JP5424563B2 - 樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
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Description
近年、石油資源の枯渇の懸念や、地球温暖化を引き起こす空気中の二酸化炭素の増加の問題から、原料を石油に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになっている。ポリマーの分野においても、バイオマス資源から生産されるバイオマスプラスチックが盛んに開発されている。
バイオマスプラスチックの代表例がポリ乳酸であり、バイオマスプラスチックの中でも比較的高い耐熱性、機械特性を有するため、食器、包装材料、雑貨などに用途展開が広がりつつある。さらに、ポリ乳酸について工業材料としての可能性も検討されるようになってきた。
しかしながら、ポリ乳酸は、熱可塑性樹脂が使用されている分野において工業材料として使用するに当っては、その機械特性、耐熱性などの特性が不足している。また、ポリ乳酸は生分解性を有するため、湿熱条件下での使用に対して、耐加水分解性が著しく低いという欠点を有している。
しかしながら、このステレオコンプレックスポリ乳酸を、工業的に有利な溶融押出プロセスにて製造する場合、ステレオコンプレックス化を十分に進めるのは非常に困難である。ステレオコンプレックス化が不十分であると、そのステレオコンプレックスポリ乳酸の特徴である良好な耐熱性を発揮することができない。またステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリ−L−乳酸あるいはポリ−D−乳酸よりも、結晶化速度が速い傾向があるものの、射出成形で効率よく生産するには未だ不十分である。このようにステレオコンプレックスポリ乳酸においても、幅広い用途展開に向けては未だ課題が多い。
また、ポリ乳酸に関しても、芳香族ポリカーボネートなどの樹脂と難燃剤を導入し、工業材料として利用しようとする試みがなされている(特許文献7参照)。
しかし、いずれの場合においても、工業材料として活用するに当たっては、ポリ乳酸の性質から来る耐加水分解性低下の課題は解決されておらず、用途展開の障害になっているのが現状である。
本発明者らは、90%以上のL−乳酸単位を含有するポリ乳酸および90%以上のD−乳酸単位を含有するポリ乳酸を、高温で溶融混練して得られたステレオコンプレックス結晶の含有率の高いポリ乳酸と、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)とを含有する樹脂組成物を成形すると、耐熱性、機械特性、耐加水分解性、耐薬品性に優れた成形品が得られることを見出し、本発明を完成した。
ここで(i)ポリ−L−乳酸は、L―乳酸単位90〜99モル%と、D−乳酸単位および/または乳酸以外の単位1〜10モル%とにより構成されるポリ乳酸(B−2成分)であり、ポリ−D−乳酸は、D―乳酸単位90〜99モル%と、L−乳酸単位および/または乳酸以外の単位1〜10モル%とにより構成されるポリ乳酸(B−5成分)であり、
(ii)ポリ−L−乳酸とポリ−D−乳酸との重量比(ポリ−L−乳酸/ポリ−D−乳酸)は10/90〜90/10の範囲にあり、並びに
(II)芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部と、前記工程で得られたポリ乳酸(B成分)1〜200重量部とを溶融混練する、
各工程を含む示差走査熱量計(DSC)測定の昇温過程における融解ピークにおいて、195℃以上の融解ピークの割合が80%以上である樹脂組成物の製造方法である。
また本発明は、前記方法で得られた樹脂組成物を成形することからなる成形品の製造方法である。
本発明の製造方法により得られる成形品は、曲げ強度、曲げ弾性率などの機械特性に優れる。また、荷重たわみ温度が高く耐熱性に優れる。さらに耐加水分解性、耐薬品性に優れる。
本発明において樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部およびポリ乳酸(B成分)1〜200重量部を含有する。
例えば、2価フェノール成分の一部または全部として、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジフェノール(以下“BPM”と略称することがある)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(以下“Bis−TMC”と略称することがある)、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)フルオレンおよび9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)フルオレン(以下“BCF”と略称することがある)を用いたポリカーボネ−ト(単独重合体または共重合体)は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのBPA以外の2価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分全体の5モル%以上、特に10モル%以上、使用するのが好ましい。
殊に、高剛性、且つより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するA成分が次の(1)〜(3)の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
(2)該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分100モル%中、BPAが10〜95モル%(より好適には50〜90モル%、さらに好適には60〜85モル%)であり、かつBCFが5〜90モル%(より好適には10〜50モル%、さらに好適には15〜40モル%)である共重合ポリカーボネート。
(3)該ポリカーボネートを構成する2価フェノール成分100モル%中、BPMが20〜80モル%(より好適には40〜75モル%、さらに好適には45〜65モル%)であり、かつBis−TMCが20〜80モル%(より好適には25〜60モル%、さらに好適には35〜55モル%)である共重合ポリカーボネート。
これらの特殊なポリカーボネートの製法および特性については、例えば、特開平6−172508号公報、特開平8−27370号公報、特開2001−55435号公報および特開2002−117580号公報などに詳しく記載されている。
なお、上述した各種のポリカーボネートの中でも、共重合組成などを調整して、吸水率およびTg(ガラス転移温度)を下記の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。
(ii)Tgが160〜250℃、好ましくは170〜230℃であり、かつ吸水率が0.10〜0.30重量%、好ましくは0.13〜0.30重量%、より好ましくは0.14〜0.27重量%であるポリカーボネート。
ここで、ポリカーボネートの吸水率は、直径45mm、厚み3.0mmの円板状試験片を用い、ISO62−1980に準拠して23℃の水中に24時間浸漬した後の水分率を測定した値である。また、Tg(ガラス転移温度)は、JIS K7121に準拠した示差走査熱量計(DSC)測定により求められる値である。
このような2価フェノールとカーボネート前駆体とから界面重合法によってポリカーボネートを製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、2価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また、ポリカーボネートは3官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネートであってもよい。ここで使用される3官能以上の多官能性芳香族化合物としては、1,1,1−トリス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1,1−トリス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)エタンなどが挙げられる。
分岐ポリカーボネートを生ずる多官能性化合物を含む場合、その割合は、ポリカーボネート全量中、0.001〜1モル%、好ましくは0.005〜0.9モル%、特に好ましくは0.01〜0.8モル%である。また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、ポリカーボネート全量中、0.001〜1モル%、好ましくは0.005〜0.9モル%、特に好ましくは0.01〜0.8モル%であるものが好ましい。なお、かかる分岐構造の割合については1H−NMR測定により算出することが可能である。
ここで用いる脂肪族の2官能性のカルボン酸は、α,ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の2官能性のカルボン酸としては、例えば、セバシン酸(デカン二酸)、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。2官能性アルコールとしては、脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、トリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
A成分となる芳香族ポリカーボネート樹脂は、上述した2価フェノールの異なるポリカーボネート、分岐成分を含有するポリカーボネート、ポリエステルカーボネート、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体などの各種ポリカーボネートの2種以上を混合したものであってもよい。さらに、製造法の異なるポリカーボネート、末端停止剤の異なるポリカーボネートなどを2種以上混合したものを使用することもできる。
