JP5589223B2 - Active energy ray curable inkjet ink set - Google Patents
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Description
本発明は、少なくともシアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキから選択される２種類以上のカラーインキで構成される活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関するもので、硬化不良に付随する印刷物のグロス低下を抑制し、高精細で高画質な画像を出力するものである。 The present invention relates to an active energy ray-curable inkjet ink set composed of at least two types of color inks selected from cyan ink, magenta ink, and yellow ink, and suppresses a decrease in gloss of printed matter associated with poor curing. However, it outputs high-definition and high-quality images.
インクジェット印刷方式とは、被印刷基材に対して、インクジェットヘッドからインキ組成物の微小液滴を飛翔、着弾させて画像や文字を印刷する印刷方式であり、版を必要としないことを特徴とする。版を必要としない印刷方式としては、電子写真方式が広く認知されているが、インクジェット印刷方式は電子写真方式に比べて装置のイニシャルコストや印刷時のランニングコスト、装置サイズ、高速印刷特性等の面で優れている。 The ink jet printing method is a printing method in which fine droplets of the ink composition are ejected and landed from an ink jet head on a substrate to be printed to print images and characters, and is characterized by not requiring a plate. To do. As a printing method that does not require a plate, the electrophotographic method is widely recognized. However, the ink jet printing method has the initial cost of the device, the running cost at the time of printing, the device size, the high-speed printing characteristics, etc. Excellent in terms.
活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを用いた印刷方式とは、主に反応性モノマーやオリゴマーと開始剤や光酸発生剤を含み、前記方式により被印刷基材に着弾させたインキ組成物に活性エネルギー線を照射し、重合反応を進行させることで画像や文字を形成する印刷方式である。 A printing method using an active energy ray-curable inkjet ink mainly includes reactive monomers and oligomers, an initiator and a photoacid generator, and the active energy is applied to the ink composition landed on the substrate to be printed by the above method. This is a printing method in which images and characters are formed by irradiating a line and advancing a polymerization reaction.
また近年、インクジェットヘッドの性能向上に伴い、オフセット印刷等による既存印刷市場への応用が期待されている。既存印刷市場においては生産性が非常に肝要であるが、サイン市場で用いられているマルチパス印刷方式では、所望の生産性を実現することが困難であった。そのため、印刷市場に用いられるインクジェット印刷方式は、マルチパス印刷方式で得られない生産性を実現するため、高速印刷が可能なシングルパス印刷方式を用いることが望ましい。 In recent years, with the improvement of the performance of inkjet heads, application to the existing printing market by offset printing or the like is expected. Productivity is very important in the existing printing market, but it has been difficult to achieve desired productivity with the multi-pass printing method used in the sign market. For this reason, the inkjet printing method used in the printing market preferably uses a single-pass printing method capable of high-speed printing in order to realize productivity that cannot be obtained by the multi-pass printing method.
更に、サイン市場で用いられている基材の多くは塩化ビニルシートであったが、既存印刷市場では各種コート紙や各種フィルムなどの多様な基材が使用されている。ところが、基材によってインキの濡れ拡がり性や基材への密着性が異なるため、多様な基材に同一のインキで対応するためには、どのような基材に対しても印刷画質をはじめとする印刷品位を一定レベル以上で確保することが重要である。生産性と多基材対応性を同時に達成するためには、高速印刷が可能で、かつ、多くの基材で密着性が確保できる、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキが最適である。 Furthermore, most of the base materials used in the sign market are vinyl chloride sheets, but various base materials such as various coated papers and various films are used in the existing printing market. However, the ink wetting and spreading properties and adhesion to the substrate differ depending on the substrate, so in order to handle various substrates with the same ink, the printing image quality can be applied to any substrate. It is important to ensure the print quality to be achieved at a certain level or higher. In order to achieve productivity and compatibility with multiple substrates at the same time, an active energy ray-curable inkjet ink that can perform high-speed printing and can secure adhesion with many substrates is optimal.
しかしながら、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキによるマルチパス印刷方式では、インキの複数回の重ねにより画像を形成するが、シングルパス印刷方式では、一回の印字で所望の画像を形成するため、高印字率部分では、多量のインキを一度に硬化させる必要があり、内部硬化性が悪いことが問題となっている。すなわち、多量のインキ硬化に際し活性エネルギー線が一度のみ照射されるため、活性エネルギー線がインキ組成物の内部まで十分に透過しない場合、塗膜表面と内部の反応率に差異が生じる。重合反応が十分に進行している場合、その過程で生成されるポリマーが収縮し応力が働くが、この応力バランスが塗膜表面と内部で異なると、応力差によるストレスが生じ、塗膜表面に皺が発生し、グロスが著しく損なわれる現象が起きる。 However, in the multi-pass printing method using the active energy ray-curable ink jet ink, an image is formed by overlapping the ink multiple times. However, in the single-pass printing method, a desired image is formed by a single printing. In the rate portion, it is necessary to cure a large amount of ink at a time, and the problem is that the internal curability is poor. That is, since the active energy ray is irradiated only once when curing a large amount of ink, if the active energy ray does not sufficiently penetrate to the inside of the ink composition, a difference occurs in the reaction rate between the coating film surface and the inside. When the polymerization reaction is sufficiently advanced, the polymer produced in the process contracts and stress acts, but if this stress balance is different between the coating surface and the inside, stress due to the stress difference occurs and the coating surface is affected. A phenomenon occurs in which wrinkles occur and gross loss is significantly impaired.
このグロス低下が１色で発生する際には、内部硬化性を高めるために顔料の配合量を減少させてインキ内部まで活性エネルギー線が透過する、ないしは長波長領域で開裂しやすい(内部硬化しやすい)開始剤の量を増やすといった配合のインキ組成物を使用することで解決しうるが、色域を犠牲にするだけでなく、２色以上のインキを重ねて印刷した際には単純には解決しない。２色以上の硬化膜上で皺が発生しグロスが損なわれた場合、高印字率部と低印字率部の風合いが異なり、鮮明な画質を再現することができない。また、２色以上のインキが重なった塗膜においてグロスの低下が発生した場合、色域が大幅に損なわれてしまい、画質が大きく低下してしまう。 When this loss of gloss occurs in one color, the amount of pigment is reduced to increase the internal curability, and the active energy rays are transmitted to the inside of the ink, or are easily cleaved in the long wavelength region (internal curing occurs. It can be solved by using an ink composition with a composition that increases the amount of initiator, but not only at the expense of the color gamut, but also when printing over two or more inks simply It does not solve. When wrinkles occur on the cured film of two or more colors and the gloss is impaired, the texture of the high printing rate portion and the low printing rate portion are different, and a clear image quality cannot be reproduced. Further, when the gloss is reduced in the coating film in which two or more colors of ink are overlapped, the color gamut is greatly impaired, and the image quality is greatly deteriorated.
上記のような問題に対し、文献１では特定の構造を持つ２官能アクリレート化合物と単官能アクリレート化合物を含有することにより、皺やカールがなく印刷物の質感を損なわないインキが提案されている。しかしこのインキでは、単色の皺はやや抑制されるものの、２色以上の硬化膜上での皺は発生してしまい、表面で光が散乱することにより印刷物としての質感や色域は十分でなかった。また文献２では特定の構造をもつ単官能脂環式エポキシ化合物と（メタ）アクリレートモノマー及びオリゴマーを含有することにより、文献３ではε−カプロラクトンで変性されたジペンタエリスリトールヘキサアクリレートおよびアリルグリコールを含有することにより、文献４では内部硬化性の光重合開始剤を含有するインクと、少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマー、表面硬化性の光重合開始剤および重合促進剤を含有するインクとを使用することにより、皺の発生のないインキが提案されている。しかしこれらのインキも文献１同様に、単色の皺はやや抑制されるものの、２色以上の硬化膜上での皺は発生してしまい、表面で光が散乱することにより印刷物としての質感や色域は十分でなかった。 In order to solve the above problems, Document 1 proposes an ink that contains a bifunctional acrylate compound having a specific structure and a monofunctional acrylate compound, and has no wrinkles or curls and does not impair the texture of printed matter. However, this ink slightly suppresses single-color wrinkles, but wrinkles on cured films of two or more colors occur, and light is scattered on the surface, resulting in insufficient texture and color gamut as printed matter. It was. Reference 2 contains a monofunctional alicyclic epoxy compound having a specific structure and (meth) acrylate monomer and oligomer, and Reference 3 contains dipentaerythritol hexaacrylate and allyl glycol modified with ε-caprolactone. Thus, in Document 4, an ink containing an internally curable photopolymerization initiator and an ink containing at least an active energy ray-curable monomer, a surface curable photopolymerization initiator, and a polymerization accelerator are used. Thus, an ink free from wrinkles has been proposed. However, as in Reference 1, these inks are somewhat suppressed in single color wrinkles, but wrinkles are generated on cured films of two or more colors, and light is scattered on the surface, resulting in the texture and color as printed matter. The area was not enough.
本発明の目的は、硬化不良に付随する印刷物のグロス低下を抑制し、高精細で高画質な画像を出力することのできる活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットを提供することにある。 An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable inkjet ink set that can suppress a reduction in gloss of a printed matter associated with poor curing and can output a high-definition and high-quality image.
すなわち本発明は、シアン、マゼンタ、イエローから選択される２種類以上のカラーインキを少なくとも含有する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットにおいて、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキのうち、印刷順序が早いカラーインキほど硬化速度が速く、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ各色中の開始剤および増感剤の総量がインキ中の７〜２５重量％であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関するものである。 That is, the present invention relates to an active energy ray-curable inkjet ink set containing at least two or more kinds of color inks selected from cyan, magenta, and yellow. An active energy ray-curable inkjet ink set characterized in that the curing speed is higher as the ink is faster, and the total amount of initiator and sensitizer in each color of cyan ink, magenta ink, and yellow ink is 7 to 25% by weight in the ink. It is about.
