JP5492548B2 - Surfactant composition - Google Patents
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Description
本発明は、洗浄力及びハンドリング性に優れた界面活性剤組成物に関する。 The present invention relates to a surfactant composition having excellent detergency and handling properties.
近年、様々な洗浄基剤の界面活性剤として短鎖のアミンオキシドが用いられている。
例えば、特許文献１には、（ａ）アミンオキシド、（ｂ）カルボン酸モノマー単位と酸無水物モノマー単位の1種以上を有する構成単位と炭素数３〜１０の脂肪族炭化水素モノマー構成単位とを含有する高分子化合物、及び（ｃ）アルカリ剤及び金属イオン封鎖剤から選ばれる１種以上を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献２には、（Ａ）アルキルアミンオキシド等の界面活性剤１〜１０重量％、（Ｂ）有機電解質高分子重合体５〜１５重量％、及び（Ｃ）プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の水溶性溶剤０．８〜５重量％等を含有する自動食器洗浄機用洗浄助剤組成物が開示されている。
自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の一洗浄基剤としてアミンオキシドを配合する場合、その他の成分を配合可能にして洗浄剤組成物としての配合の自由度を広げる観点から、高濃度のアミンオキシドを用いることが必要となるが、一方で、アミンオキシドが４５質量％以上では急激に粘度が上昇し、ハンドリング性が悪化する。しかし、これらの従来技術では、高濃度のアミンオキシドの低温でのハンドリング性についてなんら検討されていない。
In recent years, short chain amine oxides have been used as surfactants in various cleaning bases.
For example,
In Patent Document 2, (A) 1 to 10% by weight of a surfactant such as alkylamine oxide, (B) 5 to 15% by weight of an organic electrolyte polymer, and (C) water-soluble water such as propylene glycol and polyethylene glycol. A cleaning aid composition for an automatic dishwashing machine containing 0.8 to 5% by weight of a neutral solvent is disclosed.
When amine oxide is blended as one cleaning base for detergent compositions for automatic dishwashers, other components can be blended to increase the degree of freedom of blending as a detergent composition. On the other hand, when the amine oxide is 45% by mass or more, the viscosity rapidly increases and the handling property is deteriorated. However, in these prior arts, no consideration is given to the handling property of a high concentration amine oxide at a low temperature.
本発明は、洗浄力及び低温でのハンドリング性に優れたアミンオキシドを含む界面活性剤組成物を提供することを課題とする。 This invention makes it a subject to provide the surfactant composition containing the amine oxide excellent in the detergency and handling property in low temperature.
本発明者らは、アミンオキシドに低分子量のポリエチレングリコールを少量配合することにより、上記課題を解決しうることを見出した。
すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔６〕を提供する。
〔１〕下記一般式（１）で表されるアミンオキシド（Ａ）４５〜８５質量％、分子量４００以下のポリエチレングリコール（Ｂ）２〜１５質量％、及び水（Ｃ）を含有する界面活性剤組成物。
The present inventors have found that the above problem can be solved by blending a small amount of low molecular weight polyethylene glycol with amine oxide.
That is, the present invention provides the following [1] to [6].
[1] A surfactant containing 45 to 85% by mass of amine oxide (A) represented by the following general formula (1), 2 to 15% by mass of polyethylene glycol (B) having a molecular weight of 400 or less, and water (C) Composition.
〔２〕前記一般式（１）で表されるアミンオキシド（Ａ）を１０〜６０質量％含有する水溶液又は懸濁液と、分子量４００以下のポリエチレングリコール（Ｂ）を混合した後、水分を除去する、前記〔１〕の界面活性剤組成物の製造方法。
〔３〕前記一般式（１）で表されるアミンオキシド（Ａ）を１０〜６０質量％含有する水溶液又は懸濁液の水分を除去した後、分子量４００以下のポリエチレングリコール（Ｂ）と混合する、前記〔１〕の界面活性剤組成物の製造方法。
〔４〕前記〔１〕の界面活性剤組成物と、少なくともアルカリ性無機粉体を含む粉体原料とを混合又は造粒する、アミンオキシド粉末又は顆粒の製造方法。
〔５〕前記〔２〕又は〔３〕の製造方法で得られる界面活性剤組成物と、少なくともアルカリ性無機粉体を含む粉体原料とを混合又は造粒する、アミンオキシド粉末又は顆粒の製造方法。
〔６〕前記〔４〕又は〔５〕の製造方法により得られるアミンオキシド粉末又は顆粒を１０〜８０質量％含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
[2] After mixing an aqueous solution or suspension containing 10 to 60% by mass of the amine oxide (A) represented by the general formula (1) with a polyethylene glycol (B) having a molecular weight of 400 or less, moisture is removed. The method for producing the surfactant composition according to [1].
[3] After removing water from an aqueous solution or suspension containing 10 to 60% by mass of the amine oxide (A) represented by the general formula (1), it is mixed with polyethylene glycol (B) having a molecular weight of 400 or less. The method for producing the surfactant composition according to [1].
[4] A method for producing an amine oxide powder or granule, comprising mixing or granulating the surfactant composition of [1] and a powder raw material containing at least an alkaline inorganic powder.
[5] A method for producing an amine oxide powder or granule, comprising mixing or granulating a surfactant composition obtained by the production method of [2] or [3] above and a powder raw material containing at least an alkaline inorganic powder. .
[6] A detergent composition for an automatic dishwasher comprising 10 to 80% by mass of the amine oxide powder or granule obtained by the production method of [4] or [5].
本発明によれば、洗浄力及び低温でのハンドリング性に優れたアミンオキシドを含む界面活性剤組成物を提供することができる。この界面活性剤組成物は、特に自動食器洗浄機洗浄剤組成物として有効である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the surfactant composition containing the amine oxide excellent in the detergency and the handling property in low temperature can be provided. This surfactant composition is particularly effective as an automatic dishwasher detergent composition.
＜界面活性剤組成物＞
本発明の界面活性剤組成物は、前記一般式（１）で表されるアミンオキシド（Ａ）４５〜８５質量％、分子量４００以下のポリエチレングリコール（Ｂ）２〜１５質量％、及び水（Ｃ）を含有することを特徴とする。
<Surfactant composition>
The surfactant composition of the present invention comprises 45 to 85% by mass of amine oxide (A) represented by the general formula (1), 2 to 15% by mass of polyethylene glycol (B) having a molecular weight of 400 or less, and water (C ).
〔一般式（１）で表されるアミンオキシド（Ａ）〕
本発明で用いられるアミンオキシドは、下記一般式（１）で表される。
[Amine oxide represented by general formula (1) (A)]
The amine oxide used in the present invention is represented by the following general formula (1).