ポリカーボネートの製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。
比粘度(ηSP)=(t−t0)/t0
[t0は塩化メチレンの落下秒数、tは試料溶液の落下秒数]
求められた比粘度(ηSP)から次の数式により粘度平均分子量(M)を算出する。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c(但し[η]は極限粘度)
[η]=1.23×10−4M0.83
c=0.7
なお、樹脂組成物における粘度平均分子量を測定する場合は、次の要領で行う。すなわち、該樹脂組成物をその20〜30倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液から20℃における比粘度(ηSP)を、オストワルド粘度計を用いて求め、上式によりその粘度平均分子量Mを算出する。
使用済みの製品としては、防音壁、ガラス窓、透光屋根材、および自動車サンルーフなどに代表される各種グレージング材、風防や自動車ヘッドランプレンズなどの透明部材、水ボトルなどの容器、並びに光記録媒体などが好ましく挙げられる。これらは多量の添加剤や他樹脂などを含むことがなく、目的の品質が安定して得られやすい。殊に、透明なポリカーボネート成形品の表面にハードコート被膜が積層されてなる成形品が好ましい態様として例示される。かかる成形品は良好な透明性を有しながら、ハードコート剤の影響で着色する場合が多いためである。かかる成形品の具体例としては、各種グレージング材、風防や自動車ヘッドランプレンズなどの透明部材が例示される。
再利用された芳香族ポリカーボネート樹脂は、A成分の芳香族ポリカーボネート樹脂100重量%中は、好ましくは5重量%以上、より好ましくは10重量%以上、さらに好ましくは15重量%以上含有できる。上限は100重量%とすることが可能であるが、実用的には50重量%以下であるとより特性の安定した樹脂組成物が得られ好ましい。
ポリ乳酸(B成分)は、L−乳酸単位90〜99モル%と、D−乳酸単位および/または乳酸以外の単位1〜10モル%とにより構成されるポリ乳酸(B−2成分)、並びにD−乳酸単位90〜99モル%と、L−乳酸単位および/または乳酸以外の単位1〜10モル%とにより構成されるポリ乳酸(B−5成分)からなる。
B−2成分およびB−5成分は、下記式(i)に示す、L−乳酸単位、D−乳酸単位を基本成分とするポリ乳酸である。
B−2成分は、L−乳酸単位90〜99モル%と、D−乳酸単位および/または乳酸以外の単位1〜10モル%とにより構成されるポリ乳酸である。
B−5成分は、D―乳酸単位90〜99モル%と、L−乳酸単位および/または乳酸以外の単位1〜10モル%とにより構成されるポリ乳酸である。
ポリ乳酸(B成分)中の乳酸以外の共重合成分としては、2個以上のエステル結合形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなど由来の単位およびこれら種々の構成成分からなる各種ポリエステル、各種ポリエーテル、各種ポリカーボネートなど由来の単位を単独、もしくは混合して使用することができる。
ポリ−L−乳酸またはポリ−D−乳酸は、既知のポリ乳酸の重合方法により製造することができる。例えばラクチドの開環重合、乳酸の脱水縮合、およびこれらと固相重合を組み合わせた方法などにより製造することができる。
ポリ−L−乳酸またはポリ−D−乳酸を製造する場合、副生成物として乳酸の環状二量体であるラクチドが生成することがある。各ポリ乳酸は、樹脂の熱安定性を損ねない範囲であれば、かかるラクチドを含有していてもよい。かかるポリ乳酸に含まれるラクチドは、ポリ乳酸の重合終了後、溶融減圧下で除去する方法、溶媒を用いて抽出除去する方法などにより、ポリ乳酸から除去することが、樹脂の熱安定性を向上させる上で好ましい。ポリ乳酸に含まれるラクチドは、ポリ乳酸に対して2%以下、好ましくは1%以下、より好ましくは0.5%以下である。
ポリ−L−乳酸とポリ−D−乳酸とは、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)やその他の成分と共に混合する前に、予め、ポリ−L−乳酸とポリ−D−乳酸とを共存させ、熱処理し、ステレオコンプレックスを形成させる。
熱処理は、ポリ−L−乳酸(B−2成分)と、ポリ−D−乳酸(B−5成分)とを重量比10/90〜90/10の範囲で共存させ270〜300℃の温度領域で維持することにより行う。熱処理温度は、好ましくは280〜290℃である。300℃を超えると、分解反応を抑制するのが難しくなるので好ましくない。熱処理の時間は0.2〜60分、好ましくは1〜20分である。熱処理時の雰囲気は、常圧の不活性雰囲気下、または減圧のいずれも適用可能である。
粉体あるいはチップの大きさは、ポリ−L−乳酸とポリ―D―乳酸の粉体あるいはチップが均一に混合されれば特に限定されるものではないが、3mm以下が好ましく、さらには1から0.25mmのサイズであることが好ましい。粉体であるいはチップで混合する場合には、タンブラー式の粉体混合器、連続式の粉体混合器、各種のミリング装置などを用いることができる。
ポリ−L−乳酸(B−2成分)とポリ―D―乳酸(B−5成分)とを溶融混練するには、バッチ式の攪拌翼がついた反応器、連続式の反応器、二軸あるいは一軸のエクストルーダーを用いることができる。
本発明により得られる樹脂組成物は、示差走査熱量計(DSC)測定の昇温過程における融解ピークにおいて、195℃以上の融解ピークの割合(R195以上)が80%以上、好ましくは90%以上、特に好ましくは95%以上である。R195以上が大きいほど、成形品の耐加水分解性が高くなる。R195以上が高いということはステレオコンプレックス結晶の含有率が高いことを意味する。R195以上の高いポリ乳酸は、ポリ−L−乳酸およびポリ−D−乳酸を270〜300℃の高温で溶融混練することにより製造することができる。
R195以上は、DSCを用いて、窒素雰囲気下、昇温速度20℃/分で測定し、195℃以上の融解ピークの割合(%)を、195℃以上(高温)の融解ピーク面積と140〜180℃(低温)融解ピーク面積から以下の式により算出する。
R195以上(%)=A195以上/(A195以上+A140〜180)×100
R195以上:195℃以上の融解ピークの割合
A195以上:195℃以上の融解ピーク面積
A140〜180:140〜180℃の融解ピーク面積
本発明によって得られる樹脂組成物の融点は、好ましくは195〜250℃、より好ましくは200〜220℃である。融解エンタルピーは、好ましくは20J/g以上、より好ましくは30J/g以上である。本発明の樹脂組成物は、R195以上が30%以上であり、融点が195〜250℃の範囲にあり、融解エンタルピーが20J/g以上であることが好ましい。
本発明によって得られる樹脂組成物は、ステレオコンプレックス結晶の含有率の高いポリ乳酸と熱可塑性樹脂とを含有するので、耐熱性、耐加水分解性、耐薬品性に優れる。本発明の樹脂組成物の粘度平均分子量の保持率は、好ましくは30%以上、より好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上である。
本発明において用いられる結晶核剤(C成分)は、ポリ乳酸、芳香族ポリカーボネート樹脂などの結晶性樹脂に対して結晶核剤として一般に用いられている公知の化合物が主たる対象となる。
例えば、タルク、シリカ、グラファイト、炭素粉、ピロフェライト、石膏、中性粘土などの無機質微粒子や、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタンなどの金属酸化物、硫酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、硅酸塩、蓚酸塩、ステアリン酸塩、安息香酸塩、サリチル酸塩、酒石酸塩、スルホン酸塩、モンタンワックス塩、モンタンワックスエステル塩、テレフタル酸塩、安息香酸塩、カルボン酸塩などが挙げられる。
これらの結晶核剤の配合量は、結晶核剤の種類や形状によってその効果を発現させる量は異なるため一律に規定することはできないが、ポリ乳酸(B成分)100重量部あたり、0.01〜5重量部であり、好ましくは0.05〜3重量部、より好ましくは0.1〜2重量部である。結晶核剤の添加量が少なすぎる場合には結晶核剤としての効果が発現されず、逆に多くし過ぎても結晶核剤としての効果が増大されることがないばかりか、むしろ機械特性その他において悪い結果を与える場合がある。
結晶核剤(C成分)の添加方法に特に制約はないが、ポリ−L−乳酸とポリ−D−乳酸とを溶融混練し、ステレオコンプレックスを形成した後に添加することが、ステレオコンプレックス形成に与える悪影響が小さいため好ましい。
樹脂組成物において、無機充填材(D成分)をさらに配合すると、機械特性、寸法特性などを向上させることができる。
無機充填材(D成分)としては、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスフレーク、ワラストナイト、カオリンクレー、マイカ、タルクおよび各種ウイスカー類(チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカーなど)といった一般に知られている無機充填材を挙げることができる。無機充填材の形状は、繊維状、フレーク状、球状、中空状を自由に選択でき、樹脂組成物の強度や耐衝撃性の向上のためには繊維状、フレーク状のものが好適である。
中でも、無機充填材としては、好適には天然鉱物の粉砕物からなる無機充填材であり、より好適には珪酸塩の天然鉱物の粉砕物からなる無機充填材であり、さらにその形状の点からは、マイカ、タルク、およびワラストナイトが好ましい。
