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JP5580218B2 - Manufacturing method of semiconductor device - Google Patents

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JP5580218B2 JP2011003471A JP2011003471A JP5580218B2 JP 5580218 B2 JP5580218 B2 JP 5580218B2 JP 2011003471 A JP2011003471 A JP 2011003471A JP 2011003471 A JP2011003471 A JP 2011003471A JP 5580218 B2 JP5580218 B2 JP 5580218B2
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Description

本発明は、炭化珪素で形成された半導体装置の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device formed of silicon carbide.

炭化珪素は、シリコンと比較してバンドギャップ幅が約3倍広く、絶縁破壊電界強度が約10倍大きい半導体材料である。このため、炭化珪素で形成された半導体装置は、耐熱性及び耐電圧性に優れた特性を有することができる。   Silicon carbide is a semiconductor material having a band gap width about three times wider than silicon and a dielectric breakdown electric field strength about ten times larger. For this reason, the semiconductor device formed of silicon carbide can have excellent heat resistance and voltage resistance.

半導体装置を製造するためには、半導体層にドーパントを導入し、そのドーパントを活性化させるためのアニール処理が必要とされる。例えば、炭化珪素の半導体層では、p型ドーパントとしてアルミニウムが導入される。導入されたアルミニウムを活性化させるためには、約1600℃以上のアニール処理が必要とされる。   In order to manufacture a semiconductor device, a dopant is introduced into the semiconductor layer, and an annealing process for activating the dopant is required. For example, in a silicon carbide semiconductor layer, aluminum is introduced as a p-type dopant. In order to activate the introduced aluminum, an annealing process of about 1600 ° C. or higher is required.

ところが、炭化珪素の半導体層に高温のアニール処理を実施すると、半導体層の表面からシリコンが離脱し、残った炭素が再結晶化することによって表面荒れが増大することが知られている(ステップバンチング)。   However, it is known that when a high-temperature annealing process is performed on a silicon carbide semiconductor layer, the silicon is detached from the surface of the semiconductor layer and the remaining carbon is recrystallized to increase the surface roughness (step bunching). ).

特許文献1は、この表面荒れを改善するために、アニール処理に先立って半導体層の表面にダイヤモンドライクカーボン膜(以下、DLC膜という)を形成する技術を開示している。半導体層の表面にDLC膜が形成されていると、高温のアニール処理を実施したときに、DLC膜がグライファイト化することによって高耐熱性を獲得することができる。さらに、半導体層の表面のシリコンとDLC膜が結合することでシリコンの離脱が抑制されるので、半導体層の表面荒れが抑えられる。   Patent Document 1 discloses a technique for forming a diamond-like carbon film (hereinafter referred to as a DLC film) on the surface of a semiconductor layer prior to annealing treatment in order to improve the surface roughness. If the DLC film is formed on the surface of the semiconductor layer, high heat resistance can be obtained by the crystallization of the DLC film when high-temperature annealing is performed. Further, since the silicon on the surface of the semiconductor layer and the DLC film are bonded together, silicon detachment is suppressed, so that the surface roughness of the semiconductor layer can be suppressed.

特開2001−68428号公報JP 2001-68428 A

ところが、本発明者らの検討の結果、特許文献1の技術で形成されるDLC膜では、半導体層の表面荒れを十分に抑制することが困難であることが分かってきた。特許文献1では、化学気相成長法(以下、CVD法という)を利用してDLC膜を形成している。CVD法を利用して形成されるDLC膜の構造はそれほど緻密なものではなく、また、原料ガス由来の水素等の不純物を多く含んでいる。このため、高温のアニール処理を実施したときに、DLC膜がグラファイト化する過程において、多量のダングリングボンド及びボイドが形成される。このため、半導体層の表面のシリコンは、それらの欠陥を介して離脱してしまう。特許文献1の技術は、半導体層の緻密性及び不純物の存在まで考慮していない。特許文献1の技術では、半導体層の表面荒れを十分に抑えることができない。   However, as a result of studies by the present inventors, it has been found that it is difficult to sufficiently suppress the surface roughness of the semiconductor layer in the DLC film formed by the technique of Patent Document 1. In Patent Document 1, a DLC film is formed using a chemical vapor deposition method (hereinafter referred to as a CVD method). The structure of the DLC film formed by using the CVD method is not so dense, and contains a lot of impurities such as hydrogen derived from the source gas. For this reason, a large amount of dangling bonds and voids are formed in the process of graphitizing the DLC film when a high temperature annealing process is performed. For this reason, silicon on the surface of the semiconductor layer is detached through those defects. The technique of Patent Document 1 does not consider the denseness of the semiconductor layer and the presence of impurities. The technique of Patent Document 1 cannot sufficiently suppress the surface roughness of the semiconductor layer.

本明細書で開示される技術は、炭化珪素の半導体層の表面荒れを抑えることを目的としている。   The technique disclosed in this specification is intended to suppress surface roughness of a silicon carbide semiconductor layer.

