JP5405781B2 - Manufacturing method of optical sheet - Google Patents
Manufacturing method of optical sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP5405781B2 JP5405781B2 JP2008227369A JP2008227369A JP5405781B2 JP 5405781 B2 JP5405781 B2 JP 5405781B2 JP 2008227369 A JP2008227369 A JP 2008227369A JP 2008227369 A JP2008227369 A JP 2008227369A JP 5405781 B2 JP5405781 B2 JP 5405781B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optical sheet
- resin
- particles
- functional layer
- translucent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明はコントラストに優れた光学シートの製造方法及び該方法により得られる光学シートに関する。 The present invention relates to a method for producing an optical sheet excellent in contrast and an optical sheet obtained by the method.
表示装置の表面に用いる光学シートは、透明基材の観察者側の面に機能層として防眩性、帯電防止性、防汚性等の機能を持つ層が積層されている。通常、前記機能を発現させるために、例えば、防眩性を付与するためには、表面層に凹凸形状を付与したり、表面層を形成する樹脂に拡散粒子を含有させるなどの方法がとられる。また、帯電防止性を付与するためには、導電性微粒子や導電性樹脂を添加し、防汚性を付与するためには、含フッ素ポリマーや防汚剤を添加するなどの方法がとられる。これらの拡散粒子、導電性微粒子、添加剤等は、表面層を形成する樹脂とは完全に相溶することがないため、これらを用いた光学シートは可視光を拡散する作用を有する。また、表面層の凹凸も同様に可視光を拡散する作用を有する。
さらには、光学シート間の干渉斑や光学シートと表示素子との間での干渉斑を防ぐため、表面層、透明基材の裏面、各層間に可視光波長以上の凹凸を設けることも行われるが、この凹凸も同様に可視光を拡散する作用を有する。
In the optical sheet used for the surface of the display device, a layer having functions such as antiglare property, antistatic property and antifouling property is laminated as a functional layer on the surface of the transparent substrate on the viewer side. Usually, in order to express the above-mentioned function, for example, in order to impart antiglare properties, a method of imparting uneven shapes to the surface layer or adding diffusion particles to the resin forming the surface layer is used. . In order to impart antistatic properties, methods such as adding conductive fine particles and conductive resin, and in order to impart antifouling properties, a fluorine-containing polymer and an antifouling agent are added. Since these diffusing particles, conductive fine particles, additives and the like are not completely compatible with the resin forming the surface layer, the optical sheet using them has an action of diffusing visible light. The unevenness of the surface layer also has the effect of diffusing visible light.
Furthermore, in order to prevent interference spots between the optical sheets and interference spots between the optical sheet and the display element, the surface layer, the back surface of the transparent substrate, and irregularities having a visible light wavelength or more are provided between the respective layers. However, this unevenness also has the effect of diffusing visible light.
本発明では、上記のような可視光の拡散を生じさせるものを拡散要素と定義するが、このような拡散要素を有すると、光学シートは外光の反射によるコントラストの低下を生ずることとなる。すなわち、光学シートは上述のような光学シートの機能を維持しつつコントラストの低下を防ぐことが求められている。
コントラストを簡便に評価する方法として、ヘイズ値や内部ヘイズと総ヘイズの比が一般に用いられてきた。すなわち、光学シートの製造過程において、ヘイズ値を低くするように材料の特定、製造条件などを制御することで、コントラストの低下の少ない光学シートを製造し得ると考えられていた（特許文献１〜３参照）。
In the present invention, a material that causes the diffusion of visible light as described above is defined as a diffusing element. If such a diffusing element is provided, the optical sheet causes a decrease in contrast due to reflection of external light. That is, the optical sheet is required to prevent a decrease in contrast while maintaining the function of the optical sheet as described above.
As a method for simply evaluating contrast, a haze value or a ratio of internal haze to total haze has been generally used. That is, in the process of manufacturing an optical sheet, it has been considered that an optical sheet with a low contrast can be manufactured by controlling the material specification and manufacturing conditions so as to reduce the haze value (
しかしながら、同じヘイズ値であってもコントラストが異なる場合が多く見られ、例えば、ヘイズ値及び内部ヘイズと総ヘイズの比を指標としての製造では、必ずしも良好な光学シートを安定に生産することはできないことがわかった。
本発明はこのような状況下、コントラストの良い光学シートを安定して供給する製造方法及びコントラストの良い光学シートを提供することを目的とする。
However, even when the haze value is the same, the contrast is often different. For example, in the production using the haze value and the ratio between the internal haze and the total haze as an index, it is not always possible to stably produce a good optical sheet. I understood it.
An object of the present invention is to provide a manufacturing method for stably supplying an optical sheet with good contrast and an optical sheet with good contrast under such circumstances.
これまでコントラストはヘイズ値に依存すると考えられてきた。ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６:２０００及びＩＳＯ １４７８２:１９９９によると、「試験片を通過する透過光のうち、前方散乱によって、入射光から０．０４４ｒａｄ(２．５度)以上それた透過光の百分率」と定義されている。すなわち、ヘイズ値は入射した光線が±２．５度以上散乱している散乱光の比率を示すものであり、拡散による輝度分布は全く考慮されていない。極端な例で言えば、完全に鏡面反射する光学シート（拡散が全くない）と鏡面反射はないが、透過光のすべてが±２．５度以内で拡散する光学シートはともにヘイズ値が０ということになる。
一方、例えば、透過光の±２．５度以内の光量が３０％で、透過光が７０〜８０度の角度まで散乱する光学シートと、透過光の±２．５度以内の光量が同様に３０％で、透過光が５〜１０度の角度に散乱する光学シートは、共にヘイズ値は７０％となる。
Until now, it has been considered that the contrast depends on the haze value. According to JIS K7136: 2000 and ISO 14782: 1999, the haze value is “percentage of transmitted light that has passed through the specimen by 0.044 rad (2.5 degrees) or more from the incident light due to forward scattering. Is defined. That is, the haze value indicates the ratio of scattered light in which incident light is scattered by ± 2.5 degrees or more, and the luminance distribution due to diffusion is not considered at all. In an extreme example, an optical sheet that completely reflects specularly (no diffusion) and no specular reflection, but both optical sheets that diffuse all transmitted light within ± 2.5 degrees have a haze value of 0 It will be.
On the other hand, for example, the optical sheet in which the amount of transmitted light within ± 2.5 degrees is 30% and the transmitted light is scattered to an angle of 70 to 80 degrees, and the amount of transmitted light within ± 2.5 degrees are the same. The optical sheets that scatter the transmitted light at an angle of 5 to 10 degrees at 30% both have a haze value of 70%.
図１はヘイズ値とコントラストの関係、図２は内部ヘイズと総ヘイズの比とコントラストとの関係を、種々の条件の異なる光学シートを作成し、検証した結果である。図１及び図２に示すように同じヘイズ値、内部ヘイズと総ヘイズの比を有していても、観察者の評価としてのコントラストが全く異なる光学シートが存在することがわかる。なお、ここでのコントラストとは、明室コントラストをいう。
本発明者らは、これらの知見を基に鋭意検討した結果、拡散による強度分布の概念を加えることで、従来のヘイズ値では評価し得なかったコントラストの評価が簡便に行えることを見出した。より具体的には、正透過の方向を中心にして、特定の角度範囲の拡散透過強度の総和を用いることで、コントラストの評価を簡便に行い得ること、及び光学シートの製造過程において、これを指標として、材料の特定、製造条件などを制御することで、コントラストの低下の少ない光学シートを効率よく、且つ安定して製造し得ることを見出した。本発明はこれらの知見を基に完成したものである。
FIG. 1 shows the relationship between the haze value and the contrast, and FIG. 2 shows the result of verifying the relationship between the internal haze / total haze ratio and the contrast by producing optical sheets with different conditions. As shown in FIG. 1 and FIG. 2, it can be seen that there are optical sheets with completely different contrast as evaluated by the observer even if they have the same haze value and ratio of internal haze to total haze. The contrast here refers to bright room contrast.
As a result of intensive studies based on these findings, the present inventors have found that by adding the concept of intensity distribution by diffusion, it is possible to easily perform contrast evaluation that could not be evaluated with conventional haze values. More specifically, the contrast can be easily evaluated by using the sum of diffuse transmission intensities in a specific angle range with the normal transmission direction as the center, and in the optical sheet manufacturing process, As an index, it has been found that an optical sheet with little decrease in contrast can be efficiently and stably manufactured by controlling the identification of materials, manufacturing conditions, and the like. The present invention has been completed based on these findings.
すなわち、本発明は、透明基材の少なくとも一方の面に機能層を有し、該機能層の最表面及び／又は内部に拡散要素を有する光学シートの製造方法であって、下記式（Ｉ）の関係を有するように製造条件を制御することを特徴とする表示素子表面に用いる光学シートの製造方法を提供するものである。
０．６４＜Ｑ／Ｐ （Ｉ）
Ｐ；光学シートの観察者側と反対側の面から垂直に可視光線を照射した際の拡散透過した光を−８５度〜＋８５度までの範囲で１度ごとに測定した拡散透過強度の総和
Ｑ（正透過強度）；０度における拡散透過強度
That is, the present invention is a method for producing an optical sheet having a functional layer on at least one surface of a transparent substrate and having a diffusing element on the outermost surface and / or inside of the functional layer, which has the following formula (I) The present invention provides a method for producing an optical sheet for use on the surface of a display element, wherein the production conditions are controlled so as to have the following relationship.
0.64 <Q / P (I)
P: Sum of diffuse transmission intensities Q obtained by measuring the diffusely transmitted light when irradiated with visible light perpendicularly from the surface opposite to the viewer side of the optical sheet in a range of −85 degrees to +85 degrees. (Normal transmission intensity); Diffuse transmission intensity at 0 degree
本発明によれば、従来のヘイズ値では評価し得なかったコントラストの評価が簡便に行え、コントラストの低下の少ない光学シートを効率よく製造する方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the evaluation of the contrast which was not able to be evaluated with the conventional haze value can be performed simply, and the method of manufacturing efficiently the optical sheet with little contrast fall can be provided.
本発明の光学シートの製造方法は、透明基材の少なくとも一方の面に機能層を有し、該機能層の最表面及び／又は内部に拡散要素を有する表示素子表面に用いる光学シートの製造方法であって、０．６４＜Ｑ／Ｐの関係を有するように製造条件等を制御することを特徴とする。
以下、図３を用いて、その測定方法について説明する。
図３に示すような光学シートについて５の方向から可視光線を照射すると、６の方向に正透過されるとともに、一部の光が拡散される。この６の方向、すなわち、０度における透過強度が正透過強度Ｑであり、また、正透過の方向に対して、図３に示すように−８５度〜＋８５度までの拡散透過強度を１度ごとに測定した総和がＰである。
そして、光学シートの製造過程において、Ｑ／Ｐを指標として、材料の選定、製造条件の制御などを行うことにより、機能層の機能を発揮させつつ、コントラストの低下の少ない光学シートを効率よく製造することを可能とするものである。
なお、拡散透過強度の測定は、具体的には以下のように測定する。
The method for producing an optical sheet of the present invention is a method for producing an optical sheet used on a display element surface having a functional layer on at least one surface of a transparent substrate and having a diffusing element on the outermost surface and / or inside of the functional layer. The manufacturing conditions are controlled so that the relationship of 0.64 <Q / P is satisfied.
