JP5686638B2 - Liquid detergent composition for clothing - Google Patents
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Description
本発明は洗浄性能と安定性、及び水への溶解性に優れた、衣料用液体洗浄剤組成物に関し、更には、水に希釈して使用するための衣料用の液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid cleaning composition for clothing having excellent cleaning performance and stability and solubility in water, and further relates to a liquid cleaning composition for clothing for use by diluting in water.
近年、世界規模的なエネルギー問題、二酸化炭素排出問題、渇水化問題などが深刻化しており、環境に対する意識が高まってきている。このような中、衣料用及び住居用等の液体洗浄剤においても環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤と基材の天然化率を高めることが考えられる。濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。また界面活性剤の基材の天然化率を高めることにより、化石燃料への依存が低減するとともに、よりカーボンニュートラルに近づいた洗浄剤を得ることができる。 In recent years, global energy problems, carbon dioxide emission problems, drought problems, and the like have become serious, and environmental awareness has increased. Under such circumstances, liquid detergents for clothing and residential use have been eagerly desired to appear as detergents that have less burden on the environment. It is conceivable to increase the naturalization rate of so-called concentrated cleaning agents and base materials having higher cleaning component concentrations than conventional cleaning agents. Concentrated type cleaning agents are considered to be very effective in reducing the environmental burden such as reducing the size of the cleaning agent itself, reducing the amount of resin in containers, reducing transportation costs, and reducing waste after use. It is done. In addition, by increasing the naturalization rate of the base material of the surfactant, the dependence on fossil fuels can be reduced, and a cleaner closer to carbon neutral can be obtained.
しかしながら、通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させると増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねたり、低温保管時に固化してしまうという課題があった。一般的に低粘度、かつ低温での保存安定性に優れた組成物を得る方法としては、溶剤や可溶化剤等を多量に配合することが有効であると考えられている。 However, in a normal liquid cleaning agent, when the concentration of the surfactant, which is a cleaning component, is increased, thickening or gelation occurs, and there is a problem that the usability is remarkably impaired or solidifies during low-temperature storage. In general, as a method for obtaining a composition having a low viscosity and excellent storage stability at a low temperature, it is considered effective to add a large amount of a solvent, a solubilizer and the like.
特許文献1には、高級アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを付加した非イオン界面活性剤と特定の溶剤を配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されている。付加反応後、エチレンオキサイドはエチレンオキシ基(以下、一般式としてEOと表示したり、EO基と表現する場合もある。)になり、プロピレンオキサイドはプロピレンオキシ基(以下、一般式としてPOと表示したり、PO基と表現する場合もある。)となる。本文及び実施例において好ましい非イオン界面活性剤として、エチレンオキサイドを付加した後、プロピレンオキサイドを付加した、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイドのブロックタイプの非イオン界面活性剤が記載されている。 Patent Document 1 describes a concentrated liquid detergent composition in which a nonionic surfactant obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a higher alcohol and a specific solvent are blended. After the addition reaction, ethylene oxide becomes an ethyleneoxy group (hereinafter expressed as EO or may be expressed as an EO group), and propylene oxide is a propyleneoxy group (hereinafter expressed as PO as a general formula). Or may be expressed as a PO group). As a preferable nonionic surfactant in the text and examples, an ethylene oxide-propylene oxide block type nonionic surfactant is described in which ethylene oxide is added and then propylene oxide is added.
特許文献2には、RO−(EO)x−(PO)y−(EO)x’−Hで表され、(EO)x、(PO)y、(EO)x’がこの順にブロック結合している非イオン界面活性剤(以下、このタイプの非イオン界面活性剤を便宜的にR−EPEノニオンと表記する。)を含有する界面活性剤組成物が、高濃度で取り扱い性がよいことが開示されており、更に特許文献2には該界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。 In Patent Document 2, it is represented by RO- (EO) x- (PO) y- (EO) x'-H, and (EO) x, (PO) y, and (EO) x 'are block-bonded in this order. The surfactant composition containing a nonionic surfactant (hereinafter, this type of nonionic surfactant is referred to as “R-EPE nonion” for the sake of convenience) has a high concentration and good handleability. Further, Patent Document 2 discloses a liquid detergent composition containing the surfactant.
特許文献3には、同様にR−EPEノニオンと陰イオン界面活性剤を99/1〜10/90の割合で含有する高濃度で取り扱い性のよい界面活性剤組成物と該界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。また衣料用洗浄剤としての用途も記載されている。 Similarly, Patent Document 3 contains a surfactant composition having a high concentration and good handling properties containing R-EPE nonion and anionic surfactant at a ratio of 99/1 to 10/90, and the surfactant. A liquid detergent composition is disclosed. The use as a cleaning agent for clothing is also described.
特許文献4には、R−EPEノニオンと溶剤を含有する界面活性剤組成物とそれを用いた液体洗浄剤組成物が開示されており、衣料用洗浄剤としての用途も記載されている。 Patent Document 4 discloses a surfactant composition containing R-EPE nonion and a solvent, and a liquid detergent composition using the same, and also describes use as a detergent for clothing.
特許文献5には、R−EPEノニオンを10〜50質量%で含有する安定性に優れた衣料用洗剤が開示されている。 Patent Document 5 discloses a laundry detergent containing R-EPE nonion at 10 to 50% by mass and excellent in stability.
特許文献6及び特許文献7には、R−EPEノニオン、陰イオン界面活性剤及びその他の成分を含有する液体洗浄剤が開示されている。 Patent Document 6 and Patent Document 7 disclose a liquid detergent containing R-EPE nonion, an anionic surfactant and other components.
また特許文献8にはプロピレンオキシ基及びエチレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が記載されており、該界面活性剤を含有する濯ぎ性に優れたヘビー洗剤又はライト洗剤が示唆されている。特許文献9及び特許文献10には天然化率を高めるためにプロピレンオキシ基及びエチレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の界面活性剤が開示されており、特に特許文献10には、主に食器用途ではあるが、プロピレンオキシ基及びエチレンオキシ基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩の界面活性剤と非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物が開示されている。 Patent Document 8 discloses a detergent composition containing a surfactant of a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt having a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group, and has a rinsing property containing the surfactant. An excellent heavy or light detergent is suggested. Patent Document 9 and Patent Document 10 disclose polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester surfactants having a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group in order to increase the naturalization rate. Although mainly used for tableware, a detergent composition containing a surfactant of a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having a propyleneoxy group and an ethyleneoxy group and a nonionic surfactant is disclosed.
水を含有する液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させると増粘やゲル化(固化も含む)が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があり、このような界面活性剤高濃度系の課題に対して、溶剤や可溶化剤等を多量に配合し低粘度組成物を得る方法が考えられる。 In liquid detergents containing water, increasing the concentration of the surfactant, which is a detergent component, causes thickening and gelation (including solidification), and there is a problem that the usability is significantly impaired. In order to solve the problem of a high concentration of activator, a method of obtaining a low viscosity composition by blending a large amount of a solvent, a solubilizing agent or the like can be considered.
しかしながら、我々は、溶剤や可溶化剤等により低粘度化した洗浄剤であっても、洗浄剤の使用時に、洗浄剤が水、特に冷水で希釈されていくと、希釈された洗浄剤は液晶を形成し溶解性不良を起こすことや、また界面活性剤濃度が高まってくると、低温保管時に洗浄剤が結晶の形成等により固化し易くなることなど、溶解性や安定性に課題があること、また室内(20℃程度)では一見流動性のある液状を示すが、室外やそれに近い環境下など、より低温で保存した場合に洗浄剤自体が固化する課題があることを見出した。前者の課題は、洗剤投入口に洗剤を残留させる原因にもなり、或いは直接洗濯機に投入する場合は、洗濯物の間での溶解性不順の原因になる恐れがある。後者の問題は、使用勝手を妨げることになる。 However, even if the cleaning agent has a viscosity reduced by a solvent or a solubilizing agent, when the cleaning agent is diluted with water, particularly cold water, when the cleaning agent is used, the diluted cleaning agent becomes a liquid crystal. If there is a problem with solubility and stability, for example, if the surfactant concentration increases and the surfactant concentration increases, the cleaning agent becomes easier to solidify due to crystal formation during low-temperature storage. In addition, it was found that there is a problem that the cleaning agent itself solidifies when stored at a lower temperature, such as outdoors or in an environment close to it, although it appears to be fluid in the room (about 20 ° C.). The former problem may cause the detergent to remain in the detergent inlet, or if it is directly put into the washing machine, it may cause a poor solubility between the laundry. The latter problem prevents usability.
液体洗浄剤としての本質的な性能である洗浄力を向上させるとともに、こうした課題を解決することが要望されるが、特許文献1〜10には、このような観点から最適化された界面活性剤の構造や組み合わせなどを示唆する記載は存在しない。例えば、特許文献1では、洗浄力の向上と界面活性剤との関連については言及されていない。また特許文献1では低温溶解性について言及されているものの、その評価手段によると、多量の水に液体洗浄剤を添加し、攪拌することで溶解性を評価しており、攪拌条件については記載がなく、十分な検討がされているとは言い難く、実際に開示された組成物は低温溶解性において十分とはいえない。また特許文献4〜7は、R−EPEノニオンを用いるものであり、高濃度で安定な界面活性剤組成物を開示しているが、これら先行技術に具体的に実施例で示されたエチレンオキシ基の平均付加モル数は小さく、界面活性剤を高濃度で配合した、液体洗浄剤組成物とその効果について具体的に開示するものではない。 While it is desired to improve the cleaning power, which is an essential performance as a liquid cleaning agent, and to solve these problems, Patent Documents 1 to 10 disclose surfactants optimized from this viewpoint. There is no description suggesting the structure or combination of. For example, Patent Document 1 does not mention the relationship between the improvement of the detergency and the surfactant. Although Patent Document 1 mentions low-temperature solubility, according to the evaluation means, the solubility is evaluated by adding a liquid detergent to a large amount of water and stirring, and the stirring conditions are described. Therefore, it cannot be said that sufficient studies have been made, and the actually disclosed composition is not sufficient in low-temperature solubility. Further, Patent Documents 4 to 7 use R-EPE nonion and disclose a surfactant composition having a high concentration and stability. However, these prior arts specifically show examples of ethyleneoxy. The average added mole number of the group is small, and it does not specifically disclose the liquid detergent composition containing the surfactant at a high concentration and the effect thereof.
一方、特許文献8〜10にはプロピレンオキシ基(PO基)とエチレンオキシ基(EO基)を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩を洗浄剤に用いる事が記載された先行技術が開示されている。特許文献8は、また界面活性剤の高濃度化について考慮するものではない。特許文献9の開示内容は、特徴的な界面活性剤の性質にとどまるものである。また特許文献10はポリオキシエチレンアルキルエーテルとの併用が示唆されているが、主に食器用途であり、安定性に関する記載はあるが、希釈時のゲル化との関連でポリオキシエチレンアルキルエーテルのエチレンオキサイドの付加モル数などを考慮するものではない。 On the other hand, Patent Documents 8 to 10 disclose prior art that describes the use of a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt having a propyleneoxy group (PO group) and an ethyleneoxy group (EO group) as a cleaning agent. Yes. Patent Document 8 does not consider the increase in the concentration of the surfactant. The disclosure of Patent Document 9 is limited to the characteristic properties of surfactants. In addition, Patent Document 10 suggests the combined use with polyoxyethylene alkyl ether, but it is mainly used for tableware and there is a description about stability, but in relation to gelation at the time of dilution, polyoxyethylene alkyl ether It does not consider the number of moles of ethylene oxide added.
本発明の課題は、衣料用の液体洗浄剤組成物において、洗浄力及び低温保存安定性に優れ、水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない衣料用液体洗浄剤組成物を提供することである。ここで衣料用とは、家庭用或いは業務用として、水で洗浄することができる衣類、タオル、シーツなどの洗濯対象となる繊維製品用であることを指す。かつてはドライクリーニング対象であった繊維製品も最近は水洗いできるようになっており、当然これらも含まれる。またその対象となる汚れは人間の生命活動において外的或いは内的に付着するものであり、具体的には泥、チリ、カーボン、食品、油などの他に、皮脂、塩類などを挙げることができる。これらは混ざって付着する場合もある。 An object of the present invention is to provide a liquid cleaning composition for clothing that is excellent in detergency and low-temperature storage stability, and does not have a decrease in solubility due to gel formation when the composition is diluted with water. Providing an agent composition. The term “for clothing” as used herein refers to clothing for textiles, such as clothes, towels, and sheets that can be washed with water for home use or business use. Textile products that used to be dry-cleaned can now be washed with water, and of course these are included. In addition, the target dirt adheres externally or internally in human life activities. Specifically, in addition to mud, dust, carbon, food, oil, etc., sebum, salts and the like can be mentioned. it can. These may mix and adhere.
