JP5580069B2 - 表面保護フィルム用粘着剤組成物とその利用 - Google Patents
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Description
また、図面に記載の実施形態は、本発明を明瞭に説明するために模式化されており、製品として実際に提供される本発明の表面保護フィルムのサイズや縮尺を正確に表したものではない。
CH2=C(R1)COOR2 (1)
ここで、上記式(1)中のR1は水素原子またはメチル基である。R2は炭素原子数1〜20のアルキル基である。粘着特性に優れた粘着剤が得られやすいことから、R2が炭素原子数2〜14(以下、このような炭素原子数の範囲をC2−14と表わすことがある。)のアルキル基であるアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。C2−14のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、n−ヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、イソオクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、イソノニル基、n−デシル基、イソデシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、n−テトラデシル基、等が挙げられる。
酸価は、自動滴定装置(平沼産業社製、COM−550)を用いて測定し、下記式より求めた。
A={(Y−X)×f×5.611}/M
A;酸価
Y;サンプル溶液の滴定に要した滴定溶液の量(mL)
X;混合溶媒50gの滴定に要した滴定溶液の量(mL)
f;滴定溶液のファクター
M;ポリマーサンプルの質量(g)
サンプル溶液:ポリマーサンプル約0.5gを、混合溶媒(トルエン/2−プロパノール/蒸留水を50/49.5/0.5の質量比で混合したもの)50gに溶解して、サンプル溶液を調製した。
滴定溶液:0.1N、2−プロパノール性水酸化カリウム溶液(和光純薬工業社製、石油製品中和価試験用)
電極:ガラス電極;GE−101、比較電極;RE−201
測定モード:石油製品中和価試験1
分子量は、GPC装置(東ソー社製、HLC−8220GPC)を用いて測定した。測定条件は下記の通りである。なお、分子量はポリスチレン換算値にて求めた。
サンプル濃度:0.2質量%(THF溶液)
サンプル注入量:10μL
溶離液:THF
流速:0.6mL/min
測定温度:40℃
カラム:
サンプルカラム;TSKguardcolumn SuperHZ−H(1本)+TSKgel SuperHZM−H(2本)
リファレンスカラム;TSKgel SuperH−RC(1本)
検出器:示差屈折計(RI)
ガラス転移温度(Tg)(℃)は、動的粘弾性測定装置(レオメトリックス社製、ARES)を用いて、下記の方法により求めた。すなわち、アクリル系ポリマーのシート(厚み:20μm)を積層して約2mmの厚みとし、これをφ7.9mmに打ち抜いて円柱状のペレットを作製した。このペレットをガラス転移温度測定用サンプルとした。上記測定サンプルをφ7.9mmパラレルプレートの治具に固定し、上記動的粘弾性測定装置により損失弾性率G”の温度依存性を測定し、得られたG”カーブが極大となる温度をガラス転移温度(℃)とした。測定条件は下記の通りである。
温度範囲:−70〜150℃
昇温速度:5℃/min
周波数:1Hz
各例に係る粘着剤組成物を調製し、常温(25℃)の環境下に48時間放置した後、該組成物を目視で観察してゲル化状態か否かを評価し、ゲル化していない組成物については回転粘度計(TOKIMEC社製のB型粘度計)を用いて25℃、20rpmの条件で粘度を測定した。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器および滴下ロートを備えた四つ口フラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート200部、2−ヒドロキシエチルアクリレート8部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.4部、酢酸エチル312部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を60℃付近に保って5時間重合反応を行うことにより、アクリル系ポリマーAの溶液(固形分(NV)40%)を調製した。このアクリル系ポリマーAの重量平均分子量(Mw)は55×104であり、ガラス転移温度(Tg)は−55℃、酸価は0.0であった。
アクリル系ポリマーAの溶液(NV40%)に酢酸エチルを加えてNV20%に希釈した。この溶液100部に対し、Mn3000のジオール型PPG(和光純薬工業社製)0.1部、架橋剤としてのトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、コロネートL、75%酢酸エチル溶液)0.8部、架橋触媒としてのジラウリン酸ジブチルスズ(1%酢酸エチル溶液)0.4部を加え、常温(25℃)下で約1分間混合攪拌して、粘着剤組成物B2を調製した。粘着剤組成物B1に代えてB2を用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC2を作製した。
アセチルアセトン1部をさらに加えた点以外は組成物B2と同様にして、粘着剤組成物B2aを調製した(調製直後の粘度;0.1Pa・s)。組成物B2,B2aのポットライフを評価したところ、B2はゲル化し、B2aは粘度0.1Pa・sであった。
