JP5422558B2 - 金属又は金属合金表面のはんだ付け性及び耐食性強化溶液および方法 - Google Patents

Description

本発明は、リン化合物とはんだ付け性強化化合物とを含む溶液、および金属又は金属合金表面のはんだ付け性及び耐食性を高める方法におけるその使用に関する。

銅又はニッケル製の被処理物の表面が酸化したり変色するのを防ぐために、またはんだ付け性を高めるために、銅やニッケル製の被処理物の表面にはしばしば、金属被膜、特にはスズ又はスズ合金の被膜が形成されている。

高温の大気または他の酸化性雰囲気のような条件下では、製造から電子装置への組込みまでの間の輸送や貯蔵期間中に、例えば電子リード枠や電気コネクタのスズ又は他の金属で被覆された表面に、酸化皮膜が形成されがちである。酸化被膜は、スズ被覆面の表面を変色し、多くの消費者が容認できないと思うような黄色味を帯びさせる。さらに、酸化物は、被覆された電子端末の接触抵抗を悪化させることがある。変色の無い表面は、酸化物で被覆されている表面よりも電気接触抵抗が低く、はんだ付け性も良い。

スズ製被膜は、集積回路（「ＩＣ」）製造のリード仕上げにも使用されている。コンデンサやトランジスタなど受動素子の最終工程として、スズ又はスズ合金の薄膜が設けられる。

優れたはんだ付け性を決定づけるには多数の因子があるが、そのうちで最も重要な三因子は、表面酸化物生成（腐食）の程度、共付着炭素の量、および金属間化合物生成の程度である。表面酸化物生成は熱力学的に自然であるため、自然発生する。表面酸化物の生成の割合は、温度と時間に依存する。温度が高いほど、また露出時間が長いほど、表面酸化物が厚く生成する。スズ又はスズ合金めっき被膜又はめっき層では、表面酸化物生成は被膜又はめっき層の表面形態にも依存する。例えば、純粋なスズ被膜とスズ合金被膜とを比べると、その他全ての条件が同じであるなら、一般にスズ合金の方が表面酸化物は少なく、もしくは薄く生成する。

一般に、酸化物被覆表面よりも電気接触抵抗が低くてはんだ付け性が良い、変色の無い表面を作ることが本発明の目的である。

特許文献１には、被覆した電気接触表面の腐食保護をもたらす方法及び溶液であって、ホスホン酸塩と潤滑剤と種々の揮発性有機溶媒を含む溶液に、前記表面をさらすことを含む方法及び溶液が開示されている。そのような溶媒を処理のために蒸発させることには、取扱い、作業者に有害なおそれ、および廃棄物の川への廃棄など環境上の懸念がある。

特許文献２には、被処理物のスズ表面の耐食性を強化する方法であって、リン酸化合物と水を含む組成物にスズ表面を接触させて、スズ被膜上にリン系被膜を形成させ、それによりスズ表面の腐食を抑制することを含む方法が開示されている。リン酸含有組成物は、約３０容量％までの濃度の有機溶媒と水を有する。だが、有機溶媒は作業条件下で揮発し易く、しばしば危険であるので、その使用は不都合である。

特許文献３には、金属及び金属合金への酸化物生成を防ぐアルキルリン酸のような、無機及び有機リン酸類を含む組成物で、金属及び金属合金を処理することにより、それらの腐食を抑制する方法が開示されている。

特許文献４は、酸溶液に炭素原子８乃至１０個を含むアルキルモノホスホン酸と、金属腐食抑制剤としての界面活性剤を混合したものの使用に関する。金属は、アルミニウム及びアルミニウム合金、クロム・ニッケル鋼、普通の鋼、黄銅および銅からなる群より選ばれる。

特許文献５は、アルミニウム合金製品の外側表面の汚れ、特には水汚れの発生を抑制する方法に関する。この方法は、前記製品、特にはアルミニウム合金５０００乃至６０００シリーズ製の薄板又は厚板製品、押出品および／または鍛造品の外側表面を、オルガノホスホン酸又はオルガノホスフィン酸誘導物質に接触させることを必要としている。好ましくは、液体状にしたこの物質をアルコール又は水系担体溶液に添加し、次いで平坦な薄板又は厚板製品の表面に噴霧、浸し塗り、塗布またはロール塗りして、製品の光沢を出す。

