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JP5663996B2 - Manufacturing method of storage case for synthetic quartz glass substrate or photomask blank for photomask - Google Patents

Manufacturing method of storage case for synthetic quartz glass substrate or photomask blank for photomask Download PDF

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JP5663996B2
JP5663996B2 JP2010167705A JP2010167705A JP5663996B2 JP 5663996 B2 JP5663996 B2 JP 5663996B2 JP 2010167705 A JP2010167705 A JP 2010167705A JP 2010167705 A JP2010167705 A JP 2010167705A JP 5663996 B2 JP5663996 B2 JP 5663996B2
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  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
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Description

本発明は、フォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a storage case for a synthetic quartz glass substrate for photomask or a photomask blank.

半導体デバイスの高集積化が進むにつれ、フォトリソグラフィ工程での微細化に対する要求が高まってきている。フォトリソグラフィに用いるフォトマスクは、合成石英ガラス基板にクロム等からなる遮光性薄膜を成膜し、更にレジストを塗布した後、電子ビーム等での描画、現像、エッチング等の工程を経て製造される。描画前の合成石英ガラス基板に遮光膜が形成された状態のものをフォトマスクブランクという。   As semiconductor devices are highly integrated, there is an increasing demand for miniaturization in the photolithography process. A photomask used for photolithography is manufactured by forming a light-shielding thin film made of chromium or the like on a synthetic quartz glass substrate, further applying a resist, and then performing processes such as drawing, developing, and etching with an electron beam or the like. . A state in which a light shielding film is formed on a synthetic quartz glass substrate before drawing is called a photomask blank.

半導体デバイスにおける配線パターンの微細化に伴い、合成石英ガラス基板への遮光膜の成膜及びフォトマスクブランクへのレジスト塗布において、成膜ムラや塗布ムラを起こさない技術が求められている。このような要求から、合成石英ガラス基板及びフォトマスクブランク(以下、必要に応じて「基板等」と記す)についても、極めて高い清浄度が要求される。このため、基板等の保管は、基板等に異物等が付着するのを抑制し、出来るだけ高い清浄度に維持する必要がある。   With miniaturization of wiring patterns in semiconductor devices, there is a need for a technique that does not cause film formation unevenness or application unevenness in the formation of a light shielding film on a synthetic quartz glass substrate and the application of a resist on a photomask blank. From such a demand, a very high cleanliness is also required for a synthetic quartz glass substrate and a photomask blank (hereinafter referred to as “substrate etc.” if necessary). For this reason, the storage of the substrate or the like is required to suppress foreign matters and the like from adhering to the substrate and maintain the cleanliness as high as possible.

ところで、基板等の保管ケースは、例えばポリアクリロニトリル等の樹脂板をアセトニトリル等の有機溶剤で溶かして接合することにより、すなわち、溶着により形成される。そして、保管ケースの樹脂材料由来のアウトガスの化学成分が、その中に保管される基板等の表面に吸着することが問題となる。溶着した樹脂板の接合部からのアウトガスは特に多い。   By the way, a storage case for a substrate or the like is formed, for example, by melting and bonding a resin plate such as polyacrylonitrile with an organic solvent such as acetonitrile, that is, by welding. And it becomes a problem that the chemical component of the outgas derived from the resin material of the storage case is adsorbed on the surface of the substrate or the like stored therein. The amount of outgas from the bonded portion of the welded resin plate is particularly large.

化学成分吸着の影響を防ぐ提案として、特許文献1〜3は活性炭を含むフィルターを装着したケースやそのフィルターの機構について開示している。これらによれば、ケース内外の気圧差を解消することにより、輸送時に生じる気圧差による外部環境からの汚染を防ぐことができる。一方、特許文献4では、有機物を除去するために保管ケース内に活性炭を配置している。また、特許文献5では、アウトガスの発生しない金属製の保管ケースが開示されている。   As proposals for preventing the influence of chemical component adsorption, Patent Documents 1 to 3 disclose a case equipped with a filter containing activated carbon and a mechanism of the filter. According to these, by eliminating the pressure difference inside and outside the case, it is possible to prevent contamination from the external environment due to the pressure difference generated during transportation. On the other hand, in patent document 4, activated carbon is arrange | positioned in the storage case in order to remove organic substance. Patent Document 5 discloses a metal storage case that does not generate outgas.

特開2004−153221号公報JP 2004-153221 A 特開2004−179449号公報JP 2004-179449 A 特開2004−193272号公報JP 2004-193272 A 特開2009−55005号公報JP 2009-55005 A 特開2009−179531号公報JP 2009-179531 A

しかしながら、特許文献1〜3に開示される技術では、保管ケースの材質に起因する保管ケース内部のアウトガス対策としては不十分である。また、特許文献4では、活性炭の包材に合成樹脂系不織布を使用している。合成樹脂系不織布のガスの透過能力は低いため、特許文献4に開示される技術では化学成分を十分に吸着できない。また活性炭やその包材である合成樹脂系不織布からは、微小な塵が発生する。保管中の基板等の表面に塵等の微小異物が付着すると、固着して洗浄によって除去できなくなる。一方、特許文献5に開示される金属製の保管ケースではアウトガスは発生しないが、その金属光沢のために保管ケースが汚染されているか否かの目視判断が困難になり、保管ケースの汚染を見逃しやすい。汚染された保管ケースに基板等を保存すると、保存した基板等が汚染される可能性がある。したがって、金属製ケースよりも、汚染状態を目視判断し易い合成樹脂製の保管ケースの方が好ましい。   However, the techniques disclosed in Patent Documents 1 to 3 are insufficient as a countermeasure against outgas inside the storage case due to the material of the storage case. Moreover, in patent document 4, the synthetic resin type nonwoven fabric is used for the packaging material of activated carbon. Since the synthetic resin-based nonwoven fabric has a low gas permeability, the technology disclosed in Patent Document 4 cannot sufficiently adsorb chemical components. Also, fine dust is generated from the activated carbon and the synthetic resin nonwoven fabric which is the packaging material. If fine foreign matter such as dust adheres to the surface of a substrate or the like during storage, it adheres and cannot be removed by cleaning. On the other hand, in the metal storage case disclosed in Patent Document 5, no outgas is generated, but it is difficult to visually determine whether the storage case is contaminated because of its metallic luster, and the storage case is overlooked. Cheap. When a substrate or the like is stored in a contaminated storage case, the stored substrate or the like may be contaminated. Therefore, a storage case made of a synthetic resin that can easily determine the contamination state visually is preferable to a metal case.

そこで、本発明は上記課題を解決するためになされたもので、フォトマスク用合成石英ガラス基板及びフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法であって、合成樹脂製部材を接合して形成したケースを用いながら、基板等へ吸着するおそれのあるアウトガス成分が発生しにくい保管ケースの製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made to solve the above problems, and is a method for manufacturing a storage case for a synthetic quartz glass substrate for a photomask and a photomask blank, wherein a case is formed by joining synthetic resin members. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a storage case that is less likely to generate an outgas component that may be adsorbed to a substrate or the like.