例1で用いたPPGに代えて、Mn700のトリオール型PPG(和光純薬工業社製)0.2部を使用した。その他の点については例1と同様にして、粘着剤組成物B3を調製した。粘着剤組成物B1に代えてB3を用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC3を作製した。
アセチルアセトン1部をさらに加えた点以外は組成物B3と同様にして、粘着剤組成物B3aを調製した(調製直後の粘度;0.1Pa・s)。ポットライフを評価したところ、B3はゲル化し、B3aは粘度0.1Pa・sであった。
例1で用いたPPGに代えて、例2で用いたものと同じPPG0.01部を用いた。その他の点については例1と同様にして、粘着剤溶液B4を調製した。粘着剤組成物B1に代えてB4を用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC4を作製した。
アセチルアセトン1部をさらに加えた点以外は組成物B4と同様にして、粘着剤組成物B4aを調製した(調製直後の粘度;0.1Pa・s)。ポットライフを評価したところ、B4はゲル化し、B4aは粘度0.1Pa・sであった。
例1で用いたPPGに代えて、PPG−ポリエチレングリコール−PPGブロック共重合体(シグマアルドリッチ社製、ジオール型、Mn2000)0.02部を用いた。その他の点については例1と同様にして、粘着剤組成物B5を調製した。粘着剤組成物B1に代えてB5を用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC5を作製した。
アセチルアセトン1部をさらに加えた点以外は組成物B5と同様にして、粘着剤組成物B5aを調製した(調製直後の粘度;0.1Pa・s)。ポットライフを評価したところ、B5はゲル化し、B5aは粘度0.1Pa・sであった。
例1で用いたPPGに代えて、Mn4000のジオール型PPG(和光純薬工業社製)0.1部を使用した。架橋剤としては、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートL」、75%酢酸エチル溶液)1.1部を使用した。その他の点については粘着剤組成物B1aと同様にして、粘着剤組成物B6aを調製した。粘着剤組成物B1に代えてB6aを用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC6aを作製した。この組成物B6aの調製直後の粘度は0.1Pa・sであり、ポットライフ評価における粘度(すなわち、調製から48時間後の粘度)も0.1Pa・sであった。
例6で用いたPPGに代えて、Mn3000のトリオール型PPG(和光純薬工業社製)0.1部を使用した。その他の点については例6と同様にして、粘着剤組成物B7aを調製した。粘着剤組成物B1に代えてB7aを用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC7aを作製した。この組成物B7aの調製直後の粘度は0.1Pa・sであり、ポットライフ評価における粘度も0.1Pa・sであった。
例6で用いたPPGに代えて、Mn4000のトリオール型PPG(和光純薬工業社製)0.1部を使用した。その他の点については例6と同様にして、粘着剤組成物B8aを調製した。粘着剤組成物B1に代えてB8aを用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC8aを作製した。この組成物B8aの調製直後の粘度は0.1Pa・sであり、ポットライフ評価における粘度も0.1Pa・sであった。
例6で用いたPPGに代えて、Mn5000のトリオール型PPG(シグマアルドリッチ社製)0.1部を使用した。その他の点については例6と同様にして、粘着剤組成物B9aを調製した。粘着剤組成物B1に代えてB9aを用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC9aを作製した。この組成物B9aの調製直後の粘度は0.1Pa・sであり、ポットライフ評価における粘度も0.1Pa・sであった。
例6で用いたPPGに代えて、Mn3000のトリオール型末端アセチル化PPG(三洋化成工業社製)0.1部を使用した。その他の点については例6と同様にして、粘着剤組成物B10aを調製した。粘着剤組成物B1に代えてB10aを用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC10aを作製した。この組成物B10aの調製直後の粘度は0.1Pa・sであり、ポットライフ評価における粘度も0.1Pa・sであった。
例1において、粘着剤組成物B1に代えてB9aを使用し、粘着剤層の厚さを10μmに変更した。その他の点は例1と同様にして、粘着シートC11aを作製した。
PPGを用いない点以外は例1と同様にして、粘着剤組成物B12を調製した。粘着剤組成物B1に代えてB12を用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC12を作製した。
アセチルアセトン1部をさらに加えた点以外は組成物B12と同様にして、粘着剤組成物B12aを調製した(調製直後の粘度;0.1Pa・s)。ポットライフを評価したところ、B12はゲル化し、B12aは粘度0.1Pa・sであった。
PPGを用いない点以外は例2と同様にして、粘着剤溶液B13を調製した。粘着剤組成物B1に代えてB13を用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC13を作製した。