本明細書で開示される技術では、炭化珪素の半導体層の表面に、パルス・レーザ・デポジション法(以下、PLD法と省略することがある)、フィルタード・カソーディック・バキューム・アーク法(以下、FCVA法と省略することがある)又は電子サイクトロン共鳴スパッタ法(以下、ECRスパッタ法と省略することがある)を利用してカーボン膜を形成することを特徴としている。これらPLD法、FCVA法又はECRスパッタ法を利用して形成されるカーボン膜は、構造が極めて緻密であり(屈折率が高い)、含まれる不純物が少ないことから、ダングリングボンド及びボイドの発生が抑えられる。このため、これらPLD法、FCVA法又はECRスパッタ法を利用して形成されるカーボン膜は、半導体層の表面からシリコンの離脱を良好に抑制することができるので、半導体層の表面荒れが顕著に抑えられる。   In the technique disclosed in this specification, a pulsed laser deposition method (hereinafter may be abbreviated as a PLD method), a filtered cathodic vacuum arc method ( Hereinafter, the carbon film may be formed by using an FCVA method) or an electron cyclotron resonance sputtering method (hereinafter, sometimes referred to as an ECR sputtering method). The carbon film formed by using these PLD method, FCVA method or ECR sputtering method has a very dense structure (high refractive index) and contains few impurities, so that dangling bonds and voids are generated. It can be suppressed. For this reason, since the carbon film formed by using these PLD method, FCVA method, or ECR sputtering method can satisfactorily suppress the detachment of silicon from the surface of the semiconductor layer, the surface roughness of the semiconductor layer is remarkable. It can be suppressed.

本明細書で開示される半導体装置の製造方法は、ドーパント導入工程とカーボン膜形成工程とアニール処理工程とを備える。ドーパント導入工程では、炭化珪素の半導体層にドーパントを導入する。カーボン膜形成工程では、パルス・レーザ・デポジション法、フィルタード・カソーディック・バキューム・アーク法又は電子サイクロン共鳴スパッタ法を利用して、半導体層の表面にカーボン膜を形成する。アニール処理工程では、カーボン膜が残存した状態で半導体層をアニール処理する。上記製造方法で製造される半導体装置は、半導体層の表面荒れが抑えられている。このため、上記製造方法で製造される半導体装置は、優れた特性を有することができる。   The method for manufacturing a semiconductor device disclosed in this specification includes a dopant introduction step, a carbon film formation step, and an annealing treatment step. In the dopant introduction step, a dopant is introduced into the silicon carbide semiconductor layer. In the carbon film formation step, a carbon film is formed on the surface of the semiconductor layer by using a pulse laser deposition method, a filtered cathodic vacuum arc method, or an electron cyclone resonance sputtering method. In the annealing process, the semiconductor layer is annealed with the carbon film remaining. In the semiconductor device manufactured by the above manufacturing method, the surface roughness of the semiconductor layer is suppressed. For this reason, the semiconductor device manufactured with the said manufacturing method can have the outstanding characteristic.

本明細書で開示される製造方法では、カーボン膜の密度が2.0g/cm3以上であるのが望ましい。上記密度のカーボン膜は、DLC膜(密度が1.0〜1.8g/cm3である)とは明らかに相違しており、また、CVD法では決して得られないものである。このような高緻密性のカーボン膜は、半導体層の表面からのシリコンの離脱を良好に抑制することができるので、半導体層の表面荒れを顕著に抑制することができる。 In the manufacturing method disclosed in this specification, the density of the carbon film is desirably 2.0 g / cm 3 or more. The carbon film having the above density is clearly different from the DLC film (having a density of 1.0 to 1.8 g / cm 3 ), and is never obtained by the CVD method. Such a highly dense carbon film can satisfactorily suppress the detachment of silicon from the surface of the semiconductor layer, so that the surface roughness of the semiconductor layer can be remarkably suppressed.

本明細書で開示される製造方法では、カーボン膜の屈折率が2.5以上であるのが望ましい。上記屈折率のカーボン膜は、DLC膜(屈折率が2.0以下である)とは明らかに相違しており、また、CVD法では決して得られないものである。このような高緻密性のカーボン膜は、半導体層の表面からのシリコンの離脱を良好に抑制することができるので、半導体層の表面荒れを顕著に抑制することができる。   In the manufacturing method disclosed in this specification, the refractive index of the carbon film is desirably 2.5 or more. The carbon film having the refractive index is clearly different from the DLC film (having a refractive index of 2.0 or less), and is never obtained by the CVD method. Such a highly dense carbon film can satisfactorily suppress the detachment of silicon from the surface of the semiconductor layer, so that the surface roughness of the semiconductor layer can be remarkably suppressed.

