JP5552742B2 - シャンプー組成物 - Google Patents

Description

本発明は、防腐剤を配合することなしに組成物の防腐性を確保でき、地肌のかゆみを抑え、泡立ちが良く、すすぎ時の髪のからまりを防止するシャンプー組成物に関するものである。

近年、女性の髪は、清潔志向及びおしゃれ意識の高まりに伴い、毎日の洗髪やスタイリング、ドライヤー等による物理的損傷や、染毛、ブリーチ、パーマ処理等による化学的損傷を受けやすくなっている。損傷した毛髪の不具合点として、シャンプーをすすいだときに毛髪が絡まりやすくなり、乾燥後の毛髪のパサつき、なめらかさの劣化、櫛通りの劣化等が挙げられる。また、上記化学処理等により、地肌にダメージを受け、炎症やかゆみ等のトラブルを引き起こすことも挙げられる。優れたコンディショニング効果を発現するとともに、地肌を健やかに保ち、かゆみ炎症を起こさないことは、シャンプー組成物の重要な機能である。

従来、毛髪のパサつき、なめらかさの劣化の不具合を改善するために、没食子酸誘導体、カチオン界面活性剤、高級アルコールを有する毛髪化粧料が提案されている（特許文献１：特開２００４−２１０７２４号公報）。また、α−ヒドロキシ酸と没食子酸誘導体を含有する毛髪化粧料が提案されている（特許文献２：特開２００５−１７９１９８号公報）。しかしながら、上記毛髪化粧料においては、ヒリヒリ感、カユミ等の感覚刺激を引き起こすおそれのあるパラベン、安息香酸、フェノキシエタノール等を配合することなしに組成物の防腐性を確保する検討や、製剤を長期使用した際、地肌に炎症を起こさず、かゆみも引き起こさない効果について、十分検討されていなかった。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。

特開２００４−２１０７２４号公報 特開２００５−１７９１９８号公報 特開２００３−１０４８５２号公報

本発明は、パラベン、安息香酸、及びフェノキシエタノール等の防腐剤を配合することなしに組成物の防腐性を確保でき、地肌のかゆみを抑え、泡立ちが良く、すすぎ時の髪のからまりを防止するシャンプー組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と、（Ｂ）両性界面活性剤と、（Ｃ）ＨＬＢが１２以上のポリグリセリン脂肪酸エステルと、（Ｄ）カチオン性高分子化合物及び両性高分子化合物から選ばれる１種又は２種以上とを含有するシャンプー組成物において、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比を１／６０〜３／２、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計配合量を１２〜３０質量％、（Ｃ）成分の配合量を１〜９質量％にすることにより、パラベン、安息香酸、及びフェノキシエタノール等の防腐剤を配合することなしに組成物の防腐性を確保でき、かつ地肌のかゆみを抑え、かつ泡立ちが良く、すすぎ時の髪のからまりを防止することを両立できることを知見し、さらに、特定の（Ｅ）ポリオールを配合するとその効果がさらに向上することを知見した。

従って、本発明は
［１］．（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と、
（Ｂ）ラウリン酸アミドプロピルベタインと、
（Ｃ）モノカプリン酸デカグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル及びモノラウリン酸ペンタグリセリルから選ばれる１種又は２種以上のポリグリセリン脂肪酸エステルと、
（Ｄ）カチオン性高分子化合物及び両性高分子化合物から選ばれる１種又は２種以上と、
（Ｅ）プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール及び１，２−デカンジオールから選ばれる１種又は２種以上のポリオールと
を配合してなり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１／６０〜３／２であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計配合量が１２〜３０質量％であり、（Ｃ）成分の配合量が１〜９質量％であって、｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）の質量比が１５／１〜１５／９であるシャンプー組成物。
［２］．（Ｄ）成分が、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体から選ばれる［１］記載のシャンプー組成物、
［３］．（Ｄ）成分の配合量が０．１〜１．０質量％であり、（Ｅ）成分の配合量が０．１〜１０質量％である［１］又は［２］記載のシャンプー組成物。
［４］．防腐剤が無配合である［１］〜［３］のいずれかに記載のシャンプー組成物。
［５］．防腐剤がパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸塩、フェノキシエタノール、サリチル酸、サリチル酸塩、ソルビン酸、ソルビン酸塩及びメチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液から選ばれる［４］記載のシャンプー組成物を提供する。

