JP5577091B2 - 水性化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、水性化粧料に関する。

肌の健康にとって、肌のバリア機能は非常に重要であり、アトピーや荒れ肌では、肌の経皮水分蒸散量が増加することが知られている。バリア機能を高める剤として、古くからワセリンやワックス等の固体脂に高い効果があることが知られている。しかしながら、ワセリンやワックスは、閉塞効果が高いものの、べたつきがあるため、これらを用いた場合の使用感を改善するための検討がなされている。例えば、全量の９０重量％以上がワセリンより成る油性成分を含有し、内油相粒子径が５００ｎｍ以下である液状乳化型皮膚用組成物（特許文献１）や、白色ワセリン、化粧料粉末、ホスホリルコリン類似基含有重合体、抗炎症剤又は殺菌剤を含有する皮膚外用剤組成物（特許文献２）等が提案されている。

しかしながら、これらの組成物では、べたつきを十分に抑えることはできず、良好な使用感と保湿効果を両立させることは困難であった。

特開２００１−７２５８１号公報 特開２００３−２６６０８号公報

本発明は、べたつきがなく、使用感が良好で、しかも閉塞効果に優れた化粧料を提供することを課題とする。

本発明者らは、特定のアミンと、カルボキシル基を有するアニオンポリマーを組み合わせ、得られたポリマー塩が、水と混合することにより液晶を形成し、ゲル又は水中に分散されることにより、塗布時のべたつきがなく、使用感が良好で、しかも閉塞効果が高く、保湿性に優れた水性化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）総炭素数１２〜６０の第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン又は第４級アミン、
（Ｂ）カルボキシル基を有するアニオンポリマー、
（Ｃ）水
を含有する水性化粧料を提供するものである。

本発明の水性化粧料は、べたつきがなく、使用感が良好で、しかも閉塞効果が高く、保湿効果に優れたものである。

本発明で用いる成分（Ａ）のアミンは、総炭素数１２〜６０、好ましくは総炭素数１４〜３６のもので、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を有しているものであり、アミド基、水酸基、エーテル結合等を有していても良い。なお、脂肪酸とスフィンゴシンがアミド結合したいわゆるセラミドは、含まないことが好ましい。ここでいうセラミドとは、セラミドNDS、セラミドNS、セラミドNP、セラミドNH、セラミドAS、セラミドAH、セラミドAP、セラミドEOS、セラミドEOH、セラミドEOPなどの天然型のセラミドを意味する。
成分（Ａ）のアミンは、炭素数１４〜３６のアルキル基又はアルケニル基を有しているものが好ましく、例えば、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、イソパルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基等のアルキル基；オレイル基、リノール基、パルミトオレイル基等のアルケニル基などが挙げられる。

より具体的には、第１級アミンとしては、ラウリルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、スフィンゴシン、フィトスフィンゴシンなどのスフィンゴシン類等が挙げられ；第２級アミンとしては、ジステアリルアミン、ヒドロキシエチルイソステアリロキシイソプロパノールアミン、ヒドロキシエチルステアリロキシイソプロパノールアミン等が挙げられ；第３級アミンとしては、ジメチルステアリルアミン等が挙げられ；第４級アミンとしては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
なかでも、第１級アミン、第２級アミンが好ましく、特に、分岐アルキル鎖を有しているものが好ましい。

成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜４０質量％、特に０．１〜２０質量％含有するのが、後述する成分（Ｂ）カルボキシル基を有するアニオンポリマーを十分に中和できる点から好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）は、カルボキシル基を有するアニオンポリマーである。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するモノマーを重合して得られたポリマーが好ましい。また、成分（Ｂ）は、アクリル酸、メタアクリル酸等のモノマーと、これら以外で、疎水性で不飽和結合等の重合基を有するモノマーとの共重合で得られたポリマーであっても良い。更には、架橋剤を含有したものでも良い。
より具体的には、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリレーツ／アクリル酸アルキル（C10-30）クロスポリマー、カルボキシビニルポリマー（カーボマー）、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル（C10-30）／（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンアルキル（C10-30）エーテル等が挙げられる。