本明細書で開示される製造方法では、カーボン膜の厚みが50nm以下であるのが望ましい。上記製造方法によると、極めて緻密なカーボン膜を形成することができるので、シリコンの離脱を抑制するために必要となるカーボン膜の厚みを50nm以下にすることができる。カーボン膜の厚みが薄いと、アニール処理時にカーボン膜と半導体層の間の熱膨張差に起因する応力が低減され、半導体層の反りが抑制される。   In the manufacturing method disclosed in this specification, the thickness of the carbon film is desirably 50 nm or less. According to the manufacturing method described above, an extremely dense carbon film can be formed, so that the thickness of the carbon film necessary for suppressing silicon detachment can be reduced to 50 nm or less. When the thickness of the carbon film is thin, the stress due to the difference in thermal expansion between the carbon film and the semiconductor layer during annealing is reduced, and the warp of the semiconductor layer is suppressed.

カーボン膜形成工程では、シリコン、窒素及び酸素の群から選択される少なくとも1種類以上の原子が原料に含まれるのが望ましい。例えば、カーボン膜にシリコンが含まれていると、カーボン膜から半導体層の表面にシリコンの補充することができるので、結果として、半導体層の表面のシリコン濃度の減少を抑えることができる。カーボン膜に窒素又は酸素が含まれていると、窒素と炭素の結合又は酸素と炭素の結合によりカーボン膜内の結合が強固となり、ダングリングボンド及びボイドの発生が抑えられる。したがって、シリコン、窒素及び酸素の群から選択される少なくとも1種類以上の原子がカーボン膜に導入されていると、半導体層の表面からのシリコンの離脱を良好に抑制し、半導体層の表面荒れを顕著に抑えることができる。   In the carbon film forming step, it is desirable that at least one kind of atom selected from the group of silicon, nitrogen and oxygen is contained in the raw material. For example, when silicon is contained in the carbon film, silicon can be replenished from the carbon film to the surface of the semiconductor layer, and as a result, a decrease in the silicon concentration on the surface of the semiconductor layer can be suppressed. When nitrogen or oxygen is contained in the carbon film, the bond in the carbon film is strengthened by the bond between nitrogen and carbon or the bond between oxygen and carbon, and the generation of dangling bonds and voids is suppressed. Therefore, when at least one kind of atom selected from the group of silicon, nitrogen and oxygen is introduced into the carbon film, it is possible to satisfactorily suppress the detachment of silicon from the surface of the semiconductor layer, and to reduce the surface roughness of the semiconductor layer. It can be significantly suppressed.

本明細書で開示される技術によると、半導体層の表面からのシリコンの離脱を良好に抑制し、半導体層の表面荒れを顕著に抑制することができる。   According to the technique disclosed in this specification, it is possible to satisfactorily suppress the separation of silicon from the surface of the semiconductor layer and to remarkably suppress the surface roughness of the semiconductor layer.

図1は、半導体装置の製造工程の概略を示す。FIG. 1 shows an outline of a manufacturing process of a semiconductor device. 図2は、半導体装置の製造過程の要部断面図を模式的に示す(1)。FIG. 2 schematically shows a cross-sectional view of the main part of the semiconductor device manufacturing process (1). 図3は、半導体装置の製造過程の要部断面図を模式的に示す(2)。FIG. 3 schematically shows a cross-sectional view of the main part of the semiconductor device manufacturing process (2). 図4は、半導体装置の製造過程の要部断面図を模式的に示す(3)。FIG. 4 schematically shows a cross-sectional view of the main part of the semiconductor device manufacturing process (3). 図5は、半導体装置の製造過程の要部断面図を模式的に示す(4)。FIG. 5 schematically shows a cross-sectional view of relevant parts in the process of manufacturing a semiconductor device (4). 図6は半導体装置の製造過程の要部断面図を模式的に示す(5)。FIG. 6 schematically shows a cross-sectional view of the main part of the semiconductor device manufacturing process (5).

図1に、縦型ダイオードを製造する工程の概略を示す。図1を参照しながら、図2〜6の要部断面図を用いて各製造工程を順に説明する。なお、以下の例では、JBS(Junction Barrier Schottky)型のダイオードを例示するが、以下で説明する技術は、他の種類のダイオードにも適用可能である。また、以下で説明する技術は、ダイオード以外の素子、例えば、MOSFET又はIGBTにも適用可能である。   FIG. 1 shows an outline of a process for manufacturing a vertical diode. Each manufacturing process will be described in order with reference to FIG. In the following example, a JBS (Junction Barrier Schottky) type diode is illustrated, but the technology described below can be applied to other types of diodes. The technique described below can also be applied to elements other than diodes, such as MOSFETs or IGBTs.

