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JP5489423B2 - Radiation imaging device - Google Patents

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JP5489423B2
JP5489423B2 JP2008156640A JP2008156640A JP5489423B2 JP 5489423 B2 JP5489423 B2 JP 5489423B2 JP 2008156640 A JP2008156640 A JP 2008156640A JP 2008156640 A JP2008156640 A JP 2008156640A JP 5489423 B2 JP5489423 B2 JP 5489423B2
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radiation imaging
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裕之 八重樫
昌哉 中山
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Fujifilm Corp
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Description

本発明は、放射線撮像素子、具体的には、被写体を透過した放射線量に応じて撮像信号を出力する放射線撮像素子に関する。   The present invention relates to a radiation imaging device, and more particularly to a radiation imaging device that outputs an imaging signal in accordance with the amount of radiation transmitted through a subject.

医療分野では、X線等の放射線を人体に照射し、人体を透過した放射線の強度を検出することで人体内部の撮像を行う放射線撮像装置が用いられている。このような放射線撮像装置には、大きく分けて直接型撮像装置と間接型撮像装置が存在する。直接型撮像装置は、人体を透過した放射線を電気信号に直接変換して外部に取り出す方式であり、間接型撮像装置は、人体を透過した放射線を一旦蛍光体に入射させて可視光に変換し、この可視光を電気信号に変換して外部に取り出す方式である。   In the medical field, a radiation imaging apparatus is used that performs imaging inside a human body by irradiating the human body with radiation such as X-rays and detecting the intensity of the radiation transmitted through the human body. Such radiation imaging apparatuses are roughly classified into a direct imaging apparatus and an indirect imaging apparatus. The direct imaging device is a system that directly converts the radiation that has passed through the human body into an electrical signal and takes it out. The indirect imaging device once converts the radiation that has passed through the human body into a phosphor and converts it into visible light. In this method, the visible light is converted into an electric signal and taken out to the outside.

間接型撮像装置に用いる放射線撮像素子として、基板上に、光電変換素子、コンデンサ及びTFT(スイッチング素子)を同じ層構成で設けたX線撮像素子が開示されている(例えば、特許文献1参照)。この放射線撮像素子は、1画素毎に、一対の上下の電極と、この電極間に挟まれ、アモルファスシリコン等の無機光電変換材料で構成された光電変換膜を含む光電変換部と、光電変換膜で発生した電荷を蓄積するためのコンデンサと、コンデンサに蓄積された電荷を電圧信号に変換して出力するTFTスイッチとが基板上で並んで形成されており、さらに、これらの上に保護膜(SiN膜)を介してヨウ化セシウム(CsI)からなる蛍光体が設けられた構成となっている。   As a radiation imaging element used in an indirect imaging apparatus, an X-ray imaging element in which a photoelectric conversion element, a capacitor, and a TFT (switching element) are provided in the same layer configuration on a substrate is disclosed (for example, see Patent Document 1). . This radiation image sensor includes a pair of upper and lower electrodes for each pixel, a photoelectric conversion unit including a photoelectric conversion film sandwiched between the electrodes and made of an inorganic photoelectric conversion material such as amorphous silicon, and a photoelectric conversion film. And a TFT switch for converting the charge accumulated in the capacitor into a voltage signal and outputting the voltage signal are formed side by side on the substrate, and a protective film ( A phosphor made of cesium iodide (CsI) is provided via a (SiN film).

一方、素子のより一層の薄型化、軽量化、耐破損性の向上を求めて、ガラス基板の替わりに軽量で可撓性のある樹脂基板を用いる試みも行われている。
しかし、上述のシリコン薄膜を用いるトランジスタの製造は、比較的高温の熱工程を要し、一般的に耐熱性の低い樹脂基板上に直接形成することは困難である。
On the other hand, attempts have been made to use a lightweight and flexible resin substrate instead of a glass substrate in order to further reduce the thickness, weight, and damage resistance of the element.
However, the manufacture of the transistor using the above-described silicon thin film requires a relatively high temperature thermal process and is generally difficult to form directly on a resin substrate having low heat resistance.

そこで、低温での成膜が可能なアモルファス酸化物、例えば、In−Ga−Zn−O系アモルファス酸化物を半導体薄膜を用いるTFTの開発が活発に行われている(例えば、特許文献2、非特許文献1参照)。   Therefore, active development of TFTs using semiconductor thin films of amorphous oxides that can be formed at low temperatures, such as In—Ga—Zn—O amorphous oxides, has been actively carried out (see, for example, Patent Document 2, Non-Patent Document 2). Patent Document 1).

アモルファス酸化物半導体を用いたTFTは、室温成膜が可能であり、フイルム上に作製が可能であるので、フイルム(フレキシブル)TFTの活性層の材料として最近注目を浴びている。特に、東工大・細野らにより、a−IGZOを用いたTFTは、PEN基板上でも電界効果移動度が約10cm/Vsとガラス上のa−Si系TFTよりも高移動度が報告されて、特にフイルムTFTとして注目されるようになった(例えば、非特許文献2参照)。
このような観点から、可撓性基板上にアモルファス酸化物を用いたTFTを受光部とするX線センサも提案されている(例えば、特許文献3参照)。
A TFT using an amorphous oxide semiconductor can be formed at room temperature and can be formed on a film, and thus has recently attracted attention as a material for an active layer of a film (flexible) TFT. In particular, Tokyo Institute of Technology, Hosono et al. Reported that a TFT using a-IGZO has a field effect mobility of about 10 cm 2 / Vs even on a PEN substrate, which is higher than that of an a-Si TFT on glass. In particular, it has attracted attention as a film TFT (see, for example, Non-Patent Document 2).
From such a viewpoint, an X-ray sensor using a TFT using an amorphous oxide on a flexible substrate as a light receiving portion has also been proposed (for example, see Patent Document 3).

しかし、このa−IGZOを用いたTFTを例えば表示装置の駆動回路として用いる場合、1cm/Vs〜10cm/Vsという移動度では、特性は不十分であり、またOFF電流が高く、ON/OFF比が低いという問題がある。特に有機EL素子を用いた表示装置に用いるためには、さらなる移動度の向上、ON/OFF比の向上が要求される。
特開平8−116044号公報 特開2006−165529号公報 特開2006−165530号公報 IDW/AD’05、845頁−846頁(6 December、2005) NATURE、Vol.432(25 November、2004)、488頁−492頁
However, in the case of using a TFT using the a-IGZO as a drive circuit of a display device, for example, the mobility of 1cm 2 / Vs~10cm 2 / Vs, properties are insufficient, and high OFF current, ON / There is a problem that the OFF ratio is low. In particular, for use in a display device using an organic EL element, further improvement in mobility and improvement in the ON / OFF ratio are required.
JP-A-8-116044 JP 2006-165529 A JP 2006-165530 A IDW / AD '05, pages 845-846 (6 December, 2005) NATURE, Vol. 432 (25 November, 2004), pages 488-492.

放射線撮像素子の光電変換膜をシリコン等の無機光電変換材料で形成すると、ブロードな吸収スペクトルを有するため、蛍光体により発せられた光以外に、蛍光体を透過したX線の一部も吸収してしまう。その結果、吸収されたX線に応じた信号がノイズとなり、画質が劣化するという問題点がある。
また、光電変換部の層構成とスイッチング素子の層構成を共通化して光電変換部とスイッチング素子を並列させた場合、光電変換部と同様にスイッチング素子にもX線に応じた信号がノイズとなってしまう。
When the photoelectric conversion film of the radiation image sensor is made of an inorganic photoelectric conversion material such as silicon, it has a broad absorption spectrum, so it absorbs part of the X-rays transmitted through the phosphor in addition to the light emitted by the phosphor. End up. As a result, there is a problem that the signal corresponding to the absorbed X-ray becomes noise and the image quality deteriorates.
Also, when the photoelectric conversion unit and the switching element layer configuration are shared and the photoelectric conversion unit and the switching element are arranged in parallel, the signal corresponding to the X-rays becomes noise in the switching element as well as the photoelectric conversion unit. End up.

また、一般に放射線撮像素子は、その受光面積(光電変換膜の占める面積)を例えば人体の胸部の大きさと同等にする必要があり、受光面積の大面積化が求められる。しかし、前記の放射線撮像素子のように、光電変換部、コンデンサ、及びTFTスイッチを基板上で並列するように形成した場合、各画素部において、スイッチング素子及びコンデンサの形成領域が大きくなり、1画素の面積が大きい反面、光電変換部に相当する受光面積が小さくなり、全体として高画質が得られないという問題もある。また、光電変換部に対して、コンデンサ及びTFTスイッチを基板上で縦列に配列すると、光電変換部に相当する受光面積を広く得ることができるが、コンデンサ及びTFTスイッチの総計面積を光電変換部と同等以下にコンパクトにしなければならず、TFTスイッチの出力が低下し、必要なスイッチング機能を果たせなくなる問題が生じる。   In general, a radiation imaging element needs to have a light receiving area (an area occupied by a photoelectric conversion film) equal to, for example, the size of the chest of a human body, and a large light receiving area is required. However, when the photoelectric conversion unit, the capacitor, and the TFT switch are formed in parallel on the substrate as in the case of the radiation imaging device described above, the formation area of the switching element and the capacitor is increased in each pixel unit, and one pixel However, the light receiving area corresponding to the photoelectric conversion unit is reduced, and there is a problem that high image quality cannot be obtained as a whole. In addition, when the capacitors and the TFT switches are arranged in a column on the substrate with respect to the photoelectric conversion unit, a light receiving area corresponding to the photoelectric conversion unit can be widely obtained. There is a problem that the output of the TFT switch is lowered and the necessary switching function cannot be performed.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ノイズを効果的に抑制するとともに、高い画質を得ることができる放射線撮像素子を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a radiation imaging element capable of effectively suppressing noise and obtaining high image quality.

上記目的を達成するため、本発明では以下の放射線撮像素子が提供される。   In order to achieve the above object, the present invention provides the following radiation imaging element.

<1> 被写体を透過した放射線を受光して前記放射線量に応じた撮像信号を出力する放射線撮像素子であって、
基板上方に形成された下部電極、前記下部電極上方に形成され、有機光電変換材料により構成された光電変換膜、及び前記光電変換膜上方に形成された上部電極を含む光電変換部と、前記上部電極上に形成された蛍光体膜と、前記光電変換部に対応して前記基板に設けられ、前記光電変換膜で発生した電荷に応じた信号を出力するための電界効果型トランジスタとを含む画素部を複数備え、
前記電界効果型トランジスタが、少なくともゲート電極、ゲート絶縁膜、活性層、ソース電極及びドレイン電極を有し、
前記活性層が非晶質酸化物半導体を含んで前記ゲート絶縁膜と接しており、前記活性層と前記ソース電極及び前記ドレイン電極の少なくとも一方との間に非晶質酸化物半導体を含む抵抗層が電気的に接続して配されていることを特徴とする放射線撮像素子である。
<2> 前記抵抗層の膜厚が前記活性層の膜厚より厚いことを特徴とする<1>に記載の放射線撮像素子である。
<3> 前記抵抗層と前記活性層の間の電気伝導度が連続的に変化していることを特徴とする<1>又は<2>に記載の放射線撮像素子である。
> 前記活性層の酸素濃度が前記抵抗層の酸素濃度より低いことを特徴とする<のいずれかに記載の放射線撮像素子である。
> 前記非晶質酸化物半導体がIn、GaおよびZnからなる群より選ばれる少なくとも1種若しくはこれらの複合酸化物を含むことを特徴とする<1>〜<>のいずれかに記載の放射線撮像素子である。
> 前記非晶質酸化物半導体が前記InおよびZnを含有し、前記抵抗層のZnとInの組成比(Inに対するZnの比率Zn/Inで表す)が前記活性層の組成比Zn/Inより大きいことを特徴とする<>に記載の放射線撮像素子である。
> 前記活性層の電気伝導度が10−4Scm−1以上10Scm−1未満であることを特徴とする<1>〜<>のいずれかに記載の放射線撮像素子である。
> 前記活性層の電気伝導度が10−1Scm−1以上10Scm−1未満であることを特徴とする<>に記載の放射線撮像素子である。
> 前記抵抗層の電気伝導度に対する前記活性層の電気伝導度の比率(活性層の電気伝導度/抵抗層の電気伝導度)が、10以上1010以下であることを特徴とする<1>〜<>のいずれかに記載の放射線撮像素子である。
10> 前記抵抗層の電気伝導度に対する前記活性層の電気伝導度の比率(活性層の電気伝導度/抵抗層の電気伝導度)が、10以上10以下であることを特徴とする<>に記載の放射線撮像素子である。
11> 前記基板が可撓性樹脂基板であることを特徴とする<1>〜<10>のいずれかに記載の放射線撮像素子である。
<1> A radiation imaging element that receives radiation transmitted through a subject and outputs an imaging signal corresponding to the radiation dose,
A photoelectric conversion unit including a lower electrode formed above the substrate, a photoelectric conversion film formed above the lower electrode and made of an organic photoelectric conversion material , and an upper electrode formed above the photoelectric conversion film; A pixel including a phosphor film formed on an electrode and a field effect transistor provided on the substrate corresponding to the photoelectric conversion unit and outputting a signal corresponding to the charge generated in the photoelectric conversion film Multiple parts,
The field effect transistor has at least a gate electrode, a gate insulating film, an active layer, a source electrode and a drain electrode;
The active layer includes an amorphous oxide semiconductor and is in contact with the gate insulating film, and the resistive layer includes an amorphous oxide semiconductor between the active layer and at least one of the source electrode and the drain electrode. Is a radiation imaging element characterized by being electrically connected.
<2> The radiation imaging element according to <1>, wherein the resistance layer is thicker than the active layer.
<3> The radiation imaging element according to <1> or <2>, wherein electrical conductivity between the resistance layer and the active layer continuously changes.
< 4 > The radiation imaging element according to any one of < 1 > to < 3 > , wherein an oxygen concentration of the active layer is lower than an oxygen concentration of the resistance layer.
< 5 > The amorphous oxide semiconductor includes at least one selected from the group consisting of In, Ga, and Zn, or a composite oxide thereof. Any one of <1> to < 4 > This is a radiation imaging device.
< 6 > The amorphous oxide semiconductor contains In and Zn, and the composition ratio of Zn and In (represented by the ratio of Zn to In, Zn / In) of the resistance layer is the composition ratio Zn / In of the active layer. The radiation imaging element according to < 5 >, which is larger than In.
< 7 > The radiation imaging element according to any one of <1> to < 6 >, wherein the electric conductivity of the active layer is 10 −4 Scm −1 or more and less than 10 2 Scm −1 .
< 8 > The radiation imaging element according to < 7 >, wherein the electric conductivity of the active layer is 10 −1 Scm −1 or more and less than 10 2 Scm −1 .
< 9 > The ratio of the electrical conductivity of the active layer to the electrical conductivity of the resistive layer (the electrical conductivity of the active layer / the electrical conductivity of the resistive layer) is 10 1 or more and 10 10 or less. <1> to < 8 > The radiation imaging element according to any one of < 8 >.
< 10 > The ratio of the electrical conductivity of the active layer to the electrical conductivity of the resistive layer (the electrical conductivity of the active layer / the electrical conductivity of the resistive layer) is 10 2 or more and 10 8 or less. < 9 > A radiation imaging device according to < 9 >.
< 11 > The radiation imaging element according to any one of <1> to < 10 >, wherein the substrate is a flexible resin substrate.

