JP5663996B2 - Manufacturing method of storage case for synthetic quartz glass substrate or photomask blank for photomask - Google Patents
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Description
本発明は、フォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a storage case for a synthetic quartz glass substrate for photomask or a photomask blank.
半導体デバイスの高集積化が進むにつれ、フォトリソグラフィ工程での微細化に対する要求が高まってきている。フォトリソグラフィに用いるフォトマスクは、合成石英ガラス基板にクロム等からなる遮光性薄膜を成膜し、更にレジストを塗布した後、電子ビーム等での描画、現像、エッチング等の工程を経て製造される。描画前の合成石英ガラス基板に遮光膜が形成された状態のものをフォトマスクブランクという。 As semiconductor devices are highly integrated, there is an increasing demand for miniaturization in the photolithography process. A photomask used for photolithography is manufactured by forming a light-shielding thin film made of chromium or the like on a synthetic quartz glass substrate, further applying a resist, and then performing processes such as drawing, developing, and etching with an electron beam or the like. . A state in which a light shielding film is formed on a synthetic quartz glass substrate before drawing is called a photomask blank.
半導体デバイスにおける配線パターンの微細化に伴い、合成石英ガラス基板への遮光膜の成膜及びフォトマスクブランクへのレジスト塗布において、成膜ムラや塗布ムラを起こさない技術が求められている。このような要求から、合成石英ガラス基板及びフォトマスクブランク(以下、必要に応じて「基板等」と記す)についても、極めて高い清浄度が要求される。このため、基板等の保管は、基板等に異物等が付着するのを抑制し、出来るだけ高い清浄度に維持する必要がある。 With miniaturization of wiring patterns in semiconductor devices, there is a need for a technique that does not cause film formation unevenness or application unevenness in the formation of a light shielding film on a synthetic quartz glass substrate and the application of a resist on a photomask blank. From such a demand, a very high cleanliness is also required for a synthetic quartz glass substrate and a photomask blank (hereinafter referred to as “substrate etc.” if necessary). For this reason, the storage of the substrate or the like is required to suppress foreign matters and the like from adhering to the substrate and maintain the cleanliness as high as possible.
ところで、基板等の保管ケースは、例えばポリアクリロニトリル等の樹脂板をアセトニトリル等の有機溶剤で溶かして接合することにより、すなわち、溶着により形成される。そして、保管ケースの樹脂材料由来のアウトガスの化学成分が、その中に保管される基板等の表面に吸着することが問題となる。溶着した樹脂板の接合部からのアウトガスは特に多い。 By the way, a storage case for a substrate or the like is formed, for example, by melting and bonding a resin plate such as polyacrylonitrile with an organic solvent such as acetonitrile, that is, by welding. And it becomes a problem that the chemical component of the outgas derived from the resin material of the storage case is adsorbed on the surface of the substrate or the like stored therein. The amount of outgas from the bonded portion of the welded resin plate is particularly large.
化学成分吸着の影響を防ぐ提案として、特許文献1〜3は活性炭を含むフィルターを装着したケースやそのフィルターの機構について開示している。これらによれば、ケース内外の気圧差を解消することにより、輸送時に生じる気圧差による外部環境からの汚染を防ぐことができる。一方、特許文献4では、有機物を除去するために保管ケース内に活性炭を配置している。また、特許文献5では、アウトガスの発生しない金属製の保管ケースが開示されている。
As proposals for preventing the influence of chemical component adsorption,
しかしながら、特許文献1〜3に開示される技術では、保管ケースの材質に起因する保管ケース内部のアウトガス対策としては不十分である。また、特許文献4では、活性炭の包材に合成樹脂系不織布を使用している。合成樹脂系不織布のガスの透過能力は低いため、特許文献4に開示される技術では化学成分を十分に吸着できない。また活性炭やその包材である合成樹脂系不織布からは、微小な塵が発生する。保管中の基板等の表面に塵等の微小異物が付着すると、固着して洗浄によって除去できなくなる。一方、特許文献5に開示される金属製の保管ケースではアウトガスは発生しないが、その金属光沢のために保管ケースが汚染されているか否かの目視判断が困難になり、保管ケースの汚染を見逃しやすい。汚染された保管ケースに基板等を保存すると、保存した基板等が汚染される可能性がある。したがって、金属製ケースよりも、汚染状態を目視判断し易い合成樹脂製の保管ケースの方が好ましい。
However, the techniques disclosed in
そこで、本発明は上記課題を解決するためになされたもので、フォトマスク用合成石英ガラス基板及びフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法であって、合成樹脂製部材を接合して形成したケースを用いながら、基板等へ吸着するおそれのあるアウトガス成分が発生しにくい保管ケースの製造方法を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made to solve the above problems, and is a method for manufacturing a storage case for a synthetic quartz glass substrate for a photomask and a photomask blank, wherein a case is formed by joining synthetic resin members. An object of the present invention is to provide a method for manufacturing a storage case that is less likely to generate an outgas component that may be adsorbed to a substrate or the like.
