limited, When using the liquid fragrance cleaning composition of this invention as a washing | cleaning agent for flush toilets on tanks, it is as described below. A container having a discharge hole is exemplified.
・排出孔を有する容器
本発明の液体芳香洗浄剤組成物は、任意の排出孔を有する容器に収容して使用される。例えば、本発明の液体芳香洗浄剤組成物を水洗トイレオンタンク用として使用する場合には、該液体芳香洗浄剤組成物は、例えば図1に示されるような容器に収容できる。図1は容器の正面図(a)及び側面図(b)である。図2は図1の容器の分解図である。図1及び図2に示すように、この容器は液体芳香洗浄剤組成物が収容され下端に口部が形成された薬液収容部1と、前記薬液収容部1を支持し水洗トイレの手洗い部上に配置される支持体2と、この支持体2内に取り付けられ前記薬液収容部1と接続される調整部材3と、前記支持体2の底部から液体芳香洗浄剤組成物を誘導する案内部材4とを備える。そして、前記調整部材3の底部には排出孔5が設けられている。
-Container having a discharge hole The liquid fragrance cleaning composition of the present invention is used in a container having an arbitrary discharge hole. For example, when the liquid fragrance cleaning composition of the present invention is used for a flush toilet tank, the liquid fragrance cleaning composition can be accommodated in a container as shown in FIG. FIG. 1 is a front view (a) and a side view (b) of the container. FIG. 2 is an exploded view of the container of FIG. As shown in FIGS. 1 and 2, this container contains a liquid fragrance cleaning composition and a
前記容器は、水洗トイレにおける貯水タンク上部の手洗い部に、案内部材4を下側にして配置される。そして、排出孔5から案内部材4に誘導された液体芳香洗浄剤組成物と、手洗い部に供給される洗浄用の水とが接触することにより、貯水タンク内に液体芳香洗浄剤組成物が効率良く供給されるように構成されている。この際、前記容器にはさらに排出孔5から排出された液体芳香洗浄剤組成物を貯留するための貯留部が設けられていてもよく、前記貯留部に貯留された液体芳香洗浄剤組成物と、手洗い部に供給される洗浄用の水とが接触することによって、貯水タンク内に液体芳香洗浄剤組成物が効率良く供給されるように構成されていてもよい。
The said container is arrange | positioned with the
このような排出孔を有する容器の例としては、特開2004−300861号、特開2006−283539号公報、特開2006−283540号公報等に開示された容器が挙げられるが、これらに限定されない。また、前記支持体上に配置される薬液容器は、単独の薬液収納部からなっていてもよく、また2以上の薬液収納部からなっていてもよい。 Examples of the container having such a discharge hole include, but are not limited to, containers disclosed in JP-A-2004-300861, JP-A-2006-283539, JP-A-2006-283540, and the like. . Moreover, the chemical | medical solution container arrange | positioned on the said support body may consist of a single chemical | medical solution storage part, and may consist of two or more chemical | medical solution storage parts.
また、例えば本発明の液体芳香洗浄剤組成物をリム部用として使用する場合には、該液体芳香洗浄剤組成物は、例えば図3に示されるような容器に収容できる。 For example, when the liquid fragrance cleaning composition of the present invention is used for a rim portion, the liquid fragrance cleaning composition can be accommodated in a container as shown in FIG. 3, for example.