（式中、Ｒ1は炭素数３〜８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ4は炭素数２〜３のアルカンジイル基を示し、Ｘは−ＣＯＮＨ−又は−Ｏ−を示し、ｎは０又は１である。）
一般式（１）で表されるアミンオキシドは、ｎが０とｎが１の混合物であってもよい。
従来、長鎖アルキル基を有するアミンオキシドが自動食器洗浄機用の洗浄剤成分として知られているが、本発明においては、Ｒ1であるアルキル基又はアルケニル基の炭素数を３〜８、好ましくは６〜８とすることで、泡立ちを抑制し、優れた洗浄力を発揮させ、自動食器洗浄機等で好適に使用することができる。Ｒ1であるアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
一般式（１）中のＲ1〜Ｒ4の炭素数の合計は、水への溶解性及び洗浄性能の観点から、１２以下であることが好ましい。特に、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に配合する場合は、一般式（１）中のＲ1〜Ｒ4の炭素数の合計が１２以下であると、水への溶解性が良好で、食器表面での洗浄液の濡れ拡がり性を阻害せず、重なり合う皿の隙間にまで有効成分が到達し易くなり、結果的に良好な固着汚れ除去能が得られるという観点から好ましい。
(In the formula, R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 3 to 8 carbon atoms, R 2 and R 3 each independently represents a hydrogen atom, or an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 4 represents an alkanediyl group having 2 to 3 carbon atoms, X represents —CONH— or —O—, and n is 0 or 1.
The amine oxide represented by the general formula (1) may be a mixture of n = 0 and n = 1.
Conventionally, amine oxides having long-chain alkyl groups are known as detergent components for automatic dishwashers. In the present invention, the alkyl group or alkenyl group as R 1 has 3 to 8 carbon atoms, preferably By making it 6 to 8, it is possible to suppress foaming and to exhibit excellent cleaning power, and it can be suitably used in an automatic dishwasher or the like. The alkyl group or alkenyl group as R 1 may be linear or branched.
The total number of carbon atoms of R 1 to R 4 in the general formula (1) is preferably 12 or less from the viewpoints of solubility in water and cleaning performance. In particular, when blended in a cleaning composition for an automatic dishwasher, if the total number of carbon atoms of R 1 to R 4 in the general formula (1) is 12 or less, the solubility in water is good, It is preferable from the viewpoint that the active ingredient can easily reach the gap between the overlapping dishes without impairing the wetting and spreading property of the cleaning liquid on the tableware surface, and as a result, good fixed dirt removal ability can be obtained.
一般式（１）において、ｎ＝０の場合のアミンオキシドの好適例としては、オクチルジメチルアミンオキシド、オクチルジエチルアミンオキシド、２−エチルヘキシルジメチルアミンオキシド、２−エチルヘキシルジエチルアミンオキシド、ヘキシルジメチルアミンオキシド、ヘキシルジエチルアミンオキシド、ブチルジメチルアミンオキシド、ブチルジエチルアミンオキシド等が挙げられる。
また、一般式（１）において、ｎ＝１の場合のアミンオキシドの好適例としては、ブチルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
これらの中では、オクチルジメチルアミンオキシド、２−エチルヘキシルジメチルアミンオキシド、ヘキシルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
In the general formula (1), preferred examples of the amine oxide when n = 0 are octyldimethylamine oxide, octyldiethylamine oxide, 2-ethylhexyldimethylamine oxide, 2-ethylhexyldiethylamine oxide, hexyldimethylamine oxide, hexyldiethylamine. Examples thereof include oxide, butyldimethylamine oxide, and butyldiethylamine oxide.
In the general formula (1), preferred examples of the amine oxide when n = 1 include butyramidopropyldimethylamine oxide.
Of these, octyldimethylamine oxide, 2-ethylhexyldimethylamine oxide, and hexyldimethylamine oxide are more preferable.
〔分子量４００以下のポリエチレングリコール（Ｂ）〕
本発明で用いられるポリエチレングリコール（Ｂ）は、低温でのハンドリング性向上の観点から、分子量が４００以下が好ましく、３００以下がより好ましく、２００以下が更に好ましい。
[Polyethylene glycol (B) having a molecular weight of 400 or less]
The polyethylene glycol (B) used in the present invention has a molecular weight of preferably 400 or less, more preferably 300 or less, and still more preferably 200 or less, from the viewpoint of improving handling properties at low temperatures.
〔界面活性剤組成物中の（Ａ）、（Ｂ）成分の含有量〕
界面活性剤組成物中のアミンオキシド（Ａ）の含有量は、４５〜８５質量％である。
例えば、一般式（１）において、ｎ＝０で、Ｒ1の炭素数が８の場合、この量が４５質量％未満ではそもそも粘度が低く、課題とするハンドリング性に問題がない。一方、アミンオキシドが４５質量％以上、更には５０質量％以上、更には５１質量％以上、更には５２質量％以上、更には５３質量％以上になるように水分を除去し、高濃度化を図ると急激に粘度が上昇するため、ポリエチレングリコール（Ｂ）を配合することが必要になる。
また、例えば自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の一洗浄基剤としてアミンオキシド（Ａ）を配合する場合は、その他の成分を配合可能にして洗浄剤組成物としての配合の自由度を広げる観点から、アミンオキシド（Ａ）の含有量は６０質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
一方、アミンオキシド（Ａ）の含有量が８５質量％を超えると、ポリエチレングリコール（Ｂ）を配合してもハンドリング性が著しく低下する。なかでも、生産性及び設備負荷の観点から、８５質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。
[Contents of components (A) and (B) in the surfactant composition]
Content of the amine oxide (A) in surfactant composition is 45-85 mass%.
For example, in the general formula (1), when n = 0 and the number of carbon atoms of R 1 is 8, if this amount is less than 45% by mass, the viscosity is low in the first place, and there is no problem with the handling property that is a problem. On the other hand, moisture is removed so that the amine oxide is 45% by mass or more, further 50% by mass or more, further 51% by mass or more, further 52% by mass or more, and further 53% by mass or more. If it tries, since a viscosity will rise rapidly, it will be necessary to mix | blend polyethyleneglycol (B).
For example, when amine oxide (A) is blended as a cleaning base for a cleaning composition for an automatic dishwasher, other components can be blended to increase the freedom of blending as a cleaning composition. Therefore, the content of the amine oxide (A) is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more.
On the other hand, when the content of the amine oxide (A) exceeds 85% by mass, handling properties are remarkably lowered even if the polyethylene glycol (B) is blended. Especially, from a viewpoint of productivity and equipment load, 85 mass% or less is preferable, and 80 mass% or less is more preferable.
また、図１に、シグマアルドリッチジャパン株式会社製、ポリエチレングリコール(商品名：ＰＥＧ２００、重量平均分子量（Ｍｗ）：２００)を９質量％含有する界面活性剤組成物を用いて、横軸にアミンオキシドの含有量、縦軸に剪断速度が１０[１/ｓ]の時の粘度をとったグラフを示す。
図１から、３０℃での界面活性剤組成物の粘度挙動としては、二山構造をとることを見出した。界面活性剤組成物の粘度は、ハンドリング時の５０〜６０℃においては、より低粘度であり、粉末化又は顆粒化後の温度域（３０℃前後）においては、より高粘度となり液成分のしみだしによる固化を抑制できる領域が好ましい。
また、界面活性剤組成物中のポリエチレングリコール（Ｂ）の含有量は、２〜１５質量％である。この量が２質量％未満では、ハンドリング性に乏しく、また１５質量％を超えて配合しても、ハンドリング性の向上効果は頭打ちとなる上、配合の自由度が低下する等の問題が生じる。そのため、ポリエチレングリコール（Ｂ）の含有量は、ハンドリング性向上の観点から、３〜１４質量％が好ましく、５〜１３質量％がより好ましい。
水（Ｃ）の含有量は、界面活性剤組成物の全量から、アミンオキシド（Ａ）とポリエチレングリコール（Ｂ）の量を差し引いた残余の量であり、界面活性剤組成物を調製する際に水溶液等の形態で各成分から持ち込まれる水や、単独で加えられる水の総和である。
Further, in FIG. 1, a horizontal axis represents amine oxide using a surfactant composition containing 9% by mass of polyethylene glycol (trade name: PEG200, weight average molecular weight (Mw): 200) manufactured by Sigma-Aldrich Japan Co., Ltd. Is shown on the vertical axis, and the viscosity is taken when the shear rate is 10 [1 / s].