本発明の態様によれば、フォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法であって、合成樹脂製部材を接合して形成したケースを用意することと、ゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材を前記ケース内に設置し、所定時間放置することと、前記吸着材を前記ケースから取り出すことと、前記吸着材が取り出された前記ケースを洗浄することを含み、前記吸着材を前記ケース内に設置および放置するとき、前記吸着材を前記ケース内の合成樹脂製部材の接合部分に接触させ、前記吸着材を洗浄剤によって洗い流すことによって、前記吸着材が前記ケースから除去されつつ、前記ケースが洗浄されるフォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法を提供する。 According to state-like of the present invention, there is provided a method for producing a storage case of the synthetic quartz glass substrate or the photomask blank for a photomask, comprising: providing a casing formed by joining the synthetic resin member, gel-like It established the adsorbent activated carbon is dispersed into the medium within the case, seen containing a be left for a predetermined time, and to take out the adsorbent from the case, that washing the case where the adsorbent is removed When the adsorbent is placed and left in the case, the adsorbent is brought into contact with a joint portion of the synthetic resin member in the case, and the adsorbent is washed with a cleaning agent so that the adsorbent is Provided is a method for producing a storage case for a synthetic quartz glass substrate for photomask or a photomask blank in which the case is cleaned while being removed from the case.

本発明の態様の保管ケースの製造方法では、保管ケースに基板等を収納する前に、ゲル状の媒体に活性炭を分散させた吸着材を用いて合成樹脂製ケース由来のアウトガス成分を吸着除去しておくことにより、保管される基板等へのアウトガス成分の吸着を抑制できる。この結果、製造される保管ケースは、基板等を清浄な状態で保管でき、基板等への遮光膜の成膜ムラ及びレジスト塗布ムラを防止できる。また、ゲル状の媒体に活性炭を分散させた吸着材は、発塵が少ないため、塵等の微小異物の基板への付着も防止できる。   In the method for manufacturing a storage case according to the aspect of the present invention, before the substrate is stored in the storage case, the outgas component derived from the synthetic resin case is adsorbed and removed using an adsorbent in which activated carbon is dispersed in a gel-like medium. In this case, the adsorption of the outgas component to the substrate to be stored can be suppressed. As a result, the manufactured storage case can store the substrate and the like in a clean state, and can prevent uneven formation of the light-shielding film and resist application on the substrate and the like. In addition, since the adsorbent in which activated carbon is dispersed in a gel-like medium generates little dust, it can prevent adhesion of minute foreign substances such as dust to the substrate.

参考形態及び実施形態のフォトマスク用合成石英ガラス基板の保管ケースの製造方法を説明するフローチャートである。It is a flowchart explaining the manufacturing method of the storage case of the synthetic quartz glass substrate for photomasks of a reference form and embodiment. 参考形態で用いた、内部に吸着材が設置されたケースの概略図である。It is the schematic of the case where the adsorbent was installed in the inside used by the reference form. (a)及び(b)は、参考形態で用いた、内部に吸着材が設置されたケースの断面図である。(c)は、参考形態で用いた、内部に吸着材が設置されたケース本体の上面図である。(A) And (b) is sectional drawing of the case where the adsorbent was installed in the inside used by the reference form. (C) is a top view of the case main body used in the reference embodiment and having an adsorbent installed therein. 参考形態で用いたフォトマスク用合成石英ガラス基板及びその保管ケースの斜視図である。It is a perspective view of the synthetic quartz glass substrate for photomasks used in a reference form, and its storage case. 施形態で用いた、内部に吸着材が設置されたケースの概略図である。Used in implementation form, it is a schematic view of a case that internal to the adsorbent is installed. (a)及び(b)は、実施形態で用いた、内部に吸着材が設置されたケースの断面図である。(c)は、実施形態で用いた、内部に吸着材が設置されたケース本体の上面図である。(A) and (b) are used in the implementation form, a cross-sectional view of a case inside the adsorbent is installed. (C) was used in the implementation form, a top view of the case body inside the adsorbent is installed. 参考例における、ケース作製時から経過した時間とケース内部のアウトガス発生量(濃度)との関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the time which passed since the case preparation in the reference example , and the outgas generation amount (concentration) inside a case.

参考形態]
本発明の参考形態として、図1に従ってフォトマスク用合成石英ガラス基板の保管ケースの製造方法(調製方法)を説明する。フォトマスク用合成石英ガラス基板とは、フォトリソグラフィの原盤となるフォトマスクを形成するための基板である。そして、フォトマスク用合成石英ガラス基板上にクロム等からなる遮光膜が形成されたものが、フォトマスクブランクである。本参考形態においては、フォトマスク用合成石英ガラス基板の保管ケースの製造方法について説明するが、同様の方法でフォトマスクブランクの保管ケースも製造可能である。
[ Reference form]
As a reference embodiment of the present invention, a manufacturing method (preparation method) of a storage case for a synthetic quartz glass substrate for a photomask will be described with reference to FIG. The synthetic quartz glass substrate for a photomask is a substrate for forming a photomask serving as a master for photolithography. And what formed the light shielding film which consists of chromium etc. on the synthetic quartz glass substrate for photomasks is a photomask blank. In this reference embodiment, a method for manufacturing a storage case for a synthetic quartz glass substrate for photomask will be described. However, a storage case for a photomask blank can also be manufactured by the same method.

まず、フォトマスク用合成石英ガラス基板10(以下、必要に応じて「基板10」と記す)を保管するケース1を用意する(ステップ1)。図2から図4に示すように、本参考形態のケース1は、例えば、上面が開口した直方体の箱型形状を有し、矩形板状の基板10を内部に収納する箱型のケース本体2と、ケース本体2の開口を覆ってケース本体2に着脱可能に装着される蓋3とから主に構成される。ケース本体2は、矩形の底板21と、底板21の長辺と連結し且つ互いに対向する一対の第1側壁22と、底板21の短辺と連結し且つ互いに対向する一対の第2側壁23からなる。第2側壁23は、互いに対向する一対の第1側壁22同士を連結する。ケース1は、基板10を略垂直に立てて保管する縦型ケースである。底板21、第1側壁22及び第2側壁23について、ケース1の内側を形成する面をそれぞれの「内面」とし、ケース1の外側を形成する面をそれぞれの「外面」とする。基板10の保管時において、第1側壁22の内面は基板10の表面と対向する。一方、第2側壁23の内面は基板10の端面と対向し、後述する支持部材27を介して基板10を保持する。 First, a case 1 for storing a synthetic quartz glass substrate 10 for photomask (hereinafter referred to as “substrate 10” if necessary) is prepared (step 1). As shown in FIGS. 2 to 4, the case 1 of the present reference embodiment, for example, has a rectangular parallelepiped box shape whose upper surface is open, box-shaped case body for housing the substrate 10 of rectangular shape in the interior 2 And a lid 3 that covers the opening of the case body 2 and is detachably attached to the case body 2. The case body 2 includes a rectangular bottom plate 21, a pair of first side walls 22 that are coupled to the long side of the bottom plate 21 and opposed to each other, and a pair of second side walls 23 that are coupled to the short side of the bottom plate 21 and opposed to each other. Become. The second side wall 23 connects a pair of first side walls 22 facing each other. The case 1 is a vertical case that stores the substrate 10 in a substantially vertical position. Regarding the bottom plate 21, the first side wall 22, and the second side wall 23, the surfaces forming the inside of the case 1 are referred to as “inner surfaces”, and the surfaces forming the outer side of the case 1 are referred to as “outer surfaces”. When the substrate 10 is stored, the inner surface of the first side wall 22 faces the surface of the substrate 10. On the other hand, the inner surface of the second side wall 23 faces the end surface of the substrate 10 and holds the substrate 10 via a support member 27 described later.