この容器は、便器のリム部に吊り掛けて使用されるものであり、例えば図3に示されるような容器に収容できる。図3は容器の斜視図である。図3に示すように、液体芳香洗浄剤組成物が収容された薬液容器6と、これを下方から支持する装置本体7と、装置をリムに吊り掛けるための吊掛部材8とを有している。また、装置本体7の内部には、薬液容器6から流れ出た液体芳香洗浄剤組成物を装置本体7の底面へと供給する薬液排出機構9が配置されている。なお、液体芳香洗浄剤組成物は、薬液容器6から薬液排出機構9へと流れ出る。
This container is used by being hung on the rim portion of a toilet bowl, and can be accommodated in a container as shown in FIG. 3, for example. FIG. 3 is a perspective view of the container. As shown in FIG. 3, it has the chemical | medical solution container 6 in which the liquid fragrance cleaning composition was accommodated, the apparatus
本発明の液体芳香洗浄剤組成物が収容されたリム部用の容器が便器のリム部に設置された後、便器内に水が流されると、流された水は、リムの内側から便器内壁面を伝い、可動部10によって基部11側へ案内される。なお、基部11の両側には側板12を設けていてもよい。可動部10によって基部11側へ案内された水は、基部11と可動部10との境界部分に貯まった液体芳香洗浄剤組成物をさらいつつ、流水孔13から外部へ流れ出したり、或いは、装置内で壁体などにぶつかりながら跳ね返り、開放部分から装置の外部へ流れ出す。こうして、液体芳香洗浄剤組成物は流水とともに、便器内壁面に供給され、便器の清浄が行われる。
After the container for the rim portion containing the liquid fragrance cleaning composition of the present invention is installed in the rim portion of the toilet bowl, when the water is poured into the toilet bowl, the flushed water flows into the toilet bowl from the inside of the rim. It is guided to the base 11 side by the
このような排出孔を有する容器の例としては、特表2003−517124号公報、特開2009−74350号等に記載されているような容器が挙げられるが、これらに限定されない。 Examples of containers having such discharge holes include, but are not limited to, containers described in JP-T-2003-517124, JP-A-2009-74350, and the like.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to these.
1.水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の製造
水洗トイレ用の液体芳香洗浄剤組成物として、以下の表1及び表2に示す非イオン界面活性剤、及び非イオン界面活性剤の混合物をそれぞれ準備した。
1. Production of Liquid Aromatic Cleaning Composition for Flush Toilet As liquid aroma cleaning composition for flush toilet, the following nonionic surfactants and nonionic surfactant mixtures shown in Table 1 and Table 2 were prepared. .
表1に、一般式[A]で示される非イオン界面活性剤(成分(A))、一般式[A]に準じて示される非イオン界面活性剤(成分(A’))、及び成分(A’)以外の比較成分(A”成分)を示す。 In Table 1, a nonionic surfactant represented by the general formula [A] (component (A)), a nonionic surfactant represented by the general formula [A] (component (A ′)), and a component ( A comparative component (A ″ component) other than A ′) is shown.
また表2に、一般式[B]で示される非イオン界面活性剤(成分(B))を示す。なお、表2に示す、AOはオキシアルキレン基、POはオキシプロピレン基、BOはオキシブチレン基、EOはオキシエチレン基を表す。 Table 2 shows the nonionic surfactant (component (B)) represented by the general formula [B]. In Table 2, AO represents an oxyalkylene group, PO represents an oxypropylene group, BO represents an oxybutylene group, and EO represents an oxyethylene group.
表1に示す成分(A)、成分(A’)、及び成分(A”)、表2に示す成分(B)、さらにイオン交換水(成分(D))、以下に示す香料(成分(C))、並びに任意成分を、表3(実施例1〜10)、表4(実施例11〜13)、表5(比較例1〜10)、表6(比較例11〜20)、表7(比較例21〜29)、表8(比較例30〜34)に示す配合成分を各割合で混合することにより、液体芳香洗浄剤組成物を調製した。 Component (A), Component (A ′) and Component (A ″) shown in Table 1, Component (B) shown in Table 2, ion-exchanged water (Component (D)), and perfume (Component (C )), As well as optional components, Table 3 (Examples 1-10), Table 4 (Examples 11-13), Table 5 (Comparative Examples 1-10), Table 6 (Comparative Examples 11-20), Table 7 A liquid fragrance cleaning composition was prepared by mixing the blending components shown in (Comparative Examples 21-29) and Table 8 (Comparative Examples 30-34) at various ratios.