From FIG. 1, it has been found that the viscosity behavior of the surfactant composition at 30 ° C. has a double mountain structure. The viscosity of the surfactant composition is lower at 50-60 ° C. during handling, and becomes higher in the temperature range (around 30 ° C.) after pulverization or granulation. A region where solidification due to squeezing can be suppressed is preferable.
Moreover, content of the polyethyleneglycol (B) in surfactant composition is 2-15 mass%. If the amount is less than 2% by mass, the handling property is poor, and even if the amount exceeds 15% by mass, the improvement in handling property reaches its peak, and the degree of freedom in blending is reduced. Therefore, the content of polyethylene glycol (B) is preferably 3 to 14% by mass and more preferably 5 to 13% by mass from the viewpoint of improving handling properties.
The content of water (C) is the remaining amount obtained by subtracting the amount of amine oxide (A) and polyethylene glycol (B) from the total amount of the surfactant composition, and when preparing the surfactant composition It is the sum total of water brought from each component in the form of an aqueous solution or the like, or water added alone.
本発明における界面活性剤組成物の粘度は、ハンドリング性向上の観点から５０〜６０℃において、２００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１５０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。
一方、粉末化、又は顆粒化後のエージングの観点からは、３０℃前後において顆粒化後のしみだしによる固化抑制の観点から１０００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。
The viscosity of the surfactant composition in the present invention is preferably 200 mPa · s or less, more preferably 150 mPa · s or less, and particularly preferably 100 mPa · s or less at 50 to 60 ° C. from the viewpoint of improving handling properties.
On the other hand, from the viewpoint of aging after pulverization or granulation, it is preferably 1000 mPa · s or more, more preferably 3000 mPa · s or more, and more preferably 5000 mPa · s from the viewpoint of suppressing solidification due to bleeding after granulation at around 30 ° C. The above is more preferable.
＜界面活性剤組成物の製造方法＞
本発明の界面活性剤組成物の製造方法に特に制限はないが、次の（１）又は（２）の方法によれば効率的に製造することができる。
（１）アミンオキシド（Ａ）を１０〜６０質量％含有する水溶液又は懸濁液と、ポリエチレングリコール（Ｂ）を混合した後、水分を除去する方法。
（２）アミンオキシド（Ａ）を１０〜６０質量％含有する水溶液又は懸濁液の水分を除去した後、ポリエチレングリコール（Ｂ）と混合する方法。
<Method for producing surfactant composition>
Although there is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of surfactant composition of this invention, According to the method of following (1) or (2), it can manufacture efficiently.
(1) A method of removing water after mixing polyethylene glycol (B) with an aqueous solution or suspension containing 10 to 60% by mass of amine oxide (A).
(2) The method of mixing with polyethylene glycol (B) after removing the water | moisture content of the aqueous solution or suspension containing 10-60 mass% of amine oxides (A).
アミンオキシド水溶液又は懸濁液の水分を除去する方法に特に制限はなく、例えば加熱により水分を除去する方法、減圧下で水分を除去する方法、通風条件下で水分を除去する方法等が挙げられる。
例えば、薄膜乾燥法、フラッシュ乾燥法、噴霧乾燥法等を採用することができる。これらの中でも、アミンオキシド（Ａ）の分解、変質を抑制する観点から、熱履歴を少なくすることが望ましく、薄膜乾燥法を用いることが好ましい。
薄膜乾燥法に用いる薄膜乾燥機に特に制限はない。例えば円錐型の蒸発管を高速で回転させ、円錐内部に溶液を供給し、遠心力を利用して円錐状の蒸発管に薄い液膜を形成させ、効率的に濃縮する薄膜乾燥機が挙げられる。このタイプの薄膜乾燥機としては株式会社大川原製作所製の商品名：エバポール等が挙げられる。
また、外面に加熱手段、上部に液供給口と蒸気抜出口、下部に残渣排出口を有し、主体部が円筒状の乾燥器本体と、その内部に設置されている回転軸と、この回転軸に取り付けられていて乾燥器本体の内壁面に沿って周方向に移動する攪拌翼やワイパーが設置されており、内壁面に供給液の薄膜を形成して蒸発、乾燥させるようになっている公知の縦型薄膜乾燥機が挙げられる。この代表例としては、スミス式薄膜乾燥機やＬｕｗａ薄膜乾燥機等が挙げられる。また、市販の薄膜乾燥機としては、関西化学機械製作株式会社製の商品名：Ｈｉ−Ｕブラッシャー等が挙げられる。
There is no particular limitation on the method for removing water from the amine oxide aqueous solution or suspension, and examples include a method for removing water by heating, a method for removing water under reduced pressure, and a method for removing water under ventilation conditions. .
For example, a thin film drying method, a flash drying method, a spray drying method, or the like can be employed. Among these, from the viewpoint of suppressing decomposition and alteration of the amine oxide (A), it is desirable to reduce the heat history, and it is preferable to use a thin film drying method.
There is no restriction | limiting in particular in the thin film dryer used for a thin film drying method. For example, a thin film dryer that rotates a conical evaporator tube at high speed, supplies a solution inside the cone, forms a thin liquid film on the conical evaporator tube using centrifugal force, and concentrates efficiently. . As this type of thin film dryer, trade name: Evapor, manufactured by Okawara Seisakusho Co., Ltd. may be mentioned.
In addition, it has a heating means on the outer surface, a liquid supply port and a vapor outlet on the top, and a residue discharge port on the bottom. The main body is a cylindrical dryer body, a rotating shaft installed inside it, and this rotation Agitating blades and wipers that are attached to the shaft and move in the circumferential direction along the inner wall surface of the dryer body are installed, and a thin film of supply liquid is formed on the inner wall surface to evaporate and dry. A well-known vertical thin-film dryer is mentioned. Typical examples include Smith type thin film dryers and Luwa thin film dryers. Moreover, as a commercially available thin film dryer, the brand name: Hi-U blusher etc. by Kansai Chemical Machinery Manufacturing Co., Ltd. are mentioned.
ポリエチレングリコール（Ｂ）の混合は、水分を除去する工程の前後いずれであってもよいが、乾燥機内にアミンオキシド（Ａ）が付着するのを抑制する観点から、水分を除去する前にポリエチレングリコール（Ｂ）を添加する方が好ましい。すなわち、前記（１）アミンオキシド（Ａ）を１０〜６０質量％含有する水溶液又は懸濁液と、ポリエチレングリコール（Ｂ）を混合した後、水分を除去する方法がより好ましい。
また、水分を除去する際の温度は、アミンオキシド（Ａ）の熱安定性や変色の観点から、１２５℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１１０℃以下が更に好ましく、９０℃以下が特に好ましい。
The polyethylene glycol (B) may be mixed before or after the step of removing moisture, but from the viewpoint of suppressing the adhesion of amine oxide (A) in the dryer, the polyethylene glycol is removed before removing moisture. It is preferable to add (B). That is, a method of removing water after mixing (1) an aqueous solution or suspension containing 10 to 60% by mass of amine oxide (A) with polyethylene glycol (B) is more preferable.