本発明の態様によれば、フォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法であって、合成樹脂製部材を接合して形成したケースを用意することと、ゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材を前記ケース内に設置し、所定時間放置することと、前記吸着材を前記ケースから取り出すことと、前記吸着材が取り出された前記ケースを洗浄することを含み、前記吸着材を前記ケース内に設置および放置するとき、前記吸着材を前記ケース内の合成樹脂製部材の接合部分に接触させ、前記吸着材を洗浄剤によって洗い流すことによって、前記吸着材が前記ケースから除去されつつ、前記ケースが洗浄されるフォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法を提供する。 According to state-like of the present invention, there is provided a method for producing a storage case of the synthetic quartz glass substrate or the photomask blank for a photomask, comprising: providing a casing formed by joining the synthetic resin member, gel-like It established the adsorbent activated carbon is dispersed into the medium within the case, seen containing a be left for a predetermined time, and to take out the adsorbent from the case, that washing the case where the adsorbent is removed When the adsorbent is placed and left in the case, the adsorbent is brought into contact with a joint portion of the synthetic resin member in the case, and the adsorbent is washed with a cleaning agent so that the adsorbent is Provided is a method for producing a storage case for a synthetic quartz glass substrate for photomask or a photomask blank in which the case is cleaned while being removed from the case.
本発明の態様の保管ケースの製造方法では、保管ケースに基板等を収納する前に、ゲル状の媒体に活性炭を分散させた吸着材を用いて合成樹脂製ケース由来のアウトガス成分を吸着除去しておくことにより、保管される基板等へのアウトガス成分の吸着を抑制できる。この結果、製造される保管ケースは、基板等を清浄な状態で保管でき、基板等への遮光膜の成膜ムラ及びレジスト塗布ムラを防止できる。また、ゲル状の媒体に活性炭を分散させた吸着材は、発塵が少ないため、塵等の微小異物の基板への付着も防止できる。 In the method for manufacturing a storage case according to the aspect of the present invention, before the substrate is stored in the storage case, the outgas component derived from the synthetic resin case is adsorbed and removed using an adsorbent in which activated carbon is dispersed in a gel-like medium. In this case, the adsorption of the outgas component to the substrate to be stored can be suppressed. As a result, the manufactured storage case can store the substrate and the like in a clean state, and can prevent uneven formation of the light-shielding film and resist application on the substrate and the like. In addition, since the adsorbent in which activated carbon is dispersed in a gel-like medium generates little dust, it can prevent adhesion of minute foreign substances such as dust to the substrate.
[参考形態]
本発明の参考形態として、図1に従ってフォトマスク用合成石英ガラス基板の保管ケースの製造方法(調製方法)を説明する。フォトマスク用合成石英ガラス基板とは、フォトリソグラフィの原盤となるフォトマスクを形成するための基板である。そして、フォトマスク用合成石英ガラス基板上にクロム等からなる遮光膜が形成されたものが、フォトマスクブランクである。本参考形態においては、フォトマスク用合成石英ガラス基板の保管ケースの製造方法について説明するが、同様の方法でフォトマスクブランクの保管ケースも製造可能である。
[ Reference form]
As a reference embodiment of the present invention, a manufacturing method (preparation method) of a storage case for a synthetic quartz glass substrate for a photomask will be described with reference to FIG. The synthetic quartz glass substrate for a photomask is a substrate for forming a photomask serving as a master for photolithography. And what formed the light shielding film which consists of chromium etc. on the synthetic quartz glass substrate for photomasks is a photomask blank. In this reference embodiment, a method for manufacturing a storage case for a synthetic quartz glass substrate for photomask will be described. However, a storage case for a photomask blank can also be manufactured by the same method.
