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JP5312723B2 - Nematic liquid crystal mixture and display containing the mixture - Google Patents

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JP5312723B2 JP2004273264A JP2004273264A JP5312723B2 JP 5312723 B2 JP5312723 B2 JP 5312723B2 JP 2004273264 A JP2004273264 A JP 2004273264A JP 2004273264 A JP2004273264 A JP 2004273264A JP 5312723 B2 JP5312723 B2 JP 5312723B2
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Abstract

A liquid crystal mixture contains specific cyano group content compound (1), cyano group compound (1a) (10 wt.% or less) and cyano group compound (1b) (10 wt.% or less). - A liquid crystal mixture contains specific cyano group content compound of formula (1), cyano group compound of formula (1a) (10 wt.% or less) and cyano group compound of formula (1b) (10 wt.% or less). - R1 = 1-12C alkyl, alkoxy or alkenyl, in which 1 or 2 CH2 group which does not adjoining is replaced by -O-, -CH=CH-, -CO-, -OCO, or -COO- and oxygen atom is not further bonded directly;and - R = 1-12C alkyl, alkoxy or alkenyl. - An INDEPENDENT CLAIM is included for liquid crystal display such as twisted nematic, super twisted nematic liquid crystal display, cholesteric liquid crystal display, SSCT display and PSCT display.

Description

本発明は、新規液晶混合物、その液晶ディスプレイ、特に非常に短い応答時間および良好な急峻度および角度依存性を有するねじれネマティック(TN)およびスーパーツイストネマティック(STN)液晶ディスプレイにおける使用、およびこの新規混合物を含有する液晶ディスプレイに関する。   The present invention relates to a novel liquid crystal mixture, its use in liquid crystal displays, in particular twisted nematic (TN) and super twist nematic (STN) liquid crystal displays having a very short response time and good steepness and angular dependence, and the novel mixture The present invention relates to a liquid crystal display containing

TNディスプレイは、公知である(例えば非特許文献1参照)。STNディスプレイは、公知である(例えば特許文献1;特許文献2;特許文献3;非特許文献1;非特許文献2;非特許文献3;非特許文献4;非特許文献5;非特許文献6;非特許文献7;非特許文献8;非特許文献9;および非特許文献10参照)。本明細書において、STNの用語は、160°〜360°の数値のねじれ角を有する比較的大きいねじれを有する表示素子の全部を包含し、例えばウオータース等によるディスプレイ(非特許文献11参照)、STN−LCDs(特許文献4参照)、SBE−LCDs(非特許文献12参照)、OMI−LCDs(非特許文献6参照)、DST−LCDs(特許文献5参照)およびBW−STN−LCDs(非特許文献3参照)を包含する。   TN displays are known (for example, see Non-Patent Document 1). STN displays are known (for example, Patent Literature 1; Patent Literature 2; Patent Literature 3; Non-Patent Literature 1; Non-Patent Literature 2; Non-Patent Literature 3; Non-Patent Literature 4; Non-Patent Literature 5; Non-Patent Literature 6). Non-patent document 7; Non-patent document 8; Non-patent document 9; and Non-patent document 10). In the present specification, the term STN includes all display elements having a relatively large twist having a twist angle of 160 ° to 360 °, such as a display by Waters (see Non-Patent Document 11), STN-LCDs (see Patent Literature 4), SBE-LCDs (see Non-Patent Literature 12), OMI-LCDs (see Non-Patent Literature 6), DST-LCDs (see Patent Literature 5) and BW-STN-LCDs (Non-Patent Literature) Reference 3).

標準的TNディスプレイに比較し、STNディスプレイは、電気光学特性曲線の格別に良好な急峻度、および良好なコントラスト値による中度および比較的高度の時分割比、例えば32〜64またはそれ以上の時分割比を有する点で際立っている。これに対し、TNディスプレイにおけるコントラストは一般に、良好な暗時値に基づき高く、またコントラストの角度依存性は、低い時分割比、例えば32よりも低い時分割比を有するSTNディスプレイよりも低い。
特に重要なことは、TNおよびSTNディスプレイが非常に短い応答時間、特に比較的低温において非常に短い応答時間を有することにある。短い応答時間を得るために、従来では、比較的高い蒸気圧を有するほとんど単変性の添加剤を用い、液晶混合物の回転粘度を最適化していた。しかしながら、達成された応答時間はあらゆる用途に対し適合するものではなかった。
Compared to a standard TN display, STN displays have a particularly good steepness of the electro-optic characteristic curve, and moderate and relatively high time division ratios with good contrast values, e.g. 32 to 64 or higher. It stands out in that it has a split ratio. In contrast, contrast in TN displays is generally high based on good dark values, and the angular dependence of contrast is lower than STN displays having a low time division ratio, eg, a time division ratio lower than 32.
Of particular importance is that TN and STN displays have very short response times, especially at relatively low temperatures. In order to obtain a short response time, conventionally, almost mono-modified additives having a relatively high vapor pressure have been used to optimize the rotational viscosity of the liquid crystal mixture. However, the response time achieved was not suitable for every application.

本発明によるディスプレイに急峻な電気光学特性曲線を得るためには、液晶混合物が比較的大きい弾性定数K33/K11比値および比較的小さい△ε/ε⊥値を有していなければならない(ここで、△εは誘電異方性であり、ε⊥は分子長軸に対して垂直な誘電率である)。
コントラストおよび応答時間の最適化に加え、この種の混合物は、追加の重要な要件を有する:
1.広いd/pウインドウ;
2.増大した長期間化学安定性;
3.大きい電気抵抗;
4.しきい値電圧の低い温度および周波数依存性。
In order to obtain a steep electro-optical characteristic curve for the display according to the invention, the liquid crystal mixture must have a relatively large elastic constant K 33 / K 11 ratio value and a relatively small Δε / ε⊥ value ( Where Δε is the dielectric anisotropy and ε⊥ is the dielectric constant perpendicular to the molecular long axis).
In addition to optimizing contrast and response time, this type of mixture has additional important requirements:
1. Wide d / p window;
2. Increased long-term chemical stability;
3. Large electrical resistance;
4). Low temperature and frequency dependence of threshold voltage.

達成されたパラメーター組合せは依然として、特に高度時分割STNディスプレイ(約1/400の範囲の時分割比を有する)に対して、しかしまた中度および低度時分割STNディスプレイ(それぞれ約1/64〜1/16の範囲の時分割比を有する)およびTNディスプレイに対して、適当というにはほど遠い。これは部分的に、種々の要件が材料パラメーターによって反対の影響を受けるという事実に起因する。
特に、非常に短い応答時間を有すると同時に、上記要件に適合する広い動作温度範囲、大きい特性曲線急峻度、良好なコントラストの角度依存性および低いしきい値電圧を有する液晶混合物に対する、特に中度および低度時分割比STNディスプレイ用の液晶混合物に対する格別の要求が継続している。
The achieved parameter combinations are still particularly for advanced time division STN displays (with time division ratios in the range of about 1/400), but also medium and low time division STN displays (each about 1/64 to (With a time division ratio in the range of 1/16) and TN displays are far from appropriate. This is due in part to the fact that various requirements are adversely affected by material parameters.
Especially moderate for liquid crystal mixtures with a very short response time and at the same time a wide operating temperature range that meets the above requirements, a large characteristic curve steepness, good contrast angular dependence and a low threshold voltage And there is a continuing need for liquid crystal mixtures for low time division ratio STN displays.