本発明によれば、ノイズを効果的に抑制するともに、高い画質を得ることができる放射線撮像素子を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a radiation imaging element capable of effectively suppressing noise and obtaining high image quality.

以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
図1は、本発明の一実施形態である放射線撮像素子の3画素部分の構成を概略的に示す断面模式図である。この放射線撮像素子12は、半導体基板、石英基板、及びガラス基板等の基板1上に、信号出力部14、光電変換部13、及び蛍光体膜8が順次積層しており、信号出力部14、光電変換部13、及び蛍光体膜8により画素部が構成されている。画素部は、基板1上に複数配列されており、各画素部における信号出力部14と光電変換部13とが重なりを有するように構成されている。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing a configuration of a three-pixel portion of a radiation imaging element that is an embodiment of the present invention. In the radiation imaging element 12, a signal output unit 14, a photoelectric conversion unit 13, and a phosphor film 8 are sequentially stacked on a substrate 1 such as a semiconductor substrate, a quartz substrate, and a glass substrate, and the signal output unit 14, A pixel unit is configured by the photoelectric conversion unit 13 and the phosphor film 8. A plurality of pixel units are arranged on the substrate 1, and the signal output unit 14 and the photoelectric conversion unit 13 in each pixel unit are configured to overlap each other.

<蛍光体膜>
蛍光体膜8は、光電変換部13上に透明絶縁膜7を介して形成されており、上方(基板1と反対側)から入射してくる放射線を光に変換して発光する蛍光体を成膜したものである。このような蛍光体膜8を設けることで、被写体を透過した放射線を吸収して発光することになる。
<Phosphor film>
The phosphor film 8 is formed on the photoelectric conversion unit 13 via the transparent insulating film 7, and forms a phosphor that emits light by converting radiation incident from above (opposite the substrate 1) into light. It is a film. Providing such a phosphor film 8 absorbs the radiation transmitted through the subject and emits light.

蛍光体膜8が発する光の波長域は、可視光域(波長360nm〜830nm)であることが好ましく、この放射線撮像素子12によってモノクロ撮像を可能とするためには、緑色の波長域を含んでいることがより好ましい。
蛍光体膜8に用いる蛍光体としては、具体的には、放射線としてX線を用いて撮像する場合、ヨウ化セシウム(CsI)を含むものが好ましく、X線照射時の発光スペクトルが420nm〜600nmにあるCsIを用いることが特に好ましい
また、蛍光体膜8の厚みは、エネルギーにもよるが、600μm以下である。
The wavelength range of light emitted from the phosphor film 8 is preferably in the visible light range (wavelength 360 nm to 830 nm). In order to enable monochrome imaging with the radiation imaging element 12, the wavelength range of green is included. More preferably.
Specifically, the phosphor used for the phosphor film 8 preferably contains cesium iodide (CsI) when imaging using X-rays as radiation, and the emission spectrum upon irradiation with X-rays is 420 nm to 600 nm. It is particularly preferable to use CsI in the above .
Further, the thickness of the phosphor film 8 is 600 μm or less although it depends on energy.

<光電変換部>
本発明に於ける光電変換部に用いられる光電変換材料としては、特に限定されるものではないが、例として有機光電変換材料を用いた場合について説明する。
光電変換部13は、上部電極6、下部電極2、及び該上下の電極間に配置された光電変換膜4を有し、光電変換膜4は、蛍光体膜8が発する光を吸収する有機光電変換材料により構成されている。
<Photoelectric conversion unit>
Although it does not specifically limit as a photoelectric conversion material used for the photoelectric conversion part in this invention, The case where an organic photoelectric conversion material is used as an example is demonstrated.
The photoelectric conversion unit 13 includes an upper electrode 6, a lower electrode 2, and a photoelectric conversion film 4 disposed between the upper and lower electrodes, and the photoelectric conversion film 4 absorbs light emitted from the phosphor film 8. It is composed of a conversion material.

上部電極6は、蛍光体膜8により生じた光を光電変換膜4に入射させる必要があるため、少なくとも蛍光体膜8の発光波長に対して透明な導電性材料で構成することが好ましく、具体的には、可視光に対する透過率が高く、抵抗値が小さい透明導電性酸化物(TCO;Transparent Conducting Oxide)を用いることが好ましい。
なお、上部電極6としてAuなどの金属薄膜を用いることもできるが、透過率を90%以上得ようとすると抵抗値が増大し易いため、TCOの方が好ましい。例えば、ITO、IZO、AZO、FTO、SnO、TiO、又はZnO等を好ましく用いることができ、プロセス簡易性、低抵抗性、透明性の観点からはITOが最も好ましい。尚、上部電極6は、全画素部で共通の一枚構成としてもよいし、画素部毎に分割してあっても良い。
また、上部電極6の厚みは、例えば、30nm以上300nm以下とすることができる。
The upper electrode 6 is preferably made of a conductive material that is transparent at least with respect to the emission wavelength of the phosphor film 8 because the light generated by the phosphor film 8 needs to enter the photoelectric conversion film 4. Specifically, it is preferable to use a transparent conductive oxide (TCO) having a high transmittance for visible light and a small resistance value.
Although a metal thin film such as Au can be used as the upper electrode 6, TCO is preferable because it tends to increase the resistance value when it is desired to obtain a transmittance of 90% or more. For example, ITO, IZO, AZO, FTO, SnO 2 , TiO 2 , or ZnO 2 can be preferably used, and ITO is most preferable from the viewpoint of process simplicity, low resistance, and transparency. Note that the upper electrode 6 may have a single configuration common to all the pixel portions, or may be divided for each pixel portion.
Moreover, the thickness of the upper electrode 6 can be 30 nm or more and 300 nm or less, for example.

光電変換膜4は、有機光電変換材料を含み、蛍光体膜8から発せられた光を吸収し、吸収した光に応じた電荷を発生する。このように有機光電変換材料を含む光電変換膜4であれば、可視域にシャープな吸収スペクトルを持ち、蛍光体膜8による発光以外の電磁波が光電変換膜4に吸収されることがほとんどなく、X線等の放射線が光電変換膜4で吸収されることによって発生するノイズを効果的に抑制することができる。   The photoelectric conversion film 4 contains an organic photoelectric conversion material, absorbs the light emitted from the phosphor film 8, and generates a charge corresponding to the absorbed light. In this way, if the photoelectric conversion film 4 includes an organic photoelectric conversion material, it has a sharp absorption spectrum in the visible range, and electromagnetic waves other than light emission by the phosphor film 8 are hardly absorbed by the photoelectric conversion film 4. Noise generated by absorption of radiation such as X-rays by the photoelectric conversion film 4 can be effectively suppressed.

光電変換膜4を構成する有機光電変換材料は、蛍光体膜8で発光した光を最も効率良く吸収するために、その吸収ピーク波長が、蛍光体膜8の発光ピーク波長と近いほど好ましい。有機光電変換材料の吸収ピーク波長と蛍光体膜8の発光ピーク波長とが一致することが理想的であるが、双方の差が小さければ蛍光体膜8から発された光を十分に吸収することが可能である。具体的には、有機光電変換材料の吸収ピーク波長と、蛍光体膜8の放射線に対する発光ピーク波長との差が、10nm以内であることが好ましく、5nm以内であることがより好ましい。   The organic photoelectric conversion material constituting the photoelectric conversion film 4 is preferably such that its absorption peak wavelength is closer to the emission peak wavelength of the phosphor film 8 in order to absorb light emitted by the phosphor film 8 most efficiently. Ideally, the absorption peak wavelength of the organic photoelectric conversion material and the emission peak wavelength of the phosphor film 8 are ideal, but if the difference between the two is small, the light emitted from the phosphor film 8 is sufficiently absorbed. Is possible. Specifically, the difference between the absorption peak wavelength of the organic photoelectric conversion material and the emission peak wavelength with respect to the radiation of the phosphor film 8 is preferably within 10 nm, and more preferably within 5 nm.

このような条件を満たすことが可能な有機光電変換材料としては、例えばキナクリドン系有機化合物及びフタロシアニン系有機化合物が挙げられる。例えばキナクリドンの可視域における吸収ピーク波長は560nmであるため、有機光電変換材料としてキナクリドンを用い、蛍光体膜8の材料としてCsIを用いれば、上記ピーク波長の差を5nm以内にすることが可能となり、光電変換膜4で発生する電荷量をほぼ最大にすることができる。 Examples of organic photoelectric conversion materials that can satisfy such conditions include quinacridone-based organic compounds and phthalocyanine-based organic compounds. For example, since the absorption peak wavelength in the visible region of quinacridone is 560 nm, if quinacridone is used as the organic photoelectric conversion material and Cs I is used as the material of the phosphor film 8, the difference in peak wavelength can be made within 5 nm. Thus, the amount of charge generated in the photoelectric conversion film 4 can be substantially maximized.

ここで、本発明に係る放射線撮像素子に適用可能な光電変換膜4についてより具体的に説明する。
本発明に係る放射線撮像素子における電磁波吸収/光電変換部位は、1対の電極2,6と、該電極2,6間に挟まれた有機光電変換膜4を含む有機層により構成することができる。この有機層は、より具体的には、電磁波を吸収する部位、光電変換部位、電子輸送部位、正孔輸送部位、電子ブロッキング部位、正孔ブロッキング部位、結晶化防止部位、電極、及び層間接触改良部位等の積み重ねもしくは混合により形成することができる。
Here, the photoelectric conversion film 4 applicable to the radiation image sensor according to the present invention will be described more specifically.
The electromagnetic wave absorption / photoelectric conversion site in the radiation imaging device according to the present invention can be configured by an organic layer including a pair of electrodes 2 and 6 and an organic photoelectric conversion film 4 sandwiched between the electrodes 2 and 6. . More specifically, this organic layer is a part that absorbs electromagnetic waves, a photoelectric conversion part, an electron transport part, a hole transport part, an electron blocking part, a hole blocking part, a crystallization preventing part, an electrode, and an interlayer contact improvement. It can be formed by stacking or mixing parts.