まず、フォトマスク用合成石英ガラス基板10(以下、必要に応じて「基板10」と記す)を保管するケース1を用意する(ステップ1)。図2から図4に示すように、本参考形態のケース1は、例えば、上面が開口した直方体の箱型形状を有し、矩形板状の基板10を内部に収納する箱型のケース本体2と、ケース本体2の開口を覆ってケース本体2に着脱可能に装着される蓋3とから主に構成される。ケース本体2は、矩形の底板21と、底板21の長辺と連結し且つ互いに対向する一対の第1側壁22と、底板21の短辺と連結し且つ互いに対向する一対の第2側壁23からなる。第2側壁23は、互いに対向する一対の第1側壁22同士を連結する。ケース1は、基板10を略垂直に立てて保管する縦型ケースである。底板21、第1側壁22及び第2側壁23について、ケース1の内側を形成する面をそれぞれの「内面」とし、ケース1の外側を形成する面をそれぞれの「外面」とする。基板10の保管時において、第1側壁22の内面は基板10の表面と対向する。一方、第2側壁23の内面は基板10の端面と対向し、後述する支持部材27を介して基板10を保持する。
First, a
第1及び第2側壁22及び23の外面には、鍔24が突出して設けられる。鍔24は、第1及び第2側壁22及び23の4つの外面に亘ってケース本体2の外側を一周するように連結して設けられる。鍔24より上面側(開口側)に位置するケース本体2の部分を嵌合部25とする。
On the outer surfaces of the first and
蓋3は、下面が開口した直方体の箱体であり、上板31と、上板31に連結し且つ互いに対向する2対の蓋側壁32及び33からなる。上板31及び蓋側壁32、33について、ケース1の内側を形成する面をそれぞれの「内面」とし、ケース1の外側を形成する面をそれぞれの「外面」とする。蓋側壁32及び33の外面の下側端部(開口側の端部)は、外側に突出して鍔34を形成する。鍔34は、蓋側壁32及び33の4つの外面に亘って蓋3の外側を一周するように連結して設けられる。
The
図3に示すように、蓋3は、その下面の開口にケース本体2の嵌合部25を嵌合させてケース本体2へ装着される。このとき、ケース本体2と蓋3の互いの鍔24及び34は接触する。ケース1の密閉性を高めるため、ケース本体2は鍔24の内方縁に沿って環状の弾性部材26を有している。
As shown in FIG. 3, the
更に、第2側壁23及び底板21の内面には、基板10の収納時に基板10を支持する支持部材27が設けられる。支持部材27は、中央に凹部を有する棒状の部材で、第2側壁23及び底板21の長手方向にそって延在し、中央の凹部も支持部材27の延在方向に沿って延在する。つまり、支持部材27の延在方向と垂直な断面は凹形であり、この凹部に基板10の端部を挟持して基板10を支持する。また、蓋3の上板31の内面には、チューブ37が設けられ、チューブ37は上板31の長手方向に沿って延在する。蓋3をケース本体2に装着したとき、チューブ37は基板10の上部端面(蓋側の端面)に接触する。このように、基板10は、蓋側のチューブ37とケース本体側の支持体27によって支持される。
Furthermore, a
ケース本体2、蓋3、支持体27及びチューブ37を構成する材料としては、例えばポリエチレン(PE)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレン(PP)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリウレタン(PU)、ポリスチレン(PS)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリメタアクリロニトリル(PMAN)、ポリアクリル酸メチル(PMA)、ポリエチルメタクリレート(PEMA)等の樹脂、あるいはこれらの共重合体からなる合成樹脂から適宜選ばれる。このうち、ケース本体2及び蓋3の材質としては、ポリカーボネート(PC)又はポリアクリロニトリル(PAN)が、強度が強く、衝撃に強いため好ましく、支持体27及びチューブ37の材質としては、高密度ポリエチレン(HDPE)又はポリテトラフルオロエチレン(PTFE)が化学成分ガスの放出が少ないため好ましい。また、弾性部材26としては、例えば、ポリオレフィンエラストマー、ポリエステルエラストマーを用いることができる。
Examples of the material constituting the
ケース1は、公知の方法により溶剤や接着剤等を用いて、複数の板状の合成樹脂部材を接合して形成される。例えば、ポリアクリロニトリル等の樹脂板をアセトニトリル等の有機溶剤で溶かして溶着する。本参考形態のケース本体2においては、底板21、一対の第1側壁22及び一対第2の側壁23の5枚の樹脂板からなるパーツを有機溶剤を用いて溶着してケース本体2を作製する。同様に、蓋体3は、上板31と2対の蓋側壁32及び33の5枚の樹脂板からなるパーツを有機溶剤によって溶着して作製する。溶着に用いる溶剤は、ケースの材料に応じて適宜選択するが、例えば、アセトニトリル、ジクロロメタン、アセトン等を用いることができる。
The
次に、用意したケース1内にゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材4を設置し、所定時間放置する(ステップS2)。本参考形態では、プラスチックケースに収納された市販の吸着材4を図2及び図3に示すように、ケース本体2の底板21の内面上に16個設置した。
Next, the
上述のように、基板を保管するケースは、合成樹脂から形成されており、これに含まれる可塑剤、溶着に用いた溶剤または接着剤成分が、アウトガス成分としてケース内に発生する。特に、ケースの作製直後は、接合箇所から有機溶剤および溶解した合成樹脂成分のアウトガスが大量に発生する。合成石英ガラス基板の表面が、アウトガス成分の吸着により汚染されると表面に遮光膜を均一に成膜することができない。同様に、フォトマスクブランクの表面が、アウトガス成分で汚染されると、レジスト膜を均一に塗布できない。基板等の表面に吸着したアウトガス成分は、洗浄によっては取り除くことが出来ないため、表面への吸着を防止することが重要である。本参考形態では、ケース1に基板10を収納する前にこのアウトガス成分を吸着除去し、アウトガス成分の基板10への吸着を防ぐことができる。この結果、基板10を清浄な状態で保管でき、基板10への遮光膜の成膜ムラ及びレジストの塗布ムラを防止することができる。