末端アルケニル基を有する式IAで表わされる化合物および末端4−シアノ−3−フルオロフェニル基または4−シアノ−3,5−ジフルオロフェニル基を有する式IBで表わされる化合物を含有するSTNディスプレイは開示されている(例えば、特許文献5参照)。しかしながら、これらの混合物のしきい値電圧および周波数依存性は、或る種の用途に対しては不充分である。
ヨーロッパ特許第0131216B1号明細書(EP0131216B1) ドイツ国特許第3423993号明細書(DE3423993A1) ヨーロッパ特許第0098070A2号明細書(EP0098070A2) ドイツ国特許第3503259号明細書(DE−A3503259) ヨーロッパ特許第0246842号明細書(EP−A0246842) エム.シャット(M.Schadt)およびダブリュー.ヘルフリッヒ(W.Helfrich)著、アプル.フィス.レツト.(Appl.Phys.Lett.)、18、127(1971) エム.シャット(M.Schadt)およびエフ.リーンホーツ(F.Leenhouts)著、17ス フライブルグ コングレス オン リキッド クリスタルス(17th Freiburg Congress on Liquid Crystals)(8.−10.04.87) ケイ.カワサキ(K.Kawasaki)等著、エス アイ デイ 87 ダイジェスト391(SID87 Digest 391)(20.6) エム.シャット(M.Schadt)およびエフ.リーンホーツ(F.Leenhouts)著、エス アイ デイ 87 ダイジェスト372(SID87 Digest 372)(20.1) ケイ.カトウ(K.Katoh)等著、ジャパニーズ ジャーナル オブ アプライド フィジックス(Japanese Journal of Applied Physics)、Vol.26、No.11、L1784−L1786(1987) エフ.リーンホーツ(F.Leenhouts)等著、アプル.フィス.レツト.(Appl.Phys.Lett.)、50(21)、1468(1987) エイチ.エイ.ホン スプラング(H.A.van Sprang)およびエイチ.ジイ.クープマン(H.G.Koopman)著、ジェイ.アプル.フィス.(J.Appl.Phys.)、62(5)、1734(1987) ティ.ジェイ.シェイファー(T.J.Scheffer)およびジェイ.ネーリング(J.Nehring)著、アプル.フィス.レツト.(Appl.Phys.Lett.)、45(10)、1021(1984) エム.シャット(M.Schadt)およびエフ.リーンホーツ(F.Leenhouts)著、アプル.フィス.レツト.(Appl.Phys.Lett.)、50(5)、236(1987) イー.ピー.レイネス(E.P.Raynes)著、モル.クリスト.リキ.クリスト.レタース(Mol.Cryst.Liq.Cryst.Letters)、Vol.4(1)、1−8頁(1986) シー.エム.ウオータース(C.M.Waters)等著、プロク.ソシ.インフ.ディスプ.(Proc.Soc.Inf.Disp.)(New York)(1985)(サード インターム.ディスプレイ コンフェレンス、コーベ、ジャパン)(3rd Interm.Display Conference,Kobe,Japan)) ティ.ジェイ.シェイファー(T.J.Scheffer)およびジェイ.ネーリング(J.Nehring)著、アプル.フィス.レツト.(Appl.Phys.Lett.)、45(1984)
STN displays containing a compound of formula IA having a terminal alkenyl group and a compound of formula IB having a terminal 4-cyano-3-fluorophenyl group or 4-cyano-3,5-difluorophenyl group are disclosed. (For example, see Patent Document 5). However, the threshold voltage and frequency dependence of these mixtures is insufficient for certain applications.
European Patent No. 0131216B1 (EP0131216B1) German Patent No. 3423993 (DE3423993A1) European Patent No. 0098070A2 (EP0098070A2) German Patent No. 3503259 (DE-A 3503259) European Patent No. 0246842 (EP-A 0246842) M. Shut (M. Schadt) and W.W. W. Helfrich, Apple. Fis. Lett. (Appl. Phys. Lett.), 18, 127 (1971). M. M. Schadt and FF. F. Leenhouts, 17th Freiburg Congress on Liquid Crystals (8.1.0.04.87) Kay. K. Kawasaki et al., SID 87 Digest 391 (20.6) M. M. Schadt and FF. F. Leenhouts, S.I. Day 87 Digest 372 (SID87 Digest 372) (20.1) Kay. By K. Katoh et al., Japanese Journal of Applied Physics, Vol. 26, no. 11, L1784-L1786 (1987) F. F. Leenhouts et al., Apple. Fis. Lett. (Appl. Phys. Lett.), 50 (21), 1468 (1987). H. A. H.A. van Sprung and H.H. Gii. By H.G. Koopman, Jay. Apple. Fis. (J. Appl. Phys.), 62 (5), 1734 (1987). Tee. Jay. T.J. Scheffer and Jay. By J. Nehring, Apple. Fis. Lett. (Appl. Phys. Lett.), 45 (10), 1021 (1984). M. M. Schadt and FF. By F. Leenhouts, Apple. Fis. Lett. (Appl. Phys. Lett.), 50 (5), 236 (1987). E. Pee. By Raynes (E.P. Raynes), Mol. Christo. Riki. Christo. Letters (Mol. Cryst. Liq. Cryst. Letters), Vol. 4 (1), 1-8 (1986) Sea. M. W. Waters et al., Proc. Soshi. Inf. Disp. (Proc. Soc. Inf. Disp.) (New York) (1985) (Third Interm. Display Conference, Kobe, Japan) (3rd Interm. Display Conference, Kobe, Japan)) Tee. Jay. T.J. Scheffer and Jay. By J. Nehring, Apple. Fis. Lett. (Appl. Phys. Lett.), 45 (1984).

下記式Iで表わされる化合物は、特にTNおよびSTN混合物の応答時間およびしきい値電圧を減少させ、同時に動作電圧およびしきい値電圧の周波数依存性を維持するか、または改良(すなわち、減少)しさえする。
特に、驚くべきことに、式Iで表わされる化合物を使用し、さらにTNおよびSTN混合物中の式IIIb*および/または式IIIc*で表わされる化合物の量を減少させると、動作電圧およびしきい値電圧の周波数依存性を格別に損傷することなく、または改良さえしながら、同時に応答時間およびしきい値電圧を減少することができることが見出された。
The compounds of formula I below specifically reduce the response time and threshold voltage of TN and STN mixtures while maintaining or improving (ie reducing) the frequency dependence of the operating voltage and threshold voltage. Even do.
In particular, surprisingly, when using a compound of formula I and further reducing the amount of compound of formula IIIb * and / or formula IIIc * in the TN and STN mixture, the operating voltage and threshold It has been found that the response time and threshold voltage can be reduced at the same time without significantly damaging or even improving the frequency dependence of the voltage.

さらにまた、本発明による混合物は、下記の利点を有する観点から際立っている:
−これらは、短い応答時間を有し、特に低温において短い応答時間を有する、
−これらは低い回転粘度を有する、
−これらは低いしきい値電圧および動作電圧を有する、
−これらは電気光学特性曲線の良好な急峻度を有する、
−これらは動作電圧およびしきい値電圧の小さい周波数依存性を有する、
−これらは低温において、液晶ディスプレイの長い保存寿命および作動時間を可能にする。
Furthermore, the mixtures according to the invention are distinguished in that they have the following advantages:
They have a short response time, especially at low temperatures,
They have a low rotational viscosity,
They have a low threshold voltage and an operating voltage,
-These have a good steepness of the electro-optic characteristic curve,
They have a small frequency dependence of the operating voltage and threshold voltage,
-These enable a long shelf life and operating time of the liquid crystal display at low temperatures.

本発明の課題は、前記欠点を示さないか、または示しても少ない程度のみであり、特に従来技術からの混合物に比較し、低いしきい値電圧を有し、同時に特に低温における短い応答時間および同等または改良された動作電圧の周波数依存性を有する液晶ディスプレイ用の液晶媒体、特にTNおよびSTNディスプレイ用の液晶媒体を提供することにある。   The object of the present invention is to the extent that it does not show, or even to a small extent, the said disadvantages, and has a low threshold voltage, especially compared to mixtures from the prior art, and at the same time a short response time, especially at low temperatures and The object is to provide a liquid crystal medium for a liquid crystal display, in particular a liquid crystal medium for TN and STN displays, which has the same or improved frequency dependence of the operating voltage.

ここに、下記ネマティック液晶混合物を使用することによって上記課題を解決することができることが見出された。本発明によるネマティック液晶混合物の特徴は、少なくとも1種の式Iで表わされる化合物を含有する液晶混合物であって:

Figure 0005312723
(式中、R1は、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する1個のCH2 基または隣接していない2個のCH2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−により置き換えられていてもよい) It has been found that the above problem can be solved by using the following nematic liquid crystal mixture. The nematic liquid crystal mixture according to the invention is characterized by a liquid crystal mixture containing at least one compound of the formula I:
Figure 0005312723
(Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, alkoxy group or alkenyl group, these one CH 2 group or not adjoining present in group two CH 2 The group may further be replaced by -O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO- or -COO-, assuming that the oxygen atoms are not directly bonded to each other)

この混合物が10重量%よりも少ない量の式IIIb*で表わされる化合物および10重量%よりも少ない量の式IIIc*で表わされる化合物を含有することを特徴とする:

Figure 0005312723
(各式中、Rは、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基である)。 This mixture is characterized in that it contains less than 10% by weight of the compound of formula IIIb * and less than 10% by weight of the compound of formula IIIc * :
Figure 0005312723
(In each formula, R is an alkyl, alkoxy or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms).

従って、本出願は、1種または2種以上の式Iで表わされる化合物を含有する液晶混合物であって:

Figure 0005312723
(式中、R1は、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する1個のCH2 基または隣接していない2個のCH2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−により置き換えられていてもよい) Accordingly, this application is a liquid crystal mixture containing one or more compounds of formula I:
Figure 0005312723
(Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group or an alkenyl group, these one CH 2 group or not adjoining present in group two CH 2 The group may further be replaced by -O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO- or -COO-, assuming that the oxygen atoms are not directly bonded to each other)

この混合物が10重量%よりも少ない量の式IIIb*で表わされる化合物および10重量%よりも少ない量の式IIIc*で表わされる化合物を含有することを特徴とする液晶混合物に関する:

Figure 0005312723
(各式中、Rは、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基である)。 A liquid crystal mixture characterized in that the mixture contains less than 10% by weight of a compound of formula IIIb * and less than 10% by weight of a compound of formula IIIc * :
Figure 0005312723
(In each formula, R is an alkyl, alkoxy or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms).