第1及び第2側壁22及び23の外面には、鍔24が突出して設けられる。鍔24は、第1及び第2側壁22及び23の4つの外面に亘ってケース本体2の外側を一周するように連結して設けられる。鍔24より上面側(開口側)に位置するケース本体2の部分を嵌合部25とする。   On the outer surfaces of the first and second side walls 22 and 23, a collar 24 is provided so as to protrude. The flange 24 is connected and provided so as to go around the outside of the case body 2 over the four outer surfaces of the first and second side walls 22 and 23. A portion of the case body 2 located on the upper surface side (opening side) from the flange 24 is referred to as a fitting portion 25.

蓋3は、下面が開口した直方体の箱体であり、上板31と、上板31に連結し且つ互いに対向する2対の蓋側壁32及び33からなる。上板31及び蓋側壁32、33について、ケース1の内側を形成する面をそれぞれの「内面」とし、ケース1の外側を形成する面をそれぞれの「外面」とする。蓋側壁32及び33の外面の下側端部(開口側の端部)は、外側に突出して鍔34を形成する。鍔34は、蓋側壁32及び33の4つの外面に亘って蓋3の外側を一周するように連結して設けられる。   The lid 3 is a rectangular parallelepiped box having an open bottom surface, and includes an upper plate 31 and two pairs of lid side walls 32 and 33 that are connected to the upper plate 31 and face each other. Regarding the upper plate 31 and the lid side walls 32 and 33, the surfaces forming the inner side of the case 1 are referred to as “inner surfaces”, and the surfaces forming the outer side of the case 1 are referred to as “outer surfaces”. Lower end portions (end portions on the opening side) of the outer surfaces of the lid side walls 32 and 33 protrude outward and form a flange 34. The flange 34 is provided so as to make a round around the outside of the lid 3 over the four outer surfaces of the lid side walls 32 and 33.

図3に示すように、蓋3は、その下面の開口にケース本体2の嵌合部25を嵌合させてケース本体2へ装着される。このとき、ケース本体2と蓋3の互いの鍔24及び34は接触する。ケース1の密閉性を高めるため、ケース本体2は鍔24の内方縁に沿って環状の弾性部材26を有している。   As shown in FIG. 3, the lid 3 is attached to the case body 2 by fitting the fitting portion 25 of the case body 2 into the opening on the lower surface thereof. At this time, the reeds 24 and 34 of the case body 2 and the lid 3 are in contact with each other. In order to improve the sealing performance of the case 1, the case main body 2 has an annular elastic member 26 along the inner edge of the flange 24.

更に、第2側壁23及び底板21の内面には、基板10の収納時に基板10を支持する支持部材27が設けられる。支持部材27は、中央に凹部を有する棒状の部材で、第2側壁23及び底板21の長手方向にそって延在し、中央の凹部も支持部材27の延在方向に沿って延在する。つまり、支持部材27の延在方向と垂直な断面は凹形であり、この凹部に基板10の端部を挟持して基板10を支持する。また、蓋3の上板31の内面には、チューブ37が設けられ、チューブ37は上板31の長手方向に沿って延在する。蓋3をケース本体2に装着したとき、チューブ37は基板10の上部端面(蓋側の端面)に接触する。このように、基板10は、蓋側のチューブ37とケース本体側の支持体27によって支持される。   Furthermore, a support member 27 that supports the substrate 10 when the substrate 10 is stored is provided on the inner surfaces of the second side wall 23 and the bottom plate 21. The support member 27 is a rod-shaped member having a concave portion at the center, and extends along the longitudinal direction of the second side wall 23 and the bottom plate 21, and the central concave portion also extends along the extending direction of the support member 27. That is, the cross section perpendicular to the extending direction of the support member 27 is concave, and the substrate 10 is supported by sandwiching the end of the substrate 10 in the recess. A tube 37 is provided on the inner surface of the upper plate 31 of the lid 3, and the tube 37 extends along the longitudinal direction of the upper plate 31. When the lid 3 is attached to the case body 2, the tube 37 contacts the upper end surface (end surface on the lid side) of the substrate 10. In this way, the substrate 10 is supported by the tube 37 on the lid side and the support body 27 on the case body side.

ケース本体2、蓋3、支持体27及びチューブ37を構成する材料としては、例えばポリエチレン(PE)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン(PP)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリウレタン(PU)、ポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリメタアクリロニトリル(PMAN)、ポリアクリル酸メチル(PMA)、ポリエチルメタクリレート(PEMA)等の樹脂、あるいはこれらの共重合体からなる合成樹脂から適宜選ばれる。このうち、ケース本体2及び蓋3の材質としては、ポリカーボネート(PC)又はポリアクリロニトリル(PAN)が、強度が強く、衝撃に強いため好ましく、支持体27及びチューブ37の材質としては、高密度ポリエチレン(HDPE)又はポリテトラフルオロエチレン(PTFE)が化学成分ガスの放出が少ないため好ましい。また、弾性部材26としては、例えば、ポリオレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマーを用いることができる。   Examples of the material constituting the case body 2, the lid 3, the support 27, and the tube 37 include polyethylene (PE), polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), polyacrylonitrile (PAN), and polyether ether ketone (PEEK). , Polyurethane (PU), polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), polytetrafluoroethylene (PTFE), polymethacrylonitrile (PMAN), polymethyl acrylate (PMA), polyethyl methacrylate (PEMA), etc. Or a synthetic resin composed of these copolymers. Of these, polycarbonate (PC) or polyacrylonitrile (PAN) is preferable as the material of the case body 2 and the lid 3 because it has high strength and is strong against impact. The material of the support 27 and the tube 37 is high density polyethylene. (HDPE) or polytetrafluoroethylene (PTFE) is preferred because it emits less chemical component gases. As the elastic member 26, for example, a polyolefin elastomer or a polyester elastomer can be used.