Moreover, the temperature at the time of removing water is preferably 125 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, further preferably 110 ° C. or lower, and 90 ° C. or lower from the viewpoint of thermal stability and discoloration of the amine oxide (A). Particularly preferred.
＜アミンオキシド粉末又は顆粒＞
本発明の界面活性剤組成物は、少なくともアルカリ性無機塩を含む粉体原料と混合、造粒することにより、自動食器洗浄機用洗浄剤として好適に用いることができるアミンオキシド粉末又は顆粒を得ることができる。混合するアルカリ性無機塩は、特に制限されず、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等を用いることができる。
なお、本発明において、「粉末」とは、常温で固体の粒子状である形態を意味し、通常、平均粒径が０．１μｍ以上３００μｍ未満の粒子状であることを意味する。また「顆粒」とは、常温で固体の顆粒状である形態を意味し、通常、平均粒径が０．３〜１０ｍｍの粒子状、又は直径０．３〜１０ｍｍ、長さ０．３〜１０ｍｍのペレット状等であることを意味する。粒子状又は顆粒の形状は特に限定されず、球形、不定形、円筒形等のいずれであってもよい。
<Amine oxide powder or granule>
The surfactant composition of the present invention obtains an amine oxide powder or granule that can be suitably used as a detergent for an automatic dishwasher by mixing and granulating with a powder raw material containing at least an alkaline inorganic salt. Can do. The alkaline inorganic salt to be mixed is not particularly limited, and sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like can be used.
In the present invention, “powder” means a form that is solid particles at normal temperature, and usually means that the average particle size is 0.1 μm or more and less than 300 μm. The “granule” means a form that is a solid granule at normal temperature, and is usually a particle having an average particle size of 0.3 to 10 mm, or a diameter of 0.3 to 10 mm, and a length of 0.3 to 10 mm. It means that it is in the form of pellets. The shape of the particles or granules is not particularly limited, and may be any of spherical, indeterminate, cylindrical and the like.
本発明のアミンオキシド粉末又は顆粒の製造方法においては、前記アルカリ性無機粉体の他に、通常の洗浄剤に用いることのできるその他の任意成分を配合することができる。
その他の任意成分としては、高分子化合物、消泡剤、増量剤又は希釈剤、表面改質剤、カルシウム塩や蟻酸等の酵素安定化剤、香料、防菌・防黴剤、色素等が挙げられる。
高分子化合物としては、ジイソブチレン／マレイン酸共重合体の粉末等が挙げられる。
消泡剤としては、質量平均分子量が好ましくは６００〜２０、０００、より好ましくは２、０００〜１２、０００のポリプロピレングリコールが消泡効果の点で好ましい。ポリプロピレングリコールの質量平均分子量は、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ−８０００シリーズ、大塚電子株式会社製等）等を用いて、光散乱法により測定することができる。
増量剤又は希釈剤としては、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩等が挙げられる。増量剤又は希釈剤を配合すれば、各成分を希釈し、適度な濃度に分散させることで、使用に適した量に設計することができ、また、各成分の安定性を保持させるためにも有効である。
表面改質剤としては、ベントナイト、ゼオライト等が挙げられる。また、吸油性粉体の１種である非晶質シリカ（株式会社トクヤマ製、商品名：トクシール等）も表面改質剤として用いることができる。
In the manufacturing method of the amine oxide powder or granule of this invention, the other arbitrary component which can be used for a normal cleaning agent other than the said alkaline inorganic powder can be mix | blended.
Other optional components include polymer compounds, antifoaming agents, extenders or diluents, surface modifiers, enzyme stabilizers such as calcium salts and formic acid, fragrances, antibacterial / antifungal agents, dyes, etc. It is done.
Examples of the polymer compound include diisobutylene / maleic acid copolymer powder.
As the antifoaming agent, polypropylene glycol having a mass average molecular weight of preferably 600 to 20,000, more preferably 2,000 to 12,000 is preferable in terms of the defoaming effect. The mass average molecular weight of polypropylene glycol can be measured by a light scattering method using a dynamic light scattering photometer (DLS-8000 series, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) or the like.
Examples of the extender or diluent include sulfates such as sodium sulfate and magnesium sulfate. If a filler or diluent is added, each component can be diluted and dispersed at an appropriate concentration, so that it can be designed in an amount suitable for use, and also to maintain the stability of each component. It is valid.
Examples of the surface modifier include bentonite and zeolite. In addition, amorphous silica which is one type of oil-absorbing powder (manufactured by Tokuyama Corporation, trade name: Tokuseal, etc.) can also be used as a surface modifier.
本発明のアミンオキシド粉末又は顆粒の造粒方法としては、攪拌造粒法、押出造粒法、転動造粒法、真空転動造粒法、解砕造粒法、流動層造粒法、噴霧造粒法、破砕造粒法等が挙げられるが、攪拌造粒法、転動造粒法、及び真空転動造粒法がより好ましく、これら造粒方法に好適な機器としては、例えば、混合性や設置面積の観点から、ナウターミキサー、ハイスピードミキサー等が挙げられる。
本発明の方法により製造されたアミンオキシド粉末又は顆粒は、洗浄剤組成物の配合成分として有用であり、これを配合した洗浄剤組成物は、食器用、衣料用、住居用等の洗浄剤として好適に使用することができ、特に自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として好適である。
As the granulation method of the amine oxide powder or granule of the present invention, stirring granulation method, extrusion granulation method, rolling granulation method, vacuum tumbling granulation method, pulverization granulation method, fluidized bed granulation method, Spray granulation method, crushing granulation method and the like can be mentioned, but stirring granulation method, rolling granulation method, and vacuum rolling granulation method are more preferable. Examples of suitable equipment for these granulation methods include: From the viewpoint of mixing property and installation area, a Nauter mixer, a high-speed mixer and the like can be mentioned.
The amine oxide powder or granule produced by the method of the present invention is useful as a component of a cleaning composition, and the cleaning composition containing this is used as a cleaning agent for tableware, clothing, dwelling, etc. It can be used preferably, and is particularly suitable as a cleaning composition for an automatic dishwasher.
＜自動食器洗浄機用洗浄剤組成物＞
本発明で得られた界面活性剤組成物を用いて得られたアミンオキシド粉末又は顆粒は、その他、洗浄基剤と混合することにより、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物として好適に用いることができる。
その他洗浄基剤としては、アルカリ剤及び／又は金属イオン封鎖剤等が挙げられる。
アルカリ剤は特に制限されず、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩、結晶性層状珪酸ナトリウム（株式会社トクヤマシルテック製、商品名：プリフィード）等が挙げられ、非晶質のものを用いることができる。アルカリ剤は粉末のものが好ましいが、造粒処理等により粒子径や嵩密度を調製したものであってもよい。これらの中では、アルカリ金属炭酸塩が好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムがより好ましい。
また、アルカリ剤として、アミン化合物も使用することができる。アミン化合物としては、アルカノールアミンが好ましく、１級のアルカノールアミンがより好ましく、モノエタノールアミンがより好ましい。
<Cleaning composition for automatic dishwasher>
The amine oxide powder or granule obtained using the surfactant composition obtained in the present invention can be suitably used as a cleaning composition for an automatic dishwasher by mixing with a cleaning base. it can.