また本発明は、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキのうち、印刷順序が早いカラーインキほど開始剤および増感剤の総量が多いことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関するものである。
また本発明はシングルパスインクジェット印刷法により印刷されることを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関するものである。
The present invention also relates to the above-mentioned active energy ray-curable ink jet ink set, characterized in that, among cyan ink, magenta ink, and yellow ink, the color ink having a faster printing order has a larger total amount of initiator and sensitizer. is there.
The present invention also relates to the above active energy ray-curable inkjet ink set, which is printed by a single-pass inkjet printing method.
また本発明はシアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ以外のインキとして、少なくともブラックインキを含むことを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関するものである。 The present invention also relates to the above active energy ray-curable ink jet ink set comprising at least black ink as ink other than cyan ink, magenta ink, and yellow ink.
また本発明はそれぞれのカラーインキの２５℃における粘度が８．５〜１３．０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関するものである。 The present invention also relates to the above active energy ray-curable ink jet ink set, wherein each color ink has a viscosity at 25 ° C. of 8.5 to 13.0 mPa · s.
また本発明は開始剤および増感剤として、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド、エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート、ビス(２，４，６-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドのうち少なくとも１種を含有することを特徴とする上記活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットに関するものである。 The present invention also includes 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, ethyl-4- (dimethylamino) -benzoate, bis ( The present invention relates to the above active energy ray-curable inkjet ink set, which contains at least one of 2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide.
シアン、マゼンタ、イエローから選択される２種類以上のカラーインキで構成される活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットにおいて、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキのうち、印刷順序が早いカラーインキほど硬化速度が速く、各色中の開始剤総量がインキ中の７〜２５重量％である活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットを用いることで、硬化不良に付随する印刷物のグロス低下を抑制し、高精細で高画質な画像を出力することができた。 In an active energy ray curable inkjet ink set composed of two or more color inks selected from cyan, magenta, and yellow, among cyan ink, magenta ink, and yellow ink, the faster the color ink, the faster the curing speed. By using an active energy ray-curable inkjet ink set that is fast and the total amount of initiator in each color is 7 to 25% by weight in the ink, it suppresses the gloss reduction of the printed matter that accompanies poor curing, with high definition and high image quality Was able to output an image.
以下、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットについて詳細に説明する。 Hereinafter, the active energy ray-curable inkjet ink set of the present invention will be described in detail.
（活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセット）
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキセットとは、シアン、マゼンタ、イエローから選択される２種類以上のカラーインキを含む。本発明はシアン、マゼンタ、イエローインキ間での印刷順序と硬化速度を規定したものであり、これら以外のインキとの印刷順序と硬化速度に関しては、これを制限するものではない。本発明ではこれらインキに加えてレッド、オレンジ、ブルー、バイオレット、グリーン、ホワイト、クリア（アンカーコートやオーバーコートニス）などのインキと併せて使用しても構わない。
また本発明ではシアン、マゼンタ、イエローから選択される２種類以上のカラーインキに加えて、文字やきれいな黒を描くためにブラックインキを使用することができるが、ブラックインキは顔料の光吸収能力が高いため、シアン、マゼンタ、イエローのカラーインキと比較すると硬化速度が遅くなる傾向にあり、シアン、マゼンタ、イエローと同一の硬化速度を得るためにはより多くの開始剤および増感剤を添加する必要がある。
(Active energy ray-curable inkjet ink set)
The active energy ray-curable inkjet ink set used in the present invention includes two or more kinds of color inks selected from cyan, magenta, and yellow. The present invention defines the printing order and curing speed among cyan, magenta, and yellow inks, and does not limit the printing order and curing speed with other inks. In the present invention, in addition to these inks, inks such as red, orange, blue, violet, green, white, and clear (anchor coat and overcoat varnish) may be used.
In the present invention, in addition to two or more types of color inks selected from cyan, magenta, and yellow, black ink can be used to draw letters and clean black. Because it is high, the curing speed tends to be slower compared to cyan, magenta, and yellow color inks. To obtain the same curing speed as cyan, magenta, and yellow, more initiator and sensitizer are added. There is a need.
（活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ）
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型インクジェットインキは、少なくとも活性エネルギー線硬化型モノマーおよび光重合開始剤を含む活性エネルギー線硬化型インク組成物であって、開始剤および増感剤の総量が各色インキ中の７〜２５重量％であることを特徴とする。
(Active energy ray-curable inkjet ink)
The active energy ray-curable inkjet ink used in the present invention is an active energy ray-curable ink composition containing at least an active energy ray-curable monomer and a photopolymerization initiator, and the total amount of the initiator and the sensitizer is each color. It is characterized by being 7 to 25% by weight in the ink.
（シングルパスインクジェット印刷法）
本発明のシングルパスインクジェット印刷法とは、印刷したいメディアに対して1回で印字（印刷）を完成させる印刷方法であり、印刷スピードが要求される業務用印刷に向いている。ところがマルチパスインクジェット印刷法と比較して、シングルパスインクジェット印刷法は全色を印刷した後にＵＶランプ照射が１回のみであることが多いため、２色以上のインキが重なった部分は下層までＵＶ照射光が届きにくく、硬化不良、塗膜表面の皺発生によるグロス低下がおこりやすい。
(Single pass inkjet printing method)
The single-pass inkjet printing method of the present invention is a printing method that completes printing (printing) once on a medium to be printed, and is suitable for business printing that requires a printing speed. However, compared to the multi-pass inkjet printing method, the single-pass inkjet printing method often irradiates the UV lamp only once after printing all the colors, so the portion where two or more inks overlap is UV down to the lower layer. Irradiation light is difficult to reach, resulting in poor curing and loss of gloss due to generation of wrinkles on the coating surface.
（硬化速度）
本発明で定義している硬化速度とは、活性エネルギー線硬化型インクジェットインキを使用した印刷物が硬化する最速の印字速度を定義したものである。印刷物を綿棒で１０往復こすり、インキが綿棒に付かなくかつ印刷物表面に綿棒の跡が残らない状態を硬化と判断した。
(Curing speed)
The curing speed defined in the present invention defines the fastest printing speed at which a printed matter using an active energy ray-curable inkjet ink is cured. The printed material was rubbed 10 times with a cotton swab, and the state where the ink did not adhere to the cotton swab and the trace of the cotton swab remained on the surface of the printed material was judged as cured.
（開始剤および増感剤）
本発明のインク組成物中に含まれる開始剤としては、硬化速度、硬化塗膜物性、着色材料により自由に選択することができる。中でも、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適であり、具体的にはベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、ビス(２，４，６-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド、１，２−オクタンジオン、１−（４−（フェニルチオ）−２，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム））などが好適に用いられる。これらの開始剤は、顔料や重合性化合物の光吸収によってのラジカル生成反応が阻害されない点、またラジカル発生効率が高くインク組成物の硬化性を高めることができる点で好ましい。
(Initiator and sensitizer)
The initiator contained in the ink composition of the present invention can be freely selected depending on the curing speed, the cured coating film properties, and the coloring material. Among them, molecular cleavage type or hydrogen abstraction type is suitable for the present invention, and specifically, benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine. Oxide, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,4,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one, oligo (2-hydroxy-2-methyl) -1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone), 4-benzoyl- '- methyl - diphenyl sulfide, 1,2-octane-dione, 1- (4- (phenylthio)-2,2-(O-benzoyl oxime)) is preferably used, such as. These initiators are preferable in that the radical generation reaction due to light absorption of the pigment or the polymerizable compound is not inhibited, and the radical generation efficiency is high and the curability of the ink composition can be improved.
また上記以外の開始剤として、分子開裂型では１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、および１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、また水素引き抜き型重合開始剤としてはベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノンなどを挙げることができる。 As initiators other than the above, in the case of molecular cleavage, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 1- (4- Examples of isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and hydrogen abstraction type polymerization initiators include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, and isophthalphenone.
前記開始剤は、活性エネルギー線の波長スペクトルや開始剤の光吸収スペクトルを考慮したうえで１種、または２種以上併用することができる。
また上記開始剤に対し、増感剤としてトリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンなどの、前記重合性化合物と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。
The initiator may be used alone or in combination of two or more in consideration of the wavelength spectrum of the active energy ray and the light absorption spectrum of the initiator.
In addition to the above initiator, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl-4- (dimethylamino) -benzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N- Amines that do not cause an addition reaction with the polymerizable compound such as dimethylbenzylamine and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone can also be used in combination.
前記増感剤は、活性エネルギー線の波長スペクトルや増感剤の光吸収スペクトルを考慮したうえで１種、または２種以上併用することができる。 The sensitizers can be used alone or in combination of two or more in consideration of the wavelength spectrum of the active energy ray and the light absorption spectrum of the sensitizer.
もちろん、上記開始剤や増感剤は、インク組成物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。上記増感剤は開始剤の感度を高める効果を発揮するため、本発明では開始剤と増感剤の総量が塗膜の硬化性に影響を与えていると考えられる。本発明で用いる開始剤と増感剤の総量とは、インキ中に含まれる開始剤と増感剤の重量％の和を表す。 Of course, it is preferable to select and use the initiator and the sensitizer that are excellent in solubility in the ink composition and do not inhibit the ultraviolet light transmittance. Since the sensitizer exhibits an effect of increasing the sensitivity of the initiator, in the present invention, the total amount of the initiator and the sensitizer is considered to affect the curability of the coating film. The total amount of the initiator and the sensitizer used in the present invention represents the sum of the weight% of the initiator and the sensitizer contained in the ink.
上記開始剤および増感剤のうち、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、４−ベンゾイル−４'−メチル−ジフェニルスルフィド、エチル−４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート、ビス(２，４，６-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドのうち少なくとも１種を含有することにより、単色インキ中の内部硬化性と表面硬化性をバランス良く高めることができるため、さらに好適に用いられる。 Among the above initiators and sensitizers, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 4-benzoyl-4′-methyl-diphenyl sulfide, ethyl-4- (dimethylamino) -benzoate, bis (2, By containing at least one of 4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, the internal curability and the surface curability in the monochromatic ink can be improved in a well-balanced manner, and therefore it is more preferably used.