上記有機層は、有機p型化合物または有機n型化合物を含有することが好ましい。
有機p型半導体(化合物)は、主に正孔輸送性有機化合物に代表されるドナー性有機半導体(化合物)であり、電子を供与しやすい性質がある有機化合物をいう。さらに詳しくは2つの有機材料を接触させて用いたときにイオン化ポテンシャルの小さい方の有機化合物をいう。したがって、ドナー性有機化合物としては、電子供与性のある有機化合物であればいずれの有機化合物も使用可能である。例えば、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物、ピラゾリン化合物、スチリルアミン化合物、ヒドラゾン化合物、トリフェニルメタン化合物、カルバゾール化合物、ポリシラン化合物、チオフェン化合物、フタロシアニン化合物、シアニン化合物、メロシアニン化合物、オキソノール化合物、ポリアミン化合物、インドール化合物、ピロール化合物、ピラゾール化合物、ポリアリーレン化合物、縮合芳香族炭素環化合物(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)、含窒素ヘテロ環化合物を配位子として有する金属錯体等を用いることができる。なお、これらに限らず、n型(アクセプター性)化合物として用いた有機化合物よりもイオン化ポテンシャルの小さい有機化合物であればドナー性有機半導体として用いることができる。
The organic layer preferably contains an organic p-type compound or an organic n-type compound.
The organic p-type semiconductor (compound) is a donor organic semiconductor (compound) mainly represented by a hole-transporting organic compound and refers to an organic compound having a property of easily donating electrons. More specifically, an organic compound having a smaller ionization potential when two organic materials are used in contact with each other. Therefore, any organic compound can be used as the donor organic compound as long as it is an electron-donating organic compound. For example, triarylamine compound, benzidine compound, pyrazoline compound, styrylamine compound, hydrazone compound, triphenylmethane compound, carbazole compound, polysilane compound, thiophene compound, phthalocyanine compound, cyanine compound, merocyanine compound, oxonol compound, polyamine compound, indole Compounds, pyrrole compounds, pyrazole compounds, polyarylene compounds, condensed aromatic carbocyclic compounds (naphthalene derivatives, anthracene derivatives, phenanthrene derivatives, tetracene derivatives, pyrene derivatives, perylene derivatives, fluoranthene derivatives), nitrogen-containing heterocyclic compounds The metal complex etc. which it has as can be used. In addition, it is not restricted to these, If it is an organic compound whose ionization potential is smaller than the organic compound used as an n-type (acceptor property) compound, it can use as a donor organic semiconductor.

有機n型半導体(化合物)は、主に電子輸送性有機化合物に代表されるアクセプター性有機半導体(化合物)であり、電子を受容しやすい性質がある有機化合物をいう。さらに詳しくは2つの有機化合物を接触させて用いたときに電子親和力の大きい方の有機化合物をいう。したがって、アクセプター性有機化合物は、電子受容性のある有機化合物であればいずれの有機化合物も使用可能である。例えば、縮合芳香族炭素環化合物(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含有する5員ないし7員のヘテロ環化合物(例えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、キノキサリン、キナゾリン、フタラジン、シンノリン、イソキノリン、プテリジン、アクリジン、フェナジン、フェナントロリン、テトラゾール、ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、プリン、トリアゾロピリダジン、トリアゾロピリミジン、テトラザインデン、オキサジアゾール、イミダゾピリジン、ピラリジン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、ジベンズアゼピン、トリベンズアゼピン等)、ポリアリーレン化合物、フルオレン化合物、シクロペンタジエン化合物、シリル化合物、含窒素ヘテロ環化合物を配位子として有する金属錯体などが挙げられる。なお、これらに限らず、ドナー性有機化合物として用いた有機化合物よりも電子親和力の大きな有機化合物であればアクセプター性有機半導体として用いることができる。   An organic n-type semiconductor (compound) is an acceptor organic semiconductor (compound) mainly represented by an electron-transporting organic compound and refers to an organic compound having a property of easily accepting electrons. More specifically, the organic compound having the higher electron affinity when two organic compounds are used in contact with each other. Therefore, as the acceptor organic compound, any organic compound can be used as long as it is an electron-accepting organic compound. For example, condensed aromatic carbocyclic compounds (naphthalene derivatives, anthracene derivatives, phenanthrene derivatives, tetracene derivatives, pyrene derivatives, perylene derivatives, fluoranthene derivatives), 5-membered to 7-membered heterocycles containing nitrogen, oxygen, and sulfur atoms Compounds (e.g. pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazine, quinoline, quinoxaline, quinazoline, phthalazine, cinnoline, isoquinoline, pteridine, acridine, phenazine, phenanthroline, tetrazole, pyrazole, imidazole, thiazole, oxazole, indazole, benzimidazole, benzotriazole , Benzoxazole, benzothiazole, carbazole, purine, triazolopyridazine, triazolopyrimidine, tetrazaindene, (Xadiazole, imidazopyridine, pyralidine, pyrrolopyridine, thiadiazolopyridine, dibenzazepine, tribenzazepine, etc.), polyarylene compounds, fluorene compounds, cyclopentadiene compounds, silyl compounds, nitrogen-containing heterocyclic compounds as ligands Etc. In addition, not only these but an organic compound with an electron affinity larger than the organic compound used as a donor organic compound can be used as an acceptor organic semiconductor.

p型有機色素又はn型有機色素としては、公知のものを用いることができるが、好ましくは、シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、メロシアニン色素(ゼロメチンメロシアニン(シンプルメロシアニン)を含む)、3核メロシアニン色素、4核メロシアニン色素、ロダシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、アロポーラー色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スクアリウム色素、クロコニウム色素、アザメチン色素、クマリン色素、アリーリデン色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素、アゾメチン色素、スピロ化合物、メタロセン色素、フルオレノン色素、フルギド色素、ペリレン色素、フェナジン色素、フェノチアジン色素、キノン色素、インジゴ色素、ジフェニルメタン色素、ポリエン色素、アクリジン色素、アクリジノン色素、ジフェニルアミン色素、キナクリドン色素、キノフタロン色素、フェノキサジン色素、フタロペリレン色素、ポルフィリン色素、クロロフィル色素、フタロシアニン色素、金属錯体色素、縮合芳香族炭素環系色素(ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、テトラセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体、フルオランテン誘導体)等が挙げられる。   As the p-type organic dye or the n-type organic dye, known ones can be used, but preferably a cyanine dye, a styryl dye, a hemicyanine dye, a merocyanine dye (including zero methine merocyanine (simple merocyanine)), three nuclei Merocyanine dye, tetranuclear merocyanine dye, rhodacyanine dye, complex cyanine dye, complex merocyanine dye, allopolar dye, oxonol dye, hemioxonol dye, squalium dye, croconium dye, azamethine dye, coumarin dye, arylidene dye, anthraquinone dye, triphenyl Methane dye, azo dye, azomethine dye, spiro compound, metallocene dye, fluorenone dye, fulgide dye, perylene dye, phenazine dye, phenothiazine dye, quinone dye, in Pigment dye, diphenylmethane dye, polyene dye, acridine dye, acridinone dye, diphenylamine dye, quinacridone dye, quinophthalone dye, phenoxazine dye, phthaloperylene dye, porphyrin dye, chlorophyll dye, phthalocyanine dye, metal complex dye, condensed aromatic carbocyclic system And dyes (naphthalene derivatives, anthracene derivatives, phenanthrene derivatives, tetracene derivatives, pyrene derivatives, perylene derivatives, fluoranthene derivatives) and the like.

次に金属錯体化合物について説明する。金属錯体化合物は金属に配位する少なくとも1つの窒素原子または酸素原子または硫黄原子を有する配位子をもつ金属錯体である。金属錯体中の金属イオンは特に限定されないが、好ましくはベリリウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、亜鉛イオン、インジウムイオン、または錫イオンであり、より好ましくはベリリウムイオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオン、または亜鉛イオンであり、更に好ましくはアルミニウムイオン、または亜鉛イオンである。前記金属錯体中に含まれる配位子としては種々の公知の配位子が有るが、例えば、「Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds」 Springer−Verlag社 H.Yersin著1987年発行、「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社山本明夫著1982年発行等に記載の配位子が挙げられる。   Next, the metal complex compound will be described. The metal complex compound is a metal complex having a ligand having at least one nitrogen atom, oxygen atom or sulfur atom coordinated to a metal. The metal ion in the metal complex is not particularly limited, but is preferably beryllium ion, magnesium ion, aluminum ion, gallium ion, zinc ion, indium ion, or tin ion, more preferably beryllium ion, aluminum ion, gallium ion, Or it is a zinc ion, More preferably, it is an aluminum ion or a zinc ion. There are various known ligands contained in the metal complex. For example, “Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds” Springer-Verlag H. Examples include the ligands described in Yersin's 1987 issue, “Organometallic Chemistry-Fundamentals and Applications”, Akio Yamamoto's 1982 issue.

前記配位子として、好ましくは含窒素ヘテロ環配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数2〜20、特に好ましくは炭素数3〜15であり、単座配位子であっても2座以上の配位子であっても良い。好ましくは2座配位子である。例えばピリジン配位子、ビピリジル配位子、キノリノール配位子、ヒドロキシフェニルアゾール配位子(ヒドロキシフェニルベンズイミダゾール、ヒドロキシフェニルベンズオキサゾール配位子、ヒドロキシフェニルイミダゾール配位子)などが挙げられる。)、アルコキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜10であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、および2−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。)、アリールオキシ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルオキシ、1−ナフチルオキシ、2−ナフチルオキシ、2,4,6−トリメチルフェニルオキシ、および4−ビフェニルオキシなどが挙げられる。)、ヘテロアリールオキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。)、   The ligand is preferably a nitrogen-containing heterocyclic ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, particularly preferably 3 to 15 carbon atoms, and a monodentate ligand. Or a bidentate or higher ligand, preferably a bidentate ligand such as a pyridine ligand, a bipyridyl ligand, a quinolinol ligand, a hydroxyphenylazole ligand (hydroxyphenyl) Benzimidazole, hydroxyphenylbenzoxazole ligand, hydroxyphenylimidazole ligand), etc.), alkoxy ligand (preferably 1-30 carbon atoms, more preferably 1-20 carbon atoms, particularly preferably C1-C10, for example, methoxy, ethoxy, butoxy, 2-ethylhexyloxy, etc.), aryloxy Ligand (preferably having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, such as phenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, 2,4, 6-trimethylphenyloxy, 4-biphenyloxy, etc.), heteroaryloxy ligands (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms). And examples thereof include pyridyloxy, pyrazyloxy, pyrimidyloxy, quinolyloxy, and the like.

アルキルチオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。)、アリールチオ配位子(好ましくは炭素数6〜30、より好ましくは炭素数6〜20、特に好ましくは炭素数6〜12であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。)、ヘテロ環置換チオ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数1〜20、特に好ましくは炭素数1〜12であり、例えばピリジルチオ、2−ベンズイミゾリルチオ、2−ベンズオキサゾリルチオ、および2−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。)、またはシロキシ配位子(好ましくは炭素数1〜30、より好ましくは炭素数3〜25、特に好ましくは炭素数6〜20であり、例えば、トリフェニルシロキシ基、トリエトキシシロキシ基、およびトリイソプロピルシロキシ基などが挙げられる。)であり、より好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、ヘテロアリールオキシ基、またはシロキシ配位子であり、更に好ましくは含窒素ヘテロ環配位子、アリールオキシ配位子、またはシロキシ配位子が挙げられる。 An alkylthio ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as methylthio and ethylthio), an arylthio ligand (preferably Has 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and examples thereof include phenylthio and the like, and a heterocyclic substituted thio ligand (preferably 1 to 1 carbon atom). 30, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include pyridylthio, 2-benzimidazolylthio, 2-benzoxazolylthio, 2-benzthiazolylthio and the like. Or a siloxy ligand (preferably having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 3 to 25 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 20 carbon atoms). For example, a triphenylsiloxy group, a triethoxysiloxy group, and a triisopropylsiloxy group.), More preferably a nitrogen-containing heterocyclic ligand, an aryloxy ligand, a heteroaryloxy group, or It is a siloxy ligand, More preferably, a nitrogen-containing heterocyclic ligand, an aryloxy ligand, or a siloxy ligand is mentioned.

本発明においては、1対の電極間に、p型半導体層とn型半導体層とを有し、該p型半導体とn型半導体の少なくともいずれかが有機半導体であり、かつ、それらの半導体層の間に、該p型半導体およびn型半導体を含むバルクヘテロ接合構造層を中間層として有する光電変換膜(感光層)を含むことが好ましい。このように、光電変換膜において、バルクへテロ接合構造層を含ませることにより有機層のキャリア拡散長が短いという欠点を補い、光電変換効率を向上させることができる。なお、上記バルクへテロ接合構造については、特開2005−303266号公報において詳細に説明されている。   In the present invention, a p-type semiconductor layer and an n-type semiconductor layer are provided between a pair of electrodes, and at least one of the p-type semiconductor and the n-type semiconductor is an organic semiconductor, and these semiconductor layers It is preferable to include a photoelectric conversion film (photosensitive layer) having a bulk heterojunction structure layer including the p-type semiconductor and the n-type semiconductor as an intermediate layer. Thus, in the photoelectric conversion film, the inclusion of the bulk heterojunction structure layer can compensate for the disadvantage that the carrier diffusion length of the organic layer is short, and can improve the photoelectric conversion efficiency. The bulk heterojunction structure is described in detail in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-303266.