Hereinafter, the measurement method will be described with reference to FIG.
When visible light is irradiated from the
And in the optical sheet manufacturing process, by selecting the material and controlling the manufacturing conditions using Q / P as an index, the function of the functional layer can be demonstrated and the optical sheet with little decrease in contrast can be manufactured efficiently. It is possible to do.
In addition, the measurement of diffuse transmission intensity is specifically measured as follows.
（拡散透過強度の測定方法）
光学シートの裏面から（光学シートの観察者側と反対側の面）から垂直に可視光線を照射する。光束が光学シート面から入射し、拡散透過した光を−８５度〜＋８５度までの範囲で１度ごとに受光器を走査することにより拡散透過強度を測定する。なお、拡散透過強度を測定する装置については、特に制限はないが、本発明においては、日本電色工業（株）製「ＧＣ５０００Ｌ」を使用した。
(Measurement method of diffuse transmission intensity)
Visible light is irradiated vertically from the back surface of the optical sheet (the surface opposite to the viewer side of the optical sheet). The diffuse transmission intensity is measured by scanning the light receiver at every 1 degree in the range from −85 degrees to +85 degrees with the light beam incident from the optical sheet surface and diffused and transmitted. In addition, although there is no restriction | limiting in particular about the apparatus which measures diffuse transmission intensity, In this invention, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. product "GC5000L" was used.
光学シートの拡散透過強度の総和に対する正透過強度の比がコントラストの良し悪しを決定する理由を、概念図である図４を用いて説明する。
図４中のａなる拡散透過強度分布を持つ透明基板に、ｂなる拡散透過強度分布を持つ表面層を積層すると、０度に近いほど拡散透過強度の減少割合は大きいので、０度に近いほど強度の低下が大きいこととなり、ｃなる拡散透過強度分布を持つ光学シートとなる。即ち、透過強度分布が広がると正透過強度Ｑは小さい値を示し、透過強度分布が狭くなると正透過強度Ｑは大きくなる。また、拡散角度が０度に近いほど強度分布の変化は大きいので、拡散角が大きな角度までテーリングすればするほど透過強度の総和は小さくなる。すなわち、Ｑ／Ｐは光学シートの拡散透過強度のテーリングと正透過の関係を示す指標となるためであると類推している。
The reason why the ratio of the regular transmission intensity to the total diffuse transmission intensity of the optical sheet determines whether the contrast is good or bad will be described with reference to FIG. 4 which is a conceptual diagram.
When the surface layer having the diffuse transmission intensity distribution b is laminated on the transparent substrate having the diffuse transmission intensity distribution a in FIG. 4, the decrease rate of the diffuse transmission intensity is larger as it is closer to 0 degrees. The reduction in strength is large, and an optical sheet having a diffuse transmission intensity distribution of c is obtained. That is, when the transmission intensity distribution is widened, the regular transmission intensity Q shows a small value, and when the transmission intensity distribution is narrowed, the regular transmission intensity Q is increased. Further, since the change in the intensity distribution is larger as the diffusion angle is closer to 0 degrees, the total transmission intensity becomes smaller as tailing to a larger diffusion angle. That is, it is analogized that Q / P is an index indicating the relationship between tailing and regular transmission of diffuse transmission intensity of the optical sheet.
本発明の製造方法では、下記式（Ｉ）を指標として制御することが特徴である。
０．６４＜Ｑ／Ｐ （Ｉ）
Ｑ／Ｐが０．６４を超えるように製造することによって、コントラストの低下の小さい光学シートを得ることができる。コントラストの低下を抑制するとの観点から、Ｑ／Ｐは０．８２を超えることが好ましく、０．８６を超えることがさらに好ましい。
一方、Ｑ／Ｐは大きいほどコントラストの低下が見られず、Ｑ／Ｐが１で透過光の拡散がなくなる。本発明の光学シートは機能層を有し、何らかの拡散要素を有するが、機能層の種類に応じて、その上限値は変わる。一般には、Ｑ／Ｐは０．９６未満であることが好ましい。０．９６未満であると、例えば防眩シートの場合には、用途に応じた十分な防眩性が得られる。以上の点から０．９４未満であることがより好ましい。
The production method of the present invention is characterized by controlling using the following formula (I) as an index.
0.64 <Q / P (I)
By manufacturing so that Q / P exceeds 0.64, an optical sheet with a small contrast reduction can be obtained. From the viewpoint of suppressing the decrease in contrast, Q / P is preferably more than 0.82, more preferably more than 0.86.
On the other hand, as Q / P increases, the contrast does not decrease, and when Q / P is 1, diffusion of transmitted light is eliminated. The optical sheet of the present invention has a functional layer and some diffusing element, but the upper limit varies depending on the type of the functional layer. In general, Q / P is preferably less than 0.96. When it is less than 0.96, for example, in the case of an antiglare sheet, sufficient antiglare properties can be obtained depending on the application. From the above points, it is more preferable that it is less than 0.94.
本発明における０．６４＜Ｑ／Ｐを達成するには、内部拡散要素及び外部拡散要素によって透過輝度分布及び強度を調整することによって達成できる。
内部拡散要素によって透過輝度分布及び強度を調整する方法として、機能層を構成する樹脂に透光性無機粒子及び／又は透光性有機粒子（以下、単に「透光性粒子」と記載することがある。）を分散させる方法がある。さらには、機能層を構成する透明樹脂、透明樹脂に分散される透光性粒子の形状、分散状態、粒子径、添加量、屈折率等を制御することにより行い得る。また、透明樹脂に添加し得る透光性粒子以外の添加剤の濃度等も前記内部拡散要素による拡散透過強度に影響を与える。
Achieving 0.64 <Q / P in the present invention can be achieved by adjusting the transmission luminance distribution and intensity with the internal diffusion element and the external diffusion element.
As a method of adjusting the transmission luminance distribution and intensity by the internal diffusion element, the resin constituting the functional layer may be described as translucent inorganic particles and / or translucent organic particles (hereinafter simply referred to as “translucent particles”). There is a way to disperse. Furthermore, it can be performed by controlling the shape of the transparent resin constituting the functional layer, the shape of the translucent particles dispersed in the transparent resin, the dispersed state, the particle diameter, the addition amount, the refractive index, and the like. Further, the concentration of additives other than the translucent particles that can be added to the transparent resin also affects the diffuse transmission intensity of the internal diffusion element.
一方、外部拡散要素によって拡散透過強度を調整する方法としては、例えば、
（１）表面に微細な凹凸を有する型を用いて光学シートの表面に凹凸形状を転写する方法、
（２）電離放射線硬化性樹脂など機能層を構成する樹脂の硬化収縮により表面に凹凸を形成する方法、
（３）透光性微粒子を前記表面層から突出固化させて表面に凹凸を形成する方法、
（４）外部からの圧力により表面凹凸を付与する方法、等がある。
上記（１）の方法としては、例えば、透明基材に電離放射線硬化性樹脂を配し、該電離放射線硬化性樹脂の塗工層に微細な凹凸を有する型を密着させ、電離放射線により硬化することで光学シートの表面に凹凸形状を設けることができる。
上記（２）の方法は、滑らかな表面を持つ微細な凹凸が得られることからギラツキ防止に有効であり、また上記（３）の方法は、透光性粒子と透明樹脂の選定、塗膜の厚さ、溶剤の選定、乾燥条件、透明基材への浸透性等により性能調整ができるため、プロセスが短くかつ作業が単純となり、低コストで製造できる点で有効である。
なお、凹凸表面に設ける反射防止層や、防汚層、ハードコート層、帯電防止層等の機能層も前記外部拡散要素による拡散透過強度に影響を与えるものである。具体的には、凹凸表面に他の機能層を設けて２層構成とすることで、表面凹凸を緩やかにし、表面拡散を抑制することができる。なお、前記他の機能層の塗膜の厚さを厚くすることで、表面凹凸を緩やかにしたり、塗布液組成、塗布及び乾燥条件等によっても表面拡散を制御することができる。
On the other hand, as a method of adjusting the diffuse transmission intensity by the external diffusion element, for example,
(1) A method for transferring an uneven shape onto the surface of an optical sheet using a mold having fine unevenness on the surface,
(2) A method of forming irregularities on the surface by curing shrinkage of a resin constituting a functional layer such as an ionizing radiation curable resin,
(3) A method of forming irregularities on the surface by projecting and solidifying translucent fine particles from the surface layer,
(4) There is a method of imparting surface irregularities by external pressure.
As the method of (1), for example, an ionizing radiation curable resin is disposed on a transparent substrate, a mold having fine irregularities is brought into close contact with the coating layer of the ionizing radiation curable resin, and cured by ionizing radiation. Thus, an uneven shape can be provided on the surface of the optical sheet.
The method (2) is effective in preventing glare because fine irregularities having a smooth surface can be obtained, and the method (3) described above is the selection of translucent particles and transparent resin, and the coating film. Since the performance can be adjusted by selecting the thickness, solvent selection, drying conditions, permeability to the transparent substrate, etc., it is effective in that the process is short, the operation is simple, and it can be manufactured at low cost.
It should be noted that the antireflection layer provided on the uneven surface, and the functional layers such as the antifouling layer, the hard coat layer, and the antistatic layer also affect the diffuse transmission intensity by the external diffusion element. Specifically, by providing another functional layer on the uneven surface to form a two-layer structure, the surface unevenness can be moderated and surface diffusion can be suppressed. In addition, by increasing the thickness of the coating film of the other functional layer, the surface unevenness can be moderated, and the surface diffusion can be controlled by the coating solution composition, coating and drying conditions, and the like.
上述の外部拡散要素を得るための方法の（３）は、用いる透光性微粒子の種類によっては、外部拡散と内部拡散を同時に付与することができ、製造プロセスを簡略化できるという点で好適な方法である。
一方、上記（３）以外の方法を用いる場合には、外部拡散要素によって拡散透過強度を調整する方法と内部拡散要素によって拡散透過強度を調整する方法を、別個独立に設計することができるため、コントラスト以外の、解像度、ギラツキ、防眩性等の光学性能の調整が容易となる点で好ましい。しかも、用いる樹脂の光学性能を考慮することなく、外部拡散要素によって拡散透過強度を調整することができるため、表面樹脂のハードコート性、防汚性、帯電防止性等の物理性能を発揮する樹脂の選定が容易である。
The method (3) for obtaining the above-mentioned external diffusion element is preferable in that external diffusion and internal diffusion can be simultaneously applied depending on the kind of the light-transmitting fine particles to be used, and the manufacturing process can be simplified. Is the method.