まず、図2に示されるように、エピタキシャル成長技術を利用して、n型の半導体基板12の表面に炭化珪素のn型のエピタキシャル層14を形成する。半導体基板12に用いられる材料は、エピタキシャル層14が成長可能なものであればよい。好ましくは、半導体基板12の材料は、n型の炭化珪素基板であるのが望ましい。半導体基板12とエピタキシャル層14は、炭化珪素ウェハ13を構成する。 First, as shown in FIG. 2, an n type epitaxial layer 14 of silicon carbide is formed on the surface of an n + type semiconductor substrate 12 by using an epitaxial growth technique. Any material can be used for the semiconductor substrate 12 as long as the epitaxial layer 14 can be grown. Preferably, the material of semiconductor substrate 12 is an n + type silicon carbide substrate. Semiconductor substrate 12 and epitaxial layer 14 constitute silicon carbide wafer 13.

次に、図3に示されるように、エピタキシャル層14の表面に、レジスト22をパターニングする。レジスト22の開口部は、アノード形成領域に対応している。次に、イオン注入技術を利用して、エピタキシャル層14の表層部にp型のドーパントであるアルミニウムを注入し、ドーパント注入領域16を形成する。この段階では、ドーパント注入領域16に含まれる多くのアルミニウムが、エピタキシャル層14の格子間に浮遊した状態であり、電気的には活性化していない。p型のドーパントとしては、アルミニウムに代えてボロンを用いてもよい。アルミニウムをイオン注入した後に、レジスト22を除去する。   Next, as shown in FIG. 3, a resist 22 is patterned on the surface of the epitaxial layer 14. The opening of the resist 22 corresponds to the anode formation region. Next, using the ion implantation technique, aluminum as a p-type dopant is implanted into the surface layer portion of the epitaxial layer 14 to form the dopant implantation region 16. At this stage, a large amount of aluminum contained in the dopant implantation region 16 is in a floating state between the lattices of the epitaxial layer 14 and is not electrically activated. As the p-type dopant, boron may be used instead of aluminum. After the ion implantation of aluminum, the resist 22 is removed.

次に、図4に示されるように、エピタキシャル層14の表面にカーボン膜24を形成する。カーボン膜24は、シリコン、窒素及び酸素の群から選択される少なくとも1種類以上の原子を含むように形成される。この例では、カーボン膜24にシリコンが含まれている。このカーボン膜24は、パルス・レーザ・デポジション法(以下、PLD法という)、フィルタード・カソーディック・バキューム・アーク法(以下、FCVA法という)又は電子サイクロン共鳴スパッタ法(以下、ECRスパッタ法という)を利用して形成される。以下、PLD法を利用してカーボン膜24を形成する場合と、FCVA法を利用してカーボン膜24を形成する場合と、ECRスパッタ法を利用してカーボン膜24を形成する場合のそれぞれを説明する。   Next, as shown in FIG. 4, a carbon film 24 is formed on the surface of the epitaxial layer 14. The carbon film 24 is formed to include at least one kind of atom selected from the group of silicon, nitrogen, and oxygen. In this example, the carbon film 24 contains silicon. The carbon film 24 is formed by a pulse laser deposition method (hereinafter referred to as PLD method), a filtered cathodic vacuum arc method (hereinafter referred to as FCVA method) or an electron cyclone resonance sputtering method (hereinafter referred to as ECR sputtering method). Formed). Hereinafter, a case where the carbon film 24 is formed using the PLD method, a case where the carbon film 24 is formed using the FCVA method, and a case where the carbon film 24 is formed using the ECR sputtering method will be described. To do.

PLD法を利用する場合は、ターゲットにシリコンを含有したグラファイトを利用し、レーザ光源にナノ秒又はフェムト秒のパルスレーザを利用する。ターゲットは、グラファイトに代えてグラッシーカーボンでもよい。また、ターゲットに含まれるシリコンは、グライファイトの全体に均一に含まれていてもよく、グラファイトの表面の一部に埋設して含まれていてもよく、グラファイトの表面上に粒状に分散していてもよい。PLD法では、チャンバ内を所定圧力以下に真空引きした後に、ターゲットにパルスレーザを照射し、ターゲットから炭素原子とシリコン原子を飛び出させる。飛び出した炭素原子とシリコン原子は、ターゲットの上方に支持されている炭化珪素ウェハ13の表面に堆積する。また、チャンバ内の圧力が0.1Torr以下の範囲でチャンバ内に窒素及び/又は酸素を導入すると、形成されるカーボン膜24に窒素及び/又は酸素を導入することができる。なお、ターゲットに含まれるシリコンに代えて、ターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませてもよい。あるいは、ターゲットに含まれるシリコンに加えて、ターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませてもよい。ターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませるためには、窒素ガス及び/又は酸素ガスを用いたプラズマ処理(例えばスパッタ法)を利用して、予めターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませておけばよい。   When the PLD method is used, graphite containing silicon as a target is used, and a nanosecond or femtosecond pulse laser is used as a laser light source. The target may be glassy carbon instead of graphite. The silicon contained in the target may be contained uniformly in the entire griffite, or may be contained by being embedded in a part of the surface of the graphite, and dispersed in a granular form on the surface of the graphite. May be. In the PLD method, after evacuating the chamber to a predetermined pressure or lower, the target is irradiated with a pulse laser, and carbon atoms and silicon atoms are ejected from the target. The protruding carbon atoms and silicon atoms are deposited on the surface of the silicon carbide wafer 13 supported above the target. Further, when nitrogen and / or oxygen is introduced into the chamber within a pressure range of 0.1 Torr or less, nitrogen and / or oxygen can be introduced into the carbon film 24 to be formed. Note that nitrogen and / or oxygen may be included in the target instead of silicon included in the target. Alternatively, in addition to silicon contained in the target, the target may contain nitrogen and / or oxygen. In order for nitrogen and / or oxygen to be included in the target, nitrogen and / or oxygen should be included in advance using a plasma treatment (for example, sputtering) using nitrogen gas and / or oxygen gas. Good.