また、本発明では、1対の電極間にp型半導体の層とn型半導体の層で形成されるpn接合層の繰り返し構造(タンデム構造)の数を2以上有する構造を持つ光電変換膜(感光層)を含む場合が好ましく、さらに好ましくは、前記繰り返し構造の間に、導電材料の薄層を挿入する場合である。pn接合層の繰り返し構造(タンデム構造)の数はいかなる数でもよいが、光電変換効率を高くするために好ましくは2〜50であり、さらに好ましくは2〜30であり、特に好ましくは2〜10である。導電材料としては銀または金が好ましく、銀が最も好ましい。なお、上記タンデム構造については、特開2005−303266号公報において詳細に説明されている。   In the present invention, a photoelectric conversion film having a structure having two or more repeating structures (tandem structures) of a pn junction layer formed of a p-type semiconductor layer and an n-type semiconductor layer between a pair of electrodes ( A photosensitive layer) is preferable, and more preferably, a thin layer of a conductive material is inserted between the repetitive structures. The number of repeating structures (tandem structures) of the pn junction layer may be any number, but is preferably 2 to 50, more preferably 2 to 30, and particularly preferably 2 to 10 in order to increase the photoelectric conversion efficiency. It is. Silver or gold is preferable as the conductive material, and silver is most preferable. The tandem structure is described in detail in JP-A-2005-303266.

また、本発明では、1対の電極間に、p型半導体の層及びn型半導体の層、より好ましくは、さらに混合・分散(バルクヘテロ接合構造)層を持つ光電変換膜において、p型半導体及びn型半導体のうちの少なくとも一方に配向制御された有機化合物を含む光電変換膜である場合が好ましく、さらに好ましくは、p型半導体及びn型半導体の両方に配向制御された、あるいは配向制御可能な有機化合物を含む場合である。光電変換膜の有機層に用いられる有機化合物としては、π共役電子を持つものが好ましく用いられるが、このπ電子平面が、基板(電極基板)に対して垂直ではなく、平行に近い角度で配向しているほど好ましい。基板に対する角度として好ましくは0°以上80°以下であり、より好ましくは0°以上60°以下であり、さらに好ましくは0°以上40°以下であり、さらに好ましくは0°以上20°以下であり、特に好ましくは0°以上10°以下であり、最も好ましくは0°(すなわち基板に対して平行)である。上記のように、配向の制御された有機化合物の層は、有機層全体に対して一部でも含めば良いが、好ましくは、有機層全体に対する配向の制御された部分の割合が10%以上の場合であり、さらに好ましくは30%以上、さらに好ましくは50%以上、さらに好ましくは70%以上、特に好ましくは90%以上、最も好ましくは100%である。このような状態は、光電変換膜において、有機層の有機化合物の配向を制御することにより有機層のキャリア拡散長が短いという欠点を補い、光電変換効率を向上させるものである。   In the present invention, in a photoelectric conversion film having a p-type semiconductor layer and an n-type semiconductor layer, more preferably a mixed / dispersed (bulk heterojunction structure) layer, between the pair of electrodes, A photoelectric conversion film containing an organic compound whose orientation is controlled in at least one of the n-type semiconductors is preferable, and more preferably, the orientation is controlled in both the p-type semiconductor and the n-type semiconductor, or the orientation can be controlled. This is a case containing an organic compound. As the organic compound used in the organic layer of the photoelectric conversion film, one having π-conjugated electrons is preferably used, but this π-electron plane is not perpendicular to the substrate (electrode substrate) but oriented at an angle close to parallel. The better it is. The angle with respect to the substrate is preferably 0 ° to 80 °, more preferably 0 ° to 60 °, still more preferably 0 ° to 40 °, and still more preferably 0 ° to 20 °. Particularly preferably, it is 0 ° or more and 10 ° or less, and most preferably 0 ° (that is, parallel to the substrate). As described above, the organic compound layer whose orientation is controlled may be partially included in the entire organic layer, but preferably the proportion of the portion whose orientation is controlled with respect to the entire organic layer is 10% or more. More preferably, it is 30% or more, more preferably 50% or more, further preferably 70% or more, particularly preferably 90% or more, and most preferably 100%. Such a state compensates for the shortcoming of the short carrier diffusion length of the organic layer by controlling the orientation of the organic compound in the organic layer in the photoelectric conversion film, and improves the photoelectric conversion efficiency.

有機化合物の配向が制御されている場合において、さらに好ましくはヘテロ接合面(例えばpn接合面)が基板に対して平行ではない場合である。ヘテロ接合面が、基板(電極基板)に対して平行ではなく、垂直に近い角度で配向しているほど好ましい。基板に対する角度として好ましくは10°以上90°以下であり、より好ましくは30°以上90°以下であり、さらに好ましくは50°以上90°以下であり、さらに好ましくは70°以上90°以下であり、特に好ましくは80°以上90°以下であり、最も好ましくは90°(すなわち基板に対して垂直)である。上記のような、ヘテロ接合面の制御された有機化合物の層は、有機層全体に対して一部でも含めば良い。好ましくは、有機層全体に対する配向の制御された部分の割合が10%以上の場合であり、より好ましくは30%以上、さらに好ましくは50%以上、さらに好ましくは70%以上、特に好ましくは90%以上、最も好ましくは100%である。このような場合、有機層におけるヘテロ接合面の面積が増大し、界面で生成する電子、正孔、電子正孔ペア等のキャリア量が増大し、光電変換効率の向上が可能となる。以上のような有機化合物のヘテロ接合面とπ電子平面の両方の配向が制御された光電変換膜において、特に光電変換効率の向上が可能である。これらの状態については、特開2006−086493号公報において詳細に説明されている。   In the case where the orientation of the organic compound is controlled, it is more preferable that the heterojunction plane (for example, the pn junction plane) is not parallel to the substrate. It is more preferable that the heterojunction plane is oriented not at a parallel to the substrate (electrode substrate) but at an angle close to the vertical. The angle with respect to the substrate is preferably 10 ° or more and 90 ° or less, more preferably 30 ° or more and 90 ° or less, further preferably 50 ° or more and 90 ° or less, and further preferably 70 ° or more and 90 ° or less. Particularly preferably, it is 80 ° or more and 90 ° or less, and most preferably 90 ° (that is, perpendicular to the substrate). The organic compound layer whose heterojunction surface is controlled as described above may be partially included in the entire organic layer. Preferably, the proportion of the portion whose orientation is controlled with respect to the entire organic layer is 10% or more, more preferably 30% or more, still more preferably 50% or more, still more preferably 70% or more, and particularly preferably 90%. Above, most preferably 100%. In such a case, the area of the heterojunction surface in the organic layer increases, the amount of carriers of electrons, holes, electron-hole pairs, etc. generated at the interface increases, and the photoelectric conversion efficiency can be improved. In the photoelectric conversion film in which the orientation of both the heterojunction plane and the π-electron plane of the organic compound is controlled as described above, the photoelectric conversion efficiency can be particularly improved. These states are described in detail in JP-A-2006-086493.

光電変換膜4の厚みは、蛍光体膜8からの光を吸収する点では膜厚は大きいほど好ましいが、電荷分離に寄与しない割合を考慮すると、30nm以上300nm以下が好ましく、より好ましくは、50nm以上250nm以下、特に好ましくは80nm以上200nm以下である。
なお、図1に示す放射線撮像素子12では、光電変換膜4は、全画素部で共通の一枚構成であるが、画素部毎に分割してあっても良い。
The thickness of the photoelectric conversion film 4 is preferably as large as possible in terms of absorbing light from the phosphor film 8, but considering the ratio that does not contribute to charge separation, it is preferably 30 nm or more and 300 nm or less, more preferably 50 nm. It is not less than 250 nm and particularly preferably not less than 80 nm and not more than 200 nm.
In the radiation imaging element 12 shown in FIG. 1, the photoelectric conversion film 4 has a single-sheet configuration common to all pixel units, but may be divided for each pixel unit.

下部電極2は、画素部毎に分割された薄膜とする。下部電極2は、透明又は不透明の導電性材料で構成することができ、アルミニウム、銀等を好適に用いることができる。
下部電極2の厚みは、例えば、30nm以上300nm以下とすることができる。
The lower electrode 2 is a thin film divided for each pixel portion. The lower electrode 2 can be made of a transparent or opaque conductive material, and aluminum, silver, or the like can be suitably used.
The thickness of the lower electrode 2 can be, for example, 30 nm or more and 300 nm or less.

光電変換部13では、上部電極6と下部電極2の間に所定のバイアス電圧を印加することで、光電変換膜4で発生した電荷(正孔、電子)のうちの一方を上部電極6に移動させ、他方を下部電極2に移動させることができる。本実施形態の放射線撮像素子12では、上部電極6に配線が接続され、この配線を介してバイアス電圧が上部電極6に印加されるものとする。又、バイアス電圧は、光電変換膜4で発生した電子が上部電極6に移動し、正孔が下部電極2に移動するように極性が決められているものとするが、この極性は逆であっても良い。   In the photoelectric conversion unit 13, by applying a predetermined bias voltage between the upper electrode 6 and the lower electrode 2, one of charges (holes, electrons) generated in the photoelectric conversion film 4 is moved to the upper electrode 6. And the other can be moved to the lower electrode 2. In the radiation imaging element 12 of the present embodiment, a wiring is connected to the upper electrode 6, and a bias voltage is applied to the upper electrode 6 through this wiring. In addition, the polarity of the bias voltage is determined so that electrons generated in the photoelectric conversion film 4 move to the upper electrode 6 and holes move to the lower electrode 2, but this polarity is reversed. May be.

各画素部を構成する光電変換部13は、少なくとも下部電極2、光電変換膜4、及び上部電極6を含んでいれば良いが、暗電流の増加を抑制するため、電子ブロッキング膜3及び正孔ブロッキング膜5の少なくともいずれかを設けることが好ましく、両方を設けることがより好ましい。   The photoelectric conversion unit 13 constituting each pixel unit may include at least the lower electrode 2, the photoelectric conversion film 4, and the upper electrode 6. However, in order to suppress an increase in dark current, the electron blocking film 3 and the hole are included. It is preferable to provide at least one of the blocking films 5, and it is more preferable to provide both.

電子ブロッキング膜3は、下部電極2と光電変換膜4との間に設けることができ、下部電極2と上部電極6間にバイアス電圧を印加したときに、下部電極2から光電変換膜4に電子が注入されて暗電流が増加してしまうのを抑制することができる。   The electron blocking film 3 can be provided between the lower electrode 2 and the photoelectric conversion film 4. When a bias voltage is applied between the lower electrode 2 and the upper electrode 6, electrons are transferred from the lower electrode 2 to the photoelectric conversion film 4. It is possible to suppress the dark current from increasing due to the injection of.

電子ブロッキング膜3には、電子供与性有機材料を用いることができる。具体的には、低分子材料では、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−(1,1’−ビフェニル)−4,4’−ジアミン(TPD)や4,4’−ビス[N−(ナフチル)−N−フェニル−アミノ]ビフェニル(α−NPD)等の芳香族ジアミン化合物、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、イミダゾール、イミダゾロン、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、テトラヒドロイミダゾール、ポリアリールアルカン、ブタジエン、4,4’,4”−トリス(N−(3−メチルフェニル)N−フェニルアミノ)トリフェニルアミン(m−MTDATA)、ポルフィン、テトラフェニルポルフィン銅、フタロシアニン、銅フタロシアニン、チタニウムフタロシアニンオキサイド等のポリフィリン化合物、トリアゾール誘導体、オキサジザゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アニールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、又はシラザン誘導体などを用いることができ、高分子材料では、フェニレンビニレン、フルオレン、カルバゾール、インドール、ピレン、ピロール、ピコリン、チオフェン、アセチレン、ジアセチレン等の重合体や、その誘導体を用いることができる。   An electron donating organic material can be used for the electron blocking film 3. Specifically, in a low molecular material, N, N′-bis (3-methylphenyl)-(1,1′-biphenyl) -4,4′-diamine (TPD) or 4,4′-bis [N Aromatic diamine compounds such as-(naphthyl) -N-phenyl-amino] biphenyl (α-NPD), oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, imidazolone, stilbene derivative, pyrazoline derivative, tetrahydroimidazole, polyarylalkane, butadiene 4,4 ′, 4 ″ -tris (N- (3-methylphenyl) N-phenylamino) triphenylamine (m-MTDATA), porphine, tetraphenylporphine copper, phthalocyanine, copper phthalocyanine, titanium phthalocyanine oxide, etc. Polyphyrin compounds, triazole derivatives, oxa Use zazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, annealing amine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, or silazane derivatives. In the polymer material, polymers such as phenylene vinylene, fluorene, carbazole, indole, pyrene, pyrrole, picoline, thiophene, acetylene, diacetylene, and derivatives thereof can be used.