As described above, the case for storing the substrate is formed of a synthetic resin, and the plasticizer, the solvent used for welding, or the adhesive component contained therein is generated in the case as an outgas component. In particular, immediately after the case is produced, a large amount of outgas of the organic solvent and the dissolved synthetic resin component is generated from the joint portion. If the surface of the synthetic quartz glass substrate is contaminated by adsorption of outgas components, a light shielding film cannot be uniformly formed on the surface. Similarly, if the surface of the photomask blank is contaminated with an outgas component, the resist film cannot be applied uniformly. Since the outgas component adsorbed on the surface of the substrate or the like cannot be removed by cleaning, it is important to prevent the adsorption to the surface. In this reference embodiment, the outgassed before housing the
更に、本発明に用いる吸着材4は、ゲル状の媒体に活性炭を分散させているので、活性炭からの発塵を防止できる。活性炭の包材も不要であり、包材からの発塵の心配もない。更に、本参考形態の吸着材4は、従来の活性炭を合成樹脂系不織布で包装した吸着材よりもアウトガスの吸着性能が高いことがわかった。この理由は、従来の吸着材に用いられている粒状の活性炭や繊維状の活性炭に比べ、吸着材に用いられる粉末活性炭の方が表面積が大きいためであると考えられる。
Furthermore, since the
本参考形態のゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材4としては、市販されている吸着材を用いることができ、吸着材4は、プラスチック等のケースに収納された構成であってもよい。ゲル状の媒体は、水ベースのゲルが好ましく、ゲルを形成するためのゲル化剤としては、カラギーナン、ジェランガム、カンテン、ゼラチン、グアーガム、ペクチン、ローカストビーンガム、キサンタンガム、アルギン酸ソーダ、セルロース誘導体等公知のものが用いられる。また、ゲル中の各種添加剤として、例えば、分散剤としてのエチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリコール類等や、ゲル強化剤としての塩化ナトリウム等のアルカリ金属塩や塩化カルシウム等のアルカリ土類金属塩、防腐剤としてクロロイソチアゾール等の四級アンモニウム塩、安息香酸ナトリウム等の安息香酸塩、紫外線吸収剤としてベンゾフェノン系化合物を必要に応じて配合していてもよい。
The gel medium of this preferred embodiment as an
本参考形態に用いる吸着材4は、ケース1内に放置されている間、いかなる成分も放出しないか、又は基板10を汚染しない成分のみを放出する吸着材であることが好ましい。基板10を汚染しない成分としては、水又は、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類がある。吸着材からの放出成分がケース1内に残留し、それによって基板10が汚染されることを防止するためである。したがって、本参考形態の吸着材4は、基板10を汚染する成分を含まないことが好ましい。
吸着材4の設置方法は特に問わないが、プラスチックケースに収納された構成の吸着材を用いる場合、プラスチックケースに収納したままの状態でケース1内に設置してよい。この場合、ゲル状の媒体が直接ケース1の内面に接触しないため、媒体成分がケース1に付着することを防止できる。一方、吸着材4を直接、ケース1内に設置してもよい。この場合、ケース1の内面に媒体成分が付着する可能性もあるが、後述する後工程の洗浄工程によって除去可能である。また、吸着材4は、治具を用いて設置しても良い。
The method of installing the
尚、本参考形態では、16個の吸着材4を用いたが、設置数はケース1の容積と吸収剤4のガス吸着能力の関係により適宜選定される。吸着材4の設置場所も、ケース1の内部であればよく、例えばケース本体2の底板21の上であっての良いし、ケース内に予め設置場所を設けておき、その設置場所に設置してもよい。
In the present reference embodiment has used 16 adsorbent 4, the installation number may be appropriately selected depending on the relationship of volume and gas adsorption capacity of the