On the other hand, when using a method other than the above (3), the method of adjusting the diffuse transmission intensity by the external diffusion element and the method of adjusting the diffusion transmission intensity by the internal diffusion element can be designed separately and independently. Other than contrast, it is preferable in terms of easy adjustment of optical performance such as resolution, glare, and antiglare property. In addition, since the diffusion transmission strength can be adjusted by an external diffusion element without considering the optical performance of the resin used, a resin that exhibits physical performance such as hard coat properties, antifouling properties, and antistatic properties of the surface resin. Is easy to select.
［透光性粒子］
透明樹脂に分散される透光性粒子の好ましい範囲について、以下詳細に記載する。
透光性粒子は有機粒子であっても、無機粒子であってもよいし、有機粒子と無機粒子を混合して使用してもよい。
本発明の光学シートにおいて、用いる透光性粒子の平均粒径は、０．５〜２０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１〜１０μｍである。この範囲内であれば、内部拡散及び／又は外部拡散による拡散透過強度分布を調整することが可能である。特に、透光性粒子の平均粒径が０．５μｍ以上であると、粒子の凝集が過度にならず、凹凸形成の調整が容易になり、２０μｍ以下であると、ギラツキやざらついた画像が出にくいために、拡散透過強度分布を設計する上での自由度が確保される。
[Translucent particles]
The preferable range of the translucent particles dispersed in the transparent resin will be described in detail below.
The translucent particles may be organic particles, inorganic particles, or a mixture of organic particles and inorganic particles.
In the optical sheet of the present invention, the average particle size of the translucent particles used is preferably in the range of 0.5 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm. Within this range, it is possible to adjust the diffuse transmission intensity distribution by internal diffusion and / or external diffusion. In particular, when the average particle diameter of the translucent particles is 0.5 μm or more, the aggregation of the particles does not become excessive and adjustment of the unevenness is facilitated, and when it is 20 μm or less, a glare or rough image is produced. Since it is difficult, a degree of freedom in designing the diffuse transmission intensity distribution is secured.
また、透光性粒子の粒径のばらつきが少ないほど、散乱特性にばらつきが少なく、拡散透過強度分布設計が容易となる。より具体的には、重量平均による平均径をＭＶ、累積２５％径をｄ２５、累積７５％径をｄ７５としたとき（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．２５以下であることが好ましく、０．２０以下であることが更に好ましい。なお、累積２５％径とは、粒径分布における粒径の小さい粒子からカウントして２５質量％となったときの粒子径をいい、累積７５％径とは、同様にカウントして７５質量％となったときの粒子径をいう。
粒径のばらつきの調整方法としては、例えば、合成反応の条件を調整することで行うことができ、また、合成反応後に分級することも有力な手段である。分級では、その回数を上げることやその程度を強くすることで、望ましい分布の粒子を得ることができる。分級には風力分級法、遠心分級法、沈降分級法、濾過分級法、静電分級法等の方法を用いることが好ましい。
In addition, the smaller the variation in the particle size of the translucent particles, the less the scattering characteristics, and the easier the diffuse transmission intensity distribution design. More specifically, when the average diameter by weight average is MV, the cumulative 25% diameter is d25, and the cumulative 75% diameter is d75, (d75−d25) / MV is preferably 0.25 or less. More preferably, it is 20 or less. The cumulative 25% diameter means the particle diameter when counted from a particle having a small particle diameter in the particle size distribution to 25% by mass, and the cumulative 75% diameter is similarly counted to 75% by mass. The particle size when
As a method for adjusting the particle size variation, for example, it can be carried out by adjusting the conditions of the synthesis reaction, and classification after the synthesis reaction is also an effective means. In classification, particles having a desired distribution can be obtained by increasing the number of times or increasing the degree. It is preferable to use a method such as an air classification method, a centrifugal classification method, a sedimentation classification method, a filtration classification method, or an electrostatic classification method for classification.
さらに、機能層を構成する透明樹脂と透光性粒子の屈折率差が０．０１〜０．２５であることが好ましい。屈折率差が０．０１以上であると、例えば、防眩性シートなどでは、ギラツキを抑制することができ、０．２５以下であると拡散透過強度分布設計が容易となる。以上の観点から、該屈折率差は０．０１〜０．２が好ましく、０．０２〜０．１５であることがより好ましい。なお、透光性粒子の屈折率は、屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中、透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定される。 Furthermore, it is preferable that the refractive index difference between the transparent resin constituting the functional layer and the translucent particles is 0.01 to 0.25. When the difference in refractive index is 0.01 or more, for example, in an antiglare sheet or the like, glare can be suppressed, and when it is 0.25 or less, diffuse transmission intensity distribution design becomes easy. From the above viewpoint, the difference in refractive index is preferably 0.01 to 0.2, and more preferably 0.02 to 0.15. The refractive index of the translucent particles was measured by measuring the turbidity by dispersing an equal amount of the translucent particles in the solvent in which the refractive index was changed by changing the mixing ratio of two types of solvents having different refractive indexes. It is measured by measuring the refractive index of the solvent when the turbidity is minimized with an Abbe refractometer.
また、比重差が０．１以上の２種以上の透光性粒子を併用したり、粒子径の差が０．５μｍ以上である異なる粒径を有する２種以上の透光性粒子を併用したり、屈折率差が０．０１以上の２種以上の透光性粒子を併用したり、球状の透光性粒子と不定形の透光性粒子を併用することによっても拡散透過強度の調整を行うことが可能である。
なお、比重は液相置換法、気相置換法（ピクノメーター法）等で、粒子径はコールターカウンター法や光回折散乱法等で、屈折率は、アッベ屈折計で直接測定するか、分光反射スペクトルや分光エリプソメトリーを測定するなどして定量的に評価できる。
In addition, two or more kinds of translucent particles having a specific gravity difference of 0.1 or more are used in combination, or two or more kinds of translucent particles having different particle diameters having a difference in particle diameter of 0.5 μm or more are used in combination. The diffusion transmission intensity can also be adjusted by using two or more kinds of light-transmitting particles having a refractive index difference of 0.01 or more, or by using spherical light-transmitting particles and amorphous light-transmitting particles in combination. Is possible.
Specific gravity is liquid phase substitution method, gas phase substitution method (pycnometer method), particle size is Coulter counter method, light diffraction scattering method, etc., and refractive index is measured directly by Abbe refractometer or spectral reflection It can be quantitatively evaluated by measuring spectrum and spectroscopic ellipsometry.
透光性有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート粒子、ポリアクリル−スチレン共重合体粒子、メラミン樹脂粒子、ポリカーボネート粒子、ポリスチレン粒子、架橋ポリスチレン粒子、ポリ塩化ビニル粒子、ベンゾグアナミン−メラミンホルムアルデヒド粒子、シリコーン粒子、フッ素系樹脂粒子、ポリエステル系樹脂粒子等が用いられる。
また、透光性無機粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子また中空や細孔を有する無機粒子等が挙げられる。
Translucent organic particles include polymethyl methacrylate particles, polyacryl-styrene copolymer particles, melamine resin particles, polycarbonate particles, polystyrene particles, crosslinked polystyrene particles, polyvinyl chloride particles, benzoguanamine-melamine formaldehyde particles, silicone particles, Fluorine resin particles, polyester resin particles, and the like are used.
Examples of the light-transmitting inorganic particles include silica particles, alumina particles, zirconia particles, titania particles, and inorganic particles having a hollow shape or pores.
また、屈折率、粒径分布が同一な透光性微粒子であっても、透光性粒子の凝集の程度により拡散透過強度分布は異なるので、凝集状態の異なる２種類以上の透光性粒子を組み合わせて使用したり、シランカップリング処理の条件の異なる２種以上の無機粒子を用いることで凝集状態を変えて拡散透過強度分布を調整することができる。
なお、透光性粒子の凝集防止には、可視光線の波長以下の粒子径、例えば５０ｎｍ以下程度の粒子径を有するシリカなどを添加する方法が好適に挙げられる。
Moreover, even if the light-transmitting fine particles have the same refractive index and particle size distribution, the diffuse transmission intensity distribution differs depending on the degree of aggregation of the light-transmitting particles. Therefore, two or more kinds of light-transmitting particles having different aggregation states are used. It is possible to adjust the diffuse transmission intensity distribution by changing the aggregation state by using two or more inorganic particles having different silane coupling treatment conditions.
In addition, the method of adding the silica etc. which have a particle diameter below the wavelength of visible light, for example, a particle diameter of about 50 nm or less, is mentioned suitably for aggregation of a translucent particle.
また、内部拡散の効果を得るためには、可視光線の波長以上の粒子径を有するシリカなどの不定形透光性粒子が有効である。球状粒子に比べて、不定形粒子は透過拡散角度の分布を広くする作用があるためである。しかしながら、不定形透光性粒子は内部反射分布も広くするので、塗膜の拡散性に影響を及ぼし、拡散透過強度の調整が困難となる場合があるので、広い透過拡散を得たい場合等必要に応じて添加することが好ましい。より具体的には、不定形透光性粒子を、球状粒子と不定形透光性粒子との合計量に対して、４質量％未満の範囲内で添加することが好ましい。 In order to obtain the effect of internal diffusion, amorphous translucent particles such as silica having a particle diameter equal to or larger than the wavelength of visible light are effective. This is because amorphous particles have the effect of widening the distribution of transmission diffusion angles compared to spherical particles. However, amorphous translucent particles also have a wide internal reflection distribution, which affects the diffusibility of the coating and may make it difficult to adjust the diffuse transmission intensity. It is preferable to add it according to. More specifically, it is preferable to add the amorphous translucent particles within a range of less than 4% by mass with respect to the total amount of the spherical particles and the amorphous translucent particles.
透光性粒子は、透明樹脂（固形分）中に１〜３０質量％含有されるように配合されることが好ましく、２〜２５質量％の範囲がより好ましい。１質量％以上であると、十分な防眩性や光拡散性を生じさせることができ、良好な視認性を得ることができる。一方、３０質量％以下であると、コントラストの低下がない。 It is preferable to mix | blend translucent particle | grains so that 1-30 mass% may be contained in transparent resin (solid content), and the range of 2-25 mass% is more preferable. When it is 1% by mass or more, sufficient antiglare property and light diffusibility can be produced, and good visibility can be obtained. On the other hand, when it is 30% by mass or less, there is no decrease in contrast.
［透明樹脂］
機能層を構成する透明樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂を用いることができる。機能層を形成するには、電離放射線硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂を含有する樹脂組成物を透明基材に塗布し、該樹脂組成物中に含まれるモノマー、オリゴマー及びプレポリマーを架橋及び／又は重合させることにより形成することができる。
モノマー、オリゴマー及びプレポリマーの官能基としては、電離放射線重合性のものが好ましく、中でも光重合性官能基が好ましい。
[Transparent resin]
As the transparent resin constituting the functional layer, an ionizing radiation curable resin or a thermosetting resin can be used. In order to form a functional layer, a resin composition containing an ionizing radiation curable resin or a thermosetting resin is applied to a transparent substrate, and monomers, oligomers and prepolymers contained in the resin composition are crosslinked and / or Alternatively, it can be formed by polymerization.
As the functional groups of the monomer, oligomer and prepolymer, those having ionizing radiation polymerization are preferable, and among them, a photopolymerizable functional group is preferable.