アセチルアセトン1部をさらに加えた点以外は組成物B13と同様にして、粘着剤組成物B13aを調製した(調製直後の粘度;0.1Pa・s)。ポットライフを評価したところ、B13はゲル化し、B13aは粘度0.1Pa・sであった。
例1で用いたPPGに代えて、Mn600のジオール型ポリエチレングリコール(和光純薬工業社製)0.2部を用いた。その他の点については例1と同様にして、粘着剤組成物B14を調製した。粘着剤組成物B1に代えてB14を用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC14を作製した。
アセチルアセトン1部をさらに加えた点以外は組成物B14と同様にして、粘着剤組成物B14aを調製した(調製直後の粘度;0.1Pa・s)。ポットライフを評価したところ、B14はゲル化し、B14aは粘度0.1Pa・sであった。
例1で用いたPPGに代えて、例2で用いたものと同じPPGを0.001部使用した。その他の点については例1と同様にして、粘着剤組成物B15を調製した。粘着剤組成物B1に代えてB15を用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC15を作製した。
アセチルアセトン1部をさらに加えた点以外は組成物B15と同様にして、粘着剤組成物B15aを調製した(調製直後の粘度;0.1Pa・s)。ポットライフを評価したところ、B15はゲル化し、B15aは粘度0.1Pa・sであった。
例1で用いたPPGに代えて、例2で用いたものと同じPPGを2部使用した。その他の点については例1と同様にして、粘着剤組成物B16を調製した。粘着剤組成物B1に代えてB16を用いた点以外は例1と同様にして、粘着シートC16を作製した。
アセチルアセトン1部をさらに加えた点以外は組成物B16と同様にして、粘着剤組成物B16aを調製した(調製直後の粘度;0.1Pa・s)。ポットライフを評価したところ、B16はゲル化し、B16aは粘度0.1Pa・sであった。
被着体として、幅70mm、長さ100mmのプレーン偏光板(日東電工社製のTAC偏光板、SEG1425DU)と、AGコーティングが施された同サイズの偏光版(日東電工社製のAG偏光板、AGS1)との二種類の偏光板を用意した。粘着シートを剥離ライナーごと幅25mm、長さ100mmのサイズにカットし、該剥離ライナーを除去して粘着面を露出させた。その粘着面を、上記二種類の偏光板にそれぞれ0.25MPaの圧力、0.3m/minの速度で圧着した。これを23℃×50%RHの環境下に30分間放置した後、同環境下で万能引張試験機を用いて剥離速度30m/min、剥離角度180°の条件で偏光板から粘着シートを剥離し、このときの剥離力を測定した。
粘着シートを剥離ライナーごと幅50mm、長さ80mmのサイズにカットし、該剥離ライナーを除去して粘着面を露出させた。その粘着面を、上記二種類の偏光板のそれぞれにハンドローラーで圧着した。これを23℃×50%RHの環境下に1週間放置した後、被着体から粘着シートを手で剥離した。剥離後の被着体表面を、明所下(天井の蛍光灯を照明とした通常の室内環境)および暗室蛍光灯下(遮光カーテンにて外光を遮断し、卓上蛍光灯のみを照明とした環境)にて目視観察し、その汚染状態を評価した。評価基準は以下のとおりである。
◎:明所下、暗室蛍光灯下、いずれの条件においても汚染が認められなかった。
○:明所下では汚染が認められないが、暗室蛍光灯下では汚染が認められた。
×:明所下、暗室蛍光灯下、いずれの条件においても汚染が認められた。
2:粘着剤層
3:剥離ライナー
10:表面保護フィルム
Claims (8)
- ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーと、オキシプロピレン基を含有する化合物と、を含み、
前記オキシプロピレン基を含有する化合物は、ポリプロピレングリコール、末端がエーテル化されたポリプロピレングリコールおよび末端がアセチル化されたポリプロピレングリコールから選択される化合物であり、
前記オキシプロピレン基を含有する化合物の含有量は、前記アクリル系ポリマー100質量部に対して0.03〜3質量部であることを特徴とする、表面保護フィルム用粘着剤組成物。 - 前記オキシプロピレン基含有化合物の数平均分子量が0.2×103〜10×103である、請求項1に記載の組成物。
- 前記アクリル系ポリマーには、水酸基を有するアクリル系モノマーが共重合されている、請求項1または2に記載の組成物。
- 前記アクリル系ポリマーの酸価が8以下である、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
- 表面保護フィルム用の粘着剤組成物を製造する方法であって:
ベースポリマーとしてのアクリル系ポリマーを用意すること;および、
該アクリル系ポリマー100質量部に対し、オキシプロピレン基を含有する化合物0.03〜3質量部を配合すること、ここで前記オキシプロピレン基を含有する化合物は、ポリプロピレングリコール、末端がエーテル化されたポリプロピレングリコールおよび末端がアセチル化されたポリプロピレングリコールから選択される;
を包含する、粘着剤組成物製造方法。 - 前記アクリル系ポリマーの酸価が8以下である、請求項5に記載の方法。
- 支持体の片面または両面に、請求項1から5のいずれか一項に記載の粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を有する、表面保護フィルム。
- 前記支持体は、帯電防止処理が施された合成樹脂フィルムからなる、請求項7に記載の表面保護フィルム。
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