本発明は、下記(a)〜(c)成分を含有する衣料用液体洗浄剤組成物であって、(a)成分と(b)成分の含有量の合計が(a)+(b)=30〜90質量%であり、(a)成分と(b)成分の質量比が(a)/(b)=25/75〜95/5である、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
(a)成分:下記一般式(1)で表される非イオン界面活性剤
R1O−(A1O)mH (1)
〔式中、R1は炭素数8〜22の炭化水素基を示し、A1Oは炭素数2〜5のアルキレンオキシ基を示し、mは平均付加モル数を示し、16〜35の数である。A1Oはエチレンオキシ基を平均14モル以上含む。但し、A1Oがすべてエチレンオキシ基の場合は、mは18以上の数である。〕
(b)成分:下記一般式(2)で表される陰イオン界面活性剤
R2O−(A2O)p−(EO)q−SO3M (2)
〔式中、R2は炭素数8〜22の炭化水素基を示し、A2Oは炭素数3及び/又は4のアルキレンオキシ基、EOはエチレンオキシ基を示し、p及びqは平均付加モル数を示し、pは0.1〜5の数、qは0〜10の数である。Mは陽イオンである。〕
(c)成分:水混和性有機溶剤 5〜40質量%
This invention is the liquid cleaning composition for clothing containing the following (a)-(c) component, Comprising: The sum total of content of (a) component and (b) component is (a) + (b) = It is 30-90 mass%, It is related with the liquid detergent composition for clothes whose mass ratio of (a) component and (b) component is (a) / (b) = 25 / 75-95 / 5.
(A) Component: Nonionic surfactant represented by the following general formula (1) R 1 O— (A 1 O) m H (1)
[In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, A 1 O represents an alkyleneoxy group having 2 to 5 carbon atoms, m represents an average number of added moles, and is a number of 16 to 35. is there. A 1 O contains an ethyleneoxy group in an average of 14 moles or more. However, when all of A 1 O are ethyleneoxy groups, m is a number of 18 or more. ]
Component (b): the following general formula (2) anionic surface active agent R 2 O-(A 2 O) represented by p - (EO) q -SO 3 M (2)
[Wherein R 2 represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, A 2 O represents an alkyleneoxy group having 3 and / or 4 carbon atoms, EO represents an ethyleneoxy group, and p and q represent average addition moles. P is a number from 0.1 to 5, and q is a number from 0 to 10. M is a cation. ]
(C) Component: 5-40 mass% of water miscible organic solvent
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、安定性、特に低温での保存安定性に優れ、溶解性、特に冷水に対する溶解性に優れ、また洗浄性能にも優れるものである。 The liquid detergent composition for clothing of the present invention is excellent in stability, particularly storage stability at low temperatures, excellent in solubility, particularly in cold water, and excellent in cleaning performance.
<(a)成分>
本発明で用いられる(a)成分の非イオン界面活性剤は、下記一般式(1)で表される。
R1O−(A1O)mH (1)
〔式中、R1は炭素数8〜22の炭化水素基を示し、A1Oは炭素数2〜5のアルキレンオキシ基を示し、mは平均付加モル数を示し、16〜35の数である。A1Oはエチレンオキシ基を平均14モル以上含む。但し、A1Oがすべてエチレンオキシ基の場合は、mは18以上の数である。〕
<(A) component>
The nonionic surfactant of component (a) used in the present invention is represented by the following general formula (1).
R 1 O— (A 1 O) m H (1)
[In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, A 1 O represents an alkyleneoxy group having 2 to 5 carbon atoms, m represents an average number of added moles, and is a number of 16 to 35. is there. A 1 O contains an ethyleneoxy group in an average of 14 moles or more. However, when all of A 1 O are ethyleneoxy groups, m is a number of 18 or more. ]
(a)成分の一般式(1)中、R1は炭素数8〜22の炭化水素基であり、炭素数10〜16、更に10〜14の炭化水素基が好ましい。また、R1は洗浄力の点から直鎖の炭化水素基が好ましい。また、R1の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。R1は、直鎖又は分岐鎖の基が好ましく、直鎖の基がより好ましい。よって、R1は、炭素数8〜22の直鎖アルキル基が好ましい。またR1 O−のOに結合するR1の炭素原子は第1級炭素原子が好ましい。アルキレンオキサイドを反応させる前のアルコールが天然油脂由来の脂肪族アルコールの場合は、得られた(a)成分は、一般に前記した直鎖アルキル基であり且つ前記した第1級炭素原子を含むアルキル基を有する。天然油脂由来のアルコールの利用は、カーボンニュートラルの視点からも好ましい。 In general formula (1) of the component (a), R 1 is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, and more preferably 10 to 14 carbon atoms. R 1 is preferably a linear hydrocarbon group from the viewpoint of detergency. The hydrocarbon group for R 1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group. R 1 is preferably a linear or branched group, and more preferably a linear group. Therefore, R 1 is preferably a linear alkyl group having 8 to 22 carbon atoms. The carbon atom of R 1 bonded to O of R 1 O— is preferably a primary carbon atom. When the alcohol before the alkylene oxide is reacted is an aliphatic alcohol derived from natural fats and oils, the obtained component (a) is generally an alkyl group containing the above-mentioned primary carbon atom and the above-mentioned linear alkyl group. Have Use of natural fat-derived alcohol is also preferable from the viewpoint of carbon neutrality.
一般式(1)の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数8〜22のアルコールに、炭素数2〜5のアルキレンオキサイドを付加反応することによって得ることができる。なお本発明では前記アルキレンオキサイドとしてエチレンオキサイドを必ず使用する。 Although the method of obtaining the compound of General formula (1) is not specifically limited, It can obtain by adding a C2-C5 alkylene oxide to a C8-C22 alcohol. In the present invention, ethylene oxide is always used as the alkylene oxide.
ここで、炭素数2〜5のアルキレンオキサイドの平均付加モル数mは、16〜35である。mが16以上であれば、水で希釈する際に液晶を形成して溶解性を低下させることを抑制できる。また、mが35以下であれば、組成物の安定性が良好となる。mは、17以上が好ましく、18以上がより好ましく、18を超えることが最も好ましい。また30以下が好ましく、更に25以下がより好ましい。また、一般式(1)の化合物はA1Oとして、炭素数2のアルキレンオキシ基であるエチレンオキシ基を平均14モル以上、好ましくは平均15モル以上、より好ましくは平均16モル以上、最も好ましくは18以上含む。A1Oのすべてがエチレンオキシ基であってもよく、その場合のmは18以上である。EO以外のA1Oはプロピレンオキシ基(オキシプロパン−1,2−ジイル基という場合もある。)であることが好ましい。一般に、mは(a)成分製造時のR1OHで示されるアルコールに対する炭素数2〜5のアルキレンオキサイドの反応割合であってもよい。なおA1Oとして炭素数3〜5のアルキレンオキシ基を有する化合物は、すべてがエチレンオキシ基の場合よりも高濃度化に優れ、安定性を保ち易い。 Here, the average addition mole number m of C2-C5 alkylene oxide is 16-35. When m is 16 or more, it is possible to suppress a decrease in solubility by forming a liquid crystal when diluted with water. Moreover, if m is 35 or less, the stability of the composition will be good. m is preferably 17 or more, more preferably 18 or more, and most preferably more than 18. Further, it is preferably 30 or less, and more preferably 25 or less. In addition, the compound represented by the general formula (1) has an average of 14 mol or more, preferably an average of 15 mol or more, more preferably an average of 16 mol or more, most preferably an ethyleneoxy group which is an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms as A 1 O. Includes 18 or more. All of A 1 O may be an ethyleneoxy group, in which case m is 18 or more. A 1 O other than EO is preferably a propyleneoxy group (sometimes referred to as an oxypropane-1,2-diyl group). In general, m may be a reaction ratio of an alkylene oxide having 2 to 5 carbon atoms with respect to an alcohol represented by R 1 OH during the production of the component (a). Incidentally compound having an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms as A 1 O are all excellent in high concentration than that of ethyleneoxy groups, easy to maintain stability.
(a)成分は、洗浄力の観点から(a)成分を構成している個々の化合物のうち、A1O基の付加モル数が0〜5である化合物の割合が、(a)成分を構成している全化合物中の0〜6モル%であり、且つA1O基の付加モル数が50以上(測定条件などから好ましくは70以下)である化合物の割合が(a)成分を構成している全化合物の0〜5モル%であることが好ましい。 From the viewpoint of detergency, component (a) is composed of (a) component, and the proportion of the compound in which the number of added moles of A 1 O group is 0 to 5 among the individual compounds constituting component (a) The proportion of the compound which is 0 to 6 mol% in all the constituting compounds and the added mole number of the A 1 O group is 50 or more (preferably 70 or less from the measurement conditions etc.) constitutes the component (a). It is preferable that it is 0-5 mol% of all the compounds currently performed.
また、溶解性、低温安定性の観点から、(a)成分はA1Oとしてプロピレンオキシ基を有することが好ましく、更に(a)成分が下記一般式(1−1)で表される化合物であることが好ましい。
R1O−[(C2H4O)m1/(A1'O)m2]H (1−1)
〔式中、R1は前記と同じ意味であり、A1'Oは炭素数3〜5のアルキレンオキシ基である。m1、m2は平均付加モル数であり、m1は15〜30の数であり、m2は1〜5の数である。“/”はC2H4O基及びA1'O基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
From the viewpoint of solubility and low-temperature stability, the component (a) preferably has a propyleneoxy group as A 1 O, and the component (a) is a compound represented by the following general formula (1-1). Preferably there is.
R 1 O - [(C 2 H 4 O) m1 / (A 1 'O) m2] H (1-1)
[Wherein, R 1 has the same meaning as described above, and A 1 ′ O represents an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms. m1 and m2 are average added mole numbers, m1 is a number of 15 to 30, and m2 is a number of 1 to 5. “/” Indicates that the C 2 H 4 O group and the A 1 ′ O group may be bonded to either random or block. ]
一般式(1−1)の化合物は、炭素数8〜22のアルコールに、エチレンオキサイドと炭素数3〜5のアルキレンオキサイドとをランダム又はブロック的に付加反応することによって得ることができる。 The compound of the general formula (1-1) can be obtained by subjecting an alcohol having 8 to 22 carbon atoms to random or block addition reaction of ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms.
また、一般式(1−1)中のm1はEOであるエチレンオキシ基の平均付加モル数であり、保存安定性、溶解性、及び洗浄性能の点から下限値は15以上、好ましくは16以上、より好ましくは18以上であり、上限値は30以下、好ましくは27以下、より好ましくは24以下である。m2は炭素数3〜5のアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は1以上、好ましくは2以上であり、上限値は5以下、好ましくは4以下、より好ましくは3以下である。なお、前記一般式(1)との関係においてm=m1+m2である。 Moreover, m1 in General formula (1-1) is the average addition mole number of the ethyleneoxy group which is EO, and a lower limit is 15 or more from the point of storage stability, solubility, and washing | cleaning performance, Preferably it is 16 or more More preferably, it is 18 or more, and the upper limit is 30 or less, preferably 27 or less, more preferably 24 or less. m2 is the average number of added moles of an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms, and the lower limit is 1 or more, preferably 2 or more, and the upper limit is 5 or less, preferably 4 or less, more preferably from the viewpoint of cleaning performance. Is 3 or less. Note that m = m1 + m2 in relation to the general formula (1).
一般式(1−1)中のA1'Oである炭素数3〜5のアルキレンオキシ基は、炭素数3〜5アルキレンオキサイドを付加反応させることによって得られるものであり、付加反応により結合した部分はメチル分岐、エチル分岐又はプロピル分岐した構造を有するものが好ましい。更には炭素数3のアルキレンオキシ基及び/又は炭素数4のアルキレンオキシ基が好ましく、具体的にはトリメチレンオキシ基、オキシプロパン−1,2−ジイル基、オキシブタン−1,2−ジイル基、オキシブタン−1,3−ジイル基、オキシブタン−2,3−ジイル基、オキシテトラメチレン基を挙げることができる。特にはA1'Oは、オキシプロパン−1,2−ジイル基(以下、本発明ではオキシプロパン−1,2−ジイル基をプロピレンオキシ基又はPO基とする場合もある。)が好ましい。 Alkyleneoxy group of the general formula (1-1) A 1 '3~5 carbon atoms is O in are those obtained by addition reaction of several 3-5 alkylene oxide carbon, bonded by an addition reaction The moiety preferably has a methyl branched, ethyl branched or propyl branched structure. Further, an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms and / or an alkyleneoxy group having 4 carbon atoms are preferable, and specifically, a trimethyleneoxy group, an oxypropane-1,2-diyl group, an oxybutane-1,2-diyl group, Examples thereof include oxybutane-1,3-diyl group, oxybutane-2,3-diyl group, and oxytetramethylene group. In particular, A 1 ′ O is preferably an oxypropane-1,2-diyl group (hereinafter, in the present invention, the oxypropane-1,2-diyl group may be a propyleneoxy group or a PO group).
本発明では特に、エチレンオキシ基の平均付加モル数m1が15〜27、更には16〜24、特には18〜22であって、且つPOであるプロピレンオキシ基の平均付加モル数m2が1〜4、更には2〜4、特には2〜3である化合物を用いることが、低温保存安定性、冷水溶解性、洗浄性能に優れた液体洗浄剤組成物を得られることから最も好ましい。 Particularly in the present invention, the average added mole number m1 of ethyleneoxy group is 15 to 27, more preferably 16 to 24, particularly 18 to 22, and the average added mole number m2 of propyleneoxy group which is PO is 1 to 1. 4, more preferably 2 to 4, particularly 2 to 3 is most preferable because a liquid detergent composition having excellent low-temperature storage stability, cold water solubility and washing performance can be obtained.