Other examples of the cleaning base include alkali agents and / or sequestering agents.
The alkali agent is not particularly limited, and alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, alkali metal silicate, crystalline layered sodium silicate (product name: pre-made by Tokuyama Siltec Co., Ltd.) Feed) and the like, and an amorphous material can be used. The alkaline agent is preferably a powder, but may be one having a particle diameter or bulk density adjusted by a granulation process or the like. In these, an alkali metal carbonate is preferable and sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, and potassium hydrogencarbonate are more preferable.
Moreover, an amine compound can also be used as an alkali agent. As the amine compound, alkanolamine is preferable, primary alkanolamine is more preferable, and monoethanolamine is more preferable.
金属イオン封鎖剤も特に制限されず、トリポリリン酸ナトリウム等のリン酸塩等が好ましく挙げられる。無リンの洗浄剤とする場合は、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、琥珀酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二琥珀酸、ニトリロ三酢酸、メチルグリシン三酢酸、１、３−プロパンジアミン三酢酸、１、３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸等のポリカルボン酸又はその塩が用いられる。
これらの中では、クエン酸、コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、及びヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン、並びにそれらのアルカリ金属塩が好ましい。
The sequestering agent is not particularly limited, and preferred examples include phosphates such as sodium tripolyphosphate. When using a phosphorus-free detergent, citric acid, malic acid, tartaric acid, succinic acid, L-glutamic acid diacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, nitrilotriacetic acid, methylglycine triacetic acid, 1, 3 -Propanediaminetriacetic acid, 1,3-diamino-2-hydroxypropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, dihydroxyethylglycine, hydroxyethylethylenediaminedicarboxymethyl A polycarboxylic acid such as glutamic acid or a salt thereof is used.
Among these, citric acid, succinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, dihydroxyethylglycine, and hydroxyethylethylenediaminedicarboxymethylglutamine, and alkali metal salts thereof are preferable.
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物には、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、高分子重合体等の公知の洗浄補助成分を配合することができる。
漂白剤としては、溶解することで過酸化水素又は過酸種を生成する固体物質が好ましく、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムの粒状物等が挙げられ、漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。
酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、エステラーゼ、ペルオキシダーゼ等の粒状化したもの等が挙げられる。アミラーゼは糊化したでんぷんへの作用があり、プロテアーゼは変性蛋白等に対する作用があるため好ましい。
高分子重合体としては、アミンオキシド粉末又は顆粒の欄で説明したジイソブチレン／マレイン酸共重合体の粉末等の他、ポリアルキレングリコール、特にはポリプロピレングリコール、陽イオン性基を有するモノマー構成単位と陰イオン性基を有するモノマー構成単位を含有する両性高分子重合体、架橋ポリアクリル酸等が挙げられる。これらの中では、洗浄効果及び低泡性の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）が６００〜２００００、好ましくは２０００〜１２０００のポリプロピレングリコールが好ましい。
その他、増量剤又は希釈剤、グリセリンやエタノール等の有機溶剤、カルシウム塩や蟻酸等の酵素安定化剤、香料、防菌・防黴剤、色素等を配合することができる。
The cleaning composition for an automatic dishwashing machine of the present invention may contain known cleaning auxiliary components such as a bleaching agent, a bleaching activator, an enzyme, and a polymer.
The bleaching agent is preferably a solid substance that generates hydrogen peroxide or peracid species by dissolution, and includes sodium percarbonate, sodium perborate granules, etc., and the bleach activator includes tetraacetylethylenediamine. Alkanoyloxybenzenecarboxylic acid or a salt thereof, alkanoyloxybenzenesulfonate, and the like.
Examples of the enzyme include granulated substances such as protease, amylase, lipase, cellulase, esterase and peroxidase. Amylase is preferable because it has an action on gelatinized starch and protease has an action on denatured proteins and the like.
Examples of the polymer include amine oxide powder or diisobutylene / maleic acid copolymer powder described in the section of granules, polyalkylene glycol, particularly polypropylene glycol, and monomer structural units having a cationic group. Examples include amphoteric polymer polymers containing monomer structural units having an anionic group, and crosslinked polyacrylic acid. Among these, polypropylene glycol having a weight average molecular weight (Mw) of 600 to 20000, preferably 2000 to 12000 is preferable from the viewpoint of cleaning effect and low foaming property.
In addition, extenders or diluents, organic solvents such as glycerin and ethanol, enzyme stabilizers such as calcium salts and formic acid, fragrances, antibacterial / antifungal agents, dyes, and the like can be added.
以下の実施例、比較例において、特記しない限り「％」は「質量％」を意味する。
なお、界面活性剤組成物の粘度と水分、得られた粉末又は顆粒の破壊荷重、平均粒径は、以下の方法により測定した。
In the following examples and comparative examples, “%” means “mass%” unless otherwise specified.
The viscosity and moisture of the surfactant composition, the breaking load of the obtained powder or granule, and the average particle size were measured by the following methods.
（１）界面活性剤組成物の粘度
レオメーター（フィジカ社製 、ＭＣＲ３００、φ５０ｍｍコーンプレート使用、剪断速度１０[1/s]）を用いて測定した。
（２）界面活性剤組成物の水分
ＪＩＳ Ｋ ００６８に規定されたカールフィッシャー法で測定した。
粉末又は顆粒の水分は赤外線水分計法により行う。即ち、試料３ｇを重量既知の試料皿にはかり採り、赤外線水分計（ケット科学研究所株式会社製、ＦＤ−２４０）を用いて８０℃で加熱し、３０秒間重量変化がなくなった時点を乾燥終了とした。そして、乾燥後の重量と乾燥前重量から水分量を算出した。
(1) Viscosity of surfactant composition The viscosity was measured using a rheometer (manufactured by Physica Co., Ltd., MCR300, φ50 mm cone plate, shear rate 10 [1 / s]).
(2) Moisture content of surfactant composition Measured by the Karl Fischer method defined in JIS K 0068.
The moisture of the powder or granule is measured by an infrared moisture meter method. That is, 3 g of a sample is put on a sample pan having a known weight, heated at 80 ° C. using an infrared moisture meter (FD-240, manufactured by Kett Science Laboratory Co., Ltd.), and drying is finished when there is no change in weight for 30 seconds. It was. And the moisture content was computed from the weight after drying and the weight before drying.
（３）破壊荷重
レオメーター（株式会社レオテック製FUDOHレオメーターRT-2200ND・D-CW）に直径３０ｍｍのアダプタを取り付け、金属製の筒状容器にアミンオキシド粉末、又は顆粒３０ｇをセットし、２５℃で１ｋｇ／ｃｍ２（９８００ｍＮ）の荷重を３分間かけ、圧縮する。次に圧縮によって成型されたアミンオキシド粉末又は顆粒を容器から取り出し、昇台速度を２ｃｍ／ｍｉｎに合わせて台を上昇させ、成型体に力を加えて成型体が壊れる時の力を測定し、この値を破壊荷重とした。
（４）平均粒径
ＪＩＳ Ｋ ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出した。
(3) Breaking load Attach an adapter with a diameter of 30 mm to a rheometer (FUDOH rheometer RT-2200ND / D-CW manufactured by Rheotech Co., Ltd.), and set 30 g of amine oxide powder or granules in a metal cylindrical container. A load of 1 kg / cm 2 (9800 mN) is applied for 3 minutes and compressed. Next, the amine oxide powder or granules molded by compression are taken out of the container, the ascending speed is adjusted to 2 cm / min, the platform is raised, force is applied to the molded body, and the force when the molded body breaks is measured, This value was taken as the breaking load.