マイカの厚みとしては、電子顕微鏡観察により実測した厚みが0.01〜10μmのものを使用できる。好ましくは0.1〜5μmのものを使用できる。アスペクト比としては5〜200、好ましくは10〜100のものを使用できる。マイカは、マスコバイトマイカが好ましく、そのモース硬度は約3である。マスコバイトマイカは、フロゴパイトなど他のマイカに比較してより高剛性および高強度を達成でき、より好適な成形品が提供される。
タルクの平均粒子径は0.5〜30μmが好ましい。該平均粒子径はJIS M8016に従って測定したアンドレアゼンピペット法により測定した粒度分布から求めた積重率50%時の粒子径である。タルクの粒子径は、2〜30μmがより好ましく、5〜20μmがさらに好ましく、10〜20μmが最も好ましい。0.5〜30μmの範囲のタルクは、樹脂組成物に剛性および低異方性に加えて、良好な表面外観および難燃性を付与する。
さらにタルクは、その取り扱い性などの点で凝集状態であるものが好ましく、かかる製法としては脱気圧縮による方法、集束剤を使用し圧縮する方法などがある。特に脱気圧縮による方法が簡便かつ不要の集束剤樹脂成分を本発明の成形品中に混入させない点で好ましい。
これら無機充填材には、C成分である結晶核剤としても働くものもあるが、機械特性などの改良の目的で用いる場合を無機充填材(D成分)とする。
無機充填材(D成分)の含有量は、熱可塑性樹脂(A成分)100重量部あたり、好ましくは0.3〜200重量部、より好ましくは1〜100重量部、さらに好ましくは3〜50重量部である。D成分の含有量が0.3重量部より小さい場合には、成形品の機械特性に対する補強効果が十分でなく、また200重量部を超えると、成形加工性や色相が悪化するため好ましくない。
樹脂組成物において、末端封鎖剤(E成分)を含有させると、耐加水分解性を高めることができる。
末端封鎖剤(E成分)は、本発明の樹脂組成物におけるポリ乳酸(B成分)のカルボキシル基末端の一部または全部と反応して封鎖する働きを示すものである。例えば、脂肪族アルコールやアミド化合物などの縮合反応型化合物や、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、アジリジン化合物などの付加反応型の化合物などが挙げられる。後者の付加反応型の化合物を用いれば、例えば、アルコールとカルボキシル基の脱水縮合反応による末端封鎖のように余分な副生成物を反応系外に排出する必要がない。
従って、ポリ―L―乳酸(B−2成分)と、ポリ―D―乳酸(B−5成分)とを溶融混練する際に、付加反応型の末端封鎖剤を添加することにより、副生成物による樹脂の分解を抑制しつつ、十分なカルボキシル基末端封鎖効果を得ることができる。その結果、ステレオコンプレックスポリ乳酸の耐加水分解性を向上させることができる。
カルボジイミド化合物に含まれるモノカルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、t−ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ジ−t−ブチルカルボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミドなどを例示することができ、これらの中では、特に工業的に入手が容易であるという面から、ジシクロヘキシルカルボジイミド或いはジイソプロピルカルボジイミドが好適である。
また、上記カルボジイミド化合物に含まれるポリカルボジイミド化合物としては、種々の方法で製造したものを使用することができるが、基本的には従来のポリカルボジイミドの製造方法(米国特許第2941956号明細書、特公昭47−33279号公報、J.0rg.Chem.28, 2069−2075(1963)、Chemical Review l981,Vol.81 No.4、p619−621)により製造したものを用いることができる。
このようなポリカルボジイミド化合物の末端を封止してその重合度を制御するためのモノイソシアネートとしては、例えば、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどを例示することができる。
これらのエポキシ化合物の中から1種または2種以上の化合物を任意に選択してポリ乳酸単位のカルボキシル末端を封鎖すればよいが、反応性の点でエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、フェニルグリシジルエーテル、オルソフェニルフェニルグリシジルエーテル、p−t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、N−グリシジルフタルイミド、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールA−ジグリシジルエーテルなどが好ましい。
さらには、既に例示したオキサゾリン化合物および上述のオキサジン化合物などの中から1種または2種以上の化合物を任意に選択し併用してポリ乳酸のカルボキシル末端を封鎖してもよいが、耐熱性および反応性や脂肪族ポリエステルとの親和性の点で2,2’−m−フェニレンビス(2−オキサゾリン)や2,2’−p−フェニレンビス(2−オキサゾリン)が好ましい。
末端封鎖剤(E成分)のうちアジリジン化合物の例としては、例えば、モノ,ビスあるいはポリイソシアネート化合物とエチレンイミンとの付加反応物などが挙げられる。
樹脂組成物では、用途に応じて適度にカルボキシル末端基の封鎖を行えばよい。具体的なカルボキシル基末端封鎖の程度としてはポリ乳酸のカルボキシル基末端の濃度が10当量/103kg以下であることが耐加水分解性向上の点から好ましく、6当量/103kg以下であることがさらに好ましい。
樹脂組成物におけるポリ乳酸(B成分)のカルボキシル基末端を封鎖する方法としては、縮合反応型あるいは付加反応型などの末端封鎖剤を反応させればよい。縮合反応によりカルボキシル基末端を封鎖する方法としては、ポリマー重合時に重合系内に脂肪族アルコールやアミド化合物などの縮合反応型の末端封鎖剤を適量添加して減圧化で脱水縮合反応させるなどしてカルボキシル基末端を封鎖することができる。ポリマーの高重合度化の観点から、重合反応終了時に縮合反応型の末端封鎖剤を添加することが好ましい。
末端封鎖剤(E成分)の存在下で、ポリ−L−乳酸(B−2成分)と、ポリ−D−乳酸単位(B−5成分)とを溶融混練すると、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)の分解、劣化が抑制される。
末端封鎖剤(E成分)の含有量は、ポリ乳酸(B成分)100重量部あたり、好ましくは0.01〜5重量部、より好ましくは0.05〜4重量部、さらに好ましくは0.1〜3重量部である。
樹脂組成物には、難燃剤を配合することもできる。難燃剤としては、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、および塩素化ポリエチレンなどのハロゲン系難燃剤が挙げられる。またモノホスフェート化合物およびホスフェートオリゴマー化合物などのリン酸エステル系難燃剤が挙げられる。またホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物などのリン酸エステル系難燃剤以外の有機リン系難燃剤が挙げられる。また有機スルホン酸アルカリ(土類)金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤などの有機金属塩系難燃剤が挙げられる。またシリコーン系難燃剤などが挙げられる。また別途、難燃助剤(例えば、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモンなど)や滴下防止剤(フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンなど)などを配合し、難燃剤と併用してもよい。
さらにリン酸エステル系難燃剤は、良好な色相が得られること、成形加工性を高める効果も発現することから特に好ましい。リン酸エステル系難燃剤の具体例としては、特に下記一般式(ii)で表される1種または2種以上のリン酸エステル化合物を挙げることができる。
さらに好ましいものとしては、式中のXが、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールAまたはジヒドロキシジフェニルから誘導される基である。nは1〜3の整数またはn数の異なるリン酸エステルのブレンドの場合はその平均値である。R11、R12、R13およびR14はそれぞれ独立に、1個以上のハロゲン原子を置換したもしくはより好適には置換していない、フェノール、クレゾールまたはキシレノールから誘導される基である。
樹脂組成物において、難燃剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部あたり、好ましくは0.05〜50重量部である。0.05重量部未満では十分な難燃性が発現せず、50重量部を超えると成形品の強度や耐熱性などを損なう。
樹脂組成物においては、さらに良好な色相かつ安定した流動性を得るため、リン系安定剤を含有することが好ましい。殊にリン系安定剤として、下記一般式(iii)に示すペンタエリスリトール型ホスファイト化合物を配合することが好ましい。
他のリン系安定剤としては、各種ホスファイト化合物、ホスホナイト化合物およびホスフェート化合物が挙げられる。
リン系安定剤は、単独でまたは2種以上を併用して使用することができ、少なくともペンタエリスリトール型ホスファイト化合物を有効量配合することが好ましい。リン系安定剤は、熱可塑性樹脂(A成分)100重量部当たり、好ましくは0.001〜1重量部、より好ましくは0.01〜0.5重量部、さらに好ましくは0.01〜0.3重量部配合される。