FCVA法を利用する場合は、ターゲットにシリコンを含有したグラファイトを利用する。ターゲットは、グラファイトに代えてグラッシーカーボンでもよい。また、ターゲットに含まれるシリコンは、グライファイトの全体に均一に含まれていてもよく、グラファイトの表面の一部に埋設して含まれていてもよく、グラファイトの表面上に粒状に分散していてもよい。FCVA法では、チャンバ内を所定圧力以下に真空引きした後に、バキュームアーク放電によりターゲットから炭素プラズマとシリコンプラズマを作り出す。炭素原子とシリコン原子のみが電磁気的空間フィルターによって選択され、炭化珪素ウェハ13の表面に堆積される。また、チャンバ内の圧力が0.1Torr以下の範囲でチャンバ内に窒素及び/又は酸素を導入すると、形成されるカーボン膜24に窒素及び/又は酸素を導入することができる。なお、ターゲットに含まれるシリコンに代えて、ターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませてもよい。あるいは、ターゲットに含まれるシリコンに加えて、ターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませてもよい。ターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませるためには、窒素ガス及び/又は酸素ガスを用いたプラズマ処理(例えばスパッタ法)を利用して、予めターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませておけばよい。   When using the FCVA method, graphite containing silicon is used as a target. The target may be glassy carbon instead of graphite. The silicon contained in the target may be contained uniformly in the entire griffite, or may be contained by being embedded in a part of the surface of the graphite, and dispersed in a granular form on the surface of the graphite. May be. In the FCVA method, after evacuating the chamber to a predetermined pressure or lower, carbon plasma and silicon plasma are generated from the target by vacuum arc discharge. Only carbon and silicon atoms are selected by the electromagnetic spatial filter and deposited on the surface of the silicon carbide wafer 13. Further, when nitrogen and / or oxygen is introduced into the chamber within a pressure range of 0.1 Torr or less, nitrogen and / or oxygen can be introduced into the carbon film 24 to be formed. Note that nitrogen and / or oxygen may be included in the target instead of silicon included in the target. Alternatively, in addition to silicon contained in the target, the target may contain nitrogen and / or oxygen. In order for nitrogen and / or oxygen to be included in the target, nitrogen and / or oxygen should be included in advance using a plasma treatment (for example, sputtering) using nitrogen gas and / or oxygen gas. Good.

ECRスパッタ法を利用する場合、ターゲットにシリコンを含有したグラファイトを利用する。ターゲットは、グラファイトに代えてグラッシーカーボンでもよい。また、ターゲットに含まれるシリコンは、グライファイトの全体に均一に含まれていてもよく、グラファイトの表面の一部に埋設して含まれていてもよく、グラファイトの表面上に粒状に分散していてもよい。ECRスパッタ法では、チャンバ内を所定圧力以下に真空引きした後に、アルゴンガスによりターゲットから炭素原子とシリコン原子を飛び出させる。飛び出した炭素原子とシリコン原子は、ターゲットの上方に支持されている炭化珪素ウェハ13の表面に堆積する。また、チャンバ内の圧力が0.12Torr以下の範囲で、アルゴンガスに代えて窒素ガス及び/又は酸素ガスを導入すると、形成されるカーボン膜24に窒素及び/又は酸素を導入することができる。あるいは、チャンバ内の圧力が0.12Torr以下の範囲で、アルゴンガスに加えて窒素ガス及び/又は酸素ガスを導入すると、形成されるカーボン膜24に窒素及び/又は酸素を導入することができる。なお、アルゴンガスに加えて窒素ガス及び/又は酸素ガスを導入する場合、窒素ガス及び/又は酸素ガスはアルゴンガスと同一の比率であるのが望ましい。なお、ターゲットに含まれるシリコンに代えて、ターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませてもよい。あるいは、ターゲットに含まれるシリコンに加えて、ターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませてもよい。ターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませるためには、窒素ガス及び/又は酸素ガスを用いたプラズマ処理(例えばスパッタ法)を利用して、予めターゲットに窒素及び/又は酸素を含ませておけばよい。   When using the ECR sputtering method, graphite containing silicon is used as a target. The target may be glassy carbon instead of graphite. The silicon contained in the target may be contained uniformly in the entire griffite, or may be contained by being embedded in a part of the surface of the graphite, and dispersed in a granular form on the surface of the graphite. May be. In the ECR sputtering method, after evacuating the chamber to a predetermined pressure or lower, carbon atoms and silicon atoms are ejected from the target by argon gas. The protruding carbon atoms and silicon atoms are deposited on the surface of the silicon carbide wafer 13 supported above the target. In addition, when nitrogen gas and / or oxygen gas is introduced instead of argon gas in the range where the pressure in the chamber is 0.12 Torr or less, nitrogen and / or oxygen can be introduced into the carbon film 24 to be formed. Alternatively, when nitrogen gas and / or oxygen gas is introduced in addition to argon gas within a pressure range of 0.12 Torr or less in the chamber, nitrogen and / or oxygen can be introduced into the carbon film 24 to be formed. In addition, when introducing nitrogen gas and / or oxygen gas in addition to argon gas, it is desirable that nitrogen gas and / or oxygen gas have the same ratio as argon gas. Note that nitrogen and / or oxygen may be included in the target instead of silicon included in the target. Alternatively, in addition to silicon contained in the target, the target may contain nitrogen and / or oxygen. In order for nitrogen and / or oxygen to be included in the target, nitrogen and / or oxygen should be included in advance using a plasma treatment (for example, sputtering) using nitrogen gas and / or oxygen gas. Good.