特許文献６は、被膜の腐食を抑制したり付着性を改善するために、各種の金属表面の処理に使用できる、少なくとも一種のオルガノホスホネート又はオルガノホスホネート種を含む組成物に関する。この組成物は、ビニルホスホン酸、ビニリデン−１，１−ジホスホン酸またはフェニルビニルホスホン酸など、オルガノホスホネート又はオルガノホスホネート種の単独重合体又は共重合体を含むことができる。

特許文献７には、金属表面を腐食から保護する方法であって、オルガノホスホン酸、リン酸又はホスフィン酸に金属を接触させることを含む方法が記載されている。

米国特許第５８５３７９７号明細書（フックス、外） 米国特許出願公開第２００５／０２６８９９１Ａ１号明細書（ファン、外） 米国特許出願公開第２００６／０２３７０９７Ａ１号明細書（ラウ、外） 欧州特許第０００９２４７Ｂ号公報 欧州特許第１２２１４９７Ａ２号公報 英国特許第２３３１９４２Ａ号公報 米国特許第３６３０７９０号明細書

上述した方法は全て、金属及び金属合金表面のはんだ付け性及び外観に関する品質を維持するためのそれらの処理に関するものであるが、依然として、耐食性並びにウイスカ抑制の改善をもたらすことのできる環境に優しい方法が要求されている。

本発明は、以下に明らかにするように、リン化合物およびはんだ付け性強化化合物を含む水溶液に関する。

また、本発明は、金属及び金属合金表面のはんだ付け性および耐食性を高める方法であって、該表面をこの水溶液に接触させる方法にも関する。

本発明によれば、金属表面を、リン化合物とはんだ付け性強化化合物と水とを含む組成物に浸漬するか、さもなければ接触させて、スズ表面にリン系被膜を形成する。この被膜が、スズ表面の腐食を妨げ、湿潤性およびはんだ付け性を高め、そして驚くべきことにはウイスカ生成をも防ぐ。

本発明は、金属又は金属合金の表面、例えばニッケル、銅、銀、金、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、インジウムおよびそれらの合金の表面の、耐食性を強化する溶液および方法に関する。金属又は金属合金の表面は、スズ又はスズ合金表面であることが好ましい。スズ合金表面の例には、ＳｎＰｂ、ＳｎＣｕ、ＳｎＢｉ、ＳｎＡｇおよびＳｎＡｇＣｕが含まれる。

例えばそのような一被処理物は、電子リード枠、受動素子、ウェハーのバンプなどの電子部品、もしくは電気コネクタである。その他の好適な金属表面には、亜鉛、アルミニウム、鉄もしくは銅又はそれらの合金基材の表面が含まれる。

本発明に係る溶液は、工学的、機能的、装飾的な電子装置の一部であろうとなかろうと、如何なる金属表面にも適用できるが、好ましくはスズ又はスズ合金の表面に適用できる。電子装置用のスズ表面に関しては、本方法は、スズ表面の一部のリフローを含むめっき作業前の貯蔵過程において、スズ又はスズ合金の表面の耐食性を強化し、またそのはんだ付け性も維持できる。

本発明の溶液はまた、細孔を有する、金のような非常に薄い金属の表面にも適用できる。そのような細孔を本発明の溶液で封止して、金被膜の下にある例えばニッケル、銅またはスズからなる下地層の酸化物生成を防止することができる。

本発明によれば、金属表面を、リン化合物とはんだ付け性強化化合物と水とを含む組成物に浸漬するか、さもなければ接触させて、スズ表面にリン系被膜を形成する。この被膜が、スズ表面の腐食を妨げ、湿潤性およびはんだ付け性を高め、そして驚くべきことにはウイスカ生成をも防ぐ。

金属表面を処理するための本発明に係る水溶液は、下記の成分を含んでいる。
（ａ）下記式で表される少なくとも一種のリン化合物又はその塩

式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一であっても異なっていてもよいが独立に、Ｈ、ナトリウムまたはカリウムのような好適な対イオン、置換又は未置換の線状又は分枝したＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、線状又は分枝した置換又は未置換のＣ₁〜Ｃ₆アルカリール、および置換又は未置換のアリールからなる群より選ばれ、そしてｎは、１乃至１５の範囲にある整数である。