なお、樹脂組成物において、繊維状無機充填材やフレーク状無機充填材を用いる場合、それらの折れを抑制するための折れ抑制剤を含むことができる。折れ抑制剤はマトリックス樹脂と無機充填材との間の密着性を阻害し、溶融混練時に無機充填材に作用する応力を低減して無機充填材の折れを抑制する。折れ抑制剤の効果としては(1)剛性向上(無機充填材のアスペクト比が大きくなる)、(2)靭性向上、(3)導電性の向上(導電性無機充填材の場合)などを挙げることができる。折れ抑制剤は具体的には、(i)樹脂と親和性の低い化合物を無機充填材の表面に直接被覆した場合の該化合物、および(ii)樹脂と親和性の低い構造を有し、かつ無機充填材の表面と反応可能な官能基を有する化合物である。
樹脂と親和性の低い化合物を無機充填材の表面に直接被覆する方法としては、(1)化合物を直接、または該化合物の溶液や乳化液を無機充填材に浸漬する方法、(2)該化合物の蒸気中または粉体中に無機充填材を通過させる方法、(3)該化合物の粉体などを無機充填材に高速で照射する方法、(4)無機充填材と該化合物を擦り付けるメカノケミカル的方法などを挙げることができる。
樹脂と親和性の低い構造を有し、かつ無機充填材の表面と反応可能な官能基を有する化合物としては、各種の官能基で修飾された前記の滑剤を挙げることができる。かかる官能基としては例えばカルボキシル基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、オキサゾリン基、イソシアネート基、エステル基、アミノ基、アルコキシシリル基などを挙げることができる。
好適な折れ抑制剤の1つは、カルボキシル基、およびカルボン酸無水物基から選択された少なくとも1種の官能基を有するポリオレフィンワックスである。分子量としては重量平均分子量で500〜20,000が好ましく、より好ましくは1,000〜15,000である。かかるポリオレフィンワックスにおいて、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基の量としては、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基から選択される少なくとも1種の官能基を有する滑剤1gあたり0.05〜10meq/gの範囲が好ましく、より好ましくは0.1〜6meq/gであり、さらに好ましくは0.5〜4meq/gである。折れ抑制剤中の官能基の割合は、カルボキシル基以外の官能基においても前記のカルボキシル基およびカルボン酸無水物基の割合と同程度であることが好ましい。
折れ抑制剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部あたり、好ましくは0.01〜2重量部、より好ましくは0.05〜1.5重量部、さらに好ましくは0.1〜0.8重量部である。
本発明において樹脂組成物には、衝撃改良剤として弾性重合体を使用することができる。弾性重合体の例としては、ガラス転移温度が10℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの1種または2種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。より好適な弾性重合体は、ゴム成分のコアに前記モノマーの1種または2種以上のシェルがグラフト共重合されたコア−シェル型のグラフト共重合体である。
またかかるゴム成分と上記モノマーのブロック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体としては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチレンエラストマー(水添スチレン・イソプレン・スチレンエラストマー)、および水添スチレン・ブタジエン・スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙げることができる。さらに他の熱可塑性エラストマーとして知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマーなどを使用することも可能である。
ゴム成分のガラス転移温度は好ましくは−10℃以下、より好ましくは−30℃以下である。ゴム成分としては特にブタジエンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル−シリコーン複合ゴムが好ましい。複合ゴムとは、2種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったIPN構造をとるように重合したゴムをいう。
樹脂組成物には、本発明の効果を発揮する範囲で、酸化防止剤(例えば、ヒンダードフェノール系化合物、イオウ系酸化防止剤など)、紫外線吸収剤(ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系など)、光安定剤(HALSなど)、離型剤(飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス、フッ素化合物、パラフィンワックス、蜜蝋など)、流動改質剤(ポリカプロラクトンなど)、着色剤(カーボンブラック、二酸化チタン、各種の有機染料、メタリック顔料など)、光拡散剤(アクリル架橋粒子、シリコーン架橋粒子など)、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、帯電防止剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤(微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛など)、赤外線吸収剤、並びにフォトクロミック剤紫外線吸収剤などを含有してもよい。これら各種の添加剤は、熱可塑性樹脂に配合する際の周知の含有量で利用することができる。
樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部と、ポリ乳酸(B成分)1〜200重量部とを溶融混練することにより製造することができる。樹脂組成物は、ペレットの形態にすることが一般的である。ペレットはストランドを切断した形状を有することが好ましい。例えば、直径2〜10mm、高さ2〜15mmの円柱状であることが好ましい。また直径3〜10mmの球状、長径3〜10mmの楕円球状であることが好ましい。
B成分は樹脂組成物の項で説明したとおりである。従って、溶融混練するポリ乳酸(B成分)は、B−2成分およびB−5成分からなり、B−2成分とB−5成分の重量比(B−2成分/B−5成分)が10/90〜90/10の範囲である。
B成分は、B−2成分とB−5成分とを270〜300℃で溶融混練して得られたものである。
芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)は前述の通りである。溶融混練時にC成分、D成分、E成分などを存在させてもよい。これらの成分は樹脂組成物の項で説明した通りである。B成分100重量部あたり、0.01〜5重量部の結晶核剤(C成分)の存在下で溶融混練することが好ましい。C成分は、タルクであることが好ましい。A成分100重量部あたり、0.3〜200重量部の無機充填材(D成分)の存在下で溶融混練することが好ましい。B成分100重量部あたり、0.01〜5重量部の末端封鎖剤(E成分)の存在下で溶融混練することが好ましい。
溶融混練の前に、各成分を予備混合してもよい。予備混合の手段としては、ナウターミキサー、V型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などを挙げることができる。予備混合においては場合により押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行うこともできる。
予備混合後、ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練しペレタイザーなどの機器によりペレット化する。溶融混練機としては他にバンバリーミキサー、混練ロール、恒熱撹拌容器などを挙げることができるが、ベント式二軸押出機が好ましい。他に、各成分、並びに任意に他の成分を予備混合することなく、それぞれ独立に二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法も取ることもできる。
本発明により製造される樹脂組成物は、通常ペレットとして得られ、これを原料として射出成形、押出成形など、各種成形方法により成形品とすることができる。
成形品のR195以上 は、好ましくは80%以上、さらにより好ましくは90%以上、特に好ましくは95%以上である。
射出成形においては、通常のコールドランナー方式を採用することができる。またホットランナー方式の成形法も可能である。かかる射出成形においては、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形(超臨界流体の注入によるものを含む)、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などを採用することができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。
樹脂組成物は、回転成形やブロー成形などにより、中空成形品を得ることも可能である。
成形品は、自動車部品、電気・電子部品、電気機器外装部品、OA機器外装部品または光ディスク基板を包含する。これらの成形品には、表面改質を施すことによりさらに他の機能を付与することが可能である。ここでいう表面改質とは、蒸着(物理蒸着、化学蒸着など)、メッキ(電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど)、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常の樹脂成形品に用いられる方法が適用できる。