一般式(1−1)において“/”は、本発明の(a)成分のC2H4O基であるエチレンオキシ基(以下、EOと表記する場合がある)及びA1'O基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれであってもよいことを意味している。またA1'Oは複数のブロック体として分かれていてもよい。 In the general formula (1-1), “/” represents an ethyleneoxy group (hereinafter sometimes referred to as EO) which is a C 2 H 4 O group of the component (a) of the present invention and an A 1 ′ O group. It means that the relationship may be either random bond or block bond. A 1 ′ O may be divided as a plurality of block bodies.
一般式(1−1)で表される化合物としては、下記一般式(1−1−1)〜(1−1−6)で表される化合物が挙げられる。
R1O−(A1'O)m2−(EO)m1H (1−1−1)
R1O−(EO)m1−(A1'O)m2H (1−1−2)
R1O−[(EO)m11・(A1'O)m2]−(EO)m12H (1−1−3)
R1O−(EO)m11−[(A1'O)m2・(EO)m12]H (1−1−4)
R1O−(EO)m11−(A1'O)m2−(EO)m12H (1−1−5)
R1O−(EO)m11−[(A1'O)m2・(EO)m13]−(EO)m12H (1−1−6)
〔式中、R1、m1、m2、EO、A1'Oは前記の意味であり、m11及びm12、m13は平均付加モル数であり、それぞれ、0ではない数であって、m11+m12+m13+m2=16〜35、m1=m11+m12+m13である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
Examples of the compound represented by the general formula (1-1) include compounds represented by the following general formulas (1-1-1) to (1-1-6).
R 1 O- (A 1 'O ) m2 - (EO) m1 H (1-1-1)
R 1 O- (EO) m1 - (A 1 'O) m2 H (1-1-2)
R 1 O - [(EO) m11 · (A 1 'O) m2] - (EO) m12 H (1-1-3)
R 1 O- (EO) m11 - [(A 1 'O) m2 · (EO) m12] H (1-1-4)
R 1 O- (EO) m11 - (A 1 'O) m2 - (EO) m12 H (1-1-5)
R 1 O- (EO) m11 - [(A 1 'O) m2 · (EO) m13] - (EO) m12 H (1-1-6)
[Wherein, R 1 , m 1, m 2, EO, A 1 ′ O have the above-mentioned meanings, m 11 , m 12, m 13 are average added mole numbers, each of which is not 0, and m 11 + m 12 + m 13 + m 2 = 16 -35, m1 = m11 + m12 + m13. “·” Indicates a random bond. ]
一般式(1−1−1)〜(1−1−6)で示される化合物は、R1OHに対するアルキレンオキサイドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。一般式(1−1−1)〜(1−1−6)において、各アルキレンオキシ基の平均付加モル数は、反応時のR1OHに対して用いた各アルキレンオキシドのモル数であってもよく、或いは得られた化合物のアルキレンオキシ基の平均付加モル数のいずれの場合であってもよい。なお、m11及びm12は独立して1〜20が好ましく、更には、m11は3〜20及びm12は1〜15がより好ましく、特にはm11は4〜15、m12は3〜15が好ましい。またm13は0.1〜10が好ましい。m11、m12及びm13の範囲は、一般式(1−1)のm1やm2の各範囲条件ないし好適な各範囲条件に従属するものとする。また、一般式(1)との関係では、m=m1+m2=m11+m12+m13+m2である。 The compounds represented by the general formulas (1-1-1) to (1-1-6) can be prepared by considering the reaction ratio of the alkylene oxide to R 1 OH and the reaction sequence. In the general formulas (1-1-1) to (1-1-6), the average number of added moles of each alkyleneoxy group is the number of moles of each alkylene oxide used for R 1 OH during the reaction. The average addition number of moles of alkyleneoxy group of the obtained compound may be sufficient. In addition, m11 and m12 are independently preferably 1 to 20, more preferably m11 is 3 to 20, and m12 is more preferably 1 to 15, particularly m11 is 4 to 15, and m12 is preferably 3 to 15. M13 is preferably from 0.1 to 10. The ranges of m11, m12, and m13 are subordinate to each range condition or preferred range condition of m1 and m2 in the general formula (1-1). In relation to the general formula (1), m = m1 + m2 = m11 + m12 + m13 + m2.
一般式(1−1)中のR1−O−の酸素原子に結合するR1の炭素原子が第1炭素原子であるものは、第2炭素原子による化合物よりも洗浄力に優れることから好ましい。前記したように天然油脂由来のアルコールのものを用いることができ、この場合、R1は直鎖アルキル基となり、第1炭素原子を有するものである。また天然油脂由来であることから、該アルキル基の炭素数が実質的に偶数のものから構成されていてもよい。保存安定性の点から、前記一般式(1−1−2)、(1−1−4)、(1−1−5)又は(1−1−6)の化合物が好ましく、このなかでも一般式(1−1−5)又は(1−1−6)がより好ましく、(1−1−5)が最も好ましい。特に、R1−O−に結合する炭素数2〜5のアルキレンオキシ基がエチレンオキシ基である化合物の割合が、(a)成分を構成している化合物中の75モル%以上、更に80モル%以上(上限は100モル%以下)であることが最も好ましい。このような化合物は、脂肪族アルコールに最初にエチレンオキサイドを付加させた後、未反応のアルコールを除去するか、或いは最初にエチレンオキサイドを6モル以上、特には8モル以上付加させることで得ることができる。また、前記一般式(1−1−2)のm1又は前記一般式(1−1−4)もしくは一般式(1−1−5)もしくは一般式(1−1−6)のm11で示される平均付加モル数が、6以上、特には8以上の化合物も好適である。 A compound in which the carbon atom of R 1 bonded to the oxygen atom of R 1 —O— in the general formula (1-1) is the first carbon atom is preferable because the detergency is superior to the compound having the second carbon atom. . As described above, alcohols derived from natural fats and oils can be used. In this case, R 1 is a linear alkyl group having a first carbon atom. Moreover, since it is derived from natural fats and oils, the alkyl group may be composed of a substantially even number of carbon atoms. From the viewpoint of storage stability, the compound represented by the general formula (1-1-2), (1-1-4), (1-1-5) or (1-1-6) is preferable. Formula (1-1-5) or (1-1-6) is more preferable, and (1-1-5) is most preferable. In particular, the proportion of the compound in which the alkyleneoxy group having 2 to 5 carbon atoms bonded to R 1 —O— is an ethyleneoxy group is 75 mol% or more in the compound constituting the component (a), and more preferably 80 mol. % Or more (the upper limit is 100 mol% or less). Such a compound can be obtained by first adding ethylene oxide to an aliphatic alcohol and then removing unreacted alcohol, or first adding ethylene oxide in an amount of 6 mol or more, particularly 8 mol or more. Can do. In addition, m1 in the general formula (1-1-2), or m11 in the general formula (1-1-4), the general formula (1-1-5), or the general formula (1-1-6). A compound having an average added mole number of 6 or more, particularly 8 or more is also suitable.
安定性をさらに高める上で、一般式(1−1)中に末端が−EO−Hの構造を有する化合物が70モル%以上、更に80モル%以上(上限は100モル%以下)であることが好ましい。この数値以上であると、低温での安定性に優れるようになる。このような化合物は、一般式(1−1)を製造する上で、A1'Oの元となる炭素数3〜5のアルキレンオキサイド、好ましくはプロピレンオキサイドの付加反応工程を終えてから、最後にエチレンオキサイドだけを6モル以上、特には8モル以上付加させることで得ることができる。また、前記一般式(1−1−3)又は一般式(1−1−5)又は一般式(1−1−6)のm12で示される平均付加モル数が6以上、特には8以上の化合物も好適である。 In order to further enhance the stability, the compound having the structure of -EO-H at the end in the general formula (1-1) is 70 mol% or more, and further 80 mol% or more (the upper limit is 100 mol% or less). Is preferred. If it is above this value, the stability at low temperatures will be excellent. In the production of the general formula (1-1), such a compound is used after completion of the addition reaction step of C 3-5 alkylene oxide, preferably propylene oxide, which is the basis of A 1 ′ O. It can be obtained by adding only 6 mol or more, particularly 8 mol or more of ethylene oxide. Moreover, the average added mole number shown by m12 of the general formula (1-1-3), the general formula (1-1-5) or the general formula (1-1-6) is 6 or more, particularly 8 or more. Also suitable are compounds.
本発明では、一般式(1−1)において、R1が、酸素原子と結合する第1炭素原子を有する直鎖のアルキル基であって、前記R1−O−EO−や−EO−Hのモル%の条件を満たす化合物が最も好ましい。本発明において、R1−O−EO−や−EO−Hの割合はC13−NMRを用いた定量測定で求めることができる。 In the present invention, in the general formula (1-1), R 1 is a linear alkyl group having a first carbon atom bonded to an oxygen atom, and the R 1 —O—EO— or —EO—H Most preferably, the compound satisfies the condition of mol%. In the present invention, the ratio of R 1 —O—EO— or —EO—H can be determined by quantitative measurement using C 13 -NMR.
本発明の(a)成分は、例えば、R1OHに対して、一般式(1−1−1)〜(1−1−6)の構造に従って炭素数3〜5のアルキレンオキサイドとエチレンオキサイドとを反応させることで得られる。目的とする構造から、配合順序や条件を検討し、ブロックないしランダムに付加反応させてもよい。また、R1OH、1モル当りに対する炭素数3〜5のアルキレンオキサイドとエチレンオキサイドの反応割合は、前記一般式(1)のmの範囲、すなわち16〜35であって、好ましい数値もmの範囲と同じであり、更に構造別の化合物は、m=m1+m2=m11+m12+m13+m2、m1=m11+m12+m13の条件や前記記載の好ましい範囲をもってくることができる。換言すれば、該脂肪族アルコールに付加させる炭素数3〜5のアルキレンオキサイドとエチレンオキサイドの反応割合は、m、m1及びm2、m11、m12、m13の数値範囲内であればよい。 The component (a) of the present invention includes, for example, alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms and ethylene oxide according to the structure of general formulas (1-1-1) to (1-1-6) with respect to R 1 OH. It is obtained by reacting. From the target structure, the blending order and conditions may be examined, and the addition reaction may be performed in a block or random manner. Further, the reaction ratio of the alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms and ethylene oxide per mole of R 1 OH is in the range of m in the general formula (1), that is, 16 to 35, and the preferable numerical value is m. The compounds having the same ranges and different structures can have the conditions of m = m1 + m2 = m11 + m12 + m13 + m2, m1 = m11 + m12 + m13 and the preferred ranges described above. In other words, the reaction ratio of the alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms to be added to the aliphatic alcohol and ethylene oxide may be within the numerical range of m, m1 and m2, m11, m12, and m13.
一般的に、前記R1OHの1モルに付加反応させた各々のエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドの割合と、前記各々の一般式で示されるアルキレンオキシ基の平均付加モル数は実質的に同一になるが、製法によっては、本発明では異なっていてもよい。 In general, the ratio of each ethylene oxide or propylene oxide added to 1 mol of R 1 OH and the average number of added moles of alkyleneoxy groups represented by the respective general formulas are substantially the same. However, depending on the production method, it may be different in the present invention.
本発明の(a)成分として最も好ましい化合物は、一般式(1−1−5)又は(1−1−6)の構造であり、特には一般式(a−1−5)の構造である。更に、一般式(1−1−5)において、m11/(m11+m12)は0.2〜0.8が好ましい。 The most preferable compound as the component (a) of the present invention has a structure represented by general formula (1-1-5) or (1-1-6), and particularly a structure represented by general formula (a-1-5). . Further, in the general formula (1-1-5), m11 / (m11 + m12) is preferably 0.2 to 0.8.
前記m11、m12、m13及びm2の範囲を更に絞り込んだ最適な製造条件として、下記、工程A〜工程Dを有する製造方法が挙げられる。
工程A:R1OH1モル当りに対して、エチレンオキサイドを4モル〜14モル、好ましくは8〜12モル(数値範囲は前記、式中のm11として規定されてもよい)の割合で付加反応させる。
工程B:次にプロピレンオキサイドを1〜3モル、好ましくは2〜3モル(数値範囲は前記式中のm2として規定されてもよい)及びエチレンオキサイドを0〜4モル(数値範囲は前記式中のm13として規定されてもよい)をランダムないしブロック付加反応させる。特に好ましくはプロピレンオキサイドだけを2〜3モル(数値範囲は前記式中のm2として規定されてもよい)付加反応させる。
工程C:その後再びエチレンオキサイドを4〜14モル、好ましくは8〜12モル(数値範囲は前記式中のm12として規定されてもよい)付加反応させる。
工程D:反応に用いた触媒のための処理を行う。例えばアルカリ触媒を用いた場合は酸で中和するか、固体触媒の場合は、ろ過などを行う。
As the optimum production conditions further narrowing down the range of m11, m12, m13 and m2, a production method having the following steps A to D can be mentioned.
Step A: Addition reaction of ethylene oxide at a ratio of 4 to 14 moles, preferably 8 to 12 moles (the numerical range may be defined as m11 in the above formula) per mole of R 1 OH .
Step B: Next, 1 to 3 mol of propylene oxide, preferably 2 to 3 mol (the numerical range may be defined as m2 in the above formula) and 0 to 4 mol of ethylene oxide (the numerical range is the above formula) (Which may be defined as m13) in a random or block addition reaction. Particularly preferably, propylene oxide alone is subjected to an addition reaction of 2 to 3 moles (the numerical range may be defined as m2 in the above formula).