上記開始剤および増感剤は、シアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ各色中のインキ全量に対し、７〜２５重量％含有することが好ましい。７重量％未満であると硬化速度が著しく悪化し、２５重量％より多いと、含有量が２５重量％のものと硬化速度が変わらないばかりか、溶解残りが発生する場合があり、熱をかけて溶け残りを溶かしたとしても、インク組成物の粘度が上昇し、結果としてインク組成物の粘度を前記の好適な範囲内に収めることができず、吐出できなくなるといった問題が生じる。さらに好ましくは、７〜２１％重量％含有すると、インク組成物の保存安定性を非常に安定にすることができ、長期使用時の品質信頼性を保証することができる。 The initiator and sensitizer are preferably contained in an amount of 7 to 25% by weight based on the total amount of ink in each color of cyan ink, magenta ink, and yellow ink. If it is less than 7% by weight, the curing rate is remarkably deteriorated. If it is more than 25% by weight, not only the curing rate is different from that of 25% by weight, but also a dissolution residue may be generated. Even if the undissolved residue is melted, the viscosity of the ink composition rises. As a result, the viscosity of the ink composition cannot be within the above-mentioned preferable range, and there is a problem that the ink cannot be ejected. More preferably, when it is contained in an amount of 7 to 21% by weight, the storage stability of the ink composition can be made extremely stable, and the quality reliability during long-term use can be ensured.
シアン、マゼンタ、イエローから選択される２種類以上のカラーインキ間の開始剤および増感剤の総量の差は、０．０１重量％〜１０重量％であることが好ましい。０．０１重量％未満の差では硬化速度がほぼ同じになってしまい、皺が発生してしまう。また１０重量％より差が大きいと、硬化速度の差が大きすぎて応力差によるストレスが生じ、やはり皺が発生してしまう。 The difference in the total amount of initiator and sensitizer between two or more color inks selected from cyan, magenta, and yellow is preferably 0.01 wt% to 10 wt%. If the difference is less than 0.01% by weight, the curing speed becomes almost the same, and wrinkles are generated. On the other hand, if the difference is larger than 10% by weight, the difference in curing rate is too large, and stress due to the stress difference is generated, and soot is also generated.
本発明のインクジェットインキは、モノマー、顔料分散剤と共に、顔料をサンドミル等の通常の分散機を用いてよく分散することにより製造された顔料分散体にモノマー、開始剤、添加剤を添加して作製される。この方法により、通常の分散機による分散においても充分な分散が可能であり、このため、過剰な分散エネルギーがかからず、多大な分散時間を必要としないため、インク成分の分散時の変質を招きにくく、安定性に優れたインクが調製される。顔料分散体作製時の条件としては、微小ヒ゛ース゛を使用することが好ましく、具体的には０．１ｍｍ〜２ｍｍの微小ヒ゛ース゛を用いることが低粘度で安定な分散体を作製するために好ましい。インク組成物は分散後、孔径３μｍ以下さらには、１μｍ以下のフィルターにて濾過することが好ましい。 The ink-jet ink of the present invention is prepared by adding a monomer, an initiator and an additive to a pigment dispersion produced by well dispersing the pigment together with a monomer and a pigment dispersant using an ordinary dispersing machine such as a sand mill. Is done. By this method, sufficient dispersion is possible even with dispersion by a normal disperser. Therefore, excessive dispersion energy is not applied, and a great amount of dispersion time is not required. An ink that is difficult to invite and excellent in stability is prepared. As the conditions for preparing the pigment dispersion, it is preferable to use fine beads. Specifically, it is preferred to use fine beads of 0.1 mm to 2 mm in order to produce a stable dispersion having a low viscosity. After the ink composition is dispersed, it is preferably filtered through a filter having a pore size of 3 μm or less, more preferably 1 μm or less.
（顔料）
本発明のインク組成物に着色剤を含有させる場合には染料、顔料を用いることができるが、印刷物の耐性の面から顔料をより好適に用いることができる。顔料としては一般的に印刷用途、塗料用途のインク組成物に使用される顔料を用いることができ、発色性、耐光性などの必要用途に応じて選択することができる。顔料成分としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が使用できる。有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、ローダミンレーキ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、ナフトール系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット、レーキ顔料等が挙げられる。
(Pigment)
When a colorant is contained in the ink composition of the present invention, a dye or a pigment can be used, but a pigment can be more preferably used from the viewpoint of resistance to printed matter. As the pigment, a pigment generally used for an ink composition for printing or paint can be used, and can be selected according to necessary uses such as color developability and light resistance. As the pigment component, achromatic pigments such as carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, or chromatic organic pigments can be used. Examples of organic pigments include insoluble azo pigments such as toluidine red, toluidine maroon, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, and pyrazolone red, soluble azo pigments such as Ritol Red, Helio Bordeaux, Pigment Scarlet, and Permanent Red 2B, alizarin, indanthrone, and thioindigo. Derivatives from vat dyes such as maroon, phthalocyanine organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, quinacridone organic pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta, perylene organic pigments such as perylene red and perylene scarlet, isoindolinone yellow , Isoindolinone organic pigments such as isoindolinone orange, pyranthrone organic pigments such as pyranthrone red and pyranthrone orange, thioy Digo organic pigments, rhodamine lake organic pigments, condensed azo organic pigments, benzimidazolone organic pigments, quinophthalone organic pigments such as quinophthalone yellow, isoindoline organic pigments such as isoindoline yellow, naphthol organic pigments, etc. Examples of the pigment include flavanthrone yellow, acylamide yellow, nickel azo yellow, copper azomethine yellow, perinone orange, anthrone orange, dianthraquinonyl red, dioxazine violet, lake pigment, and the like.
有機顔料をカラーインデックス(Ｃ．Ｉ．)ナンバーで例示すると、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６ ９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、８１、８１：１、８１：２、８１：４、８１：５、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１６９、１７７、１８０、１８５、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が挙げられる。 When organic pigments are exemplified by color index (CI) numbers, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 8893, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153 154, 155, 166, 168, 180, 185, C.I. I. Pigment orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, C.I. I. Pigment Red 9, 48, 49, 52, 53, 57, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 4, 81: 5, 97, 122, 123, 149, 168, 169, 177, 180, 185, 192, 202, 206, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, 269, C.I. I. Pigment violet 1, 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. I. Pigment blue 15, 15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 22, 60, 64, C.I. I. Pigment green 7, 36, C.I. I. Pigment brown 23, 25, 26, and the like.
カーボンブラックの具体例としては、デグサ社製「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ３５０、２５０、１００、５５０、５、４、４Ａ、６」「ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、９５、９０、８５、８０、７５、５５、４５、４０、Ｐ、６０、Ｌ６、Ｌ、３００、３０、３、３５、２５、Ａ、Ｇ」、キャボット社製「ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、６６０Ｒ、３３０Ｒ、２５０Ｒ」「ＭＯＧＵＬ Ｅ、Ｌ」、三菱化学社製「ＭＡ７、８、１１、７７、１００、１００Ｒ、１００Ｓ、２２０、２３０」「＃２７００、＃２６５０、＃２６００、＃２００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃７５０、＃６５０、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４４、＃４０、＃３３、＃３３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃９５、＃２６０」等が挙げられる。 Specific examples of carbon black include “Special Black 350, 250, 100, 550, 5, 4, 4A, 6” “Printex U, V, 140 U, 140 V, 95, 90, 85, 80, 75, 55, manufactured by Degussa. 45, 40, P, 60, L6, L, 300, 30, 3, 35, 25, A, G ", Cabot's" REGAL 400R, 660R, 330R, 250R "," MOGUL E, L ", Mitsubishi Chemical “MA7, 8, 11, 77, 100, 100R, 100S, 220, 230” “# 2700, # 2650, # 2600, # 200, # 2350, # 2300, # 2200, # 1000, # 990, # 980, # 970, # 960, # 950, # 900, # 850, # 750, # 650, # 52, # 50, # 47, # 45, # 4 5L, # 44, # 40, # 33, # 332, # 30, # 25, # 20, # 10, # 5, CF9, # 95, # 260 ”and the like.
酸化チタンの具体例としては、石原産業社製「タイペークＣＲ−５０、５０−２、５７、８０、９０、９３、９５、９５３、９７、６０、６０−２、６３、６７、５８、５８−２、８５」「タイペークＲ−８２０，８３０、９３０、５５０、６３０、６８０、６７０、５８０、７８０、７８０−２、８５０、８５５」「タイペークＡ−１００、２２０」「タイペークＷ−１０」「タイペークＰＦ−７４０、７４４」「ＴＴＯ−５５（Ａ）、５５（Ｂ）、５５（Ｃ）、５５（Ｄ）、５５（Ｓ）、５５（Ｎ）、５１（Ａ）、５１（Ｃ）」「ＴＴＯ−Ｓ−１、２」「ＴＴＯ−Ｍ−１、２」、テイカ社製「チタニックスＪＲ−３０１、４０３、４０５、６００Ａ、６０５、６００Ｅ、６０３、８０５、８０６、７０１、８００、８０８」「チタニックスＪＡ−１、Ｃ、３、４、５」、デュポン社製「タイピュアＲ−９００、９０２、９６０、７０６、９３１」等が挙げられる。 Specific examples of titanium oxide include “Taipeku CR-50, 50-2, 57, 80, 90, 93, 95, 953, 97, 60, 60-2, 63, 67, 58, 58- manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. 2, 85 "" Tipekes R-820, 830, 930, 550, 630, 680, 670, 580, 780, 780-2, 850, 855 "," Tipekes A-100, 220 "," Tipekes W-10 "," Tipekes " PF-740, 744 "" TTO-55 (A), 55 (B), 55 (C), 55 (D), 55 (S), 55 (N), 51 (A), 51 (C) " "TTO-S-1, 2", "TTO-M-1, 2", "Titanics JR-301, 403, 405, 600A, 605, 600E, 603, 805, 806, 701, 800, 808" manufactured by Teika "Titanic EN-1, C, 3, 4, 5 ", DuPont" Taipyua R-900,902,960,706,931 ', and the like.