自動車部品としては、車輌外装部品、車輌内装部品、駆動系機構部品、電子制御系電子・電気部品、電子制御系機構部品、内燃機関関連部品、排気系関連部品、各種表示装置部品、各種照明装置部品、などが挙げられる。具体的には、バックパネル、フェンダー、バンパー、フェーシャ、ドアパネル、サイドガーニッシュ、ピラー、ラジエータグリル、サイドプロテクター、サイドモール、リアプロテクター、リアモール、各種スポイラー、ボンネット、ルーフパネル、トランクリッド、デタッチャブルトップ、ウインドリフレクター、ヘッドランプレンズ、ミラーハウジング、アウタードアハンドル、ワイパー部品、ウィンドウォッシャーノズル、オートアンテナ部品、トリム、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、インストルメンタルパネル、センターコンソールパネル、ディフレクター部品、メーター部品、エアーフローメーター、アクチュエーター、イグニッションコイル、ディストリビューター部品、ガスキャップ、ヒューズケース、センサーハウジング、ハーネスコネクター、各種スイッチ類、各種リレー類、燃料配管部品、エンジンロッカーカバー、エンジンオーナメントカバー、タイミングベルトカバー、ベルトテンショナープーリー、チェインガイド、カムスプロケット、ジェネレーターボビン、エアクリーナーケース、吸気ダクト、サージタンク、燃料タンク、インテークマニホールド、燃料噴射部品、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピュータ部品などが挙げられる。
電気・電子部品とは、OA機器、家電製品、遊技機、特殊な工業製品などの電気・電子機器に具備された部品である。
OA機器や家電製品などに具備された部品としては、電線同士の接続、絶縁電線の接続、あるいは電気・電子機器と電線の接続に用いられる部品が挙げられる。例えば、各種コネクター類、コンセント類、プラグ類、回路の導通と遮断を切り替えるための各種スイッチ類、回路の通電状態を制御するための各種電子素子類、および、その他電気・電子機器に内臓された各種機構部品などが挙げられる。
具体的には、コネクター、リレー、コンデンサーケース、スイッチ、トランスボビン、端子台、プリント基板、冷却ファン、バルブ類、シールド板、各種ボタン類、各種ハンドル類、各種センサー類、小型モーター部品、各種ソケット類、チューナー部品、ヒューズケース、ヒューズホルダー、ブラッシュホルダー、ブレーカー部品、電磁開閉器、偏向ヨーク、フライバックトランス、キートップ、ローラー、軸受け、ランプハウジングなどが挙げられる。
家電製品として、携帯情報端末(いわゆるPDA)、携帯電話、携帯書籍(辞書類など)、携帯テレビ、光学カメラ、デジタルカメラ、パラボラアンテナ、電動工具、VTR、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、ホットプレート、音響機器、照明機器、冷蔵庫、エアコン、空気清浄機、マイナスイオン発生器、タイプライター、および時計などが挙げられる。
遊技機として、家庭用ゲーム機、業務用ゲーム機、パチンコ、およびスロットマシーンなどが挙げられる。また特殊な工業製品としては、シリコンウェハー、集積回路チップ、ガラス基板などの搬送用に使用される、トレイ類、キャリアテープ、キャリアケース、コンテナ類などが挙げられる。
電子機器外装部品としては、デスクトップパソコン、ノートパソコンなどのパソコン類の外装部品が例示できる。
OA機器外装部品としては、プリンター、コピー機、スキャナーおよびファックス(これらの複合機を含む)、ディスプレー装置(CRT、液晶、プラズマ、プロジェクタ、および有機ELなど)、マウスなどの外装部品が挙げられる。また、キーボードのキーや各種スイッチなどのスイッチ機構部品、ゲーム機(家庭用ゲーム機、業務用ゲーム機、およびパチンコ、およびスロットマシーンなど)の外装部品などが挙げられる。OA機器として、携帯情報端末(いわゆるPDA)、携帯電話、携帯書籍(辞書類など)、携帯テレビ、記録媒体(CD、MD、DVD、次世代高密度ディスク、ハードディスクなど)のドライブ、記録媒体(ICカード、スマートメディア、メモリースティックなど)の読取装置、光学カメラ、デジタルカメラ、パラボラアンテナ、電動工具、VTR、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、ホットプレート、音響機器、照明機器、冷蔵庫、エアコン、空気清浄機、マイナスイオン発生器、タイプライター、時計などを挙げることができる。
光ディスク基板は、樹脂組成物のペレットを射出成形して得られるものである。かかる射出成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、ホットランナー方式の成形法も可能である。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形(超臨界流体の注入によるものを含む)、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。
かかる射出成形には、射出成形機(射出圧縮成形機を含む)が用いられる。この射出成形機としては、炭化物の発生を抑制し、光ディスク基板の信頼性を高める観点からシリンダーやスクリューとして樹脂との付着性が低く、かつ耐食性、耐摩耗性を示す材料を使用してなるものを用いるのが好ましく、これらによって光学的に優れた光ディスク基板を得ることができる。成形工程の環境は、本発明の目的から考えて、可能な限りクリーンであることが好ましい。また、成形に供する材料を十分乾燥して水分を除去することや、溶融樹脂の分解を招くような滞留を起こさないように配慮することも重要となる。
光ディスク基板上には、その用途に応じて、反射層、記録層、光透過層(透明保護層)などが積層され、情報記録媒体としての光ディスクとなる。
光透過層は、記録層の上または、誘電体層がある場合には誘電体層の上に形成される。この光透過層は記録層や基板のピットやグルーブを保護するための透明保護層となる。この光透過層の材料は芳香族ポリカーボネートや非晶性ポリオレフィン系樹脂などの透明な熱可塑性樹脂や、各種熱硬化性(特に光硬化性)樹脂などが挙げられる。透明保護層を形成する手段として、例えば記録層上に芳香族ポリカーボネートや非晶性ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂からなるシートなどの透明シートを貼り合わせる方法(この際の接着層としては光硬化性樹脂が好適である)が挙げられる。また紫外線硬化樹脂をスピンコートなどの手法によって塗布し、紫外線照射することによって保護層形成する方法などが挙げられる。さらに特に透明シートを使用する方法では、その表面にさらに高硬度特性や帯電防止性などを有する保護透明層を設けることもできる。光透過層(保護透明層がある場合にはその厚みを含む)の厚みは、コマ収差を小さく抑えるために、3〜200μmの範囲に制限される。特に100μm程度の厚みが好ましい。
光ディスクは、多くの場合、光線を該ディスクの光透過層側から照射し、光透過層を通じて記録層などに到達・反射させて、情報信号の記録/再生が行われる。
図6〜図9は、それぞれ光記録媒体としての光ディスクの構造の一例を示すものであり、ディスク面における垂直の断面の部分的模式図である。図6に示す光ディスク1は、本発明の樹脂組成物からなる光ディスク基板(1)上に、反射層(2)、記録層(3)、および光透過層(4)が順次積層形成されてなるものである。基板(1)には、その上部表面にデータ情報やトラッキングサーボ信号などの記録がなされる位相ピットや、プリグルーブなどの微細な凸凹などの所定の凸凹パターンからなるグルーブが形成されている。また、図7に示す光ディスク2は、本発明の樹脂組成物からなる光ディスク基板(1)上に、第1の反射層(5)、第1の記録層(6)、中間層(7)、第2の反射層(8)、第2の記録層(9)、および光透過層(4)が順次複数積層された多層構造を有するものである。さらに、図8に示す光ディスク3では、ピットまたはグルーブがポリ乳酸樹脂組成物からなる基板(1)の両面に設けられ、上面には第1の反射層(5)、第1の記録層(6)、および光透過層(4)が、下面には第2の反射層(8)、第2の記録層(9)、および光透過層(4)が、それぞれ順次積層形成されている。なお、これら図6〜図8に示す光ディスクを構成する基板、反射層、記録層、光透過層などの材料としては、それぞれ同一もしくは類似の特性を持つ材料が使用可能である。
本発明では、既に詳述したポリ乳酸(B成分)からなる光ディスク基板を有する限り、その上に積層される層の構成や数などにかかわらず、本発明の範囲に包含される。
融点は、好ましくは195〜250℃、より好ましくは200〜220℃の範囲である。融解エンタルピーは、好ましくは20J/g以上、より好ましくは30J/g以上である。
具体的には、R195以上が80%以上であり、融点が195〜250℃の範囲にあり、融解エンタルピーが20J/g以上であることが好ましい。
さらに本発明の光ディスク基板には、表面改質を施すことによりさらに他の機能を付与することが可能である。ここでいう表面改質とは、蒸着(物理蒸着、化学蒸着など)、メッキ(電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど)、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常の樹脂成形品に用いられる方法が適用できる。
以下の方法でポリ乳酸を製造した。各物性値は以下の方法で求めた。
(1)還元粘度:ポリ乳酸0.12gを10mLのテトラクロロエタン/フェノール(容量比1/1)に溶解し、35℃における還元粘度(mL/g)を測定した。
(2)重量平均分子量:ポリ乳酸の重量平均分子量(Mw)はGPC(カラム温度40℃、クロロホルム)により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。