本発明はまた、液晶ディスプレイ、特にTNおよびSTNディスプレイに、特に中度〜高度時分割範囲で使用するための対応する液晶混合物に関する。
本発明はまた、液晶ディスプレイであって、
−フレームと一緒になってセルを形成している2枚の外側基板、
−セル内に配置されている正の誘電異方性を有するネマティック液晶混合物、
−外側基板の内側に存在する配向膜を有する電極層、
を有し、
−外側基板表面の分子の長軸と外側基板とのチルト角が0度〜30度であり、および
−セル内の液晶混合物の配向膜から配向膜までのねじれ角が22.5°〜600°の数値を有し、
The invention also relates to corresponding liquid crystal mixtures for use in liquid crystal displays, in particular TN and STN displays, in particular in the medium to high time division range.
The present invention is also a liquid crystal display,
Two outer substrates that together with the frame form a cell,
A nematic liquid crystal mixture having positive dielectric anisotropy arranged in the cell,
An electrode layer having an alignment film present inside the outer substrate;
Have
The tilt angle between the major axis of the molecule on the outer substrate surface and the outer substrate is 0 to 30 degrees, and the twist angle from the alignment film to the alignment film of the liquid crystal mixture in the cell is 22.5 ° to 600 ° Has the number of

−ネマティック液晶混合物が、
a)+1.5よりも大きい誘電異方性を有する1種または2種以上の化合物からなる液晶成分A15〜80重量%、
b)−1.5〜+1.5の誘電異方性を有する1種または2種以上の化合物からなる液晶成分B20〜85重量%、
c)−1.5よりも小さい誘電異方性を有する1種または2種以上の化合物からなる液晶成分D0〜20重量%、および
d)所望により、膜厚さ(外側基板の隔たり)とカイラルネマティック液晶混合物のナチュラルピッチとの比が約0.2〜1.3であるような量の光学活性成分C
を含有する液晶ディスプレイにおいて、
ネマティック液晶混合物が本明細書に記載されているとおりの本発明による混合物であることを特徴とする液晶ディスプレイに関する。
-Nematic liquid crystal mixture
a) 15 to 80% by weight of liquid crystal component A composed of one or more compounds having a dielectric anisotropy greater than +1.5,
b) 20 to 85% by weight of liquid crystal component B composed of one or more compounds having a dielectric anisotropy of −1.5 to +1.5,
c) a liquid crystal component D consisting of one or more compounds having a dielectric anisotropy smaller than −1.5, 0 to 20% by weight, and d) film thickness (distance of the outer substrate), if desired An amount of the optically active component C such that the ratio of the chiral nematic liquid crystal mixture to the natural pitch is about 0.2 to 1.3;
In a liquid crystal display containing
It relates to a liquid crystal display characterized in that the nematic liquid crystal mixture is a mixture according to the invention as described herein.

特に好適な式Iで表わされる化合物は、その分子中に存在するR1が炭素原子1〜8個を有するアルキル基または炭素原子2〜7個を有するアルケニル基である化合物である。非常に特に好ましくは、基R1はエチル、n−プロピルおよびn−ペンチル、ならびにビニルおよびプロペン−1−イルである。 Particularly preferred compounds of the formula I are those in which R 1 present in the molecule is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms. Very particularly preferably, the radical R 1 is ethyl, n-propyl and n-pentyl, and vinyl and propen-1-yl.

本発明による混合物は好ましくは、式Iで表わされる化合物に加え、1種または2種以上の式IIで表わされるアルケニル化合物を含有する:

Figure 0005312723
The mixtures according to the invention preferably contain, in addition to the compound of the formula I, one or more alkenyl compounds of the formula II:
Figure 0005312723

式中、
4は、1,4−フェニレンまたはトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、
3は、炭素原子2〜7個を有するアルケニル基であり、
4は、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する1個のCH2 基または隣接していない2個のCH2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−により置き換えられていてもよく、
aは、0または1である。
aが1である式IIで表わされる化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
Where
A 4 is 1,4-phenylene or trans-1,4-cyclohexylene,
R 3 is an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms,
R 4 is an alkyl group, alkoxy group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, the two CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent present in the group addition, As oxygen atoms not directly bonded to each other, they may be replaced by -O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO- or -COO-,
a is 0 or 1;
The compounds of the formula II in which a is 1 are mentioned as particularly preferred compounds.

特に好適な式IIで表わされる化合物は、式IIa〜IIiから選択される:

Figure 0005312723
Particularly preferred compounds of formula II are selected from formulas IIa to IIi:
Figure 0005312723

上記各式中、R3aおよびR4aは、それぞれ相互に独立し、H、CH3、C25またはn−C37であり、およびalkylは、炭素原子1〜8個を有するアルキル基である。
式IIaで表わされる化合物、特にその分子中に存在するR3aおよびR4aがCH3である化合物、および式IIe、式IIf、式IIg、式IIhおよび式IIiで表わされる化合物、特にその分子中に存在するR3aがHまたはCH3である化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
In the above formulas, R 3a and R 4a are each independently H, CH 3 , C 2 H 5 or n-C 3 H 7 , and alkyl is alkyl having 1 to 8 carbon atoms. It is a group.
Compounds of formula IIa, in particular compounds in which R 3a and R 4a present in the molecule are CH 3 , and compounds of formula IIe, formula IIf, formula IIg, formula IIh and formula IIi, in particular in the molecule A compound in which R 3a present in is H or CH 3 is particularly preferred.

式IIで表わされる化合物を使用すると、本発明による液晶混合物に特に低い回転粘度値が得られ、また大きい急峻度および迅速な応答時間を、特に低温で有するTNおよびSTNディスプレイが得られる。
本発明による混合物は好ましくは、式IIで表わされる誘電的に中性のアルケニル化合物に加え、1種または2種以上の式II*で表わされる誘電的に正のアルケニル化合物を含有する:
The use of the compounds of the formula II gives particularly low rotational viscosity values for the liquid-crystal mixtures according to the invention, and TN and STN displays with a large steepness and a rapid response time, especially at low temperatures.
The mixtures according to the invention preferably contain, in addition to the dielectrically neutral alkenyl compound of the formula II, one or more dielectrically positive alkenyl compounds of the formula II * :

Figure 0005312723
式中、
3は、炭素原子2〜7個を有するアルケニル基であり、
Qは、CF2、OCF2、CFH、OCFHまたは単結合であり、
Yは、FまたはClであり、および
1およびL2は、それぞれ相互に独立し、HまたはFである。
Figure 0005312723
Where
R 3 is an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms,
Q is CF 2 , OCF 2 , CFH, OCFH or a single bond,
Y is F or Cl, and L 1 and L 2 are each independent of each other and are H or F.

式II*において、L1および/またはL2がFであり、およびQ−YがFまたはOCF3である化合物は、特に好適である。
さらにまた、式II*において、R3が炭素原子2〜7個、特に2個、3個または4個を有する1E−アルケニルまたは3E−アルケニルである化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
式II*aで表わされる化合物は特に好適な化合物として挙げられる:
Particularly preferred are compounds of formula II * in which L 1 and / or L 2 is F and QY is F or OCF 3 .
Furthermore, compounds of formula II * in which R 3 is 1E-alkenyl or 3E-alkenyl having 2 to 7, especially 2, 3 or 4 carbon atoms are mentioned as particularly preferred compounds.
The compounds of the formula II * a are mentioned as particularly preferred compounds:

Figure 0005312723
式中、R3aは、H、CH3、C25またはn−C47、特にHまたはCH3である。
Figure 0005312723
In which R 3a is H, CH 3 , C 2 H 5 or n-C 4 H 7 , in particular H or CH 3 .

式Iで表わされる化合物および+1.5よりも大きい誘電異方性を有する式II*で表わされる極性化合物は、上記定義の成分Aに分類されるべきである。
請求項1のただし書き条件に従い、本発明による混合物は、式Iで表わされる化合物以外に、1種または2種以上の下記式で表わされるシアノ化合物をまた、包含することができる:
Compounds of formula I and polar compounds of formula II * having a dielectric anisotropy greater than +1.5 should be classified as component A as defined above.
In accordance with the proviso conditions of claim 1, the mixture according to the invention can also include one or more cyano compounds of the following formulas in addition to the compounds of the formula I:

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

上記各式において、
Rは、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する1個のCH2基または隣接していない2個以上のCH2基はまた、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−により置き換えられていてもよく、好ましくは炭素原子1〜8個を有するアルキル基またはアルコキシ基、もしくは炭素原子2〜7個を有するアルケニル基であり、および
1-4は、それぞれ相互に独立し、HまたはFである、
In each of the above formulas,
R is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group or an alkenyl group, also one more CH 2 groups to CH 2 groups or non-adjacent present in the group, As those in which the oxygen atoms are not directly bonded to each other, they may be replaced by -O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO- or -COO-, preferably 1 to 8 carbon atoms An alkyl group or an alkoxy group, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and L 1-4 are each independently H or F.

ただし、本発明による混合物中の式IIIbおよび式IIIcにおいて、L1およびL2がFであり、およびRがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物の割合は、それぞれ10%よりも少なくする。
本発明による混合物において、式IIIb*および式IIIc*で表わされる化合物の割合は、好ましくはそれぞれ≦8%、特に好ましくはそれぞれ≦5%である。
好適な式IIIaおよび式IIIbで表わされる化合物を下記に挙げる:
Provided, however, that the proportion of compounds of the formula IIIb and formula IIIc in the mixture according to the invention in which L 1 and L 2 are F and R is an alkyl, alkenyl or alkoxy group is less than 10% each. .
In the mixtures according to the invention, the proportions of the compounds of the formulas IIIb * and IIIc * are preferably ≦ 8% each, particularly preferably ≦ 5% each.
Suitable compounds of formula IIIa and formula IIIb are listed below:

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

式IIIb*で表わされる化合物も、または式IIIc*で表わされる化合物も含有していない混合物は、好ましい混合物として挙げられる。その分子中に存在するL1がFであり、L2がHまたはFであり、およびRがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である式IIIbで表わされる化合物も、または式IIIcで表わされる化合物も含有していない混合物は、特に好ましい混合物として挙げられる。式IIIbで表わされる化合物も、または式IIIcで表わされる化合物も含有していない混合物は、非常に特に好ましい混合物として挙げられる。
好適態様において、成分Aは1種または2種以上の下記式で表わされる3,4,5−トリフルオロフェニル化合物:
Mixtures that contain neither the compound of formula IIIb * nor the compound of formula IIIc * are mentioned as preferred mixtures. Also present in the molecule is a compound of formula IIIb, wherein L 1 is F, L 2 is H or F, and R is an alkyl, alkenyl or alkoxy group, or a compound of formula IIIc Mixtures that do not contain also are mentioned as particularly preferred mixtures. Mixtures containing neither the compound of formula IIIb nor the compound of formula IIIc are mentioned as very particularly preferred mixtures.
In a preferred embodiment, component A is one or more 3,4,5-trifluorophenyl compounds represented by the following formula:

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

および/または1種または2種以上の下記式で表わされる極性末端基を有する化合物:

Figure 0005312723
And / or a compound having one or more polar end groups represented by the following formula:
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

を包含する(上記各式中、Rは上記定義のとおりであり、およびL3およびL4はそれぞれ相互に独立して、HまたはFである。これらの化合物中に存在するRは特に好ましくは、炭素原子1〜8個を有するアルキル基またはアルコキシ基である)。
好適液晶混合物は、1種または2種以上の成分Aの化合物を、好ましくは15〜80%、特に好ましくは20〜70%の割合で含有する。これらの化合物は、△ε ≧+3の誘電異方性、特に△ε≧+8の誘電異方性、特に好ましくは△ε ≧+12の誘電異方性を有する。
Wherein R is as defined above, and L 3 and L 4 are each independently of each other H or F. R present in these compounds is particularly preferably An alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms).
The preferred liquid crystal mixture contains one or more compounds of component A , preferably in a proportion of 15 to 80%, particularly preferably 20 to 70%. These compounds have a dielectric anisotropy of Δε ≧ + 3, in particular a dielectric anisotropy of Δε ≧ + 8, particularly preferably a dielectric anisotropy of Δε ≧ + 12.

好適液晶混合物は、1種または2種以上の成分Bの化合物を、好ましくは20〜85%、特に好ましくは30〜75%の割合で含有する。グループBの化合物、特にアルケニル基を含有する化合物は、特に回転粘度γ1にかかわり低い数値を有する点で際立っている。
1種または2種以上の式IIで表わされる化合物以外に、成分Bは好ましくは、1種または2種以上の下記式で表わされる二環状化合物からなる群から選択される化合物:
The preferred liquid crystal mixture contains one or more compounds of component B in a proportion of preferably 20 to 85%, particularly preferably 30 to 75%. Group B compounds, particularly those containing alkenyl groups, stand out in that they have a low numerical value, especially with regard to rotational viscosity γ 1 .
In addition to one or more compounds of formula II, component B is preferably a compound selected from the group consisting of one or more bicyclic compounds of the following formula:

Figure 0005312723
Figure 0005312723

および/または1種または2種以上の下記式で表わされる三環状化合物からなる群から選択される化合物:

Figure 0005312723
And / or a compound selected from the group consisting of one or more tricyclic compounds represented by the following formula:
Figure 0005312723

Figure 0005312723
および/または1種または2種以上の下記式で表わされる四環状化合物からなる群から選択される化合物:
Figure 0005312723
And / or a compound selected from the group consisting of one or more tetracyclic compounds represented by the following formula:

Figure 0005312723
Figure 0005312723

を包含する(上記各式中、R1およびR2は、それぞれ相互に独立し、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する1個のCH2基または隣接していない2個以上のCH2基はまた、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−により置き換えられていてもよく、および
Lは、HまたはFである)。
(In the above formulas, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group, an alkoxy group or an alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, and one existing in these groups. The CH 2 group or two or more non-adjacent CH 2 groups can also be defined as —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO— or —, as oxygen atoms are not directly bonded to each other. May be replaced by COO-, and L is H or F).

IV10〜IV19およびIV23〜IV33中に存在する1,4−フェニレン基は、それぞれ相互に独立し、1個または2個以上のフッ素により置換されていてもよい。   The 1,4-phenylene groups present in IV10 to IV19 and IV23 to IV33 are independent of each other and may be substituted with one or more fluorine atoms.

式IV17〜IV31において、R1がアルキル基であり、およびR3がアルキル基またはアルコキシ基である、特にアルコキシである化合物は特に好適な化合物として挙げられる(上記アルキル基およびアルコキシ基はそれぞれ、炭素原子1〜7個を有する)。式IV27および式IV29において、LがFである化合物はまた、好ましい化合物として挙げられる。
式IV2、式IV27および式IV28で表わされる化合物は、非常に特に好適な化合物として挙げられる。
In formulas IV17 to IV31, compounds in which R 1 is an alkyl group and R 3 is an alkyl group or an alkoxy group, in particular alkoxy, are mentioned as particularly suitable compounds (the alkyl group and alkoxy group are each a carbon Having 1 to 7 atoms). In formulas IV27 and IV29, compounds in which L is F are also mentioned as preferred compounds.
The compounds of the formulas IV2, IV27 and IV28 are mentioned as very particularly preferred compounds.

式IV1〜IV33で表わされる化合物中に存在するR1およびR2は、特に好ましくは炭素原子1〜12個を有する直鎖状アルキル基またはアルコキシ基である。
所望により、液晶混合物は、層厚さ(外側基板の隔たり)とカイラルネマティック液晶混合物のナチュラルピッチとの比が0.2よりも大きくなるような量で
光学活性成分Cを含有する。この成分の場合、当業者は多数のカイラルドープ剤を入手することができ、その中の数種は市販されており、例えばコレステリルノナノエート、メルク社(Merck KGaA, Darmstadt)からのS−811、ならびにCB15(BDH,Poole,英国)がある。ドープ剤の選択に、それ自体制限はない。
R 1 and R 2 present in the compounds of the formulas IV1 to IV33 are particularly preferably linear alkyl groups or alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms.
If desired, the liquid crystal mixture contains the optically active component C in an amount such that the ratio of the layer thickness (outer substrate spacing) to the natural pitch of the chiral nematic liquid crystal mixture is greater than 0.2. For this component, one of ordinary skill in the art can obtain a number of chiral dopants, several of which are commercially available, for example, cholesteryl nonanoate, S-811 from Merck KGaA, Darmstadt, And CB15 (BDH, Poole, UK). There is no limitation on the choice of the dopant.

成分Cの化合物の割合は、好ましくは0〜10%、特に0〜5%、特に好ましくは0〜3%である。
本発明による混合物はまた、好ましくは1種または2種以上の液晶トラン化合物を含有する。トラン化合物は大きい複屈折値△nを有することから、応答時間を格別に短縮しながら、比較的薄い層厚さの使用を可能にする。これらのトラン化合物は、下記式からなる群から選択すると好ましい:
The proportion of the compound of component C is preferably 0 to 10%, particularly 0 to 5%, particularly preferably 0 to 3%.
The mixture according to the invention also preferably contains one or more liquid crystal tolan compounds. Tran compounds have a large birefringence value Δn, which allows the use of relatively thin layer thicknesses while significantly reducing response time. These tolan compounds are preferably selected from the group consisting of:

Figure 0005312723
Figure 0005312723

上記各式中、
1およびR2は、上記定義のとおりであり、
4は、−CO−O−、−CH2CH2−または単結合であり、および
1〜L6は、それぞれ相互に独立し、HまたはFである。
式Ta、式Tbおよび式Thで表わされる化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
In each of the above formulas,
R 1 and R 2 are as defined above,
Z 4 is —CO—O—, —CH 2 CH 2 — or a single bond, and L 1 to L 6 are each independently H or F.
Compounds represented by the formula Ta, formula Tb and formula Th are mentioned as particularly preferred compounds.

特に好適な化合物は、式Teにおいて、基L1〜L6の1個、2個または3個がFであり、および他がHである化合物であるが、ただしL1およびL2、またはL3およびL4、またはL5およびL6は、両方ともに同時にFではない化合物である。 Particularly preferred compounds are those in which one, two or three of the groups L 1 to L 6 is F and the others are H in the formula Te, provided that L 1 and L 2 or L 3 and L 4 , or L 5 and L 6 are both compounds that are not simultaneously F.

Ta、TbおよびThからなる群からの化合物の割合は、好ましくは5〜50%、特に10から40%である。
式Ta〜Thで表わされる化合物の割合は、好ましくは2〜55%、特に5〜35%である。
本発明による混合物はまた、所望により、1種または2種以上の−2よりも小さい誘電異方性を有する化合物を20%までの量で含有することができる(成分D)。
The proportion of compounds from the group consisting of Ta, Tb and Th is preferably 5 to 50%, in particular 10 to 40%.
The proportion of compounds of the formulas Ta to Th is preferably 2 to 55%, in particular 5 to 35%.
The mixtures according to the invention can also optionally contain one or more compounds having a dielectric anisotropy smaller than −2 in an amount of up to 20% ( component D ).

混合物が成分Dを含有する場合、これらは好ましくは、構造単位2,3−ジフルオロ−1,4−フェニレンを含有する1種または2種以上の化合物、例えばDE−A3807801、同3807861、同3807863、同3807864または同3807908に記載の化合物である。国際特許出願PCT/DE88/00133に記載されているこの構造を含有するトラン化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
成分Dの別種の公知化合物は、例えばDE−A3231707またはDE−A3407013に記載の下記構造単位を含有する2,3−ジシアノハイドロキノンまたはシクロヘキサン誘導体である:

Figure 0005312723
When the mixture contains component D , these are preferably one or more compounds containing the structural unit 2,3-difluoro-1,4-phenylene, for example DE-A 3807801, 3807786, 3807863, 3807864 or 3807908. The tolan compounds containing this structure described in the international patent application PCT / DE88 / 00133 are mentioned as particularly suitable compounds.
Another known compound of component D is a 2,3-dicyanohydroquinone or cyclohexane derivative containing the following structural units as described, for example, in DE-A 3321707 or DE-A 3407003:
Figure 0005312723

本発明による液晶混合物は好ましくは、成分Dの化合物を含有する。
R、R1、R2、R3およびR4の定義中の「アルケニル」の用語は、直鎖状および分枝鎖状アルケニル基、特に直鎖状基を包含し、ここでR、R1およびR2の場合、炭素原子1〜12個を含有し、またR3およびR4の場合、炭素原子2〜7個を含有する。特に好適なアルケニル基は、C2−C7−1E−アルケニル、C4−C7−3E−アルケニル、C5−C7−4−アルケニル、C6−C7−5−アルケニルおよびC7−6−アルケニル、特にC2−C7−1E−アルケニル、C4−C7−3E−アルケニルおよびC5−C7−4−アルケニルである。
The liquid crystal mixture according to the invention preferably contains the compound of component D.
The term “alkenyl” in the definition of R, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 includes straight-chain and branched alkenyl groups, especially straight-chain groups, where R, R 1 And R 2 contains 1 to 12 carbon atoms, and R 3 and R 4 contain 2 to 7 carbon atoms. Particularly preferred alkenyl groups are, C 2 -C 7 -1E- alkenyl, C 4 -C 7 -3E- alkenyl, C 5 -C 7 -4- alkenyl, C 6 -C 7 -5- alkenyl and C 7 - 6 alkenyl, in particular C 2 -C 7 -1E- alkenyl, C 4 -C 7 -3E-alkenyl and C 5 -C 7 -4- alkenyl.

好適アルケニル基の例には、ビニル、1E−プロペニル、1E−ブテニル、1E−ペンテニル、1E−ヘキセニル、1E−ヘプテニル、3−ブテニル、3E−ペンテニル、3E−ヘキセニル、3E−ヘプテニル、4−ペンテニル、4Z−ヘキセニル、4E−ヘキセニル、4Z−ヘプテニル、5−ヘキセニル、6−ヘプテニルなどがある。5個までの炭素原子を有する基は一般に、好適である。
本発明によるTNおよびSTNディスプレイに使用することができる式I、式II、式III、式IV、式V、式VIおよび式T、ならびにその付属式で表わされる化合物はそれぞれ、公知であるか、または公知化合物と同様に製造することができる。
Examples of suitable alkenyl groups include vinyl, 1E-propenyl, 1E-butenyl, 1E-pentenyl, 1E-hexenyl, 1E-heptenyl, 3-butenyl, 3E-pentenyl, 3E-hexenyl, 3E-heptenyl, 4-pentenyl, 4Z-hexenyl, 4E-hexenyl, 4Z-heptenyl, 5-hexenyl, 6-heptenyl and the like. Groups having up to 5 carbon atoms are generally preferred.
The compounds of formula I, formula II, formula III, formula IV, formula V, formula VI and formula T and their auxiliary formulas that can be used in TN and STN displays according to the present invention are respectively known or Or it can manufacture similarly to a well-known compound.

好適態様において、混合物は下記成分を含有する:
−1種、2種または3種の式Iで表わされる化合物、
−1種または2種以上の式Iで表わされる化合物を、3〜45%、特に5〜35%、特に好ましくは10〜30%、
式IIIb*で表わされる化合物を≦8%、好ましくは≦5%、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
式IIIbにおいて、L1がFであり、L2がHまたはFであり、およびRがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物を≦8%、好ましくは≦5%、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
式IIIbにおいて、Rがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物を≦8%、好ましくは≦5%、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
In a preferred embodiment, the mixture contains the following components:
-One, two or three compounds of the formula I,
1 to 2 or more compounds of the formula I, 3 to 45%, in particular 5 to 35%, particularly preferably 10 to 30%,
≦ 8%, preferably ≦ 5%, particularly preferably not containing this compound of the formula IIIb *
Compounds of the formula IIIb in which L 1 is F, L 2 is H or F and R is an alkyl group, alkenyl group or alkoxy group ≦ 8%, preferably ≦ 5%, particularly preferably this compound Does not contain,
In the compound of formula IIIb, R is an alkyl group, alkenyl group or alkoxy group ≦ 8%, preferably ≦ 5%, particularly preferably not containing this compound,

−式IIIc*で表わされる化合物を≦8%、好ましくは≦5%、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
式IIIcにおいて、L1がFであり、L2がHまたはFであり、およびRがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物を≦8%、好ましくは≦5%、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
式IIIcにおいて、Rがアルキル基、アルケニル基またはアルコキシ基である化合物を≦8%、好ましくは≦5%、特に好ましくはこの化合物を含有しない、
−1種、2種以上の式Ta、式Tbおよび式Thで表わされる化合物を、3〜40%、特に6〜35%、特に好ましくは8〜25%、
≦ 8%, preferably ≦ 5%, particularly preferably not containing this compound of the formula IIIc *
Compounds of formula IIIc, wherein L 1 is F, L 2 is H or F and R is an alkyl, alkenyl or alkoxy group ≦ 8%, preferably ≦ 5%, particularly preferably this compound Does not contain,
In the formula IIIc, R is an alkyl group, an alkenyl group or an alkoxy group ≦ 8%, preferably ≦ 5%, particularly preferably not containing this compound,
−1, 2 or more compounds of the formula Ta, formula Tb and formula Th, 3-40%, in particular 6-35%, particularly preferably 8-25%,

−1種または2種以上の式II、式II*、式IV9および式IV24で表わされる化合物を、25〜75%、特に35〜65%、
−式IIf、式IIg、式IIh、式IIiおよび式II*aにおいて、alkylが炭素原子1〜8個を有するアルキル基であり、およびR3aがHまたはCH3である化合物から選択される1種または2種以上のアルケニル化合物、
−式IV9および/または式IV24において、R1が炭素原子2〜7個を有するアルケニル基であり、およびR2が上記定義のとおりであり、特に特に炭素原子1〜6個を有するアルキル基またはアルコキシ基である1種または2種以上の化合物、特に1種または2種以上の式IV9aおよび/または式IV24aで表わされる化合物:
-One or more compounds of formula II, formula II * , formula IV9 and formula IV24, 25-75%, in particular 35-65%,
1 selected from compounds of formula IIf, formula IIg, formula IIh, formula IIi and formula II * a, in which alkyl is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and R 3a is H or CH 3 A species or two or more alkenyl compounds,
In formula IV9 and / or formula IV24, R 1 is an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and R 2 is as defined above, in particular an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or One or more compounds which are alkoxy groups, in particular one or more compounds of formula IV9a and / or formula IV24a:

Figure 0005312723
Figure 0005312723

上記各式中、R3aはH、CH3、C25またはn−C37、特にHまたはCH3であり、およびR2は上記定義のとおりであり、好ましくは炭素原子1〜6個、特に炭素原子1個、2個または3個を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、非常に特に好ましくはメトキシ、エトキシまたはn−プロポキシである。
液晶混合物中のこれらの化合物の割合は、好ましくは2〜30%、特に3〜20%である。
−式IV2において、R1およびR2が好ましくは、炭素原子1〜6個を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、特にR1がアルキル基であり、およびR2が炭素原子1〜6個を有するアルコキシ基である1種または2種以上の化合物、
In the above formulas, R 3a is H, CH 3 , C 2 H 5 or n-C 3 H 7 , in particular H or CH 3 , and R 2 is as defined above, preferably 1 to Alkyl or alkoxy groups having 6, especially 1, 2 or 3 carbon atoms, very particularly preferably methoxy, ethoxy or n-propoxy.
The proportion of these compounds in the liquid crystal mixture is preferably 2 to 30%, in particular 3 to 20%.
In formula IV2, R 1 and R 2 are preferably alkyl or alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, in particular R 1 is an alkyl group, and R 2 is 1 to 6 carbon atoms. One or more compounds which are alkoxy groups having

−1種または2種以上の式IV27および/または式IV28で表わされる化合物(ただし、式IV27中に存在するLはHまたはF、特に好ましくはFである)。液晶混合物中のこれらの化合物の割合は、好ましくは10〜45%、特に15〜40%である。
−正の誘電異方性を有する化合物、特に△ε ≧+12を有する化合物を20%以上。
-One or more compounds of formula IV27 and / or formula IV28 (wherein L present in formula IV27 is H or F, particularly preferably F). The proportion of these compounds in the liquid crystal mixture is preferably 10 to 45%, in particular 15 to 40%.
-20% or more of compounds having positive dielectric anisotropy, particularly compounds having Δε ≧ + 12.

特に、本発明による混合物は、厚い層厚さを有するTNおよびSTNディスプレイで使用すると、非常に短い総合応答時間(ttot=ton−toff)を有する点で際立っている。
TNおよびSTNセルで用いられる本発明による液晶混合物は、△ε ≧1の正の誘電異方性を有する。△ε ≧3、特に△ε ≧5を有する液晶混合物は特に好ましいものとして挙げられる。
In particular, the mixtures according to the invention are distinguished in that they have a very short overall response time (t tot = t on -t off ) when used in TN and STN displays with thick layer thicknesses.
The liquid crystal mixtures according to the invention used in TN and STN cells have a positive dielectric anisotropy of Δε ≧ 1. Liquid crystal mixtures having Δε ≧ 3, in particular Δε ≧ 5, are particularly preferred.

本発明による液晶混合物は、しきい値電圧V10/0/20および回転粘度γ1にかかわり好ましい数値を有する。光学ピッチ差の数値d・△nが予め特定されている場合、層厚さ値dは光学異方性△nによって決定される。特に比較的大きいd・△n値の場合、d値を比較的小さく選択できることから、比較的大きい光学異方性値を有する本発明による液晶混合物の使用が一般に好ましく、これにより応答時間にかかわりさらに好ましい数値が得られる。しかしながら、小さい方の△n値を有する本発明による液晶混合物を含有する本発明による液晶ディスプレイはまた、有利な応答時間値を有するという特徴を有する。 The liquid-crystal mixture according to the invention has favorable values relating to the threshold voltage V 10/0/20 and the rotational viscosity γ 1 . When the numerical value d · Δn of the optical pitch difference is specified in advance, the layer thickness value d is determined by the optical anisotropy Δn. In particular, in the case of a relatively large d · Δn value, it is generally preferred to use a liquid crystal mixture according to the invention having a relatively large optical anisotropy value, since the d value can be selected relatively small, which further influences the response time A favorable numerical value is obtained. However, the liquid crystal display according to the present invention containing the liquid crystal mixture according to the present invention having a smaller Δn value is also characterized by having an advantageous response time value.

本発明による液晶混合物はまた、電気光学特性曲線の急峻度にかかわり有利な数値を有することを特徴とし、また特に20℃以上の温度において高時分割比をもって動作することができる。さらに、本発明による液晶混合物は、高い安定性を有し、また電気抵抗およびしきい値電圧の周波数依存性にかかわり好ましい数値を有する。本発明による液晶ディスプレイは広い動作温度範囲および良好なコントラストの角度依存性を有する。   The liquid-crystal mixtures according to the invention are also characterized by having advantageous numerical values for the steepness of the electro-optic characteristic curve and can be operated with a high time-sharing ratio, especially at temperatures above 20 ° C. Furthermore, the liquid crystal mixture according to the present invention has high stability and favorable numerical values related to the frequency dependence of electric resistance and threshold voltage. The liquid crystal display according to the present invention has a wide operating temperature range and good contrast angle dependence.

偏光板、電極基板およびそれぞれそこに隣接している液晶分子の優先配向(ディレクター)が通常、一方の電極から他方の電極まで160°〜720°の数値でねじれているように表面処理された電極からの本発明による液晶表示素子の構造は、この型式の表示素子にかかわる通常の構造に相当する。「通常の構造」の用語は、広く解釈されるべきであり、またTNおよびSTNセル、特にマトリックス表示素子および追加の磁石を備えた表示素子の誘導型および改変型の全部を包含する。   Electrode surface-treated so that the preferential orientation (director) of the polarizing plate, the electrode substrate and the liquid crystal molecules adjacent to each other is usually twisted from one electrode to the other by a numerical value of 160 ° to 720 ° The structure of the liquid crystal display element according to the present invention corresponds to the usual structure relating to this type of display element. The term “normal structure” is to be interpreted broadly and encompasses all of the inductive and modified forms of TN and STN cells, in particular display elements with matrix display elements and additional magnets.

2枚の外側基板の表面チルト角は同一であっても、または相違していてもよい。同一チルト角が好ましい。好適TNディスプレイは、外側基板表面の分子長軸と外側基板との間に、0°〜7°、好ましくは0.01°〜5°、特に0.1°〜2°のチルト角を有する。STNディスプレイにおいて、このチルト角は、1°〜30°、好ましくは1°〜12°、特に3°〜10°である。
セル内のTN混合物のねじれ角は、22.5°〜170°、好ましくは45°〜130°、特に80°〜115°の数値を有する。セル内のSTN混合物の配向膜から配向膜までのねじれ角は、100°〜600°、好ましくは170°〜300°、特に180°〜270°の数値を有する。
The surface tilt angles of the two outer substrates may be the same or different. The same tilt angle is preferred. A suitable TN display has a tilt angle of 0 ° to 7 °, preferably 0.01 ° to 5 °, especially 0.1 ° to 2 °, between the molecular long axis of the outer substrate surface and the outer substrate. In STN displays, this tilt angle is 1 ° to 30 °, preferably 1 ° to 12 °, in particular 3 ° to 10 °.
The twist angle of the TN mixture in the cell has a value of 22.5 ° to 170 °, preferably 45 ° to 130 °, in particular 80 ° to 115 °. The twist angle of the STN mixture in the cell from the alignment film to the alignment film has a value of 100 ° to 600 °, preferably 170 ° to 300 °, particularly 180 ° to 270 °.

本発明に従い使用することができる液晶混合物は、それ自体慣用の方法で製造することができる。一般に、主成分を構成する成分中に、有利には高められた温度において、少量で用いられる諸成分の所望量を溶解させる。有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の諸成分の溶液を混合し、混合後、溶媒を、例えば蒸留により、再度分離することができる。   Liquid crystal mixtures which can be used according to the invention can be prepared in a manner which is customary per se. In general, the desired amounts of the various components used in small amounts are dissolved in the components making up the principal component, preferably at elevated temperature. The components can be mixed in an organic solvent such as acetone, chloroform or methanol, and after mixing, the solvent can be separated again, for example, by distillation.

本発明による液晶混合物はまた、コレステリック液晶(CLC)ディスプレイ、特にSSCT[「表面安定化コレステリック組織」(surface stabilized cholesteric texture)]およびPSCT[「ポリマー安定化コレステリック組織」(polymer stabilized cholesteric texture)]ディスプレイ、例えばWO92/19695、US 5,384,067、US 5,453,863、US 6,172,720またはUS 5,661,533に記載されているようなディスプレイにおける液晶媒体として使用するのに適する。CLCディスプレイは代表的に、TNおよびSTNディスプレイに比較し格別に大きいラセン状ねじれを有する光学活性成分およびネマティック成分からなるCLC媒体を含有し、また円−偏光された光の選択的反射を示す。この反射波長は、コレステリックラセンのピッチとCLC媒体の平均屈折率との積に相当する。   The liquid crystal mixtures according to the invention are also cholesteric liquid crystal (CLC) displays, in particular SSCT [“surface stabilized cholesteric texture”] and PSCT [“polymer stabilized cholesteric texture”] displays. Suitable for use as a liquid crystal medium in a display such as described in, for example, WO 92/19695, US 5,384,067, US 5,453,863, US 6,172,720 or US 5,661,533 . CLC displays typically contain CLC media consisting of optically active and nematic components that have a particularly large helical twist compared to TN and STN displays and also exhibit selective reflection of circularly polarized light. This reflection wavelength corresponds to the product of the pitch of the cholesteric spiral and the average refractive index of the CLC medium.

この目的には、本発明による液晶混合物に、当該液晶媒体が室温においてコレステリック相を有し、およびそのねじれ能力および濃度が電磁波スペクトルの好ましくは可視、UVまたはIR領域、特に400〜800nmの領域にある反射波長を有するような様相で選択される1種または2種以上のカイラルドープ剤を添加する。   For this purpose, in the liquid-crystal mixture according to the invention, the liquid-crystal medium has a cholesteric phase at room temperature, and its twisting ability and concentration are preferably in the visible, UV or IR region of the electromagnetic spectrum, in particular in the region of 400 to 800 nm. One or more chiral dopants selected in such a manner as to have a certain reflection wavelength are added.

適当なドープ剤は当業者にとって公知であり、また例えばコレステリルノナノエート(CN)、CB15、R/S−811、R/S−1011、R/S−2011R/S−3011またはR/S−4011(Merck KGaA Darmstadt)のように市販されている。カイラル糖基を含有する高度ねじれドープ剤、特にジアンヒドロヘキシトール誘導体、例えばイソソルビトール、イソマンニトールまたはイソアイジトールの誘導体、好ましくはWO98/00428に記載のソルビトール誘導体は、好ましいものとして挙げられる。さらにまた、カイラルエタンジオール誘導体、例えばジフェニル−1,2−ジヒドロキシエタンの1,2−誘導体(ベンジレングリコール、ヒドロベンゾイン)、好ましくはGB−A−2,328,207に記載のメソーゲン性ヒドロベンゾイン誘導体は、好適なものとして挙げられる。非常に特に好適なドープ剤は、WO02/94805に記載のカイラルビナフチル誘導体、WO02/34739に記載のカイラルビナフチルアセタール誘導体、WO02/06265に記載のカイラルTADDOL誘導体、ならびにWO02/06196およびWO02/06195に記載の少なくとも1個のフッ素化架橋基および末端または中心カイラル基を含有するカイラルドープ剤である。   Suitable dopants are known to those skilled in the art and include, for example, cholesteryl nonanoate (CN), CB15, R / S-811, R / S-1011, R / S-2011R / S-3011 or R / S-4011. (Merck KGaA Darmstadt). Highly twisted dopants containing chiral sugar groups, in particular dianhydrohexitol derivatives, such as isosorbitol, isomannitol or isoiditol derivatives, preferably the sorbitol derivatives described in WO 98/00428 are mentioned as preferred. Furthermore, chiral ethane diol derivatives, such as 1,2-derivatives of diphenyl-1,2-dihydroxyethane (benzylene glycol, hydrobenzoin), preferably mesogenic hydrobenzoins according to GB-A-2,328,207 Derivatives are mentioned as preferred. Very particularly suitable dopants are the chiral binaphthyl derivatives described in WO 02/94805, the chiral binaphthyl acetal derivatives described in WO 02/34739, the chiral TADDOL derivatives described in WO 02/06265, and described in WO 02/06196 and WO 02/06195. A chiral dopant containing at least one fluorinated crosslinking group and a terminal or central chiral group.

2種または3種以上のドープ剤を添加する場合、これらは同一方向または反対方向のねじれおよび同一または反対のねじれ温度依存性を有することができる。
本発明はさらにまた、液晶混合物がネマティック成分として、本発明による液晶混合物および光学活性成分として、1種または2種以上のカイラルドープ剤を含有するCLC媒体に関する。本発明はさらにまた、上記CLC媒体を含有するCLCディスプレイ、特にSSCTおよびPSCTディスプレイに関する。
この種の誘電体はまた、当業者にとって公知であり、刊行物に開示されている追加の添加剤を含有することができる。一例として、0〜15%の多色染料を添加することができる。
When two or more dopants are added, they can have the same or opposite twist and the same or opposite twist temperature dependence.
The invention furthermore relates to a CLC medium in which the liquid crystal mixture contains as nematic component, the liquid crystal mixture according to the invention and one or more chiral dopants as optically active components. The invention further relates to CLC displays, in particular SSCT and PSCT displays, containing the above CLC media.
This type of dielectric can also contain additional additives known to those skilled in the art and disclosed in publications. As an example, 0-15% of multicolor dyes can be added.

