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JP5388330B2 - Oil-encapsulated powder and cosmetics containing the same - Google Patents

Oil-encapsulated powder and cosmetics containing the same Download PDF

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JP5388330B2
JP5388330B2 JP2008311676A JP2008311676A JP5388330B2 JP 5388330 B2 JP5388330 B2 JP 5388330B2 JP 2008311676 A JP2008311676 A JP 2008311676A JP 2008311676 A JP2008311676 A JP 2008311676A JP 5388330 B2 JP5388330 B2 JP 5388330B2
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由章 白壁
健一 北野
博睦 西村
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Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
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Pola Chemical Industries Inc
Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
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Description

本発明は、化粧料用の粉体および該粉体を含有する化粧料に関する。   The present invention relates to a cosmetic powder and a cosmetic containing the powder.

しわ、しみ、くすみ等の肌トラブルを効果的に隠ぺいし、いわゆる厚塗りの印象を見る人に与えず、自然な化粧仕上がり得ることは、化粧料、特にメークアップ化粧料に与えられた重要な役割である。二酸化チタンの隠ぺい力に頼ることなく、化粧膜の光学的特性を制御することにより、肌上の化粧膜を通過し、肌から反射され、再度化粧膜を通過する光の挙動を変化させることにより、目的とする機能を有する化粧料を得ようとする試みが数多くなされてきた。   It is important to conceal skin problems such as wrinkles, spots and dullness, and to give a natural makeup finish without giving the impression of so-called thick coating, which is important for cosmetics, especially makeup cosmetics. Role. By controlling the optical properties of the cosmetic film without relying on the hiding power of titanium dioxide, by changing the behavior of light that passes through the cosmetic film on the skin, is reflected from the skin, and passes through the cosmetic film again Many attempts have been made to obtain cosmetics having a desired function.

多孔質粉体にUV吸収能を有する無機化合物を内包し使用感触や安全性を高めたり(特許文献1)、球状粉体や表面を微細粒子で処理した板状粉体(非特許文献1)、屈折率の異なる物質の多重層からなる複合粉体(特許文献2、3)、粒子内部の屈折率を連続的に変化させた粉体(特許文献4)等を化粧料に配合して化粧膜を通過する光の拡散性を上げ、全透過率を維持しながら、直進透過率を減少させる、いわゆるソフトフォーカス効果により、厚塗り感のない自然な仕上がりで、しわ、しみ、くすみ等の肌トラブルをカバーできる化粧料を得ようとする試みがなされている。 A porous powder encapsulates an inorganic compound having UV-absorbing ability to improve the feeling of use and safety (Patent Document 1), or a spherical powder or a plate-like powder whose surface is treated with fine particles (Non-Patent Document 1) Cosmetic powders composed of multiple layers of substances having different refractive indexes (Patent Documents 2 and 3), powders with continuously changing the refractive index inside the particles (Patent Document 4), etc. Wrinkles, spots, dull skin, etc. with a natural finish without a thick coating due to the so-called soft focus effect that increases the diffusibility of light passing through the membrane and reduces the straight transmittance while maintaining the total transmittance Attempts have been made to obtain cosmetics that can cover troubles.

しかしながら、これらの技術においては、使用する粉体の組成構成が均一でなく、微視的な観点で屈折率の分布の不均性が生じるため、光が化粧膜に入射する際に後方散乱が発生し、そのため入射光のエネルギーロスが生じ、結果として光の拡散の強度が低下し、ひいては肌の明るさが低下し、マット感の強い、ともすると人工的な印象を与える仕上がりを与える場合があった。従って、拡散効果と拡散光の強度がともに高く、自然で明るい仕上がりを与えながらしわ、しみ、くすみ等の肌トラブルを効果的にカバーできる技術が要望されていた。 However, in these technologies, the composition of the powder used is not uniform, and an uneven distribution of the refractive index occurs from a microscopic viewpoint. Therefore, backscattering occurs when light enters the decorative film. Therefore, energy loss of incident light occurs, and as a result, the intensity of light diffusion decreases, and the brightness of the skin decreases, resulting in a strong matte feeling, possibly giving an artificial impression. there were. Therefore, there has been a demand for a technique that can effectively cover skin troubles such as wrinkles, blemishes, dullness and the like while providing both a high diffusion effect and diffused light intensity and a natural and bright finish.

また、ポリマーの外殻に油剤等を内包し、化粧料に配合しようとする試みがなされているが(特許文献5、6、7、8)、これらの技術はカプセル壁の強度を調節したり、カプセル粒径を比較的大きくすることで、使用時にカプセルを崩壊させ、内包した物質の機能を発揮させようとするものである。
特定の屈折率を有する液体の油剤を特定量内包した非破壊性の複合粉体が、薄膜とした場合、光の拡散性に優れ、かつ拡散強度が維持されること、また、該粉体を化粧料に含有させると、自然でかつ明るい仕上がりを与える化粧料が得られることは全く知られていなかった。
In addition, attempts have been made to encapsulate an oil agent or the like in the outer shell of a polymer and mix it with cosmetics (Patent Documents 5, 6, 7, and 8). However, these techniques adjust the strength of the capsule wall. By enlarging the capsule particle size, the capsule is collapsed at the time of use so as to exert the function of the encapsulated substance.
When a non-destructive composite powder containing a specific amount of a liquid oil agent having a specific refractive index is made into a thin film, it is excellent in light diffusibility and maintains its diffusion strength. It has not been known at all that when it is contained in a cosmetic, a cosmetic that gives a natural and bright finish can be obtained.

Naoki Nakamura et. al. l4th IFSCC Congress 51-63 (1986) Barcerona, SpainNaoki Nakamura et.al.l4th IFSCC Congress 51-63 (1986) Barcerona, Spain 特開2005−53846JP 2005-53846 A WO98/11865WO98 / 11865 特開2005−162615JP-A-2005-162615 特開2001−199839JP 2001-199839 A 特開昭59−73530JP 59-73530 特開2000−302662JP 2000-302662 A 特開平08−40828JP 08-40828 特開2005−664460JP-A-2005-664460

本発明は、このような事情を背景になされたものであり、拡散効果と拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を提供することを課題とする。 This invention is made | formed against the background of such a situation, and makes it a subject to provide the powder for cosmetics with a high diffusion effect and the intensity | strength of diffused light.

かかる状況に鑑みて、本発明者らは、拡散効果と拡散光の強度がともに高く、自然で明るい仕上がりを与えながらしわ、しみ、くすみ等の肌トラブルを効果的にカバーできる化粧料を提供すべく、拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を求めて鋭意研究努力を重ねた結果、薄膜を測定した場合の、45°入射角に対する受光角0°〜40°まで10°間隔でのグロス値の総和が15以上であり、受光角45°のグロス値が10以下である粉体、特に内部に空隙を有し、連続する外殻によって外部と完全に遮断されたカプセル状の粉体の該空隙に特定の屈折率を有する液体の油剤を充填した非破壊性の複合粉体が光を良く拡散させ、該粉体を含有せしめることにより、目的の化粧料を得ることが可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は以下に示すとおりである。
(1)連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、
前記外殻が、(メタ)アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体から構成され、
前記油剤が20℃、一気圧で液体であって、屈折率1.45以上であり、油剤の粉体に対する割合が10〜50質量%であり、
前記複合体を用いて形成した平面を測定した場合の、45°入射光に対する受光角10°〜40°までの10°間隔でのグロス値の総和が15以上であり、受光角45°のグロス値が10以下であることを特徴とする粉体。
(2)前記重合体が、(メタ)アクリル酸エステル80〜100重量%、多官能ビニル系モノマー0〜20重量%を含む重合性成分から得られることを特徴とする(1)に記載の粉体。
(3)多官能ビニル系モノマーは前記重合性成分の1〜10重量%であることを特徴とする(2)に記載の粉体。
(4)(1)〜(3)の何れか1項に記載の粉体を含有してなる化粧料。
(5)(1)〜(3)の何れか1項に記載の粉体の製造方法であって、20℃、一気圧で液体且つ屈折率1.45以上の油剤と(メタ)アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分とを分散させた水性分散媒中で重合させる工程を含む、粉体の製造方法。
(6)粉体を用いて、平坦な面を形成せしめ、45°入射光に対する、10°〜45°までの受光角を変化させてグロス値を求め、45°受光角のグロス値と、45°未満の受光角のグロス値の総和の比較を行い、45°入射光に対する受光角10°〜40°までの10°間隔でのグロス値の総和が15以上であり、受光角45°のグロス値が10以下である粉体を選択し、これを1〜80質量%化粧料に含有せしめることを特徴とする、化粧料の製造方法であって、
前記粉体が、
連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、
前記外殻が、(メタ)アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体から構成され、
前記油剤が20℃、一気圧で液体であって、屈折率1.45以上であり、油剤の粉体に対する割合が10〜50質量%である、化粧料の製造方法。
In view of such a situation, the present inventors provide a cosmetic that can effectively cover skin troubles such as wrinkles, blemishes, dullness and the like while giving a natural and bright finish with a high diffusion effect and diffused light intensity. Therefore, as a result of earnest research efforts to find a powder for cosmetics with high diffused light intensity, when the thin film is measured, the light receiving angle with respect to 45 ° incident angle is 0 ° to 40 ° at 10 ° intervals. Powder having a total gloss value of 15 or more and a gloss value of 45 ° for a light receiving angle of 45 °, particularly capsule-shaped powder having voids inside and completely blocked from the outside by a continuous outer shell A non-destructive composite powder in which a liquid oil agent having a specific refractive index is filled in the voids of the liquid diffuses light well and contains the powder, so that a desired cosmetic can be obtained. And found that the present invention was completed . That is, the present invention is as follows.
(1) A non-destructive composite powder composed of capsule-like particles in which an oil agent is encapsulated in a void completely cut off from the outside by a continuous outer shell,
The outer shell is composed of a polymer obtained from a polymerizable component essential to one or more selected from (meth) acrylic acid ester,
The oil agent is liquid at 20 ° C. and one atmospheric pressure, and has a refractive index of 1.45 or more, and the ratio of the oil agent to the powder is 10 to 50% by mass,
When the plane formed using the composite is measured, the sum of the gloss values at intervals of 10 ° from 10 ° to 40 ° with respect to 45 ° incident light is 15 or more, and the gloss is 45 °. Powder having a value of 10 or less.
(2) The powder according to (1), wherein the polymer is obtained from a polymerizable component containing 80 to 100% by weight of a (meth) acrylic acid ester and 0 to 20% by weight of a polyfunctional vinyl monomer. body.
(3) The powder according to (2), wherein the polyfunctional vinyl monomer is 1 to 10% by weight of the polymerizable component.
(4) A cosmetic comprising the powder according to any one of (1) to (3).
(5) The method for producing a powder according to any one of (1) to (3), wherein the oil agent is liquid at 20 ° C. and one atmospheric pressure and has a refractive index of 1.45 or more and (meth) acrylic acid ester A method for producing a powder, comprising a step of polymerizing in an aqueous dispersion medium in which one or two or more polymerizable components selected from the above are dispersed.
(6) A powder is used to form a flat surface, and a gloss value is obtained by changing a light reception angle of 10 ° to 45 ° with respect to 45 ° incident light. Comparison of gross values of light receiving angles of less than ° is performed, and the sum of gross values at intervals of 10 ° of light receiving angles of 10 ° to 40 ° with respect to 45 ° incident light is 15 or more. A method for producing a cosmetic, characterized in that a powder having a value of 10 or less is selected and contained in 1 to 80% by mass of the cosmetic .
The powder is
A non-destructive composite powder composed of capsule-like particles in which an oil agent is encapsulated in a gap completely cut off from the outside by a continuous outer shell,
The outer shell is composed of a polymer obtained from a polymerizable component essential to one or more selected from (meth) acrylic acid ester,
The method for producing cosmetics, wherein the oil is liquid at 20 ° C. and one atmospheric pressure, has a refractive index of 1.45 or more, and the ratio of the oil to the powder is 10 to 50% by mass.

本発明によれば、拡散効果と拡散光の強度が高い化粧料用の粉体を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the powder for cosmetics with a high diffusion effect and the intensity | strength of diffused light can be provided.

(1)本発明の粉体
本発明の粉体は薄膜を測定した場合の、45°入射光に対する受光角0°〜40°まで10°間隔でのグロス値の総和が15以上であり、受光角45°のグロス値が10以下であることを特徴とする。このような特性を有することで、光を良好に拡散させ、その強度も維持される。グロス値とは、例えば、粉体をスライドグラス上に薄膜とした後、日本電色工業製VGS等のグロスメーターにより測定することができる。付属の特定のグロス値を有する標準板で校正を行った後、一定の入射光に対する特定の受光角度でのグロス値を測定することにより測定する。一般的には45°入射光に対して、0〜70°の受光角度でのグロス値を10°刻みに測定する。
(1) Powder of powder present invention of the present invention in the case of measuring the thin film, and a 45 ° total gross values at 10 ° intervals to the light receiving angle 0 ° to 40 ° to the incident light is 15 or more, the light-receiving The gloss value at an angle of 45 ° is 10 or less. By having such characteristics, light is diffused well and its intensity is maintained. The gloss value can be measured, for example, by using a gloss meter such as VGS manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. after forming a thin film on a slide glass. After calibration with the attached standard plate having a specific gloss value, the measurement is performed by measuring the gloss value at a specific light receiving angle with respect to a constant incident light. Generally, with respect to 45 ° incident light, the gloss value at a light receiving angle of 0 to 70 ° is measured in increments of 10 °.

この様な特性を有する粉体は、透明な外殻を有する中空構造の粉体の中空部分に屈折率の異なる透明な液体成分、例えば、透明な油脂を内包させることにより調整することが出来る。外殻の屈折率と内包液体成分の屈折率を調整することにより目的とする粉体とすることが出来る。即ち、本発明の粉体は内部に、連続する外殻で外部と完全に遮断された空隙を有するカプセル状の粒子の該空隙に20℃1気圧で液体の、屈折率1.45以上の油剤を内包した非破壊性の粉体であることが好ましい。カプセル状粒子の空隙は独立した複数の空隙であっても、連続した一つの空隙であってもかまわないが、散乱光を低減させ、拡散光を増加させるためには連続した一つの空隙であることが好ましい。 The powder having such characteristics can be prepared by enclosing a transparent liquid component having a different refractive index, for example, a transparent oil or fat, in the hollow portion of the powder having a hollow structure having a transparent outer shell. The desired powder can be obtained by adjusting the refractive index of the outer shell and the refractive index of the encapsulated liquid component. That is, the powder of the present invention is an oil agent having a refractive index of 1.45 or more, which is liquid at 20 ° C. and 1 atm in the voids of capsule-shaped particles having voids completely separated from the outside by a continuous outer shell. It is preferably a non-destructive powder encapsulating. The voids of the capsule-like particles may be a plurality of independent voids or a single continuous void. However, in order to reduce the scattered light and increase the diffused light, the capsule-like particles are a single continuous void. It is preferable.

本発明の粉体の外殻を構成する物質としては、シリカ、アルミナ、ケイ酸カルシウム等の無機化合物や、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリアミド等のポリマーが好適に例示される。ポリマーとしては、光の透過性の高さから、(メタ)アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上のモノマーを必須とする重合性成分から得られる重合体であることが好ましく、(メタ)アクリル酸エステルと多官能ビニル系モノマーとを含む重合性成分から得られる重合体であることがさらに好ましい。(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。多官能ビニル系モノマーとしては、例えばジビニルベンゼン等の芳香族系架橋剤、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等のアクリル系架橋剤等が挙げられ、耐候性の面からはアクリル系架橋剤が好ましい。
外殻を形成するポリマーの原料となる重合性成分は、上記(メタ)アクリル酸エステル80〜100重量%及び多官能ビニル系モノマー0〜20重量%から主として構成される。ここで、多官能ビニル系モノマーが20重量%超では、十分な透明性が得られず、目的とした物性を得ることができないことがあるので、好ましくは1〜10重量%で用いられる。
Preferred examples of the substance constituting the outer shell of the powder of the present invention include inorganic compounds such as silica, alumina and calcium silicate, and polymers such as acrylic resin, polyethylene and polyamide. The polymer is preferably a polymer obtained from a polymerizable component essentially comprising one or two or more monomers selected from (meth) acrylic acid esters because of its high light transmittance. More preferably, it is a polymer obtained from a polymerizable component containing a (meth) acrylic acid ester and a polyfunctional vinyl monomer. Examples of (meth) acrylic acid esters include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, and the like. Examples of the polyfunctional vinyl monomers include aromatic crosslinking agents such as divinylbenzene, acrylic crosslinking agents such as (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and the like. From the viewpoint of properties, an acrylic crosslinking agent is preferred.
The polymerizable component that is a raw material for the polymer forming the outer shell is mainly composed of 80 to 100% by weight of the (meth) acrylic acid ester and 0 to 20% by weight of the polyfunctional vinyl monomer. Here, if the polyfunctional vinyl monomer exceeds 20% by weight, sufficient transparency may not be obtained, and the intended physical properties may not be obtained. Therefore, it is preferably used at 1 to 10% by weight.

本発明の粉体に内包されている20℃、一気圧で液体であり、屈折率1.45以上の油剤としてはスクワラン、αオレフィンオリゴマー、ジフェニルジメチコン、オリーブ油、アーモンド油、コーン油等が好適に例示できる。 本発明の粉体に内包されている20℃、一気圧で液体であり、屈折率1.45以上の油剤の複合粉体全体に対する割合は10〜50質量%、好ましくは15〜45質量%、さらに好ましくは20〜40質量%である。油剤の内包量が少なすぎると光が該粉体の形成する薄膜を通過する際に散乱が発生し、拡散光の強度が低下する場合があり好ましくない。また、内包量が多すぎると粉体の強度が低下し、破壊性となり、粉体の外部に油剤がしみ出して、本発明の効果が発揮されない場合があり好ましくない。   Squalane, α-olefin oligomer, diphenyldimethicone, olive oil, almond oil, corn oil and the like are suitable as the oil agent contained in the powder of the present invention that is liquid at 20 ° C. and one atmospheric pressure and has a refractive index of 1.45 or more. It can be illustrated. The ratio of the oil agent contained in the powder of the present invention at 20 ° C. and one atmospheric pressure and having a refractive index of 1.45 or more with respect to the total composite powder is 10 to 50% by mass, preferably 15 to 45% by mass, More preferably, it is 20-40 mass%. If the amount of the oil agent is too small, scattering occurs when light passes through the thin film formed by the powder, and the intensity of the diffused light may decrease, which is not preferable. On the other hand, if the amount of inclusion is too large, the strength of the powder is lowered, it becomes destructible, the oil agent oozes out of the powder, and the effect of the present invention may not be exhibited, which is not preferable.

本発明の粉体のレーザー回折粒度分布測定法で測定した粒子径は1〜20ミクロン、好ましくは3〜15ミクロンである。粒子系が小さすぎる場合は散乱が生じ、効果が発揮されない場合が有り好ましくない。大きすぎると使用時に違和感を覚える場合があり好ましくない。 The particle diameter measured by the laser diffraction particle size distribution measuring method of the powder of the present invention is 1 to 20 microns, preferably 3 to 15 microns. If the particle system is too small, scattering occurs and the effect may not be exhibited, which is not preferable. If it is too large, it may be uncomfortable when used, which is not preferable.

本発明の粉体の製造方法は特に限定されないが、例えば、カプセル状の粉体を構成する物質がポリマーの場合には以下の方法が例示できる。
1) 内包する油剤、カプセル外殻を構成するポリマーの出発物質である重合性成分及び重合開始剤を混合した油相を水相に乳化し、エマルションとした後、モノマーを含む重合性成分を重合させることにより目的の複合粉体を得る方法。
2) 内包する油剤、カプセル外殻を構成するポリマー及び両者を溶解可能な溶剤と混合した油相を水相に乳化し、エマルションとした後、溶剤を蒸発除去して目的の複合粉体を得る方法。
これらの製法の内ではより均一の組成の粉体が得られることから、1)の方法をとることが好ましい。
ここで水相の媒体としては、通常は水が使用されるが、この水性媒体には、アルコール等の水に可溶な有機溶媒が混合されていてもよい。上記のような重合性成分を水性媒体に分散させる際には、乳化剤および分散安定剤等を使用することができる。乳化剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリエチレングリコールノニルフェニルエーテルのようなポリエチレングリコールアルキルエーテル、ならびに、ビニル基、アクリロイル基およびアリル基のような反応性基を有する反応性乳化剤等を挙げることができる。また、分散安定剤の例としては、ポリビニルアルコールおよびポリアクリル酸塩のような水溶性高分子化合物やコロイダルシリカを挙げることができる。これらの乳化剤および分散安定剤等は、重合性成分100重量部に対して通常は0.1〜10重量部の量で使用される。油相は、通常はホモミキサー等の分散装置を用いて水相中に分散させる。ここで使用することができる反応開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の有機過酸化物、および、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩を挙げることができる。このような反応開始剤は、重合性成分100重量部に対して通常は0.1〜5重量部の量で使用される。
上記のようにして水性媒体中に分散された重合性成分を重合させる際には反応容器内を窒素ガスなどの不活性ガスでパージすることが好ましい。こうして反応容器内を不活性ガスでパージした後、反応液の温度を60〜80℃に加熱することにより重合反応が進行する。なお、上記のような反応条件では、この外殻を形成するポリマーを製造するのに要する反応時間は、通常5〜8時間である。
上記のようにして得られた反応液は、濾過、遠心分離等により生成した粒子を分離し、さらに乳化剤、分散安定剤および残留モノマー等を除去するための洗浄を行い、その後、乾燥、粉砕工程を経て化粧用微粒子粉体が得られる。
斯くして得られた粉体は、その粉体のみで平坦な面を形成させ、45°入射光に対する、10°〜45°までの受光角を変化させてグロス値を求め、45°受光角のグロス値と、45°未満の受光角のグロス値の総和の比較を行い、45°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択し、本発明の化粧料用粉体とする。具体的には、平坦な面の形成は、平坦な支持体上に、接着剤などを用いて粉体の薄膜を形成せしめ、これに対して45°の入射光を照射し、10°〜45°まで受光角を適宜変えながら、例えば、10°〜40°まで10°ごとにグロス値を計測し、これらを総和し、45°の受光角でのグロス値と比較し、45°受光角のグロス値が有意に小さい粉体を選択することが好ましく例示できる。具体的な数値としては、45°入射光に対する受光角10°〜40°まで10°間隔でのグロス値の総和が15以上であり、受光角45°のグロス値が10以下であることが好ましく例示できる。
The method for producing the powder of the present invention is not particularly limited. For example, when the substance constituting the capsule-like powder is a polymer, the following method can be exemplified.
1) After emulsifying an oil phase in which an oil agent to be encapsulated, a polymerizable component which is a starting material of a polymer constituting a capsule shell and a polymerization initiator are mixed, into an aqueous phase to form an emulsion, the polymerizable component including a monomer is polymerized. To obtain the desired composite powder.
2) An oil phase mixed with an encapsulating oil agent, a polymer constituting the capsule shell, and a solvent capable of dissolving both is emulsified in an aqueous phase to form an emulsion, and then the solvent is removed by evaporation to obtain the desired composite powder. Method.
Among these production methods, since a powder having a more uniform composition is obtained, it is preferable to adopt the method 1).
Here, water is usually used as the aqueous phase medium, but an organic solvent soluble in water such as alcohol may be mixed in the aqueous medium. When dispersing the polymerizable component as described above in an aqueous medium, an emulsifier, a dispersion stabilizer and the like can be used. Examples of emulsifiers include alkylbenzene sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, polyethylene glycol alkyl ethers such as polyethylene glycol nonylphenyl ether, and reactive groups such as vinyl, acryloyl and allyl groups. And reactive emulsifiers. Examples of the dispersion stabilizer include water-soluble polymer compounds such as polyvinyl alcohol and polyacrylate and colloidal silica. These emulsifiers and dispersion stabilizers are usually used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable component. The oil phase is usually dispersed in the aqueous phase using a dispersing device such as a homomixer. Reaction initiators that can be used here include azo compounds such as azobisisobutyronitrile, organic peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, and persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate. Mention may be made of salts. Such a reaction initiator is usually used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable component.
When polymerizing the polymerizable component dispersed in the aqueous medium as described above, it is preferable to purge the inside of the reaction vessel with an inert gas such as nitrogen gas. After purging the inside of the reaction vessel with an inert gas in this way, the polymerization reaction proceeds by heating the temperature of the reaction solution to 60 to 80 ° C. Under the reaction conditions as described above, the reaction time required to produce the polymer forming the outer shell is usually 5 to 8 hours.
The reaction solution obtained as described above separates particles generated by filtration, centrifugation, etc., and further performs washing to remove emulsifiers, dispersion stabilizers, residual monomers, etc., followed by drying and grinding steps After that, a cosmetic fine particle powder is obtained.
The powder thus obtained forms a flat surface only with the powder, changes the light-receiving angle from 10 ° to 45 ° with respect to 45 ° incident light, determines the gloss value, and obtains the 45 ° light-receiving angle. Is compared with the sum of gloss values of light receiving angles of less than 45 °, and a powder having a significantly small gloss value of 45 ° light receiving angle is selected to obtain the cosmetic powder of the present invention. Specifically, in the formation of a flat surface, a thin film of powder is formed on a flat support using an adhesive or the like, and incident light of 45 ° is irradiated on the thin film, and 10 ° to 45 °. While appropriately changing the light receiving angle up to °, for example, the gross value is measured every 10 ° from 10 ° to 40 °, summed up, and compared with the gross value at the light receiving angle of 45 °. It is preferable to select a powder having a significantly small gloss value. As specific numerical values, it is preferable that the sum of gloss values at intervals of 10 ° from a light receiving angle of 10 ° to 40 ° with respect to 45 ° incident light is 15 or more, and the gloss value at a light receiving angle of 45 ° is 10 or less. It can be illustrated.

(2)本発明の化粧料
本発明の化粧料は、連続した外壁により外部と完全に遮断された空隙を有するカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、該複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、45°入射光に対する受光角0°〜40°まで10°間隔でのグロス値の総和が15以上であり、受光角45°のグロス値が10以下である粉体好ましくは内部に、連続した外壁により外部と完全に遮断された空隙を有するカプセル状粒子の該空隙に、20℃、一気圧で液体であり、屈折率1.45以上の油剤を内包してなる非破壊性の粒子を必須成分として含有する。かかる成分の化粧料全体に於ける含有量は1〜80質量%、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは10〜40質量%である。含有量が少なすぎると本発明の化粧料の効果が発揮されない場合があり好ましくない。また、含有量が多すぎると肌への付着性が低下してしまい、その効果を持続することができない場合があり好ましくない。
(2) Cosmetics of the present invention The cosmetics of the present invention are non-destructive composite powders composed of capsule-like particles having voids that are completely shielded from the outside by a continuous outer wall. When the plane formed using the above is measured, the sum of the gloss values at intervals of 10 ° from the light receiving angle of 0 ° to 40 ° with respect to 45 ° incident light is 15 or more, and the gloss value at the light receiving angle of 45 ° is 10 or less. A certain powder , preferably encapsulated particles having a void that is completely isolated from the outside by a continuous outer wall, is encapsulated with an oil agent that is liquid at 20 ° C. and one atmospheric pressure and has a refractive index of 1.45 or more. Non-destructive particles obtained as an essential component. The content of such components in the entire cosmetic is 1 to 80% by mass, preferably 5 to 50% by mass, and more preferably 10 to 40% by mass. If the content is too small, the effect of the cosmetic of the present invention may not be exhibited, which is not preferable. Moreover, when there is too much content, the adhesiveness to skin will fall and the effect may not be continued, and it is unpreferable.

本発明の化粧料は必須成分としての上記粉体以外に通常化粧料で使用される任意成分を発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン、脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸,ローカストビーンガム,サクシノグルカン,カロニン酸,キチン,キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB6塩酸塩,ビタミンB6トリパルミテート,ビタミンB6ジオクタノエート,ビタミンB2又はその誘導体,ビタミンB12,ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール,β−トコフェロール,γ−トコフェロール,ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。   The cosmetic of the present invention can contain optional components usually used in cosmetics in addition to the above-mentioned powder as an essential component, as long as the effects of the invention are not impaired. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hardened coconut oil, hardened Oil, molasses, hydrogenated castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, botarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba oil, waxes, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum, micro Hydrocarbons such as crystallin wax, oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, higher fatty acids such as stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl High alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane Chain polysiloxanes such as xane and diphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Modified polysiloxanes such as fluorine-modified polysiloxanes, fatty acid soaps (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), anionic surfactants such as potassium lauryl sulfate, alkyl sulfate triethanolamine ether, stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride , Cationic surfactants such as laurylamine oxide, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1 -Carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine, sorbitan fatty acid esters (sorbitan monostearate, sesquiolein) Sorbitan acid), glycerin fatty acids (glyceryl monostearate, etc.), propylene glycol fatty acid esters (propylene glycol monostearate, etc.), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate) , Polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin). Noisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic type , POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), sucrose fatty acid ester, alkyl Nonionic surfactants such as glucoside, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol Polyol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol and other polyhydric alcohols, sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid , Moisturizing ingredients such as sodium lactate, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin sulfate, dermatan sulfate , Glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, cal Boxymethyl guar gum, dextran, keratosulfuric acid, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, chitin, chitosan, carboxymethylchitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, bentonite Thickeners such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc. May be treated, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide inorganic pigments, surface may be treated, titanium mica, fish phosphorus foil, Pearls such as bismuth oxychloride are raked Red 202, Red 228, Red 226, Yellow 4, Blue 404, Yellow 5, Red 505, Red 230, Red 223, Orange 201, Red 213, Yellow 204 Organic dyes such as yellow 203, blue 1, green 201, purple 201, red 204, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer, para-aminobenzoic acid Acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cinnamic acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers, sugar UV absorbers, 2- (2'-hydroxy-5'-t -Octylphenyl) benzotriazole, UV absorbers such as 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, ethanol, Lower alcohols such as sopropanol, vitamin B or derivatives thereof, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or derivative thereof, vitamin B such as vitamin B12, vitamin B15 or derivative thereof, α Preferred examples include vitamin E such as -tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone, and the like.

本発明の化粧料としては、特段その適用する種類は限定されないが、かかる効果を効率的に発現させる意味で、メークアップ化粧料に適用することが好ましく、中でも、白粉、プレストパウダー、仕上げ白粉、パウダーファンデーション、ツーウェイケーキなどの最外部に適用される化粧料に応用すること特に好ましい。 As the cosmetic of the present invention, the type to which it is applied is not particularly limited, but it is preferably applied to make-up cosmetics in the sense of efficiently expressing such effects. Among them, white powder, pressed powder, finished white powder, It is particularly preferable to apply to cosmetics applied to the outermost part such as powder foundation and two-way cake.

本発明の化粧料は、必須成分である上記粉体と任意成分とを常法に従って処理することにより、製造することが出来るが、粉末状の化粧料が中皿等の容器に充填される固形粉末化粧料であり、かつ、必須成分である複合粉体の含有量が化粧料全体に対して20質量%以上の場合は、常法により化粧料を製造する際に、溶媒を併用し、中皿等の容器に充填した後、溶媒を蒸発除去して成形する、いわゆる湿式成型法をとることが好ましい。これは必須成分である複合粉体の含有量が多い場合は、湿式状態で混合した方が、化粧料中に良好に分散せしめ、本発明の化粧料の効果をより発揮できるからである。この場合の固形粉末化粧料の製造方法としては粉体成分に油剤をコーティングした後、さらに溶剤と混合しスラリーとなした後、中皿等の容器に充填しても良いし、粉体に油剤をコーティングする際に溶剤を共存させてスラリーとなした後中皿等の容器に充填しても良い。 The cosmetic of the present invention can be produced by treating the above-mentioned powders and optional components, which are essential components, according to a conventional method. However, the powdery cosmetic is filled in a container such as an inner dish. When it is a powder cosmetic and the content of the composite powder, which is an essential component, is 20% by mass or more with respect to the entire cosmetic, a solvent is used in combination when the cosmetic is produced by a conventional method. It is preferable to use a so-called wet molding method in which a solvent such as a dish is filled and then the solvent is removed by evaporation. This is because, when the content of the composite powder, which is an essential component, is large, mixing in a wet state can disperse well in the cosmetic, and the effect of the cosmetic of the present invention can be exhibited more. In this case, as a method for producing the solid powder cosmetic, the powder component is coated with an oil agent, and further mixed with a solvent to form a slurry, which may then be filled in a container such as an inner dish, or the powder may be oiled. In coating, a solvent may be allowed to coexist to form a slurry, which may then be filled in a container such as a middle dish.

このような湿式成型法に用いられる溶媒としては、中皿等の容器に充填後に蒸発除去可能なものであれば特に限定されないが、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキサン等の有機溶媒、デカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーン、イソパラフィンのような揮発性炭化水素等が好適に例示できる。湿式成型法において使用する溶媒の量は容量比で粉末状の化粧料の1/3〜2/3の範囲であることが好ましい。溶媒の量が少なすぎると、粉末化粧料と溶媒の混合物の粘度が高すぎて、化粧料中で複合粉体が良好に分散されない場合があり好ましくない。また、溶媒の量が多すぎると、中皿等の容器に粉末化粧料を充分な量充填できない場合があり好ましくない。 The solvent used in such a wet molding method is not particularly limited as long as it can be removed by evaporation after filling in a container such as an inner dish. However, organic solvents such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, and hexane, decamethylcyclopenta Preferable examples include volatile silicones such as siloxane and volatile hydrocarbons such as isoparaffin. The amount of the solvent used in the wet molding method is preferably in the range of 1/3 to 2/3 of the powdery cosmetic by volume ratio. If the amount of the solvent is too small, the viscosity of the mixture of the powder cosmetic and the solvent is too high, and the composite powder may not be dispersed well in the cosmetic, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the solvent is too large, a sufficient amount of the powder cosmetic may not be filled in a container such as an inner dish.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明が実施例のみに限定されないことは言うまでもない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, it cannot be overemphasized that this invention is not limited only to an Example.