(3)結晶化点、融点:ポリ乳酸をDSCを用いて、窒素雰囲気下、昇温速度20℃/分で測定し、結晶化点(Tc)および融点(Tm)を求めた。
製造例1:B−3成分の製造
L−ラクチド(株式会社武蔵野化学研究所)50重量部を重合槽に加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール0.05重量部、触媒としてオクチル酸スズ25×10−3重量部を加え、190℃、2時間、重合を行い、B−3成分を得た。得られたB−3成分の還元粘度は1.48(mL/g)、重量平均分子量は11万であった。融点(Tm)は158℃であった。結晶化点(Tc)は117℃であった。
D−ラクチド(株式会社武蔵野化学研究所)50重量部を重合槽に加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール0.05重量部、触媒としてオクチル酸スズ25×10−3重量部を加え、190℃、2時間、重合を行い、B−6成分を得た。得られたB−6成分の還元粘度は1.95(mL/g)、重量平均分子量は11万であった。融点(Tm)は158℃であった。結晶化点(Tc)は121℃であった。
L−ラクチド(株式会社武蔵野化学研究所製)48.75重量部とD−ラクチド(株式会社武蔵野化学研究所製)1.25重量部を重合槽に加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール0.05重量部、触媒としてオクチル酸スズ25×10−3重量部を加え、190℃、2時間、重合を行い、ポリマーを製造した。このポリマーを7%5N塩酸のアセトン溶液で洗浄し、触媒を除去し、B−2成分を得た。得られたB−2成分の還元粘度は1.47(mL/g)、重量平均分子量は10万であった。融点(Tm)は159℃であった。結晶化点(Tc)は120℃であった。
L−ラクチド((株)武蔵野化学研究所製)1.25重量部とD−ラクチド((株)武蔵野化学研究所製)48.75重量部を重合槽に加え、系内を窒素置換した後、ステアリルアルコール0.05重量部、触媒としてオクチル酸スズ25×10−3重量部を加え、190℃、2時間、重合を行い、ポリマーを製造した。このポリマーを7%5N塩酸のアセトン溶液で洗浄し、触媒を除去し、B−5成分を得た。得られたB−5成分の還元粘度は1.76(mL/g)、重量平均分子量は12万であった。融点(Tm)は156℃であった。結晶化点(Tc)は120℃であった。
製造例1で得られたB−3成分100重量部、および製造例2で得られたB−6成分100重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所製TEX30XSST]に供給し、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量15kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化し、ポリ乳酸1を得た。
製造例3で得られたB−2成分100重量部、および製造例4で得られたB−5成分100重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所製TEX30XSST]に供給し、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量15kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化し、ポリ乳酸2を得た。
製造例3で得られたB−2成分100重量部、製造例4で得られたB−5成分100重量部、およびカルボジイミド化合物(カルボジライトHMV−8CA:日清紡(株)製)1重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所製TEX30XSST]に供給し、シリンダー温度280℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量15kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化し、ポリ乳酸3を得た。
製造例3で得られたB−2成分100重量部、および製造例4で得られたB−5成分100重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所製TEX30XSST]に供給し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量10kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化し、ポリ乳酸4を得た。
シリンダー温度を260℃とする他は、すべて製造例8と同じ条件にて、ポリ乳酸5を得た。
(A成分)
A−1:芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー(帝人化成(株)製:パンライト L−1250WP、粘度平均分子量23,900)
(C成分)
C−1:タルク(巴工業(株)製:HiTalc Premium HTP ultra 5C)
(D成分)
D−1:ガラス繊維(日本電気硝子(株)製:ECS−03T−511、平均径13μm、カット長3mmのチョップドストランド)
D−2:タルク(林化成(株)製:HST−0.8)
(E成分)
E:カルボジイミド化合物(日清紡(株)製:カルボジライトHMV−8CA)
(F成分)
F−1:リン酸エステル系難燃剤(大八化学(株)製:PX−200)
F−2:フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン(ダイキン工業(株)製:ポリフロン MPA FA−500)
F−3:リン酸エステル系難燃剤(大八化学(株)製:CR−741)
(P成分)
P−1:ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−8)
(ペレット)
表1に示す組成で芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)、ポリ乳酸(B成分)、結晶核剤(C成分)、無機充填材(D成分)、リン系安定剤(P成分)、およびリン酸エステル系難燃剤(F成分)などを、径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所製TEX30XSST]に供給し、シリンダー温度260℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。
スクリュー構成はサイドフィーダー位置以前に第1段のニーディングゾーン(送りのニーディングディスク×2、送りのローター×1、戻しのローター×1および戻しニーディングディスク×1から構成される)を、サイドフィーダー位置以後に第2段のニーディングゾーン(送りのローター×1、および戻しのローター×1から構成される)を設けてあった。
それぞれの実施例および比較例においてかかるペレットの製造は以下のように実施した(成分の説明は前記の符号をもって行う)。
すべての成分をタンブラーを用いて均一に混合して予備混合物を作成し、かかる混合物を押出機の第1供給口より供給した。尚、PTFEはPC−1中に2.5重量%となる濃度で予め均一に混合し、かかる混合物をタンブラーに供給した。
(ii)実施例4、5、8、9、11、12
無機充填材のD−1を第2供給口からサイドフィーダーを用いて供給し、残りの成分を全てタンブラーで予備混合して第1供給口から供給した。尚、PTFEはA−1中に2.5重量%となる濃度で予め均一に混合し、かかる混合物をタンブラーに供給した。
得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥したペレットを、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)によりシリンダー温度240℃、金型温度80℃、成形サイクル40秒で、各種の大きさを有する試験片を成形した。この試験片を用いて、195℃以上の融解ピークの割合(R195以上)、曲げ強度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度、燃焼性、耐加水分解性を評価した。それらの結果を表1に示す。各物性は以下の方法で測定した。ノートパソコンハウジングとOA機器外装部品のR195以上は、成形品本体から試験片を切り出し評価した。
R195以上(%)=A195以上/(A195以上+A140〜180)×100
R195以上:195℃以上の融解ピークの割合
A195以上:195℃以上の融解ピーク面積
A140〜180:140〜180℃の融解ピーク面積
試験片を、その20〜30倍重量の塩化メチレンと混合し、試験片中の塩化メチレン可溶成分を溶解させた。塩化メチレン不溶成分はゼライト濾過により濾別し、得られた溶液から塩化メチレンを除去、残った固体成分を十分に乾燥することによって、塩化メチレン可溶成分固体を得た。
かかる塩化メチレン可溶成分固体0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した試料溶液、および溶媒塩化メチレンについて、20℃におけるオストワルド粘度計での流下時間を測定し、下記式に従って算出される比粘度(ηSP)を求めた。
比粘度(ηSP)=(t−t0)/t0
[t0は塩化メチレンの流下秒数、tは試料溶液の流下秒数]
求められた比粘度(ηSP)から、次式により極限粘度[η]を算出した。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c
極限粘度[η]から下記式を用いて求めたMを粘度平均分子量とした。尚、下記式において、Mark−Houwink定数であるKとaには、一般に20℃におけるポリカーボネート樹脂の塩化メチレン溶液について求められている値を用いた。