実際に電子ブロッキング膜3に用いる材料は、隣接する電極の材料および隣接する光電変換膜4の材料等に応じて選択すればよく、隣接する電極の材料の仕事関数(Wf)より1.3eV以上電子親和力(Ea)が大きく、かつ、隣接する光電変換膜4の材料のイオン化ポテンシャル(Ip)と同等のIpもしくはそれより小さいIpを持つものが好ましい。   The material actually used for the electron blocking film 3 may be selected according to the material of the adjacent electrode, the material of the adjacent photoelectric conversion film 4 and the like, and 1.3 eV or more from the work function (Wf) of the material of the adjacent electrode. Those having a large electron affinity (Ea) and an Ip equivalent to or smaller than the ionization potential (Ip) of the material of the adjacent photoelectric conversion film 4 are preferable.

電子ブロッキング膜3の厚みは、暗電流抑制効果を確実に発揮させるとともに、光電変換部13の光電変換効率の低下を防ぐため、10nm以上200nm以下が好ましく、さらに好ましくは30nm以上150nm以下、特に好ましくは50nm以上100nm以下である。   The thickness of the electron blocking film 3 is preferably 10 nm or more and 200 nm or less, more preferably 30 nm or more and 150 nm or less, and particularly preferably, in order to reliably exhibit the dark current suppressing effect and prevent a decrease in the photoelectric conversion efficiency of the photoelectric conversion unit 13. Is from 50 nm to 100 nm.

正孔ブロッキング膜5は、光電変換膜4と上部電極6との間に設けることができ、下部電極2と上部電極6間にバイアス電圧を印加したときに、上部電極6から光電変換膜4に正孔が注入されて暗電流が増加してしまうのを抑制することができる。   The hole blocking film 5 can be provided between the photoelectric conversion film 4 and the upper electrode 6. When a bias voltage is applied between the lower electrode 2 and the upper electrode 6, the hole blocking film 5 is transferred from the upper electrode 6 to the photoelectric conversion film 4. It is possible to suppress the increase in dark current due to the injection of holes.

正孔ブロッキング膜5には、電子受容性有機材料を用いることができる。電子受容性材料としてはC60、C70をはじめとするフラーレンやカーボンナノチューブ、及びそれらの誘導体や、1,3−ビス(4−tert−ブチルフェニル−1,3,4−オキサジアゾリル)フェニレン(OXD−7)等のオキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、バソクプロイン、バソフェナントロリン、及びこれらの誘導体、トリアゾール化合物、トリス(8−ヒドロキシキノリナート)アルミニウム錯体、ビス(4−メチル−8−キノリナート)アルミニウム錯体、ジスチリルアリーレン誘導体、シロール化合物などを用いることができる。   An electron-accepting organic material can be used for the hole blocking film 5. As an electron-accepting material, fullerenes such as C60 and C70, carbon nanotubes, derivatives thereof, 1,3-bis (4-tert-butylphenyl-1,3,4-oxadiazolyl) phenylene (OXD-7) ) And other oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane derivatives, diphenylquinone derivatives, bathocuproine, bathophenanthroline, and derivatives thereof, triazole compounds, tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum complexes, bis (4-methyl-8) -Quinolinato) Aluminum complexes, distyrylarylene derivatives, silole compounds and the like can be used.

正孔ブロッキング膜5の厚みは、暗電流抑制効果を確実に発揮させるとともに、光電変換部13の光電変換効率の低下を防ぐため、10nm以上200nm以下が好ましく、さらに好ましくは30nm以上150nm以下、特に好ましくは50nm以上100nm以下である。   The thickness of the hole blocking film 5 is preferably 10 nm or more and 200 nm or less, more preferably 30 nm or more and 150 nm or less, in order to surely exhibit the dark current suppressing effect and prevent a decrease in the photoelectric conversion efficiency of the photoelectric conversion unit 13. Preferably they are 50 nm or more and 100 nm or less.

実際に正孔ブロッキング膜5に用いる材料は、隣接する電極の材料および隣接する光電変換膜4の材料等に応じて選択すればよく、隣接する電極の材料の仕事関数(Wf)より1.3eV以上イオン化ポテンシャル(Ip)が大きく、かつ、隣接する光電変換膜4の材料の電子親和力(Ea)と同等のEaもしくはそれより大きいEaを持つものが好ましい。   The material actually used for the hole blocking film 5 may be selected according to the material of the adjacent electrode, the material of the adjacent photoelectric conversion film 4 and the like, and 1.3 eV from the work function (Wf) of the material of the adjacent electrode. As described above, it is preferable that the ionization potential (Ip) is large and that the Ea is equal to or larger than the electron affinity (Ea) of the material of the adjacent photoelectric conversion film 4.

尚、光電変換膜4で発生した電荷のうち、正孔が上部電極6に移動し、電子が下部電極2に移動するようにバイアス電圧を設定する場合には、電子ブロッキング膜3と正孔ブロッキング膜5の位置を逆にすれば良い。又、電子ブロッキング膜3と正孔ブロッキング膜5は両方設けなくてもよく、いずれかを設けておけば、ある程度の暗電流抑制効果を得ることができる。
ここで、光電変換膜に用いられる光電変換材料は、本発明では有機材料に限定されるものではなく、例えばアモルファスSiやアモルファス酸化物等の無機材料も用いることができる。
In the case where the bias voltage is set such that holes out of charges generated in the photoelectric conversion film 4 move to the upper electrode 6 and electrons move to the lower electrode 2, the electron blocking film 3 and the hole blocking are set. The position of the film 5 may be reversed. Moreover, it is not necessary to provide both the electron blocking film 3 and the hole blocking film 5, and if any of them is provided, a certain dark current suppressing effect can be obtained.
Here, the photoelectric conversion material used for the photoelectric conversion film is not limited to an organic material in the present invention, and an inorganic material such as amorphous Si or amorphous oxide can also be used.

<信号出力部>
各画素部の下部電極2下方の基板1の表面には信号出力部14が形成されている。図2は、信号出力部14の構成を概略的に示している。下部電極2に対応して、下部電極2に移動した電荷を蓄積するコンデンサ9と、コンデンサ9に蓄積された電荷を電圧信号に変換して出力する電界効果型薄膜トランジスタ(以下、単に薄膜トランジスタという場合がある。)10が形成されている。コンデンサ9及び薄膜トランジスタ10の形成された領域は、平面視において下部電極2と重なる部分を有しており、このような構成とすることで、各画素部における信号出力部14と光電変換部13とが厚さ方向で重なりを有することとなる。なお、放射線撮像素子12(画素部)の平面積を最小にするために、コンデンサ9及び薄膜トランジスタ10の形成された領域が下部電極2によって完全に覆われていることが望ましい。
<Signal output section>
A signal output unit 14 is formed on the surface of the substrate 1 below the lower electrode 2 of each pixel unit. FIG. 2 schematically shows the configuration of the signal output unit 14. Corresponding to the lower electrode 2, a capacitor 9 that accumulates the charges transferred to the lower electrode 2, and a field effect thin film transistor that converts the charges accumulated in the capacitor 9 into a voltage signal and outputs the voltage signal (hereinafter sometimes simply referred to as a thin film transistor). 10) is formed. The region in which the capacitor 9 and the thin film transistor 10 are formed has a portion that overlaps the lower electrode 2 in plan view. With such a configuration, the signal output unit 14 and the photoelectric conversion unit 13 in each pixel unit Will have an overlap in the thickness direction. In order to minimize the plane area of the radiation imaging element 12 (pixel portion), it is desirable that the region where the capacitor 9 and the thin film transistor 10 are formed is completely covered with the lower electrode 2.

コンデンサ9は、基板1と下部電極2との間に設けられた絶縁膜11を貫通して形成された導電性材料の配線を介して対応する下部電極2と電気的に接続されている。これにより、下部電極2で捕集された電荷をコンデンサ9に移動させることができる。   The capacitor 9 is electrically connected to the corresponding lower electrode 2 through a wiring made of a conductive material penetrating an insulating film 11 provided between the substrate 1 and the lower electrode 2. Thereby, the electric charge collected by the lower electrode 2 can be moved to the capacitor 9.

<薄膜トランジスタ部>
本発明に用いられる薄膜電界効果型トランジスタ(Thin Film Transistor、”TFT”と略記することがある)は、少なくとも、ゲート電極、ゲート絶縁膜、活性層、ソース電極及びドレイン電極を順次有し、ゲート電極に電圧を印加して、活性層に流れる電流を制御し、ソース電極とドレイン電極間の電流をスイッチングする機能を有するアクテイブ素子である。TFT構造として、スタガ構造(トップゲート型とも呼ばれる)及び逆スタガ構造(ボトムゲート型とも呼ばれる)のいずれをも形成することができる。
<Thin film transistor section>
A thin film field effect transistor (sometimes abbreviated as “TFT”) used in the present invention has at least a gate electrode, a gate insulating film, an active layer, a source electrode, and a drain electrode in order. The active element has a function of switching a current between the source electrode and the drain electrode by applying a voltage to the electrode to control a current flowing in the active layer. As the TFT structure, either a staggered structure (also referred to as a top gate type) or an inverted staggered structure (also referred to as a bottom gate type) can be formed.

本発明に用いられるTFTは、少なくとも抵抗層と該抵抗層より電気伝導度が大きい活性層とを有し、該活性層とソース電極及びドレイン電極の少なくとも一方との間に該抵抗層が電気的に接続している。
好ましい態様の1つは、図1に概略断面図が示されるような基板上に少なくとも抵抗層と活性層を層状に有し、前記活性層がゲート絶縁膜と接し、前記抵抗層がソース電極及びドレイン電極と接する構造である。
また、動作安定性の観点から、活性層の膜厚が抵抗層の膜厚より厚いことが好ましい。好ましくは、抵抗層の膜厚/活性層の膜厚の比が、1を超え100以下、より好ましくは1を超え10以下である。
また、別の態様として、活性層において抵抗層と活性層の間の電気伝導度が連続的に変化している態様も好ましい。
好ましくは、活性層の酸素濃度が抵抗層の酸素濃度より低い。
好ましくは、抵抗層及び活性層が酸化物半導体を含有し、該酸化物半導体がIn、GaおよびZnからなる群より選ばれる少なくとも1種若しくはこれらの複合酸化物を含む非晶質酸化物半導体である。より好ましくは、前記酸化物半導体がInおよびZnを含有し、抵抗層のZnとInの組成比(Inに対するZnの比率Zn/Inで表す)が活性層の組成比Zn/Inより大きい。好ましくは、抵抗層のZn/In比が活性層のZn/In比より3%以上大きく、さらに好ましくは10%以上大きい。
好ましくは、抵抗層の電気伝導度に対する活性層の電気伝導度の比率(活性層の電気伝導度/抵抗層の電気伝導度)が、10以上1010以下であり、より好ましくは10以上10以下である。
The TFT used in the present invention has at least a resistance layer and an active layer having electric conductivity higher than that of the resistance layer, and the resistance layer is electrically connected between the active layer and at least one of the source electrode and the drain electrode. Connected to.
One preferred embodiment has at least a resistive layer and an active layer in layers on a substrate whose schematic cross-sectional view is shown in FIG. 1, wherein the active layer is in contact with a gate insulating film, and the resistive layer is a source electrode and The structure is in contact with the drain electrode.
From the viewpoint of operational stability, it is preferable that the thickness of the active layer is larger than the thickness of the resistance layer. Preferably, the ratio of the thickness of the resistance layer to the thickness of the active layer is more than 1 and 100 or less, more preferably more than 1 and 10 or less.
Further, as another aspect, an aspect in which the electrical conductivity between the resistance layer and the active layer continuously changes in the active layer is also preferable.
Preferably, the oxygen concentration of the active layer is lower than the oxygen concentration of the resistance layer.
Preferably, the resistance layer and the active layer include an oxide semiconductor, and the oxide semiconductor is an amorphous oxide semiconductor including at least one selected from the group consisting of In, Ga, and Zn, or a composite oxide thereof. is there. More preferably, the oxide semiconductor contains In and Zn, and the composition ratio of Zn and In (represented by the ratio of Zn to In, Zn / In) of the resistance layer is larger than the composition ratio Zn / In of the active layer. Preferably, the Zn / In ratio of the resistance layer is 3% or more larger than the Zn / In ratio of the active layer, more preferably 10% or more.
Preferably, the ratio of the electrical conductivity of the active layer to the electrical conductivity of the resistive layer (the electrical conductivity of the active layer / the electrical conductivity of the resistive layer) is 10 1 or more and 10 10 or less, more preferably 10 2 or more. 10 8 or less.

好ましくは、活性層の電気伝導度が10−4Scm−1以上10Scm−1未満である。より好ましくは10−1Scm−1以上10Scm−1未満である。抵抗層の電気伝導度は、好ましくは10−2Scm−1以下、より好ましくは10−9Scm−1以上10−3Scm−1未満であり、活性層の電気伝導度より小さい。
活性層の電気伝導度が10−4Scm−1を下まわると電界効果移動度としては高移動度が得られず、10Scm−1以上ではOFF電流が増加し、良好なON/OFF比が得られないので、好ましくない。
Preferably, the electric conductivity of the active layer is 10 −4 Scm −1 or more and less than 10 2 Scm −1 . More preferably, it is 10 −1 Scm −1 or more and less than 10 2 Scm −1 . The electric conductivity of the resistance layer is preferably 10 −2 Scm −1 or less, more preferably 10 −9 Scm −1 or more and less than 10 −3 Scm −1, which is smaller than the electric conductivity of the active layer.
If the electric conductivity of the active layer is less than 10 −4 Scm −1 , high field effect mobility cannot be obtained, and if it is 10 2 Scm −1 or more, the OFF current increases and a good ON / OFF ratio is obtained. Is not preferable.

1)構造
次に、図面を用いて、詳細に本発明における薄膜電界効果型トランジスタの構造を説明する。
図1は、本発明の薄膜電界効果型トランジスタであって、逆スタガ構造の一例を示す模式図である。基板100がプラスチックフィルムなどの可撓性基板の場合、基板100の一方の面に絶縁層106を配し、その上にゲート電極102、ゲート絶縁膜103、活性層104−1、抵抗層104−2を積層して有し、その表面にソース電極105−1とドレイン電極105−2が設置される。活性層104−1はゲート絶縁膜103に接し、抵抗層104−2はソース電極105−1およびドレイン電極105−2に接する。ゲート電極に電圧が印加されていない状態での活性層104−1の電気伝導度が抵抗層104−2の電気伝導度より大きくなるように、活性層104−1および抵抗層104−2の組成が決定される。
1) Structure Next, the structure of the thin film field effect transistor according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an inverted staggered structure, which is a thin film field effect transistor of the present invention. When the substrate 100 is a flexible substrate such as a plastic film, an insulating layer 106 is provided on one surface of the substrate 100, and a gate electrode 102, a gate insulating film 103, an active layer 104-1, and a resistance layer 104- are formed thereon. 2 and a source electrode 105-1 and a drain electrode 105-2 are provided on the surface thereof. The active layer 104-1 is in contact with the gate insulating film 103, and the resistance layer 104-2 is in contact with the source electrode 105-1 and the drain electrode 105-2. The composition of the active layer 104-1 and the resistance layer 104-2 is such that the electrical conductivity of the active layer 104-1 when no voltage is applied to the gate electrode is greater than the electrical conductivity of the resistance layer 104-2. Is determined.

ここで、活性層および抵抗層には、特開2006−165530号公報に開示されている酸化物半導体、例えばIn−Ga−Zn−O系の酸化物半導体が用いられる。好ましくは非晶質酸化物半導体であって、例えば、In、Ga及びZnのうちの少なくとも1つを含む酸化物(例えばIn−O系)が好ましく、In、Ga及びZnのうちの少なくとも2つを含む酸化物(例えばIn−Zn−O系、In−Ga系、Ga−Zn−O系)がより好ましく、In、Ga及びZnを含む酸化物が特に好ましい。In−Ga−Zn−O系非晶質酸化物としては、結晶状態における組成がInGaO(ZnO)(mは6未満の自然数)で表される非晶質酸化物が好ましく、特に、InGaZnOがより好ましい。これらの酸化物半導体は、電子キャリア濃度が高いほど、電子移動度が高くなることが知られている。つまり、電気伝導度が大きいほど、電子移動度が高い。 Here, for the active layer and the resistance layer, an oxide semiconductor disclosed in JP-A-2006-165530, for example, an In—Ga—Zn—O-based oxide semiconductor is used. Preferably, it is an amorphous oxide semiconductor, for example, an oxide containing at least one of In, Ga, and Zn (for example, an In—O system) is preferable, and at least two of In, Ga, and Zn are preferable. An oxide containing In (for example, In—Zn—O, In—Ga, or Ga—Zn—O) is more preferable, and an oxide containing In, Ga, and Zn is particularly preferable. As the In—Ga—Zn—O-based amorphous oxide, an amorphous oxide whose composition in a crystalline state is represented by InGaO 3 (ZnO) m (m is a natural number less than 6) is preferable, and InGaZnO is particularly preferable. 4 is more preferable. These oxide semiconductors are known to have higher electron mobility as the electron carrier concentration is higher. That is, the higher the electric conductivity, the higher the electron mobility.

本発明における構造によれば、薄膜電界効果型トランジスタがゲート電極に電圧が印加されたONの状態では、チャネルとなる活性層が大きい電気伝導度を有しているため、トランジスタの電界効果移動度は高くなり、高ON電流が得られる。OFFの状態では抵抗層の電気伝導度が小さい為に、抵抗層の抵抗が高いことから、OFF電流が低く保たれるために、ON/OFF比特性が極めて改良される。   According to the structure of the present invention, when the thin film field effect transistor is in an ON state in which a voltage is applied to the gate electrode, the active layer serving as a channel has a large electric conductivity. Becomes higher, and a high ON current can be obtained. Since the electric resistance of the resistance layer is small in the OFF state and the resistance of the resistance layer is high, the OFF current is kept low, so that the ON / OFF ratio characteristics are greatly improved.

図2は、従来の逆スタガ構造の薄膜電界効果型トランジスタの一例を示す模式図である。
活性層114はその厚み方向に特に電気伝導度の分布を有していない。従来の構成では、OFF電流を低減するために、活性層114の抵抗値を下げる必要がある為に、活性層114のキャリア濃度を下げる必要があった。特開2006−165530号公報によれば、良好なON/OFF比を得るには、活性層104のアモルファス酸化物半導体の伝導度を低減する為に、電子キャリア濃度を1018/cm未満、より好ましくは1016/cm未満にすることが開示されている。しかし、特開2006−165530号公報の図2に示されるように、In−Ga−Zn−O系の酸化物半導体では、電子キャリア濃度を下げると膜の電子移動度が減少しまう。その為に、TFTの電界効果移動度で10cm/Vs以上を得ることができず、充分なON電流を得ることができない。そのため、ON/OFF比も充分な特性が得られない。
また、膜の電子移動度を上げるために、活性層114の酸化物半導体の電子キャリア濃度を上げると、活性層114の電気伝導度が増し、OFF電流が増加し、ON/OFF比特性は悪くなる。
FIG. 2 is a schematic view showing an example of a conventional thin film field effect transistor having an inverted staggered structure.
The active layer 114 has no electrical conductivity distribution in the thickness direction. In the conventional configuration, since it is necessary to lower the resistance value of the active layer 114 in order to reduce the OFF current, it is necessary to lower the carrier concentration of the active layer 114. According to JP 2006-165530 A, in order to obtain a good ON / OFF ratio, in order to reduce the conductivity of the amorphous oxide semiconductor of the active layer 104, the electron carrier concentration is less than 10 18 / cm 3 , More preferably, it is disclosed to be less than 10 16 / cm 3 . However, as shown in FIG. 2 of JP-A-2006-165530, in an In—Ga—Zn—O-based oxide semiconductor, the electron mobility of the film decreases when the electron carrier concentration is lowered. For this reason, the field effect mobility of the TFT cannot be 10 cm 2 / Vs or more, and a sufficient ON current cannot be obtained. Therefore, sufficient characteristics cannot be obtained for the ON / OFF ratio.
Further, when the electron carrier concentration of the oxide semiconductor of the active layer 114 is increased in order to increase the electron mobility of the film, the electrical conductivity of the active layer 114 increases, the OFF current increases, and the ON / OFF ratio characteristics are poor. Become.

図には示してはいないが、本発明の趣旨は、ゲート絶縁膜とソース電極及びドレイン電極との間を活性層および抵抗層を含む半導体層が電気的に接続する構成において、該半導体層のゲート絶縁膜近傍における電気伝導度が、該半導体層のソース電極及びドレイン電極近傍における電気伝導度より大きくなるように該半導体層を設けることにあり、その状態が得られる限りその達成手段は図1に示すような活性層および抵抗層を含む複数の半導体層を設けることだけに留まるものではない。半導体層の電気伝導度が連続的に変化しても良い。   Although not shown in the drawing, the gist of the present invention is that a semiconductor layer including an active layer and a resistance layer is electrically connected between a gate insulating film and a source electrode and a drain electrode. The semiconductor layer is provided so that the electric conductivity in the vicinity of the gate insulating film is larger than the electric conductivity in the vicinity of the source electrode and the drain electrode of the semiconductor layer. The present invention is not limited to providing a plurality of semiconductor layers including an active layer and a resistance layer as shown in FIG. The electrical conductivity of the semiconductor layer may change continuously.

図3は、比較のトップゲート構造薄膜電界効果型トランジスタの一例を示す模式図である。特開2006−165530号公報に開示されている構造である。活性層として高酸素濃度層107と低酸素濃度層108の2層より形成される。高酸素濃度層107は電子キャリア濃度の低い層、つまり電気伝導度の小さい層であり、低酸素濃度層108は電子キャリア濃度の高い層、つまり電気伝導度の大きい層である。従って、この比較の構造では、チャネルとなるゲート絶縁膜123と接した活性層が電子キャリア濃度が低く、電子移動度も低い膜である為、電界効果移動度においても高移動度は達成できない。   FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a comparative top-gate thin film field effect transistor. This is the structure disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2006-165530. The active layer is formed of two layers, a high oxygen concentration layer 107 and a low oxygen concentration layer 108. The high oxygen concentration layer 107 is a layer having a low electron carrier concentration, that is, a layer having a low electric conductivity, and the low oxygen concentration layer 108 is a layer having a high electron carrier concentration, that is, a layer having a high electric conductivity. Therefore, in this comparative structure, since the active layer in contact with the gate insulating film 123 serving as a channel is a film having a low electron carrier concentration and a low electron mobility, high mobility cannot be achieved even in field effect mobility.

<放射線撮像素子12の製造方法>
次に、本実施形態の放射線撮像素子12を製造する方法について説明する。
本発明では、薄膜トランジスタ10の活性層24を構成する非晶質酸化物や、光電変換膜4を構成する有機光電変換材料は、いずれも低温での成膜が可能である。従って、基板1としては、半導体基板、石英基板、及びガラス基板等の耐熱性の高い基板に限定されず、プラスチック等の可撓性基板を用いることもできる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ(クロロトリフルオロエチレン)等の可撓性基板を用いることができる。このようなプラスチック製の可撓性基板を用いれば、軽量化を図ることもでき、例えば持ち運び等に有利となる。
また、基板1には、絶縁性を確保するための絶縁層、水分や酸素の透過を防止するためのガスバリア層、平坦性あるいは電極等との密着性を向上するためのアンダーコート層等を設けてもよい。
<Method for Manufacturing Radiation Imaging Element 12>
Next, a method for manufacturing the radiation imaging element 12 of this embodiment will be described.
In the present invention, both the amorphous oxide constituting the active layer 24 of the thin film transistor 10 and the organic photoelectric conversion material constituting the photoelectric conversion film 4 can be formed at a low temperature. Therefore, the substrate 1 is not limited to a substrate having high heat resistance such as a semiconductor substrate, a quartz substrate, and a glass substrate, and a flexible substrate such as a plastic can also be used. Specifically, flexible materials such as polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene phthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polycarbonate, polyethersulfone, polyarylate, polyimide, polycycloolefin, norbornene resin, poly (chlorotrifluoroethylene), etc. A conductive substrate can be used. If such a plastic flexible substrate is used, it is possible to reduce the weight, which is advantageous for carrying around, for example.
In addition, the substrate 1 is provided with an insulating layer for ensuring insulation, a gas barrier layer for preventing permeation of moisture and oxygen, an undercoat layer for improving flatness or adhesion to electrodes, and the like. May be.

基板1上に、必要に応じて絶縁層を形成した後、信号出力部14を形成する。
信号出力部14を構成する薄膜トランジスタ10は、図5に示されるように、ゲート電極22、ゲート絶縁膜23、及び活性層(チャネル層)24が積層され、さらに、活性層24上にソース電極25とドレイン電極26が所定の間隔を開けて形成されている。そして、本発明に係る放射線撮像素子12では、活性層24が非晶質酸化物により形成されている。
薄膜トランジスタ10の活性層24を非晶質酸化物で形成したものとすれば、X線等の放射線を吸収せず、あるいは吸収したとしても極めて微量に留まるため、信号出力部14におけるノイズの発生を効果的に抑制することができる。
After forming an insulating layer on the substrate 1 as necessary, the signal output unit 14 is formed.
As shown in FIG. 5, the thin film transistor 10 constituting the signal output unit 14 includes a gate electrode 22, a gate insulating film 23, and an active layer (channel layer) 24, and a source electrode 25 on the active layer 24. And the drain electrode 26 are formed at predetermined intervals. In the radiation imaging element 12 according to the present invention, the active layer 24 is formed of an amorphous oxide.
If the active layer 24 of the thin film transistor 10 is formed of an amorphous oxide, it does not absorb radiation such as X-rays, or even if it is absorbed, it remains extremely small. It can be effectively suppressed.

薄膜トランジスタ10及びコンデンサ9は、例えば、以下のような方法により形成することができる。
絶縁基板1上に、例えばMoを用いてスパッタリングにより成膜した後、フォトリソグラフィによってパターニングされたゲート電極22を形成する。このとき、コンデンサ9の下部電極31も同時にパターニングすることができる。
ゲート電極22を形成する材料としては、例えば、Al、Mo、Cr、Ta、Ti、Au、Ag等の金属、Al−Nd、APC等の合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロ−ルなどの有機導電性化合物、またはこれらの混合物を好適に挙げられる。
ゲート電極22の厚みは、10nm以上1000nm以下とすることが好ましい。
The thin film transistor 10 and the capacitor 9 can be formed by the following method, for example.
On the insulating substrate 1, after forming a film by sputtering using, for example, Mo, the gate electrode 22 patterned by photolithography is formed. At this time, the lower electrode 31 of the capacitor 9 can be patterned simultaneously.
Examples of the material for forming the gate electrode 22 include metals such as Al, Mo, Cr, Ta, Ti, Au, and Ag, alloys such as Al—Nd and APC, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and indium tin oxide. Preferable examples include metal oxide conductive films such as (ITO) and zinc indium oxide (IZO), organic conductive compounds such as polyaniline, polythiophene, and polypyrrole, or mixtures thereof.
The thickness of the gate electrode 22 is preferably 10 nm or more and 1000 nm or less.

次いで、SiO等を用いてスパッタリングにより成膜してゲート絶縁膜23を形成する。ゲート絶縁膜23を構成する材料としては、SiO、SiN、SiON、Al、Y、Ta、HfO等の絶縁体、又はそれらの化合物を少なくとも二つ以上含む混晶化合物を用いることができる。また、ポリイミドのような高分子絶縁体もゲート絶縁膜23として用いることができる。 Next, a gate insulating film 23 is formed by sputtering using SiO 2 or the like. As a material constituting the gate insulating film 23, at least two or more insulators such as SiO 2 , SiN x , SiON, Al 2 O 3 , Y s O 3 , Ta 2 O 5 , and HfO 2 are used. A mixed crystal compound can be used. A polymer insulator such as polyimide can also be used as the gate insulating film 23.

さらに、ゲート絶縁膜23の上に、例えばInGaZnOの組成を有する多結晶焼結体をターゲットとしてIGZO膜をスパッタリングにより半導体層を成膜する。アモルファス酸化物半導体(IGZO膜)は、低温で成膜可能である為に、プラスチックのような可撓性のある樹脂基板を用いても熱によって基板を変形させずに成膜することができる。
さらに、アモルファス酸化物半導体(IGZO膜)は、スパッタリングの際の酸素分圧を調整することにより形成される膜の電気抵抗を変化させることができる。従って、スパッタリング初期は酸素分圧を低く保ち、スパッタリング後半を酸素分圧を高く保つことによりゲート絶縁膜23に近接する領域を電気伝導度の高い活性層、ソース・ドレイン電極と近接する領域を電気伝導度の低い抵抗層とする構成を形成することができる。こうして活性層と抵抗層を成膜後、フォトリソグラフィによってパターニングされた半導体層24を形成する。
Further, a semiconductor layer is formed on the gate insulating film 23 by sputtering an I GZO film with a polycrystalline sintered body having a composition of InGaZnO 4 as a target. Since an amorphous oxide semiconductor ( IGZO film) can be formed at a low temperature, even if a flexible resin substrate such as plastic is used, the amorphous oxide semiconductor (I GZO film) can be formed without deforming the substrate by heat. it can.
Furthermore, the amorphous oxide semiconductor ( IGZO film) can change the electric resistance of the film formed by adjusting the oxygen partial pressure during sputtering. Therefore, by keeping the oxygen partial pressure low in the initial stage of sputtering and keeping the oxygen partial pressure high in the second half of sputtering, the region close to the gate insulating film 23 is electrically connected to the active layer having high electrical conductivity and the region close to the source / drain electrodes. A structure having a resistance layer with low conductivity can be formed. After forming the active layer and the resistance layer in this way, the semiconductor layer 24 patterned by photolithography is formed.

活性層24を形成した後、例えば酸化インジウム錫(ITO)をスパッタリングにより成膜し、ゲート電極22のパターニングと同様にしてソース・ドレイン電極25,26を形成する。このとき、コンデンサ9の上部電極32はドレイン電極26と接続するように同時にパターニングする。
ソース・ドレイン電極26を構成する材料としては、例えば、Al、Mo、Cr、Ta、Ti、Au、Ag等の金属、Al−Nd、APC等の合金、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の金属酸化物導電膜、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロ−ルなどの有機導電性化合物、またはこれらの混合物を好適に挙げられる。
ソース電極25及びドレイン電極26の厚みは、10nm以上1000nm以下とすることが好ましい。
After the active layer 24 is formed, indium tin oxide (ITO) is deposited by sputtering, for example, and source / drain electrodes 25 and 26 are formed in the same manner as the patterning of the gate electrode 22. At this time, the upper electrode 32 of the capacitor 9 is simultaneously patterned so as to be connected to the drain electrode 26.
Examples of the material constituting the source / drain electrode 26 include metals such as Al, Mo, Cr, Ta, Ti, Au, and Ag, alloys such as Al—Nd and APC, tin oxide, zinc oxide, indium oxide, and oxide. Preferable examples include metal oxide conductive films such as indium tin (ITO) and indium zinc oxide (IZO), organic conductive compounds such as polyaniline, polythiophene, and polypyrrole, or mixtures thereof.
The thicknesses of the source electrode 25 and the drain electrode 26 are preferably 10 nm or more and 1000 nm or less.

続いて、保護膜(絶縁膜)11として、スピンコータ等を用いて基板1上にアクリル系感光性樹脂を塗布し、所定の位置にコンタクトホールが形成されるように露光した後、現像する。これによりコンタクトホールが形成された保護膜(絶縁膜)11を形成することができる。   Subsequently, as a protective film (insulating film) 11, an acrylic photosensitive resin is applied on the substrate 1 using a spin coater or the like, exposed so that a contact hole is formed at a predetermined position, and then developed. Thereby, the protective film (insulating film) 11 in which the contact hole is formed can be formed.

次いで、光電変換部13の下部電極2として、スパッタリングにより例えばMoで成膜する。続いて、ゲート電極22のパターニングと同様の方法によりパター二ングを行うことにより、画素部毎に分割された下部電極2を形成することができる。なお、下部電極2が画素部毎に分割されており、光電変換膜4、上部電極6、及び蛍光体膜8が基板1上に配列されている複数の画素部で共通化すれば、製造が容易となり、製造コストを低く抑えることができる。   Next, the lower electrode 2 of the photoelectric conversion unit 13 is formed by sputtering, for example, with Mo. Subsequently, by patterning in the same manner as the patterning of the gate electrode 22, the lower electrode 2 divided for each pixel portion can be formed. If the lower electrode 2 is divided for each pixel portion and the photoelectric conversion film 4, the upper electrode 6, and the phosphor film 8 are shared by a plurality of pixel portions arranged on the substrate 1, manufacturing is possible. It becomes easy and manufacturing cost can be kept low.

下部電極2を形成した後、電子ブロッキング膜、光電変換膜4、正孔ブロッキング膜、上部電極6をそれぞれ前述した材料を用いて順次成膜する。成膜方法は特に限定されず、使用する材料との適性等を考慮して、印刷方式、コ−ティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物理的方式、CVD、プラズマCVD法等の化学的方式、などの中から適宜選択した方法に従って成膜することができる。
なお、光電変換膜4をアモルファスシリコンで形成する場合、通常、CVD装置を必要とし、製造コストが高くなるが、本発明では有機光電変換材料を用い、例えば真空蒸着法によって光電変換膜4を容易に形成することができるため、製造コストを低く抑えることができる。
After forming the lower electrode 2, an electron blocking film, a photoelectric conversion film 4, a hole blocking film, and an upper electrode 6 are sequentially formed using the materials described above. The film forming method is not particularly limited, considering the suitability with the material to be used, etc., a printing method, a wet method such as a coating method, a physical method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, The film can be formed according to a method appropriately selected from chemical methods such as CVD and plasma CVD.
In the case where the photoelectric conversion film 4 is formed of amorphous silicon, a CVD apparatus is usually required and the manufacturing cost increases. However, in the present invention, an organic photoelectric conversion material is used, and the photoelectric conversion film 4 can be easily formed by, for example, vacuum deposition. Therefore, the manufacturing cost can be kept low.

上部電極6を形成した後、絶縁膜7を形成する。この絶縁膜7は、蛍光体膜8からの光を透過できるように透明絶縁膜7とし、SiO、SiN等により成膜することができる。 After forming the upper electrode 6, an insulating film 7 is formed. The insulating film 7 is formed as a transparent insulating film 7 so that light from the phosphor film 8 can be transmitted, and can be formed of SiO 2 , SiN or the like.

次いで、蛍光体膜8を形成する。蛍光体膜8は、放射線の種類、光電変換膜4の吸収ピーク波長等にもよるが、X線撮像装置に適用する場合は、前記したようにCsI等により形成することができる。 Next, the phosphor film 8 is formed. The phosphor film 8 depends on the type of radiation, the absorption peak wavelength of the photoelectric conversion film 4 and the like, but can be formed by Cs I or the like as described above when applied to an X-ray imaging apparatus.

次に、放射線撮像素子12の動作について説明する。
人体にX線が照射され、人体を透過したX線が蛍光体膜8に入射すると、蛍光体膜8からは例えば波長420nm〜600nmの光が発せられ、この光が光電変換膜4へと入射する。この入射光のうちの緑色の波長域の光が光電変換膜4で吸収されると、ここで電荷が発生し、発生した電荷のうちの正孔が下部電極2に移動してコンデンサ9に蓄積される。
コンデンサ9に蓄積された正孔は、薄膜トランジスタ10によって電圧信号に変換されて出力される。各画素部から得られた電圧信号により、人体内部を撮影したモノクロ画像が得られる。
Next, the operation of the radiation imaging element 12 will be described.
When the human body is irradiated with X-rays and X-rays transmitted through the human body enter the phosphor film 8, for example, light having a wavelength of 420 nm to 600 nm is emitted from the phosphor film 8, and this light enters the photoelectric conversion film 4. To do. When light in the green wavelength region of the incident light is absorbed by the photoelectric conversion film 4, charges are generated here, and holes of the generated charges move to the lower electrode 2 and accumulate in the capacitor 9. Is done.
The holes accumulated in the capacitor 9 are converted into a voltage signal by the thin film transistor 10 and output. A monochrome image obtained by photographing the inside of the human body is obtained by the voltage signal obtained from each pixel unit.

そして、本実施形態の放射線撮像素子12によれば、光電変換膜4の材料として吸収ピーク波長をコントロールするのが容易な有機光電変換材料を用いているため、蛍光体膜8の発光ピーク波長と光電変換膜4の吸収ピーク波長をほぼ一致させることが可能となり、蛍光体膜8から発せられた光を無駄なく吸収するとともに、X線等の放射線を吸収してノイズが発生することを効果的に防ぐことができる。   And according to the radiation image pick-up element 12 of this embodiment, since the organic photoelectric conversion material with which it is easy to control an absorption peak wavelength is used as a material of the photoelectric conversion film 4, the light emission peak wavelength of the fluorescent substance film 8 and It is possible to make the absorption peak wavelengths of the photoelectric conversion film 4 substantially coincide with each other, and it is effective to absorb light emitted from the phosphor film 8 without waste and to generate noise by absorbing radiation such as X-rays. Can be prevented.