本発明によれば、防腐剤を配合することなしに組成物の防腐性を確保でき、地肌のかゆみを抑え、泡立ちが良く、すすぎ時の髪のからまりを防止するシャンプー組成物を提供することができる。

本発明のシャンプー組成物は、（Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と、（Ｂ）両性界面活性剤と、（Ｃ）ＨＬＢが１２以上のポリグリセリン脂肪酸エステルと、（Ｄ）カチオン性高分子化合物及び両性高分子化合物から選ばれる１種又は２種以上とを配合してなり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１／６０〜３／２であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計配合量が１２〜３０質量％であり、（Ｃ）成分の配合量が１〜９質量％であるものである。

（Ａ）成分はポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩であり、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル（１１，１５）エーテル硫酸塩等が挙げられる。工業的に製造される原料にはポリオキシエチレンの付加モル数に幅があるが、０モル〜１５モル程度の分布の通常グレードのものや０モル〜７モル程度と比較的分布が狭いもののいずれも適している。このポリオキシエチレンの付加モル数の平均は１〜４の範囲のものが泡立ちや洗浄力の点で好適である。アルキル部分は、パーム核油やヤシ油由来のＰＧ１２１４、ＰＧ１２７０（Ｐ＆Ｇ社製）、石油由来のネオドール（シェル社製）、サフォール（サソール社製）等を使用したものがあり、いずれも問題なく使用できるが、環境問題を考慮すると再生可能な植物を使用している前者の天然植物由来のものが好ましい。また、製造方法はアルコールのエチレンオキサイド付加物を硫酸化した後に中和するのが一般的であるが、その品質を維持・向上させるために、不純物等を除去するためのトッピング処理、ハンドリング性を高めるための精製水添加による低濃度・低粘度化、原料保存時の分解抑制のためのｐＨ緩衝剤（バッファー剤）の添加、ｐＨ調整のための酸・アルカリの添加、腐敗防止のための防腐剤の添加等の方法を取ったいずれの原料でも使用することができる。塩としては、ナトリウム塩等の金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる

（Ｂ）成分の両性界面活性剤としては、例えば、下記の一般式（１）で表されるアルキルベタイン型、一般式（２）又は（３）で表されるアルキルアミドベタイン型、一般式（２）又は（４）で表されるイミダゾリン型、一般式（５）で表されるアルキルアミノカルボン酸型、一般式（６）で表されるアミドアミノ酸型、アルキルアミノスルホン型等が挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

（式中、Ｒ¹は炭素数６〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なってもよく、炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基を示す。Ｘは水素原子又は水酸基を示し、Ｙは水素原子、又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属を示す。ｍは０〜５の整数を示し、ｎは１以上の整数を示し、ｐとｑとは０≦ｐ＋ｑ≦４である整数を示す。ＺはＳＯ₃ ^-又はＣＯＯ^-を示す）

これらの中でも、特にベタイン型両性界面活性剤が好ましく、その中でも、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好ましく、シャンプーとしての起泡性、泡立ち量の観点から、ラウリン酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。

本発明のシャンプー組成物は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１／６０〜３／２であり、１／３０〜１／１が好ましい。また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のシャンプー組成物中の合計配合量が１２〜３０質量％であり、１３〜２５質量％が好ましい。（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比及び（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計配合量が上記範囲外であると、組成物の防腐性を確保できず、地肌のかゆみ抑制、良好な泡立ち、及びすすぎ時の髪のからまり防止効果を得ることができない。特に、（Ａ）／（Ｂ）の比率が１／６０未満では、豊かな泡立ち・泡のクリーミー性が確保できず、３／２を超えると製剤の防腐効果が維持できない。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計配合量が１２質量％未満であると泡立ち量、洗浄力が不足し、十分汚れが除去できず、頭皮にかゆみを引き起こすなど不具合を起こす可能性がある。また、３０質量％を超えて配合するとコスト的に不利になるばかりか、泡立てにくくなるとともに、工業的に制御が困難になる。