(4) Average particle diameter After vibrating for 5 minutes using a standard sieve (mesh size: 2000 to 125 μm) of JIS K 8801, the median diameter was calculated from the weight fraction depending on the size of the sieve mesh.
実施例１〜２、及び比較例１〜４
５０％アミンオキシド水溶液をスミス式薄膜乾燥機（伝熱面積約０．０４ｍ2、ヒーター温度：１２０℃、機内圧力７ｋＰａ）を用いて水分１８％まで脱水し、表１に示す添加剤をそれぞれを５％添加し 表１に示す実施例１〜２及び、比較例１〜４の界面活性剤組成物を調製し、５０℃での粘度測定を行った。結果を表１に示す。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-4
A 50% amine oxide aqueous solution was dehydrated to a moisture content of 18% using a Smith-type thin film dryer (heat transfer area: about 0.04 m 2 , heater temperature: 120 ° C., internal pressure: 7 kPa). The surfactant compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 shown in Table 1 with addition of 5% were prepared, and the viscosity was measured at 50 ° C. The results are shown in Table 1.
なお、表中の各成分の詳細は以下のとおりである。
・アミンオキシド：オクチルジメチルアミンオキシド〔ＣＨ3−（ＣＨ2）7−Ｎ（ＣＨ3）2→Ｏ〕、有効分５０％の水溶液。
・ＰＥＧ２００：シグマアルドリッチジャパン株式会社製、商品名、ポリエチレングリコール(Ｍｗ：２００)
・ＰＥＧ４００：シグマアルドリッチジャパン株式会社製、商品名、ポリエチレングリコール(Ｍｗ：４００)
・ＰＰＧ４００：和光純薬工業株式会社製、商品名、ポリプロピレングリコール(Ｍｗ：４００)
・デキストリン：松谷化学株式会社製、商品名「パインフローＫＨ」
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル：花王株式会社製、商品名「エマルゲン１０６」
In addition, the detail of each component in a table | surface is as follows.
Amine oxide: Octyldimethylamine oxide [CH 3 — (CH 2 ) 7 —N (CH 3 ) 2 → O], an aqueous solution having an effective content of 50%.
・ PEG200: Sigma-Aldrich Japan Co., Ltd., trade name, polyethylene glycol (Mw: 200)
-PEG400: Sigma Aldrich Japan Co., Ltd., trade name, polyethylene glycol (Mw: 400)
-PPG400: Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name, polypropylene glycol (Mw: 400)
・ Dextrin: Made by Matsutani Chemical Co., Ltd., trade name “Pine Flow KH”
・ Polyoxyethylene lauryl ether: Product name “Emulgen 106” manufactured by Kao Corporation
表１から、分子量４００以下のポリエチレングリコール（Ｂ）を含有させると、顕著な減粘効果が得られ、ハンドリング性が向上することが分かる。 From Table 1, it can be seen that when polyethylene glycol (B) having a molecular weight of 400 or less is contained, a remarkable viscosity-reducing effect is obtained and handling properties are improved.
実施例３〜８、及び比較例５〜８
実施例１と同様の方法で、表２示す実施例３〜８、及び比較例５〜８の界面活性剤組成物を調製し、６０℃での粘度測定を行った。結果を表２に示す。
Examples 3-8 and Comparative Examples 5-8
In the same manner as in Example 1, the surfactant compositions of Examples 3 to 8 and Comparative Examples 5 to 8 shown in Table 2 were prepared, and the viscosity was measured at 60 ° C. The results are shown in Table 2.
表２の実施例３〜４と比較例５〜６の対比から、ポリエチレングリコール（Ｂ）を含有させると、顕著な減粘効果が得られ、ハンドリング性が向上することが分かる。
また、実施例５〜８と比較例７〜８の対比から、ポリエチレングリコール（Ｂ）を２〜１５質量％含有させると、顕著な減粘効果が得られ、ハンドリング性が向上することが分かる。
From the comparison of Examples 3 to 4 and Comparative Examples 5 to 6 in Table 2, it can be seen that when polyethylene glycol (B) is contained, a remarkable viscosity-reducing effect is obtained and handling properties are improved.
In addition, it can be seen from the comparison between Examples 5 to 8 and Comparative Examples 7 to 8 that when 2 to 15% by mass of polyethylene glycol (B) is contained, a remarkable thinning effect is obtained and handling properties are improved.
実施例９
実施例１と同様の方法で、５０％アミンオキシド水溶液にＰＥＧ２００を３％添加し、混合液をスミス式薄膜乾燥機を用いて脱水した。得られた界面活性剤組成物の組成は、アミンオキシドが７８％、ＰＥＧ２００が５％、水が１７％であり、その粘度は６０℃で１０６ｍＰａ・ｓ、色はほとんど透明であった。
Example 9
In the same manner as in Example 1, 3% of PEG200 was added to a 50% aqueous amine oxide solution, and the mixture was dehydrated using a Smith type thin film dryer. The composition of the obtained surfactant composition was 78% amine oxide, 5% PEG200, 17% water, its viscosity was 106 mPa · s at 60 ° C., and the color was almost transparent.
実施例１０
実施例１と同様の方法で、５０％アミンオキシド水溶液をスミス式薄膜乾燥機を用いて水分１５％まで脱水した。脱水品の６０℃での粘度は、５０００ｍＰａ・ｓであった。
脱水品にイオン交換水を添加し、水分を１８％に調整した後に、ＰＥＧ２００を５％添加した。得られた界面活性剤組成物の組成は、アミンオキシドが７８％、ＰＥＧ２００が５％、水が１７％であり、その粘度は６０℃で７８ｍＰａ・ｓ、色はほとんど透明であった。
Example 10
In the same manner as in Example 1, a 50% amine oxide aqueous solution was dehydrated to a moisture content of 15% using a Smith type thin film dryer. The viscosity of the dehydrated product at 60 ° C. was 5000 mPa · s.
Ion exchange water was added to the dehydrated product to adjust the water content to 18%, and then 5% of PEG 200 was added. The composition of the obtained surfactant composition was 78% amine oxide, 5% PEG200, 17% water, its viscosity was 78 mPa · s at 60 ° C., and the color was almost transparent.