ケース1は、公知の方法により溶剤や接着剤等を用いて、複数の板状の合成樹脂部材を接合して形成される。例えば、ポリアクリロニトリル等の樹脂板をアセトニトリル等の有機溶剤で溶かして溶着する。本参考形態のケース本体2においては、底板21、一対の第1側壁22及び一対第2の側壁23の5枚の樹脂板からなるパーツを有機溶剤を用いて溶着してケース本体2を作製する。同様に、蓋体3は、上板31と2対の蓋側壁32及び33の5枚の樹脂板からなるパーツを有機溶剤によって溶着して作製する。溶着に用いる溶剤は、ケースの材料に応じて適宜選択するが、例えば、アセトニトリル、ジクロロメタン、アセトン等を用いることができる。 The case 1 is formed by joining a plurality of plate-shaped synthetic resin members using a solvent, an adhesive, or the like by a known method. For example, a resin plate such as polyacrylonitrile is melted with an organic solvent such as acetonitrile and welded. In the case body 2 of this preferred embodiment, the bottom plate 21, to prepare a case main body 2 by welding using a five organic solvent parts made of a resin plate of the pair of first side wall 22 and a pair second sidewall 23 . Similarly, the lid 3 is manufactured by welding parts made of five resin plates, that is, the upper plate 31 and the two pairs of lid side walls 32 and 33 with an organic solvent. Although the solvent used for welding is appropriately selected according to the material of the case, for example, acetonitrile, dichloromethane, acetone or the like can be used.

次に、用意したケース1内にゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材4を設置し、所定時間放置する(ステップS2)。本参考形態では、プラスチックケースに収納された市販の吸着材4を図2及び図3に示すように、ケース本体2の底板21の内面上に16個設置した。 Next, the adsorbent 4 in which activated carbon is dispersed in a gel-like medium is installed in the prepared case 1, and left for a predetermined time (step S2). In this reference embodiment, 16 commercially available adsorbents 4 housed in a plastic case were installed on the inner surface of the bottom plate 21 of the case body 2 as shown in FIGS.

上述のように、基板を保管するケースは、合成樹脂から形成されており、これに含まれる可塑剤、溶着に用いた溶剤または接着剤成分が、アウトガス成分としてケース内に発生する。特に、ケースの作製直後は、接合箇所から有機溶剤および溶解した合成樹脂成分のアウトガスが大量に発生する。合成石英ガラス基板の表面が、アウトガス成分の吸着により汚染されると表面に遮光膜を均一に成膜することができない。同様に、フォトマスクブランクの表面が、アウトガス成分で汚染されると、レジスト膜を均一に塗布できない。基板等の表面に吸着したアウトガス成分は、洗浄によっては取り除くことが出来ないため、表面への吸着を防止することが重要である。本参考形態では、ケース1に基板10を収納する前にこのアウトガス成分を吸着除去し、アウトガス成分の基板10への吸着を防ぐことができる。この結果、基板10を清浄な状態で保管でき、基板10への遮光膜の成膜ムラ及びレジストの塗布ムラを防止することができる。 As described above, the case for storing the substrate is formed of a synthetic resin, and the plasticizer, the solvent used for welding, or the adhesive component contained therein is generated in the case as an outgas component. In particular, immediately after the case is produced, a large amount of outgas of the organic solvent and the dissolved synthetic resin component is generated from the joint portion. If the surface of the synthetic quartz glass substrate is contaminated by adsorption of outgas components, a light shielding film cannot be uniformly formed on the surface. Similarly, if the surface of the photomask blank is contaminated with an outgas component, the resist film cannot be applied uniformly. Since the outgas component adsorbed on the surface of the substrate or the like cannot be removed by cleaning, it is important to prevent the adsorption to the surface. In this reference embodiment, the outgassed before housing the substrate 10 in the case 1 is adsorbed and removed, it is possible to prevent adsorption to the substrate 10 of the outgas components. As a result, the substrate 10 can be stored in a clean state, and uneven formation of the light shielding film on the substrate 10 and uneven application of the resist can be prevented.

更に、本発明に用いる吸着材4は、ゲル状の媒体に活性炭を分散させているので、活性炭からの発塵を防止できる。活性炭の包材も不要であり、包材からの発塵の心配もない。更に、本参考形態の吸着材4は、従来の活性炭を合成樹脂系不織布で包装した吸着材よりもアウトガスの吸着性能が高いことがわかった。この理由は、従来の吸着に用いられている粒状の活性炭や繊維状の活性炭に比べ、吸着材に用いられる粉末活性炭の方が表面積が大きいためであると考えられる。 Furthermore, since the adsorbent 4 used in the present invention has activated carbon dispersed in a gel-like medium, dust generation from the activated carbon can be prevented. There is no need for activated carbon packaging material, and there is no worry about dust generation from the packaging material. Furthermore, it turned out that the adsorbent 4 of this reference form has the outgas adsorption | suction performance higher than the adsorbent which packaged the activated carbon with the synthetic resin type nonwoven fabric. This is because, compared with the activated carbon granular activated carbon and fibrous used in the conventional adsorbent, considered towards the powdered activated carbon used for the adsorbent is due to the large surface area.

参考形態のゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材4としては、市販されている吸着材を用いることができ、吸着材4は、プラスチック等のケースに収納された構成であってもよい。ゲル状の媒体は、水ベースのゲルが好ましく、ゲルを形成するためのゲル化剤としては、カラギーナン、ジェランガム、カンテン、ゼラチン、グアーガム、ペクチン、ローカストビーンガム、キサンタンガム、アルギン酸ソーダ、セルロース誘導体等公知のものが用いられる。また、ゲル中の各種添加剤として、例えば、分散剤としてのエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類等や、ゲル強化剤としての塩化ナトリウム等のアルカリ金属塩や塩化カルシウム等のアルカリ土類金属塩、防腐剤としてクロロイソチアゾール等の四級アンモニウム塩、安息香酸ナトリウム等の安息香酸塩、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系化合物を必要に応じて配合していてもよい。 The gel medium of this preferred embodiment as an adsorbent 4 activated carbon is dispersed may be used an adsorbent that is commercially available, adsorbent 4 may have a configuration that is housed in a plastic case such as . The gel-like medium is preferably a water-based gel. As the gelling agent for forming the gel, carrageenan, gellan gum, agar, gelatin, guar gum, pectin, locust bean gum, xanthan gum, sodium alginate, cellulose derivatives and the like are known. Is used. Further, as various additives in the gel, for example, glycols such as ethylene glycol and propylene glycol as a dispersing agent, alkali metal salts such as sodium chloride as a gel reinforcing agent, and alkaline earth metal salts such as calcium chloride Further, a quaternary ammonium salt such as chloroisothiazole as a preservative, a benzoate such as sodium benzoate, and a benzophenone compound as an ultraviolet absorber may be blended as necessary.