（Ｃ）成分のＨＬＢが１２以上のポリグリセリン脂肪酸エステルとしてはＨＬＢが１２以上であれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と組み合わせ、（Ｃ）ＨＬＢが１２以上のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用することで、防腐剤を配合することなしに組成物の防腐性を確保できる。また、ＨＬＢが１２未満になると、界面活性剤相互の作用のバランスが崩れ、良好な泡の質感、泡立ちが良く、すすぎ時の髪のからまりを防止する効果に劣る。なお、ＨＬＢの上限は特に限定されないが１８以下が好ましく、ＨＬＢ１３〜１７のポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。ＨＬＢが１２以上のポリグリセリン脂肪酸エステルとして具体的には、モノカプリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１６．５）、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１５．５）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１２．０〜１５．０）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１５．０）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ１４．９）、モノラウリン酸ペンタグリセリル（ＨＬＢ１５．６）等が好適に使用される。なお、ここでのＨＬＢは、グリフィンの方法による計算値を示す。また、ポリオキシエチレン鎖によりさらに親水性が増したものは泡の質感を向上する効果に乏しい点から、ポリオキシエチレン鎖のないものが好ましい。（Ｃ）成分としては、特にモノラウリン酸ポリグリセリルが有効であり、中でもモノラウリン酸デカグリセリルが好ましい。また、ポリグリセリン脂脂肪酸エステルにはモノエステルの他にもジエステルやトリエステルが含まれており、上記モノラウリン酸デカグリセリルにおいては、モノラウリン酸エステルの含有率が６０質量％以上であることが泡立ち性能の点から好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。

（Ｃ）成分の配合量は、シャンプー組成物中１〜９質量％であり、１〜５質量％が好ましい。０．１質量％未満だと、組成物の防腐性を確保できず、９質量％を超えると泡立ちが悪く、すすぎ時に髪がからまりやすくなり、経済性にも劣る。特に、（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）で表される質量比を、１５／１〜１５／９（１５．０〜１．７）の範囲にすることにより、組成物の防腐力に優れ、良好な泡立ち、及びすすぎ時の髪のからまり防止効果を得ることができる。なお、上記比率の数値は小数点第２位を四捨五入した数である。

（Ｄ）成分はカチオン性高分子化合物及び両性高分子化合物から選ばれる１種又は２種以上である。これらの配合により、カラーリング等の化学処理によって損傷を受けた毛髪においても、毛髪がからまることなく，シャンプー組成物や汚れを洗い流すことができる。カチオン性高分子化合物としては、官能基がジメチルジアリルアンモニウムハライドである塩化ジメチルジアリルアンモニウム系ポリマー、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化デキストラン、カチオン化プルラン、四級化ビニルピロリドン−アミノエチルメタクリレート共重合体、ポリエチレンイミン、ジプロピレントリアミン縮合物、アジピン酸ジメチル−アミノヒドロキシプロピルジエチルトリアミン共重合体、第四級窒素含有スターチ等の他、カチオン化加水分解ケラチン、カチオン化加水分解シルク、カチオン化加水分解コラーゲン、カチオン化加水分解小麦、シリコーン化加水分解コラーゲン、シリコーン化加水分解シルクのタンパク加水分解にカチオン基を導入したもの等が挙げられる。上記カチオン化に用いられるカチオン基としては、４級アンモニウム塩、グアニジン塩等が挙げられる。カチオン性高分子としては、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体が好ましい。

両性高分子化合物としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド・アクリル酸・メタクリルアクリレート共重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド・アクリル酸・アクリルアミド共重合体が挙げられる。

上記高分子化合物の重量平均分子量は、ＧＰＣ測定により分子量既知のプルランにて作成した検量線から求めた。（カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ、移動相：０．３Ｍ ＮａＣＬＯ₄：ＮａＮ₃水溶液、検出器：ＲＩ）