上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ローダミンレーキ系有機顔料、キノフタロン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性と色域のバランスが良く実使用に向いているため好ましい。有機顔料は、レーザー散乱による測定値で平均粒径１０〜３００ｎｍの微細顔料であることが好ましい。顔料の平均粒径が１０ｎｍ未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、３００ｎｍを越える場合は、分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じやすくなる。 Among the above pigments, quinacridone organic pigment, phthalocyanine organic pigment, benzimidazolone organic pigment, isoindolinone organic pigment, condensed azo organic pigment, rhodamine lake organic pigment, quinophthalone organic pigment, isoindoline Organic pigments are preferred because they have a good balance between light resistance and color gamut and are suitable for practical use. The organic pigment is preferably a fine pigment having an average particle diameter of 10 to 300 nm as measured by laser scattering. When the average particle diameter of the pigment is less than 10 nm, the light resistance is lowered due to the small particle diameter, and when it exceeds 300 nm, it is difficult to maintain stable dispersion, and the pigment is likely to precipitate.
有機顔料の微細化は下記の方法で行うことができる。すなわち、有機顔料、有機顔料の３重量倍以上の水溶性の無機塩および水溶性の溶剤の少なくとも３つの成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダー等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩および水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、樹脂、顔料分散剤等を添加してもよい。
水溶性の無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料の３重量倍以上、好ましくは２０重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が３重量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。また、２０重量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。
The organic pigment can be refined by the following method. That is, a mixture comprising at least three components of an organic pigment, a water-soluble inorganic salt that is at least 3 times the weight of the organic pigment, and a water-soluble solvent is made into a clay-like mixture, and is kneaded strongly with a kneader or the like and then refined. And stirred with a high speed mixer or the like to form a slurry. Next, filtration and washing of the slurry are repeated to remove the water-soluble inorganic salt and the water-soluble solvent. In the miniaturization step, a resin, a pigment dispersant and the like may be added.
Examples of the water-soluble inorganic salt include sodium chloride and potassium chloride. These inorganic salts are used in the range of 3 times by weight or more, preferably 20 times by weight or less of the organic pigment. When the amount of the inorganic salt is less than 3 times by weight, a treated pigment having a desired size cannot be obtained. On the other hand, if the amount is more than 20 times by weight, the washing process in the subsequent step is great, and the substantial amount of the organic pigment is reduced.
水溶性の溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から沸点１２０〜２５０℃の高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤としては、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコール等が挙げられる。 The water-soluble solvent is an organic solvent and a water-soluble inorganic salt that is used as a crushing aid, and is used for efficient crushing efficiently, especially if it is a solvent that dissolves in water. Although not limited, a high boiling point solvent having a boiling point of 120 to 250 ° C. is preferable from the viewpoint of safety because the temperature rises during kneading and the solvent is easily evaporated. Examples of water-soluble solvents include 2- (methoxymethoxy) ethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether. , Triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, low molecular weight Examples thereof include polypropylene glycol.
本発明において顔料は、十分な濃度および十分な耐光性を得るため、インク組成物中に０．１〜３０重量％の範囲で含まれることが好ましい。さらに好ましくは、１〜７重量％の範囲である。 In the present invention, the pigment is preferably contained in the ink composition in the range of 0.1 to 30% by weight in order to obtain a sufficient concentration and sufficient light resistance. More preferably, it is in the range of 1 to 7% by weight.
（顔料分散剤）
本発明では、顔料の分散性およびインク組成物の保存安定性を向上させるために顔料分散剤を添加するのが好ましい。顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。
(Pigment dispersant)
In the present invention, it is preferable to add a pigment dispersant in order to improve the dispersibility of the pigment and the storage stability of the ink composition. Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated acid ester, Polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene Nonylphenyl ether, stearylamine acetate, etc. can be used.
分散剤の具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０、１１１（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
また、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」、共栄社化学社製「フローレン ＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」、楠本化成社製「ディスパロン ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」が挙げられる。
さらに、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」、ルーブリゾール社製「ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００、７６４００、７６５００、Ｊ１００」、日光ケミカル社製「ニッコール Ｔ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ８２１、８２２、８２４、８２７、７１１」、テゴケミサービス社製「ＴＥＧＯＤｉｓｐｅｒ６８５」等が挙げられる。
中でも、ルーブリゾール社製ソルスパース７６４００、７６５００、Ｊ１００およびＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８およびルーブリゾール社製ソルスパース２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、４１０００、５３０００では、保存安定性良好な顔料分散体が得られる。
分散樹脂の添加量は、所望の安定性を確保する上で任意に選択される。インキの流動特性に優れるのは、顔料１００部に対し分散樹脂の有効成分が１５〜７５部の場合であった。この範囲内では同じドロップボリュームで比較した場合に吐出速度が比較的速く、高精度の画像描画が可能であったため、より好適に用いることができる。
Specific examples of the dispersant include “Anti-Terra-U (polyaminoamide phosphate)”, “Anti-Terra-203 / 204 (high molecular weight polycarboxylate)”, “Disperbyk-101” (polyamino) manufactured by BYK Chemie. Amide phosphate and acid ester), 107 (hydroxyl group-containing carboxylic acid ester), 110, 111 (copolymer containing an acid group), 130 (polyamide), 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168 , 170 (polymer copolymer) ”,“ 400 ”,“ Bykumen ”(high molecular weight unsaturated acid ester),“ BYK-P104, P105 (high molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid) ”,“ P104S, 240S ( High molecular weight unsaturated acid polycarboxylic acid and silicon system ”,“ Lactimon (long chain amine) And unsaturated acid polycarboxylic acid and silicon).
Also, “Efka CHEMICALS” “Efka 44, 46, 47, 48, 49, 54, 63, 64, 65, 66, 71, 701, 764, 766”, “Efka Polymer 100 (modified polyacrylate), 150 (aliphatic) System modified polymer), 400, 401, 402, 403, 450, 451, 452, 453 (modified polyacrylate), 745 (copper phthalocyanine system) "," Floren TG-710 (urethane oligomer) "," Flownon "manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. “SH-290, SP-1000”, “Polyflow No. 50E, No. 300 (acrylic copolymer)”, “Disparon KS-860, 873SN, 874 (polymer dispersing agent), # 2150 (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.) Aliphatic polyvalent carboxylic acid), # 7004 (polyether ester type) ” That.
Further, “Demol RN, N (Naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt), MS, C, SN-B (aromatic sulfonic acid formalin condensate sodium salt), EP”, “Homogenol L-18 (poly) Carboxylic acid type polymer), “Emulgen 920, 930, 931, 935, 950, 985 (polyoxyethylene nonyl phenyl ether)”, “Acetamine 24 (coconut amine acetate), 86 (stearyl amine acetate)”, manufactured by Lubrizol "Solsperth 5000 (phthalocyanine ammonium salt type), 13940 (polyesteramine type), 17000 (fatty acid amine type), 24000GR, 32000, 33000, 39000, 41000, 53000, 76400, 76500, J100", Nikko Chemi "Nikkor T106 (polyoxyethylene sorbitan monooleate), MYS-IEX (polyoxyethylene monostearate), Hexagline 4-0 (hexaglyceryl tetraoleate)" manufactured by Luo, "Ajisper PB821, 822," manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. 824, 827, 711 "," TEGO Disper 685 "manufactured by Tego Chemi Service, and the like.
Among them, Solsperse 76400, 76500 manufactured by Lubrizol Corporation, J100 and Disperbyk-161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, and 168 and Solsperse 24000GR manufactured by Lubrizol Corporation 32000, 33000, 39000, 41000, 53000 are preserved. A pigment dispersion with good stability is obtained.
The amount of the dispersion resin added is arbitrarily selected in order to ensure the desired stability. The fluidity of the ink was excellent when the active ingredient of the dispersion resin was 15 to 75 parts with respect to 100 parts of the pigment. Within this range, when compared with the same drop volume, the discharge speed is relatively fast and high-accuracy image drawing is possible.
（モノマー、オリゴマー、プレポリマー）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキには、従来既知の活性エネルギー線硬化型モノマーやオリゴマー、プレポリマーを必要に応じて使用することができる。
(Monomer, oligomer, prepolymer)
In the active energy ray-curable inkjet ink of the present invention, conventionally known active energy ray-curable monomers, oligomers and prepolymers can be used as necessary.
前記を含め、活性エネルギー線硬化型モノマーの具体例としては、単官能モノマーとしてベンジル（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル(オキシエチル) （メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、β-カルボキシルエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドを挙げることができる。
また多官能モノマーとしては、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化) １，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ネオペンチルグリコール変性）トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ(またはテトラ) （メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートを挙げることができる。
以上の活性エネルギー線硬化型モノマーは、単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
Specific examples of the active energy ray-curable monomer including the above include benzyl (meth) acrylate, (ethoxy (or propoxy)) 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (oxyethyl) (monofunctional monomer) (Meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethoxyethyl (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (Meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, β-carboxylethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane formal (meth) acrylate, isoamyl ( (Meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isoboronyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3 -Phenoxypropyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, Mention may be made of N-vinylcaprolactam, N-vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-acryloyloxyethylhexahydrophthalimide.
Polyfunctional monomers include dimethylol-tricyclodecane di (meth) acrylate, (ethoxy (or propoxy)) bisphenol A di (meth) acrylate, cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di ( (Meth) acrylate, (ethoxy (or propoxy)) 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decandiol di (meth) acrylate, (ethoxy (Or propoxy))) neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, (neopentyl glycol modified) trimethylolpropane di (meta) Acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (or tetra) (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (or tetra) (meth) acrylate, tetramethylol methanetri (Or tetra) (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate may be mentioned.
The above active energy ray-curable monomers may be used alone or in combination of two or more.