Step C: Thereafter, ethylene oxide is again subjected to addition reaction of 4 to 14 mol, preferably 8 to 12 mol (the numerical range may be defined as m12 in the above formula).
Process D: The process for the catalyst used for reaction is performed. For example, when an alkali catalyst is used, it is neutralized with an acid, and when it is a solid catalyst, filtration is performed.
本発明では(a)成分及び後述する(b)成分には、微量の未反応アルコール、反応触媒(例えば水酸化カリウム、金属化合物)とその中和のための剤(例えば、酢酸や乳酸)、及び反応系内の水の存在によって形成されるエチレンオキシ基と炭素数3又は4のアルキレンオキシ基を有するポリアルキレングリコール、更に(b)については硫酸化物が混入してくることがあるが、臭いなどの問題、経済性や安全性を考慮した製造上の制限及びその他の諸事情により、本発明に影響を与えない限り存在してもよい。 In the present invention, the component (a) and the component (b) described later include a small amount of unreacted alcohol, a reaction catalyst (for example, potassium hydroxide, metal compound) and an agent for neutralization thereof (for example, acetic acid and lactic acid), And a polyalkylene glycol having an ethyleneoxy group and an alkyleneoxy group having 3 or 4 carbon atoms formed by the presence of water in the reaction system, and (b) may be mixed with a sulfur oxide, but it has an odor. It may exist as long as it does not affect the present invention due to problems such as the above, manufacturing restrictions in consideration of economy and safety, and other various circumstances.
本発明のm、m1及びm2等は、NMRや液体クロマトグラフ分析により求めることができ、アルキレンオキシ基が短い、例えばアルキル基が直鎖一級アルコールの1モル当りにエチレンオキサイドを8モル未満の割合で付加反応させて得られるような化合物の場合は、ガスクロマトグラフ分析を用いてもよい。或いは本発明では、m、m1及びm2等は、R1O−Hの1モル当りに反応させた炭素数3〜5のアルキレンオキサイド及びエチレンオキサイドの割合であってよい。 The m, m1, m2, etc. of the present invention can be determined by NMR or liquid chromatographic analysis. The alkyleneoxy group is short, for example, the proportion of ethylene oxide is less than 8 moles per mole of linear primary alcohol. In the case of a compound obtained by addition reaction in step 1, gas chromatographic analysis may be used. Or in the present invention, m, m1 and m2, etc., may be the proportion of alkylene oxide and ethylene oxide R 1 O-H 3 to 5 carbon atoms is reacted per mole of.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物において、(a)成分の含有量は、洗浄性能の観点から15〜75質量%が好ましく、25〜60質量%がより好ましく、35〜50質量%が特に好ましい。また、(a)成分が、一般式(1)中のA1Oがすべてエチレンオキシ基の非イオン界面活性剤である場合、又は一般式(1−1−1)の非イオン界面活性剤である場合は、低温での安定性と冷水での希釈時の溶解性の観点から、組成物中の含有量は40質量%以下であることが好ましい。更に、(a)成分が、一般式(1−1−2)の非イオン界面活性剤である場合は、同様に低温での安定性と冷水での希釈時の溶解性の観点から、組成物中の含有量50質量%以下であることが好ましい。 In the liquid cleaning composition for clothing of the present invention, the content of the component (a) is preferably 15 to 75% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, particularly 35 to 50% by mass from the viewpoint of cleaning performance. preferable. The component (a) is a nonionic surfactant of the general formula (1-1-1) when all of A 1 O in the general formula (1) is a nonionic surfactant having an ethyleneoxy group. In some cases, the content in the composition is preferably 40% by mass or less from the viewpoint of stability at low temperatures and solubility when diluted with cold water. Further, when the component (a) is a nonionic surfactant represented by the general formula (1-1-2), the composition is similarly used from the viewpoints of stability at low temperatures and solubility when diluted with cold water. The content is preferably 50% by mass or less.
<(b)成分>
前記したように(a)成分は水希釈による液晶形成を抑制する性質の基材が用いられるが、一方でオキシエチレン基の増加は水への親和性を高めることから、汚れや固体界面へのインタラクションを低下させるため、洗浄力の低下が懸念される。(b)成分は洗浄力の問題を解決する上、液体洗浄剤組成物の液晶ないし結晶化領域を更に小さくすることを可能にする。
<(B) component>
As described above, the component (a) uses a base material having the property of suppressing liquid crystal formation due to water dilution, while the increase in oxyethylene group increases the affinity for water, so Since the interaction is reduced, there is a concern that the cleaning power may be reduced. The component (b) not only solves the problem of detergency but also makes it possible to further reduce the liquid crystal or crystallization region of the liquid detergent composition.
本発明で用いられる(b)成分の陰イオン界面活性剤は、下記一般式(2)で表される硫酸エステル塩である。
R2O−(A2O)p−(EO)q−SO3M (2)
〔式中、R2は炭素数8〜22の炭化水素基を示し、A2Oは炭素数3及び/又は4のアルキレンオキシ基、EOはエチレンオキシ基を示し、p及びqは平均付加モル数を示し、pは0.1〜5の数、qは0〜10の数である。Mは陽イオンである。〕
The anionic surfactant as the component (b) used in the present invention is a sulfate ester salt represented by the following general formula (2).
R 2 O- (A 2 O) p - (EO) q -SO 3 M (2)
[Wherein R 2 represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, A 2 O represents an alkyleneoxy group having 3 and / or 4 carbon atoms, EO represents an ethyleneoxy group, and p and q represent average addition moles. P is a number from 0.1 to 5, and q is a number from 0 to 10. M is a cation. ]
一般式(2)中のR2である炭化水素基としては、好ましくは炭素数8〜16、より好ましくは炭素数10〜14、特に好ましくは炭素数12〜14のアルキル基である。更に、起泡力、乳化力等の性能面やカーボンニュートラルという環境面から、天然油脂原料由来の直鎖アルキル基であることが好ましい。従って、R2 O−のOに結合するR2の炭素原子は第1級炭素原子が好ましい。前記したように(a)成分の非イオン界面活性剤もまた、天然油脂由来の化合物が好ましく、(a)成分のR1及び(b)成分のR2は、それぞれ、天然系油脂から誘導されたものを用いることができる。その場合、該アルキル基の炭素数が実質的に偶数のものから構成されていてもよい。 The hydrocarbon group which is R 2 in the general formula (2) is preferably an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, more preferably 10 to 14 carbon atoms, and particularly preferably 12 to 14 carbon atoms. Furthermore, it is preferable that it is a linear alkyl group derived from a natural fat raw material from performance aspects, such as foaming power and emulsification power, and the environmental aspect of carbon neutral. Accordingly, the carbon atom of R 2 bonded to O of R 2 O— is preferably a primary carbon atom. As described above, the nonionic surfactant of component (a) is also preferably a compound derived from natural fats and oils, and R 1 of component (a) and R 2 of component (b) are each derived from natural fats and oils. Can be used. In that case, the alkyl group may be composed of a substantially even number of carbon atoms.
一般式(2)中のA2Oである炭素数3のアルキレンオキシ基及び/又は炭素数4のアルキレンオキシ基としては、オキシトリメチレン基、オキシプロパン−1,2−ジイル基、オキシブタン−1,2−ジイル基、オキシブタン−1,3−ジイル基、オキシブタン−2,3−ジイル基、オキシテトラメチレン基、及びこれらの2種以上の組合せが挙げられる。これらの中では、オキシプロパン−1,2−ジイル基〔(a)成分で説明したように、本発明ではオキシプロパン−1,2−ジイル基をプロピレンオキシ基又はPO基とする場合もある。〕、オキシブタン−1,2−ジイル基(以下、本発明では、これをオキシブチレン基又はBO基とする場合もある。)がより好ましく、特にはオキシプロパン−1,2−ジイル基(プロピレンオキシ基)が最も好ましい。 Examples of the alkyleneoxy group having 3 carbon atoms and / or the alkyleneoxy group having 4 carbon atoms which are A 2 O in the general formula (2) include an oxytrimethylene group, an oxypropane-1,2-diyl group, and oxybutane-1 , 2-diyl group, oxybutane-1,3-diyl group, oxybutane-2,3-diyl group, oxytetramethylene group, and combinations of two or more thereof. Among these, oxypropane-1,2-diyl group [As described in the component (a), in the present invention, the oxypropane-1,2-diyl group may be a propyleneoxy group or a PO group. ], An oxybutane-1,2-diyl group (hereinafter, in the present invention, this may be an oxybutylene group or a BO group), more preferably an oxypropane-1,2-diyl group (propyleneoxy group). Group) is most preferred.
一般式(2)中のpは、A2Oの平均付加モル数であり、0.1〜5の数であるが、洗浄性能の向上の観点から、好ましくは0.2〜4であり、より好ましくは0.4〜3、最も好ましくは1〜3である。 P in the general formula (2) is the average number of added moles of A 2 O and is a number of 0.1 to 5, preferably 0.2 to 4 from the viewpoint of improving the cleaning performance, More preferably, it is 0.4-3, Most preferably, it is 1-3.
一般式(2)中のqは、EOの平均付加モル数であり、0〜10の数であり、柔軟化性能向上等の観点から、好ましくは0〜6の数であり、より好ましくはは0〜3の数である。 Q in the general formula (2) is an average added mole number of EO, is a number of 0 to 10, and is preferably a number of 0 to 6, more preferably from the viewpoint of improving the softening performance. It is a number from 0 to 3.
また、一般式(2)中のMは、塩を形成する陽イオン基であり、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、及びアルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。 M in the general formula (2) is a cation group that forms a salt, and examples thereof include alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions, and alkanol ammonium ions.
アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等が挙げられ、アルカリ土類金属イオンとしては、カルシウムイオン等が挙げられ、アルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン等が挙げられる。これらの中では、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン又はモノエタノールアンモニウムイオンが好ましく、モノエタノールアンモニウムイオンが特に好ましい。 Examples of the alkali metal ion include sodium ion, potassium ion and lithium ion, examples of the alkaline earth metal ion include calcium ion, and examples of the alkanol ammonium ion include monoethanolammonium ion and triethanolammonium ion. Is mentioned. Among these, alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions or monoethanolammonium ions are preferable, and monoethanolammonium ions are particularly preferable.
一般式(2)で表される陰イオン界面活性剤の製法は特に限定されない。例えば、炭素数8〜22の炭化水素基を有するアルコール、好ましくは炭素数10〜14の直鎖1級の脂肪族飽和アルコール1モルに、炭素数3及び/又は4のアルキレンオキサイド、好ましくはプロピレンオキサイドを0.1〜5モル、好ましくは0.2〜4モル、より好ましくは0.4〜3モル、最も好ましくは1〜3モル付加させ、(ポリ)オキシアルキレンアルキルエーテル(アルキレンオキシ基の炭素数は3及び/又は4、好ましくはプロピレンオキシ基)と未反応のアルコールから実質的になる混合物を得、次いでエチレンオキサイドを0〜10モル、好ましくは0〜5モル、より好ましくは1〜8モル、最も好ましくは1.5〜5モル付加させ、(ポリ)オキシアルキレン[但し、アルキレンオキシ基の炭素数は炭素数3及び/又は4、好ましくはオキシプロピレン基](ポリ)オキシエチレンアルキルエーテルを含む混合物、或いは、(ポリ)オキシアルキレン[但し、アルキレンオキシ基の炭素数は炭素数3及び/又は4、好ましくはオキシプロピレン基]アルキルエーテル(エチレンオキサイドを付加させない場合)を含む混合物を得た後、該混合物を硫酸化し、中和することでアルキレンオキシ基やエチレンオキシ基を有するポリエーテル硫酸エステル塩の混合物を得ることができる。 The production method of the anionic surfactant represented by the general formula (2) is not particularly limited. For example, an alcohol having a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably 1 mol of a linear primary aliphatic saturated alcohol having 10 to 14 carbon atoms, an alkylene oxide having 3 and / or 4 carbon atoms, preferably propylene Oxide is added in an amount of 0.1 to 5 mol, preferably 0.2 to 4 mol, more preferably 0.4 to 3 mol, most preferably 1 to 3 mol, and (poly) oxyalkylene alkyl ether (of alkyleneoxy group) is added. A mixture substantially consisting of 3 and / or 4 carbon atoms, preferably a propyleneoxy group) and an unreacted alcohol is obtained, and then ethylene oxide is 0 to 10 mol, preferably 0 to 5 mol, more preferably 1 to 8 mol, most preferably 1.5 to 5 mol is added, and (poly) oxyalkylene [wherein the alkyleneoxy group has 3 carbon atoms and Or 4, preferably an oxypropylene group] a mixture containing (poly) oxyethylene alkyl ether, or (poly) oxyalkylene [provided that the alkyleneoxy group has 3 and / or 4 carbon atoms, preferably an oxypropylene group ] After obtaining a mixture containing an alkyl ether (when ethylene oxide is not added), the mixture is sulfated and neutralized to obtain a mixture of a polyether sulfate ester salt having an alkyleneoxy group or an ethyleneoxy group. it can.
陰イオン界面活性剤(b)は、下記一般式(2−1)〜(2−4)で表される硫酸エステル塩の混合物である。
R2O−SO3M (2−1)
R2O−(A2O)x−SO3M (2−2)
R2O−(EO)y−SO3M (2−3)
R2O−(A2O)z−(EO)z'−SO3M (2−4)
The anionic surfactant (b) is a mixture of sulfate salts represented by the following general formulas (2-1) to (2-4).
R 2 O—SO 3 M (2-1)
R 2 O- (A 2 O) x -SO 3 M (2-2)
R 2 O- (EO) y -SO 3 M (2-3)
R 2 O- (A 2 O) z - (EO) z '-SO 3 M (2-4)
なお、一般式(2−1)〜(2−4)中のx、y、z、z’は、それぞれ1以上の整数であり、x及びzは10以下の整数、y及びz‘は20以下の整数である。R2及びMは、一般式(2)におけるR2及びMと同じである。q=0の場合、得られる化合物は式(2−1)及び式(2−2)となる。 In the general formulas (2-1) to (2-4), x, y, z, and z ′ are each an integer of 1 or more, x and z are integers of 10 or less, and y and z ′ are 20 The following integers. R 2 and M are the same as R 2 and M in the general formula (2). When q = 0, the resulting compounds are represented by formula (2-1) and formula (2-2).
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物では、洗浄力の観点から、(a)成分と(b)成分の含有量の合計が(a)+(b)=30〜90質量%であり、40〜80質量%が好ましく、50〜70質量%が特に好ましい。また、(a)成分が、一般式(1)中のA1Oがすべてエチレンオキシ基の非イオン界面活性剤である場合、又は一般式(1−1−1)の非イオン界面活性剤である場合は、低温での安定性及び冷水での希釈時の溶解性の観点から(a)+(b)の上限値は55質量%以下が好ましい。また、(a)成分が、一般式(1−1−2)の非イオン界面活性剤である場合は、同様に低温での安定性と冷水での希釈時の溶解性の観点から(a)+(b)の上限値は65質量%以下であることがより好ましい。なお(b)成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を(b)成分の質量とする。 In the liquid detergent composition for clothes of the present invention, from the viewpoint of detergency, the total content of the component (a) and the component (b) is (a) + (b) = 30 to 90% by mass, 40 -80 mass% is preferable, and 50-70 mass% is especially preferable. The component (a) is a nonionic surfactant of the general formula (1-1-1) when all of A 1 O in the general formula (1) is a nonionic surfactant having an ethyleneoxy group. In some cases, the upper limit of (a) + (b) is preferably 55% by mass or less from the viewpoint of stability at low temperatures and solubility during dilution with cold water. Moreover, when (a) component is a nonionic surfactant of general formula (1-1-2), from the viewpoint of the stability at low temperature and the solubility at the time of dilution with cold water, (a) The upper limit value of + (b) is more preferably 65% by mass or less. In addition, since the mass of the anionic surfactant of the component (b) varies depending on the molecular weight of the salt, in the present invention, the mass when the acid type, that is, the counter ion is assumed to be a hydrogen atom ion instead of the salt (b ) The mass of the component.
また、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物では、洗浄性能、溶解性、安定性の観点から(a)成分と(b)成分の質量比は、(a)/(b)=25/75〜95/5であり、25/75〜90/10が好ましく、50/50〜80/20が更に好ましく、60/40〜80/20が特に好ましい。洗浄力の点から、該質量比における(a)成分の割合が下限値以上であり溶解性及び安定性の観点から上限値以下である。(a)成分は(b)成分を併用することで、組成物の洗浄力を高め、更に液晶形成を抑制することで溶解性を高めることが可能となる。 In the liquid detergent composition for clothing of the present invention, the mass ratio of the component (a) to the component (b) is (a) / (b) = 25/75 from the viewpoint of cleaning performance, solubility, and stability. To 95/5, preferably 25/75 to 90/10, more preferably 50/50 to 80/20, and particularly preferably 60/40 to 80/20. From the viewpoint of detergency, the proportion of the component (a) in the mass ratio is not less than the lower limit and not more than the upper limit from the viewpoints of solubility and stability. By using the component (a) in combination with the component (b), it is possible to increase the detergency of the composition and further increase the solubility by suppressing liquid crystal formation.
<(c)成分>
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、(c)水混和性有機溶剤を5〜40質量%含有する。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が50g/L以上である溶剤を指す。
<(C) component>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains 5 to 40% by mass of (c) a water-miscible organic solvent from the viewpoint of improving stability and solubility. The water-miscible organic solvent referred to in the present invention refers to a solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C., that is, a solvent having a degree of dissolution of 50 g / L or more.
(c)成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、5〜40質量%であり、10〜35質量%が好ましく、10〜25質量%が特に好ましい。また、安定性、溶解性の観点から、(a)成分及び(b)成分の合計と(c)成分との質量比〔(a)+(b)〕/(c)は90/10〜65/35が好ましく、85/15〜70/30がより好ましく、80/20〜70/30が更に好ましい。 (C) Content of a component is 5-40 mass% in a composition from the point of stability and solubility, 10-35 mass% is preferable, and 10-25 mass% is especially preferable. From the viewpoint of stability and solubility, the mass ratio [(a) + (b)] / (c) of the sum of the components (a) and (b) and the component (c) is 90/10 to 65. / 35 is preferable, 85/15 to 70/30 is more preferable, and 80/20 to 70/30 is still more preferable.
(c)成分としては、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、水酸基及び/又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。 As the component (c), a water-miscible organic solvent having a hydroxyl group and / or an ether group is preferable in terms of cleaning performance, stability, and solubility.
水混和性有機溶剤としては、(c1)エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノールなどのアルカノール類、(c2)エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどの炭素数2〜6のアルキレングリコール類やグリセリン、(c3)ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール又は重量平均分子量400〜4000のポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコールなどの炭素数2〜4のアルキレングリコール単位からなるポリアルキレングリコール類、(c4)ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、又は1−エトキシ−2−プロパノールなどの炭素数2〜4のアルキレングリコール単位の(ポリ)アルキレングリコールと炭素数1〜5のアルカノールからなる(ポリ)アルキレングリコール(モノ又はジ)アルキルエーテル、(c5)1−メチルグリセリンエーテル、2−メチルグリセリンエーテル、1,3−ジメチルグリセリンエーテル、1−エチルグリセリンエーテル、1,3−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、1−ペンチルグリセリルエーテル、2−ペンチルグリセリルエーテル、1−オクチルグリセリルエーテル、2−エチルヘキシルグリセリルエーテルなどの炭素数1〜8のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類、(c6)2−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約480のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、2−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の炭素数2〜3のアルキレングリコール単位を有する(ポリ)アルキレングリコールの芳香族エーテル類、が挙げられる。 Examples of the water-miscible organic solvent include (c1) alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-butanol, and (c2) 2 to 2 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and hexylene glycol. 6 alkylene glycols, glycerin, (c3) diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, or alkylene having 2 to 4 carbon atoms such as polyethylene glycol or polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 400 to 4000 Polyalkylene glycols composed of glycol units, (c4) diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol Monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, 1-methoxy-2-propanol, or 1-ethoxy-2 A (poly) alkylene glycol (mono or di) alkyl ether comprising (poly) alkylene glycol having 2 to 4 carbon atoms such as propanol and an alkanol having 1 to 5 carbon atoms, (c5) 1-methylglycerin ether 2-methylglycerol ether, 1,3-dimethylglycerol ether, 1-ethylglycerol ether, 1,3-diethylglycerol Alkyl, glyceryl ethers having 1 to 8 carbon atoms such as ether, triethyl glyceryl ether, 1-pentyl glyceryl ether, 2-pentyl glyceryl ether, 1-octyl glyceryl ether, 2-ethylhexyl glyceryl ether, (c6) 2- It has a C2-C3 alkylene glycol unit such as phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, polyethylene glycol monophenyl ether having an average molecular weight of about 480, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monobenzyl ether (poly ) Aromatic ethers of alkylene glycols.
(c)成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の(c1)〜(c6)の分類から選ばれる1種以上を使用する。上記の(c1)アルカノール類、(c2)グリコール類、(c4)アルキルエーテル類、及び(c6)芳香族エーテル類から選ばれる溶剤を用いることが好ましく、より具体的にはエタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、2−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤を1種以上、特には2種以上を併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できることから更に好ましい。本発明では、特にプロピレングリコール及び/又はジエチレングリコールモノブチルエーテルを好ましい例としてあげることができる。 The component (c) is effective as a viscosity modifier and a gelation inhibitor of the composition, and one or more selected from the above categories (c1) to (c6) are used. It is preferable to use a solvent selected from the above (c1) alkanols, (c2) glycols, (c4) alkyl ethers, and (c6) aromatic ethers, and more specifically, ethanol, propylene glycol, diethylene glycol. By using one or more solvents selected from monobutyl ether, 2-phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether and triethylene glycol monophenyl ether, in particular, by using two or more solvents together, it is possible to effectively adjust the viscosity of the composition and suppress gelation. It is more preferable because it can be achieved. In the present invention, particularly preferred examples include propylene glycol and / or diethylene glycol monobutyl ether.
<(d)成分>
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、(d)成分として、水を5〜40質量%、更に10〜30質量%含有することが好ましい。水は脱イオン水(イオン交換水とも言う場合もある)などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。
<(D) component>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention preferably contains 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass of water as the component (d) in terms of improving stability and solubility. It is preferable to use water that does not affect the composition, such as deionized water (sometimes referred to as ion-exchanged water).
<その他の成分>
〔(e)成分〕
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(a)成分及び(b)成分以外の界面活性剤〔以下、(e)成分という〕を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。(e)成分としては、下記の(e1)〜(e4)が挙げられる。
(e1)(a)成分に該当しない非イオン界面活性剤。
例えば、下記(e1−1)及び(e1−2)が挙げられる。
(e1−1)次の一般式で表されるアルキル多糖界面活性剤。
R1e−(OR2e)XGY
〔式中、R1eは直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基、R2eは炭素数2〜4のアルキレン基、Gは炭素数5又は6の還元糖に由来する残基、Xは平均値0〜6の数、Yは平均値1〜10の数を示す。〕
(e1−2)脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
<Other ingredients>
[(E) component]
The liquid detergent composition for clothing of the present invention can contain a surfactant other than the component (a) and the component (b) [hereinafter referred to as the component (e)] within a range that does not impair the effects of the present invention. . Examples of the component (e) include the following (e1) to (e4).
(E1) Nonionic surfactants that do not fall under component (a).
For example, the following (e1-1) and (e1-2) are mentioned.
(E1-1) An alkyl polysaccharide surfactant represented by the following general formula.
R 1e- (OR 2e ) X G Y
[Wherein, R 1e is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 2e is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G is derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms. Residue, X represents an average value of 0-6, and Y represents an average value of 1-10. ]
(E1-2) Fatty acid alkanolamide, polyhydroxy fatty acid amide.
(e2)(b)成分に該当しない陰イオン界面活性剤、特には、炭素数8〜22のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩。ここで塩は(b)成分のMと同じものであってもよい。 (E2) Anionic surfactants not corresponding to component (b), particularly alkylbenzene sulfonates, fatty acid salts, alkane sulfonates, alkyl sulfate esters and polyoxyalkylenes having an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms Alkyl ether sulfate ester salt. Here, the salt may be the same as M of component (b).
(e3)陽イオン界面活性剤。
例えば、長鎖アルキル基を有する1級〜3級のアミン(但し後述のアルカノールアミンを除く)であって、好ましくは途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数8〜22のアルキル基を1つ又は2つ有し、残りが水素原子又は炭素数4以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である陽イオン界面活性剤を挙げることができる。本発明では、炭素数8〜22の長鎖アルキル基を1つ有する第4級アンモニウム型界面活性剤、炭素数8〜22の長鎖アルキル基を1つ有する3級アミンが好ましい。
(E3) Cationic surfactant.
For example, it is a primary to tertiary amine having a long-chain alkyl group (excluding alkanolamines described later), and preferably has 8 to 8 carbon atoms which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the middle. Mention may be made, for example, of cationic surfactants having one or two 22 alkyl groups, the remainder being alkyl groups which may have a hydrogen atom or a hydroxy group having 4 or less carbon atoms. In the present invention, a quaternary ammonium type surfactant having one long-chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms and a tertiary amine having one long-chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms are preferable.
(e4)両性界面活性剤
例えば、炭素数10〜18のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。
(E4) Amphoteric surfactant For example, sulfobetaine or carbobetaine having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms can be mentioned.
(e)成分の含有量は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中、好ましくは0.5〜15質量%、より好ましくは0.5〜10質量%である。なお、(e)成分のうち非イオン界面活性剤(e1)及び陰イオン界面活性剤(e2)は、前記(a)成分及び(b)成分と合わせて、〔(a)+(e1)〕/〔(b)+(e2)〕として、前記(a)/(b)の質量比の範囲内に入ることが好ましい。また第4級アンモニウム塩については、対陰イオンを除いた質量を該第4級アンモニウム塩の質量とし、3級アミンについては、窒素原子に結合する基のうち、有機基以外を水素原子に置換した構造の質量を該3級アミンの質量とする。 The content of the component (e) is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass in the liquid detergent composition for clothing of the present invention. In addition, nonionic surfactant (e1) and anionic surfactant (e2) are combined with said (a) component and (b) component among (e) component, [(a) + (e1)] / [(B) + (e2)] is preferably within the range of the mass ratio of (a) / (b). For the quaternary ammonium salt, the mass excluding the counter anion is the mass of the quaternary ammonium salt, and for the tertiary amine, hydrogen atoms other than organic groups are substituted among the groups bonded to the nitrogen atom. The mass of the resulting structure is defined as the mass of the tertiary amine.