・香料(成分(D))
香料A:ピーチ系調合香料(ジボダン製のPEACH J515457)
香料B:ミント系調合香料(稲畑香料(株)製のB.MINT KB3218)
香料C:フローラル系調合香料(ジボダン製のSKY DIVE 69616/4)
香料D:ミント系調合香料(稲畑香料(株)製のBW.MINT KB7120(R-13))
・両性界面活性剤
アモーゲン S−H(第一工業製薬(株)製のベタイン系両性界面活性剤)
アモーゲン AOL(第一工業製薬(株)製のアミンオキサイド系両性界面活性剤)
・その他
DKS NL−90(第一工業製薬(株)製の非イオン系界面活性剤)
ノイゲン TDX−80(第一工業製薬(株)製の非イオン系界面活性剤)
ハイテノール 330T(ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩(第一工業製薬(株)製))
プロピレングリコール(可溶化剤)
・ Perfume (component (D))
Fragrance A: Peach-based fragrance (PEACH J515457 from Givaudan)
Fragrance B: Mint-based blended fragrance (B.MINT KB3218 manufactured by Inabata Fragrance Co., Ltd.)
Fragrance C: Floral-type fragrance (SKY DIVE 69616/4 from Givaudan)
Fragrance D: Mint-based blended fragrance (BW.MINT KB7120 (R-13) manufactured by Inabata Fragrance Co., Ltd.)
・ Amotropic surfactant Amorgen SH (Betaine amphoteric surfactant manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Amorgen AOL (Amine oxide amphoteric surfactant manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
・ Others DKS NL-90 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. nonionic surfactant)
Neugen TDX-80 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. nonionic surfactant)
Hightenol 330T (Polyoxyethylene alkyl ether sulfate (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.))
Propylene glycol (solubilizer)
2.水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の性能評価
上記の成分を表3〜表8に記載の配合比率に従い配合し、得られた水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物(実施例1〜13、及び比較例1〜34)を用いて、下記の評価試験を行った。
2. Performance Evaluation of Liquid Aromatic Cleaning Composition for Flush Toilet The above components were blended according to the blending ratios shown in Tables 3 to 8, and the obtained liquid aroma cleaning composition for flush toilet (Examples 1 to 13 and The following evaluation tests were performed using Comparative Examples 1 to 34).
・外観
得られた各水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物の0℃、25℃、及び60℃における外観を以下の評価基準により評価した。
透明均一 :○
微濁、又は白濁 :×
Appearance Appearances at 0 ° C., 25 ° C., and 60 ° C. of the obtained liquid fragrance cleaning compositions for flush toilets were evaluated according to the following evaluation criteria.
Transparent uniform: ○
Slight turbidity or white turbidity: ×
・粘度
東機産業(株)製のB型粘度計(TV−10型)により、SPINDLE No-M2のローターを用い、30rpmにおける各液体芳香洗浄剤組成物の25℃、及び5℃の粘度を測定した。
-Viscosity Using a B type viscometer (TV-10 type) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., using a SPINDLE No-M2 rotor, the viscosity of each liquid aromatic cleaning composition at 30 rpm at 25 ° C. and 5 ° C. It was measured.
なお、各液体芳香洗浄剤組成物については、25℃においては組成物100%(希釈無し)及びイオン交換水で表記の濃度へ調整したもの(組成物70重量%+イオン交換水30重量%の割合で希釈したもの(表中「組成物70%」と表記))を用いて測定した。また、5℃においては組成物100%(希釈無し)、組成物80%(組成物80重量%+イオン交換水20重量%の割合で希釈したもの)へ調整したもの、及び組成物70%(組成物70重量%+イオン交換水30重量%の割合で希釈したもの)へ調整したものを用いて測定した。 In addition, about each liquid fragrance cleaning composition, it adjusted to the density | concentration of notation with 100% of composition (no dilution) and ion-exchange water at 25 degreeC (composition 70 weight% + ion-exchange water 30 weight%). It measured using what was diluted by the ratio (it describes with "composition 70%" in a table | surface)). Further, at 5 ° C., the composition was adjusted to 100% (no dilution), 80% composition (80% by weight of composition + 20% by weight of ion-exchanged water), and 70% of the composition ( It was measured using a solution adjusted to 70% by weight of composition + 30% by weight of ion-exchanged water.