本明細書および下記例において、液晶化合物の構造は略語で示されており、その化学式への変換は下記表AおよびBに従い達成される。基Cn2n+1およびCm2m+1は全部が、n個またはm個の炭素原子をそれぞれ有する直鎖状アルキル基である。アルケニル基はトランス−配置を有する。表Bのコードは自明である。表Aには、基本構造にかかわる略語のみが示されている。各場合、この基本構造にかかわる略語の後に、ダッシュにより分離して、置換基R1、R2、L、L2およびL3に関して下記表に示されているコードが示されている。 In the present specification and examples below, the structures of the liquid crystal compounds are indicated by abbreviations, and the conversion to chemical formulas is achieved according to Tables A and B below. The groups C n H 2n + 1 and C m H 2m + 1 are all linear alkyl groups each having n or m carbon atoms. Alkenyl groups have the trans-configuration. The codes in Table B are self-explanatory. In Table A, only abbreviations relating to the basic structure are shown. In each case, the abbreviations relating to this basic structure are followed by the codes shown in the table below for the substituents R 1 , R 2 , L 1 , L 2 and L 3 , separated by a dash.

Figure 0005312723
Figure 0005312723

TNおよびSTNディスプレイは好ましくは、下記表AおよびBからの1種または2種以上の成分から構成されている液晶混合物を含有する。   The TN and STN displays preferably contain a liquid crystal mixture composed of one or more components from Tables A and B below.

表A:(L1、L2、L3=HまたはF)

Figure 0005312723
Table A : (L 1 , L 2 , L 3 = H or F)
Figure 0005312723

表 B:Table B:

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

表 C:
表Cは、本発明による混合物に一般的に添加することができるドープ剤を示す。

Figure 0005312723
Table C:
Table C shows dopants that can generally be added to the mixtures according to the invention.
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

表 D:
例として、本発明による混合物に添加することができる安定剤を下記に示す:

Figure 0005312723
Table D:
By way of example, stabilizers that can be added to the mixture according to the invention are shown below:
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

Figure 0005312723
Figure 0005312723

実施例
下記例は、本発明を制限することなく、本発明を説明しようとするものである。下記略語を使用する:
cl.p. 透明点(ネマティック−アイソトロピック相−転移温度)
S−N スメクティック−ネマティック相−転移温度)
△n 光学異方性(589nm、20℃)
0 常光線屈折率(589nm、20℃)
△ε 誘電異方性(1kHz、20℃)
S 特性曲線急峻度=V90/V10
10 しきい値電圧=10%の相対コントラストにおける特性電圧
(別段の記載がないかぎり、80Hzの周波数)
Examples The following examples are intended to illustrate the present invention without limiting it. Use the following abbreviations:
cl. p. Clearing point (nematic-isotropic phase-transition temperature)
SN smectic-nematic phase-transition temperature)
Δn Optical anisotropy (589 nm, 20 ° C.)
n 0 ordinary ray refractive index (589 nm, 20 ° C.)
Δε Dielectric anisotropy (1kHz, 20 ° C)
S characteristic curve steepness = V 90 / V 10
V 10 threshold voltage = characteristic voltage at 10% relative contrast
(Unless otherwise stated, 80 Hz frequency)

90 90%の相対コントラストにおける特性電圧
on スイッチオンから最高コントラストの90%に到達するまでの時間
off スイッチオフから最高コントラストの10%に到達するまでの 時間
tot 総合応答時間ton +toff
本明細書全体をとおし、全部の温度は℃で示されている。パーセンテージは、別段の記載がないかぎり重量パーセントである。別段の記載がないかぎり、ディスプレイは、1/128の時分割比および1/12のバイアスでアドレスする。ねじれは、別段の記載がないかぎり、240°である。
V 90 Characteristic voltage at 90% relative contrast t on Time from switch-on to reaching 90% of maximum contrast t off Time from switch-off to reaching 10% of maximum contrast t tot Total response time t on + t off
Throughout this specification, all temperatures are given in ° C. Percentages are percent by weight unless otherwise noted. Unless otherwise stated, the display is addressed with a time division ratio of 1/128 and a bias of 1/12. Twist is 240 ° unless stated otherwise.

比較例 1
下記成分からなるWO01/64814からの例2に従うTNおよびSTN混合物(混合物V1):

Figure 0005312723
Comparative Example 1
TN and STN mixture according to example 2 from WO 01/64814 consisting of the following components (mixture V1):
Figure 0005312723

例 1
本発明によるTNおよびSTN混合物(混合物M1)は下記成分からなる:

Figure 0005312723
Example 1
The TN and STN mixture according to the invention (mixture M1) consists of the following components:
Figure 0005312723

混合物V1およびM1の場合、しきい値電圧V10は矩形電圧の周波数の関数(dV10/df)として測定した。この結果は、図1に示されている。
本発明による混合物M1が、例えば透明点および複屈折値などの別の好ましい物性を保有しながら、比較例1での混合物V1と比較し、格別に低いしきい値電圧および格別に低いしきい値電圧の周波数依存性を有することは、図1から明白に証明される。
さらに、比較混合物V1は、比較的大きい周波数(>5kHz)において低温ドメインの形成を示し、その結果として、しきい値電圧をこれらの周波数ではもはや測定することができない。これに対し、本発明による混合物M1は、10kHzの周波数においてさえも、低温ドメインを示さない。
For mixtures V1 and M1, the threshold voltage V 10 was measured as the frequency of the rectangular voltage function (dV 10 / df). The result is shown in FIG.
The mixture M1 according to the present invention retains other preferred physical properties such as clearing point and birefringence value, for example, compared to the mixture V1 in Comparative Example 1, with a particularly low threshold voltage and a particularly low threshold value. The frequency dependence of the voltage is clearly demonstrated from FIG.
Furthermore, the comparative mixture V1 shows the formation of cold domains at relatively high frequencies (> 5 kHz), so that the threshold voltage can no longer be measured at these frequencies. In contrast, the mixture M1 according to the invention does not show a cold domain even at a frequency of 10 kHz.

比較例 2
下記成分からなるTNおよびSTN混合物(混合物V2):

Figure 0005312723
Comparative Example 2
TN and STN mixture consisting of the following components (mixture V2):
Figure 0005312723

例 2
本発明によるTNおよびSTN混合物(M2)は下記成分からなり、比較例2の混合物V2に比較し、格別に高い透明点、格別に低いしきい値電圧、さらに大きい急峻度およびさらに迅速な総合応答時間を有する:

Figure 0005312723
Example 2
The TN and STN mixture (M2) according to the present invention comprises the following components, and has an exceptionally high clearing point, an exceptionally low threshold voltage, a greater steepness and a faster overall response compared to the mixture V2 of Comparative Example 2. Have time:
Figure 0005312723

比較例 3
下記成分からなるTNおよびSTN混合物(混合物V3):

Figure 0005312723
Comparative Example 3
TN and STN mixture consisting of the following components (mixture V3):
Figure 0005312723

例 3
本発明によるTNおよびSTN混合物(M3)は下記成分からなり、比較例3の混合物V3に比較し、格別に高い透明点、格別に低いしきい値電圧、さらに大きい急峻度およびさらに迅速な総合応答時間を有する:

Figure 0005312723
Example 3
The TN and STN mixture (M3) according to the present invention is composed of the following components, and has a particularly high clearing point, a particularly low threshold voltage, a greater steepness and a faster overall response compared to the mixture V3 of Comparative Example 3. Have time:
Figure 0005312723

比較例 4
下記成分からなるTNおよびSTN混合物(V4):

Figure 0005312723
Comparative Example 4
TN and STN mixture (V4) consisting of the following components:
Figure 0005312723

例 4
本発明によるTNおよびSTN混合物(M4)は下記成分からなり、比較例4の混合物V4に比較し、格別に低いしきい値電圧およびさらに大きい急峻度を有する:

Figure 0005312723
Example 4
The TN and STN mixture (M4) according to the invention consists of the following components and has a particularly low threshold voltage and a greater steepness compared to the mixture V4 of Comparative Example 4:
Figure 0005312723

比較例 5
下記成分からなるTNおよびSTN混合物(V5):

Figure 0005312723
Comparative Example 5
TN and STN mixture (V5) consisting of the following components:
Figure 0005312723

例 5
本発明によるTNおよびSTN混合物(M5)は下記成分からなり、混合物V5に比較し、匹敵する総合応答時間を有しながら、格別に高い透明点、低いしきい値電圧およびさらに大きい急峻度を有する:

Figure 0005312723
Example 5
The TN and STN mixture (M5) according to the present invention consists of the following components and has an exceptionally high clearing point, a low threshold voltage and a greater steepness while having a comparable overall response time compared to the mixture V5 :
Figure 0005312723

図2は、M5およびV5にかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示している。本発明による混合物M5は、V5に比較し、格別に小さい周波数依存性を有する。   FIG. 2 shows the frequency dependence of the threshold voltage for M5 and V5. The mixture M5 according to the invention has a particularly small frequency dependence compared to V5.