（ｂ）下記式で表される少なくとも一種のはんだ付け性強化化合物又はその塩

式中、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、０乃至２００の範囲にある整数であり、同一であっても異なっていてもよいが、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは少なくとも２である。好ましくはｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは、４乃至１００の範囲にあり、より好ましくは１０乃至５０の範囲にある。

Ｒ１およびＲ７は、同一であっても異なっていてもよいが、独立に、Ｈ、ナトリウムまたはカリウムのような好適な対イオン、置換又は未置換の線状又は分枝したＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、線状又は分枝したＣ₁〜Ｃ₆アルカリール、アリル、アリール、硫酸基、リン酸基、ハロゲンおよびスルホン酸基からなる群より選ばれ；そしてＲ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６の群の各々は、同一であっても異なっていてもよいが、独立に、Ｈ、線状又は分枝した置換又は未置換のＣ₁〜Ｃ₆アルキルからなる群より選ばれ；そしてＲ４は、線状又は分枝した置換又は未置換のＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、１，２−、１，３−及び１，４−置換アリーレン、１，３−、１，４−、１，５−、１，６−及び１，８−置換ナフチレン、高次環形成アリーレン、シクロアルキレン、−Ｏ−（ＣＨ₂（ＣＨ₂）_nＯＲ１（ただし、Ｒ１は上に定義した意味である）、および下記式で表される部分からなる群より選ばれる。

式中、置換は各環で独立に、１，２−、１，３−又は１，４−であり、そしてｑおよびｒは、同一であっても異なっていてもよいが、独立に、０乃至１０の範囲にあり、そしてＲ８およびＲ９は、独立に、Ｈおよび線状又は分枝したＣ₁〜Ｃ₆アルキルからなる群より選ばれる。

本明細書に記載する置換アルキル、アルカリール及びアリール基は、炭素と水素以外の少なくとも１個の原子で置換された炭化水素基であり、炭素鎖原子が窒素、酸素、ケイ素、リン、ホウ素、硫黄又はハロゲン原子のようなヘテロ原子で置換されてなる基も含まれる。炭化水素基は、次の置換基のうちの１個以上で置換されていてもよい：ハロゲン、ヘテロシクロ、アルコキシ、アルケノキシ、アルキノキシ、アリールオキシ、ヒドロキシ、保護ヒドロキシ、ヒドロキシカルボニル、ケト、アシル、アシルオキシ、ニトロ、アミノ、アミド、ニトロ、ホスホノ、シアノ、チオール、ケタール類、アセタール類、エステル類およびエーテル類。

好ましいのは、はんだ付け性強化化合物ＶＩＩのＲ１およびＲ７が独立に、Ｈ、メチル、ナトリウム、カリウム、ハロゲン、硫酸基、リン酸基およびスルホン酸基からなる群より選ばれてなる水溶液である。

好ましいのは、はんだ付け性強化化合物ＶＩＩのＲ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６が独立に、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルからなる群より選ばれてなる水溶液である。

好ましいのは、はんだ付け性強化化合物ＶＩＩのＲ４が、下記式で表される群より選ばれてなる水溶液である。

式中、Ｒ８およびＲ９は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルからなる群より選ばれる。

ＶＩＩ式に従って下記式を有するはんだ付け性強化化合物が、特に好ましい。

式中、ｎ＝１〜２０、好ましくは３〜８。

式中、ｎ＝１〜２０、好ましくは２〜１０。

式中、ｎ＝１〜２０、好ましくは２〜７。

更に好ましいのは、上記のはんだ付け性強化化合物とＩＩ式に従うリン化合物との組合せである。

本発明に係る水性組成物のｐＨは、通常は１〜８であり、好ましくは２〜５である。作業中一定のｐＨ値を確保するために、溶液に緩衝系を加える。好適な緩衝系には、ギ酸／ギ酸塩、リンゴ酸／リンゴ酸塩、クエン酸／クエン酸塩、酢酸／酢酸塩、およびシュウ酸／シュウ酸塩が含まれる。上記酸塩のナトリウム塩又はカリウム塩を使用することが好ましい。上記の酸と対応する塩以外にも、水性組成物のｐＨ値を１〜８、好ましくは２〜５にするいずれの緩衝系でも加えることができる。