参考形態に用いる吸着材4は、ケース1内に放置されている間、いかなる成分も放出しないか、又は基板10を汚染しない成分のみを放出する吸着材であることが好ましい。基板10を汚染しない成分としては、水又は、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類がある。吸着材からの放出成分がケース1内に残留し、それによって基板10が汚染されることを防止するためである。したがって、本参考形態の吸着材4は、基板10を汚染する成分を含まないことが好ましい。 Adsorbent 4 for use in the present reference embodiment, while it is left in the casing 1, or not even emit any component, or it is preferable to substrate 10 is a adsorbent that releases only components that do not contaminate. Examples of components that do not contaminate the substrate 10 include water or alcohols such as ethanol, methanol, and isopropyl alcohol. This is to prevent components released from the adsorbent from remaining in the case 1 and thereby contaminating the substrate 10. Therefore, it is preferable that the adsorbent 4 of the present reference embodiment does not include a component that contaminates the substrate 10.

吸着材4の設置方法は特に問わないが、プラスチックケースに収納された構成の吸着材を用いる場合、プラスチックケースに収納したままの状態でケース1内に設置してよい。この場合、ゲル状の媒体が直接ケース1の内面に接触しないため、媒体成分がケース1に付着することを防止できる。一方、吸着材4を直接、ケース1内に設置してもよい。この場合、ケース1の内面に媒体成分が付着する可能性もあるが、後述する後工程の洗浄工程によって除去可能である。また、吸着材4は、治具を用いて設置しても良い。   The method of installing the adsorbent 4 is not particularly limited, but when using an adsorbent configured to be stored in a plastic case, the adsorbent 4 may be installed in the case 1 while being stored in the plastic case. In this case, since the gel-like medium does not directly contact the inner surface of the case 1, the medium component can be prevented from adhering to the case 1. On the other hand, the adsorbent 4 may be installed directly in the case 1. In this case, there is a possibility that the medium component adheres to the inner surface of the case 1, but it can be removed by a later-described cleaning process. Moreover, you may install the adsorbent 4 using a jig | tool.

尚、本参考形態では、16個の吸着材4を用いたが、設置数はケース1の容積と吸収剤4のガス吸着能力の関係により適宜選定される。吸着材4の設置場所も、ケース1の内部であればよく、例えばケース本体2の底板21の上であっての良いし、ケース内に予め設置場所を設けておき、その設置場所に設置してもよい。 In the present reference embodiment has used 16 adsorbent 4, the installation number may be appropriately selected depending on the relationship of volume and gas adsorption capacity of the absorbent 4 of the case 1. The installation location of the adsorbent 4 may be inside the case 1, for example, may be on the bottom plate 21 of the case main body 2, or an installation location is provided in the case in advance and installed at the installation location. May be.

吸着材4をケース1内に放置する時間は、ケースの大きさ、材質、製造方法等に起因するアウトガスの種類及び発生量、吸着材のアウトガスの吸着性能、量、個数等に基づいて任意に設定できるが、3週間以上であることが好ましい。吸着材4をケース1内に3週間以上放置することによって、ケース内のアウトガスは十分に吸着除去され、その後に保管ケースに保管される基板10の表面へのアウトガスの吸着が抑制される。尚、吸着材4は、ケース1を密閉状態として放置することが好ましい。例えば、ケース本体2の底板21の上に吸着材4を設置した後、ケース本体2に蓋3を装着してケース1を密閉した後、所定時間放置する。ケース1を密閉状態とすることで、効果的にケース1内に発生するアウトガスを吸着することができる。   The time for which the adsorbent 4 is left in the case 1 is arbitrarily determined based on the size, material, production method and the like of the outgas due to the case size and amount, the outgas adsorption performance, amount, and number of the adsorbent. Although it can be set, it is preferably 3 weeks or longer. By leaving the adsorbent 4 in the case 1 for 3 weeks or more, the outgas in the case is sufficiently adsorbed and removed, and thereafter the adsorption of the outgas to the surface of the substrate 10 stored in the storage case is suppressed. The adsorbent 4 is preferably left in the case 1 in a sealed state. For example, after the adsorbent 4 is installed on the bottom plate 21 of the case main body 2, the case 3 is sealed by attaching the lid 3 to the case main body 2, and then left for a predetermined time. By making the case 1 hermetically sealed, outgas generated in the case 1 can be effectively adsorbed.

ゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材4をケース1内に所定時間放置した後、吸着材4をケース1から取り出す(ステップS3)。吸着材4をケース1から取り出す方法は、特に限定されず、必要に応じて治具等を用いてもよい。ケース1の接合部からのアウトガスの発生量は、ケース作製直後が最も多く、その後、徐々に低下していく。したがって、ケースに基板10を収納する前に、ケース内に吸着材1を所定時間放置してアウトガスを除去しておけば、その後はケース1から吸着材4を取り出してもケース内のアウトガスが基板10に吸着するのを抑制できる。   After the adsorbent 4 in which activated carbon is dispersed in a gel-like medium is left in the case 1 for a predetermined time, the adsorbent 4 is taken out from the case 1 (step S3). The method for taking out the adsorbent 4 from the case 1 is not particularly limited, and a jig or the like may be used as necessary. The amount of outgas generated from the joint of case 1 is the largest immediately after the case is made, and then gradually decreases. Therefore, if the adsorbent 1 is left in the case for a predetermined time and the outgas is removed before the substrate 10 is stored in the case, the outgas in the case will remain even if the adsorbent 4 is removed from the case 1 thereafter. Adsorption to 10 can be suppressed.

このように、本参考形態では、ケース1に基板10を収納する前に、ケース10から吸着材4を取り出すので、ケース1内に吸着材4を設置した状態で基板10を保管することはない。したがって、吸着材4由来の汚染物が基板10に付着するのを抑制できる。例えば、基板10をケース1に保管した状態で運搬する場合も考えられ、このような場合にケース内に吸着材4が存在すると、運搬による振動により吸着材4から汚染物質が発生する恐れもあるが、本参考形態ではそのような心配がない。更に、基板10の運搬時にケース1内に吸着材4は存在しないので、吸着材4はケース1内部に固定する必要はなく、例えば底板上に静置するだけでよい。 Thus, in this preferred embodiment, prior to receiving the substrate 10 to the case 1, since the case 10 is taken out of the adsorbent 4, it is not possible to store the substrate 10 in a state that established the adsorbent 4 in the case 1 . Therefore, it is possible to suppress the contaminants derived from the adsorbent 4 from adhering to the substrate 10. For example, it is conceivable that the substrate 10 is transported while being stored in the case 1, and in such a case, if the adsorbent 4 is present in the case, a contaminant may be generated from the adsorbent 4 due to vibration caused by transport. However, there is no such worry in this reference embodiment. Further, since the adsorbent 4 does not exist in the case 1 when the substrate 10 is transported, the adsorbent 4 does not need to be fixed inside the case 1, and may be left on the bottom plate, for example.