次に、図5に示されるように、カーボン膜24が残存した状態で、炭化珪素ウェハ13をアルゴン(Ar)などの不活性ガス雰囲気でアニール処理する。アニール処理の温度は1600〜2000℃である。これにより、注入されたアルミニウムが、置換サイトに移動し、電気的に活性化されてアノード領域18を形成する。アニール処理の後、カーボン膜24を、一酸化炭素又は二酸化酸素のプラズマで除去する。なお、カーボン膜24は、酸素又は水素雰囲気下のアニール処理によっても除去することができる。あるいは、カーボン膜24は、酸素アッシングによっても除去することができる。   Next, as shown in FIG. 5, with the carbon film 24 remaining, the silicon carbide wafer 13 is annealed in an inert gas atmosphere such as argon (Ar). The temperature of annealing treatment is 1600-2000 degreeC. Thereby, the implanted aluminum moves to the substitution site and is electrically activated to form the anode region 18. After the annealing process, the carbon film 24 is removed with a plasma of carbon monoxide or oxygen dioxide. The carbon film 24 can also be removed by annealing treatment in an oxygen or hydrogen atmosphere. Alternatively, the carbon film 24 can be removed by oxygen ashing.

次に、図6に示されるように、CVD技術を利用して、エピタキシャル層14の表面にアノード電極26を形成する。アノード電極26の材料には、モリブテンとチタンとニッケルのいずれかの金属とアルミニウムの積層電極が用いられている。最後に、図示は省略するものの、半導体基板12を裏面から炭化珪素ウェハ13を研磨して所望の厚みとした後に、半導体基板12の裏面にカソード電極を形成する。これらの工程を経て、縦型ダイオードが完成する。   Next, as shown in FIG. 6, an anode electrode 26 is formed on the surface of the epitaxial layer 14 using the CVD technique. As a material for the anode electrode 26, a laminated electrode of molybdenum, any one of titanium, nickel, and aluminum is used. Finally, although not shown, after the semiconductor substrate 12 is polished from the back surface to a desired thickness by polishing the silicon carbide wafer 13, a cathode electrode is formed on the back surface of the semiconductor substrate 12. Through these steps, the vertical diode is completed.

上記製造方法は、少なくとも下記の特徴を少なくとも有する。
(1)上記製造方法では、カーボン膜24がPLD法、FCVA法又はECRスパッタ法を利用して形成される。これらPLD法、FCVA法又はECRスパッタ法を利用して形成されるカーボン膜24は、高エネルギーの炭素原子を用いて形成されるので、構造が極めて緻密である(屈折率が2.5以上であり、密度が2〜3g/cm-3である)。さらに、原料に水素等の不純物が含まれていないので、形成されるカーボン膜24は水素フリーである。カーボン膜24に多量の水素が含まれていると、ダングリングボンド及びボイドが形成され、それらの欠陥を介してエピタキシャル層14の表面からシリコンが離脱してしまう。PLD法、FCVA法又はECRスパッタ法を利用して形成されるカーボン膜24は、水素フリーであり、ダングリングボンド及びボイドの発生が抑えられる。したがって、このカーボン膜24は、エピタキシャル層14の表面からシリコンの離脱を良好に抑制することができるので、エピタキシャル層14の表面荒れが顕著に抑えられる。なお、PLD法、FCVA法又はECRスパッタ法を利用して形成されるカーボン膜24の結晶構造は、ta−C(テトラヘドラル アモルファス カーボン)に属する。
The manufacturing method has at least the following characteristics.
(1) In the above manufacturing method, the carbon film 24 is formed using a PLD method, an FCVA method, or an ECR sputtering method. Since the carbon film 24 formed by using these PLD method, FCVA method, or ECR sputtering method is formed using high-energy carbon atoms, the structure is extremely dense (with a refractive index of 2.5 or more). And the density is 2 to 3 g / cm −3 ). Furthermore, since the raw material does not contain impurities such as hydrogen, the carbon film 24 to be formed is hydrogen-free. If the carbon film 24 contains a large amount of hydrogen, dangling bonds and voids are formed, and silicon is detached from the surface of the epitaxial layer 14 through these defects. The carbon film 24 formed by using the PLD method, the FCVA method, or the ECR sputtering method is free of hydrogen and generation of dangling bonds and voids is suppressed. Therefore, since the carbon film 24 can satisfactorily suppress the detachment of silicon from the surface of the epitaxial layer 14, the surface roughness of the epitaxial layer 14 can be remarkably suppressed. Note that the crystal structure of the carbon film 24 formed using the PLD method, the FCVA method, or the ECR sputtering method belongs to ta-C (tetrahedral amorphous carbon).