比較例 6
下記成分からなるTNおよびSTN混合物(V6):

Figure 0005312723
Comparative Example 6
TN and STN mixture (V6) consisting of the following components:
Figure 0005312723

例 6a
本発明によるTNおよびSTN混合物(M6a)は下記成分からなり、比較例6の混合物V6に比較し、同一しきい値電圧を有しながら、さらに迅速な総合応答時間を有する:

Figure 0005312723
Example 6a
The TN and STN mixture (M6a) according to the invention consists of the following components and has a faster overall response time while having the same threshold voltage compared to the mixture V6 of Comparative Example 6:
Figure 0005312723

例 6b
本発明によるTNおよびSTN混合物(M6b)は下記成分からなり、混合物V6に比較し、匹敵するしきい値電圧を有しながら、さらに迅速な総合応答時間およびさらに高い透明点を有する:

Figure 0005312723
Example 6b
The TN and STN mixture (M6b) according to the invention consists of the following components and has a faster overall response time and a higher clearing point compared to the mixture V6, while having a comparable threshold voltage:
Figure 0005312723

図3は、M6a、M6bおよびV6にかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示している。本発明による混合物M6aおよびM6bは、V6に比較し、格別に小さい周波数依存性を有する。   FIG. 3 shows the frequency dependence of the threshold voltage for M6a, M6b and V6. The mixtures M6a and M6b according to the invention have a particularly small frequency dependence compared to V6.

図1は、混合物V6、M6aおよびM6bにかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the frequency dependence of the threshold voltage for the mixtures V6, M6a and M6b. 図2は、混合物M5およびV5にかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the frequency dependence of the threshold voltage for the mixtures M5 and V5. 図3は、混合物M1およびV1にかかわるしきい値電圧の周波数依存性を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the frequency dependence of the threshold voltage for the mixtures M1 and V1.

Claims (10)

少なくとも1種の式Iで表わされる化合物を含有する液晶混合物であって:
Figure 0005312723
(式中、R1は、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する1個のCH2 基または隣接していない2個のCH2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−により置き換えられていてもよい)、
この混合物が、
a)10〜30重量%の式Iで表される化合物、および≦8重量%の式IIIb*で表わされる化合物
b)5〜35重量%の式Iで表される化合物、および≦8重量%の式IIIc*で表わされる化合物あるいは
c)5〜35重量%の式Iで表される化合物、≦8重量%の式IIIb*で表わされる化合物および≦8重量%の式IIIc*で表わされる化合
含有することを特徴とする、上記液晶混合物:
Figure 0005312723
(各式中、Rは、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基である)。
A liquid crystal mixture containing at least one compound of formula I comprising:
Figure 0005312723
(Wherein, R 1 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group or an alkenyl group, these one CH 2 group or not adjoining present in group two CH 2 The group may further be replaced by —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO— or —COO—, in which the oxygen atoms are not directly bonded to each other),
This mixture
a) 10-30% by weight of a compound of the formula I and ≦ 8% by weight of a compound of the formula IIIb * ;
b) 5 to 35% by weight of a compound of the formula I and ≦ 8% by weight of a compound of the formula IIIc * ;
c) a compound represented by 5 to 35% by weight of a compound of formula I, ≦ 8% by weight of a compound of formula IIIb * compounds and ≦ 8% by weight of a compound of formula IIIc * compound represented by represented by
A liquid crystal mixture comprising:
Figure 0005312723
(In each formula, R is an alkyl, alkoxy or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms).
式IV2、IV27およびIV28のいずれかで表される1種または2種以上の化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載の液晶混合物
Figure 0005312723
(各式中、R およびR は、それぞれ相互に独立し、炭素原子1〜6個を有するアルキル基またはアルコキシ基であり、および
Lは、HまたはFである
Formula IV2, IV27 and one represented by any one of the IV28 or more of compounds of the liquid crystal mixture as claimed in claim 1, characterized in that it comprises containing:
Figure 0005312723
(Wherein R 1 and R 2 are each independently an alkyl or alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and
L is H or F. )
10〜30重量%の式Iで表される化合物を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の液晶混合物。 The liquid crystal mixture according to claim 1 or 2, characterized in that it contains a compound represented by 10 to 30% by weight of a compound of formula I. 少なくとも1種の式IIおよび/または式II*で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の液晶混合物:
Figure 0005312723
各式中、
4は、1,4−フェニレンまたはトランス−1,4−シクロヘキシレンであり、
3は、炭素原子2〜7個を有するアルケニル基であり、
4は、炭素原子1〜12個を有するアルキル基、アルコキシ基またはアルケニル基であり、これらの基中に存在する1個のCH2 基または隣接していない2個のCH2 基はさらに、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−により置き換えられていてもよく、
aは、0または1であり、
1およびL2は、それぞれ相互に独立し、HまたはFであり、
Qは、CF2、OCF2、CFH、OCFHまたは単結合であり、および
Yは、FまたはClである。

4. Liquid crystal mixture according to any one of claims 1 to 3 , characterized in that it contains at least one compound of the formula II and / or formula II *.
Figure 0005312723
In each formula,
A 4 is 1,4-phenylene or trans-1,4-cyclohexylene,
R 3 is an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms,
R 4 is an alkyl group, alkoxy group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, the two CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent present in the group addition, As oxygen atoms not directly bonded to each other, they may be replaced by -O-, -CH = CH-, -CO-, -OCO- or -COO-,
a is 0 or 1,
L 1 and L 2 are each independent of each other and are H or F;
Q is CF 2 , OCF 2 , CFH, OCFH or a single bond, and Y is F or Cl.

1種または2種以上の下記式で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の液晶混合物:
Figure 0005312723
各式中、R3aは、H、CH3、C25またはn−C37であり、およびR2は、式I中に存在するR1について定義されているとおりである。
The liquid crystal mixture according to any one of claims 1 to 4 , which contains one or more compounds represented by the following formulas:
Figure 0005312723
In each formula, R 3a is H, CH 3 , C 2 H 5 or n-C 3 H 7 , and R 2 is as defined for R 1 present in formula I.
1種または2種以上の下記式で表わされる化合物を含有することを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の液晶混合物:
Figure 0005312723
式中、R1およびR2は、それぞれ相互に独立し、式I中に存在するR1について定義されているとおりである。
The liquid crystal mixture according to any one of claims 1 to 5 , comprising one or more compounds represented by the following formulas:
Figure 0005312723
In which R 1 and R 2 are each independently of one another , as defined for R 1 present in formula I.
1種または2種以上の下記式から選択される化合物を含有することを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の液晶混合物:
Figure 0005312723
各式中、R3a は、H、CH3、C25またはn−C37であり、およびalkylは、炭素原子1〜8個を有するアルキル基である。
One or more liquid crystal mixture as claimed in any one of claims 1 to 6, characterized by containing a compound selected from the following formulas:
Figure 0005312723
In each formula, R 3 a is H 2 , CH 3 , C 2 H 5 or n-C 3 H 7 , and alkyl is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
請求項1〜7のいずれか一項に記載の液晶混合物を含有する液晶ディスプレイ。   The liquid crystal display containing the liquid-crystal mixture as described in any one of Claims 1-7. TNまたはSTN液晶ディスプレイであって、
−フレームと一緒になってセルを形成している2枚の外側基板、
−セル内に配置されている正の誘電異方性を有するネマティック液晶混合物、
−外側基板の内側に存在する配向膜を有する電極層、
を備え、
−外側基板表面の分子の長軸と外側基板とのチルト角が0度〜30度であり、および
−セル内の液晶混合物の配向膜から配向膜までのねじれ角が22.5°〜600°の数値を有し、
−ネマティック液晶混合物が、
a)+1.5よりも大きい誘電異方性を有する1種または2種以上の化合物からなる液晶成分A15〜80重量%、
b)−1.5〜+1.5の誘電異方性を有する1種または2種以上の化合物からなる液晶成分B20〜85重量%、
c)−1.5よりも小さい誘電異方性を有する1種または2種以上の化合物からなる液晶成分D0〜20重量%、および
d)所望により、膜厚さ(外側基板の隔たり)とカイラルネマティック液晶混合物のナチュラルピッチとの比が約0.2〜1.3であるような量の光学活性成分C、
からなる上記TNまたはSTN液晶ディスプレイにおいて、
上記ネマティック液晶混合物が請求項1〜7のいずれか一項に記載の液晶混合物であることを特徴とする、上記TNまたはSTN液晶ディスプレイ。
A TN or STN liquid crystal display,
Two outer substrates that together with the frame form a cell,
A nematic liquid crystal mixture having positive dielectric anisotropy arranged in the cell,
An electrode layer having an alignment film present inside the outer substrate;
With
The tilt angle between the major axis of the molecule on the outer substrate surface and the outer substrate is 0 to 30 degrees, and the twist angle from the alignment film to the alignment film of the liquid crystal mixture in the cell is 22.5 ° to 600 ° Has the number of
-Nematic liquid crystal mixture
a) 15 to 80% by weight of liquid crystal component A consisting of one or more compounds having a dielectric anisotropy greater than +1.5,
b) 20 to 85% by weight of a liquid crystal component B composed of one or more compounds having a dielectric anisotropy of −1.5 to +1.5,
c) a liquid crystal component D0 to 20% by weight comprising one or more compounds having a dielectric anisotropy smaller than −1.5, and d) film thickness (distance of the outer substrate) and chiral as desired. An amount of the optically active component C such that the ratio of the nematic liquid crystal mixture to the natural pitch is about 0.2 to 1.3;
In the above TN or STN liquid crystal display comprising:
The TN or STN liquid crystal display, wherein the nematic liquid crystal mixture is a liquid crystal mixture according to any one of claims 1 to 7.
光学活性成分として、1種または2種以上のカイラルドープ剤およびネマティック成分として、請求項1〜7のいずれか一項に記載の液晶混合物を含有するコレステリック液晶ディスプレイ、SSCTディスプレイまたはPSCTディスプレイ。   A cholesteric liquid crystal display, an SSCT display or a PSCT display containing the liquid crystal mixture according to any one of claims 1 to 7 as an optically active component, as one or more chiral dopants and as a nematic component.
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