緩衝濃度は、酸で５〜２００ｇ／ｌ、それに対応する塩で１〜２００ｇ／ｌの範囲にある。

Ｉ−ＶＩ式で表される少なくとも一種のリン化合物（ａ）は、０．０００１乃至０．０５モル／ｌの量で使用することが好ましく、より好ましくは０．００１乃至０．０１モル／ｌの量で使用する。

ＶＩＩ式で表される少なくとも一種のはんだ付け性強化化合物（ｂ）は、一般に０．０００１乃至０．１モル／ｌの量で使用し、好ましくは０．００１乃至０．００５モル／ｌで使用する。

任意に、溶液は更に市販されている消泡剤を含んでいてもよい。

本発明に係る水性組成物は通常、以下に記載するように、作業手順の間で付与する。

好ましくはスズ又はスズ合金によるめっきは、当該分野で知られている標準的な方法により成され、例えば金属仕上げ、手引及び指導書(Metal Finishing, Guidebook & Directory)、２００６年、ｐ．２６６−２７７に記載されている。一般に金属めっきは、電解法でも無電解めっき法でも成すことができる。

スズ又はスズ合金めっきが好ましいが、亜鉛、アルミニウム、鉄または銅のめっきも用いることができる。

例えば、代表的なスズめっき浴としては、一種以上の水溶性スズ塩が挙げられ、具体的には硫酸スズ、スルホン酸スズなどのスルホン酸アルキルスズ、スズアルカノールスルホン酸、および塩化スズやフルオロホウ酸スズなどのハロゲン化スズがある。また、浴としては、硫酸、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルカノールおよびハロゲン化物塩などの電解質も挙げられ、導電性マトリックスになる。界面活性剤並びに他の従来添加剤も含まれ、所望のスズ皮膜を与える。成分の量は従来通りであり、当該分野でもよく知られているし、また文献から得ることもできる。

めっきおよび本発明に係る組成物付与の一般的な処理順序は、以下の通りである。

めっき工程１を、しばしば酸性めっき浴で行った後、脱イオン水を用いたすすぎ工程２、そしてめっき浴が酸性である場合にはアルカリ性溶液を加える、逆もまた同様の中和工程３を行う。任意に、めっきした表面を再度脱イオン水ですすぎ、その後、工程５で本発明に係る溶液を用いて処理する。

基板を溶液に浸漬することが好ましい。あるいは、噴霧や浸し塗りも可能である。

処理時間は、１秒から１０分の間で変えることができるが、好ましくは接触時間は、少なくとも５秒であり、６０秒を越えない。一般に、溶液は１５℃乃至６０℃の温度にあり、好ましくは２０℃乃至４０℃の温度にある。

次いで、如何なる余分な酸化物抑制組成物も除去するために、任意に金属及び金属合金を水ですすいでもよい。

処理及びすすぎ工程に続いて、１００から２００℃の間の温度で、３０から１２０分の時間で基板を加熱することにより、後ベーキング工程を行ってもよい。基板がリード枠であるなら、この工程は特に好ましい。後ベーキングは更にウイスカ生成も低減する。

処理及びすすぎ工程に続いて、リフロー工程を行ってもよい。任意の好適なリフロー工程を利用することができる。リフローは、加熱により、気相リフロー、レーザーリフロー、プラズマ、オーブン溶融、および金属及び金属合金に電流を通すことにより、あるいは金属及び金属合金をその融解温度以上に加熱する他の任意の方法により行うことができる。

本発明に係る溶液で処理した表面のはんだ付け性について、国際規格(International Standard)ＩＥＣ６８−２−２０（１９７９年版）に従って試験した。この方法では、素子端子として３個の多角形リード（幅：０．６２ｍｍ、厚み：０．６２ｍｍ）を使用することになる。リード端子に液体融剤を付け、素子をホルダーに固定した後、リードを高感度天秤からつるす。端子をはんだ浴の清浄にした表面に接触させ、規定の深さで浸漬する。

浸漬した端子にかかる浮力と表面張力作用の合力を、変換器で検出して信号に変換し、それを時間の関数として連続的にモニターし、そして高速チャート記録計で記録するか、あるいはコンピュータ画面に表示する。実験の詳細はその規格に見つけることができる。

はんだ付け性試験は全て、ＭＥＮＩＣＳＯ ＳＴ５０（メトロネレク(Metronelec)社製）で行った。 下記のパラメータを用いた。
合金： ＳｎＡｇＣｕ
温度： ２４５℃
密度： ７．２ｍｇ／ｍｍ³
浸漬時間： １０秒
感度： ２．５
浸漬深さ： ３ｍｍ
浸漬速度： ２１ｍｍ／秒

付けた融剤は、規格に従って、マルチコア(Multicore)社製の、コロホニウム２５％含有イソプロパノールに基づく非活性Ｒタイプ（ロジン）である。

８時間および１６時間後に試験を実施する。規格ＩＥＣ６８−２−２０に記載された試験に加えて、温度１０５℃、高湿度（１００％）、圧力１．１９２ａｔｍの圧力がまで、リードを８、１６及び２４時間処理して、非常に苛酷な老化条件をシミュレートする。

以下の実施例により、本発明について更に説明する。

全般：めっきすべき基板は、銅表面を持つリード（幅：０．６２ｍｍ、厚み：０．６２ｍｍ）である。

スズメタンスルホン酸（スズ７０ｇ／ｌ）、メタンスルホン酸２００ｇ／ｌ、湿潤剤および結晶成長抑制剤からなる、市販の浸漬用スズめっき浴（スタノピュア(Stannopure)ＨＳＭ−ＨＴ、アトテック・ドイツ社(Atotech Deutschland GmbH)製）を用いて、銅表面をスズでめっきする。浴温度４０℃、電流密度１０Ａ／ｄｍ²、めっき時間２．０分、そして被覆厚（Ｓｎ）１０μｍである。

［実施例１（比較）］
上に記載したような多角形リード１０個を、上記のスタノピュアＨＳＭ−ＨＴ法に従って、スズでめっきする。

めっきした後、工程５を省略すること以外は前述した工程順序に従って、リードを処理する。

アルカリ浸漬（工程４）を、リン酸カリウムＫ₃ＰＯ₄、１０ｇ／ｌを含む室温の溶液で１５秒行う。後ベーキングは１５０℃は１時間である。

８及び１６時間後のＩＥＣ６８−２−２０に従うはんだ付け性試験の結果、並びに温度１０５℃、高湿度（１００％）、圧力１．１９２ａｔｍの圧力がまで８、１６及び２４時間という、非常に苛酷な老化条件をシミュレートする試験の結果を、第１表に示す。図表は、各試験につき１０回の測定で得られた平均値を表す。

［実施例２］
上に記載した多角形リード１０個を、上記のスタノピュアＨＳＭ−ＨＴ法に従って、スズでめっきする。

アルカリ浸漬（工程４）を、リン酸カリウムＫ₃ＰＯ₄、１０ｇ／ｌを含む室温の溶液で１５秒行う。本発明の組成物は、α，α’，α”−１，２，３−プロパントリイルトリス［ω−ヒドロキシポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）］、ＣＡＳＮｏ．３１６９４−５５−０、５ｇ／ｌ、

およびｎ−オクチルホスホン酸１ｇ／ｌを含有する水溶液であり、室温で１５秒である。

後ベーキングは１５０℃で１時間である。

めっきした後、前述した工程順序に従ってリードを処理する。

８及び１６時間後のＩＥＣ６８−２−２０に従うはんだ付け性試験の結果、並びに温度１０５℃、高湿度（１００％）、圧力１．１９２ａｔｍの圧力がまで８、１６及び２４時間という、非常に苛酷な老化条件をシミュレートする試験の結果を、第１表に示す。図表は、各試験につき１０回の測定で得られた平均値を表す。

一般に、零交叉時間が少ないほど、金属表面の湿潤性が良く、従ってはんだ付け性も良い。工業目的では３秒より多い零交叉時間は、はんだ付けし易い表面として認められるとは考えられない。得られた湿潤力値も、はんだ付けし易い表面の性状を示す指標になる。一般に、湿潤力が高いほど、表面のはんだ付け性も良い。実施した全試験で湿潤力が一定のままであることが理想的である。湿潤力０は湿潤が起こらないことを示す。

第１表に、試験の結果を示す。

第 １ 表：
実施例１（比較）及び実施例２に係るスズ表面にて実施した
蒸気試験の零交叉時間（ＺＣＲ）と湿潤力値（ｍＮ／ｍｍ）
─────────────────────────────────
老化試験 ＺＣＴ／ｓ 湿潤力／Ｎ／ｍｍ
─────────────────────────────────
実施例１ 実施例２ 実施例１ 実施例２
─────────────────────────────────
めっき時 ０．７ ０．５ ０．４４ ０．４２
８ 蒸気 ０．８ ０．５ ０．５３ ０．４４
１６ 蒸気 １．１ ０．７ ０．２１ ０．４４
８ 圧力 ４．０ １．３ ０．０２ ０．４３
１６ 圧力 ６．２ １．３ ０ ０．４０
２４ 圧力 ∞ １．４ ０ ０．３９
─────────────────────────────────

表から分かるように、本発明の組成物で処理したスズ表面（実施例２）は、試験全てにおいて零交叉時間が１．５秒未満を示している。また、湿潤力も、苛酷な処理条件後であってもほぼ同じで変わらずに高いままである。湿潤力を比較することができるように、湿潤力は５秒後に測定している。とりわけ、２４時間の圧力がま試験は非常に苛酷な条件を意味する。比較実施例１によれば、スズめっき表面の処理を行っていない。零交叉時間は、圧力がまでは最少時間でも既に（４．０秒）で、３秒の臨界値を越えている。湿潤力は、１６時間の蒸気処理後に既に初期値の半分未満まで落ち、蒸気がま処理後にはほぼゼロである。

この結果から、本発明の組成物によるはんだ付け性の効果は明白である。先行技術と比べて、記載されているのよりもずっと低い濃度で化合物を使用できることも明らかである。国際公開第２００５／１２１４０５Ａ１号パンフレットには、実施例１に従っているが、ｎ−オクチルホスホン酸を本明細書の１ｇ／ｌの代わりに、１０ｇ／ｌ使用することが開示されている。

さらに、実施例１及び２に従って製造した試料の変色を観察した。５５℃、湿度８５％で４．０００時間後に、実施例１に従って処理した３個のリードは黄色の変色を示したが、一方、実施例２のリードはめっきし立てのスズ表面の銀色を維持していた。

実施例２に係る溶液のリード枠における撥水作用を、未処理の試料と比較して次のように行う：めっきし立ての艶消スズめっき層であって、本発明に係る組成物で処理してないものと処理したものにおける水の接触角シータを、クルス(Kruss)ＤＳＡ１０Ｍｋ２を備えた液滴形状分析機（ＤＳＡ）で求めた。実施例１に従って処理したリードの接触角は１２４度で、非常に優れた湿潤性を示した。反対に、実施例１のリードは殆ど湿潤性を示さなかった。

Claims (17)

1. 金属表面を処理するための下記の成分を含む水溶液：
   （ａ）下記式で表される少なくとも一種のリン化合物又はその塩、
   

   

   （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、同一であっても異なっていてもよいが、独立に、Ｈ、ナトリウム、カリウム、置換又は未置換の線状又は分枝したＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、線状又は分枝した置換又は未置換のＣ₁〜Ｃ₆アルカリール、および置換又は未置換のアリールからなる群より選ばれ、そしてｎは、１乃至１５の範囲にある整数である）
   （ｂ）下記式で表される少なくとも一種のはんだ付け性強化化合物又はその塩。
   

   

   （式中、ｍ、ｎ、ｏおよびｐは、０乃至２００の範囲にある整数であり、同一であっても異なっていてもよいが、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐは少なくとも２であり、
   Ｒ１およびＲ７は、同一であっても異なっていてもよいが、独立に、Ｈ、ナトリウム、カリウム、置換又は未置換の線状又は分枝したＣ₁〜Ｃ₂₀アルキル、線状又は分枝したＣ₁〜Ｃ₆アルカリール、アリル、アリール、硫酸基、リン酸基、ハロゲンおよびスルホン酸基からなる群より選ばれ；そしてＲ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６の群の各々は、同一であっても異なっていてもよいが、独立に、Ｈおよび線状又は分枝した置換又は未置換のＣ₁〜Ｃ₆アルキルからなる群より選ばれ；そしてＲ４は、線状又は分枝した置換又は未置換のＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、１，２−、１，３−及び１，４−置換アリーレン、１，３−、１，４−、１，５−、１，６−及び１，８−置換ナフチレン、高次環形成アリーレン、シクロアルキレン、−Ｏ−（ＣＨ₂（ＣＨ₂）nＯＲ１（ただし、Ｒ１は前記した意味を持つ）、および下記式で表される部分からなる群より選ばれる）
   

   

   （式中、各環の置換は独立に、１，２−、１，３−又は１，４−であり、そしてｑおよびｒは、同一であっても異なっていてもよいが、独立に、０乃至１０の範囲にあり、そしてＲ８およびＲ９は独立に、Ｈおよび線状又は分枝したＣ₁〜Ｃ₆アルキルからなる群より選ばれる）
2. リン化合物Ｉ−ＶＩのＲ１、Ｒ２およびＲ３が独立に、Ｈ、ナトリウム、カリウム、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシルからなる群より選ばれる請求項１に記載の水溶液。
3. リン化合物Ｉ−ＶＩのＲ１が、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソデシル、ｎ−ドデシル、イソドデシルからなる群より選ばれ、そしてＲ２およびＲ３がＨである請求項１に記載の水溶液。
4. はんだ付け性強化化合物ＶＩＩのＲ１およびＲ７が独立に、Ｈ、メチル、ナトリウム、カリウム、ハロゲン、硫酸基、リン酸基およびスルホン酸基からなる群より選ばれる請求項１乃至３のいずれかの項に記載の水溶液。
5. はんだ付け性強化化合物ＶＩＩのＲ２、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６が独立に、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルからなる群より選ばれる請求項１乃至３のいずれかの項に記載の水溶液。
6. はんだ付け性強化化合物ＶＩＩのＲ４が、下記式で表される群より選ばれる請求項１乃
   至３のいずれかの項に記載の水溶液。
   

   

   （式中、Ｒ８およびＲ９は、Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルからなる群より選ばれる）
7. はんだ付け性強化化合物ＶＩＩが、下記式からなる群より選ばれる請求項１乃至３のいずれかの項に記載の水溶液。
   

   

   （式中、ｎ＝１〜２０）
   

   

   （式中、ｎ＝１〜２０）
   および
   

   

   （式中、ｎ＝１〜２０）
8. Ｉ−ＶＩ式で表される少なくとも一種のリン化合物（ａ）が、０．０００１乃至０．０５モル／ｌの量で使用される請求項１に記載の水溶液。
9. ＶＩＩ式で表される少なくとも一種のはんだ付け性強化化合物（ｂ）が、０．０００１乃至０．１モル／ｌの量で使用される請求項１に記載の水溶液。
10. ｐＨ値が２から５の間にある請求項１に記載の水溶液。
11. ギ酸／ギ酸塩、酒石酸／酒石酸塩、クエン酸／クエン酸塩、酢酸／酢酸塩およびシュウ酸／シュウ酸塩からなる群より選ばれた緩衝系が含まれている請求項１に記載の水溶液。
12. 金属表面を持つ基板のはんだ付け性および耐食性を強化する方法であって、該表面を請求項１に記載の水溶液で処理する方法。
13. 金属表面が、スズ又はスズ合金の表面である請求項１２に記載の方法。
14. スズ合金の表面が、ＳｎＰｂ、ＳｎＣｕ、ＳｎＢｉ、ＳｎＡｇおよびＳｎＡｇＣｕの表面からなる群より選ばれるものである請求項１３に記載の方法。
15. さらに、水溶液による処理の前又は後に、基板のスズ又はスズ合金表面をリフローで接合することを含む請求項１２乃至１４のいずれかの項に記載の方法。
16. 請求項１に記載の水溶液で処理されたスズ又はスズ合金の表面を持つ基板。
17. 基板が、ブリキ板またはスズめっき線またはリード枠のようなスズめっきした半製品、コネクタまたはプリント回路板である請求項１６に記載の基板。