光電変換材料が有機材料でない場合、例えばアモルファスシリコンの場合は、吸収スペクトルがブロードなので、光電変換部13によりX線ノイズが多く拾われてしまう。この場合、X線ノイズは信号出力部14にはほとんど到達しないこととなり、TFT活性層に非晶質酸化物を用いたとしてもノイズ低減効果はほとんど得られない。一方、光電変換材料として有機材料を用いた場合、吸収スペクトルがシャープなピークを有し、光電変換部13においてX線ノイズをほとんど拾わないようにすることができる反面、光電変換部13で拾われなかったX線ノイズが信号出力部14まで到達するので、TFT活性層がそのX線ノイズを拾い易い状態となる。このとき、TFT活性層を構成する材料が非晶質酸化物でない場合、例えばアモルファスシリコンの場合だと、光電変換部13で拾われなかったX線ノイズをTFT活性層が拾ってしまうため、有機光電変換材料を用いた効果が失われてしまう。しかし、TFT活性層を非晶質酸化物で構成すれば、X線ノイズが信号出力部14で吸収されることを効果的に防ぐことができる。すなわち、信号出力部14の薄膜トランジスタ10の活性層24が非晶質酸化物で構成されているため、光電変換部13を透過したX線等の放射線をほとんど吸収せず、信号出力部14におけるノイズの発生も効果的に防ぐことができる。   In the case where the photoelectric conversion material is not an organic material, for example, in the case of amorphous silicon, since the absorption spectrum is broad, a large amount of X-ray noise is picked up by the photoelectric conversion unit 13. In this case, the X-ray noise hardly reaches the signal output unit 14, and even if an amorphous oxide is used for the TFT active layer, the noise reduction effect is hardly obtained. On the other hand, when an organic material is used as the photoelectric conversion material, the absorption spectrum has a sharp peak and the photoelectric conversion unit 13 can hardly pick up X-ray noise, but it is picked up by the photoelectric conversion unit 13. Since the X-ray noise that has not arrived reaches the signal output unit 14, the TFT active layer can easily pick up the X-ray noise. At this time, when the material constituting the TFT active layer is not an amorphous oxide, for example, in the case of amorphous silicon, the TFT active layer picks up the X-ray noise that is not picked up by the photoelectric conversion unit 13. The effect using the photoelectric conversion material is lost. However, if the TFT active layer is made of an amorphous oxide, the X-ray noise can be effectively prevented from being absorbed by the signal output unit 14. That is, since the active layer 24 of the thin film transistor 10 of the signal output unit 14 is made of an amorphous oxide, it hardly absorbs radiation such as X-rays transmitted through the photoelectric conversion unit 13, and noise in the signal output unit 14. Can also be effectively prevented.

このように本発明では、光電変換膜4と、信号出力部14の活性層24にシリコンを使用せず、有機材料からなる光電変換膜4と、非晶質酸化物からなる活性層24との組み合わせにより、X線ノイズが光電変換部13でも信号出力部14でも吸収されない状態を達成することができ、その結果、光電変換部13及び信号出力部14におけるX線等の放射線によるノイズを大幅に低減させることができる。   Thus, in the present invention, the photoelectric conversion film 4 and the active layer 24 of the signal output unit 14 do not use silicon, and the photoelectric conversion film 4 made of an organic material and the active layer 24 made of an amorphous oxide are used. By the combination, it is possible to achieve a state in which the X-ray noise is not absorbed by the photoelectric conversion unit 13 or the signal output unit 14, and as a result, noise caused by radiation such as X-rays in the photoelectric conversion unit 13 and the signal output unit 14 is greatly increased. Can be reduced.

また、各画素部における信号出力部14と光電変換部13とが、少なくとも一部において厚さ方向で重なるように形成されているため、光電変換部13と信号出力部14を同一平面上に形成した放射線撮像素子と比べて1画素の面積を小さくすることができるともに、光電変換部13による受光面積を大きくとることができる。従って、このような構成の放射線撮像素子12であれば、光電変換部13と信号出力部14において放射線等によるノイズが効果的に抑制されるとともに、高精細な画質を得ることができる。   In addition, since the signal output unit 14 and the photoelectric conversion unit 13 in each pixel unit are formed so as to overlap at least partially in the thickness direction, the photoelectric conversion unit 13 and the signal output unit 14 are formed on the same plane. The area of one pixel can be reduced as compared with the radiation image pickup device, and the light receiving area by the photoelectric conversion unit 13 can be increased. Therefore, with the radiation imaging element 12 having such a configuration, noise due to radiation or the like can be effectively suppressed in the photoelectric conversion unit 13 and the signal output unit 14, and high-definition image quality can be obtained.

また、本実施形態の放射線撮像素子12によれば、電子ブロッキング膜3と正孔ブロッキング膜5によって暗電流を抑制することができるため、より高画質な撮像が可能となる。この放射線撮像素子12を医療用に用いる場合には、画素部全体の面積がかなり大きくなるが、面積が大きいと、下部電極2や上部電極6から光電変換膜4に注入される電荷も多くなることが予想される。したがって、電子ブロッキング膜3と正孔ブロッキング膜5を設けて暗電流を積極的に抑制することが効果的となる。   Further, according to the radiation imaging element 12 of the present embodiment, since the dark current can be suppressed by the electron blocking film 3 and the hole blocking film 5, it is possible to perform imaging with higher image quality. When the radiation imaging element 12 is used for medical purposes, the entire area of the pixel portion is considerably increased. However, if the area is large, more charges are injected from the lower electrode 2 and the upper electrode 6 to the photoelectric conversion film 4. It is expected that. Therefore, it is effective to provide the electron blocking film 3 and the hole blocking film 5 to positively suppress the dark current.

また、本実施形態の放射線撮像素子12によれば、信号出力部14、及び下部電極2を形成後は、基板全面に各材料を順次成膜することで各構成要素を形成することができる。このため、放射線撮像素子12の面積の大型化を図る場合でも、微細化プロセスをあまり増やす必要がなくなるため、その製造を容易に行うことができる。   In addition, according to the radiation imaging element 12 of the present embodiment, after the signal output unit 14 and the lower electrode 2 are formed, each component can be formed by sequentially depositing each material on the entire surface of the substrate. For this reason, even when the area of the radiation imaging element 12 is increased, it is not necessary to increase the miniaturization process so much, so that the manufacturing can be easily performed.

本発明の実施形態に用いられる電界効果型トランジスタの概略構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows schematic structure of the field effect transistor used for embodiment of this invention. 従来の電界効果型トランジスタの構成の概略構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows schematic structure of the structure of the conventional field effect transistor. 従来の電界効果型トランジスタの別の構成の概略構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows schematic structure of another structure of the conventional field effect transistor. 本発明の実施形態である放射線撮像素子の3画素部分の概略構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows schematic structure of the 3 pixel part of the radiation image pick-up element which is embodiment of this invention. 1画素部分の信号出力部の構成を概略的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows schematically the structure of the signal output part of 1 pixel part.

符号の説明Explanation of symbols

1 基板
2 下部電極
3 電子ブロッキング膜
4 光電変換膜
5 正孔ブロッキング膜
6 上部電極
7 透明絶縁膜
8 蛍光体膜
9 コンデンサ
10 電界効果型薄膜トランジスタ
11 絶縁膜
12 放射線撮像素子
13 光電変換部
14 信号出力部
22 ゲート電極
23 ゲート絶縁膜
24 半導体層
25 ソース電極
26 ドレイン電極
31 コンデンサ下部電極
32 コンデンサ上部電極
100:TFT基板
102、122:ゲート電極
103、113、123:ゲート絶縁膜
104、114:活性層
104−1:活性層
104−2:抵抗層
105−1、105−21:ソース電極
105−2、105−22:ドレイン電極
106:絶縁層
107:高酸素濃度層
108:低酸素濃度層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Lower electrode 3 Electron blocking film 4 Photoelectric conversion film 5 Hole blocking film 6 Upper electrode 7 Transparent insulating film 8 Phosphor film 9 Capacitor 10 Field effect thin film transistor 11 Insulating film 12 Radiation imaging device 13 Photoelectric conversion unit 14 Signal output Part 22 gate electrode 23 gate insulating film 24 semiconductor layer 25 source electrode 26 drain electrode 31 capacitor lower electrode 32 capacitor upper electrode 100: TFT substrate 102, 122: gate electrodes 103, 113, 123: gate insulating films 104, 114: active layer 104-1: Active layer 104-2: Resistance layer 105-1, 105-21: Source electrode 105-2, 105-22: Drain electrode 106: Insulating layer 107: High oxygen concentration layer 108: Low oxygen concentration layer

Claims (11)

被写体を透過した放射線を受光して前記放射線量に応じた撮像信号を出力する放射線撮像素子であって、
基板上方に形成された下部電極、前記下部電極上方に形成され、有機光電変換材料により構成された光電変換膜、及び前記光電変換膜上方に形成された上部電極を含む光電変換部と、前記上部電極上に形成された蛍光体膜と、前記光電変換部に対応して前記基板に設けられ、前記光電変換膜で発生した電荷に応じた信号を出力するための電界効果型トランジスタとを含む画素部を複数備え、
前記電界効果型トランジスタが、少なくともゲート電極、ゲート絶縁膜、活性層、ソース電極及びドレイン電極を有し、
前記活性層が非晶質酸化物半導体を含んで前記ゲート絶縁膜と接しており、前記活性層と前記ソース電極及び前記ドレイン電極の少なくとも一方との間に非晶質酸化物半導体を含む抵抗層が電気的に接続して配されていることを特徴とする放射線撮像素子。
A radiation imaging element that receives radiation transmitted through a subject and outputs an imaging signal corresponding to the radiation dose,
A photoelectric conversion unit including a lower electrode formed above the substrate, a photoelectric conversion film formed above the lower electrode and made of an organic photoelectric conversion material , and an upper electrode formed above the photoelectric conversion film; A pixel including a phosphor film formed on an electrode and a field effect transistor provided on the substrate corresponding to the photoelectric conversion unit and outputting a signal corresponding to the charge generated in the photoelectric conversion film Multiple parts,
The field effect transistor has at least a gate electrode, a gate insulating film, an active layer, a source electrode and a drain electrode;
The active layer includes an amorphous oxide semiconductor and is in contact with the gate insulating film, and the resistive layer includes an amorphous oxide semiconductor between the active layer and at least one of the source electrode and the drain electrode. A radiation imaging device characterized in that is electrically connected.
前記抵抗層の膜厚が前記活性層の膜厚より厚いことを特徴とする請求項1に記載の放射線撮像素子。   The radiation imaging element according to claim 1, wherein the thickness of the resistance layer is larger than the thickness of the active layer. 前記抵抗層と前記活性層の間の電気伝導度が連続的に変化していることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の放射線撮像素子。   The radiation imaging element according to claim 1, wherein electrical conductivity between the resistance layer and the active layer continuously changes. 前記活性層の酸素濃度が前記抵抗層の酸素濃度より低いことを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の放射線撮像素子。 Radiation imaging device according to any one of claims 1 to 3 in which the oxygen concentration of the active layer is equal to or lower than the oxygen concentration in the resistive layer. 前記非晶質酸化物半導体がIn、GaおよびZnからなる群より選ばれる少なくとも1種若しくはこれらの複合酸化物を含むことを特徴とする請求項〜請求項のいずれか1項に記載の放射線撮像素子。 The amorphous oxide semiconductor is In, according to any one of claims 1 to 4, characterized in that it comprises at least one or a composite oxide thereof selected from the group consisting of Ga and Zn Radiation imaging device. 前記非晶質酸化物半導体が前記InおよびZnを含有し、前記抵抗層のZnとInの組成比(Inに対するZnの比率Zn/Inで表す)が前記活性層の組成比Zn/Inより大きいことを特徴とする請求項に記載の放射線撮像素子。 The amorphous oxide semiconductor contains In and Zn, and the composition ratio of Zn and In in the resistance layer (represented by the ratio of Zn to In, Zn / In) is greater than the composition ratio Zn / In of the active layer The radiation imaging element according to claim 5 . 前記活性層の電気伝導度が10−4Scm−1以上10Scm−1未満であることを特徴とする請求項1〜請求項のいずれか1項に記載の放射線撮像素子。 Radiation imaging device according to any one of claims 1 to 6, wherein the electrical conductivity of the active layer is less than 10 -4 Scm -1 or more 10 2 Scm -1. 前記活性層の電気伝導度が10−1Scm−1以上10Scm−1未満であることを特徴とする請求項に記載の放射線撮像素子。 The radiation imaging device according to claim 7 , wherein the electric conductivity of the active layer is 10 −1 Scm −1 or more and less than 10 2 Scm −1 . 前記抵抗層の電気伝導度に対する前記活性層の電気伝導度の比率(活性層の電気伝導度/抵抗層の電気伝導度)が、10以上1010以下であることを特徴とする請求項1〜請求項のいずれか1項に記載の放射線撮像素子。 The ratio of the electrical conductivity of the active layer to the electrical conductivity of the resistive layer (the electrical conductivity of the active layer / the electrical conductivity of the resistive layer) is 10 1 or more and 10 10 or less. The radiation imaging element according to any one of claims 8 to 9. 前記抵抗層の電気伝導度に対する前記活性層の電気伝導度の比率(活性層の電気伝導度/抵抗層の電気伝導度)が、10以上10以下であることを特徴とする請求項に記載の放射線撮像素子。 Claim 9, wherein the ratio of the electric conductivity of the active layer to the electric conductivity of the resistance layer (electric conductivity of active layer / electric conductivity of resistance layer), characterized in that at 10 2 to 10 8 or less The radiation image sensor described in 1. 前記基板が可撓性樹脂基板であることを特徴とする請求項1〜請求項10のいずれか1項に記載の放射線撮像素子。 Radiation imaging device according to any one of claims 1 to 10, wherein the substrate is a flexible resin substrate.
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