これらのポリマーとしては、アキュリン88、アキュリン22、アキュリン28、アキュリン38（以上、ローム・アンド・ハース社製）、カーボポール980、カーボポール981、カーボポールUltrez 10、カーボポールUltrez 20、カーボポールUltrez 21、カーボポールETD2020、カーボポールAQUA-SF1、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2（以上、ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社製）等の市販品を使用することができる。

更に、成分（Ｂ）としては、カルボキシル基を有する高分子多糖類を用いることもできる。
かかるカルボキシル基を有する高分子多糖類としては、例えば、ペクチン、ヒアルロン酸、ジェランガム等が挙げられる。
なかでも、ペクチンは、アルキルアミンとの中和が容易であるという点で好ましい。

成分（Ｂ）のアニオンポリマーは、重量平均分子量が１０万以上、特に１００万以上であるのが好ましく、１０００万以下であることが、取り扱いやすさと液晶による十分な閉塞効果が得られるので好ましい。

成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％含有するのが、成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）で作る液晶を化粧料中に十分含むことができ、高い保湿性を得る観点から好ましい。

本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）≧１、特に１〜９０であるのが、液晶形成の点で好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）の水は、全組成中に１０質量％以上、特に５０〜９９．８質量％含有するのが好ましい。
成分（Ａ）で中和された成分（Ｂ）は、成分（Ｃ）の一部又は全部と混合されることで液晶を作り、ゲル状となる。本発明の化粧料は、このゲル状、若しくはゲルの水分散物を示す。この液晶を形成した組成物は、なめらかに伸び、閉塞性の高い膜を皮膚上に形成できる。使用時には、べたつきが抑制され、さっぱりとした使用感となり、しかもぱさつきを感じにくくすることができる。

本発明の水性化粧料は、更に（Ｄ）２５℃で液状の油剤を含有することができる。
かかる油剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、スクワラン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素油；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバチン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン、オリーブ油、メドフォーム油、２エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル等のエステル油；セチルイソブチルエーテル、ジオクチルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油が挙げられる。

成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜５０質量％、特に０．１〜３０質量％含有するのが、得られた液晶の保湿効果を高めるとともに、使用感を整える点で好ましい。

本発明の水性化粧料は、さらに、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、界面活性剤、アルコール、多価アルコール、高分子化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粉体、染料、香料、色素、防汚剤、保湿剤等を含有することができ、皮膚、毛髪に使用される化粧料とすることができる。

本発明の水性化粧料は、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を混合し、成分（Ａ）の融点以上に加熱して均一にすることにより、製造することができる。また、成分（Ａ）、（Ｂ）及び成分（Ｃ）の一部を混合し、成分（Ａ）の融点以上に加熱し、成分（Ｂ）の中和を促進し、成分（Ｃ）と十分に液晶を作った後、撹拌しながら残余の水を加え、液晶を水中に均一に分散させることにより、製造することができる。

水を分けて加える場合、初めに加える一部の水を（Ｃ’）とすると、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ’）の質量割合は、（Ｃ’）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．０１以上、特に０．０１〜０．５であるのが、液晶形成の点で好ましい。

いずれの場合にも、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合物に、水（少なくとも一部）を加えることにより、ポリマー液晶が形成される。ポリマー液晶が形成していることは、偏光顕微鏡によって異方性を示すことによって確認が可能であり、さらに詳細には、広角Ｘ線散乱解析でアモルファス上の構造を検出することにより、確認することができる。
本発明においては、ポリマー液晶が、乾燥過程で皮膚上に薄い液晶の皮膜を形成して、皮膚の水分蒸散を抑制し、特に優れた保湿効果を得ることができる。

本発明の水性化粧料は、化粧水、美容液、乳液、毛髪化粧料等として適用することができる。

実施例１〜１１及び比較例１〜２
表１に示す組成の水性化粧料を製造し、ポリマー液晶形成、閉塞効果、使用感及び保湿効果を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。