光重合性官能基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の不飽和の重合性官能基等が挙げられる。
また、プレポリマー及びオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等のアクリレート、シロキサン等の珪素樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂等が挙げられる。
モノマーとしては、スチレン、α‐メチルスチレン等のスチレン系モノマー；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸‐２‐エチルヘキシル、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等のアクリル系モノマー；トリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピレート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコール等の分子中に２個以上のチオール基を有するポリオール化合物などが挙げられる。
Examples of the photopolymerizable functional group include unsaturated polymerizable functional groups such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group.
Examples of the prepolymer and oligomer include acrylates such as urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and epoxy (meth) acrylate, silicon resins such as siloxane, unsaturated polyester, and epoxy resin.
Monomers include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene; methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, di Acrylic monomers such as pentaerythritol penta (meth) acrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate; two in a molecule such as trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropylate, and pentaerythritol tetrathioglycol Examples include polyol compounds having the above thiol groups.
また、バインダーとして、ポリマーを上記樹脂組成物に添加して用いることも可能である。ポリマーとしては、例えばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が挙げられる。ポリマーを添加することで、塗液の粘度調整が可能であり、このことによって、塗工を容易にするとともに、粒子の凝集による凹凸形成の調整が容易になるといった利点がある。
また、上記樹脂組成物には、必要に応じて、光ラジカル重合開始剤を添加することができる。光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物等が用いられる。
アセトフェノン類としては、２，２−ジメトキシアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシ−ジメチルフェニルケトン、１−ヒドロキシ−ジメチル−ｐ−イソプロピルフェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−４−メチルチオ−２−モルフォリノプロピオフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン等が挙げられ、ベンゾイン類としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインベンゼンスルホン酸エステル、ベンゾイントルエンスルホン酸エステル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等が挙げられる。また、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、２，４−ジクロロベンゾフェノン、４，４−ジクロロベンゾフェノンおよびｐ−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等が使用可能である。
また、光増感剤を混合して用いることもでき、その具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィン等が挙げられる。
Moreover, it is also possible to add a polymer to the said resin composition and use it as a binder. Examples of the polymer include polymethyl methacrylate (PMMA). By adding the polymer, it is possible to adjust the viscosity of the coating liquid, and this has the advantage of facilitating the coating and facilitating the adjustment of unevenness formation due to particle aggregation.
Moreover, a radical photopolymerization initiator can be added to the resin composition as necessary. As the radical photopolymerization initiator, acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds and the like are used.
As acetophenones, 2,2-dimethoxyacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylacetophenone, 1-hydroxy-dimethylphenylketone, 1-hydroxy-dimethyl-p-isopropylphenylketone, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, 2-methyl-4-methylthio-2-morpholinopropiophenone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl- Examples of benzoins include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl dimethyl ketal, and benzoin benzene sulfonic acid. Ester, benzoin toluenesulfonic acid ester, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether. Benzophenones include benzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 2,4-dichlorobenzophenone, 4,4-dichlorobenzophenone and p-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethylaminobenzophenone. (Michler's ketone), 3,3 ′, 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone and the like can be used.
Moreover, a photosensitizer can also be mixed and used and the specific example includes n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, and the like.
また、透明樹脂として、相分離可能な複数の樹脂を用いることでも内部拡散要素による拡散透過強度を調整することが可能である。すなわち、上記したプレポリマー、オリゴマー、モノマー、及びポリマーにおいて、相溶性成分と非相溶性成分とを混合して使用することで、前記内部拡散要素による拡散透過強度を調整することも可能である。例えば、一方の樹脂がスチレン系樹脂（ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等）である場合、他方の樹脂はセルロース誘導体（セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステルなど）、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル等）、脂環式オレフィン系樹脂（ノルボルネンを単量体とする重合体等）、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂などが好適に挙げられる。また、一方の樹脂がセルロース誘導体（セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステルなど）である場合、他方の樹脂は、スチレン系樹脂（ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等）、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル等）、脂環式オレフィン系樹脂（ノルボルネンを単量体とする重合体等）、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂などが好適に挙げられる。
組み合わせる樹脂の比率（質量比）は、１／９９〜９９／１の範囲から選択でき、５／９５〜９５／５の範囲が好ましく、１０／９０〜９０／１０の範囲がさらに好ましく、２０／８０〜８０／２０の範囲、特には３０／７０〜７０／３０の範囲が好ましい。
Moreover, it is also possible to adjust the diffuse transmission intensity by the internal diffusion element by using a plurality of phase-separable resins as the transparent resin. That is, in the above-mentioned prepolymer, oligomer, monomer, and polymer, it is also possible to adjust the diffuse transmission intensity by the internal diffusion element by using a mixture of a compatible component and an incompatible component. For example, when one resin is a styrene resin (polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.), the other resin is a cellulose derivative (cellulose ester such as cellulose acetate propionate), a (meth) acrylic resin ( Suitable examples include polymethyl methacrylate), alicyclic olefin resins (polymers having norbornene as a monomer), polycarbonate resins, polyester resins, and the like. When one resin is a cellulose derivative (cellulose ester such as cellulose acetate propionate), the other resin is a styrene resin (polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, etc.), (meth) acrylic resin. (Polymethyl methacrylate, etc.), alicyclic olefin resins (polymers having norbornene as a monomer, etc.), polycarbonate resins, polyester resins and the like are preferred.
The ratio (mass ratio) of the resin to be combined can be selected from the range of 1/99 to 99/1, preferably in the range of 5/95 to 95/5, more preferably in the range of 10/90 to 90/10, and 20 / The range of 80-80 / 20, especially the range of 30 / 70-70 / 30 is preferable.
さらには、前記プレポリマー、オリゴマー及びモノマーとして、重合収縮が大きいものを用いることで前記外部拡散要素による拡散透過強度を調整することも可能である。重合収縮が大きいほど、表面の凹凸が大きくなり、拡散透過強度分布が広くなる。 Furthermore, it is also possible to adjust the diffuse transmission intensity by the external diffusion element by using the prepolymer, oligomer and monomer having a large polymerization shrinkage. The larger the polymerization shrinkage, the larger the surface unevenness and the wider the diffuse transmission intensity distribution.
また、上記放射線硬化性樹脂組成物には、通常、粘度を調節したり、各成分を溶解または分散可能とするために溶剤を用いる。該溶剤は、用いる溶剤の種類によって、塗布、乾燥の工程により塗膜の表面状態が異なるため、外部拡散による透過強度分布を調整し得ることを考慮して、適宜選択することが好ましい。具体的には、飽和蒸気圧、透明基材への浸透性等を考慮して選定される。 In addition, a solvent is usually used in the radiation curable resin composition in order to adjust the viscosity and to dissolve or disperse each component. The solvent is preferably selected as appropriate in consideration of the fact that the surface state of the coating film varies depending on the type of solvent used, depending on the coating and drying steps, so that the transmission intensity distribution due to external diffusion can be adjusted. Specifically, it is selected in consideration of saturated vapor pressure, permeability to a transparent substrate, and the like.
本発明の製造方法において、機能層を形成するための樹脂組成物は、透明樹脂としての電離放射性硬化性樹脂、透光性粒子、及び溶媒を含有することが好ましい。ここで、該樹脂組成物は、透明基材に含浸する溶剤（以下「浸透性溶剤」ということがある。）及び／又は透明基材に含浸する電離放射線硬化性樹脂と、透明基材に含浸しない溶剤及び／又は透明基材に含浸しない電離放射線硬化性樹脂とを含むことが好ましい。透明基材への含浸量を調整することによって、機能層の厚さを制御することができ、結果として拡散透過強度を調整できるためである。
さらに詳細には、透明基材への含浸量と透光性粒子の大きさによって、拡散透過強度を制御することができる。具体的には、溶剤及び／又は電離放射線硬化性樹脂（以下「溶剤等」と表記する場合がある。）の基材への含浸量が小さく、かつ透光性粒子が小さい場合には、溶剤等の中に大部分の粒子が埋め込まれた形で機能層が形成されるが、透光性粒子が凝集しやすくなることから、表面の凹凸は比較的大きいものになる。一方、透明基材への含浸量の大きい溶剤等と小さい粒径の透光性粒子を組み合わせて用いた場合には、透光性粒子の凝集が少なくなるため、表面の凹凸は比較的小さいものになる。
また、透明基材への含浸量の大きい溶剤及び／又は電離放射線硬化性樹脂と大きい粒径の透光性粒子を組み合わせて用いた場合には、機能層の厚さが薄くなるために、透光性粒子が機能層から突出する形となり、透光性粒子に起因する表面凹凸が得られる。これに対し、透明基材への含浸量の小さい溶剤等と大きい粒径の透光性粒子を組み合わせて用いた場合には、機能層の厚さが厚くなるために、透光性粒子の表面への突出が抑制され、表面の凹凸は比較的小さいものになる。
このように、溶剤及び／又は電離放射線硬化性樹脂の透明基材への含浸量を調整し、これと透光性粒子の粒径を組み合わせて制御することで、種々の大きさの表面凹凸形状を形成させることができる。
特に、透明基材がセルロース系樹脂からなる場合に本手法は有効である。
In the production method of the present invention, the resin composition for forming the functional layer preferably contains an ionizing radiation curable resin as a transparent resin, translucent particles, and a solvent. Here, the resin composition impregnates the transparent substrate with a solvent impregnated in the transparent substrate (hereinafter sometimes referred to as “penetrating solvent”) and / or an ionizing radiation curable resin impregnated in the transparent substrate. It is preferable to include an ionizing radiation curable resin that is not impregnated into the solvent and / or the transparent substrate that is not impregnated. This is because the thickness of the functional layer can be controlled by adjusting the amount of impregnation into the transparent substrate, and as a result, the diffuse transmission intensity can be adjusted.
More specifically, the diffuse transmission intensity can be controlled by the amount of impregnation into the transparent substrate and the size of the translucent particles. Specifically, when the amount of impregnation of the solvent and / or ionizing radiation curable resin (hereinafter sometimes referred to as “solvent etc.”) into the substrate is small and the translucent particles are small, the solvent Although the functional layer is formed in a form in which most of the particles are embedded in the surface, the translucent particles are likely to aggregate, and the surface irregularities are relatively large. On the other hand, when a solvent having a large amount of impregnation into a transparent substrate and a light-transmitting particle having a small particle diameter are used in combination, the aggregation of the light-transmitting particles is reduced, and the surface unevenness is relatively small. become.
In addition, when a solvent and / or ionizing radiation curable resin with a large amount of impregnation into a transparent substrate is used in combination with a light-transmitting particle having a large particle size, the thickness of the functional layer is reduced. The light-sensitive particles protrude from the functional layer, and surface irregularities resulting from the light-transmitting particles can be obtained. On the other hand, when a solvent having a small amount of impregnation into a transparent substrate and a light-transmitting particle having a large particle size are used in combination, the thickness of the functional layer is increased. Protrusion to the surface is suppressed, and surface irregularities are relatively small.