・評価基準
25℃粘度(組成物100%)
100〜150mPa・s :○
151mPa・s以上 :×↑
100mPa・s未満 :×↓
25℃粘度(組成物70%)
100mPa・s以上 :○
100mPa・s未満 :×↓
5℃粘度(組成物100%、組成物80%、組成物70%):
700mPa以下 :○
701〜800mPa・s :△
801mPa・s以上 :×↑
Evaluation criteria: 25 ° C viscosity (100% composition)
100 to 150 mPa · s: ○
151 mPa · s or more: × ↑
Less than 100 mPa · s: × ↓
25 ° C viscosity (composition 70%)
100 mPa · s or more: ○
Less than 100 mPa · s: × ↓
Viscosity at 5 ° C. (100% composition, 80% composition, 70% composition):
700 mPa or less: ○
701 to 800 mPa · s: Δ
801 mPa · s or more: × ↑
・[冬場の使用適性]
得られた各液体芳香洗浄剤組成物(実施例1〜13、及び比較例1〜34)を本願の図1に記載される薬液供給具(容器)にそれぞれ収容した。当該薬液供給具において、液体芳香洗浄剤組成物が収容された薬液容器の内容積は、約80mlであり、液体芳香洗浄剤組成物を排出する排出孔は半径0.3mmで中心角45度の扇形である。該薬液容器に70mlの液体芳香洗浄剤組成物を収容した。上記容器に収容した各液体芳香洗浄剤組成物を、TOTO株式会社製のS721Bタンクの手洗い部上に設置した。そして、家庭用水洗トイレの貯水タンクのレバーを操作し(フラッシュし)、使用適性を評価した。なお、フラッシュ1回あたりの水洗タンク手洗い部から給水される流入水の流速は50mL/秒であり、満水時間(水をフラッシュしてからタンクが満水になり流水が止まるまでの時間)を60秒に設定し、流水量は3Lである。ここで、流入水の温度5℃(室温:15℃)は冬場の使用条件を想定している。
・ [Applicability in winter]
Each obtained liquid aromatic cleaning composition (Examples 1-13 and Comparative Examples 1-34) was each accommodated in the chemical | medical solution supply tool (container) described in FIG. 1 of this application. In the chemical liquid supply tool, the internal volume of the chemical liquid container containing the liquid fragrance cleaning composition is about 80 ml, and the discharge hole for discharging the liquid fragrance cleaning composition has a radius of 0.3 mm and a central angle of 45 degrees. It is a fan shape. 70 ml of the liquid fragrance cleaning composition was accommodated in the chemical solution container. Each liquid fragrance cleaning composition accommodated in the container was placed on the hand washing part of an S721B tank manufactured by TOTO Corporation. Then, the lever of the water storage tank of a domestic flush toilet was operated (flushed) to evaluate the suitability for use. In addition, the flow rate of inflow water supplied from the hand washing part of the flush tank per flush is 50 mL / second, and the full water time (the time from flushing the water until the tank is full and the running water stops) is 60 seconds. The amount of running water is 3L. Here, the inflow water temperature of 5 ° C. (room temperature: 15 ° C.) assumes the use conditions in winter.
・評価基準
問題なく使用できる:○
途中でゲル化又は粘度が高くなりすぎて適量が吐出されず使用できない:×
上記の評価結果について、表3〜表8に示す。なお、表3〜表8中の「*」は25℃において10〜90重量%の任意の濃度で水に溶解し、それらの水溶液粘度が800mPa・s未満であることを満たすアルキレンオキサイド型非イオン界面活性剤を「○」とし、その条件を満たさないアルキレンオキサイド型非イオン界面活性剤を「×」として示す。
・ Evaluation criteria Can be used without problems: ○
The gelation or viscosity becomes too high on the way, and an appropriate amount is not discharged and cannot be used: ×
The evaluation results are shown in Tables 3 to 8. Note that “*” in Tables 3 to 8 is an alkylene oxide type non-ion that is dissolved in water at an arbitrary concentration of 10 to 90% by weight at 25 ° C. and that the viscosity of the aqueous solution is less than 800 mPa · s. Surfactant is indicated as “◯”, and alkylene oxide type nonionic surfactant that does not satisfy the condition is indicated as “x”.