（Ｄ）成分の配合量は、シャンプー組成物中０．１〜１．０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜０．５質量％である。この範囲で特に毛髪のからまり防止が得られ、１．０質量％を超えると、乾燥後にゴワつき等を生じる場合がある。

本発明のシャンプー組成物においては、さらに（Ｅ）プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、及び１，２−デカンジオールから選ばれる１種又は２種以上を配合することにより、さらに組成物の防腐効果を向上させることができる。この中でも、組成物中の溶解性や、髪に対するやわらかさ付与の点、地肌に対してかゆみを引き起こさない点から、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオールが好ましく、１，３−ブチレングリコールがより好ましい。

（Ｅ）成分の配合量は、シャンプー組成物中０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。この範囲で、組成物の防腐効果の維持と地肌に対してかゆみを引き起こさない効果とを特に発揮できる。

本発明のシャンプー組成物には、本発明の効果を損なわれない範囲で、上記成分以外に、必要に応じて、一般にシャンプー組成物に用いられている各種添加成分（任意成分）を配合することができる。

各種添加成分としては、例えば、（Ａ）成分以外のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の（Ｃ）成分以外のノニオン界面活性剤、シリコーン化合物、液状油分、固体脂、アニオン性ポリマー、（Ｄ）成分以外のカチオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、食塩、芒硝等の無機塩類、保湿剤、トニック剤、可溶化剤、ＢＨＴやα−トコフェロール等の酸化防止剤、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミド等の粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、タンパク誘導体、納豆エキス等の動植物抽出液、グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤、トリエタノールアミンや有機酸等のｐＨ調整剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、乳濁剤、ハイドロトロープ、低級アルコール、ビタミン類、揮発性油分、疎水性溶媒、希釈性溶媒、色素、香料等、水等を任意に添加することができる。これらの添加成分は１種単独でも２種以上を混合して配合してもよいが、本発明のシャンプー組成物の効果を損なわない範囲で配合することができる。

シリコーン化合物としては、その種類が特に制限されるものではなく、通常シャンプー組成物に使用されているものを用いることが可能である。例えば、メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリアミノ変性シリコーン、べタイン変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、シリコーングラフトポリマー、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、トリメチルシリル基末端ジメチルポリシロキサン、シラノール基末端ジメチルポリシロキサン等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが特に好適に使用される。また、シリコーン化合物としては、シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。

アニオン性ポリマー、ノニオン性ポリマーの具体例としては、ペクチン、カラギーナン、グアーガム、ローカストビーンガム、ゼラチン、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アルギン酸塩、デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル酸塩、ポリメチルアクリル酸塩、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、トラガラントゴム等が挙げられる。

香料としては、例えば、合成香料としては、１９９６年化学工業日報社刊印藤元一著「合成香料化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊、ステファンアークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒューム アンド フレーバーケミカルス（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」等に記載の香料が使用できる。天然香料としては、「香りの百科」（日本香料協会編）に記載の香料が使用できる。

本発明のシャンプー組成物に使用される香料、香料組成物は、特開２００３−３００８１１号公報［００２１］〜［００３５］に記載された香料成分等、さらに同［００５０］に記載した香料用溶剤等が挙げられる。前記香料用溶剤の使用量は、香料組成物中に０．１〜９９質量％配合されるが、好ましくは１〜５０質量％配合される。また、香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、香料組成中に０．０００１〜１０質量％配合されるが、好ましくは、０．００１〜５質量％配合される。これらの中で、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンである。

香料組成物とは、前記香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。本発明のシャンプー組成物にはかかる香料組成物が、シャンプー組成物全量に対して０．００５〜４０質量％配合されるが、好ましくは、０．０１〜１０質量％配合される。

なお、本発明のシャンプー組成物は、上記必須成分の組み合わせ及び配合量によって、防腐剤を配合することなしに組成物の防腐性を確保できることから、防腐剤を無配合や、組成物中０．１質量％以下にすることができる。このことから、防腐剤によるかゆみ等をふせぎ、地肌により優しいシャンプー組成物となりうる。なお、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル等のパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸塩、フェノキシエタノール、サリチル酸、サリチル酸塩、ソルビン酸、ソルビン酸塩、メチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液（商品名ケーソンＣＧ：ローム・アンド・ハース・ジャパン社製）等が挙げられる。