In this way, by adjusting the amount of impregnation of the solvent and / or ionizing radiation curable resin into the transparent base material and controlling it in combination with the particle size of the translucent particles, various surface irregularities can be formed. Can be formed.
This technique is particularly effective when the transparent substrate is made of a cellulose resin.
さらに、上記溶剤として、１種類を単独で又は、常温・常圧における沸点の異なる２種以上の溶剤を含むことができる。２種以上の溶剤を用いることで、溶剤の乾燥速度を多様に制御することができる。乾燥速度が速いと、粒子の凝集が十分に起こる前に、揮発して溶剤が減少し粘度が高くなるため、それ以上の凝集が進まなくなる。したがって、乾燥速度を制御することは、透光性粒子の粒径を制御することになり、上述のように、溶剤及び／又は電離放射線硬化性樹脂の基材への浸透度との関係で、拡散透過強度を制御することにつながる。
具体的な溶剤としては、上記観点から適宜選択することができるが、具体的には、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤や、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノンなどのケトン類が好適に挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。芳香族系溶剤の少なくとも１種とケトン類の少なくとも１種を混合して使用することが好ましい。その他、乾燥速度を制御するために、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類やセロソルブアセテート類、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコール類を混合してもよい。
Further, as the solvent, one kind can be used alone, or two or more kinds of solvents having different boiling points at room temperature and normal pressure can be contained. By using two or more solvents, the drying speed of the solvent can be controlled in various ways. When the drying speed is high, the particles are volatilized and the solvent is reduced and the viscosity is increased before the particles are sufficiently aggregated, so that further aggregation does not proceed. Therefore, controlling the drying rate will control the particle size of the translucent particles, and as described above, in relation to the degree of penetration of the solvent and / or ionizing radiation curable resin into the substrate, It leads to controlling the diffuse transmission intensity.
Specific solvents can be appropriately selected from the above viewpoints. Specific examples include aromatic solvents such as toluene and xylene, and ketones such as methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), and cyclohexanone. Are preferred. These can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use a mixture of at least one aromatic solvent and at least one ketone. In addition, in order to control the drying speed, cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve and cellosolve acetates, alcohols such as ethanol, isopropanol, butanol, and cyclohexanol may be mixed.
本発明にかかる光学シートにおいて、透明樹脂中に透光性粒子以外の添加剤が、必要に応じて配合される。例えば、硬度などの物理特性、反射率、散乱性などの光学特性などの向上のため、各種無機粒子を添加することができる。
無機粒子としては、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモン等の金属やＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、Ｓｂ2Ｏ3、ＩＴＯ、ＡＴＯ、ＳｉＯ2等の金属酸化物が挙げられる。その他カーボン、ＭｇＦ、珪素、ＢａＳＯ4、ＣａＣＯ3、タルク、カオリンなどが含まれる。
該無機粒子の粒径は、拡散透過強度分布への影響を少なくするために、機能層を塗工する際の樹脂組成物中でなるべく微細化されていることが好ましく、平均粒径が１００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。無機粒子を１００ｎｍ以下に微細化することで透明性を損なわない光学シートを形成できる。なお、無機粒子の粒子径は、光散乱法や電子顕微鏡写真により測定できる。
In the optical sheet according to the present invention, additives other than the translucent particles are blended in the transparent resin as necessary. For example, various inorganic particles can be added to improve physical properties such as hardness, optical properties such as reflectance, and scattering properties.
Examples of inorganic particles include metals such as zirconium, titanium, aluminum, indium, zinc, tin, and antimony, ZrO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , ZnO, SnO 2 , Sb 2 O 3 , ITO, Examples thereof include metal oxides such as ATO and SiO 2 . In addition, carbon, MgF, silicon, BaSO 4 , CaCO 3 , talc, kaolin and the like are included.
The particle size of the inorganic particles is preferably as fine as possible in the resin composition when the functional layer is applied in order to reduce the influence on the diffuse transmission intensity distribution, and the average particle size is 100 nm or less. It is preferable to be in the range. By miniaturizing the inorganic particles to 100 nm or less, an optical sheet that does not impair transparency can be formed. The particle diameter of the inorganic particles can be measured by a light scattering method or an electron micrograph.
また本発明では、凝集防止効果及び沈降防止効果、その他、レベリング性などの特性の向上のため、各種界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤、好ましくはパーフルオロアルキル基を含有するフッ素系界面活性剤などが挙げられる。
さらに、本発明では防汚剤、帯電防止剤、着色剤（顔料、染料）、難燃剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤などを添加することができる。
In the present invention, various surfactants can be used to improve the properties such as anti-aggregation effect and anti-settling effect, and other leveling properties. Examples of the surfactant include silicone oil, a fluorine-based surfactant, and preferably a fluorine-based surfactant containing a perfluoroalkyl group.
Furthermore, in the present invention, an antifouling agent, an antistatic agent, a colorant (pigment, dye), a flame retardant, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an adhesion promoter, a polymerization inhibitor, an antioxidant, a surface modifier, etc. Can be added.
本発明の光学シートに用いられる透明基材としては、透明樹脂フィルム、透明樹脂板、透明樹脂シートや透明ガラスなど、通常光学シートに用いられるものであれば特に限定は無い。
透明樹脂フィルムとしては、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）、ジアセチルセルロースフィルム、アセチルブチルセルロースフィルム、アセチルプロピルセルロースフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、（メタ）アクリロニトリルフィルム、ポリノルボルネン系樹脂フィルム等が使用できる。特に、本発明の光学シートを偏光板とともに用いる場合では、偏光を乱さないことからＴＡＣフィルム、環状ポリオレフィンフィルムが、機械的強度と平滑性を重視する場合は、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどのポリエステルフィルムが好ましい。
The transparent substrate used in the optical sheet of the present invention is not particularly limited as long as it is usually used in an optical sheet, such as a transparent resin film, a transparent resin plate, a transparent resin sheet, or transparent glass.
Transparent resin films include triacetylcellulose film (TAC film), diacetylcellulose film, acetylbutylcellulose film, acetylpropylcellulose film, cyclic polyolefin film, polyethylene terephthalate film, polyethersulfone film, polyacrylic resin film, polyurethane film Resin films, polyester films, polycarbonate films, polysulfone films, polyether films, polymethylpentene films, polyether ketone films, (meth) acrylonitrile films, polynorbornene resin films, and the like can be used. In particular, when the optical sheet of the present invention is used together with a polarizing plate, the TAC film and the cyclic polyolefin film are preferable because they do not disturb the polarization, and polyester films such as a polyethylene terephthalate film are preferable when the mechanical strength and smoothness are important. .
また、前記透明基材は多層であっても単層であっても良いし、塗膜との接着性を目的として表面にプライマー層を設けても良い。また、透明基材と塗膜層に実質的な屈折率差がある場合に界面で生じる干渉縞を防止するために、例えば透明基板と塗膜層との間に中間の屈折率をもつ干渉縞防止層を設けることや、表面粗さ（十点平均粗さＲｚ）として、０．３〜１．５μｍ程度の凹凸を設けておくことも可能である。なお、ＲｚはＪＩＳ Ｂ０６０１ １９９４に準拠して測定した値である。 The transparent substrate may be a multilayer or a single layer, and a primer layer may be provided on the surface for the purpose of adhesion to the coating film. In addition, in order to prevent interference fringes generated at the interface when there is a substantial difference in refractive index between the transparent substrate and the coating layer, for example, interference fringes having an intermediate refractive index between the transparent substrate and the coating layer. It is also possible to provide a prevention layer and to provide unevenness of about 0.3 to 1.5 μm as the surface roughness (ten-point average roughness Rz). Rz is a value measured according to JIS B0601 1994.
本発明にかかる光学シートにはハードコート性、防眩性、反射防止性、帯電防止性、防汚性等の機能を持たせることが可能である。
ハードコート性は、通常、鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して測定）やスチールウール＃００００で荷重をかけながら１０往復擦り試験を行い、裏面に黒テープを貼付した状態でキズが確認されない最大荷重で評価する（耐スチールウール擦り性）。本発明にかかる光学シートにおいては、鉛筆硬度ではＨ以上が好ましく、２Ｈ以上がさらに好ましい。また、耐スチールウール擦り性では、２００ｇ／ｃｍ2以上であることが好ましく、５００ｇ／ｃｍ2以上であることがさらに好ましく、７００ｇ／ｃｍ2以上であることが特に好ましい。
The optical sheet according to the present invention can have functions such as hard coat properties, antiglare properties, antireflection properties, antistatic properties, and antifouling properties.
Hard coat property is usually the maximum load at which scratches are not confirmed when a black tape is applied to the backside of the 10-reciprocal rubbing test while applying a load with pencil hardness (measured according to JIS K5400) or steel wool # 0000. (Steel wool scuff resistance) In the optical sheet according to the present invention, the pencil hardness is preferably H or higher, more preferably 2H or higher. Further, in the steel wool scuff resistance, is preferably 200 g / cm 2 or more, more preferably 500 g / cm 2 or more, particularly preferably 700 g / cm 2 or more.
次に、防眩性については、好ましくはハードコート性を付与することのできる透明樹脂に、防眩性を付与するための透光性粒子、及び溶媒を含有し、透光性粒子自体の突起あるいは複数の粒子の集合体で形成される突起によって表面の凹凸が形成されるものであることが好ましい。防眩性の評価は次の方法により行う。
（防眩性の評価方法）
平坦な黒アクリル板に光学シートを貼付することにより測定サンプルを作製する。測定サンプルの法線方向に対し１５度の方向から光源を入射し、鏡面方向の位置に設置したＣＣＤカメラにより光源の反射像を撮影し、反射光の最大ピーク強度を求める。この測定を、大きさの異なる２つの光源で行い、大きい光源で測定したときの反射光ピーク強度値をＰL、小さい光源で測定したときの反射光ピーク強度値をＰSとしたとき、以下の式（IV）により防眩性を評価する。
５０×ｌｏｇ（ＰL／ＰS） （IV）
この数値が大きいほど防眩性が高いことを表す。この評価では、２０以上であることが好ましく、４０以上であることがさらに好ましく、６０以上であることが特に好ましい。
また、平坦な黒アクリル板に光学シートを貼付することにより測定サンプルを作製し、９００ルクス程度の光源を、例えば、１５度の角度で写し込んで、正反射方向から見たぼやけ具合を目視にて評価してもよい。
Next, for the antiglare property, preferably, the transparent resin capable of imparting hard coat properties contains translucent particles for imparting antiglare property, and a solvent, and the projections of the translucent particles themselves. Or it is preferable that the unevenness | corrugation of a surface is formed by the processus | protrusion formed with the aggregate | assembly of a some particle | grain. The antiglare property is evaluated by the following method.
(Anti-glare evaluation method)
A measurement sample is produced by sticking an optical sheet on a flat black acrylic plate. A light source is incident from a direction of 15 degrees with respect to the normal direction of the measurement sample, and a reflection image of the light source is photographed by a CCD camera installed at a position in the mirror surface direction to obtain the maximum peak intensity of the reflected light. When this measurement is performed with two light sources of different sizes, the reflected light peak intensity value when measured with a large light source is P L , and the reflected light peak intensity value when measured with a small light source is P S , The antiglare property is evaluated by the formula (IV).