また、表5〜表8においての「成分(A)+成分(B)」、及び「成分(A)/成分(B)」の欄の「成分(A)」は、成分(A)に代えて成分(A’)及び/又は成分(A”)を用いた比較例では、成分(A’)及び/又は成分(A”)の量を表すものとする。 In addition, “component (A)” in the columns of “component (A) + component (B)” and “component (A) / component (B)” in Tables 5 to 8 is replaced with component (A). In the comparative example using the component (A ′) and / or the component (A ″), the amount of the component (A ′) and / or the component (A ″) is represented.
上記表5〜表8の結果から、成分(A)〜成分(D)において、成分(A)又は成分(B)を含まない場合(比較例1、及び4〜34)では、液体芳香洗浄剤組成物の外観、25℃における粘度、及び5℃における粘度のいずれかが劣るという結果になった。 From the results of Tables 5 to 8, in the case where the component (A) to the component (D) does not contain the component (A) or the component (B) (Comparative Examples 1 and 4 to 34), the liquid fragrance cleaning agent One of the appearance of the composition, the viscosity at 25 ° C., and the viscosity at 5 ° C. was inferior.
特に、成分(A)を含まない比較例4、22及び24では、25℃における粘度が水による希釈に関わらず、著しく低下した。これは、成分(B)自体が25℃における粘度が低く、成分(B)による粘度の低下が液体芳香洗浄剤組成物に影響したものであると考えられる。 In particular, in Comparative Examples 4, 22 and 24 which did not contain the component (A), the viscosity at 25 ° C. was remarkably lowered regardless of dilution with water. It is considered that this is because the component (B) itself has a low viscosity at 25 ° C., and the decrease in the viscosity due to the component (B) has an influence on the liquid fragrance cleaning composition.
また、成分(A)に代えて成分(A’)及び/又は成分(A”)を用いた比較例5、6、8、16、18、20、27、30、32、33及び34においても、25℃における粘度の低下がみられ、特に25℃における組成物70%(組成物70重量%+イオン交換水30重量%)の粘度においては、いずれも粘度の低下がみられた。このことから、比較例5、6、8、16、18、20、27、32、33及び34で用いた成分(A’)及び/又は成分(A”)の種類乃至は配合比率では、5℃という低温時での粘度は良好であるものの、25℃での水混入時の粘度低下の抑制が不十分であり、例えば夏場のような温度の高い環境下での水洗トイレ用洗剤としては、毎排出量が極端に多くなり、液体芳香洗浄剤組成物の不必要な流出の原因となるため、好ましくない。 Also in Comparative Examples 5, 6, 8, 16, 18, 20, 27, 30, 32, 33 and 34 using the component (A ′) and / or the component (A ″) instead of the component (A) A decrease in viscosity at 25 ° C. was observed, and in particular, a decrease in viscosity was observed at a viscosity of 70% of the composition at 25 ° C. (70% by weight of composition + 30% by weight of ion-exchanged water). From Comparative Examples 5, 6, 8, 16, 18, 20, 27, 32, 33 and 34, the type (or ratio) of the component (A ′) and / or component (A ″) used is 5 ° C. Although the viscosity at a low temperature is good, the suppression of the decrease in viscosity when mixed with water at 25 ° C. is insufficient, and for example, as a detergent for flush toilets in a high temperature environment such as summer, every discharge Causes of excessive spillage and unnecessary spill of liquid fragrance cleaning composition It made for, which is not preferable.