吸着材4をケース1から取り出した後、ケース1を洗浄する(ステップS4)。これにより、吸着材4の設置及び取り出しにおいてケース1に侵入した異物又は吸着材4由来の汚染物が発生していたとしても、これらを除去し、ケース内を清浄な状態にすることができる。   After removing the adsorbent 4 from the case 1, the case 1 is washed (step S4). Thereby, even if the foreign material which invaded the case 1 in the installation and removal of the adsorbent 4 or the contaminant derived from the adsorbent 4 is generated, these can be removed and the inside of the case can be made clean.

以上の工程を経て、フォトマスク用合成石英ガラス基板の保管ケースが製造される。本参考形態の保管ケースは、基板等へ吸着するおそれのあるアウトガス成分が発生しにくく、吸着材由来の発塵も少ない。したがって、基板等を清浄な状態で保管できる。 Through the above steps, a storage case for a synthetic quartz glass substrate for a photomask is manufactured. Storage case of the present reference embodiment, outgas components hardly occurs that could adsorb to the substrate or the like, less dust generation from the adsorbent. Therefore, the substrate or the like can be stored in a clean state.

[実施形態]
施形態として、吸着材をケース内に設置および放置するとき(ステップS2)、吸着材をケース内の合成樹脂製部材の接合部分に接触させ、前記吸着材を洗浄剤によって洗い流すことによって、前記吸着材が前記ケースから除去されつつ(ステップS3)、前記ケースが洗浄される(ステップS4)保管ケースの製造方法(調製方法)について説明する。つまり、本実施形態では、吸着材をケースから取り出すこと(ステップS3)とケースを洗浄すること(ステップS4)を同時に行う。以下の説明において、参考形態と同一の部材には、同一の符号を用いるものとする。
[Implementation form]
As implementation mode, when installing and left adsorbent into the case (step S2), and brought into contact with the joint portion of the synthetic resin member in the adsorbent casing, by flushing the cleaning agent said adsorbent, wherein The manufacturing method (preparation method) of the storage case will be described while the adsorbent is removed from the case (step S3) and the case is washed (step S4). That is, in the present embodiment, the adsorbent is removed from the case (step S3) and the case is washed (step S4) at the same time. In the following description, the same reference numerals are used for the same members as those in the reference embodiment.

まず、参考形態と同様に、合成樹脂製部材を接合したケース1を用意する(ステップS1)。次に、図5及び図6に示すように、ケース1内部における溶着箇所に、ゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材5を直接接触させる。具体的には、ケース本体2内部における底板21、一対の第1側壁22及び一対の第2側壁23の接合箇所、蓋体3内部における上板31、2対の蓋側壁32及び33の溶接箇所である。これら溶接箇所の一部又は全部に、ゲル状の吸着材5を塗布等により密着させる。その後、蓋3をケース本体2に装着し、ケース1を密閉した状態で所定時間放置する(ステップS2)。ケースの接合箇所からは溶接に用いた有機溶剤および溶解した合成樹脂成分のアウトガスが大量に発生する。本実施形態では、溶接部分に直接、吸着材5を接触させるため、効率的にアウトガスを吸着することができる。 First, similarly to the reference embodiment, a case 1 in which a synthetic resin member is joined is prepared (step S1). Next, as shown in FIG. 5 and FIG. 6, the adsorbent 5 in which activated carbon is dispersed in a gel-like medium is brought into direct contact with the welding location inside the case 1. Specifically, the bottom plate 21, the pair of first side walls 22, and the pair of second side walls 23 in the case main body 2, the welding positions of the upper plate 31, the pair of lid side walls 32 and 33 in the lid 3. It is. The gel-like adsorbent 5 is brought into close contact with a part or all of these welds by coating or the like. Thereafter, the lid 3 is attached to the case body 2, and the case 1 is left in a sealed state for a predetermined time (step S2). A large amount of outgas of the organic solvent used for welding and the dissolved synthetic resin component is generated from the joint portion of the case. In this embodiment, since the adsorbent 5 is brought into direct contact with the welded portion, outgas can be adsorbed efficiently.

吸着材5をケース1内に所定時間放置した後、吸着材5を洗浄剤によって洗い流すことによって、ケース1から取り出す(ステップS3)。この操作によって、同時に洗浄剤によりケース1を洗浄することができる(ステップS4)。洗浄剤としては、吸着材5をケース1から流しだすことが可能で、且つケース1を洗浄可能である種々の溶剤が使用可能であるが、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールが好ましく、特にエタノールが好ましい。   After the adsorbent 5 is left in the case 1 for a predetermined time, the adsorbent 5 is removed from the case 1 by washing away with the cleaning agent (step S3). By this operation, the case 1 can be simultaneously cleaned with the cleaning agent (step S4). As the cleaning agent, various solvents that can drain the adsorbent 5 from the case 1 and can clean the case 1 can be used, but alcohols such as ethanol, methanol, isopropyl alcohol are preferable, Ethanol is preferred.

以上の工程を経て、フォトマスク用合成石英ガラス基板の保管ケースが製造される。本実施形態の保管ケースは、参考形態の保管ケースと同様の効果を奏することが出来る。更に、本実施形態では、吸着材5のケース1からの取り出し(ステップS3)とケース1の洗浄(ステップS4)を同時に実施できるので、製造工程の簡略化及び製造時間の短縮化を図ることができる。 Through the above steps, a storage case for a synthetic quartz glass substrate for a photomask is manufactured. The storage case of the present embodiment can achieve the same effects as the storage case of the reference form. Further, in the present embodiment, since the adsorbent 5 can be removed from the case 1 (step S3) and the case 1 can be cleaned (step S4) simultaneously, the manufacturing process can be simplified and the manufacturing time can be shortened. it can.

参考形態び実施形態において説明したケース1には、短辺300mm以上、長辺400mm以上の矩形板状体の基板を収納することができる。例えば基板サイズが短辺(mm)×長辺(mm)で、330×450、370×450、420×520、420×530、430×530、440×520、500×750、520×610、520×800、620×720、650×750、650×800、700×800、800×920、700×1,100、800×960、830×960、850×1,000、830×1,196、850×1,200、830×1,396、810×1,380、850×1,400、1,220×1,400、1,620×1,780等のフォトマスク用合成石英ガラス基板である。 The case 1 described in reference embodimentBiMinoru facilities embodiment, the short side of 300mm or more, it is possible to house the substrate long side 400mm or more of the rectangular plate-like body. For example, the substrate size is short side (mm) × long side (mm), 330 × 450, 370 × 450, 420 × 520, 420 × 530, 430 × 530, 440 × 520, 500 × 750, 520 × 610, 520 × 800, 620 × 720, 650 × 750, 650 × 800, 700 × 800, 800 × 920, 700 × 1,100, 800 × 960, 830 × 960, 850 × 1,000, 830 × 1,196, 850 These are synthetic quartz glass substrates for photomasks such as × 1,200, 830 × 1,396, 810 × 1,380, 850 × 1,400, 1,220 × 1,400, 1,620 × 1,780.