(e)成分の界面活性剤のアルキル基は天然油脂由来のものであること好ましく、直鎖飽和アルキル基であることがより好ましい。(e)成分としては脂肪酸塩、更に炭素数8〜22の脂肪酸塩が好ましい。 The alkyl group of the surfactant as the component (e) is preferably derived from natural fats and oils, and more preferably a linear saturated alkyl group. (E) As a component, a fatty acid salt and a C8-C22 fatty acid salt are preferable.
〔(f)アルカリ剤〕
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、(f)成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、窒素原子に結合する基のうち、1〜3つが炭素数2〜4のアルカノール基であり、残りが炭素数1〜4のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、2−アミノエタノール、N−メチルエタノールアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物(モノ、ジ、トリの混合物)等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンがより好ましく、モノエタノールアミンが最も好ましい。
[(F) Alkaline agent]
The liquid detergent composition for clothing of the present invention preferably contains an alkali agent [hereinafter referred to as component (f)]. In addition to alkali metal hydroxide, alkali metal carbonate, and the like, the alkali agent is an alkanol group having 2 to 4 carbon atoms among the groups bonded to the nitrogen atom, and the remainder is 1 to 4 carbon atoms. And an alkanolamine which is an alkyl group or a hydrogen atom. Of these, the alkanol group is preferably a hydroxyalkyl group, more preferably a hydroxyethyl group. Other than the alkanol group, a hydrogen atom or a methyl group is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable. As alkanolamine, 2-aminoethanol, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, triethanolamine, triisopropanol Alkanolamines such as amine and isopropanolamine mixtures (mono, di and tri mixtures) can be mentioned. In the present invention, monoethanolamine and triethanolamine are more preferable, and monoethanolamine is most preferable.
(f)成分は後述するpH調整剤として用いることができる。また前記した(b)成分の対塩として配合してもよい。 The component (f) can be used as a pH adjuster described later. Moreover, you may mix | blend as a counter salt of above-mentioned (b) component.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、(f)成分を、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.5〜8質量%含有する。なかでも、(f)成分としてアルカノールアミンを、好ましくは0.5〜8質量%、より好ましくは1〜7質量%、更に好ましくは3〜6質量%含有する。 The liquid detergent composition for clothes of the present invention preferably contains 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass of the component (f). Among them, the alkanolamine is preferably contained in the component (f) in an amount of 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 to 7% by mass, and further preferably 3 to 6% by mass.
以下、更に本発明に使用できるその他の成分を示す
〔(g)成分〕
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、(g)成分という〕を含有することができる。(g)成分のキレート剤は、液体洗浄剤に用いられる公知のものを用いることができ、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記(b)成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。
Hereinafter, other components that can be used in the present invention will be shown [component (g)].
The liquid detergent composition for clothing of the present invention can contain a chelating agent [hereinafter referred to as component (g)]. (G) The chelating agent of a component can use the well-known thing used for a liquid detergent, for example,
Aminopolyacetic acid or salts thereof such as nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, diencoric acid,
Diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid and the like, or salts thereof,
Examples thereof include aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), and alkali metal or lower amine salts thereof. In the present invention, the alkanolamine mentioned in the component (b) is preferably used as a salt, and may be a salt blended with an acid and neutralized with an alkali agent in the system.
(g)成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に0.1〜5質量%であり、好ましくは0.1〜4質量%、より好ましくは0.1〜3質量%である。 (G) The mixture ratio in the composition of a component is 0.1-5 mass% when it considers that it is an acid type, Preferably it is 0.1-4 mass%, More preferably, it is 0.1-3 mass%. It is.
〔その他の成分〕
更に本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、次の(i)〜(xii)に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
(i)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量5000以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭59−62614号公報の請求項1〜21(1頁3欄5行〜3頁4欄14行)記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
(ii)ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
(iii)過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
(iv)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
(v)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
(vi)ホウ素化合物、カルシウムイオン源(カルシウムイオン供給化合物)、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
(vii)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料
(viii)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
(ix)パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩(防腐剤としての効果もある)などの可溶化剤
(x)平均分子量約200のポリエチレングリコール、平均分子量約400のポリエチレングリコール、平均分子量約2000のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体
(xi)オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、1,1,1−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、D−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
(xii)その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
[Other ingredients]
Furthermore, the components shown in the following (i) to (xii) can be blended in the liquid detergent composition for clothing of the present invention to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.
(I) Polyacrylic acid, polymaleic acid, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 5000 or more, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer Recontamination preventing agents such as polymers, naphthalene sulfonate formalin condensates, and polymers described in claims 1 to 21 (page 1, column 3, line 5 to page 3, column 4, line 14) of JP-A-59-62614; Dispersant (ii) Color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone (iii) Bleaching agent such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate or sodium perborate (iv) Tetraacetylethylenediamine, general formula (I- Bleach activators such as bleach activators represented by 2) to (I-7) (v) cellulase, amylase Enzymes such as pectinase, protease, lipase (vi) Boron compounds, calcium ion sources (calcium ion supply compounds), bihydroxy compounds, formic acid and other enzyme stabilizers (vii) fluorescent dyes such as Tinopearl CBS (trade name, Ciba Fluorescent dyes (viii) butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite, which are commercially available as Specialty Chemicals) and Whiteex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co.) Solubilizers such as toluene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, metaxylene sulfonic acid, benzoate (also effective as preservative) (x) polyethylene glycol having an average molecular weight of about 200, polyethylene glycol having an average molecular weight of about 400, average Polypropylene with a molecular weight of about 2000 Polyalkylene glycol-based anti-gelling polymers such as lenglycol (xi) Paraffins such as octane, decane, dodecane and tridecane, olefins such as decene and dodecene, halogenation such as methylene chloride and 1,1,1-trichloroethane Water-immiscible organic solvents such as alkyls and terpenes such as D-limonene.
(Xii) Other antifoaming agents such as pigments, fragrances, antibacterial preservatives, and silicones
以下に本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。(i)の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(ii)の色移り防止剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(iii)の漂白剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(vi)の漂白活性化剤の含有量は0.01〜10質量%が好ましい。(v)の酵素の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。(vi)の酵素安定化剤の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。(vii)の蛍光染料の含有量は0.001〜1質量%が好ましい。(viii)の酸化防止剤の含有量は0.01〜2質量%が好ましい。(ix)の可溶化剤は0.1〜2質量%が好ましい。(x)のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は0.01〜2%が好ましい。(xi)の水非混和性有機溶剤は0.001〜2質量%が好ましい。(xii)のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。 In the liquid detergent composition for clothing of the present invention, the concentration as an index in the case of blending the above-mentioned optional components is shown below, but it is appropriately adjusted to the extent that this effect is not impaired, and is excluded when it is not suitable for blending. . The content of the anti-staining agent and dispersant (i) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the color transfer inhibitor (ii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleaching agent (iii) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the bleach activator (vi) is preferably 0.01 to 10% by mass. The content of the enzyme (v) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the enzyme stabilizer (vi) is preferably 0.001 to 2% by mass. The content of the fluorescent dye (vii) is preferably 0.001 to 1% by mass. The content of the antioxidant (viii) is preferably 0.01 to 2% by mass. The solubilizer of (ix) is preferably 0.1 to 2% by mass. The polyalkylene glycol-based anti-gelling polymer (x) is preferably from 0.01 to 2%. The water immiscible organic solvent (xi) is preferably 0.001 to 2% by mass. The other components of (xii) can be blended at a known concentration, for example.
なお、上記任意成分のうち(ix)、(x)、(xi)は液体洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合には特に注意を要する。 Of the above-mentioned optional components, (ix), (x), and (xi) affect the stability of the liquid detergent composition, so that special attention must be paid to their formulation.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のpHはJIS K3362:1998の項目8.3に記載の方法で測定し、その際温度は記載の20℃で測定する。優れた洗浄性能を得る点で、6〜11、特には8〜10が好ましい。 The pH of the liquid detergent composition for clothing of the present invention is measured by the method described in Item 8.3 of JIS K3362: 1998, and the temperature is measured at 20 ° C. described. In view of obtaining excellent cleaning performance, 6 to 11, particularly 8 to 10 is preferable.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の20℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で10〜500mPa・sが好ましく、50〜400mPa・sがより好ましく、100〜300mPa・sが更に好ましい。(c)成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。 The viscosity at 20 ° C. of the liquid detergent composition for clothing of the present invention is preferably 10 to 500 mPa · s, more preferably 50 to 400 mPa · s, and still more preferably 100 to 300 mPa · s in terms of ease of handling. (C) It is preferable to adjust so that it may become such a range with a component and a solubilizing agent.
また本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、水による希釈時に、ゲル化や高粘度化が起こらない組成物である。ここでゲル化とは、流動性が無くなるか、或いは下記のB型粘度計による粘度測定において、実質的に測定できない状態のものをいうものとする。具体的には、温度が5〜40℃にある衣料用液体洗浄剤組成物を、10℃の水、好ましくは5℃の水で0倍を超え100倍の範囲で希釈した希釈物が何れもゲル化しないことが好ましい。 The liquid detergent composition for clothing of the present invention is a composition that does not cause gelation or increase in viscosity when diluted with water. Here, the gelation means a state in which fluidity is lost or in a state in which it cannot be substantially measured in the viscosity measurement using a B-type viscometer described below. Specifically, any liquid detergent composition for clothing having a temperature of 5 to 40 ° C. is diluted with water at 10 ° C., preferably with water at 5 ° C. in a range of more than 0 times to 100 times. It is preferable not to gel.
液体洗浄剤組成物が水で希釈されていく際にゲル化ないし高粘度化することによる溶解性への影響は、液体洗浄剤組成物をイオン交換水で0を超え20倍の範囲で希釈値を違えた複数のサンプルの液状性から判断することができる。具体的には、25℃の液体洗浄剤組成物と25℃のイオン交換水とを、〔(衣料用液体洗浄剤組成物の質量)/(衣料用液体洗浄剤組成物の質量+イオン交換水の質量〕×100=5〜95質量%となるように、5質量%刻みで混合した計19サンプルを調製し、該サンプルを10℃で1日保管した後のサンプルの液状性から判断することができる。この条件での評価において、すべてのサンプルが流動性に優れる性質を有するものは、10℃で保管後のすべてのサンプルの10℃における粘度が1500mPa・s未満であることに相当すると判断できる。更には、同様にして得られた19サンプルを5℃で1日保管した後に、すべてのサンプルが流動性に優れること、すなわち5℃で保管後のすべてのサンプルの5℃における粘度もまた1500mPa・s未満であることが好ましい。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、前記希釈サンプル条件での10℃、更には5℃での流動性に優れるものである。なお、上記例では、希釈混合前の衣料用液体洗浄剤組成物とイオン交換水の温度は、いずれも25℃のものを用いたが、希釈混合前の各温度がそれ以外の温度(例えば15〜30℃から選択される温度)のものを用いても、同様な結果を得ることができる。なお、10℃の水で希釈されて行く際に、ゲル化の問題を生じるような液体洗浄剤組成物は、前記条件で希釈されたサンプル群のうち少なくとも1つのサンプルの10℃における流動性が乏しい又は流動性が実質的に無い状態であり、それは10℃での粘度が1500mPa・s以上、特には2000mPa・s以上に相当するか、或いは粘度測定できない状態に相当する。 When the liquid detergent composition is diluted with water, the effect on the solubility due to gelation or increase in viscosity is that the liquid detergent composition is diluted with ion-exchanged water in a range of 0 to 20 times. It can be judged from the liquidity of a plurality of samples with different values. Specifically, the liquid detergent composition at 25 ° C. and the ion exchange water at 25 ° C. are expressed as [(mass of liquid detergent composition for clothing) / (mass of liquid detergent composition for clothing + ion exchange water). Mass)] x 100 = 5 to 95% by mass. Prepare a total of 19 samples mixed in increments of 5% by mass and judge from the liquidity of the sample after storing the sample at 10 ° C for 1 day. In the evaluation under these conditions, all samples having excellent fluidity are judged to correspond to the viscosity at 10 ° C. of all the samples after storage at 10 ° C. being less than 1500 mPa · s. Furthermore, after 19 samples obtained in the same manner are stored at 5 ° C. for 1 day, all the samples are excellent in fluidity, ie the viscosity at 5 ° C. of all the samples after storage at 5 ° C. The liquid detergent composition for clothing of the present invention is excellent in fluidity at 10 ° C. and further at 5 ° C. under the diluted sample conditions. The temperature of the liquid detergent composition for clothing before dilution mixing and the temperature of ion-exchanged water were 25 ° C., but each temperature before dilution mixing was selected from other temperatures (for example, 15 to 30 ° C.) The same result can be obtained using a liquid detergent composition that causes gelation problems when diluted with water at 10 ° C. The fluidity at 10 ° C. of at least one sample of the sample group diluted under the conditions is in a state of poor fluidity or substantially no fluidity, and it has a viscosity at 10 ° C. of 1500 mPa · s or more, particularly 2000 mPa · s. More than It corresponds to the state where the viscosity is not measured or the viscosity cannot be measured.