（製造方法）
成分（Ａ）と成分（Ｂ）を８０℃で均一に混合し、８０℃に加熱した水１を加え、更に混合する。更に、水２を加え、水２に分散させることにより、水性化粧料を得た。

（評価方法）
（１）ポリマー液晶形成：
各化粧料について、偏光顕微鏡によって異方性を示すこと、さらに広角Ｘ線散乱解析でアモルファス上の構造を検出することにより観察した。
ポリマー液晶が形成しているものを「○」、形成していないものを「×」で示した。

（２）閉塞効果：
５０mLのバイアル瓶（ピアースバイアルCV-400、アズワン社製）に、２０.００ｇの水を入れる。直径約２cmの濾紙（ADVANTEC filter paper 5C、東洋濾紙社製）に、精製水、又は各化粧料０．０５ｇを均一に塗布し、３０分放置後、塗布面を上部に向けてバイアル瓶の口に載せた。蓋についているゴムをはずし、遮蔽物を除いたのち蓋をして濾紙を固定した。その後、２０℃、湿度４０％の部屋で２４時間保存し、保存前後の重さを測定することにより、水分蒸散量を求めた。水のみを塗布した場合に比べ、化粧料がどの程度水分の蒸発を抑制するか、次の式１〜３により、閉塞効果を計算した。
水塗布時の重量変化＝初期重量−２４時間後重量 （式１）
サンプル塗布時の重量変化＝初期重量−２４時間後重量 （式２）
閉塞効果（％）＝（１−（式２）／（式１））×１００ （式３）

（３）使用感（べたつきのなさ）：
専門パネラー１０名により、各化粧料を使用したときのべたつきのなさを、下記基準により官能評価し、平均点を求めた。
５；かなりべたつかない。
４；べたつかない。
３；どちらともいえない。
２；ややべたつく。
１；べたつく。

（４）保湿効果：
専門パネラー１０名により、各化粧料を使用したときの保湿効果を、下記基準により官能評価し、平均点を求めた。
５；かなり保湿効果がある。
４；保湿効果がある。
３；どちらともいえない。
２；あまり保湿効果がない。
１；保湿効果がない。

Claims (9)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
   （Ａ）炭素数１２〜３６のアルキル基又はアルケニル基を有している第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アミン又はスフィンゴシン類、
   （Ｂ）カルボキシル基を有するアニオンポリマー、
   （Ｃ）水
   を含有する水性化粧料の製造方法であって、
   成分（Ａ）、（Ｂ）及び成分（Ｃ）の一部を混合し、成分（Ａ）の融点以上に加熱し、成分（Ｂ）の中和を促進し、成分（Ｃ）と液晶を作った後、撹拌しながら残余の水を加え、液晶を水中に均一に分散させることを特徴とする水性化粧料の製造方法。
2. 成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｂ）＝１〜９０である請求項１記載の水性化粧料の製造方法。
3. 成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び初めに加える一部の水（Ｃ’）の質量割合が、（Ｃ’）／（（Ａ）＋（Ｂ））＝０．０１〜０．５である請求項１又は２記載の水性化粧料の製造方法。
4. 成分（Ｂ）が、アクリル酸又はメタクリル酸をモノマーとして含むアニオンポリマーである請求項１〜３のいずれか１項記載の水性化粧料の製造方法。
5. 成分（Ａ）が、炭素数１４〜３６のアルキル基又はアルケニル基を有する第１級アミン及び第２級アミンから選ばれる１種以上である請求項１〜４のいずれか１項記載の水性化粧料の製造方法。
6. 成分（Ｂ）のアニオンポリマーが、重量平均分子量１０万以上、１０００万以下である請求項１〜５のいずれか１項記載の水性化粧料の製造方法。
7. 成分（Ａ）の含有量が、全組成中に０．１〜２０質量％である請求項１〜６のいずれか１項記載の水性化粧料の製造方法。
8. 成分（Ｂ）の含有量が、全組成中に０．１〜１０質量％である請求項１〜７のいずれか１項記載の水性化粧料の製造方法。
9. 請求項１〜８のいずれか１項記載の製造方法により得られる水性化粧料。