このうち本発明のインクジェットインキにおいては、単官能モノマーとしてフェノキシエチルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、イソボロニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミドを、また多官能モノマーとしてジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ビスフェノールＡジアクリレート、(エトキシ(またはプロポキシ)化)ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレートをより好適に用いることができる。さらに好適にはラウリルアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、１，１０−デカンジオールジアクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレートを用いることができる。 Among these, in the inkjet ink of the present invention, phenoxyethyl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, isobornyl acrylate, isooctyl acrylate, lauryl acrylate, N-vinylcaprolactam, N-acryloyloxyethyl hexahydrophthalimide as monofunctional monomers, Further, dimethylol-tricyclodecane diacrylate, (ethoxy (or propoxy)) bisphenol A diacrylate, (ethoxy (or propoxy)) neopentyl glycol diacrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,10-decanediol diacrylate, di B propylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, can be used 2- (2-vinyloxy ethoxy) ethyl acrylate more preferably. More preferably, lauryl acrylate, dipropylene glycol diacrylate, N-vinylcaprolactam, 1,10-decanediol diacrylate, and 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate can be used.
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェットインキには、上記以外にオリゴマー、プレポリマーと呼ばれるものを使用できる。具体的には、ダイセルＵＣＢ社製「Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０、２４４、２４５、２７０、２８０／１５ＩＢ、２８４、２８５、４８３０、４８３５、４８５８、４８８３、８４０２、８８０３、８８００、２５４、２６４、２６５、２９４／３５ＨＤ、１２５９、１２６４、４８６６、９２６０、８２１０、１２９０．１２９０Ｋ、５１２９、２０００、２００１、２００２、２１００、ＫＲＭ７２２２、ＫＲＭ７７３５、４８４２、２１０、２１５、４８２７、４８４９、６７００、６７００−２０Ｔ、２０４、２０５、６６０２、２２０、４４５０、７７０、ＩＲＲ５６７、８１、８４、８３、８０、６５７、８００、８０５、８０８、８１０、８１２、１６５７、１８１０、ＩＲＲ３０２、４５０、６７０、８３０、８３５、８７０、１８３０、１８７０、２８７０、ＩＲＲ２６７、８１３、ＩＲＲ４８３、８１１、４３６、４３８、４４６、５０５、５２４、５２５、５５４Ｗ、５８４、５８６、７４５、７６７、１７０１、１７５５、７４０／４０ＴＰ、６００、６０１、６０４、６０５、６０７、６０８、６０９、６００／２５ＴＯ、６１６、６４５、６４８、８６０、１６０６、１６０８、１６２９、１９４０、２９５８、２９５９、３２００、３２０１、３４０４、３４１１、３４１２、３４１５、３５００、３５０２、３６００、３６０３、３６０４、３６０５、３６０８、３７００、３７００−２０Ｈ、３７００−２０Ｔ、３７００−２５Ｒ、３７０１、３７０１−２０Ｔ、３７０３、３７０２、ＲＤＸ６３１８２、６０４０、ＩＲＲ４１９」、サートマー社製「ＣＮ１０４、ＣＮ１２０、ＣＮ１２４、ＣＮ１３６、ＣＮ１５１、ＣＮ２２７０、ＣＮ２２７１Ｅ、ＣＮ４３５、ＣＮ４５４、ＣＮ９７０、ＣＮ９７１、ＣＮ９７２、ＣＮ９７８２、ＣＮ９８１、ＣＮ９８９３、ＣＮ９９１」、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ ＥＡ８１、ＬＲ８７１３、ＬＲ８７６５、ＬＲ８９８６、ＰＥ５６Ｆ、ＰＥ４４Ｆ、ＬＲ８８００、ＰＥ４６Ｔ、ＬＲ８９０７、ＰＯ４３Ｆ、ＰＯ７７Ｆ、ＰＥ５５Ｆ、ＬＲ８９６７、ＬＲ８９８１、ＬＲ８９８２、ＬＲ８９９２、ＬＲ９００４、ＬＲ８９５６、ＬＲ８９８５、ＬＲ８９８７、ＵＰ３５Ｄ、ＵＡ１９Ｔ、ＬＲ９００５、ＰＯ８３Ｆ、ＰＯ３３Ｆ、ＰＯ８４Ｆ、ＰＯ９４Ｆ、ＬＲ８８６３、ＬＲ８８６９、ＬＲ８８８９、ＬＲ８９９７、ＬＲ８９９６、ＬＲ９０１３、ＬＲ９０１９、ＰＯ９０２６Ｖ、ＰＥ９０２７Ｖ」、コグニス社製「フォトマー３００５、３０１５、３０１６、３０７２、３９８２、３２１５、５０１０、５４２９、５４３０、５４３２、５６６２、５８０６、５９３０、６００８、６０１０、６０１９、６１８４、６２１０、６２１７、６２３０、６８９１、６８９２、６８９３−２０Ｒ、６３６３、６５７２、３６６０」、根上工業社製「アートレジンＵＮ−９０００ＨＰ、９０００ＰＥＰ、９２００Ａ、７６００、５２００、１００３、１２５５、３３２０ＨＡ、３３２０ＨＢ、３３２０ＨＣ、３３２０ＨＳ、９０１Ｔ、１２００ＴＰＫ、６０６０ＰＴＭ、６０６０Ｐ」、日本合成化学社製「紫光 ＵＶ−６６３０Ｂ、７０００Ｂ、７５１０Ｂ、７４６１ＴＥ、３０００Ｂ、３２００Ｂ、３２１０ＥＡ、３３１０Ｂ、３５００ＢＡ、３５２０ＴＬ、３７００Ｂ、６１００Ｂ、６６４０Ｂ、１４００Ｂ、１７００Ｂ、６３００Ｂ、７５５０Ｂ、７６０５Ｂ、７６１０Ｂ、７６２０ＥＡ、７６３０Ｂ、７６４０Ｂ、２０００Ｂ、２０１０Ｂ、２２５０ＥＡ、２７５０Ｂ」、日本化薬社製「カヤラッドＲ−２８０、Ｒ−１４６、Ｒ１３１、Ｒ−２０５、ＥＸ２３２０，Ｒ１９０、Ｒ１３０、Ｒ−３００，Ｃ−００１１、ＴＣＲ−１２３４、ＺＦＲ−１１２２、ＵＸ−２２０１，ＵＸ−２３０１，ＵＸ３２０４、ＵＸ−３３０１、ＵＸ−４１０１，ＵＸ−６１０１、ＵＸ−７１０１、ＭＡＸ−５１０１、ＭＡＸ−５１００，ＭＡＸ−３５１０、ＵＸ−４１０１」などを挙げることができるがこれに限定されるものではない。 In addition to the above, what is called an oligomer or a prepolymer can be used for the active energy ray-curable inkjet ink of the present invention. Specifically, “Ebecryl 230, 244, 245, 270, 280 / 15IB, 284, 285, 4830, 4835, 4858, 4883, 8402, 8803, 8800, 254, 264, 265, 294 / 35HD, manufactured by Daicel UCB, 1259, 1264, 4866, 9260, 8210, 1290.1290K, 5129, 2000, 2001, 2002, 2100, KRM7222, KRM7735, 4842, 210, 215, 4827, 4849, 6700, 6700-20T, 204, 205, 6602, 220, 4450, 770, IRR567, 81, 84, 83, 80, 657, 800, 805, 808, 810, 812, 1657, 1810, IRR302, 450, 670, 830, 835, 870, 1 30, 1870, 2870, IRR267, 813, IRR483, 811, 436, 438, 446, 505, 524, 525, 554W, 584, 586, 745, 767, 1701, 1755, 740 / 40TP, 600, 601, 604, 605, 607, 608, 609, 600 / 25TO, 616, 645, 648, 860, 1606, 1608, 1629, 1940, 2958, 2959, 3200, 3201, 3404, 3411, 3412, 3415, 3500, 3502, 3600, 3603, 3604, 3605, 3608, 3700, 3700-20H, 3700-20T, 3700-25R, 3701, 3701-20T, 3703, 3702, RDX63182, 6040, IRR419 ", manufactured by Sartomer CN104, CN120, CN124, CN136, CN151, CN2270, CN2271E, CN435, CN454, CN970, CN971, CN972, CN9782, CN981, CN9873, CN991, "Laromar EA81L, F87" manufactured by BASF LR8800, PE46T, LR8907, PO43F, PO77F, PE55F, LR8967, LR8981, LR8982, LR8992, LR9004, LR8956, LR8985, LR8987, UP35D, UA19T, LR9005, PO83F, PO33F, L8489, L9489 LR8996, LR9013 LR9019, PO9026V, PE9027V "manufactured by Cognis" Photomer 3005, 3015, 3016, 3072, 3982, 3215, 5010, 5429, 5430, 5432, 5662, 5806, 5930, 6008, 6010, 6019, 6184, 6210, 6217, 6230, 6891, 6892, 6893-20R, 6363, 6572, 3660 "," Art Resin UN-9000HP, 9000PEP, 9200A, 7600, 5200, 1003, 1255, 3320HA, 3320HB, 3320HC, 3320HS, 901T " 1200TPK, 6060PTM, 6060P "," Nippon Gosei Chemical Co., Ltd. "" purple light UV-6630B, 7000B, 7510B, 7461TE, 3000B, 320 " 0B, 3210EA, 3310B, 3500BA, 3520TL, 3700B, 6100B, 6640B, 1400B, 1700B, 6300B, 7550B, 7605B, 7610B, 7620EA, 7630B, 7640B, 2000B, 2010B, 2250EA, 2750B, “Kayarad” R-280, R-146, R131, R-205, EX2320, R190, R130, R-300, C-0011, TCR-1234, ZFR-1122, UX-2201, UX-2301, UX3204, UX-3301, UX-4101, UX-6101, UX-7101, MAX-5101, MAX-5100, MAX-3510, UX-4101 ", etc., but are not limited thereto.
本発明のインクジェットインキセットには、顔料の分散性およびインク組成物の保存安定性をより向上させるために、有機顔料の誘導体を顔料の分散時に配合しても構わない。 In order to further improve the dispersibility of the pigment and the storage stability of the ink composition, an organic pigment derivative may be added to the inkjet ink set of the present invention when the pigment is dispersed.