また、成分(A)に代えて成分(A’)及び/又は成分(A”)を用いた比較例7、9、10、11〜15、17、19、25、26、28、29及び31では、ゲル化、又は5℃における粘度の上昇がみられ、特に5℃における組成物80%(組成物80重量%+イオン交換水20重量%)の粘度においては、いずれもゲル化、又は粘度の上昇がみられた。このことから、比較例7、9、10、11〜15、17、19、25、26、28、29及び31で用いた成分(A’)及び/又は成分(A”)の種類乃至は配合比率では、25℃という高い温度での粘度は良好であるものの、5℃での水混入時の粘度上昇の抑制が不十分であり、例えば冬場のような温度の高い環境下での水洗トイレ用洗浄剤としては、液体芳香洗浄剤組成物の毎排出量が極端に減少したり、さらには排出孔から排出されなくなるため、好ましくない。 Comparative Examples 7, 9, 10, 11-15, 17, 19, 25, 26, 28, 29, and 31 using the component (A ′) and / or the component (A ″) instead of the component (A) Then, gelation or an increase in viscosity at 5 ° C. was observed, and particularly at a viscosity of 80% composition (80% by weight composition + 20% by weight ion-exchanged water) at 5 ° C., both gelation or viscosity From this, the component (A ′) and / or the component (A) used in Comparative Examples 7, 9, 10, 11-15, 17, 19, 25, 26, 28, 29, and 31 were used. The viscosity at a temperature as high as 25 ° C. is good at the type or blending ratio of “)”, but the increase in viscosity at the time of mixing with water at 5 ° C. is insufficient, for example, the temperature is high as in winter As a cleaning agent for flush toilets in the environment, every discharge of liquid fragrance cleaning composition Amount or extremely reduced, further, since no longer is discharged from the discharge hole, which is not preferable.
また、成分(B)を含まない比較例1及び17ではゲル化が生じ、比較例21及び23では、25℃という粘度が低下する傾向にある状態においても、粘度の上昇を抑制することができず、5℃という低い温度条件においても粘度が、著しく高くなった。これは、成分(A)や成分(A’)自体の粘度が高く、成分(A)による高粘度化が液体芳香洗浄剤組成物に影響したものであると考えられる。 Further, in Comparative Examples 1 and 17 not containing the component (B), gelation occurs, and in Comparative Examples 21 and 23, an increase in viscosity can be suppressed even in a state where the viscosity tends to decrease to 25 ° C. In addition, the viscosity was remarkably increased even at a low temperature condition of 5 ° C. This is considered to be because the viscosity of the component (A) or the component (A ′) itself is high, and the increase in viscosity by the component (A) has an influence on the liquid fragrance cleaning composition.
さらに、成分(A)〜成分(D)のいずれも含む液体芳香洗浄剤組成物であっても、成分(A)と成分(B)の重量比率(成分(A)/成分(B))が0.38と低い場合(比較例2)には、25℃における粘度が水による希釈に関わらず、著しく低下し、逆に、成分(A)/成分(B))が2.5と高い場合(比較例3)には、液体芳香洗浄剤組成物はゲル化した。 Furthermore, even if it is a liquid fragrance cleaning composition containing all of component (A)-component (D), the weight ratio (component (A) / component (B)) of component (A) and component (B) is When the viscosity is low as 0.38 (Comparative Example 2), the viscosity at 25 ° C. is remarkably lowered regardless of dilution with water, and conversely, when the component (A) / component (B) is as high as 2.5 In (Comparative Example 3), the liquid fragrance cleaning composition gelled.
一方、表3及び表4に示す、上記成分(A)〜成分(D)全てを含み、かつ上記成分(A)と成分(B)との重量比率が本発明の範囲である場合には、液体芳香洗浄剤組成物の総量100重量部のうち、一般的に粘度が不安定な傾向になる範囲である30重量部に相当するまで水に置き換えられた際であっても、25℃のような低粘度化が生じてしまうような条件においても粘度の低下を招くことなく、さらに、5℃のような高粘度化が生じてしまう条件においてもゲル化や高粘度が生じないことが示された。 On the other hand, when all the components (A) to (D) shown in Tables 3 and 4 are included and the weight ratio of the components (A) and (B) is within the scope of the present invention, Even when the liquid fragrance cleaning composition is replaced with water until it corresponds to 30 parts by weight, which is generally a range in which the viscosity tends to become unstable, of 100 parts by weight of the liquid fragrance cleaning composition, It is shown that gelation and high viscosity do not occur even under conditions that cause high viscosity such as 5 ° C. It was.