吸着材4をケース1内に放置する時間は、ケースの大きさ、材質、製造方法等に起因するアウトガスの種類及び発生量、吸着材のアウトガスの吸着性能、量、個数等に基づいて任意に設定できるが、3週間以上であることが好ましい。吸着材4をケース1内に3週間以上放置することによって、ケース内のアウトガスは十分に吸着除去され、その後に保管ケースに保管される基板10の表面へのアウトガスの吸着が抑制される。尚、吸着材4は、ケース1を密閉状態として放置することが好ましい。例えば、ケース本体2の底板21の上に吸着材4を設置した後、ケース本体2に蓋3を装着してケース1を密閉した後、所定時間放置する。ケース1を密閉状態とすることで、効果的にケース1内に発生するアウトガスを吸着することができる。
The time for which the
ゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材4をケース1内に所定時間放置した後、吸着材4をケース1から取り出す(ステップS3)。吸着材4をケース1から取り出す方法は、特に限定されず、必要に応じて治具等を用いてもよい。ケース1の接合部からのアウトガスの発生量は、ケース作製直後が最も多く、その後、徐々に低下していく。したがって、ケースに基板10を収納する前に、ケース内に吸着材1を所定時間放置してアウトガスを除去しておけば、その後はケース1から吸着材4を取り出してもケース内のアウトガスが基板10に吸着するのを抑制できる。
After the
このように、本参考形態では、ケース1に基板10を収納する前に、ケース10から吸着材4を取り出すので、ケース1内に吸着材4を設置した状態で基板10を保管することはない。したがって、吸着材4由来の汚染物が基板10に付着するのを抑制できる。例えば、基板10をケース1に保管した状態で運搬する場合も考えられ、このような場合にケース内に吸着材4が存在すると、運搬による振動により吸着材4から汚染物質が発生する恐れもあるが、本参考形態ではそのような心配がない。更に、基板10の運搬時にケース1内に吸着材4は存在しないので、吸着材4はケース1内部に固定する必要はなく、例えば底板上に静置するだけでよい。
Thus, in this preferred embodiment, prior to receiving the
吸着材4をケース1から取り出した後、ケース1を洗浄する(ステップS4)。これにより、吸着材4の設置及び取り出しにおいてケース1に侵入した異物又は吸着材4由来の汚染物が発生していたとしても、これらを除去し、ケース内を清浄な状態にすることができる。
After removing the adsorbent 4 from the
以上の工程を経て、フォトマスク用合成石英ガラス基板の保管ケースが製造される。本参考形態の保管ケースは、基板等へ吸着するおそれのあるアウトガス成分が発生しにくく、吸着材由来の発塵も少ない。したがって、基板等を清浄な状態で保管できる。 Through the above steps, a storage case for a synthetic quartz glass substrate for a photomask is manufactured. Storage case of the present reference embodiment, outgas components hardly occurs that could adsorb to the substrate or the like, less dust generation from the adsorbent. Therefore, the substrate or the like can be stored in a clean state.
[実施形態]
実施形態として、吸着材をケース内に設置および放置するとき(ステップS2)、吸着材をケース内の合成樹脂製部材の接合部分に接触させ、前記吸着材を洗浄剤によって洗い流すことによって、前記吸着材が前記ケースから除去されつつ(ステップS3)、前記ケースが洗浄される(ステップS4)保管ケースの製造方法(調製方法)について説明する。つまり、本実施形態では、吸着材をケースから取り出すこと(ステップS3)とケースを洗浄すること(ステップS4)を同時に行う。以下の説明において、参考形態と同一の部材には、同一の符号を用いるものとする。
[Implementation form]
As implementation mode, when installing and left adsorbent into the case (step S2), and brought into contact with the joint portion of the synthetic resin member in the adsorbent casing, by flushing the cleaning agent said adsorbent, wherein The manufacturing method (preparation method) of the storage case will be described while the adsorbent is removed from the case (step S3) and the case is washed (step S4). That is, in the present embodiment, the adsorbent is removed from the case (step S3) and the case is washed (step S4) at the same time. In the following description, the same reference numerals are used for the same members as those in the reference embodiment.
まず、参考形態と同様に、合成樹脂製部材を接合したケース1を用意する(ステップS1)。次に、図5及び図6に示すように、ケース1内部における溶着箇所に、ゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材5を直接接触させる。具体的には、ケース本体2内部における底板21、一対の第1側壁22及び一対の第2側壁23の接合箇所、蓋体3内部における上板31、2対の蓋側壁32及び33の溶接箇所である。これら溶接箇所の一部又は全部に、ゲル状の吸着材5を塗布等により密着させる。その後、蓋3をケース本体2に装着し、ケース1を密閉した状態で所定時間放置する(ステップS2)。ケースの接合箇所からは溶接に用いた有機溶剤および溶解した合成樹脂成分のアウトガスが大量に発生する。本実施形態では、溶接部分に直接、吸着材5を接触させるため、効率的にアウトガスを吸着することができる。
First, similarly to the reference embodiment, a
吸着材5をケース1内に所定時間放置した後、吸着材5を洗浄剤によって洗い流すことによって、ケース1から取り出す(ステップS3)。この操作によって、同時に洗浄剤によりケース1を洗浄することができる(ステップS4)。洗浄剤としては、吸着材5をケース1から流しだすことが可能で、且つケース1を洗浄可能である種々の溶剤が使用可能であるが、エタノール、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールが好ましく、特にエタノールが好ましい。
After the
以上の工程を経て、フォトマスク用合成石英ガラス基板の保管ケースが製造される。本実施形態の保管ケースは、参考形態の保管ケースと同様の効果を奏することが出来る。更に、本実施形態では、吸着材5のケース1からの取り出し(ステップS3)とケース1の洗浄(ステップS4)を同時に実施できるので、製造工程の簡略化及び製造時間の短縮化を図ることができる。
Through the above steps, a storage case for a synthetic quartz glass substrate for a photomask is manufactured. The storage case of the present embodiment can achieve the same effects as the storage case of the reference form. Further, in the present embodiment, since the
参考形態及び実施形態において説明したケース1には、短辺300mm以上、長辺400mm以上の矩形板状体の基板を収納することができる。例えば基板サイズが短辺(mm)×長辺(mm)で、330×450、370×450、420×520、420×530、430×530、440×520、500×750、520×610、520×800、620×720、650×750、650×800、700×800、800×920、700×1,100、800×960、830×960、850×1,000、830×1,196、850×1,200、830×1,396、810×1,380、850×1,400、1,220×1,400、1,620×1,780等のフォトマスク用合成石英ガラス基板である。
The
尚、参考形態及び実施形態において、基板を地面に対して略垂直な状態で立たせて保管する縦型ケースについて説明したが、ケースは、ケース内で基板を地面に対して略水平な状態に寝かせて保管する横型ケースであってもよい。更に、参考形態及び実施形態において、1枚の基板を保管するケースについて説明したが、ケースは、2枚又はそれ以上の複数枚の基板を保管するケースでもよい。 Note that in reference embodiment及BiMinoru facilities embodiment describes vertical case Keep substantially standing in a vertical state of the substrate to the ground, the case is substantially horizontal state substrate relative to the ground within the casing It may be a horizontal case that is laid down and stored. Further, in the reference embodiment及BiMinoru facilities embodiment has been described for the case stores one substrate, the case may be in two or more of a plurality of substrates stored case.
以下、参考例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の参考例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following reference examples .
[参考例]
まず、図2〜図4に示すケース1として、1620mm×1780mm×17mmの大きさの矩形板状のフォトマスク用合成石英ガラス基板10、1枚を地面に対して略垂直な状態で立たせて保管する縦型ケースを用意した。基板10を収納するケース1の内部空間の大きさは、約1800mm×約2000mm×約230mmであった。本参考例のケース1のケース本体2及び蓋3は、ポリアクリロニトリル(PAN)の樹脂板をアセトニトリルによって溶着して形成されていた。また、支持部材27及びチューブ37の材質はポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、弾性部材26の材質はポリオレフィンエラストマーであった。
[ Reference example ]
First, as a
次にケース1内部に吸着材4を16個設置した。吸着材4は、ゲル状の媒体に活性炭及び備長炭が分散した吸着材をプラスチック容器に入れた構成のエステー株式会社製脱臭炭キッチン・流しの下用(55g)を用いた。吸着材は、底板21の内面上であって、底板21の長辺、短辺それぞれの長さを3等分に区切った線の交点上に4箇所および、その周辺に12箇所の合計16箇所に配置した。ケース本体2に蓋3を装着し、ケース1を密閉した後、3週間放置した。3週間後、ケース1から吸着材を取り出し、その後、ケース1を洗浄及び乾燥した。
Was then 16 established the
以上の操作を施すことによって製造された保管ケースに、研磨、洗浄及び外観検査を行ったフォトマスク用合成石英ガラス基板10を収納した。収納作業はクリーンルーム内で行った。フォトマスク用合成石英ガラス基板10を保管ケース1に収納した状態で、クリーンルームではない温度20〜30度、湿度40〜60%の環境で3箇月間保管した。
The synthetic quartz glass substrate for
3箇月間の保管後、保管ケース1から基板10を取り出した。取り出した基板10には、塵等の付着物は無かった。基板10に対して、所定の手順に従って洗浄及びCrO膜の成膜を行い、フォトマスクブランクを作製した。基板10には、成膜ムラの無いCrO膜が形成できた。
After storage for 3 months, the
[アウトガス発生量の時間的変化]
ケース1内部のアウトガス発生量(濃度)について、ケース作製時からの時間的変化を評価した。この評価を行うために、本参考例に用いた上述の保管ケース1と同材質の試験用ケースを作製した。試験用ケースの作製から60日後までの間に、それぞれ異なる日に5回、試験用ケース内の気体のサンプリングを行った。サンプリングした気体中のアセトニトリルの量を加熱脱離−GC/MS(ガスクロマトグラフィ/質量分析法)により測定し、アウトガス発生量とした。経過日数と試験用ケース内のアセトニトリルの発生量の関係を図7に示す。
[Change in outgas generation over time]
With respect to the amount of outgas generation (concentration) inside
[比較例1]
ケース1内部に吸着材4を設置しなかった以外は、参考例と同様の方法で、保管ケースを製造した。製造した保管ケースに、参考例と同様にフォトマスク用合成石英ガラス基板を保管した。
[Comparative Example 1]
A storage case was manufactured in the same manner as in the reference example except that the
保管後、保管ケースから基板1を取り出し、参考例と同様にフォトマスクブランクを作製した。形成したCrO膜には成膜ムラが発生した。
After storage, the
[比較例2]
吸着材として合成樹脂系不織布で包んだ繊維状活性炭を用いた以外は、参考例と同様の方法で、保管ケースを製造した。製造した保管ケースに、参考例と同様にフォトマスク用合成石英ガラス基板を保管した。
[Comparative Example 2]
A storage case was produced in the same manner as in the reference example , except that a fibrous activated carbon wrapped with a synthetic resin nonwoven fabric was used as the adsorbent. A synthetic quartz glass substrate for photomask was stored in the manufactured storage case in the same manner as in the reference example .
保管後、ケースから基板を取り出した。取り出した基板には塵等の微小異物が多く付着していた。そのため、本比較例においては、この基板からのフォトマスクブランクの作製を中止した。基板に付着していた塵は、繊維状活性炭を合成樹脂系不織布で包んだ形態の吸着材に由来すると考えられる。 After storage, the substrate was removed from the case. A lot of minute foreign matters such as dust adhered to the substrate taken out. Therefore, in this comparative example, production of a photomask blank from this substrate was stopped. It is thought that the dust adhering to the substrate is derived from an adsorbent in a form in which fibrous activated carbon is wrapped with a synthetic resin nonwoven fabric.