実施例１１
５０％アミンオキシド水溶液にＰＥＧ２００を６％添加し、混合液を薄膜乾燥機（Ｈｉ−Ｕブラッシャー、関西化学機械製作株式会社製、伝熱面積約０．３ｍ2、熱媒温度：１２５℃、機内圧力７ｋＰａ）を用いて脱水した。得られた界面活性剤組成物の組成は、アミンオキシドが７７％、ＰＥＧ２００が９％、水が１３％であった。また、その粘度は６０℃で５８ｍＰａ・ｓであり、低粘度のものは得られたが、界面活性剤組成物に多少変色がみられた。
Example 11
6% of PEG200 is added to 50% amine oxide aqueous solution, and the mixed solution is a thin film dryer (Hi-U blusher, manufactured by Kansai Chemical Machinery Manufacturing Co., Ltd., heat transfer area: about 0.3 m 2 , heating medium temperature: 125 ° C., in-machine Dehydration was performed using a pressure of 7 kPa). The composition of the obtained surfactant composition was 77% amine oxide, 9% PEG200, and 13% water. Further, the viscosity was 58 mPa · s at 60 ° C., and a low-viscosity one was obtained, but some discoloration was observed in the surfactant composition.
実施例１２
５０％アミンオキシド水溶液にＰＥＧ２００を６％添加し、混合液を薄膜乾燥機（エバポール CEP-5S型、株式会社大川原製作所製、伝熱面積約０．４ｍ2、熱媒温度：８０℃、機内圧力１２ｋＰａ）を用いて脱水した。得られた界面活性剤組成物の組成は、アミンオキシドが６６％、ＰＥＧ２００が８％、水が２６％であり、その粘度は６０℃で４３ｍＰａ・ｓであり、色は透明であった。また、脱水速度は９２kg／(ｈｒ・ｍ2）であった。
比較例９
５０％アミンオキシド水溶液を伝熱面積約０．０４ｍ2、熱媒温度：８０℃、機内圧力３６ｋＰａの条件で、１Ｌフラスコとマントルヒーターを用いて脱水した。得られた界面活性剤組成物の組成は、アミンオキシドが７４％、水が２６％であり、その粘度は６０℃で４２００ｍＰａ・ｓであり、色は透明であった。また、脱水速度は４ｋｇ／（ｈｒ・ｍ2）と低速であった。
Example 12
6% of PEG200 is added to 50% amine oxide aqueous solution, and the mixed solution is a thin film dryer (Evapor PEP type SEP, manufactured by Okawara Manufacturing Co., Ltd., heat transfer area: about 0.4 m 2 , heating medium temperature: 80 ° C., in-machine pressure 12 kPa). The composition of the obtained surfactant composition was 66% amine oxide, 8% PEG200, 26% water, its viscosity was 43 mPa · s at 60 ° C., and the color was transparent. The dehydration rate was 92 kg / (hr · m 2 ).
Comparative Example 9
A 50% amine oxide aqueous solution was dehydrated using a 1 L flask and a mantle heater under the conditions of a heat transfer area of about 0.04 m 2 , a heating medium temperature of 80 ° C., and an in-machine pressure of 36 kPa. The composition of the obtained surfactant composition was 74% amine oxide and 26% water, its viscosity was 4200 mPa · s at 60 ° C., and the color was transparent. The dehydration rate was as low as 4 kg / (hr · m 2 ).
実施例１３（自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製）
ＰＥＧ２００の添加を３％、熱媒温度を１１５℃にした以外は実施例１２と同様の条件で脱水した。得られた界面活性剤組成物の組成は、アミンオキシドが７８％、ＰＥＧ２００が５％、水が１７％であり、その粘度は６０℃で５４ｍＰａ・ｓ、３０℃で３６９１ｍＰａ・ｓであり、色は透明であった。
アルカリ性の無機粉体である炭酸ナトリウム６３％と、ジイソブチレン／マレイン酸共重合体の粉末（ロームアンドハース社製、ACUSOL460ND、ジイソブチレン／マレイン酸（モル比）＝５０／５０、質量平均分子量１５、０００、有効分８４％）１６％とを、ナウターミキサー（ホソカワミクロン株式会社製）に仕込み、ジャケットなし（３０℃）、主軸回転数４ｒｐｍ、スクリュー回転数１１０ｒｐｍの条件で、１分間混合した。そこに、６０℃に昇温した、調整した界面活性剤組成物:９％と、ＰＰＧ１００００:５％とを添加しながら、上記と同じ条件で混合、造粒を行った。造粒後、非晶質シリカ:７％添加し、５分間上記と同じ条件で混合してアミンオキシド顆粒を得た。得られたアミンオキシド顆粒は、破壊荷重の高い、付着性に優れたものであった。エージングすると破壊荷重が低下し、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に好適に配合される安定的なものとなった。
Example 13 (Preparation of detergent composition for automatic dishwasher)
Dehydration was performed under the same conditions as in Example 12 except that the addition of PEG200 was 3% and the heating medium temperature was 115 ° C. The composition of the obtained surfactant composition is 78% amine oxide, 5% PEG200, and 17% water, and its viscosity is 54 mPa · s at 60 ° C and 3691 mPa · s at 30 ° C. Was transparent.
Sodium carbonate 63% which is an alkaline inorganic powder and diisobutylene / maleic acid copolymer powder (Rohm and Haas, ACUSOL460ND, diisobutylene / maleic acid (molar ratio) = 50/50, weight average molecular weight 15 , 000, 84% effective content) and 16% were mixed in a Nauta mixer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) and mixed for 1 minute under the conditions of no jacket (30 ° C.), spindle rotation speed 4 rpm, screw rotation speed 110 rpm. The prepared surfactant composition heated to 60 ° C .: 9% and PPG10000: 5% were added and mixed and granulated under the same conditions as described above. After granulation, 7% of amorphous silica was added and mixed for 5 minutes under the same conditions as above to obtain amine oxide granules. The obtained amine oxide granules had a high breaking load and excellent adhesion. When aged, the breaking load was reduced, and it became stable and suitably blended into the detergent composition for automatic dishwashers.
実施例１４（自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製）
熱媒温度を１１５℃にした以外は実施例１２と同様の条件で脱水した。得られた組成物の組成は、アミンオキシドが７２％と高濃度であり、ＰＥＧ２００が９％、水が１９％であった。また、その粘度は６０℃で５０ｍＰａ・ｓ、３０℃で８５５２ｍＰａ・ｓであり、色は透明であった。
アルカリ性の無機粉体である炭酸ナトリウム（セントラル硝子株式会社社製、デンス灰）６３％と、前記ジイソブチレン／マレイン酸共重合体の粉末１６％とを、ナウターミキサー（ホソカワミクロン株式会社製）に仕込み、ジャケットなし（３０℃）、主軸回転数４ｒｐｍ、スクリュー回転数１１０ｒｐｍの条件で、１分間混合した。そこに、６０℃に昇温した、調整した界面活性剤組成物:９％と、ＰＰＧ１００００:５％とを添加しながら、上記と同じ条件で混合、造粒を行った。造粒後、非晶質シリカ:７％添加し、５分間上記と同じ条件で混合してアミンオキシド顆粒を得た。
得られたアミンオキシド顆粒は、破壊荷重が初期から低く、エージングする必要のない、また、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に好適に配合される安定的なものが得られた。
Example 14 (Preparation of detergent composition for automatic dishwasher)
Dehydration was performed under the same conditions as in Example 12 except that the heating medium temperature was 115 ° C. The composition obtained had a high concentration of 72% amine oxide, 9% PEG200 and 19% water. The viscosity was 50 mPa · s at 60 ° C., 8552 mPa · s at 30 ° C., and the color was transparent.