[η]=KMa(K=1.23×10−4、a=0.83)
(i)試験2・・・自動車部品
得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。その後、ペレットを、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)によりシリンダー温度240℃、金型温度80℃、成形サイクル40秒で、ISO527−1および2に準拠した厚さ3.2mmの自動車部品用の試験片を成形した。試験片を室温下、0.5%の曲げ歪みを与えた状態でエッソレギュラーガソリンに12時間浸漬し、その後の試験片の外観を目視で観察、クラック発生の有無により判定した。試験片の取り付けの概要を図1に示す。
○:クラックの発生無し
×:クラック発生あり
なお、曲げ歪み(ε=0.005)は3点の内の両端の2点のスパンをL(100mm)、試験片の厚みをh(3.2mm)、および試験片を水平状態から持ち上げた高さをy(mm)としたとき、ε=(6hy)/L2の式より算出される値である。
得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。その後、ペレットを、射出成形機((株)日本製鋼所製 N40A型)を使用し、シリンダー温度250℃、金型温度90℃にて成形し、外形20×5×5mm、12×2列の24ピン用コネクターを製造した。得られたコネクターを、室温にてメタノールに1週間浸漬した後、表面状態を観察し、以下の基準で評価を行った。
◎:全く変化無し
○:やや表面荒れが認められるが、製品として問題なし
×:表面荒れが認められ、製品として不可
得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。その後ペレットを、シリンダー内径50mmφの射出成形機(住友重機械工業(株)製ULTRA220−NIVA)を使用し、図2〜4に示すノートパソコンハウジングをシリンダー温度250℃および金型温度80℃にて成形した。ノートパソコンハウジングを、室温にてメタノールに1週間浸漬した後、表面状態を観察し、以下の基準で評価を行った。
◎:全く変化無し
○:やや表面荒れが認められるが、製品として問題なし
×:表面荒れが認められ、製品として不可
得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。その後、ペレットを、射出成形機((株)日本製鋼所製J1300E−C5)を使用し、図5に示すOA機器外装部品をシリンダー温度250℃および金型温度80℃にて成形した。OA機器外装部品を、室温にてメタノールに1週間浸漬した後、表面状態を観察し、以下の基準で評価を行った。
◎:全く変化無し
○:やや表面荒れが認められるが、製品として問題なし
×:表面荒れが認められ、製品として不可
製造例7で製造したポリ乳酸3 100重量部、ポリエチレンテレフタレート樹脂(帝人化成(株)製:TR−8550)100重量部、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−24G)0.1重量部、およびトリメチルホスフェート(大八化学工業(株)製:TMP)0.05重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機((株)日本製鋼所製:TEX30XSST)に供給し、シリンダー温度250℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、シリンダー温度250℃、金型温度110℃、成形サイクル180秒で射出成形し、成形片を得た。
製造例7で製造したポリ乳酸3 100重量部、ポリブチレンテレフタレート樹脂(ウィンテックポリマー(株)製:ジュラネックス700FP)100重量部、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−24G)0.1重量部、およびヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ社製:イルガノックス1076)0.1重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機(株)日本製鋼所製:TEX30XSST)に供給し、シリンダー温度250℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、シリンダー温度250℃、金型温度110℃、成形サイクル180秒で射出成形し、成形片を得た。
製造例7で製造したポリ乳酸3 100重量部、ポリエチレンナフタレート樹脂(帝人化成(株)製:TN−8065)100重量部、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−36)0.1重量部、およびヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ社製:イルガノックス1076)0.1重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機((株)日本製鋼所製:TEX30XSST)に供給し、シリンダー温度270℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、シリンダー温度270℃、金型温度110℃、成形サイクル180秒で射出成形し、成形片を得た。
製造例7で製造したポリ乳酸3 100重量部、ポリブチレンナフタレート樹脂(帝人化成(株)製:TQB−OT)100重量部、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−36)0.1重量部、およびヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ社製:イルガノックス1076)0.1重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機((株)日本製鋼所製:TEX30XSST)に供給し、シリンダー温度270℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、シリンダー温度270℃、金型温度110℃、成形サイクル180秒で射出成形し、成形片を得た。
製造例7で製造したポリ乳酸3 100重量部、ABS樹脂(日本エイアンドエル(株)製:サンタックUT−61)100重量部、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−8)0.1重量部、およびトリメチルホスフェート(大八化学工業(株)製:TMP)0.05重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機((株)日本製鋼所製:TEX30XSST)に供給し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、シリンダー温度230℃、金型温度80℃、成形サイクル180秒で射出成形し、成形片を得た。
製造例7で製造したポリ乳酸3 100重量部、ABS樹脂(日本エイアンドエル(株)製:クララスチックGA−704)100重量部、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−8)0.1重量部、およびトリメチルホスフェート(大八化学工業(株)製:TMP)0.05重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機((株)日本製鋼所製:TEX30XSST)に供給し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、シリンダー温度230℃、金型温度80℃、成形サイクル180秒で射出成形し、成形片を得た。
製造例7で製造したポリ乳酸3 100重量部、ABS樹脂(日本エイアンドエル(株)製:クララスチックS3710)100重量部、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−8)0.1重量部、およびトリメチルホスフェート(大八化学工業(株)製:TMP)0.05重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機((株)日本製鋼所製:TEX30XSST)に供給し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、シリンダー温度230℃、金型温度80℃、成形サイクル180秒で射出成形し、成形片を得た。
製造例7で製造したポリ乳酸3 100重量部、ポリエチレン樹脂((株)プライムポリマー製:ハイゼックス7000F)100重量部、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(旭電化工業(株)製:アデカスタブPEP−8)0.1重量部、およびヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバスペシャリティケミカルズ社製:イルガノックス1076)0.1重量部を、径30mmφのベント式二軸押出機((株)日本製鋼所製:TEX30XSST)に供給し、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、シリンダー温度230℃、金型温度80℃、成形サイクル180秒で射出成形し、成形片を得た。
すべての成分はタンブラーを用いて均一に混合して予備混合物を作成し、かかる混合物を押出機の第1供給口より供給した。
(ペレット)