尚、参考形態び実施形態において、基板を地面に対して略垂直な状態で立たせて保管する縦型ケースについて説明したが、ケースは、ケース内で基板を地面に対して略水平な状態に寝かせて保管する横型ケースであってもよい。更に、参考形態び実施形態において、1枚の基板を保管するケースについて説明したが、ケースは、2枚又はそれ以上の複数枚の基板を保管するケースでもよい。 Note that in reference embodimentBiMinoru facilities embodiment describes vertical case Keep substantially standing in a vertical state of the substrate to the ground, the case is substantially horizontal state substrate relative to the ground within the casing It may be a horizontal case that is laid down and stored. Further, in the reference embodimentBiMinoru facilities embodiment has been described for the case stores one substrate, the case may be in two or more of a plurality of substrates stored case.

以下、参考例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の参考例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following reference examples .

参考例
まず、図2〜図4に示すケース1として、1620mm×1780mm×17mmの大きさの矩形板状のフォトマスク用合成石英ガラス基板10、1枚を地面に対して略垂直な状態で立たせて保管する縦型ケースを用意した。基板10を収納するケース1の内部空間の大きさは、約1800mm×約2000mm×約230mmであった。本参考例のケース1のケース本体2及び蓋3は、ポリアクリロニトリル(PAN)の樹脂板をアセトニトリルによって溶着して形成されていた。また、支持部材27及びチューブ37の材質はポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、弾性部材26の材質はポリオレフィンエラストマーであった。
[ Reference example ]
First, as a case 1 shown in FIGS. 2 to 4, a rectangular quartz plate-shaped synthetic quartz glass substrate 10 for a photomask having a size of 1620 mm × 1780 mm × 17 mm is stored in a state of being substantially perpendicular to the ground. A vertical case was prepared. The size of the internal space of the case 1 that accommodates the substrate 10 was about 1800 mm × about 2000 mm × about 230 mm. The case main body 2 and the lid 3 of the case 1 of this reference example were formed by welding a polyacrylonitrile (PAN) resin plate with acetonitrile. The material of the support member 27 and the tube 37 was polytetrafluoroethylene (PTFE), and the material of the elastic member 26 was a polyolefin elastomer.

次にケース1内部に吸着材4を16個設置した。吸着材4は、ゲル状の媒体に活性炭及び備長炭が分散した吸着材をプラスチック容器に入れた構成のエステー株式会社製脱臭炭キッチン・流しの下用(55g)を用いた。吸着材は、底板21の内面上であって、底板21の長辺、短辺それぞれの長さを3等分に区切った線の交点上に4箇所および、その周辺に12箇所の合計16箇所に配置した。ケース本体2に蓋3を装着し、ケース1を密閉した後、3週間放置した。3週間後、ケース1から吸着材を取り出し、その後、ケース1を洗浄及び乾燥した。 Was then 16 established the adsorbent 4 inside the case 1. The adsorbent 4 used was a deodorizing charcoal kitchen manufactured by Este Co., Ltd. (55 g) having a configuration in which an adsorbent in which activated carbon and Bincho charcoal were dispersed in a gel-like medium was placed in a plastic container. The adsorbent is on the inner surface of the bottom plate 21 and has four places on the intersections of the lines that divide the long side and the short side of the bottom plate 21 into three equal parts, and a total of 16 places around the intersection. Arranged. A lid 3 was attached to the case body 2 and the case 1 was sealed, and then left for 3 weeks. Three weeks later, the adsorbent was taken out from Case 1, and then Case 1 was washed and dried.

以上の操作を施すことによって製造された保管ケースに、研磨、洗浄及び外観検査を行ったフォトマスク用合成石英ガラス基板10を収納した。収納作業はクリーンルーム内で行った。フォトマスク用合成石英ガラス基板10を保管ケース1に収納した状態で、クリーンルームではない温度20〜30度、湿度40〜60%の環境で3箇月間保管した。   The synthetic quartz glass substrate for photomask 10 that had been subjected to polishing, cleaning, and appearance inspection was stored in a storage case manufactured by performing the above operations. Storage work was performed in a clean room. The synthetic quartz glass substrate for photomask 10 was stored in the storage case 1 and stored for 3 months in a non-clean room environment at a temperature of 20 to 30 degrees and a humidity of 40 to 60%.

3箇月間の保管後、保管ケース1から基板10を取り出した。取り出した基板10には、塵等の付着物は無かった。基板10に対して、所定の手順に従って洗浄及びCrO膜の成膜を行い、フォトマスクブランクを作製した。基板10には、成膜ムラの無いCrO膜が形成できた。   After storage for 3 months, the substrate 10 was taken out from the storage case 1. The substrate 10 taken out had no deposits such as dust. The substrate 10 was cleaned and a CrO film was formed in accordance with a predetermined procedure to produce a photomask blank. A CrO film without film formation unevenness could be formed on the substrate 10.

[アウトガス発生量の時間的変化]
ケース1内部のアウトガス発生量(濃度)について、ケース作製時からの時間的変化を評価した。この評価を行うために、本参考例に用いた上述の保管ケース1と同材質の試験用ケースを作製した。試験用ケースの作製から60日後までの間に、それぞれ異なる日に5回、試験用ケース内の気体のサンプリングを行った。サンプリングした気体中のアセトニトリルの量を加熱脱離−GC/MS(ガスクロマトグラフィ/質量分析法)により測定し、アウトガス発生量とした。経過日数と試験用ケース内のアセトニトリルの発生量の関係を図7に示す。
[Change in outgas generation over time]
With respect to the amount of outgas generation (concentration) inside Case 1, the temporal change from the case production was evaluated. In order to perform this evaluation, a test case made of the same material as the above-described storage case 1 used in this reference example was produced. From the preparation of the test case to 60 days later, the gas in the test case was sampled five times on different days. The amount of acetonitrile in the sampled gas was measured by thermal desorption-GC / MS (gas chromatography / mass spectrometry) to determine the outgas generation amount. The relationship between the elapsed days and the amount of acetonitrile generated in the test case is shown in FIG.

[比較例1]
ケース1内部に吸着材4を設置しなかった以外は、参考例と同様の方法で、保管ケースを製造した。製造した保管ケースに、参考例と同様にフォトマスク用合成石英ガラス基板を保管した。
[Comparative Example 1]
A storage case was manufactured in the same manner as in the reference example except that the adsorbent 4 was not installed inside the case 1. A synthetic quartz glass substrate for photomask was stored in the manufactured storage case in the same manner as in the reference example .

保管後、保管ケースから基板1を取り出し、参考例と同様にフォトマスクブランクを作製した。形成したCrO膜には成膜ムラが発生した。 After storage, the substrate 1 was taken out from the storage case, and a photomask blank was produced in the same manner as in the reference example . Film formation unevenness occurred in the formed CrO film.

[比較例2]
吸着材として合成樹脂系不織布で包んだ繊維状活性炭を用いた以外は、参考例と同様の方法で、保管ケースを製造した。製造した保管ケースに、参考例と同様にフォトマスク用合成石英ガラス基板を保管した。
[Comparative Example 2]
A storage case was produced in the same manner as in the reference example , except that a fibrous activated carbon wrapped with a synthetic resin nonwoven fabric was used as the adsorbent. A synthetic quartz glass substrate for photomask was stored in the manufactured storage case in the same manner as in the reference example .

保管後、ケースから基板を取り出した。取り出した基板には塵等の微小異物が多く付着していた。そのため、本比較例においては、この基板からのフォトマスクブランクの作製を中止した。基板に付着していた塵は、繊維状活性炭を合成樹脂系不織布で包んだ形態の吸着材に由来すると考えられる。   After storage, the substrate was removed from the case. A lot of minute foreign matters such as dust adhered to the substrate taken out. Therefore, in this comparative example, production of a photomask blank from this substrate was stopped. It is thought that the dust adhering to the substrate is derived from an adsorbent in a form in which fibrous activated carbon is wrapped with a synthetic resin nonwoven fabric.

参考例と比較例1との比較から、以下のことがわかる。比較例1では、保管ケース由来の何らかのアウトガス成分が基板に吸着して基板の濡れ性が悪化した(疎水化した)ため、成膜ムラが発生したと考えられる。これに対し、参考例では、保管ケースに基板を収納する前に、ケース内のアウトガス成分を吸着除去し、アウトガス成分の基板への吸着を抑制できた。この結果、基板を清浄な状態で保管でき、CrO膜の成膜ムラを防止することができた。 From the comparison between the reference example and the comparative example 1, the following can be understood. In Comparative Example 1, it is considered that film formation unevenness occurred because some outgas component derived from the storage case was adsorbed on the substrate and the wettability of the substrate was deteriorated (hydrophobized). On the other hand, in the reference example , before the substrate was stored in the storage case, the outgas component in the case was removed by adsorption, and the adsorption of the outgas component to the substrate could be suppressed. As a result, the substrate could be stored in a clean state, and the uneven formation of the CrO film could be prevented.

図7から、ケース内のアウトガス(アセトニトリル)の発生量は、ケース作製直後が最も多く、その後、日を追って低下し、ケース作製から21日目以降は、ほぼ一定となることがわかる。参考例では、ケース作製直後に多く発生するアウトガスを基板10の保管前に吸着材により十分に吸着除去するで、その後に保管される基板10の表面へのアウトガスの吸着が抑制されると考えられる。 From FIG. 7, it can be seen that the amount of outgas (acetonitrile) generated in the case is the largest immediately after the case is produced, and thereafter decreases with time, and becomes almost constant after the 21st day after the case is produced. In the reference example, it is considered that adsorption of outgas to the surface of the substrate 10 stored afterwards is suppressed by sufficiently adsorbing and removing the outgas generated immediately after the case preparation by the adsorbent before the substrate 10 is stored. .

参考例と比較例2との比較から、参考例で用いたゲル状の媒体に活性炭を分散した吸着材は発塵が無いか、あっても極めて少ないため、参考例の保管ケースは基板を清浄な状態で保管できることがわかった。 From the comparison between the reference example and the comparative example 2, the adsorbent in which the activated carbon is dispersed in the gel-like medium used in the reference example does not generate dust or very little, so the storage case of the reference example cleans the substrate. It was found that it can be stored in a safe state.

1 ケース(保管ケース)
2 ケース本体
3 蓋
、5 吸着材
10 フォトマスク用合成石英ガラス基
1 底板
22 第1側壁
23 第2側壁
24 鍔
25 嵌合部
26 弾性部材
27 支持部材
31 上板
32、33 蓋側壁
34 鍔
37 チュー
1 case (storage case)
2 the case main body 3 lid 4, 5 adsorbent 10 for photomasks synthetic quartz glass board
2 1 bottom plate 22 first sidewall 23 second sidewall 24 flange 25 fitting portion 26 elastic member 27 supporting member 31 the upper plate 32, 33 the lid side wall 34 flange 37 tube

Claims (3)

フォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法であって、
合成樹脂製部材を接合して形成したケースを用意することと、
ゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材を前記ケース内に設置し、所定時間放置することと、
前記吸着材を前記ケースから取り出すことと、
前記吸着材が取り出された前記ケースを洗浄することを含み、
前記吸着材を前記ケース内に設置および放置するとき、前記吸着材を前記ケース内の合成樹脂製部材の接合部分に接触させ、
前記吸着材を洗浄剤によって洗い流すことによって、前記吸着材が前記ケースから除去されつつ、前記ケースが洗浄されるフォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法。
A method of manufacturing a storage case for a synthetic quartz glass substrate or a photomask blank for a photomask,
Preparing a case formed by joining synthetic resin members;
Installing an adsorbent in which activated carbon is dispersed in a gel-like medium in the case and leaving it for a predetermined time;
Removing the adsorbent from the case;
Look including washing the said case the adsorbent has been removed,
When the adsorbent is placed and left in the case, the adsorbent is brought into contact with the joint portion of the synthetic resin member in the case,
A method for producing a storage case of a synthetic quartz glass substrate for a photomask or a photomask blank in which the adsorbent is removed from the case and the case is cleaned by washing the adsorbent with a cleaning agent .
前記洗浄剤が、アルコールである請求項1に記載のフォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法。  The method for producing a storage case for a synthetic quartz glass substrate for a photomask or a photomask blank according to claim 1, wherein the cleaning agent is alcohol. 前記ケースは、  The case is
底板を含む複数の板状の合成樹脂部材を接合して形成され、該底板と対向する上面が開口した箱体であって、前記フォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクを収納するケース本体と、  A case body that is formed by joining a plurality of plate-shaped synthetic resin members including a bottom plate, and has an open top surface facing the bottom plate, and stores the synthetic quartz glass substrate for photomask or the photomask blank. When,
前記開口を覆ってケース本体に着脱可能に装着され、複数の板状の合成樹脂部材を接合して形成された蓋を備えるケースであって、  A case that includes a lid that covers the opening and is detachably attached to the case body, and is formed by joining a plurality of plate-shaped synthetic resin members,
前記吸着材は、前記ケース内における、前記合成樹脂部材同士の接合部分の一部又は全部に接触させて設置される請求項1又は2に記載のフォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法。  3. The synthetic quartz glass substrate for photomask or the photomask blank according to claim 1, wherein the adsorbent is placed in contact with a part or all of a joint portion between the synthetic resin members in the case. Storage case manufacturing method.
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