50 × log (P L / P S ) (IV)
The larger this value, the higher the antiglare property. In this evaluation, it is preferably 20 or more, more preferably 40 or more, and particularly preferably 60 or more.
Also, a measurement sample is prepared by sticking an optical sheet on a flat black acrylic plate, and a light source of about 900 lux is captured at an angle of, for example, 15 degrees, and the degree of blurring seen from the regular reflection direction is visually observed. May be evaluated.
反射防止性はシートの反射率を低減するために、最表面に低屈折率層を設ける。低屈折率層の屈折率は、１．５以下であることが好ましく、１．４５以下であることがより好ましい。
低屈折率層は、シリカ又はフッ化マグネシウムを含有する材料、低屈折率樹脂であるフッ素樹脂などにより形成される。
低屈折率層の厚さｄは、ｄ＝ｍλ／４ｎを満たすものが好ましい。ここで、ｍは正の奇数を表し、ｎは低屈折率層の屈折率を表わし、λは波長を表わす。ｍは好ましくは１であり、λは好ましくは４８０〜５８０ｎｍである。また、低反射率化の点から、１２０＜ｎ・ｄ＜１４５の関係を有することが好ましい。
For antireflection, a low refractive index layer is provided on the outermost surface in order to reduce the reflectance of the sheet. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.5 or less, and more preferably 1.45 or less.
The low refractive index layer is formed of a material containing silica or magnesium fluoride, a fluororesin that is a low refractive index resin, or the like.
The thickness d of the low refractive index layer preferably satisfies d = mλ / 4n. Here, m represents a positive odd number, n represents the refractive index of the low refractive index layer, and λ represents the wavelength. m is preferably 1, and λ is preferably 480 to 580 nm. Moreover, it is preferable to have a relationship of 120 <n · d <145 from the viewpoint of low reflectance.
また、光学シート表面での静電気防止の点で帯電防止性能を付与することが好ましい。帯電防止性能を付与するには、例えば、導電性微粒子、導電性ポリマー、４級アンモニウム塩、チオフェンなどと反応性硬化樹脂を含む導電性塗工液を塗工する方法、或いは透明膜を形成する金属や金属酸化物等を蒸着やスパッタリングして導電性薄膜を形成する方法等の従来公知の方法を挙げることができる。また、帯電防止層をハードコート、防眩、反射防止等の機能層の一部として使用することもできる。
帯電防止性を示す指標として表面抵抗値があり、本発明では、表面抵抗値が、１０12Ω／□以下が好ましく、１０11Ω／□以下がさらに好ましく、１０10Ω／□以下が特に好ましい。また、該光学フィルムが蓄積できる最大電圧である、いわゆる飽和帯電圧としては、１０ｋＶの印加電圧で２ｋＶ以下であることが好ましい。
Moreover, it is preferable to provide antistatic performance in terms of preventing static electricity on the optical sheet surface. In order to impart antistatic performance, for example, a method of applying a conductive coating liquid containing conductive fine particles, a conductive polymer, a quaternary ammonium salt, thiophene and a reactive curable resin, or a transparent film is formed. Conventionally known methods such as a method of forming a conductive thin film by vapor deposition or sputtering of metal, metal oxide or the like can be mentioned. Further, the antistatic layer can be used as a part of a functional layer such as a hard coat, antiglare and antireflection.
As an index indicating antistatic property, there is a surface resistance value. In the present invention, the surface resistance value is preferably 10 12 Ω / □ or less, more preferably 10 11 Ω / □ or less, and particularly preferably 10 10 Ω / □ or less. . The so-called saturation band voltage, which is the maximum voltage that can be stored in the optical film, is preferably 2 kV or less with an applied voltage of 10 kV.
また、本発明の光学シートの最表面には防汚層を設けることができる。防汚層は表面エネルギーを下げ、親水性あるいは親油性の汚れを付きにくくするものである。防汚層は防汚剤の添加により付与することができ、防汚剤としては、フッ素系化合物、ケイ素系化合物、またはこれらの混合物が挙げられ、特にフロロアルキル基を有する化合物が好ましい。 Further, an antifouling layer can be provided on the outermost surface of the optical sheet of the present invention. The antifouling layer lowers the surface energy and makes it difficult to attach hydrophilic or lipophilic stains. The antifouling layer can be applied by adding an antifouling agent, and examples of the antifouling agent include fluorine compounds, silicon compounds, and mixtures thereof, and compounds having a fluoroalkyl group are particularly preferred.
以下、本発明の光学シートの製造方法について詳細に記載する。本発明では、上述のように、式０．６４＜Ｑ／Ｐを指標として、これを満足するように、製造条件を制御することが肝要である。
本発明の光学シートは、透明基材に機能層を構成する樹脂組成物を塗布して製造する。塗布の方法としては、種々の方法を用いることができ、例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ダイコート法、ブレードコート法、マイクログラビアコート法、スプレーコート法、スピンコート法等の公知の方法が用いられる。
本発明においては、塗布量により透過拡散輝度特性が変化するので、機能層の厚さを１〜２０μｍの範囲で安定して得やすいロールコート法、グラビアコート法、ダイコート法が好ましい。
Hereinafter, the manufacturing method of the optical sheet of the present invention will be described in detail. In the present invention, as described above, it is important to control the manufacturing conditions so as to satisfy the expression 0.64 <Q / P as an index.
The optical sheet of the present invention is produced by applying a resin composition constituting a functional layer to a transparent substrate. Various methods can be used as the coating method, such as dip coating, air knife coating, curtain coating, roll coating, wire bar coating, gravure coating, die coating, blade coating, Known methods such as a micro gravure coating method, a spray coating method, and a spin coating method are used.
In the present invention, since the transmission diffusion luminance characteristics vary depending on the coating amount, a roll coating method, a gravure coating method, and a die coating method that can easily obtain the functional layer thickness in a range of 1 to 20 μm are preferable.
前記の方法のいずれかで塗布した後、溶剤を乾燥するために加熱されたゾーンに搬送され各種の公知の方法で溶剤を乾燥する。ここで固形分濃度、塗布液温度、乾燥温度、乾燥風の風速、乾燥時間、乾燥ゾーンの溶剤雰囲気濃度等を選定することにより、表面凹凸形状のプロファイルによる外部拡散及び前記透光性粒子や前記添加剤による内部拡散を調整できる。特に、乾燥条件の選定によって透過拡散輝度特性を調整する方法が簡便で好ましい。具体的な乾燥温度としては、３０〜１２０℃、乾燥風速では０．２〜５０ｍ／ｓであることが好ましく、この範囲内で適宜調整することで透過拡散輝度特性を調整することができる。
より具体的には、乾燥温度を高くすることで、樹脂及び溶剤の基材への浸透性が向上する。すなわち、乾燥温度を制御することで、樹脂及び溶剤の基材への浸透性を制御することができ、上述したように、透光性粒子の粒径との関係で、拡散透過強度を制御することにつながる。
例えば、機能層を形成するための樹脂組成物が、透明樹脂、透光性粒子及び溶剤からなり、透明樹脂の浸透性を有する成分の屈折率が透光性粒子の屈折率より低く、レべリング性及び透光性粒子の沈降や凝集が同程度の場合には、硬化までの乾燥時間が長くなると、透明樹脂中の低屈折成分が透明基材に浸透し、透明樹脂の屈折率が上昇して、透光性粒子との屈折率差が減少する。一方、透明樹脂に対する透光性粒子の割合が増加するため、透光性粒子が表面に突出しやすくなり、表面凹凸が発現しやすくなる。従って、乾燥時間が長くなることにより、内部拡散は小さくなると同時に、外部拡散が大きくなる。なお、この浸透性を利用することによりアンカー効果による透明基材と機能層の密着性や、透明基材と機能層との屈折率差が０．０３以上で顕著となる干渉縞の発生を防止することも可能となる。これは、透明樹脂中の低屈折成分が透明基材に浸透して生じた浸透層が、透明基材と機能層の間に屈折率が連続的に変化する屈折率調整層としての機能を発現し、界面を解消する作用を有するためである。
After coating by any of the above methods, the solvent is dried by various known methods by being transported to a heated zone to dry the solvent. Here, by selecting the solid content concentration, coating solution temperature, drying temperature, drying air speed, drying time, solvent atmosphere concentration in the drying zone, etc., external diffusion due to the profile of the surface uneven shape and the translucent particles or the above-mentioned The internal diffusion due to the additive can be adjusted. In particular, a method of adjusting the transmission diffusion luminance characteristics by selecting drying conditions is simple and preferable. Specifically, the drying temperature is preferably 30 to 120 ° C., and the drying wind speed is preferably 0.2 to 50 m / s, and the transmission diffusion luminance characteristic can be adjusted by appropriately adjusting within this range.
More specifically, by increasing the drying temperature, the permeability of the resin and the solvent to the base material is improved. That is, by controlling the drying temperature, the permeability of the resin and solvent to the base material can be controlled, and as described above, the diffuse transmission intensity is controlled in relation to the particle size of the translucent particles. It leads to things.
For example, a resin composition for forming a functional layer is composed of a transparent resin, translucent particles, and a solvent, and the refractive index of the transparent resin penetrating component is lower than the refractive index of the translucent particles. When the settling and aggregation of the ring and translucent particles are the same, if the drying time until curing becomes longer, the low refractive component in the transparent resin penetrates the transparent substrate, and the refractive index of the transparent resin increases. Thus, the difference in refractive index from the translucent particles is reduced. On the other hand, since the ratio of the translucent particles to the transparent resin is increased, the translucent particles are likely to protrude on the surface, and surface irregularities are easily developed. Therefore, the longer the drying time, the smaller the internal diffusion and the larger the external diffusion. By using this permeability, the adhesion between the transparent base material and the functional layer due to the anchor effect and the occurrence of interference fringes that become noticeable when the difference in refractive index between the transparent base material and the functional layer is 0.03 or more are prevented. It is also possible to do. This is because the low-refractive component in the transparent resin penetrates the transparent base material, and the permeation layer expresses the function as a refractive index adjustment layer in which the refractive index continuously changes between the transparent base material and the functional layer. This is because it has the effect of eliminating the interface.