Nautical mixer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.) was charged with 63% sodium carbonate (Dens ash, manufactured by Central Glass Co., Ltd.) and 16% powder of the diisobutylene / maleic acid copolymer. The mixture was mixed for 1 minute under conditions of preparation, no jacket (30 ° C.), spindle rotation speed 4 rpm, screw rotation speed 110 rpm. The prepared surfactant composition heated to 60 ° C .: 9% and PPG10000: 5% were added and mixed and granulated under the same conditions as described above. After granulation, 7% of amorphous silica was added and mixed for 5 minutes under the same conditions as above to obtain amine oxide granules.
The obtained amine oxide granule has a low breaking load from the beginning, does not need to be aged, and is stable and can be suitably blended in a cleaning composition for an automatic dishwasher.
実施例１５（自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製）
熱媒温度を１１５℃にした以外は実施例１２と同様の条件で脱水した。得られた組成物の組成は、アミンオキシドが５４％、ＰＥＧ２００が６％、水が４０％であった。また、その粘度は６０℃で３８ｍＰａ・ｓ、３０℃で２０７９０ｍＰａ・ｓであり、色は透明であった。
アルカリ性の無機粉体である炭酸ナトリウム（セントラル硝子株式会社社製、デンス灰）５９％と、前記ジイソブチレン／マレイン酸共重合体の粉末１６％とを、ナウターミキサー（ホソカワミクロン株式会社製）に仕込み、ジャケットなし（３０℃）、主軸回転数４ｒｐｍ、スクリュー回転数１１０ｒｐｍの条件で、１分間混合した。そこに、６０℃に昇温した、調整した界面活性剤組成物:１３％と、ＰＰＧ１００００:５％とを添加しながら、上記と同じ条件で混合、造粒を行った。造粒後、非晶質シリカ:７％添加し、５分間上記と同じ条件で混合してアミンオキシド顆粒を得た。
得られたアミンオキシド顆粒は、破壊荷重が初期から低く、エージングする必要のない、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物に好適に配合される安定的なものが得られた。
Example 15 (Preparation of detergent composition for automatic dishwasher)
Dehydration was performed under the same conditions as in Example 12 except that the heating medium temperature was 115 ° C. The composition of the resulting composition was 54% amine oxide, 6% PEG200, and 40% water. The viscosity was 38 mPa · s at 60 ° C., 20790 mPa · s at 30 ° C., and the color was transparent.
59% sodium carbonate (dense ash, manufactured by Central Glass Co., Ltd.) and 16% diisobutylene / maleic acid copolymer powder were added to a Nauter mixer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.). The mixture was mixed for 1 minute under conditions of preparation, no jacket (30 ° C.), spindle rotation speed 4 rpm, screw rotation speed 110 rpm. The mixture was then granulated under the same conditions as above while adding the adjusted surfactant composition: 13% and PPG10000: 5%, which had been heated to 60 ° C. After granulation, 7% of amorphous silica was added and mixed for 5 minutes under the same conditions as above to obtain amine oxide granules.
The obtained amine oxide granules were stable and had a low breaking load from the beginning and did not need to be aged, and thus were stably blended in an automatic dishwasher detergent composition.
比較例１０（自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製）
アルカリ性の無機粉体である炭酸ナトリウム５９％と、前記ジイソブチレン／マレイン酸共重合体の粉末１６％とを、ナウターミキサーに仕込み、主軸回転数４ｒｐｍ、スクリュー回転数１１０ｒｐｍの条件で、１分間混合した。次に、界面活性剤組成物中にアミンオキシドが７５質量％、水が２５質量％の界面活性剤組成物:４０％と、ポリプロピレングリコール:５％とを添加しながら、上記と同じ条件で混合、造粒を行った。造粒後、非晶質シリカを７％添加し、５分間上記と同じ条件混合したが、塊状となり、粉末化しなかった。
Comparative Example 10 (Preparation of detergent composition for automatic dishwasher)
Sodium carbonate 59%, which is an alkaline inorganic powder, and 16% of the diisobutylene / maleic acid copolymer powder are charged into a Nauter mixer, and the condition is 1 minute under conditions of a spindle speed of 4 rpm and a screw speed of 110 rpm. Mixed. Next, while adding 75% by mass of amine oxide and 25% by mass of water to the surfactant composition: 40% and polypropylene glycol: 5%, mixing under the same conditions as above. , Granulated. After granulation, 7% of amorphous silica was added and mixed under the same conditions as above for 5 minutes, but it became agglomerated and was not powdered.
表３から、実施例１３〜１５の界面活性剤組成物は６０℃における粘度が低く、３０℃における粘度が高いため造粒が容易であり、粉末化又は顆粒化後の破壊荷重も実用上好適な範囲であることが分かる。
これは比較例１０に比べて実施例１３〜１５の粘度比（３０℃粘度÷６０℃粘度）が極めて大きいことからも分かる。
From Table 3, the surfactant compositions of Examples 13 to 15 have a low viscosity at 60 ° C. and a high viscosity at 30 ° C., so granulation is easy, and a fracture load after pulverization or granulation is also practically suitable. It turns out that it is a range.
This can also be seen from the fact that the viscosity ratio (30 ° C. viscosity ÷ 60 ° C. viscosity) of Examples 13 to 15 is very large compared to Comparative Example 10.
実施例１６（自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の調製）
実施例１５で得られたアミンオキシド粉末又は顆粒を６１％用いて、アミンオキシド造粒物６１％、シリケート（結晶性珪酸塩、株式会社トクヤマシルテック製、プリフィード）６％、クエン酸１０％、過炭酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウムで表面を被覆した過炭酸ナトリウム、平均粒径７００μｍ）２０％、アミラーゼ（ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社製、デュラミル１２０Ｔ、平均粒径６００μｍ）１％、プロテアーゼ（ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社製、サビナーゼ１８．０Ｔ、平均粒径６００μｍ）２％を含有する組成物を、ナウターミキサー中で主軸回転数４ｒｐｍ、スクリュー回転数１１０ｒｐｍの条件で混合して自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を得た。
得られた洗浄剤組成物は汚れへ自発的に濡れ広がり、こびり付いた汚れを膨潤させ、優れた洗浄力であった。また、自動食器洗浄機内への再付着防止も優れており、自動食器洗浄機用洗浄剤として好適に用いることができた。
Example 16 (Preparation of detergent composition for automatic dishwasher)
61% of the amine oxide powder or granule obtained in Example 15 was used, 61% amine oxide granulated product, 6% silicate (crystalline silicate, manufactured by Tokuyama Siltec Co., Ltd., pre-feed), 10% citric acid Sodium percarbonate (sodium percarbonate coated with sodium metaborate, average particle size 700 μm) 20%, amylase (manufactured by Novo Nordisk Bio Industry Co., Ltd., Duramil 120T, average particle size 600 μm) 1%, protease (Novo Nordisk Bioindustry Co., Ltd., Sabinase 18.0T, average particle size 600 μm) containing 2% composition is mixed in a Nauter mixer under conditions of a spindle speed of 4 rpm and a screw speed of 110 rpm to automatically wash dishes A machine cleaner composition was obtained.
The resulting cleaning composition spontaneously wets and spreads on the dirt, swells the stuck dirt, and has excellent cleaning power. Moreover, the re-adhesion prevention in an automatic dishwasher was also excellent, and it could be used suitably as a cleaning agent for an automatic dishwasher.
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