参考例と比較例1との比較から、以下のことがわかる。比較例1では、保管ケース由来の何らかのアウトガス成分が基板に吸着して基板の濡れ性が悪化した(疎水化した)ため、成膜ムラが発生したと考えられる。これに対し、参考例では、保管ケースに基板を収納する前に、ケース内のアウトガス成分を吸着除去し、アウトガス成分の基板への吸着を抑制できた。この結果、基板を清浄な状態で保管でき、CrO膜の成膜ムラを防止することができた。 From the comparison between the reference example and the comparative example 1, the following can be understood. In Comparative Example 1, it is considered that film formation unevenness occurred because some outgas component derived from the storage case was adsorbed on the substrate and the wettability of the substrate was deteriorated (hydrophobized). On the other hand, in the reference example , before the substrate was stored in the storage case, the outgas component in the case was removed by adsorption, and the adsorption of the outgas component to the substrate could be suppressed. As a result, the substrate could be stored in a clean state, and the uneven formation of the CrO film could be prevented.
図7から、ケース内のアウトガス(アセトニトリル)の発生量は、ケース作製直後が最も多く、その後、日を追って低下し、ケース作製から21日目以降は、ほぼ一定となることがわかる。参考例では、ケース作製直後に多く発生するアウトガスを基板10の保管前に吸着材により十分に吸着除去するで、その後に保管される基板10の表面へのアウトガスの吸着が抑制されると考えられる。
From FIG. 7, it can be seen that the amount of outgas (acetonitrile) generated in the case is the largest immediately after the case is produced, and thereafter decreases with time, and becomes almost constant after the 21st day after the case is produced. In the reference example, it is considered that adsorption of outgas to the surface of the
参考例と比較例2との比較から、参考例で用いたゲル状の媒体に活性炭を分散した吸着材は発塵が無いか、あっても極めて少ないため、参考例の保管ケースは基板を清浄な状態で保管できることがわかった。 From the comparison between the reference example and the comparative example 2, the adsorbent in which the activated carbon is dispersed in the gel-like medium used in the reference example does not generate dust or very little, so the storage case of the reference example cleans the substrate. It was found that it can be stored in a safe state.
1 ケース(保管ケース)
2 ケース本体
3 蓋
4、5 吸着材
10 フォトマスク用合成石英ガラス基板
21 底板
22 第1側壁
23 第2側壁
24 鍔
25 嵌合部
26 弾性部材
27 支持部材
31 上板
32、33 蓋側壁
34 鍔
37 チューブ
1 case (storage case)
2 the case
2 1
Claims (3)
合成樹脂製部材を接合して形成したケースを用意することと、
ゲル状の媒体に活性炭が分散した吸着材を前記ケース内に設置し、所定時間放置することと、
前記吸着材を前記ケースから取り出すことと、
前記吸着材が取り出された前記ケースを洗浄することを含み、
前記吸着材を前記ケース内に設置および放置するとき、前記吸着材を前記ケース内の合成樹脂製部材の接合部分に接触させ、
前記吸着材を洗浄剤によって洗い流すことによって、前記吸着材が前記ケースから除去されつつ、前記ケースが洗浄されるフォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法。 A method of manufacturing a storage case for a synthetic quartz glass substrate or a photomask blank for a photomask,
Preparing a case formed by joining synthetic resin members;
Installing an adsorbent in which activated carbon is dispersed in a gel-like medium in the case and leaving it for a predetermined time;
Removing the adsorbent from the case;
Look including washing the said case the adsorbent has been removed,
When the adsorbent is placed and left in the case, the adsorbent is brought into contact with the joint portion of the synthetic resin member in the case,
A method for producing a storage case of a synthetic quartz glass substrate for a photomask or a photomask blank in which the adsorbent is removed from the case and the case is cleaned by washing the adsorbent with a cleaning agent .
底板を含む複数の板状の合成樹脂部材を接合して形成され、該底板と対向する上面が開口した箱体であって、前記フォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクを収納するケース本体と、 A case body that is formed by joining a plurality of plate-shaped synthetic resin members including a bottom plate, and has an open top surface facing the bottom plate, and stores the synthetic quartz glass substrate for photomask or the photomask blank. When,
前記開口を覆ってケース本体に着脱可能に装着され、複数の板状の合成樹脂部材を接合して形成された蓋を備えるケースであって、 A case that includes a lid that covers the opening and is detachably attached to the case body, and is formed by joining a plurality of plate-shaped synthetic resin members,
前記吸着材は、前記ケース内における、前記合成樹脂部材同士の接合部分の一部又は全部に接触させて設置される請求項1又は2に記載のフォトマスク用合成石英ガラス基板またはフォトマスクブランクの保管ケースの製造方法。 3. The synthetic quartz glass substrate for photomask or the photomask blank according to claim 1, wherein the adsorbent is placed in contact with a part or all of a joint portion between the synthetic resin members in the case. Storage case manufacturing method.
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