また、乾燥速度を早くすることで、透光性粒子の凝集時間が短くなるため凝集が進まず、実質的に作用する透光性粒子の粒径は小さくなったと同様な作用を呈することとなる。すなわち、乾燥速度を制御することで、実質的に作用する透光性粒子の粒径を制御することができ、やはり上述したように、溶剤及び／又は電離放射線硬化性樹脂の基材への浸透度との関係で、拡散透過強度を制御することにつながる。 In addition, by increasing the drying speed, the aggregation time of the translucent particles is shortened, so that the aggregation does not proceed, and the same effect is exhibited as when the particle size of the translucent particles that act substantially becomes smaller. . That is, by controlling the drying rate, the particle size of the translucent particles that act substantially can be controlled. As described above, the penetration of the solvent and / or ionizing radiation curable resin into the base material is possible. It leads to controlling the diffuse transmission intensity in relation to the degree.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
（評価方法）
１．拡散透過強度の測定
各製造例にて作製された光学シートについて、明細書本文中に記載の方法により測定した。
２．ヘイズの測定
各製造例にて作製された光学シートについて、（株）村上色彩技術研究所製「ヘイズメーターＨＭ−１５０」で測定した。
３．防眩性
各製造例にて作製された光学シートについて、平坦な黒アクリル板に光学シートを貼付することにより測定サンプルを作製し、９００ルクスの光源を、１５度の角度で写し込んで、正反射方向から見たぼやけ具合を目視にて評価した。評価１が最も防眩性が悪く、評価５が最も防眩性が良好である。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation method)
1. Measurement of diffuse transmission intensity The optical sheet produced in each production example was measured by the method described in the specification.
2. Measurement of haze The optical sheet produced in each production example was measured with “Haze Meter HM-150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
3. Antiglare property For the optical sheet produced in each production example, a measurement sample was prepared by sticking an optical sheet on a flat black acrylic plate, and a 900 lux light source was captured at an angle of 15 degrees. The degree of blurring seen from the reflection direction was visually evaluated. The
４．コントラストの測定（明室コントラスト）
明室コントラストは下記式により表される。
ＣＲ（Ｌ）＝ＬＷ（Ｌ）／ＬＢ（Ｌ）
（ＣＲ（Ｌ）：明室コントラスト，ＬＷ（Ｌ）：明室白輝度，ＬＢ（Ｌ）：明室黒輝度）
一般に明室白輝度の変化率は小さく明室黒輝度の変化率は大きいので、明室コントラストは明室黒輝度に支配される。また、パネル本来の黒輝度は明室黒輝度に比べて小さく無視できるので、下記要領で黒さ（黒輝度）を評価して実質的に明室コントラストの評価とした。各製造例で作製された光学シートについて裏面（表面層を有さない面、観察者側と反対側の面）を、透明粘着剤を介して凹凸や反りのない平坦な黒アクリル板に貼付して評価用サンプルを作製する。なお、ここで用いる黒色のアクリル板は、上述のように裏面反射を防止するためのものであり、光学シートの裏面に空気層を有さないように、かつ可視光を吸収し得るものであれば、特に制限はない。このサンプルを水平面に設置し３０Ｗの三波長蛍光下（光学シートの表面に４５度方向から照射）で官能評価（サンプル面から５０ｃｍ上方、垂直軸に対し蛍光灯と反対側の約４５度の角度から目視観察）を行って、５段階で黒さを評価した。評価１が、最も黒さが悪く、コントラストが低いことを意味し、評価５が、最も黒さが良好であって、コントラストが高いことを意味する。
4). Contrast measurement (light room contrast)
The bright room contrast is expressed by the following equation.
CR (L) = LW (L) / LB (L)
(CR (L): bright room contrast, LW (L): bright room white luminance, LB (L): bright room black luminance)
In general, since the change rate of bright room white luminance is small and the change rate of bright room black luminance is large, the bright room contrast is governed by the bright room black luminance. Further, since the original black luminance of the panel is smaller than the bright room black luminance and can be ignored, the blackness (black luminance) was evaluated in the following manner to substantially evaluate the bright room contrast. For the optical sheet produced in each production example, the back surface (the surface that does not have a surface layer, the surface on the side opposite to the observer side) is pasted on a flat black acrylic plate with no irregularities or warp via a transparent adhesive. To prepare a sample for evaluation. In addition, the black acrylic board used here is for preventing back surface reflection as described above, so that it does not have an air layer on the back surface of the optical sheet and can absorb visible light. There is no particular limitation. This sample is placed on a horizontal surface and sensory evaluation is performed under 30W of three-wavelength fluorescence (irradiates the surface of the optical sheet from the 45 degree direction) (an angle of about 45 degrees above the sample surface and opposite to the fluorescent lamp with respect to the vertical axis) (Visual observation) and blackness was evaluated in five stages.
製造例１
透明基材としてトリアセチルセルロース（富士フィルム（株）製、厚さ８０μｍ）を用意した。透明樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、及びポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の混合物（質量比；ＰＥＴＡ／ＤＰＨＡ／ＰＭＭＡ＝８６／５／９）を用い（屈折率１．５１）、これに透光性粒子として、ポリスチレン粒子（屈折率１．６、平均粒径３．５μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．０５）及びスチレン−アクリル共重合粒子（屈折率１．５６、平均粒径３．５μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．０４）を、透明樹脂１００質量部に対して、各々１８．５及び３．５質量部含有させた。これに溶剤としてトルエン（沸点１１０℃）とシクロヘキサノン（沸点１５６℃）の混合溶剤（質量比７：３）を、透明樹脂１００質量部に対して、１９０質量部配合して得られた樹脂組成物を、前記透明基材に塗工し、０．２ｍ／ｓの流速で７０℃の乾燥空気を流通させ、１分間乾燥させた。その後、紫外線を照射して（窒素雰囲気下にて２００ｍＪ／ｃｍ2）透明樹脂を硬化させ、光学シート（防眩シート）を作製した。塗膜厚は３．５μｍとした。この光学シートに関し、上記方法にて評価した結果を第２表に示す。
Production Example 1
Triacetyl cellulose (manufactured by Fuji Film Co., Ltd., thickness 80 μm) was prepared as a transparent substrate. As a transparent resin, a mixture (mass ratio; PETA / DPHA / PMMA = 86/5/9) of pentaerythritol triacrylate (PETA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), and polymethyl methacrylate (PMMA) is used (refraction) 1.51), polystyrene particles (refractive index 1.6, average particle size 3.5 μm, (d75-d25) / MV is 0.05) and styrene-acrylic copolymer particles (transparent particles). 18.5 and 3.5 parts by mass of a refractive index of 1.56, an average particle diameter of 3.5 μm, and (d75-d25) / MV of 0.04) were added to 100 parts by mass of the transparent resin. A resin composition obtained by adding 190 parts by mass of a mixed solvent (mass ratio 7: 3) of toluene (boiling point 110 ° C.) and cyclohexanone (boiling point 156 ° C.) as a solvent to 100 parts by mass of the transparent resin. Was coated on the transparent substrate, and dried at 70 ° C. at a flow rate of 0.2 m / s for 1 minute. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated (200 mJ / cm 2 under a nitrogen atmosphere) to cure the transparent resin, and an optical sheet (antiglare sheet) was produced. The coating thickness was 3.5 μm. Table 2 shows the results of evaluating the optical sheet by the above method.
製造例２〜７及び製造例１０〜１９
製造例１において、透明基材の種類、透明樹脂の種類、透光性粒子の種類及び含有量、溶剤の種類及び含有量、乾燥条件、及び塗膜厚を第１表に記載するように変化させて光学シート（防眩シート）を作製した。それぞれの光学シートに関し、製造例１と同様に評価した結果を第２表に示す。
Production Examples 2 to 7 and Production Examples 10 to 19
In Production Example 1, the type of transparent substrate, the type of transparent resin, the type and content of translucent particles, the type and content of solvent, the drying conditions, and the coating thickness change as described in Table 1. Thus, an optical sheet (antiglare sheet) was produced. Table 2 shows the evaluation results for each optical sheet in the same manner as in Production Example 1.
製造例８
透明基材としてトリアセチルセルロース（富士フィルム（株）製、厚さ８０μｍ）を用意した。透明樹脂としてペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ、屈折率１．５１）を用い、これに透光性粒子として、スチレン−アクリル共重合粒子（屈折率１．５１、平均粒径９．０μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．０４）及びポリスチレン粒子（屈折率１．６、平均粒径３．５μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．０５）を、それぞれ透明樹脂１００質量部に対して、１０．０質量部、及び１６．５質量部含有させた。これに溶剤としてトルエン（沸点１１０℃）とシクロヘキサノン（沸点１５６℃）の混合溶剤（質量比７：３）を、透明樹脂１００質量部に対して、１９０質量部配合して得られた樹脂組成物を、前記透明基材に塗工し、１ｍ／ｓの流速で８５℃の乾燥空気を流通させ、１分間乾燥させた。これに紫外線を照射して（空気雰囲気下にて１００ｍＪ／ｃｍ2）透明樹脂を硬化させた（防眩層の形成）。
該塗膜層（防眩層）の上に、透明樹脂としてＰＥＴＡ（ペンタエリスリトールトリアクリレート、屈折率１．５１）、及び溶剤としてトルエン（沸点１１０℃）とシクロヘキサノン（沸点１５６℃）の混合溶剤（質量比７：３）を、透明樹脂１００質量部に対して、１９０質量部配合して得られた樹脂組成物を塗工し、５ｍ／ｓの流速で７０℃の乾燥空気を流通させ、１分間乾燥させた（ハードコート層の形成）。これに紫外線を照射して（窒素雰囲気下にて２００ｍＪ／ｃｍ2）透明樹脂を硬化させ、光学シート（ハードコート層を有する防眩シート）を作製した。塗膜厚は全体で１２．０μｍとした。この光学シートに関し、製造例１と同様に評価した結果を第２表に示す。
Production Example 8
Triacetyl cellulose (manufactured by Fuji Film Co., Ltd., thickness 80 μm) was prepared as a transparent substrate. Pentaerythritol triacrylate (PETA, refractive index 1.51) was used as a transparent resin, and styrene-acrylic copolymer particles (refractive index 1.51, average particle size 9.0 μm, (d75- d25) / MV is 0.04) and polystyrene particles (refractive index 1.6, average particle size 3.5 μm, (d75-d25) / MV is 0.05), respectively, with respect to 100 parts by mass of the transparent resin. It was made to contain 10.0 mass parts and 16.5 mass parts. A resin composition obtained by adding 190 parts by mass of a mixed solvent (mass ratio 7: 3) of toluene (boiling point 110 ° C.) and cyclohexanone (boiling point 156 ° C.) as a solvent to 100 parts by mass of the transparent resin. Was coated on the transparent substrate, dried at a flow rate of 1 m / s at 85 ° C. for 1 minute. This was irradiated with ultraviolet rays (100 mJ / cm 2 in an air atmosphere) to cure the transparent resin (formation of an antiglare layer).
On the coating layer (antiglare layer), PETA (pentaerythritol triacrylate, refractive index 1.51) as a transparent resin, and a mixed solvent of toluene (boiling point 110 ° C.) and cyclohexanone (boiling point 156 ° C.) as a solvent ( The resin composition obtained by blending 190 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin at a mass ratio of 7: 3) was applied, and 70 ° C. dry air was circulated at a flow rate of 5 m / s. It was dried for a minute (formation of a hard coat layer). This was irradiated with ultraviolet rays (200 mJ / cm 2 under a nitrogen atmosphere) to cure the transparent resin, and an optical sheet (antiglare sheet having a hard coat layer) was produced. The coating thickness was 12.0 μm as a whole. Table 2 shows the evaluation results of this optical sheet in the same manner as in Production Example 1.