本発明のシャンプー組成物の剤型は限定されず、シャンプー、リンスインシャンプー等にすることができる。本発明のシャンプー組成物の製品ｐＨ（２５℃）は、３〜７が好ましく、より好ましくは３〜５である。

本発明のシャンプー組成物は、常法によって調製することができる。具体的には（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分、水（水はシャンプー組成物の全体が１００質量％となるように残部配合）を加え、プロペラで均一化した後、（Ｄ）成分、必要に応じて、ポリオール、アニオン性ポリマー、ノニオン性ポリマー、ｐＨ調整剤、香料等の添加剤を加えて均一化し、目的のシャンプー組成物を得ることができる。

本発明のシャンプー組成物に用いることができる容器としては、例えば、アルミニウムラミネートチューブ、ＥＶＡＬチューブ、アルミチューブ、ガラス蒸着プラスチックチューブ等のチューブ、機械的又は差圧によるディスペンサー容器及びスクイーズ容器、ラミネートフィルム容器、スポイト容器、スティック容器、ボトル容器等が挙げられる。ラミネートフィルムは、通常２層以上の多層を有し、その材質はポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、二軸延伸ポリプロピレン、無延伸ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、エチレン酢酸ビニル共重合体等の合成樹脂、紙、アルミ蒸着プラスチック等によって構成される。強度、柔軟性、耐候性等を考慮し、一般的には２〜５層のものを用いることができる。ボトルの材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等及びガラス等を炭層ないし２層以上組み合わせて用いることができる。

以下、実施例、参考例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示し、表中の各成分の量は純分換算した量である。

［実施例１〜３、参考例１〜１４、比較例１〜１５］
表１〜５に示す組成のシャンプー組成物を下記方法で調製し、下記評価方法に基づいて、シャンプー組成物の防腐力、感触評価：泡立ち量、すすぎ時の髪のからまりのなさ、地肌のかゆみのなさの評価を行った。結果を表中に併記する。

調製方法
１．（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び精製水を加え、室温でプロペラを用いて均一化した。
２．さらに、（Ｄ）成分、必要に応じてポリオール等の添加剤を加え、香料、必要に応じてｐＨ調整してシャンプー組成物を得た。

評価方法
シャンプー組成物の防腐力評価
供試菌として環境由来のグラム陰性細菌（桿菌）、酵母を用いて行った。それぞれ適当な培地で培養し、約１０⁸〜１０⁹個／ｍＬとなるように菌懸濁液を調製した。
評価試料２０ｇに前記菌懸濁液０．２ｍＬを添加し、十分に混合して、評価用混合液を調製した後、細菌は２０℃、酵母は２５℃でそれぞれ暗所に保存した。
次に、保存１日後、４日後、７日後、１４日後、及び２８日後に、前記評価用混合液から１ｇを無菌的に採取し、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート８０液体培地９ｍＬにそれぞれ希釈混合した。希釈混合して得た液１ｍＬをそれぞれシャーレに取り、細菌はソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート８０寒天培地、酵母はグルコース・ペプトン・レシチン・ポリソルベート８０寒天培地で混釈を行った。細菌は３０℃で４日間、酵母は２５℃で７日間培養を行い、前記試料中の生存菌数を測定した。
判定は、添加した細菌又は酵母が検出限界以下（１０個／ｇ以下）になるまでの日数に基づき、下記基準により評価した。
＜判定基準＞
◎：７日以内に検出限界以下（１０個／ｇ以下）となり、添加した菌の死滅が認められた。
○：８〜１４日以内に検出限界以下（１０個／ｇ以下）となり、添加した菌の死滅が認められた。
△：検出限界以下（１０個／ｇ以下）となるのに１４日以上かかる
×：添加した菌の死滅が認められない。