本発明において粘度はB型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数60r/minで回転し、回転開始から60秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。粘度の測定温度(液温)は、それぞれの目的に合わせて選定する。 In the present invention, the viscosity is measured with a B-type viscometer. Select a rotor that matches the viscosity. It rotates at a rotational speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is taken as the viscosity of the liquid detergent composition or diluent. Viscosity measurement temperature (liquid temperature) is selected according to each purpose.
本発明の液体洗浄剤組成物は衣料用であり、水洗い用の組成物である。前記の通り、衣料とは、衣類、タオル、シーツなどの、水を主たる洗浄媒体とした洗濯の対象となる繊維製品を指す。 The liquid detergent composition of the present invention is for clothing and is a composition for washing with water. As described above, the clothing refers to a textile product to be washed using water as a main cleaning medium, such as clothing, towels, and sheets.
表1に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表1に示す。 The components shown in Table 1 were mixed to obtain compositions of Examples and Comparative Examples. The following evaluations were performed using the obtained compositions. The results are shown in Table 1.
(1)洗浄力評価
(1−1)衿片の調製方法
衿汚れ試験布として、3日間着用した綿/ポリエステル混紡ワイシャツの衿部分を裁断し収集したもののうち汚れの程度が同じものを選別した。選別された衿汚れ試験布を半裁し、30cm×30cmの綿布に1枚ずつ縫い付け(以後、衿片と呼ぶ)、これを表1の実験1つあたり6セット(全12枚)用意した。半裁した一方の6枚を実施例で示された洗剤に用い、他方の6枚を洗浄力判定用指標洗剤に用いた。
(1) Detergency evaluation (1-1) Preparation method of cocoon pieces 衿 As a soil test cloth, the ones with the same degree of soiling were selected from those collected by cutting the heel part of a cotton / polyester blended shirt worn for 3 days. . The selected wrinkle stain test cloth was cut in half and sewed one by one on a 30 cm × 30 cm cotton cloth (hereinafter referred to as a scissors), and six sets (12 sheets in total) were prepared for each experiment shown in Table 1. One of the half-cut sheets was used as the detergent shown in the examples, and the other six sheets were used as index detergents for determining the cleaning power.
(1−2)洗浄水調製方法
洗浄に用いる水は、硬度成分としてカルシウム/マグネシウム=8/2にするために、塩化カルシウム・2水和物25.14g及び塩化マグネシウム・6水和物8.70gを2966.13gのイオン交換水で溶解することによって得られた400゜DH硬水を用い、洗浄力試験使用時にイオン交換水によって希釈し4゜DHに調整して用いた。
(1-2) Washing water preparation method To make calcium / magnesium = 8/2 as a hardness component, the water used for washing is calcium chloride dihydrate 25.14 g and magnesium chloride hexahydrate 8. 400 ° DH hard water obtained by dissolving 70 g with 2966.13 g of ion exchange water was used, diluted with ion exchange water at the time of use of the detergency test and adjusted to 4 ° DH.
(1−3)判定方法
洗浄試験には、洗濯機(NA−FV8001;Panasonic社)を用い、上記方法により調製した水を用いた。洗浄力の判定は、10人のパネラー(30代男性)によって行われた。表1の液体洗浄剤組成物(評価洗剤)で洗浄処理された衿片6枚と、洗剤をJIS K 3362:1998記載の指標洗剤に代えた以外は同様にして洗浄処理された衿片6枚との洗浄の程度を目視で判断した。対となる衿片のどちらが洗浄力に優れているかを判断し、評価洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「+1」点、指標洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「−1」点とする(パネラー一人あたりの評価点の合計は「+6」〜「−6」の範囲となる)。1つの評価洗剤につきパネラー10人が評価し、パネラー10人の評価点の平均点で洗浄力を評価した。
(1-3) Determination Method For the cleaning test, water prepared by the above method was used using a washing machine (NA-FV8001; Panasonic). Detergency was determined by 10 panelists (male in their 30s). Six pieces of scissors cleaned in the same manner except that six pieces of scissors cleaned with the liquid detergent composition (evaluation detergent) in Table 1 and the indicator detergent described in JIS K 3362: 1998 were used instead of the detergent. The degree of washing was visually judged. Judge which of the pair of pieces is superior in cleaning power, +1 points when the detergent using the evaluation detergent has better cleaning power, and better cleaning power when using the indicator detergent The case is set to “−1” (the total evaluation score per panelist is in the range of “+6” to “−6”). 10 panelists evaluated each evaluation detergent, and the detergency was evaluated based on the average score of the 10 panelists.
(2)保存安定性評価
50mLのサンプルビン(No.6広口規格ビン、ガラス製、直径40mm、高さ80mmの円筒形)に、液体洗浄剤組成物を40mL充填し、蓋をした後、5℃の恒温室で20日間静置した。組成物の安定性は、目視で外観を観察し、下記の基準で判定した。
○;液晶、結晶を形成していない均一液体相であり、液安定性に優れる。
×;液晶形成、又は結晶形成、又は分離、又は析出が認められる。
(2) Storage stability evaluation A 50 mL sample bottle (No. 6 wide-mouthed standard bottle, made of glass, cylindrical shape with a diameter of 40 mm and a height of 80 mm) was filled with 40 mL of the liquid detergent composition, capped, and then 5 It was left to stand in a constant temperature room at 20 ° C. for 20 days. The stability of the composition was determined by visually observing the appearance and following criteria.
A: A uniform liquid phase in which no liquid crystal or crystals are formed, and the liquid stability is excellent.
X: Liquid crystal formation, crystal formation, separation, or precipitation is observed.
(3)溶解性のモデル評価
25℃(室温)に恒温化された液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔(液体洗浄剤組成物の質量)/(液体洗浄剤組成物の質量+イオン交換水の質量〕×100=5〜95質量%となるように、5質量%刻みで混合した計19サンプルを準備し、10℃の恒温室で1日間静置した後、このサンプルの10℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定した。これは10℃の水に対する溶解性モデル試験である。また10℃の結果が「○」であったサンプルについては、更に同様にして5℃での溶解性モデル試験(粘度の測定は5℃)を行った。
○;すべてのサンプルが流動性に優れる。
×:サンプルの中に流動性に乏しい又は実質的に流動性が無いものが1つ以上ある。
(3) Model evaluation of solubility The liquid detergent composition and ion-exchanged water that have been kept at 25 ° C. (room temperature) are expressed as [(mass of liquid detergent composition) / (mass of liquid detergent composition + ion Mass of exchanged water] × 100 = 5 to 95% by mass A total of 19 samples mixed in increments of 5% by mass were prepared and allowed to stand in a temperature-controlled room at 10 ° C. for 1 day. The viscosity was measured under the following conditions and judged according to the following criteria: This is a solubility model test in water at 10 ° C. Further, for samples whose result at 10 ° C. was “◯”, the same was applied. Then, a solubility model test at 5 ° C. (viscosity was measured at 5 ° C.) was conducted.
○: All samples have excellent fluidity.
X: One or more samples have poor fluidity or substantially no fluidity in the sample.
表に記載された各成分について下記に説明する。なお、表中では、(a’−1)〜(a’−3)も(a)成分とみなして、また、(b’−1)も(b)成分とみなして、構造や量比を示した。 Each component described in the table will be described below. In the table, (a′-1) to (a′-3) are also regarded as the component (a), and (b′-1) is also regarded as the component (b). Indicated.
(a)成分
(a−1):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコール1モル当りにエチレンオキサイドを18モル、プロピレンオキサイドを2モルの順にブロック付加反応させたもの。〔一般式(1−1−2)において、R1が炭素数10〜14の1級直鎖のアルキル基であり、A1'Oがオキシプロピレン基であり、m1が平均18、m2が平均2の化合物、R1−O−EOの化合物は90モル%以上であった。〕
(a−2):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコール1モル当りにエチレンオキサイドを8モル、プロピレンオキサイドを2モル、エチレンオキサイドを8モルの順にブロック付加反応させたもの。〔一般式(1−1−5)において、R1が炭素数10〜14の直鎖のアルキル基であり、A1'Oがオキシプロピレン基であり、m11が平均8、m2が平均2及びm12が平均8の化合物、このうちR1−O−EOの化合物は80モル%以上であって、−EO−Hの化合物は、90モル%以上であった。〕
(a−3):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコール1モル当りにエチレンオキサイドを9モル、プロピレンオキサイドを1モル、エチレンオキサイドを9モルの順にブロック付加反応させたもの。〔一般式(1−1−5)において、R1が炭素数10〜14の直鎖のアルキル基であり、A1'Oがオキシプロピレン基であり、m11が平均9、m2が平均1及びm12が平均9の化合物、このうちR1−O−EOの化合物は85モル%以上であって、−EO−Hの化合物は、90モル%以上であった。〕
(a−4):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコール1モル当りにエチレンオキサイドを9モル、プロピレンオキサイドを2モル、エチレンオキサイドを9モルの順にブロック付加反応させたもの。〔一般式(1−1−5)において、R1が炭素数10〜14の直鎖のアルキル基であり、A1'Oがオキシプロピレン基であり、m11が平均9、m2が平均2及びm12が平均9の化合物、このうちR1−O−EOの化合物は85モル%以上であって、−EO−Hの化合物は、90モル%以上であった。〕
(a−5):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコール1モル当りにエチレンオキサイドを10モル、プロピレンオキサイドを平均2モル、エチレンオキサイドを10モルの順にブロック付加させたもの。〔一般式(1−1−5)において、R1が炭素数10〜14の1級直鎖のアルキル基であり、A1'Oがオキシプロピレン基であり、m11が平均10、m2が平均2及びm12が平均10の化合物。このうちR1−O−EOの化合物は90モル%以上であって、−EO−Hの化合物は、95モル%以上であった。〕
(a−6):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコール1モル当りにエチレンオキサイドを25モル付加反応させたもの。〔一般式(1)において、R1が炭素数10〜14の1級直鎖のアルキル基であり、A1Oがエチレンオキシ基であり、mが平均25の化合物。〕
(A) Component (a-1): A block addition reaction of 18 moles of ethylene oxide and 2 moles of propylene oxide per mole of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms derived from coconut oil. [In General Formula (1-1-2), R 1 is a primary linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, A 1 ′ O is an oxypropylene group, m1 is 18 on average, and m2 is on average The compound of 2 and the compound of R < 1 > -O-EO were 90 mol% or more. ]
(A-2): Block addition reaction of 8 moles of ethylene oxide, 2 moles of propylene oxide, and 8 moles of ethylene oxide per mole of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms derived from coconut oil . [In General Formula (1-1-5), R 1 is a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, A 1 ′ O is an oxypropylene group, m11 is an average of 8, m2 is an average of 2 and Compounds having an average of m12 of 8, of which R 1 —O—EO compound was 80 mol% or more, and —EO—H compound was 90 mol% or more. ]
(A-3): Block addition reaction of 9 mol of ethylene oxide, 1 mol of propylene oxide and 9 mol of ethylene oxide per 1 mol of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms derived from coconut oil . [In General Formula (1-1-5), R 1 is a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, A 1 ′ O is an oxypropylene group, m11 is an average of 9, m2 is an average of 1 and Compounds having an average of m12 of 9, of which R 1 —O—EO compound was 85 mol% or more, and —EO—H compound was 90 mol% or more. ]
(A-4): Block addition reaction of 9 moles of ethylene oxide, 2 moles of propylene oxide and 9 moles of ethylene oxide per mole of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms derived from coconut oil . [In General Formula (1-1-5), R 1 is a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, A 1 ′ O is an oxypropylene group, m11 is 9 on average, m2 is 2 on average, and Compounds having an average of m12 of 9, of which R 1 —O—EO compound was 85 mol% or more, and —EO—H compound was 90 mol% or more. ]
(A-5): 10 moles of ethylene oxide per mole of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms derived from coconut oil, an average of 2 moles of propylene oxide, and 10 moles of ethylene oxide in this order. . [In General Formula (1-1-5), R 1 is a primary linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, A 1 ′ O is an oxypropylene group, m11 is 10 on average, and m2 is on average 2 and m12 are average 10 compounds. Of these, the R 1 —O—EO compound was 90 mol% or more, and the —EO—H compound was 95 mol% or more. ]
(A-6): A product obtained by subjecting 25 moles of ethylene oxide to an addition reaction per mole of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms derived from coconut oil. [In the general formula (1), R 1 is a primary linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, A 1 O is an ethyleneoxy group, and m is an average of 25 compounds. ]
(a’−1):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコールにエチレンオキサイドを平均10モル付加させたもの
(a’−2):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコールにエチレンオキサイドを平均50モル付加させたもの
(a’−3):ヤシ油由来の炭素数10〜14の1級直鎖アルコールにエチレンオキサイドを5モル、プロピレンオキサイドを2モル、エチレンオキサイドを5モルの順にブロック付加反応させたもの。〔一般式(1−1−5)において、R1が炭素数10〜14の1級直鎖のアルキル基であり、A1'Oがオキシプロピレン基であり、m11が平均5、m2が平均2及びm12が平均5の化合物。このうちR1−O−EOの化合物は80モル%以上であって、−EO−Hの化合物は、85モル%以上であった。〕
(A′-1): An average of 10 moles of ethylene oxide added to a primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms derived from coconut oil (a′-2): having 10 to 14 carbon atoms derived from coconut oil A primary linear alcohol with an average of 50 moles of ethylene oxide added (a'-3): 5 moles of ethylene oxide and 2 moles of propylene oxide in a primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms derived from coconut oil And block addition reaction of ethylene oxide in the order of 5 moles. [In General Formula (1-1-5), R 1 is a primary linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, A 1 ′ O is an oxypropylene group, m11 is 5 on average, and m2 is on average Compounds with an average of 2 and m12. Among these, the R 1 —O—EO compound was 80 mol% or more, and the —EO—H compound was 85 mol% or more. ]
(b)成分
(b−1):下記製造法(b1)により製造された陰イオン界面活性剤〔表中の濃度は酸型の濃度とし、対塩のモノエタノールアミンは(f)成分に合計した。〕
<製造法(b1)>
天然油脂由来の炭素数12の直鎖一級アルコール〔花王株式会社製、商品名:カルコール2098〕2340g及びKOH3.5gを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、110℃、1.3kPaにて30分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、120℃まで昇温した後、プロパン−1,2−ジイルオキサイド(以下「PO」という)1460gを仕込んだ。120℃にて付加反応・熟成を行った後、80℃まで冷却し、4.0kPaで未反応のPOを除去した後、酢酸3.8gをオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌した後、抜き出しを行い、POの平均付加モル数が2.0であるアルコキシレートを得た。
(B) Component (b-1): An anionic surfactant produced by the following production method (b1) [The concentration in the table is the acid type concentration, and the monoethanolamine as a salt is added to the component (f). did. ]
<Production method (b1)>
A linear primary alcohol having 12 carbon atoms derived from natural fats and oils (trade name: Calcol 2098, manufactured by Kao Corporation) and 3.5 g of KOH were charged into an autoclave equipped with a stirrer, a temperature controller, and an automatic introduction device, 110 ° C., Dehydration was performed at 1.3 kPa for 30 minutes. After dehydration, nitrogen substitution was performed, and after raising the temperature to 120 ° C., 1460 g of propane-1,2-diyl oxide (hereinafter referred to as “PO”) was charged. After addition reaction and aging at 120 ° C., cooling to 80 ° C., removing unreacted PO at 4.0 kPa, adding 3.8 g of acetic acid into the autoclave, and stirring at 80 ° C. for 30 minutes The alkoxylate having an average added mole number of PO of 2.0 was obtained.