製造例９
製造例８において、透光性粒子であるポリスチレン粒子の含有量を、透明樹脂１００質量部に対して、６．５質量部とし、塗膜厚を全体で１３．０μｍとしたこと以外は製造例８と同様にして、光学シート（ハードコート層を有する防眩シート）を作製した。製造例１と同様に評価した結果を第２表に示す。
Production Example 9
In Production Example 8, the content of polystyrene particles that are translucent particles is 6.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the transparent resin, and the production thickness is 13.0 μm in total. In the same manner as in Example 8, an optical sheet (antiglare sheet having a hard coat layer) was produced. The results evaluated in the same manner as in Production Example 1 are shown in Table 2.
Ａ；ポリスチレン粒子（屈折率１．６、平均粒径３．５μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．０５）
Ｂ；スチレン−アクリル共重合粒子（屈折率１．５６、平均粒径３．５μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．０４）
Ｃ；スチレン−アクリル共重合粒子（屈折率１．５１、平均粒径９．０μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．０４）
Ｄ；不定形シリカ（屈折率１．４５、平均粒径１．５μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．６）
Ｅ；不定形シリカ（屈折率１．４５、平均粒径２．５μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．８）
Ｆ；メラミン粒子（屈折率１．６６、平均粒径２．０μｍ、（ｄ７５−ｄ２５）／ＭＶが０．２）
Ｍ；ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、及びポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）の混合物（質量比；ＰＥＴＡ／ＤＰＨＡ／ＰＭＭＡ＝８６／５／９）（屈折率１．５１）
Ｎ；ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）（屈折率１．５１）
Ｘ；トルエン（沸点１１０℃）とメチルイソブチルケトン（沸点１１６℃）の混合物（質量比８：２）
Ｙ；トルエン（沸点１１０℃）とシクロヘキサノン（沸点１５６℃）の混合物（質量比７：３）
A: polystyrene particles (refractive index 1.6, average particle size 3.5 μm, (d75-d25) / MV is 0.05)
B: Styrene-acrylic copolymer particles (refractive index 1.56, average particle size 3.5 μm, (d75-d25) / MV is 0.04)
C: Styrene-acrylic copolymer particles (refractive index 1.51, average particle size 9.0 μm, (d75-d25) / MV is 0.04)
D: amorphous silica (refractive index 1.45, average particle size 1.5 μm, (d75-d25) / MV is 0.6)
E: amorphous silica (refractive index 1.45, average particle size 2.5 μm, (d75-d25) / MV is 0.8)
F: Melamine particles (refractive index 1.66, average particle size 2.0 μm, (d75-d25) / MV is 0.2)
M: a mixture of pentaerythritol triacrylate (PETA), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), and polymethyl methacrylate (PMMA) (mass ratio; PETA / DPHA / PMMA = 86/5/9) (
N: Pentaerythritol triacrylate (PET) (refractive index 1.51)
X: Mixture of toluene (boiling point 110 ° C.) and methyl isobutyl ketone (boiling point 116 ° C.) (mass ratio 8: 2)
Y: Mixture of toluene (boiling point 110 ° C.) and cyclohexanone (boiling point 156 ° C.) (mass ratio 7: 3)
実施例１
製造例１〜１９において、拡散透過強度の測定結果からＱ／Ｐを計算し、横軸にＱ／Ｐを、縦軸にコントラスト及び防眩性をプロットした結果をそれぞれ図５及び図６に示す。Ｑ／Ｐとコントラスト及び防眩性は相関を示すことが実証された。
Example 1
In Production Examples 1 to 19, Q / P was calculated from the measurement results of diffuse transmission intensity, and the results of plotting Q / P on the horizontal axis and contrast and antiglare properties on the vertical axis are shown in FIGS. 5 and 6, respectively. . It has been demonstrated that Q / P and contrast and antiglare properties are correlated.
比較例１
製造例１〜１９において、ヘイズ値の測定結果から、横軸にヘイズを、縦軸にコントラストをプロットした結果は図１に示すものとなる。また、横軸にヘイズを、縦軸に防眩性をプロットした結果は図７に示すものとなる。さらにまた、横軸に内部ヘイズと総ヘイズの比を、縦軸にコントラストをプロットした結果は図２に示すものとなり、横軸に内部ヘイズと総ヘイズの比を、横軸に防眩性をプロットした結果は図８に示すものとなる。ヘイズとコントラスト及び防眩性、内部ヘイズ／総ヘイズの比とコントラスト及び防眩性、では相関を示さない。
Comparative Example 1
In Production Examples 1 to 19, the results of plotting haze on the horizontal axis and contrast on the vertical axis from the measurement results of haze values are shown in FIG. Further, the result of plotting haze on the horizontal axis and anti-glare property on the vertical axis is shown in FIG. Furthermore, the result of plotting the ratio of internal haze to total haze on the horizontal axis and the contrast on the vertical axis is shown in FIG. 2. The horizontal axis represents the ratio between internal haze and total haze, and the horizontal axis represents anti-glare properties. The plotted result is shown in FIG. There is no correlation between haze and contrast and antiglare property, and the ratio of internal haze / total haze and contrast and antiglare property.
本発明の光学シートの製造方法によれば、従来のヘイズ値では評価し得なかったコントラストの評価が簡便に行え、コントラストの低下の少ない光学シートを効率よく製造することができる。 According to the method for producing an optical sheet of the present invention, it is possible to easily evaluate a contrast that cannot be evaluated with a conventional haze value, and to efficiently produce an optical sheet with little reduction in contrast.
１．光学シート
２．基材
３．機能層（防眩層）
４．透光性粒子
５．光束の入射方向
６．正透過方向
1. Optical
4). 4.
Claims (17)
０．８２＜Ｑ／Ｐ＜０．９６ （Ｉ） In the method for producing an optical sheet having a functional layer on at least one surface of the transparent substrate and having a diffusing element on the outermost surface and / or inside of the functional layer , the optical sheet is perpendicular to the surface opposite to the viewer side. Is irradiated with visible light and diffused and transmitted light including 0 degree is measured every time in the range of -85 degree to +85 degree, and the total diffused transmission intensity measured is “P”, measured at 0 degree. Q / P is calculated by setting the diffuse transmission intensity as “Q” , and it is determined whether or not Q / P satisfies the relationship of the following formula (I). The manufacturing method of the optical sheet used for the display element surface characterized by controlling the manufacturing conditions regarding the said diffusion element so that it may satisfy | fill .
0.82 <Q / P <0.96 (I)
０．８６＜Ｑ／Ｐ＜０．９６ （II） Furthermore, Q / P is determined whether satisfies the following formula (II), the determination result, controls the production conditions Q / P is involved in the spreading element so as to satisfy the relationship of formula (II) The method for producing an optical sheet according to claim 1.
0.86 <Q / P <0.96 (II)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008227369A JP5405781B2 (en) | 2008-09-04 | 2008-09-04 | Manufacturing method of optical sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008227369A JP5405781B2 (en) | 2008-09-04 | 2008-09-04 | Manufacturing method of optical sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2010060925A JP2010060925A (en) | 2010-03-18 |
| JP5405781B2 true JP5405781B2 (en) | 2014-02-05 |
Family
ID=42187782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008227369A Active JP5405781B2 (en) | 2008-09-04 | 2008-09-04 | Manufacturing method of optical sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5405781B2 (en) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4966395B2 (en) * | 2010-04-14 | 2012-07-04 | 大日本印刷株式会社 | Method for improving blackness and cutout of liquid crystal display device suitable for mixed use of moving image and still image |
| KR101858305B1 (en) | 2011-09-05 | 2018-06-28 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Antiglare sheet for image display device, manufacturing method thereof, method of improving black tint and image sharpness of an image display device using said antiglare sheet and suited for use with both moving images and still images |
| US9507057B2 (en) | 2011-10-12 | 2016-11-29 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Anti-glare sheet for image display device |
| TWI789017B (en) * | 2021-09-17 | 2023-01-01 | 明基材料股份有限公司 | High-haze anti-glare film and high-haze anti-glare anti-reflection film |
| US12032121B2 (en) | 2021-09-17 | 2024-07-09 | Benq Materials Corporation | High-haze anti-glare film and high-haze anti-glare anti-reflection film |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002214413A (en) * | 1998-02-17 | 2002-07-31 | Dainippon Printing Co Ltd | Non-glare film, polarizing element and display device |
| JP2003028755A (en) * | 2001-07-11 | 2003-01-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Reflector inspection device and reflector inspection method |
| JP4116045B2 (en) * | 2005-06-28 | 2008-07-09 | 日東電工株式会社 | Anti-glare hard coat film |
| JP5220286B2 (en) * | 2006-06-15 | 2013-06-26 | 日東電工株式会社 | Anti-glare hard coat film, polarizing plate and image display device using the same |
| CN101341427B (en) * | 2006-08-14 | 2012-08-29 | 大日本印刷株式会社 | Anti-dazzling optical laminate |
| JP5103824B2 (en) * | 2006-08-18 | 2012-12-19 | 大日本印刷株式会社 | Optical laminate, polarizing plate, and image display device |
-
2008
- 2008-09-04 JP JP2008227369A patent/JP5405781B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2010060925A (en) | 2010-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5505309B2 (en) | Optical sheet | |
| JP2010122560A (en) | Method for manufacturing optical sheet and optical sheet | |
| WO2010047298A1 (en) | Optical sheet | |
| JP4966395B2 (en) | Method for improving blackness and cutout of liquid crystal display device suitable for mixed use of moving image and still image | |
| JP5725216B2 (en) | Optical sheet | |
| JP5163259B2 (en) | Optical sheet evaluation method | |
| WO2010047300A1 (en) | Optical sheet | |
| JP5405781B2 (en) | Manufacturing method of optical sheet | |
| JP2014112257A (en) | Optical sheet | |
| JP5399024B2 (en) | Optical sheet sorting method | |
| JP2010128255A (en) | Method for manufacturing optical sheet and optical sheet | |
| JP2010128108A (en) | Method of manufacturing optical sheet, and the optical sheet | |
| JP5493317B2 (en) | Method for preventing reduction in contrast due to reflection of external light from optical sheet | |
| JP2010122559A (en) | Method for manufacturing optical sheet and optical sheet | |
| JP2010128256A (en) | Method of manufacturing optical sheet and the optical sheet | |
| JP5439769B2 (en) | Manufacturing method of optical sheet | |
| JP5531388B2 (en) | Manufacturing method of optical sheet | |
| JP5460032B2 (en) | Optical sheet sorting method | |
| JP2010128106A (en) | Method for manufacturing optical sheet and optical sheet | |
| JP2010128180A (en) | Method for manufacturing optical sheet, and optical sheet | |
| JP2010122710A (en) | Optical sheet | |
| JP2014059585A (en) | Optical sheet | |
| JP2010122452A (en) | Method for manufacturing optical sheet and optical sheet | |
| JP2010122709A (en) | Optical sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110614 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120615 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120626 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120824 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20121218 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130712 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131008 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131031 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5405781 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |