JP5395585B2 - Post-curing tape and joining member joining method - Google Patents
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Description
本発明は、誘導加熱により短時間で硬化し、高い接着力を得ることのできる後硬化テープに関する。 The present invention relates to a post-curing tape that can be cured in a short time by induction heating to obtain a high adhesive force.
エポキシ樹脂接着剤は、エポキシ化合物と硬化剤とが加熱により反応して硬化する接着剤であり、例えば、一液型又は二液型の液状や、フィルム状の形態をとる。エポキシ樹脂接着剤は、その硬化物が優れた接着性、耐熱性、耐薬品性、電気的性質等を有することから、各分野で広く用いられている。 The epoxy resin adhesive is an adhesive that is cured by a reaction between an epoxy compound and a curing agent by heating, and takes, for example, a one-component or two-component liquid form or a film form. Epoxy resin adhesives are widely used in various fields because their cured products have excellent adhesion, heat resistance, chemical resistance, electrical properties, and the like.
近年、フィルム状のエポキシ樹脂接着剤として、エポキシ−アクリル系樹脂組成物からなるフィルム状接着剤が提案されている。
エポキシ−アクリル系樹脂組成物は、例えば、主成分として、エポキシ化合物、硬化剤、活性エネルギー線照射により重合することのできるアクリレート化合物及び光重合開始剤を含有する組成物であり、基材上に塗工された後、活性エネルギー線照射により、粘着性を有するフィルムに成形される。エポキシ−アクリル系樹脂組成物からなるフィルム状接着剤は、粘着性を有するフィルムに、エポキシ化合物や硬化剤等の硬化性成分が取り込まれた構造をしており、その粘着性を利用して接合部材表面に仮止めした後、加熱によって硬化性成分を硬化させることにより、強固な接着力を発揮することができる。
In recent years, a film-like adhesive made of an epoxy-acrylic resin composition has been proposed as a film-like epoxy resin adhesive.
The epoxy-acrylic resin composition is, for example, a composition containing, as main components, an epoxy compound, a curing agent, an acrylate compound that can be polymerized by active energy ray irradiation, and a photopolymerization initiator. After being coated, the film is formed into an adhesive film by irradiation with active energy rays. A film-like adhesive composed of an epoxy-acrylic resin composition has a structure in which a curable component such as an epoxy compound or a curing agent is incorporated into a film having adhesiveness, and is bonded using the adhesiveness. After temporarily fixing to the surface of the member, a strong adhesive force can be exhibited by curing the curable component by heating.
エポキシ−アクリル系樹脂組成物からなるフィルム状接着剤として、例えば、特許文献1には、a.エポキシ化合物、b.所定の粒子状のエポキシの硬化剤、c.所定のガラス転移点を有し、紫外線重合可能なアクロイル基又はメタアクロイル基を分子内に少なくとも1つ有する化合物、d.紫外線重合可能なアクロイル基又はメタアクロイル基と、エポキシ化合物又はエポキシの硬化剤と反応可能な官能基とをそれぞれ分子内に少なくとも1つ有する化合物、e.光開始剤を含有するエポキシ−アクリル系樹脂組成物を紫外線重合して得られた、所定の厚みを有するフィルム状接着剤が開示されている。
しかしながら、特許文献1に記載のフィルム状接着剤は150℃のオーブンに30分間放置することで加熱硬化しており、硬化に長時間を要することから生産性の観点からは未だ不充分である。
As a film adhesive made of an epoxy-acrylic resin composition, for example, Patent Document 1 discloses a. An epoxy compound, b. A predetermined particulate epoxy curing agent, c. A compound having a predetermined glass transition point and having at least one ultraviolet-polymerizable acroyl group or metaacroyl group in the molecule; d. A compound having at least one functional group capable of reacting with an ultraviolet-polymerizable acroyl group or methacryloyl group and an epoxy compound or an epoxy curing agent, e. A film-like adhesive having a predetermined thickness obtained by ultraviolet polymerization of an epoxy-acrylic resin composition containing a photoinitiator is disclosed.
However, the film-like adhesive described in Patent Document 1 is heated and cured by leaving it in an oven at 150 ° C. for 30 minutes, and it takes a long time to cure, so that it is still insufficient from the viewpoint of productivity.
本発明は、誘導加熱により短時間で硬化し、高い接着力を得ることのできる後硬化テープを提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the post-curing tape which can be hardened | cured in a short time by induction heating, and can obtain high adhesive force.
本発明は、高周波誘導加熱により発熱する発熱シートの少なくとも一方の面に、粘着剤層を有する後硬化テープであって、前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマーと、エポキシ樹脂と、エポキシ熱潜在性硬化剤とを含有する後硬化テープである。
以下、本発明を詳述する。
The present invention is a post-curing tape having an adhesive layer on at least one surface of a heat generating sheet that generates heat by high-frequency induction heating, the adhesive layer comprising a (meth) acrylic polymer, an epoxy resin, and an epoxy A post-curing tape containing a heat latent curing agent.
The present invention is described in detail below.
本発明者らは、(メタ)アクリル系ポリマーと、エポキシ樹脂と、エポキシ熱潜在性硬化剤とを含有する粘着剤層を有する後硬化テープは、該粘着剤層を高周波誘導加熱により発熱する発熱シートの少なくとも一方の面に形成することにより、短時間で硬化し、高い接着力が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 The inventors of the present invention provide a post-curing tape having a pressure-sensitive adhesive layer containing a (meth) acrylic polymer, an epoxy resin, and an epoxy thermal latent curing agent. The heat generated by the high-frequency induction heating of the pressure-sensitive adhesive layer. By forming on at least one surface of the sheet, it was found that it was cured in a short time and high adhesive strength was obtained, and the present invention was completed.
本発明の後硬化テープは、高周波誘導加熱により発熱する発熱シート(以下、単に、発熱シートともいう)を有する。上記発熱シートを有することで、得られる後硬化テープは、高周波誘導加熱装置によって誘導加熱されることにより、例えば3〜60秒間程度の短時間で硬化して、高い接着力を発現することができる。
なお、本明細書中、誘導加熱とは、磁界によって発生する渦電流に基づく加熱をいう。更に、本明細書中、「高周波誘導加熱により発熱する」とは、コイルに高周波数の交流を流すことにより交流磁界を発生させ、交流磁界中に置いた導電性物質中を通る磁束線により導電性物質中に渦電流を発生させて、発生した渦電流に基づくジュール熱により、導電性物質が発熱することをいう。
The post-curing tape of the present invention has a heat generating sheet that generates heat by high-frequency induction heating (hereinafter also simply referred to as a heat generating sheet). By having the heat generating sheet, the obtained post-curing tape is induction-heated by a high-frequency induction heating device, so that it can be cured in a short time, for example, about 3 to 60 seconds, and can exhibit high adhesive force. .
In this specification, induction heating refers to heating based on eddy current generated by a magnetic field. Further, in this specification, “heat generation due to high-frequency induction heating” means that an alternating magnetic field is generated by passing a high-frequency alternating current through the coil, and is conducted by a magnetic flux line passing through a conductive substance placed in the alternating magnetic field. An eddy current is generated in a conductive material, and the conductive material generates heat by Joule heat based on the generated eddy current.
上記発熱シートは、高周波誘導加熱によって発熱するシート、即ち、交流磁界中に置かれた場合、発生する渦電流に基づくジュール熱によって発熱するシートであれば特に限定されず、例えば、導電性を有する金属シート等が挙げられる。
上記導電性を有する金属シートは特に限定されず、例えば、アルミ、鉄、ステンレス鋼、銅、真鍮等からなるシート等が挙げられる。なかでも、取り扱いやすいことから、アルミ、ステンレス鋼からなるシートが好ましい。
The heating sheet is not particularly limited as long as it is a sheet that generates heat by high-frequency induction heating, that is, a sheet that generates heat by Joule heat based on eddy current generated when placed in an AC magnetic field, and has, for example, conductivity. A metal sheet etc. are mentioned.
The conductive metal sheet is not particularly limited, and examples thereof include a sheet made of aluminum, iron, stainless steel, copper, brass, or the like. Especially, since it is easy to handle, the sheet | seat which consists of aluminum and stainless steel is preferable.
上記発熱シートは、後述する粘着剤層を発熱シートの両面に有する場合には、発熱シート全体の面積の30〜70%を占める複数の細孔を有することが好ましい。このような複数の細孔を有することで、得られる後硬化テープは、細孔にて両面の粘着剤が一体化し、接着凝集力が向上して、上記発熱シートと粘着剤層との間の剥離が抑制されて接着力が向上する。
上記複数の細孔の占める面積が発熱シート全体の面積の30%未満であると、得られる後硬化テープにおいては、細孔にて両面の粘着剤が一体化して接着凝集力が向上する効果が低下し、後硬化テープの接着力が低下することがある。上記複数の細孔の占める面積が発熱シート全体の面積の70%を超えると、上記発熱シートの発熱量が低下することがあり、得られる後硬化テープは硬化不足となって強度が低下することがある。
上記発熱シートは、発熱シート全体の面積の40〜60%を占める複数の細孔を有することがより好ましい。
When the said heat generating sheet has the adhesive layer mentioned later on both surfaces of a heat generating sheet, it is preferable to have several pores which occupy 30 to 70% of the area of the whole heat generating sheet. By having such a plurality of pores, the resulting post-curing tape has a pressure-sensitive adhesive on both sides integrated in the pores to improve the adhesive cohesive force, and between the heat generating sheet and the pressure-sensitive adhesive layer. Peeling is suppressed and the adhesion is improved.
When the area occupied by the plurality of pores is less than 30% of the total area of the heat generating sheet, the resulting post-cured tape has an effect of improving the adhesive cohesion by integrating the pressure-sensitive adhesives on both sides of the pores. The adhesive strength of the post-curing tape may decrease. When the area occupied by the plurality of pores exceeds 70% of the total area of the heat generating sheet, the heat generation amount of the heat generating sheet may be reduced, and the resulting post-cured tape may be insufficiently cured to reduce the strength. There is.
More preferably, the heat generating sheet has a plurality of pores that occupy 40 to 60% of the entire area of the heat generating sheet.
上記複数の細孔は、平均細孔径の好ましい下限が0.1mm、好ましい上限が3mmである。上記平均細孔径が0.1mm未満であると、得られる後硬化テープにおいては、細孔にて両面の粘着剤が一体化して接着凝集力が向上する効果が低下し、後硬化テープの接着力が低下することがある。上記平均細孔径が3mmを超えると、細孔の粘着剤に上記発熱シートから発生する熱が伝わりにくくなることがあり、得られる後硬化テープは硬化不足となって強度が低下することがある。上記複数の細孔は、平均細孔径のより好ましい下限が0.3mm、より好ましい上限が2mmである。 The plurality of pores have a preferable lower limit of the average pore diameter of 0.1 mm and a preferable upper limit of 3 mm. When the average pore diameter is less than 0.1 mm, in the resulting post-cured tape, the effect of improving the adhesive cohesive force due to the integration of the double-sided pressure-sensitive adhesive in the pores decreases, and the adhesive strength of the post-cured tape May decrease. When the average pore diameter exceeds 3 mm, the heat generated from the heat generating sheet may not be transmitted to the pore adhesive, and the resulting post-cured tape may be insufficiently cured to lower the strength. The plurality of pores has a more preferable lower limit of the average pore diameter of 0.3 mm and a more preferable upper limit of 2 mm.
上記発熱シートの厚みは特に限定されないが、好ましい下限が10μm、好ましい上限が200μmである。上記厚みが10μm未満であると、発熱シートのシート腰が弱く、取り扱いにくくなることがある。また、上記厚みが10μm未満であると、発熱量が低下することがあり、得られる後硬化テープは硬化不足となって強度が低下することがある。上記厚みが200μmを超えると、発熱シートのシート腰が強すぎて、得られる後硬化テープの追従性が低下することがある。上記発熱シートの厚みのより好ましい下限は20μm、より好ましい上限は100μmである。 Although the thickness of the said heat_generation | fever sheet | seat is not specifically limited, A preferable minimum is 10 micrometers and a preferable upper limit is 200 micrometers. If the thickness is less than 10 μm, the heat generation sheet may be weak and difficult to handle. In addition, if the thickness is less than 10 μm, the amount of heat generated may be reduced, and the resulting post-cured tape may be insufficiently cured to reduce the strength. If the thickness exceeds 200 μm, the heat generation sheet may be too stiff and the followability of the resulting post-cured tape may be reduced. The minimum with more preferable thickness of the said heat_generation | fever sheet | seat is 20 micrometers, and a more preferable upper limit is 100 micrometers.
上記発熱シートは、粘着剤層との密着性を向上させるために、予めプライマー処理されていることが好ましい。上記プライマーは特に限定されず、例えば、ポリメントNK−350、ポリメントNK−380(いずれも日本触媒社製)等が挙げられる。 The heat generating sheet is preferably preliminarily treated with a primer in order to improve adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer. The primer is not particularly limited, and examples thereof include Poliment NK-350, Poliment NK-380 (both manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and the like.
本発明の後硬化テープは、上記発熱シートの少なくとも一方の面に粘着剤層を有する。本発明の後硬化テープは、上記発熱シートの片面に粘着剤層を有していてもよく、上記発熱シートの両面に粘着剤層を有していてもよい。
上記粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマーと、エポキシ樹脂と、エポキシ熱潜在性硬化剤とを含有する。このような粘着剤層は、接合部材へ貼り合わせられた後、誘導加熱によって硬化することができる。なお、本明細書中、粘着性を有し、かつ、エポキシ樹脂等の硬化性成分が取り込まれた構造を有する粘着剤層等が、その粘着性を利用して接合部材へ貼り合わせられた後、加熱によって硬化性成分が硬化して強固な接着力を発現することを「後硬化」という。
The post-curing tape of the present invention has an adhesive layer on at least one surface of the heat generating sheet. The post-curing tape of the present invention may have an adhesive layer on one side of the heat generating sheet, or may have an adhesive layer on both sides of the heat generating sheet.
The pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer, an epoxy resin, and an epoxy thermal latent curing agent. Such an adhesive layer can be cured by induction heating after being bonded to the joining member. In this specification, after the adhesive layer having adhesiveness and having a structure in which a curable component such as an epoxy resin is taken in is bonded to the joining member using the adhesiveness. When the curable component is cured by heating and develops a strong adhesive force, it is called “post-curing”.
上記(メタ)アクリル系ポリマーは、得られる後硬化テープに粘着性を付与できれば特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸及び/又は(メタ)アクリル酸エステルを重合させることにより得られるポリマー等が挙げられる。
上記重合させる方法は特に限定されず、例えば、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合等が挙げられる。上記重合させる方法における重合反応は特に限定されず、例えば、フリーラジカル重合反応、リビングラジカル重合反応、リビングアニオン重合反応等が挙げられる。上記重合反応は、例えば、熱、紫外線、電子線等のエネルギーを与えることにより開始させることができる。また、上記重合反応においては、重合させる際に反応開始剤を用いてもよい。
The said (meth) acrylic-type polymer will not be specifically limited if adhesiveness can be provided to the post-curing tape obtained, For example, the polymer obtained by polymerizing (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylic acid ester, etc. Is mentioned.
The polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. The polymerization reaction in the polymerization method is not particularly limited, and examples thereof include a free radical polymerization reaction, a living radical polymerization reaction, and a living anion polymerization reaction. The polymerization reaction can be initiated by applying energy such as heat, ultraviolet rays, and electron beams. Moreover, in the said polymerization reaction, you may use a reaction initiator at the time of making it superpose | polymerize.
上記(メタ)アクリル酸エステルは特に限定されず、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の1分子中に(メタ)アクリロイル基を1つ有する化合物等が挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸エステルは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、エポキシ樹脂との相溶性に優れ、得られる後硬化テープの硬化物の接着力が向上することから、エチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートが好ましい。 The (meth) acrylic acid ester is not particularly limited. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) Acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) a Relate, compounds having one (meth) acryloyl groups in one molecule, such as polypropylene glycol mono (meth) acrylate. These (meth) acrylic acid esters may be used alone or in combination of two or more. Above all, it has excellent compatibility with epoxy resin and improves the adhesive strength of the cured product of the resulting post-cured tape, so ethyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, polypropylene Glycol mono (meth) acrylate is preferred.
上記エポキシ樹脂は特に限定されず、市販品として、例えば、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ノボラック系エポキシオリゴマー等のノボラック型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、可撓性エポキシ樹脂(以上、いずれも東都化成社製)、エピコート基本固形タイプ、エピコートビスF固形タイプ(以上、いずれもジャパンエポキシレジン社製)、EHPE脂環式固形エポキシ樹脂、グリシジルメタクリレートのホモポリマー、グリシジルメタクリレートのコポリマー(以上、いずれもダイセル化学工業社製)等が挙げられる。 The epoxy resin is not particularly limited, and examples of commercially available products include novolak epoxy resins such as bisphenol F-type epoxy resins, bisphenol A-type epoxy resins, and novolak epoxy oligomers, brominated epoxy resins, flexible epoxy resins (and above). , All manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), Epicoat basic solid type, Epicoat bis F solid type (all of which are manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), EHPE alicyclic solid epoxy resin, glycidyl methacrylate homopolymer, glycidyl methacrylate copolymer ( As mentioned above, all are Daicel Chemical Industries Ltd.) etc.
また、上記エポキシ樹脂の市販品として、例えば、jER828、jER834、jER806、jER807、(以上、いずれもジャパンエポキシレジン社製)、EX−611、EX−612、EX−614、EX−614B、EX−622、EX−512、EX−521、EX−411、EX−421、EX−313、EX−314、EX−321、EX−201、EX−211、EX−212、EX−252、EX−810、EX−811、EX−850、EX−851、EX−821、EX−830、EX−832、EX−841、EX−861、EX−911、EX−941、EX−920、EX−721、EX−221、EM−150、EM−101、EM−103(以上、いずれもナガセケムテックス社製、デナコールシリーズ)、YD−115、YD−115G、YD−115CA、YD−118T、YD−127(以上、いずれも東都化成社製)、40E、100E、200E、400E、70P、200P、400P、1500NP、1600、80MF、100MF、4000、3002、1500(以上、いずれも共栄社化学社製、エポライトシリーズ)等の液状エポキシ樹脂等も挙げられる。 Moreover, as a commercial item of the said epoxy resin, for example, jER828, jER834, jER806, jER807 (all are the Japan Epoxy Resin company make), EX-611, EX-612, EX-614, EX-614B, EX- 622, EX-512, EX-521, EX-411, EX-421, EX-313, EX-314, EX-321, EX-201, EX-211, EX-212, EX-252, EX-810, EX-811, EX-850, EX-851, EX-821, EX-830, EX-832, EX-841, EX-861, EX-911, EX-941, EX-920, EX-721, EX- 221, EM-150, EM-101, EM-103 (all of which are manufactured by Nagase ChemteX Corporation, Denacole Series) ), YD-115, YD-115G, YD-115CA, YD-118T, YD-127 (all are manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.), 40E, 100E, 200E, 400E, 70P, 200P, 400P, 1500NP, 1600, Examples thereof include liquid epoxy resins such as 80MF, 100MF, 4000, 3002, 1500 (all of which are manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Epolite series).
更に、上記エポキシ樹脂の市販品として、例えば、セロキサイド2021、セロキサイド2080、セロキサイド3000、エポリードGT300、エポリードGT400、エポリードD−100ET、エポリードD−100OT、エポリードD−100DT、エポリードD−100ST、エポリードD−200HD、エポリードD−200E、エポリードD−204P、エポリードD−210P、エポリードPB3600、エポリードPB4700(以上、いずれもダイセル化学工業社製、脂環式エポキシ化合物)等の液状エポキシ樹脂等も挙げられる。 Further, commercially available products of the above epoxy resins include, for example, Celoxide 2021, Celoxide 2080, Celoxide 3000, Epolide GT300, Epolide GT400, Epolide D-100ET, Epolide D-100OT, Epolide D-100DT, Epolide D-100ST, Epolide D- Examples thereof include liquid epoxy resins such as 200HD, Epolide D-200E, Epolide D-204P, Epolide D-210P, Epolide PB3600, Epolide PB4700 (all of which are manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., alicyclic epoxy compounds).
上記粘着剤層における上記エポキシ樹脂の配合量は特に限定されないが、上記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対する好ましい下限が5重量部、好ましい上限が100重量部である。上記エポキシ樹脂の配合量が5重量部未満であると、得られる後硬化テープの硬化後の接着力が低下することがある。上記エポキシ樹脂の配合量が100重量部を超えると、得られる後硬化テープの硬化物が硬くなりすぎて応力分散性が低下し、例えば、ガラス等の接合部材を接合した場合、接合部に応力が加わるとヒビ又は割れが発生することがある。上記粘着剤層における上記エポキシ樹脂の配合量は、上記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対するより好ましい下限が10重量部、より好ましい上限が80重量部である。 Although the compounding quantity of the said epoxy resin in the said adhesive layer is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers is 5 weight part, and a preferable upper limit is 100 weight part. When the amount of the epoxy resin is less than 5 parts by weight, the adhesive strength after curing of the resulting post-cured tape may be reduced. When the amount of the epoxy resin exceeds 100 parts by weight, the cured product of the resulting post-curing tape becomes too hard and the stress dispersibility is lowered. For example, when a joining member such as glass is joined, stress is applied to the joined portion. If added, cracks or cracks may occur. As for the compounding quantity of the said epoxy resin in the said adhesive layer, the more preferable minimum with respect to 100 weight part of the said (meth) acrylic-type polymers is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 80 weight part.
上記エポキシ熱潜在性硬化剤は特に限定されず、例えば、ジシアンジアミド及びその誘導体、三フッ化ホウ素−アミン錯体、イミダゾール誘導体、有機酸ヒドラジド類等が挙げられる。
上記エポキシ熱潜在性硬化剤の市販品として、例えば、アミキュアPN−23、PN−31、PN−H、PN−40、PN−50、MY−24、VDH、UDH、AH−123、AH−203(以上、いずれも味の素ファインテクノ社製)、フジキュアーFXR−1020、FXR−103、FXR−1081、FXR−1121、7000(以上、いずれも富士化成工業社製)、キュアゾール2E4MZ−CN、2PZ−CN、2MZ−A、C11Z−A、2E4MZ−A、2MA−OK、2PZ−OK、2PHZ−PW(以上、いずれも四国化成工業社製)等が挙げられる。
The epoxy thermal latent curing agent is not particularly limited, and examples thereof include dicyandiamide and derivatives thereof, boron trifluoride-amine complex, imidazole derivatives, and organic acid hydrazides.
Examples of commercially available epoxy thermal latent curing agents include Amicure PN-23, PN-31, PN-H, PN-40, PN-50, MY-24, VDH, UDH, AH-123, and AH-203. (All are manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.), Fuji Cure FXR-1020, FXR-103, FXR-1081, FXR-1211, 7000 (all are manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.), Curesol 2E4MZ-CN, 2PZ-CN 2MZ-A, C11Z-A, 2E4MZ-A, 2MA-OK, 2PZ-OK, 2PHZ-PW (all of which are manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.).
また、上記エポキシ熱潜在性硬化剤として、貯蔵安定性に優れることから、上述の硬化剤又はアミン類を内部に含有するマイクロカプセル化潜在性硬化剤を用いることが好ましい。
上記マイクロカプセル化潜在性硬化剤の市販品として、例えば、ノバキュアHX−3721、HX−3722、HX−3748、HX−3741、HX−3742、HX−3088、HX−3613(以上、いずれも旭化成イーマテリアルズ社製)等が挙げられる。
Moreover, since it is excellent in storage stability as the said epoxy thermal latent hardener, it is preferable to use the above-mentioned hardener or microencapsulated latent hardener which contains amines inside.
Examples of commercially available microencapsulated latent curing agents include NOVACURE HX-3721, HX-3722, HX-3748, HX-3741, HX-3742, HX-3088, and HX-3613 (all of which are Asahi Kasei Corporation). Materials) and the like.
更に、上記エポキシ熱潜在性硬化剤として、硬化速度が増すことから、ケトプロフェン系塩基発生剤を用いることも好ましい。
本明細書中、ケトプロフェン系塩基発生剤とは、α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸と下記式(1)で表されるアミンとの塩をいう。
H2N−[(CH2)n−N−]m−(CH2)n−NH2 (1)
式(1)中、mは0又は1を表し、nは4〜8の整数を表す。
Furthermore, it is also preferable to use a ketoprofen base generator as the epoxy thermal latent curing agent because the curing rate increases.
In this specification, the ketoprofen base generator refers to a salt of α- (2-benzoyl) phenylpropionic acid and an amine represented by the following formula (1).
H 2 N - [(CH 2 ) n -N-] m - (CH 2) n -NH 2 (1)
In formula (1), m represents 0 or 1, and n represents an integer of 4 to 8.
上記ケトプロフェン系塩基発生剤は、α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸と上記式(1)で表されるアミンとの塩であることから、誘導加熱により分解して、上記式(1)で表されるアミンを発生する。
発生した上記式(1)で表されるアミンは、上記エポキシ樹脂に対して硬化剤として働く。そのため、後硬化テープを接合部材に貼り合わせた後、誘導加熱により上記式(1)で表されるアミンを発生させることにより、発生した上記式(1)で表されるアミンと上記エポキシ樹脂とが反応して硬化し、強固な接着を行うことができる。
Since the ketoprofen base generator is a salt of α- (2-benzoyl) phenylpropionic acid and an amine represented by the above formula (1), it is decomposed by induction heating, and the above formula (1) To produce the amine represented.
The generated amine represented by the formula (1) functions as a curing agent for the epoxy resin. Therefore, after bonding the post-curing tape to the bonding member, the amine represented by the above formula (1) is generated by induction heating to generate the amine represented by the above formula (1), and the epoxy resin Reacts and cures, and can be firmly bonded.
また、上記ケトプロフェン系塩基発生剤は粒子状ではなく粘ちょうな液体であることから、粒子状等の形状を有する従来公知の硬化剤に比べて、上記粘着剤層において、より均一に細かく分散することができる、即ち、上記エポキシ樹脂中により均一に細かく分散することができる。そのため、誘導加熱により上記ケトプロフェン系塩基発生剤から上記式(1)で表されるアミンを発生させると、発生した上記式(1)で表されるアミンと上記エポキシ樹脂との硬化反応が容易かつ全体として均一に進行することから、得られる後硬化テープは、誘導加熱によって短時間で硬化することができる。 Further, since the ketoprofen base generator is a viscous liquid rather than particles, it is more uniformly and finely dispersed in the pressure-sensitive adhesive layer than a conventionally known curing agent having a shape such as particles. That is, it can be more uniformly and finely dispersed in the epoxy resin. Therefore, when the amine represented by the formula (1) is generated from the ketoprofen base generator by induction heating, the curing reaction between the generated amine represented by the formula (1) and the epoxy resin is easy and Since it progresses uniformly as a whole, the obtained post-curing tape can be cured in a short time by induction heating.
上記式(1)中、mが1を超えると、得られる後硬化テープの貯蔵安定性が低下することがある。
また、上記式(1)中、nが4未満であると、ケトプロフェン系塩基発生剤の上記粘着剤層における分散性が低下し、得られる硬化テープの硬化性が低下することがある。上記式(1)中、nが8を超えると、得られる後硬化テープは、硬化が遅くなったり、ブリードしたりすることがある。
In said formula (1), when m exceeds 1, the storage stability of the obtained post-curing tape may fall.
Moreover, in said formula (1), when n is less than 4, the dispersibility in the said adhesive layer of a ketoprofen type base generator may fall, and the sclerosis | hardenability of the obtained hardening tape may fall. When n exceeds 8 in the above formula (1), the resulting post-cured tape may be slow to cure or bleed.
上記ケトプロフェン系塩基発生剤として、具体例には、例えば、1,4−ジアミノブタン二α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩、1,6−ジアミノヘキサン二α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩、ビス(6−アミノヘキシル)アミン三α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩等が挙げられる。 Specific examples of the ketoprofen base generator include 1,4-diaminobutane 2α- (2-benzoyl) phenylpropionate and 1,6-diaminohexane 2α- (2-benzoyl) phenylpropion. Acid salt, bis (6-aminohexyl) amine tri-α- (2-benzoyl) phenylpropionate, and the like.
上記粘着剤層における上記エポキシ熱潜在性硬化剤の配合量は特に限定されないが、上記エポキシ樹脂100重量部に対する好ましい下限が1重量部、好ましい上限が80重量部である。上記エポキシ熱潜在性硬化剤の配合量が1重量部未満であると、得られる後硬化テープの硬化時間が長くなり、短時間の誘導加熱では充分な接着力が得られないことがある。上記エポキシ熱潜在性硬化剤の配合量が80重量部を超えると、得られる後硬化テープの硬化不良が生じたり、接着力が低下したりすることがある。上記粘着剤層における上記エポキシ熱潜在性硬化剤の配合量は、上記エポキシ樹脂100重量部に対するより好ましい下限が3重量部、より好ましい上限が50重量部である。 Although the compounding quantity of the said epoxy thermal latent hardener in the said adhesive layer is not specifically limited, The preferable minimum with respect to 100 weight part of said epoxy resins is 1 weight part, and a preferable upper limit is 80 weight part. When the blending amount of the epoxy thermal latent curing agent is less than 1 part by weight, the curing time of the obtained post-curing tape becomes long, and sufficient adhesive strength may not be obtained by short-time induction heating. When the amount of the epoxy thermal latent curing agent exceeds 80 parts by weight, the resulting post-curing tape may be poorly cured or the adhesive strength may be reduced. The compounding amount of the epoxy thermal latent curing agent in the pressure-sensitive adhesive layer is such that a more preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin is 3 parts by weight, and a more preferable upper limit is 50 parts by weight.
上記粘着剤層は、本発明の効果を阻害しない範囲内で、フィラーを含有してもよい。
上記フィラーは特に限定されず、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレン、ポリスチレン等の有機物、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム等の無機物等が挙げられる。
The said adhesive layer may contain a filler within the range which does not inhibit the effect of this invention.
The filler is not particularly limited, and examples thereof include organic substances such as polymethyl methacrylate, polyethylene, and polystyrene, and inorganic substances such as calcium carbonate and magnesium oxide.
上記フィラーは、5μm以上の平均粒子径を有し、かつ、上記エポキシ樹脂と反応する部分を有しないことが好ましい。
このようなフィラーを含有することにより、得られる後硬化テープの接合部に応力が加わった場合に、フィラーの周りにボイドが発生して応力を分散吸収し、接合界面への応力集中を低減させて、接着力を向上させることができる。上記フィラーの平均粒子径が5μm未満であると、後硬化テープの接着力を向上させる効果が得られないことがある。上記フィラーの平均粒子径の上限は特に限定されないが、上記粘着剤層の厚みより平均粒子径が大きい場合には上記フィラーが上記粘着剤層から露出して密着性が低下することから、上記粘着剤層の厚みより小さいことが好ましい。
The filler preferably has an average particle diameter of 5 μm or more and does not have a portion that reacts with the epoxy resin.
By containing such a filler, when stress is applied to the joint of the resulting post-curing tape, voids are generated around the filler to disperse and absorb the stress, reducing stress concentration at the joint interface. Thus, the adhesive force can be improved. If the average particle size of the filler is less than 5 μm, the effect of improving the adhesive force of the post-curing tape may not be obtained. The upper limit of the average particle diameter of the filler is not particularly limited. However, when the average particle diameter is larger than the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive is exposed from the pressure-sensitive adhesive layer and the adhesiveness is lowered. It is preferably smaller than the thickness of the agent layer.
上記粘着剤層が上記フィラーを含有する場合、上記粘着剤層における上記フィラーの配合量は特に限定されないが、上記(メタ)アクリル系ポリマー、上記エポキシ樹脂、上記エポキシ熱潜在性硬化剤の合計100重量部に対する好ましい下限が1重量部、好ましい上限が30重量部である。上記フィラーの配合量が1重量部未満であると、得られる後硬化テープの硬化物における応力分散が不足し、接着力が充分に向上しないことがある。上記フィラーの配合量が30重量部を超えると、得られる後硬化テープは、接合界面での有効接着成分が不足して、接着力が低下することがある。上記粘着剤層における上記フィラーの配合量は、上記(メタ)アクリル系ポリマー、上記エポキシ樹脂、上記エポキシ熱潜在性硬化剤の合計100重量部に対するより好ましい下限が3重量部、より好ましい上限が20重量部である。 When the pressure-sensitive adhesive layer contains the filler, the amount of the filler in the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the total of the (meth) acrylic polymer, the epoxy resin, and the epoxy thermal latent curing agent is 100. A preferred lower limit relative to parts by weight is 1 part by weight, and a preferred upper limit is 30 parts by weight. When the blending amount of the filler is less than 1 part by weight, stress dispersion in the cured product of the obtained post-curing tape is insufficient, and the adhesive force may not be sufficiently improved. When the blending amount of the filler exceeds 30 parts by weight, the obtained post-curing tape may lack an effective adhesive component at the bonding interface, and the adhesive force may decrease. The blending amount of the filler in the pressure-sensitive adhesive layer is 3 parts by weight, more preferably 20 parts by weight, with respect to a total of 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer, the epoxy resin, and the epoxy thermal latent curing agent. Parts by weight.
上記粘着剤層は、更に、ロジン系樹脂、変性ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、C5系又はC9系の石油系樹脂、クマロン樹脂等を含有してもよい。
特に、得られる後硬化テープを貼り合わせる接合部材がポリオレフィンからなる場合には、硬化物の接着力を高められることから、上記粘着剤層がロジン系樹脂又は石油系樹脂を含有することが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer further contains a rosin resin, a modified rosin resin, a terpene resin, a terpene phenol resin, an aromatic modified terpene resin, a C5 or C9 petroleum oil, a coumarone resin, and the like. Also good.
In particular, when the joining member to which the obtained post-curing tape is bonded is made of polyolefin, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer contains a rosin-based resin or a petroleum-based resin because the adhesive strength of the cured product can be increased.
上記粘着剤層は、更に、シランカップリング剤を含有してもよい。
上記シランカップリング剤を含有することにより、得られる後硬化テープの硬化物の界面接着力を向上させることができる。
The pressure-sensitive adhesive layer may further contain a silane coupling agent.
By containing the said silane coupling agent, the interface adhesive force of the hardened | cured material of the post-curing tape obtained can be improved.
本発明の後硬化テープを製造する方法は特に限定されず、例えば、上記(メタ)アクリル系ポリマー、上記エポキシ樹脂、上記エポキシ熱潜在性硬化剤、及び、必要に応じて他の成分を、溶剤を用いて溶解混合し、塗工して乾燥させた後で上記発熱シートに積層する方法又は上記発熱シートに直接塗工して乾燥する方法、上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー、上記エポキシ樹脂、上記エポキシ熱潜在性硬化剤、及び、必要に応じて光ラジカル重合開始剤等の他の成分を、溶剤を用いることなく混合した後、シート状にキャストし、紫外線を照射することにより上記(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマーを重合させて、上記発熱シートに積層する方法等が挙げられる。なかでも、溶剤を用いる必要がないため乾燥等の加熱を伴う工程において硬化反応が進行してしまう可能性が低く、また、厚膜の後硬化テープを製造できることから、後者の方法が好ましい。 The method for producing the post-curing tape of the present invention is not particularly limited. For example, the (meth) acrylic polymer, the epoxy resin, the epoxy thermal latent curing agent, and other components as necessary, a solvent A method of laminating and mixing using the above, coating and drying, then laminating the exothermic sheet, or directly applying to the exothermic sheet and drying, the monomer constituting the (meth) acrylic polymer, the above By mixing the epoxy resin, the above epoxy thermal latent curing agent, and other components such as a photo radical polymerization initiator, if necessary, without using a solvent, cast into a sheet, and then irradiate with ultraviolet rays Examples thereof include a method of polymerizing a monomer constituting the (meth) acrylic polymer and laminating it on the heat generating sheet. Among these, the latter method is preferred because it is not necessary to use a solvent, and therefore the possibility that the curing reaction proceeds in a process involving heating such as drying is low, and a thick film post-curing tape can be produced.
本発明の後硬化テープの用途は特に限定されず、例えば、本発明の後硬化テープを用いて接合部材同士を接合することができる。
上記接合部材を接合する方法は特に限定されないが、本発明の後硬化テープと接合部材とを貼り合わせて集成体を得た後、得られた集成体を、3〜60秒間、高周波誘導加熱装置により誘導加熱する方法が好ましい。上記誘導加熱する時間が3秒未満であると、後硬化テープの硬化が不充分となり、接着力が不充分となることがある。上記誘導加熱する時間が60秒を超えると、上記集成体が加熱されすぎて、上記接合部材及び/又は粘着剤の劣化により接着力が低下することがある。なお、高周波誘導加熱装置として、例えば、EASY WELDER KIT1000、EASY WELDER KIT2000(いずれもサイヒット社製)等が用いられる。
本発明の後硬化テープを用いた接合部材の接合方法であって、本発明の後硬化テープと前記接合部材とを貼り合わせて集成体を得る工程と、前記集成体を、高周波誘導加熱により3〜60秒間加熱する工程とを有する接合部材の接合方法もまた、本発明の1つである。
The use of the post-curing tape of the present invention is not particularly limited, and for example, the joining members can be joined using the post-curing tape of the present invention.
The method for joining the joining members is not particularly limited. After obtaining the assembly by pasting the post-curing tape of the present invention and the joining member, the obtained assembly is subjected to a high frequency induction heating apparatus for 3 to 60 seconds. The method of induction heating by is preferable. If the induction heating time is less than 3 seconds, the post-curing tape may be insufficiently cured and the adhesive force may be insufficient. When the induction heating time exceeds 60 seconds, the assembly is heated too much, and the adhesive force may be reduced due to deterioration of the bonding member and / or the pressure-sensitive adhesive. As the high-frequency induction heating device, for example, EASY WELDER KIT1000, EASY WELDER KIT2000 (both manufactured by Cyhit) are used.
A joining member joining method using the post-curing tape of the present invention, wherein the post-curing tape of the present invention and the joining member are bonded together to obtain an assembly, and the assembly is formed by high-frequency induction heating. A method for joining a joining member having a step of heating for ˜60 seconds is also one aspect of the present invention.
本発明によれば、誘導加熱により短時間で硬化し、高い接着力を得ることのできる後硬化テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the post-curing tape which can be hardened | cured in a short time by induction heating, and can acquire high adhesive force can be provided.
以下に実施例を掲げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Examples of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
(ケトプロフェン系塩基発生剤の合成例1)
(1,4−ジアミノブタン二α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩の合成)
α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸80gと、1,4−ジアミノブタン12.6gとを、エタノール中で混合し、室温で24時間攪拌して反応させた。その後、エバポレータを用いてエタノールを除去した後、得られた粗生成物をエタノール/ヘキサンを用いて再沈殿させ、1,4−ジアミノブタン二α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩を得た。
(Synthesis example 1 of ketoprofen base generator)
(Synthesis of 1,4-diaminobutane 2α- (2-benzoyl) phenylpropionate)
80 g of α- (2-benzoyl) phenylpropionic acid and 12.6 g of 1,4-diaminobutane were mixed in ethanol and reacted by stirring at room temperature for 24 hours. Then, after removing ethanol using an evaporator, the obtained crude product was reprecipitated using ethanol / hexane to obtain 1,4-diaminobutane-2-α- (2-benzoyl) phenylpropionate. .
(ケトプロフェン系塩基発生剤の合成例2)
(1,6−ジアミノヘキサン二α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩の合成)
α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸80gと、1,6−ジアミノヘキサン16.6gとを用いた以外は合成例1と同様にして、1,6−ジアミノヘキサン二α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩を得た。
(Synthesis example 2 of ketoprofen base generator)
(Synthesis of 1,6-diaminohexane 2α- (2-benzoyl) phenylpropionate)
1,6-diaminohexane-2-α- (2-benzoyl) is the same as Synthesis Example 1 except that 80 g of α- (2-benzoyl) phenylpropionic acid and 16.6 g of 1,6-diaminohexane were used. Phenylpropionate was obtained.
(ケトプロフェン系塩基発生剤の合成例3)
(ビス(6−アミノヘキシル)アミン三α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩の合成)
α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸80gと、ビス(6−アミノヘキシル)アミン20.5gとを用いた以外は合成例1と同様にして、ビス(6−アミノヘキシル)アミン三α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩を得た。
(Synthesis example 3 of ketoprofen base generator)
(Synthesis of bis (6-aminohexyl) amine tri-α- (2-benzoyl) phenylpropionate)
In the same manner as in Synthesis Example 1 except that 80 g of α- (2-benzoyl) phenylpropionic acid and 20.5 g of bis (6-aminohexyl) amine were used, bis (6-aminohexyl) amine triα- ( 2-Benzoyl) phenylpropionate was obtained.
(ケトプロフェン系塩基発生剤の合成例4)
(エチレンジアミン二α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩の合成)
α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸80gと、エチレンジアミン8.6gとを用いた以外は合成例1と同様にして、エチレンジアミン二α−(2−ベンゾイル)フェニルプロピオン酸塩を得た。
(Synthesis example 4 of ketoprofen base generator)
(Synthesis of ethylenediamine 2-α- (2-benzoyl) phenylpropionate)
Ethylenediamine 2-α- (2-benzoyl) phenylpropionate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 80 g of α- (2-benzoyl) phenylpropionic acid and 8.6 g of ethylenediamine were used.
(実施例1〜28、比較例1〜6)
(後硬化テープの作製)
表1、2、3の配合に従って、光重合により(メタ)アクリル系ポリマーとなるアクリルモノマー、エポキシ樹脂(ジャパンエポキシレジン社製「JER828」)、エポキシ熱潜在性硬化剤、光ラジカル重合開始剤(チバガイギー社製「イルガキュア819」)、及び、その他の配合成分を均一に混合して塗液を得た。得られた塗液に窒素を吹き込んで酸素を追い出した後、厚みが0.2mmとなるように、38μmのシリコン離型処理PETフィルム2枚に各々の離型処理面が塗液に接するように塗液を挟んで、主波長420nmの蛍光ランプで2mWの紫外線を3分間照射してアクリルモノマーを重合し、厚さ0.2mmの基材を有さない粘着剤テープを得た。
(Examples 1-28, Comparative Examples 1-6)
(Preparation of post-curing tape)
According to the composition of Tables 1, 2, and 3, an acrylic monomer that becomes a (meth) acrylic polymer by photopolymerization, an epoxy resin (“JER828” manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), an epoxy thermal latent curing agent, a radical photopolymerization initiator ( “Irgacure 819” manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) and other blending components were uniformly mixed to obtain a coating solution. Nitrogen was blown into the obtained coating liquid to drive out oxygen, and then each of the release processing surfaces of the two 38 μm silicon release processing PET films were in contact with the coating liquid so that the thickness became 0.2 mm. An acrylic monomer was polymerized by irradiating UV light of 2 mW for 3 minutes with a fluorescent lamp having a main wavelength of 420 nm with the coating liquid interposed therebetween, to obtain an adhesive tape having no substrate having a thickness of 0.2 mm.
得られた粘着剤テープの一方の面のシリコン離型処理PETフィルムを剥がし、これを表1、2、3に示す材質及び厚みを有する発熱シートの両面に、露出した粘着剤層面が発熱シートに対向するように貼り合わせて、後硬化テープを得た。比較例1、4、5、6では発熱シートを使用せず、粘着剤テープ同士をラミネートした。
なお、発熱シートの両面には予めプライマー(日本触媒社製、ポリメントNK−380)を塗布しておいた。
The silicon release treatment PET film on one side of the obtained pressure-sensitive adhesive tape is peeled off, and this is applied to both sides of the heat generation sheet having the materials and thicknesses shown in Tables 1, 2, and 3, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer surface is the heat generation sheet. The post-cured tape was obtained by bonding so as to face each other. In Comparative Examples 1, 4, 5, and 6, no heat generating sheet was used, and the adhesive tapes were laminated.
A primer (Nippon Shokubai Co., Ltd., Polyment NK-380) was previously applied to both sides of the heat generating sheet.
(実施例29〜41)
表4に従って配合を変更し、また、表4に示す平均細孔径(mm)を有する円形状の細孔をほぼ均一に分布し、かつ、表4に示す細孔数(個/cm2)及び発熱シート全体に占める細孔面積率(%)を有する発熱シートを用いたこと以外は実施例1〜28及び比較例1〜6と同様にして、後硬化テープを得た。
(Examples 29 to 41)
The formulation was changed according to Table 4, and circular pores having the average pore diameter (mm) shown in Table 4 were distributed almost uniformly, and the number of pores (number / cm 2 ) shown in Table 4 and A post-cured tape was obtained in the same manner as in Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 6 except that a heat generating sheet having a pore area ratio (%) in the entire heat generating sheet was used.
(評価)
実施例、比較例で得られた後硬化テープについて、下記のように評価した。結果を表1、2、3、4に示す。
(Evaluation)
The post-cured tapes obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated as follows. The results are shown in Tables 1, 2, 3, and 4.
(1)初期せん断接着力の評価
後硬化テープを20mm×20mmの平面形状を有するようにカットした。表面の埃や油脂をアルコール洗浄により除去したガラス板(20mm×50mm×7mm)上に、カットした後硬化テープのシリコン離型処理PETフィルムを剥がし、露出した粘着剤層面がガラス板に対向するようにして後硬化テープを貼り合わせ、更に反対面にも同様にしてガラス板を貼り合わせ、試験片を得た。得られた試験片を23℃で20分間養生した後、引張り試験機を用いて、23℃及びクロスヘッドスピード50mm/分の条件で、せん断引っ張り試験を行った。最大破壊強度をせん断接着力として評価した。
(1) Evaluation of initial shear adhesive strength After curing, the cured tape was cut to have a planar shape of 20 mm × 20 mm. After cutting, the silicon release-treated PET film of the cured tape is peeled off on a glass plate (20 mm x 50 mm x 7 mm) from which dust and oil on the surface have been removed by alcohol washing so that the exposed adhesive layer surface faces the glass plate Then, a post-cured tape was bonded, and a glass plate was bonded in the same manner on the opposite surface to obtain a test piece. After the obtained test piece was cured at 23 ° C. for 20 minutes, a shear tensile test was performed using a tensile tester at 23 ° C. and a crosshead speed of 50 mm / min. The maximum breaking strength was evaluated as a shear adhesive strength.
(2)硬化後せん断接着力の評価
上記(1)と同様にして試験片を作製し、EASY WELDER KIT2000(サイヒット社製)により表1、2、3、4に示す時間誘導加熱した後、更に、23℃にて1日養生してから、上記(1)と同様にしてせん断接着力を評価した。なお、比較例4〜6では、誘導加熱の代わりに、表3に示す時間150℃オーブン中で加熱した。
(2) Evaluation of post-curing shear adhesive strength Test specimens were prepared in the same manner as in (1) above, and after induction heating with EASY WELDER KIT2000 (manufactured by Cyhit Corp.) for the times shown in Tables 1, 2, 3, and 4, After curing at 23 ° C. for 1 day, the shear adhesive strength was evaluated in the same manner as (1) above. In Comparative Examples 4 to 6, heating was performed in an oven at 150 ° C. for the time shown in Table 3 instead of induction heating.
本発明によれば、誘導加熱により短時間で硬化し、高い接着力を得ることのできる後硬化テープを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the post-curing tape which can be hardened | cured in a short time by induction heating, and can acquire high adhesive force can be provided.
Claims (4)
前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマーと、エポキシ樹脂と、エポキシ熱潜在性硬化剤とを含有する
ことを特徴とする後硬化テープ。 A post-curing tape having an adhesive layer on at least one surface of a heat generating sheet that generates heat by high frequency induction heating,
The said adhesive layer contains a (meth) acrylic-type polymer, an epoxy resin, and an epoxy thermal latent hardener, The postcure tape characterized by the above-mentioned.
前記高周波誘導加熱により発熱する発熱シートは、発熱シート全体の面積の30〜70%を占める複数の細孔を有し、
前記細孔は、平均細孔径が0.1〜3mmである
ことを特徴とする請求項1記載の後硬化テープ。 It has an adhesive layer on both sides of the heat generating sheet that generates heat by high frequency induction heating,
The heat generating sheet that generates heat by high frequency induction heating has a plurality of pores that occupy 30 to 70% of the entire area of the heat generating sheet,
The post-curing tape according to claim 1, wherein the pores have an average pore diameter of 0.1 to 3 mm.
前記後硬化テープと前記接合部材とを貼り合わせて集成体を得る工程と、
前記集成体を、高周波誘導加熱により3〜60秒間加熱する工程とを有する
ことを特徴とする接合部材の接合方法。 A joining method for a joining member using the post-curing tape according to claim 1, 2 or 3,
Bonding the post-curing tape and the joining member to obtain an assembly;
And heating the assembly by high-frequency induction heating for 3 to 60 seconds.
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