得られたアルコキシレートを、SO3ガスを用いて下降薄膜式反応器により硫酸化した。得られた硫酸化物をモノエタノールアミンにて中和し、ポリオキシプロパン−1,2−ジイルアルキルエーテル硫酸エステル塩〔(b−1)〕を含む組成物を得た。 The resulting alkoxylate was sulfated in a falling film reactor using SO 3 gas. The obtained sulfate was neutralized with monoethanolamine to obtain a composition containing polyoxypropane-1,2-diylalkyl ether sulfate ester [(b-1)].
得られた(b−1)は一般式(2)において、R2が直鎖1級アルキル基であり、A2Oがプロピレンオキシ基であり、pが平均2.0、qが0の化合物である。また、ガスクロマトグラフ分析及びNMR分析の結果、得られた組成物には、一般式(2’)で示される化合物が98質量%、一般式(2−1)の化合物が2質量%含まれていた。 The obtained (b-1) is a compound in which R 2 is a linear primary alkyl group, A 2 O is a propyleneoxy group, p is 2.0 on average, and q is 0 in the general formula (2) It is. Further, as a result of gas chromatographic analysis and NMR analysis, the obtained composition contains 98% by mass of the compound represented by the general formula (2 ′) and 2% by mass of the compound of the general formula (2-1). It was.
(b−2):下記製造法(b2)により製造された陰イオン界面活性剤〔表中の濃度は酸型の濃度とし、対塩のモノエタノールアミンは(f)成分に合計した。〕
<製造法(b2)>
製造法(b1)と同様にして天然油脂由来の炭素数12の直鎖一級アルコール(商品名:カルコール2098)の脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、120℃まで昇温した後、POを730g仕込んだ。120℃にて付加反応・熟成を行った後、145℃に昇温し、エチレンオキサイド(以下「EO」という)を1107g仕込んだ。145℃にて付加反応・熟成を行った後、80℃まで冷却し、4.0kPaで未反応のEOを除去した。未反応EO除去後、3.8gの酢酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均PO付加モル数pが1.0、平均EO付加モル数qが2.0であるアルコキシレートを得た。
(B-2): Anionic surfactant produced by the following production method (b2) [The concentration in the table is the concentration of the acid type, and the monoethanolamine of the salt was added to the component (f). ]
<Production method (b2)>
In the same manner as in the production method (b1), a linear primary alcohol having 12 carbon atoms (trade name: Calcoal 2098) derived from natural fats and oils was dehydrated. After dehydration, nitrogen substitution was performed, the temperature was raised to 120 ° C., and then 730 g of PO was charged. After addition reaction and aging at 120 ° C., the temperature was raised to 145 ° C., and 1107 g of ethylene oxide (hereinafter referred to as “EO”) was charged. After addition reaction and aging at 145 ° C., the mixture was cooled to 80 ° C., and unreacted EO was removed at 4.0 kPa. After removal of unreacted EO, 3.8 g of acetic acid was added to the autoclave, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 30 minutes and then extracted. The average PO addition mole number p was 1.0 and the average EO addition mole number q was 2. An alkoxylate of 0 was obtained.
得られたアルコキシレートを製造法(b1)と同様に硫酸化した後、中和し、アルキルエーテル硫酸エステル塩〔(b−2)〕を含む組成物を得た。 The resulting alkoxylate was sulfated in the same manner as in production method (b1) and then neutralized to obtain a composition containing an alkyl ether sulfate ester salt [(b-2)].
ガスクロマトグラフ分析及びNMR分析の結果、得られた(b−2)は一般式(2)において、R2が炭素数12の直鎖1級アルキル基であり、A2Oがプロピレンオキシ基であり、pが平均1.0、qが平均2.0の化合物である。また、ガスクロマトグラフ分析及びNMR分析の結果、得られた組成物には、一般式(2’)で示される化合物が80質量%、一般式(2−1)の化合物が4質量%、一般式(2−3)の化合物が16質量%含まれていた。 As a result of gas chromatographic analysis and NMR analysis, the obtained (b-2) is the general formula (2), wherein R 2 is a linear primary alkyl group having 12 carbon atoms and A 2 O is a propyleneoxy group. , P is an average of 1.0, and q is an average of 2.0. Further, as a result of gas chromatographic analysis and NMR analysis, the obtained composition contained 80% by mass of the compound represented by the general formula (2 ′), 4% by mass of the compound of the general formula (2-1), and the general formula. The compound of (2-3) was contained by 16% by mass.
(b’−1):下記製造法(b’1)により製造された陰イオン界面活性剤
<製造法(b’1)>
原料アルコールは、1−デセン及び1−ドデセンの混合物〔1−デセン/1−ドデセン=50/50(質量比)〕をヒドロホルミル化して得られたアルコールである。このアルコールに(b−1)と同様にして、エチレンオキサイドを平均1モル付加させた後、三酸化イオウにより硫酸化し、水酸化ナトリウムで中和して、ポリオキシエタン−1,2−ジイルアルキルエーテル硫酸エステル塩〔(b’−1)〕を含む組成物を得た。ガスクロマトグラフ分析及びNMR分析の結果、得られた(b’−1)は、一般式(2)の範囲外となる、p=0、q=1.0の化合物であった。また、また、ガスクロマトグラフ分析及びNMR分析の結果、得られた組成物には、一般式(2’)の化合物が0質量%、一般式(2−1)の化合物が40質量%、一般式(2−3)の化合物が60質量%含まれていた。
(B′-1): Anionic surfactant produced by the following production method (b′1) <Production method (b′1)>
The raw material alcohol is an alcohol obtained by hydroformylating a mixture of 1-decene and 1-dodecene [1-decene / 1-dodecene = 50/50 (mass ratio)]. In the same manner as (b-1), an average of 1 mol of ethylene oxide was added to this alcohol, then sulfated with sulfur trioxide, neutralized with sodium hydroxide, and polyoxyethane-1,2-diylalkyl. A composition containing an ether sulfate ester salt [(b′-1)] was obtained. As a result of gas chromatographic analysis and NMR analysis, the obtained (b′-1) was a compound with p = 0 and q = 1.0 outside the range of the general formula (2). Moreover, as a result of the gas chromatograph analysis and the NMR analysis, the obtained composition contains 0% by mass of the compound of the general formula (2 ′), 40% by mass of the compound of the general formula (2-1), and the general formula. 60 mass% of the compound of (2-3) was contained.
(c)成分
(c−1):ジエチレングリコールモノブチルエーテル
(c−2):プロピレングリコール
(C) Component (c-1): Diethylene glycol monobutyl ether (c-2): Propylene glycol
(e)成分
(e1−1):炭素数12〜14の2級アルコールにエチレンオキサイドを平均3モル付加させたもの〔ソフタノール30(商品名)、株式会社日本触媒製〕
(e2−1):炭素数10〜14の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸(e2−2):ルナックL−55(商品名)(ヤシ油系脂肪酸;花王株式会社製)
(f)成分
(f−1):モノエタノールアミン((b)成分や(e2)成分の対イオンとしての濃度を含む)
(E) Component (e1-1): A secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms added with an average of 3 moles of ethylene oxide [Softanol 30 (trade name), manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.]
(E2-1): Alkylbenzenesulfonic acid having a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (e2-2): LUNAC L-55 (trade name) (coconut oil fatty acid; manufactured by Kao Corporation)
(F) Component (f-1): Monoethanolamine (including the concentration of the (b) component and (e2) component as a counter ion)
<その他成分>
ポリマー(1):特開平10−60476号公報の段落0020の合成例1の方法で合成した高分子化合物。
蛍光染料:チノパールCBS−X(商品名)(チバスペシャリティケミカルズ製)
酵素:エバラーゼ16.0L−EX(商品名)(プロテアーゼ、ノボザイム社製)
色素(1):緑色202号
<Other ingredients>
Polymer (1): a polymer compound synthesized by the method of Synthesis Example 1 in paragraph 0020 of JP-A-10-60476.
Fluorescent dye: Chino Pearl CBS-X (trade name) (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Enzyme: Everase 16.0L-EX (trade name) (protease, manufactured by Novozyme)
Dye (1): Green No. 202
Claims (6)
(a)成分:下記一般式(1)で表される非イオン界面活性剤
R1O−(A1O)mH (1)
〔式中、R1は炭素数8〜22の炭化水素基を示し、A1Oは炭素数2〜3のアルキレンオキシ基を示し、mは平均付加モル数を示し、16〜35の数である。A1Oはエチレンオキシ基を平均14モル以上含む。但し、A1Oがすべてエチレンオキシ基の場合は、mは18以上の数である。〕
(b)成分:下記一般式(2)で表される陰イオン界面活性剤
R2O−(A2O)p−(EO)q−SO3M (2)
〔式中、R2は炭素数12〜14のアルキル基を示し、A2Oは炭素数3及び/又は4のアルキレンオキシ基、EOはエチレンオキシ基を示し、p及びqは平均付加モル数を示し、pは0.1〜3の数、qは0〜10の数である。Mは陽イオンである。〕
(c)成分:水混和性有機溶剤 5〜40質量% A liquid detergent composition for clothing containing the following components (a) to (c), wherein the total content of components (a) and (b) is (a) + (b) = 30 to 90 mass The liquid cleaning composition for clothing, wherein the mass ratio of the component (a) to the component (b) is (a) / (b) = 25/75 to 95/5.
(A) Component: Nonionic surfactant represented by the following general formula (1) R 1 O— (A 1 O) m H (1)
[In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, A 1 O represents an alkyleneoxy group having 2 to 3 carbon atoms, m represents an average number of added moles, and is a number of 16 to 35. is there. A 1 O contains an ethyleneoxy group in an average of 14 moles or more. However, when all of A 1 O are ethyleneoxy groups, m is a number of 18 or more. ]
Component (b): the following general formula (2) anionic surface active agent R 2 O-(A 2 O) represented by p - (EO) q -SO 3 M (2)
[Wherein, R 2 represents an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, A 2 O represents an alkyleneoxy group having 3 and / or 4 carbon atoms, EO represents an ethyleneoxy group, and p and q represent the average number of moles added. P is a number from 0.1 to 3, and q is a number from 0 to 10. M is a cation. ]
(C) Component: 5-40 mass% of water miscible organic solvent
R1O−[(C2H4O)m1/(A1'O)m2]H (1−1)
〔式中、R1は炭素数8〜22の炭化水素基を示し、A1'Oは炭素数3のアルキレンオキシ基である。m1、m2は平均付加モル数であり、m1は15〜30の数であり、m2は1〜5の数である。“/”はC2H4O基及びA1'O基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕 The liquid detergent composition for clothes according to claim 1 or 2, wherein the component (a) is a compound represented by the following general formula (1-1).
R 1 O - [(C 2 H 4 O) m1 / (A 1 'O) m2] H (1-1)
[Wherein, R 1 represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and A 1 ′ O represents an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms. m1 and m2 are average added mole numbers, m1 is a number of 15 to 30, and m2 is a number of 1 to 5. “/” Indicates that the C 2 H 4 O group and the A 1 ′ O group may be bonded to either random or block. ]
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