（表面調整剤）
本発明では、基材への濡れ広がり性を向上させるために表面調整剤を加えることが好ましい。本発明における表面調整剤とは、インキに１重量％添加した際に、インキ表面張力を０．５ｍＮ／ｍ以上下げる樹脂のことである。
表面調整剤の具体例としては、ビックケミー社製「ＢＹＫ−３５０、３５２、３５４、３５５、３５８Ｎ、３６１Ｎ、３８１Ｎ、３８１、３９２、ＢＹＫ−３００、３０２、３０６、３０７、３１０、３１５、３２０、３２２、３２３、３２５、３３０、３３１、３３３、３３７、３４０、３４４、３７０、３７５、３７７、３５５、３５６、３５７、３９０、ＵＶ３５００、ＵＶ３５１０、ＵＶ３５７０」テゴケミー社製「Ｔｅｇｏｒａｄ−２１００，２２００、２２５０、２５００、２７００」等が挙げられるがこれに限定されるものではない。これら表面調整剤は、一種または必要に応じて二種以上用いてもよい。
(Surface conditioner)
In the present invention, it is preferable to add a surface conditioner in order to improve wettability to the substrate. The surface conditioner in the present invention is a resin that lowers the ink surface tension by 0.5 mN / m or more when 1 wt% is added to the ink.
Specific examples of the surface conditioner include BYK-350, 352, 354, 355, 358N, 361N, 381N, 381, 392, BYK-300, 302, 306, 307, 310, 315, 320, and 322 manufactured by BYK Chemie. 323, 325, 330, 331, 333, 337, 340, 344, 370, 375, 377, 355, 356, 357, 390, UV3500, UV3510, UV3570, "Tegorad-2100, 2200, 2250, 2500" manufactured by Tego Chemie 2700 "or the like, but is not limited thereto. These surface conditioners may be used alone or in combination of two or more as required.
表面調整剤はインクジェットインキ中に、０．００１〜５重量％含まれることが好ましい。０．００１重量％未満では濡れ広がりが悪くなり、５重量％より多くても、表面調整剤がインキ界面に配向しきれず、一定の効果までしか発現しない。 The surface conditioner is preferably contained in the ink-jet ink in an amount of 0.001 to 5% by weight. If it is less than 0.001% by weight, the wetting spread is poor, and if it is more than 5% by weight, the surface conditioner cannot be fully oriented at the ink interface, and only a certain effect is exhibited.
本発明では、インキの経時での粘度安定性、記録装置内での機上の粘度安定性を高めるため、安定化剤を使用することが好ましい。安定化剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好適に使用される。具体的に例示すると、ヒンダードフェノール系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、１０１０ＦＦ、１０３５、１０３５ＦＦ、１０７６、１０７６ＦＤ、１０７６ＤＷＪ、１０９８、１１３５、１３３０、２４５、２４５ＦＦ、２４５ＤＷＪ、２５９、３１１４、５６５、５６５ＤＤ、２９５」、精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックス アルバ、ＭＢＰ、ＥＢＰ、ＣＢＰ、ＢＢ」「ＴＢＨ」、ＡＤＥＫＡ社製「ＡＯ−２０、３０、５０、５０Ｆ、７０、８０、３３０」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、エーピーアイ社「ヨシノックス ＢＢ、４２５、９３０」、フェノチアジン系化合物として、精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」「２−メトキシフェノチアジン」、「２−シアノフェノチアジン」、ヒンダードアミン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ ５０６７」「ＴＩＮＵＶＩＮ １４４、７６５、７７０ＤＦ、６２２ＬＤ」、精工化学社「ノンフレックス Ｈ、Ｆ、ＯＤ−３、ＤＣＤ、ＬＡＳ−Ｐ」「ステアラー ＳＴＡＲ」「ジフェニルアミン」「４−アミノジフェニルアミン」「４−オキシジフェニルアミン」、エボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、日立化成社「ファンクリル ７１１ＭＭ、７１２ＨＭ」、リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８、１６８ＦＦ」、精工化学社「ノンフレックス ＴＮＰ」、その他の化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ−１０、２２」、精工化学社製「ハイドロキノン」「メトキノン」「トルキノン」「ＭＨ」「ＰＢＱ」「ＴＢＱ」「２，５−ジフェニルーｐ−ベンゾキノン」、和光純薬社「Ｑ−１３００、１３０１」、ＲＡＨＮ社製「ＧＥＮＯＲＡＤ １６、１８、２０」を挙げることができる。このうち、インキへの溶解性や、安定化剤自身の色味の点で、ヒンダードフェノール系化合物として精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックス アルバ」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、フェノチアジン系化合物として精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」、ヒンダードアミン系化合物としてエボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」が好適に選択される。 In the present invention, it is preferable to use a stabilizer in order to improve the viscosity stability of the ink over time and the on-press viscosity stability in the recording apparatus. As the stabilizer, hindered phenol compounds, phenothiazine compounds, hindered amine compounds, and phosphorus compounds are particularly preferably used. Specifically, as hindered phenol compounds, “IRGANOX 1010, 1010FF, 1035, 1035FF, 1076, 1076FD, 1076DWJ, 1098, 1135, 1330, 245, 245FF, 245DWJ, 259, 3114, 565, manufactured by BASF, 565DD, 295 ", Seiko Chemical Co., Ltd." BHT Swanox "" Nonflex Aruba, MBP, EBP, CBP, BB "" TBH ", ADEKA" AO-20, 30, 50, 50F, 70, 80, 330 ", “H-BHT” manufactured by Honshu Chemical Co., Ltd. “Yoshinox BB, 425, 930” manufactured by API Corporation, phenothiazine as a phenothiazine-based compound, “phenothiazine” “2-methoxyphenothiazine” manufactured by Sakai Chemical Industry, “2 "Cyanophenothiazine", hindered amine compounds, "IRGANOX 5067" "TINUVIN 144, 765, 770DF, 622LD" manufactured by BASF, Seiko Chemical Co., Ltd. "Nonflex H, F, OD-3, DCD, LAS-P" "Stealer STAR “Diphenylamine”, “4-aminodiphenylamine”, “4-oxydiphenylamine”, “HO-TEMPO” manufactured by Evonik Degussa, Hitachi Chemical “Fancryl 711MM, 712HM”, and phosphorous compound “Triphenylphosphine” “IRGAFOS 168, 168FF”, Seiko Chemical Co., Ltd. “Nonflex TNP”, and other compounds such as “IRGASTAB UV-10, 22” manufactured by BASF, “Hydroquinone” “Metoki” manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. “Toluquinone” “MH” “PBQ” “TBQ” “2,5-diphenyl-p-benzoquinone”, Wako Pure Chemical Industries “Q-1300, 1301”, “GENORAD 16, 18, 20” manufactured by RAHN be able to. Among them, Seiko Chemical Co., Ltd. “BHT Swanox”, “Nonflex Alba”, Honshu Chemical Co., Ltd. “H-BHT” as hindered phenol compounds in terms of solubility in ink and the color of the stabilizer itself, “Phenothiazine” manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd., “Phenothiazine” manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., “HO-TEMPO” manufactured by Evonik Degussa Co., and “Triphenylphosphine” manufactured by BASF Co., Ltd. are used as phosphorus compounds. Selected.
安定化剤はインクジェットインキに、０．００１〜５重量％含まれることが好ましい。０．００１重量％未満ではインキ安定性が悪くなり、５重量％より多いと、硬化を阻害してしまい皺が発生しやすくなってしまう。 The stabilizer is preferably contained in the ink-jet ink in an amount of 0.001 to 5% by weight. If it is less than 0.001% by weight, the ink stability is deteriorated. If it is more than 5% by weight, curing is inhibited and wrinkles are likely to occur.
本発明のインクジェットインキは、２５℃での粘度を５〜５０ｍＰａ・ｓに調整することが好ましい。この粘度領域であれば、特に通常の５〜３０ＫＨｚの周波数を有するヘッドで安定した吐出特性を示す。ここで粘度が５ｍＰａ・ｓ未満の場合は、吐出の追随性の低下が認められ、５０ｍＰａ・ｓを越える場合は、加熱による粘度の低下機構をヘッドに組み込んだとしても吐出そのものの低下を生じ、吐出の安定性が不良となり、全く吐出できなくなる。さらに２５℃での粘度を７〜１４．５ｍＰａ・ｓに調整することがより好ましく、８．５〜１３ｍＰａ・ｓに調整することが特に好ましい。この粘度領域であれば、通常の５〜３０ＫＨｚの周波数を有するヘッドのみならず、１０〜５０ＫＨｚの高周波数のヘッドにおいても安定した吐出特性を示す。 The inkjet ink of the present invention preferably has a viscosity at 25 ° C. adjusted to 5 to 50 mPa · s. If it is this viscosity area | region, the stable discharge characteristic is especially shown with the head which has a normal frequency of 5-30 KHz. Here, when the viscosity is less than 5 mPa · s, a decrease in the followability of the discharge is recognized, and when it exceeds 50 mPa · s, the discharge itself is lowered even if a mechanism for reducing the viscosity by heating is incorporated in the head. Discharge stability becomes poor and it becomes impossible to discharge at all. Furthermore, it is more preferable to adjust the viscosity at 25 ° C. to 7 to 14.5 mPa · s, and particularly preferably to 8.5 to 13 mPa · s. In this viscosity region, stable ejection characteristics are exhibited not only in a head having a normal frequency of 5 to 30 KHz but also in a head having a high frequency of 10 to 50 KHz.
また本発明のインク組成物は、ピエゾヘッドにおいては１０μＳ／ｃｍ以下の電導度とし、ヘッド内部での電気的な腐食のないインキとすることが好ましい。またコンティニュアスタイプにおいては、電解質による電導度の調整が必要であり、この場合には０．５ｍＳ／ｃｍ以上の電導度に調整する必要がある。 The ink composition of the present invention preferably has an electric conductivity of 10 μS / cm or less in a piezo head and does not cause electrical corrosion inside the head. In the continuous type, it is necessary to adjust the electric conductivity by the electrolyte. In this case, it is necessary to adjust the electric conductivity to 0.5 mS / cm or more.