(2)上記製造方法では、カーボン膜24にシリコンが含まれている。カーボン膜24にシリコンが含まれていると、カーボン膜24からエピタキシャル層14の表面にシリコンを補充することができるので、結果として、エピタキシャル層14の表面のシリコン濃度の減少を抑えることができる。このため、エピタキシャル層14の表面荒れが抑えられる。シリコンの離脱を抑えるためには、シリコンの含有量が多いほど望ましい。しかしながら、シリコンの含有量が多すぎると、多結晶シリコンになり易いという問題があるので、シリコンの含有量は、原子濃度で50at.%以下であるのが望ましい。より好ましくは、シリコンの含有量は、原子濃度で1〜20at.%であるのが望ましい。この範囲の原子濃度であれば、製造時において、シリコンの含有量を高精度に制御することができる。さらに好ましくは、シリコンの含有量は、原子濃度で1〜5at.%であるのが望ましい。この範囲の原子濃度であれば、エピタキシャル層14の表面からのシリコンの昇華とカーボン膜24からのシリコンの補充を十分に拮抗させることができるので、エピタキシャル層14の表面荒れを良好に抑制することができる。 (2) In the above manufacturing method, the carbon film 24 contains silicon. If silicon is contained in the carbon film 24, silicon can be replenished from the carbon film 24 to the surface of the epitaxial layer 14. As a result, a decrease in the silicon concentration on the surface of the epitaxial layer 14 can be suppressed. For this reason, the surface roughness of the epitaxial layer 14 is suppressed. In order to suppress the detachment of silicon, the higher the silicon content, the better. However, if there is too much silicon content, there is a problem that it is likely to become polycrystalline silicon. Therefore, the silicon content is desirably 50 at.% Or less in terms of atomic concentration. More preferably, the silicon content is 1 to 20 at.% In terms of atomic concentration. If the atomic concentration is within this range, the silicon content can be controlled with high accuracy during production. More preferably, the silicon content is 1 to 5 at.% In terms of atomic concentration. If the atomic concentration is within this range, the sublimation of silicon from the surface of the epitaxial layer 14 and the replenishment of silicon from the carbon film 24 can be sufficiently antagonized, so that the surface roughness of the epitaxial layer 14 can be satisfactorily suppressed. Can do.

(3)上記製造方法では、カーボン膜24にシリコンのみが含まれているが、カーボン膜24に窒素又は酸素が含まれていると、次の特徴を有する。カーボン膜24に窒素又は酸素が含まれていると、窒素と炭素の結合又は酸素と炭素の結合によりカーボン膜24内の結合が強固となり、ダングリングボンド及びボイドの発生が抑えられる。さらに、カーボン膜24に窒素又は酸素が含まれていると、高密度なカーボン膜24を形成することができる。この結果、カーボン膜24を薄く形成することができ、アニール処理時にカーボン膜24とエピタキシャル層14の間の熱膨張差に起因する応力が低減され、炭化珪素ウェハ13の反りが抑制される。さらに、カーボン膜24に窒素又は酸素が含まれていると、カーボン膜24と炭化珪素ウェハ13の密着性を改善することができる。 (3) In the manufacturing method described above, the carbon film 24 contains only silicon. However, if the carbon film 24 contains nitrogen or oxygen, the carbon film 24 has the following characteristics. When the carbon film 24 contains nitrogen or oxygen, the bond in the carbon film 24 is strengthened by the bond between nitrogen and carbon or the bond between oxygen and carbon, and the generation of dangling bonds and voids is suppressed. Further, when the carbon film 24 contains nitrogen or oxygen, a high-density carbon film 24 can be formed. As a result, the carbon film 24 can be formed thin, stress caused by the thermal expansion difference between the carbon film 24 and the epitaxial layer 14 during the annealing process is reduced, and the warp of the silicon carbide wafer 13 is suppressed. Furthermore, when the carbon film 24 contains nitrogen or oxygen, the adhesion between the carbon film 24 and the silicon carbide wafer 13 can be improved.