表2に示す組成で芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)、ポリ乳酸(B成分)、結晶核剤(C成分)、およびリン系安定剤(P成分)をタンブラーを用いて均一に混合して予備混合物を作成し、かかる混合物を径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所製TEX30XSST]の第1供給口より供給し、シリンダー温度260℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。
スクリュー構成はサイドフィーダー位置以前に第1段のニーディングゾーン(送りのニーディングディスク×2、送りのローター×1、戻しのローター×1および戻しニーディングディスク×1から構成される)を、サイドフィーダー位置以後に第2段のニーディングゾーン(送りのローター×1、および戻しのローター×1から構成される)を設けてあった。
得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥後、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、シリンダー温度240℃、金型温度80℃、成形サイクル80秒の条件で、曲げ強度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度、耐加水分解性の評価用の試験片を成形した。試験片の下記特性を前述の方法と同様の方法で測定した。
(1)195℃以上の融解ピークの割合
(2)曲げ強度
(3)曲げ弾性率
(4)荷重たわみ温度
(5)耐加水分解性
それらの測定結果を表2に示す。
次に、乾燥ペレットを用いて、射出成形機((株)名機製作所製:M35B−D−DM)、およびCD用スタンパー(ピット深さ100nm、ピット列間隔1.6μm)を用いて、シリンダー温度250℃、金型温度80℃で、成形サイクル60秒の条件で直径120mm、厚さ1.2mmの光ディスク基板を成形した。光ディスク基板の各特性を測定した。それらの測定結果を表2に示す。
◎:全く変化無し
○:やや表面荒れが認められるが、製品として問題なし
×:表面荒れが認められ、製品として不可
(2)転写率:光ディスク基板に転写した溝の深さを、電子顕微鏡(セイコー電子工業(株):SPI3700)を用いて、中央から外周へ40mmの位置にて5箇所を測定した。転写性は次式:
転写率(%)=100×ディスクの溝深さ/スタンパーの溝深さ
で示される転写率として示した。この値が100%に近いほど転写性に優れている。
(3)表面状態:光ディスク基板の表面状態を、共焦点反射顕微鏡(オリンパス光学工業(株)製:MX50)を用い、光ディスク基板のスタンパー非転写面側、スタンパー中央から外周へ40mmの位置で観察し、下記の基準にて判断した。
○:異物の浮きや微細なヒケといった平滑異常が全く認められないもの
△:平滑異常が僅かに認められるもの
×:平滑異常が明らかに認められるもの
次に、以下の方法により光ディスクを作成した。光ディスク基板上に厚み70nmのAl金属層をスパッタリングで形成させることにより、コンパクト・ディスクの記録層を形成し、この記録層上にスピンコート法で厚み10μmの紫外線硬化樹脂を塗布した後、紫外線照射により硬化させ、保護層を形成した。光ディスクを用いて以下の方法で光ディスクの耐熱性を評価した。
(1)耐熱性:光ディスクに対して、JIS S 8605に定める条件(55℃、70%相対湿度、96時間)の熱処理を実施した後に、市販のCDプレーヤーにて問題無く再生できれば○、再生できなければ×と判定した。
(ペレット)
表3に示す組成でポリ乳酸(B成分)、結晶核剤(C成分)および無機充填材(D成分)を、径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日本製鋼所製TEX30XSST]に供給し、シリンダー温度260℃、スクリュー回転数150rpm、吐出量20kg/h、およびベント減圧度3kPaで溶融押出してペレット化した。
スクリュー構成はサイドフィーダー位置以前に第1段のニーディングゾーン(送りのニーディングディスク×2、送りのローター×1、戻しのローター×1および戻しニーディングディスク×1から構成される)を、サイドフィーダー位置以後に第2段のニーディングゾーン(送りのローター×1、および戻しのローター×1から構成される)を設けてあった。
それぞれの参考例および参考比較例においてかかるペレットの製造は以下のように実施した(成分の説明は前記の符号をもって行う)。
すべての成分をタンブラーを用いて均一に混合して予備混合物を作成し、かかる混合物を押出機の第1供給口より供給した。
(ii)参考例28
無機充填材のD−1を第2供給口からサイドフィーダーを用いて供給し、残りの成分を全てタンブラーで予備混合して第1供給口から供給した。
得られたペレットを100℃で5時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した。乾燥したペレットを、射出成形機(東芝機械(株)製:IS−150EN)により、金型温度を表3記載の温度、シリンダー温度240℃、成形サイクル180秒で、曲げ強度、曲げ弾性率、荷重たわみ温度および耐加水分解性を評価するための試験片を成形した。これらの試験片を用いて下記特性を、耐加水分解性および耐薬品性1を除き前述と同様の方法で測定した。それらの測定結果および射出成形性を表3に示す。ノートパソコンハウジングとOA機器外装部品のR195以上は、成形品本体から試験片を切り出し評価した。
(2)曲げ強度
(3)曲げ弾性率
(4)荷重たわみ温度
(5)耐加水分解性:ISO178に準拠して作成した試験片を、プレッシャークッカー試験機にて、120℃×100%相対湿度の条件にて8時間処理した後の分子量を、処理前の値に対する保持率で評価した。なお、保持率の算出には、GPCから求めたポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)を用いた。
(6)耐薬品性:
(i)試験1
上記の曲げ強度の評価に用いたものと同様の試験片を、室温下、メタノール中に1ヶ月間浸漬し、表面状態を観察し、以下の基準で評価した。
×:表面荒れ発生
○:良好
(ii)試験2(自動車部品)、(iii)試験3(コネクター)、(iv)試験4(ノートパソコンハウジング)、(v)試験5(OA機器外装部品)は前述の方法と同じ方法で測定し評価した。
1 第1の固定棒(直径3.9mmφのステンレス鋼製)
2 試験片の中心部分(試験片の描く弧の頭頂部に位置するように設置)
3 歪負荷用の移動棒(直径3.9mmφのステンレス鋼製)
4 歪負荷用のスクリューネジ(台座7の裏面部に貫通。無負荷の試験片に接触させた位置から該スクリューネジを回しこみ、スクリューピッチに基づいて所定量の歪を試験片に負荷する)
5 試験片
6 第2の固定棒(直径3.9mmφのステンレス鋼製)
7 台座
8 第2の固定棒と歪負荷用の移動棒までの水平距離(50.0mm)
9 第1の固定棒と歪負荷用の移動棒までの水平距離(50.0mm)
(図2〜4の符号の説明)
1 ノートパソコンのハウジング
2 艶消し表面部
3 鏡面部
4 ゲート(ピンゲート0.8mmφ、5個所)
5 195℃以上の融解ピークの割合(R195 以 上)測定用の試験片の採取位置
6 リブ付ボス(鏡面部裏側に対応)
7 リブ付ボス(艶消し表面部裏側に対応)
(図5の符号の説明)
1 OA機器外装部品
2 ピンサイドゲート(サイドゲート部の幅5mm、ゲート厚み1.2mm、ゲートランド長さ6mm、サイドゲートのタブ:幅8mm×長さ15mm、タブ部へのピンゲートの直径1.8mm)
3 195℃以上の融解ピークの割合(R195 以 上)測定用の試験片の採取位置
(図6〜9の符号の説明)
1 基板
2 反射層
3 記録層
4 光透過層
5 第1の反射層
6 第1の記録層
7 中間層
8 第2の反射層
9 第2の記録層
10 反射膜
11 第1の誘電体層
12 相変化型記録層
13 第2の誘電体層
14 光透過層
Claims (9)
- (I)ポリ−L−乳酸とポリ−D−乳酸とを270〜300℃で、0.2〜60分間、溶融混練してポリ乳酸(B成分)を得る工程、
ここで(i)ポリ−L−乳酸は、L―乳酸単位90〜99モル%と、D−乳酸単位および/または乳酸以外の単位1〜10モル%とにより構成されるポリ乳酸(B−2成分)であり、ポリ−D−乳酸は、D―乳酸単位90〜99モル%と、L−乳酸単位および/または乳酸以外の単位1〜10モル%とにより構成されるポリ乳酸(B−5成分)であり、
(ii)ポリ−L−乳酸とポリ−D−乳酸との重量比(ポリ−L−乳酸/ポリ−D−乳酸)は10/90〜90/10の範囲にあり、並びに
(II)芳香族ポリカーボネート樹脂(A成分)100重量部と、前記工程で得られたポリ乳酸(B成分)1〜200重量部とを溶融混練する、
各工程を含む示差走査熱量計(DSC)測定の昇温過程における融解ピークにおいて、195℃以上の融解ピークの割合が80%以上である樹脂組成物の製造方法。 - 芳香族ポリカーボネート樹脂がビスフェノールA系である請求項1記載の製造方法。
- 樹脂組成物は、示差走査熱量計(DSC)測定の昇温過程における融解ピークにおいて、195℃以上の融解ピークの割合が90%以上である請求項1記載の製造方法。
- A成分とB成分との溶融混練を、B成分100重量部あたり、0.01〜5重量部の結晶核剤(C成分)の存在下で溶融混練する請求項1記載の製造方法。
- C成分は、タルクである請求項4記載の製造方法。
- A成分とB成分との溶融混練を、A成分100重量部あたり、0.3〜200重量部の無機充填材(D成分)の存在下で溶融混練する請求項1記載の製造方法。
- A成分とB成分との溶融混練を、B成分100重量部あたり、0.01〜5重量部の末端封鎖剤(E成分)の存在下で溶融混練する請求項1記載の製造方法。
- 請求項1記載の製造方法で得られた樹脂組成物を、成形することからなる成形品の製造方法。
- 成形を、射出成形により行う請求項8記載の製造方法。
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