本発明のインク組成物を使用するには、まずこのインク組成物をインクジェット記録方式用プリンタのプリンタヘッドに供給し、このプリンタヘッドから基材上に吐出し、その後紫外線又は電子線などの活性エネルギー線を照射する。これにより印刷媒体上のインク組成物は速やかに硬化する。 In order to use the ink composition of the present invention, the ink composition is first supplied to a printer head of a printer for an ink jet recording system, discharged from the printer head onto a substrate, and then activated energy such as ultraviolet rays or electron beams. Irradiate the line. As a result, the ink composition on the print medium is quickly cured.
本発明で用いられる印刷基材については特に限定はないが、ポリカーボネート、硬質塩ビ、軟質塩ビ、ポリスチレン、発砲スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴなどのプラスチック基材やこれら混合または変性品、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙などの紙基材、ガラス、ステンレスなどの金属基材などが挙げられる。 Although there is no limitation in particular about the printing base material used by this invention, Plastic base materials, such as a polycarbonate, a hard vinyl chloride, a soft vinyl chloride, a polystyrene, a foamed polystyrene, PMMA, a polypropylene, polyethylene, PET, these mixed or modified goods, a fine paper And paper base materials such as art paper, coated paper and cast coated paper, and metal base materials such as glass and stainless steel.
［実施例］
以下実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の態様がこれらの例に限定されるものではない。なお以下については、部数は全て重量部を表す。
[Example]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples. In the following, all parts represent parts by weight.
（シアン顔料分散体の作成）
顔料 フタロシアニン顔料（トーヨーカラー社製）
「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７４００Ｇ」 １５．０部
顔料分散剤 ソルスパース３２０００(ルーブリゾール社製) ５．０部
モノマー ジプロピレングリコールジアクリレート ８０．０部
上記材料をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散することで、シアン顔料分散体を作製した。
(Cyan pigment dispersion creation)
Pigment Phthalocyanine pigment (Toyo Color)
"LIONOL BLUE FG-7400G" 15.0 parts Pigment dispersant Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol) 5.0 parts Monomer dipropylene glycol diacrylate 80.0 parts The above materials were stirred with a high-speed mixer or the like until uniform. Thereafter, the obtained mill base was dispersed in a horizontal sand mill for about 1 hour to prepare a cyan pigment dispersion.
（マゼンタ顔料分散体１の作成）
顔料１ キナクリドン顔料（ＢＡＳＦ社製）
「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ ＪＥＴ Ｍａｇｅｎｔａ ＤＭＱ」 １０．０部
顔料２ キナクリドン顔料（クラリアント社製）
「Ｉｎｋ Ｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ５Ｂ０２」 ５．０部
顔料分散剤 ソルスパース３２０００(ルーブリゾール社製) １０.０部
モノマー ジプロピレングリコールジアクリレート ７５．０部
シアン顔料分散体と同様に、上記材料をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散することで、マゼンタ顔料分散体１を作製した。
(Preparation of magenta pigment dispersion 1)
Pigment 1 Quinacridone pigment (BASF)
"CROMOPHTAL JET Magenta DMQ" 10.0 parts Pigment 2 Quinacridone pigment (manufactured by Clariant)
“Ink Jet Magenta E5B02” 5.0 parts Pigment dispersant Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol) 10.0 parts Monomer dipropylene glycol diacrylate 75.0 parts Like the cyan pigment dispersion, the above materials are mixed with a high speed mixer or the like. Then, the obtained mill base was dispersed in a horizontal sand mill for about 1 hour to prepare a magenta pigment dispersion 1.
（マゼンタ顔料分散体２の作成）
顔料 ローダミンレーキ顔料（大同化成工業社製）
「Ｎｏ．９３１０ ＰＩＮＫ」 ２０．０部
顔料分散剤 ソルスパース３２０００(ルーブリゾール社製) １０．０部
モノマー ジプロピレンクリコールジアクリレート ７０．０部
シアン顔料分散体と同様に、上記材料をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散することで、マゼンタ顔料分散体２を作製した。
(Preparation of magenta pigment dispersion 2)
Pigment Rhodamine lake pigment (manufactured by Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.)
“No. 9310 PINK” 20.0 parts Pigment dispersant Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol) 10.0 parts Monomer Dipropylene glycol diacrylate 70.0 parts Like the cyan pigment dispersion, the above materials were mixed with a high speed mixer. Then, the resulting mill base was dispersed with a horizontal sand mill for about 1 hour to prepare a magenta pigment dispersion 2.
（イエロー顔料分散体の作成）
顔料 イソインドリン顔料（ＢＡＳＦ社製）
「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１１５５」 ２０．０部
顔料分散剤 ソルスパース３２０００(ルーブリゾール社製) １０．０部
モノマー ジプロピレンクリコールジアクリレート ７０．０部
シアン顔料分散体と同様に、上記材料をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散することで、イエロー顔料分散体を作製した。
(Creation of yellow pigment dispersion)
Pigment Isoindoline pigment (BASF)
“Paliotol Yellow D1155” 20.0 parts Pigment dispersant Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol) 10.0 parts Monomer Dipropylene glycol diacrylate 70.0 parts Like the cyan pigment dispersion, the above materials are mixed with a high speed mixer or the like. The resulting mill base was dispersed in a horizontal sand mill for about 1 hour to prepare a yellow pigment dispersion.
（ブラック顔料分散体の作成）
顔料 カーボンブラック顔料（デグサ社製）
「Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ３５０」 １５．０部
顔料分散剤 ソルスパース３２０００(ルーブリゾール社製) ５．０部
モノマー ジプロピレンクリコールジアクリレート ８０．０部
シアン顔料分散体と同様に、上記材料をハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌した後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散することで、ブラック顔料分散体を作製した。
(Creation of black pigment dispersion)
Pigment Carbon black pigment (Degussa)
“Special Black 350” 15.0 parts Pigment dispersant Solsperse 32000 (manufactured by Lubrizol) 5.0 parts Monomer Dipropylene glycol diacrylate 80.0 parts In the same manner as the cyan pigment dispersion, the above materials were mixed with a high speed mixer or the like. After stirring until uniform, the obtained mill base was dispersed in a horizontal sand mill for about 1 hour to prepare a black pigment dispersion.
［実施例１〜実施例５］
次に、表１配合処方にて、表の上から順次撹拌しながら添加し、重合開始剤が溶解するまで穏やかに混合させた後、１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、粗大粒子を除去することでインクジェットインキ組成物を得た。
[Example 1 to Example 5]
Next, in Table 1 formulation, add while stirring sequentially from the top of the table, gently mix until the polymerization initiator is dissolved, then filter through a 1 μm membrane filter to remove coarse particles Inkjet ink composition was obtained.
表１におけるインキ原料は、
・ジプロピレングリコールジアクリレート (ＢＡＳＦ社製)
・アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル (日本触媒社製)
・ラウリルアクリレート（大阪有機社製）
・Ｎ−ビニルカプロラクタム (ＢＡＳＦ社製)
・ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）
・ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ（日本化薬社製）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９ （ＢＡＳＦ社製）
・ＳＢ−ＰＩ ７０４ （双邦實業股分有限公司社製）
・ＢＨＴスワノックス（精工化学社製）
・フェノチアジン（精工化学社製）
・ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製）
を使用して作製した。
The ink raw materials in Table 1 are
・ Dipropylene glycol diacrylate (manufactured by BASF)
・ 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
・ Lauryl acrylate (manufactured by Osaka Organic Chemicals)
・ N-Vinylcaprolactam (manufactured by BASF)
・ LUCIRIN TPO (BASF)
・ KAYACURE BMS (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
・ Irgacure 819 (manufactured by BASF)
・ SB-PI 704 (manufactured by Sojyo Industrial Co., Ltd.)
・ BHT Swanox (made by Seiko Chemical Co., Ltd.)
・ Phenothiazine (Seiko Chemical Co., Ltd.)
・ BYK-UV3510 (manufactured by BYK Chemie)
It was prepared using.
（インキの評価）
調整したインキは、（株）トライテック社製OnePass JETにて印字を行った。調整したインキは、シリンジにより京セラ社ヘッドに注入され、ヘッド温度４０℃で印字した後、ノードソン社製ＵＶランプ（２４０Ｗ）により硬化を行い、出力した画像を評価した。評価用紙は、OKトップコート+（王子製紙社製）コート紙を適したサイズにカットし、使用した。
(Evaluation of ink)
The adjusted ink was printed by OnePass JET manufactured by Tritech Co., Ltd. The adjusted ink was injected into a Kyocera head by a syringe, printed at a head temperature of 40 ° C., cured by a UV lamp (240 W) manufactured by Nordson, and the output image was evaluated. As the evaluation paper, OK top coat + (Oji Paper Co., Ltd.) coated paper was cut into a suitable size and used.
（硬化速度）
上記で作成したインキ組成物を、５５m/minから２５m/minまで１m/minおきに印刷速度を下げて印刷し、各色の１００％ベタ印字部分が１Passで硬化する最速の印字速度から硬化性の程度（硬化速度）を判断した。印刷物を綿棒で１０往復こすり、インキが綿棒に付かなくかつ印刷物表面に綿棒の跡が残らない状態を硬化と判断した。
評価基準として、実使用上十分な生産性を確保できる２５m/min以上で硬化するものを硬化性良好とする。印刷速度が速い状態で硬化するものほど、硬化速度が速いと言える。２５m/minでも硬化しないものは未硬化という評価にした。
(Curing speed)
The ink composition prepared above is printed from 55 m / min to 25 m / min with a printing speed reduced every 1 m / min, and the 100% solid printing portion of each color is cured at 1 Pass, so that the curability is high. The degree (curing speed) was judged. The printed material was rubbed 10 times with a cotton swab, and the state where the ink did not adhere to the cotton swab and the trace of the cotton swab remained on the surface of the printed material was judged as cured.