感触評価
茶色系に染毛した２０〜３０代の女性３０名が（髪の長さ：ショート〜セミロング〜ロング）、シャンプー組成物を２０日間実使用し、「泡立ちの量」、「すすぎ時の髪のからまりのなさ」、「地肌のかゆみのなさ」について評価を行った。結果を良好と回答した人数により下記評価で示した。
◎；良好と答えた者が３０名中２５名以上
○；良好と答えた者が３０名中１５〜２４名
△；良好と答えた者が３０名中５〜１４名
×；良好と答えた者が３０名中４名以下

実施例で用いた原料は、下記の通りである。なお、表中には純分相当量を記載した。
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）：新日本理化社製；シノリンＳＰＥ１２５０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）：テイカ社製；テイカポールＮＥ１２３０
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン（２Ｅ．Ｏ．）；東邦化学工業社製；アルスコープＬＥ−２４０Ｎ
ラウリン酸アミドプロピルベタイン：一方社製；ＬＰＢ−３０
モノラウリン酸デカグリセリル：太陽化学社製；サンソフトＭ−１２Ｊ
モノカプリン酸デカグリセリル：太陽化学社製；サンソフトＭ−１０Ｊ
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体：日本化薬社製；カヤクリルレジンＭ−５０Ａ
カチオン化グアーガム：ローディア社製；ジャガーエクセル
ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド（２Ｅ．Ｏ．）：川研社製；ＬＭＥ（２．Ｅ．Ｏ．）
メタクリロイルエチルベタイン・メタクリル酸エステル共重合体：三菱化学社製；ユカフォーマー２０４ＷＬ
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油：青木油脂社製；ＣＷ−２０
香料Ａ〜Ｄ：特開２００６−０８３１３０号公報記載の香料Ａ〜Ｄ

［実施例４］
下記組成のシャンプーを常法により製造した。

（Ａ）／（Ｂ）＝１／１
（Ａ）＋（Ｂ）＝１５
（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１５／３

［参考例１５］
下記組成のヘアシャンプーを常法により製造した。

（Ａ）／（Ｂ）＝１／２
（Ａ）＋（Ｂ）＝１５
（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１５／３

［実施例５］
下記組成のヘアシャンプーを常法により製造した。

（Ａ）／（Ｂ）＝１／１
（Ａ）＋（Ｂ）＝１５
（（Ａ）＋（Ｂ））／（Ｃ）＝１５／３

実施例４，５、参考例１５のシャンプー組成物はいずれも、組成物の防腐性が確保され、地肌にかゆみ、炎症を起こさず、泡立ちの量及びすすぎ時の髪のからまりのなさが良好であった。
なお、粘度（２５℃）の測定は、ＢＭ型粘度計（東京計器製）で４番ローターを使用し、３０回転・２０秒後の条件で測定した。

Claims (5)

1. （Ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩と、
   （Ｂ）ラウリン酸アミドプロピルベタインと、
   （Ｃ）モノカプリン酸デカグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル及びモノラウリン酸ペンタグリセリルから選ばれる１種又は２種以上のポリグリセリン脂肪酸エステルと、
   （Ｄ）カチオン性高分子化合物及び両性高分子化合物から選ばれる１種又は２種以上と、
   （Ｅ）プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール及び１，２−デカンジオールから選ばれる１種又は２種以上のポリオールと
   を配合してなり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の質量比が１／６０〜３／２であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計配合量が１２〜３０質量％であり、（Ｃ）成分の配合量が１〜９質量％であって、｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／（Ｃ）の質量比が１５／１〜１５／９であるシャンプー組成物。
2. （Ｄ）成分が、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース及び塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体から選ばれる請求項１記載のシャンプー組成物。
3. （Ｄ）成分の配合量が０．１〜１．０質量％であり、（Ｅ）成分の配合量が０．１〜１０質量％である請求項１又は２記載のシャンプー組成物。
4. 防腐剤が無配合である請求項１〜３のいずれか１項記載のシャンプー組成物。
5. 防腐剤がパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸、安息香酸塩、フェノキシエタノール、サリチル酸、サリチル酸塩、ソルビン酸、ソルビン酸塩及びメチルクロロイソチアゾリノン・メチルイソチアゾリノン液から選ばれる請求項４記載のシャンプー組成物。