以上より、本発明の液体芳香洗浄剤組成物によれば、温度変化に対し、さらに水との接触という過酷な条件においても影響の受けにくい、安定的な薬液の排出を可能とすることができ、水洗トイレ用液体芳香洗浄剤として好適に使用できることが示された。 As described above, according to the liquid fragrance cleaning composition of the present invention, it is possible to discharge a stable chemical solution that is not easily affected by a severe change condition such as contact with water against a temperature change. It was shown that it can be suitably used as a liquid fragrance cleaning agent for flush toilets.
1 薬液収容部
2 支持体
3 調整部材
4 案内部材
5 排出孔
6 薬液容器
7 装置本体
8 吊掛部材
9 薬液排出機構
10 可動部
11 基部
12 側板
13 流水孔
DESCRIPTION OF
Claims (5)
R1−O−(PO)a−(EO)b−H
(式中、R1は炭素数9〜11の分岐アルキル基、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、aはPOの平均付加モル数で4≦a≦6、bはEOの平均付加モル数で12≦b≦16を示し、一般式[A]で表される非イオン界面活性剤は単品であっても混合物であってもよい)
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、
成分(B):25℃において、10〜90重量%の任意の濃度で水に透明に溶解し、成分(B)の水溶液の粘度が800mPa・s未満であって、
下記一般式[B]:
R 2 −O−[(AO) c /(EO) d ]−(AO) e −H
(式中、R 2 は炭素数12〜16のアルキル基、AOはオキシブチレン基又はオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、c及びeはAOの平均付加モル数でそれぞれ2≦c≦5、0≦e≦5であり、dはEOの平均付加モル数で10≦d≦20、[(AO) c /(EO) d ]はランダム付加を示し、一般式[B]で表される非イオン界面活性剤は、単品であっても混合物であってもよい)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、
成分(C):香料、及び
成分(D):水
を含み、
成分(A)と成分(B)が、重量比率で成分(A)/成分(B)=7/3〜3/7の範囲にある
水洗トイレ用液体芳香洗浄剤組成物。 Component (A): The following general formula [A]:
R 1 —O— (PO) a — (EO) b —H
(In the formula, R 1 is a branched alkyl group having 9 to 11 carbon atoms, PO is an oxypropylene group, EO is an oxyethylene group, a is an average addition mole number of PO, 4 ≦ a ≦ 6, and b is an average addition of EO. (The nonionic surfactant represented by the general formula [A] may be a single product or a mixture).
A polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by:
Component (B): at 25 ° C., to dissolve clear in water at any concentration of 10 to 90 wt%, I aqueous solution viscosity of 800 mPa · s less than der of the component (B),
The following general formula [B]:
R 2 -O - [(AO) c / (EO) d] - (AO) e -H
(In the formula, R 2 is an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, AO is an oxybutylene group or oxypropylene group, EO is an oxyethylene group, c and e are average added moles of AO, respectively 2 ≦ c ≦ 5, 0 ≦ e ≦ 5, d is the average added mole number of EO, 10 ≦ d ≦ 20, [(AO) c / (EO) d ] indicates random addition, and is represented by the general formula [B]. ionic surfactants, polyoxyalkylene alkyl ether you express in may be a mixture be separately) type nonionic surfactants,
Ingredient (C): perfume, and ingredient (D): containing water,
The liquid fragrance cleaning composition for flush toilets in which component (A) and component (B) are in the range of component (A) / component (B) = 7/3 to 3/7 by weight ratio.
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