As an evaluation standard, a material that is cured at 25 m / min or more that can secure sufficient productivity in actual use is considered to have good curability. It can be said that the faster the printing speed, the faster the curing speed. Those that did not cure even at 25 m / min were evaluated as uncured.
（グロス）
皺は内部硬化性が不十分の時に発生し、グロス測定により目視では判断しにくいレベルの皺まで検出することができる。
グロスは、上記で作製したインクジェットインキ組成物を用いて、２色以上のベタ印字部分（２色の場合は２００％ベタ、３色の場合は３００％ベタ、４色の場合は４００％ベタ）を印字速度２５m/min・１Passで硬化させ、ＢＹＫガードナー・マイクロ-グロスで測定し、２０°グロスの測定値で判断した。
評価基準は以下の通りであり、○以上を表面シワがなく、良好とする。×では目視でも皺が確認できるレベルであり、△は目視では皺の判断は難しいが、顕微鏡を用いると皺が確認でき、測色した際に色域が低下してしまうレベルであり、△以下では画像の品質は○と比較して明らかに低下してしまう。
グロスは皺の程度と同時に表面形状の影響もうける。色を重ねると一般的に表面は凸凹が激しくなるため、２＞３＞４次色の順にグロスは低下する傾向にある。
２次色グロス
○：２０°グロスが５０以上である
△：２０°グロスが２０〜５０である
×：２０°グロスが２０未満である
３次色グロス
○：２０°グロスが３０以上である
△：２０°グロスが１０〜３０である
×：２０°グロスが１０未満である
４次色グロス
○：２０°グロスが２０以上である
△：２０°グロスが５〜２０である
×：２０°グロスが５未満である
(gross)
Wrinkles are generated when the internal curability is insufficient, and it is possible to detect even wrinkles at a level that is difficult to visually determine by gross measurement.
Gross, using the ink-jet ink composition prepared above, two or more solid print portions (200% solid for 2 colors, 300% solid for 3 colors, 400% solid for 4 colors) Was cured at a printing speed of 25 m / min · 1 Pass, measured with BYK Gardner Micro-Gloss, and judged with a measured value of 20 ° gloss.
The evaluation criteria are as follows. A value of ◯ or more is good with no surface wrinkles. X indicates a level at which wrinkles can be visually confirmed, and Δ indicates a level at which it is difficult to determine wrinkles visually, but when a microscope is used, wrinkles can be confirmed, and the color gamut decreases when colorimetry is performed. Then, the quality of the image is clearly degraded compared to ○.
Gross is affected by the surface shape as well as the degree of wrinkles. When the colors are overlapped, the surface generally becomes uneven, and the gloss tends to decrease in the order of 2>3> quaternary colors.
Secondary color gloss ○: 20 ° gloss is 50 or more Δ: 20 ° gloss is 20 to 50 ×: 20 ° gloss is less than 20 Tertiary color gloss ○: 20 ° gloss is 30 or more Δ : 20 ° gloss is 10 to 30 ×: 20 ° gloss is less than 10 quaternary color gloss ○: 20 ° gloss is 20 or more Δ: 20 ° gloss is 5 to 20 ×: 20 ° gloss Is less than 5
（初期粘度）
上記で作製したインク組成物の作製直後の粘度を測定した。粘度の測定には東機産業社製ＴＶＥ２５Ｌ型粘度計を使用した。
（保存安定性）
上記で作製したインク組成物をスクリュー管瓶（容量約７ｍＬ）に６ｍＬ取り分け密栓したのち、６０℃環境下に７日間静置した後に測定した粘度を、作製直後の初期粘度と比較することで、経時安定性の評価を行った。またこのときの評価基準は以下の通りであり、○以上を保存安定性良好とする。
◎：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して５％未満
○：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１０％未満
△：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１０％以上１５％未満
×：経時試験後の粘度上昇が、初期粘度と比較して１５％以上
(Initial viscosity)
The viscosity immediately after preparation of the ink composition prepared above was measured. To measure the viscosity, a TVE25L viscometer manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. was used.
(Storage stability)
By comparing 6 mL of the ink composition prepared above into a screw tube bottle (capacity: about 7 mL) and sealing it, and then measuring the viscosity measured after standing at 60 ° C. for 7 days with the initial viscosity immediately after preparation, The stability over time was evaluated. In addition, the evaluation criteria at this time are as follows.
A: Increase in viscosity after a aging test is less than 5% compared to the initial viscosity B: Increase in viscosity after a aging test is less than 10% compared to the initial viscosity Δ: Increase in viscosity after a aging test is an initial viscosity 10% or more and less than 15% in comparison with X: Viscosity increase after aging test is 15% or more compared with initial viscosity
（吐出安定性）
吐出性は、上記で作製したインクジェットインキ組成物を、（株）トライテック社製OnePass JETでノズルチェックパターンを印刷し、１０万発印刷後、再度ノズルチェックパターンを印刷し、ノズル抜けの個数で吐出性を評価した。評価基準は以下の通りであり、○以上を吐出安定性良好とする。
○：10万発印字後にノズル抜けなし
△：10万発印字後にノズル抜け1〜5コ
×：10万発印字後にノズル抜け6コ以上
(Discharge stability)
For the ejection performance, the nozzle check pattern was printed on the ink-jet ink composition prepared above with OnePass JET manufactured by Tritech Co., Ltd., and after 100,000 shots were printed, the nozzle check pattern was printed again. Ejectability was evaluated. The evaluation criteria are as follows. A value of ◯ or higher is regarded as good ejection stability.
○: No nozzle missing after 100,000 shots △: Nozzle missing 1 to 5 after 100,000 printing ×: Nozzle missing 6 or more after 100,000 printing
［実施例６〜実施例１３］
実施例１〜５と同様に、表２配合処方にて、インクジェットインキ組成物を作製し、印刷、硬化を行った。
[Examples 6 to 13]
In the same manner as in Examples 1 to 5, an inkjet ink composition was prepared, printed and cured according to Table 2 formulation.
［比較例１〜比較例７］
実施例１〜１３と同様に、表３配合処方にて、インクジェットインキ組成物を作製し、印刷、硬化を行った。
[Comparative Examples 1 to 7]
In the same manner as in Examples 1 to 13, an inkjet ink composition was prepared, printed and cured according to Table 3 formulation.
評価結果を表４に示した。実施例１〜１３は、印刷順序が早いカラーインキほど硬化速度が速く、各色中の開始剤および増感剤の総量がインキ中の７〜２５重量％である例であり、硬化速度、グロス、保存安定性、吐出安定性のいずれにおいても、良好な結果が得られた。 The evaluation results are shown in Table 4. Examples 1 to 13 are examples in which the color ink with a faster printing order has a faster curing speed, and the total amount of initiator and sensitizer in each color is 7 to 25% by weight in the ink, and the curing speed, gloss, Good results were obtained in both storage stability and ejection stability.
中でも実施例１、３、４、６、８、９、１１、１２は、各色中の開始剤および増感剤の総量がインキ中の７〜２１重量％である例であり、保存安定性がいずれも◎以上と、非常に良好な評価結果が得られている。 Among them, Examples 1, 3, 4, 6, 8, 9, 11, and 12 are examples in which the total amount of initiator and sensitizer in each color is 7 to 21% by weight in the ink, and storage stability is high. In both cases, a very good evaluation result is obtained with ◎ or more.
比較例１〜４、６、７は、単色での硬化性は十分なレベルであるが、２次色以上のグロスが低く、３次色以上では目視でも皺が確認され、明らかに印刷物の品質が低下してしまっている。比較例５は、開始剤量が少ないため、単色でも硬化しなかった。また比較例４、５は粘度が安定吐出に適した範囲から外れてるため吐出安定性が悪いのに加え、比較例４では開始剤量が非常に多いため保存安定性が非常に悪くなってしまっている。さらには室温下で保存しておいたところ、経時で開始剤の析出が確認された。 Comparative Examples 1-4, 6, and 7 have a sufficient level of curability in a single color, but the gloss of the secondary color or higher is low, and wrinkles are visually confirmed in the tertiary color or higher, and clearly the quality of the printed matter Has fallen. In Comparative Example 5, since the amount of the initiator was small, even a single color did not cure. Further, in Comparative Examples 4 and 5, the viscosity is out of the range suitable for stable ejection, so the ejection stability is poor. In Comparative Example 4, the amount of initiator is so large that the storage stability is very poor. ing. Furthermore, when stored at room temperature, precipitation of the initiator was confirmed over time.
以上の結果から、硬化不良に付随する印刷物のグロス低下を抑制し、鮮明な画像を出力するためには、印刷順序が早いカラーインキほど硬化速度が速く、各色中の開始剤および増感剤の総量がインキ中の７〜２５重量％である活性エネルギー線硬化型インクジェットインキ組成物を用いることが必須条件であることが確認された。 From the above results, in order to suppress the gloss reduction of the printed matter accompanying the curing failure and output a clear image, the color ink with the earlier printing order has a faster curing speed, and the initiator and sensitizer of each color It was confirmed that it was an essential condition to use an active energy ray-curable inkjet ink composition having a total amount of 7 to 25% by weight in the ink.
本発明は、活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷に使用されるインク組成物であって、優れた硬化性や吐出性、保存安定性を持ち高精細で高画質な画像を作製可能なインク組成物であることから、例えば工業用途や産業用途でのインクジェット印刷に利用することができる。
The present invention relates to an ink composition used for active energy ray-curable ink jet printing, which has excellent curability, dischargeability, storage stability, and can produce high-definition and high-quality images. For this reason, it can be used for, for example, inkjet printing in industrial applications and industrial applications.
Claims (5)
As initiators and sensitizers, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, ethyl-4- (dimethylamino) -benzoate, bis (2,4,4) 6- trimethyl benzoyl) - at least one, characterized by containing, claim 1-4 active energy ray-curable inkjet ink set according to any one of phenyl phosphine oxide.
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