(4)上記製造方法では、カーボン膜24の厚みが50nm以下に調整されている。上記製造方法によると、極めて緻密なカーボン膜24を形成することができるので、シリコンの離脱を抑制するために必要となるカーボン膜24の厚みを50nm以下にすることができる。カーボン膜24の厚みが薄いと、アニール処理時にカーボン膜24とエピタキシャル層14の間の熱膨張差に起因する応力が低減され、炭化珪素ウェハ13の反りが抑制される。なお、好ましくは、カーボン膜24の厚みは、30nm以下であるのが望ましい。この範囲の厚みであれば、製造時において、カーボン膜24の厚みを高精度に制御することができる。さらに好ましくは、カーボン膜24の厚みは、10nm以下であるのが望ましい。この範囲の厚みであれば、アニール処理時にカーボン膜24とエピタキシャル層14の間の熱膨張差に起因する応力をほぼ無視できる程度に低減することができ、炭化珪素ウェハ13の反りを防止することができる。 (4) In the above manufacturing method, the thickness of the carbon film 24 is adjusted to 50 nm or less. According to the above manufacturing method, the extremely dense carbon film 24 can be formed, so that the thickness of the carbon film 24 necessary for suppressing the separation of silicon can be reduced to 50 nm or less. If the carbon film 24 is thin, the stress due to the difference in thermal expansion between the carbon film 24 and the epitaxial layer 14 during annealing is reduced, and the warp of the silicon carbide wafer 13 is suppressed. Preferably, the carbon film 24 has a thickness of 30 nm or less. If it is the thickness of this range, the thickness of the carbon film 24 can be controlled with high precision at the time of manufacture. More preferably, the thickness of the carbon film 24 is 10 nm or less. If the thickness is within this range, the stress caused by the difference in thermal expansion between the carbon film 24 and the epitaxial layer 14 during the annealing process can be reduced to an almost negligible level, and warpage of the silicon carbide wafer 13 can be prevented. Can do.

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示に過ぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
また、本明細書または図面に説明した技術要素は、単独であるいは各種の組合せによって技術的有用性を発揮するものであり、出願時請求項記載の組合せに限定されるものではない。また、本明細書または図面に例示した技術は複数目的を同時に達成し得るものであり、そのうちの一つの目的を達成すること自体で技術的有用性を持つものである。
Specific examples of the present invention have been described in detail above, but these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and changes of the specific examples illustrated above.
The technical elements described in this specification or the drawings exhibit technical usefulness alone or in various combinations, and are not limited to the combinations described in the claims at the time of filing. In addition, the technology exemplified in this specification or the drawings can achieve a plurality of objects at the same time, and has technical usefulness by achieving one of the objects.

12:半導体基板
13:炭化珪素ウェハ
14:エピタキシャル層
24:カーボン膜

12: Semiconductor substrate 13: Silicon carbide wafer 14: Epitaxial layer 24: Carbon film

Claims (4)

炭化珪素の半導体層にドーパントを導入するドーパント導入工程と、
パルス・レーザ・デポジション法、フィルタード・カソーディック・バキューム・アーク法、又は電子サイクトロン共鳴スパッタ法を利用して、前記半導体層の表面にカーボン膜を形成するカーボン膜形成工程と、
前記カーボン膜が残存した状態で前記半導体層をアニール処理するアニール処理工程と、を備え、
前記カーボン膜形成工程では、シリコン、窒素及び酸素の群から選択される少なくとも1種類以上の原子がターゲットに含まれる半導体装置の製造方法。
A dopant introduction step of introducing a dopant into the semiconductor layer of silicon carbide;
A carbon film forming step of forming a carbon film on the surface of the semiconductor layer by using a pulse laser deposition method, a filtered cathodic vacuum arc method, or an electron cyclotron resonance sputtering method;
E Bei and a annealing step of annealing said semiconductor layer in a state where the carbon film remained,
In the carbon film forming step, a method for manufacturing a semiconductor device in which at least one type of atoms selected from the group of silicon, nitrogen, and oxygen is included in a target .
前記カーボン膜の密度が2.0g/cm3以上である請求項1に記載の半導体装置の製造方法。 The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the density of the carbon film is 2.0 g / cm 3 or more. 前記カーボン膜の屈折率が2.5以上である請求項1又は2に記載の半導体装置の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein a refractive index of the carbon film is 2.5 or more. 前記カーボン膜の厚みが50nm以下である請求項1〜3のいずれか一項に記載の半導体装置の製造方法。   The method for manufacturing a semiconductor device according to claim 1, wherein the carbon film has a thickness of 50 nm or less.
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