<実施例1>
(本発明の粉体)
水系混合物は、イオン交換水300mlにメトローズ(信越化学工業(株)製:65SH-50)2gを溶解し、スルホコハク酸ジオクチルナトリウムを0.1g加え混合して調製した。
油系混合物は、メチルメタクリレート68.9g、エチレングリコールジメタクリレート1.1gに過酸化ラウロイル1gを加え均一溶液とし、ジフェニルジメチコン30gとともにオートクレーブに仕込み混合して調製した。
その後、水系混合物をオートクレーブに仕込み、ホモミキサーを用いて7000rpm 1分間撹拌混合を行い、O/W型の乳化物を得た。この乳化物を、窒素置換後、初期圧0.2MPa下で撹拌を行いながら65℃で5時間加熱し、重合性成分の反応を行った。温度を室温まで降下させた後、反応物をろ過し、純水で洗浄し、粉体1を得た。
この粉体のレーザー回折粒度分布測定法で測定した平均粒子径は7mmであり、ジフェニルジメチコンの内包率は30質量%であった。

<実施例2>
水系混合物は、固形分20%のコロイダルシリカを30g、ジエタノールアミン−アジピン酸縮合物を1g、イオン交換水を300ml加え、混合して調製した。
油系混合物は、メチルメタクリレート78.8g、エチレングリコールジメタクリレート1.2gに過酸化ラウロイル1gを加え均一溶液とし、スクワラン20gとともにオートクレーブに仕込み調製した。
上記水系混合物および油系混合物を、実施例1と同様の方法で分散、反応実施し、粉体2を得た。この粉体のレーザー回折粒度分布測定法で測定した平均粒子径は7mmであり、スクワランの内包率は20質量%であった。

<実施例3〜5>
<Example 1>
(Powder of the present invention)
The aqueous mixture was prepared by dissolving 2 g of Metrose (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: 65SH-50) in 300 ml of ion-exchanged water and adding 0.1 g of dioctyl sodium sulfosuccinate.
The oil-based mixture was prepared by adding 1 g of lauroyl peroxide to 68.9 g of methyl methacrylate and 1.1 g of ethylene glycol dimethacrylate to prepare a homogeneous solution, and charging and mixing with 30 g of diphenyldimethicone in an autoclave.
Thereafter, the aqueous mixture was charged in an autoclave and stirred and mixed at 7000 rpm for 1 minute using a homomixer to obtain an O / W type emulsion. This emulsion was heated at 65 ° C. for 5 hours with stirring under an initial pressure of 0.2 MPa after nitrogen substitution, and the polymerizable component was reacted. After the temperature was lowered to room temperature, the reaction product was filtered and washed with pure water to obtain powder 1.
The average particle diameter of this powder measured by the laser diffraction particle size distribution measurement method was 7 mm, and the inclusion rate of diphenyldimethicone was 30% by mass.

<Example 2>
The aqueous mixture was prepared by adding 30 g of colloidal silica having a solid content of 20%, 1 g of diethanolamine-adipic acid condensate and 300 ml of ion-exchanged water, and mixing them.
The oil-based mixture was prepared by adding 1 g of lauroyl peroxide to 78.8 g of methyl methacrylate and 1.2 g of ethylene glycol dimethacrylate to prepare a homogeneous solution, and charging the autoclave together with 20 g of squalane.
The aqueous mixture and oil mixture were dispersed and reacted in the same manner as in Example 1 to obtain powder 2. The average particle diameter of this powder measured by the laser diffraction particle size distribution measurement method was 7 mm, and the inclusion ratio of squalane was 20% by mass.

<Examples 3 to 5>

実施例2と同様の方法で、使用するモノマーの量とスクワランの量を変化させ、充填率の異なる本発明の粉体3〜5を調製した。各粉体の調製に用いたモノマーの量とスクワランの量及び充填率を表1に示す。なお、粉体3〜5のレーザー回折式粒度分布測定法で測定した平均粒径は全て7mmであった。
In the same manner as in Example 2, the amount of monomer used and the amount of squalane were changed to prepare powders 3 to 5 of the present invention having different filling rates. Table 1 shows the amount of monomer used for preparation of each powder, the amount of squalane and the filling rate. The average particle diameters of the powders 3 to 5 measured by the laser diffraction particle size distribution measuring method were all 7 mm.

Figure 0005388330
Figure 0005388330

<比較例1>
WO98/11865の実施例1に従って球状粉体6を調製した。
<Comparative Example 1>
Spherical powder 6 was prepared according to Example 1 of WO 98/11865.

<比較例2>
特開2001−199839の実施例1に従って球状粉体7を調製した。
<Comparative example 2>
Spherical powder 7 was prepared according to Example 1 of JP-A-2001-199839.

<試験例1>(光の拡散性の評価)
実施例1〜5の粉体1〜5、比較例1,2の球状粉体6,7及び市販の球状シリカ(触媒化学製シリカマイクロビードP−1500)、球状アクルリルビーズ(松本油脂製薬製マイクロスフェアーM330)を薄膜とした場合の光の拡散性を評価した。スライドグラスに粘着性を有するアクリルポリマーエマルションを塗布した後、各粉体を0.5g散布し、過剰量の粉体をブラシで払った後測定サンプルとした。
<Test Example 1> (Evaluation of light diffusibility)
Powders 1 to 5 of Examples 1 to 5, spherical powders 6 and 7 of Comparative Examples 1 and 2, commercially available spherical silica (silica microbead P-1500 made by Catalytic Chemical), spherical acryllium beads (made by Matsumoto Yushi Seiyaku) The light diffusivity when the microsphere M330) was a thin film was evaluated. After applying an acrylic polymer emulsion having adhesiveness to a slide glass, 0.5 g of each powder was sprayed, and an excessive amount of powder was removed with a brush to obtain a measurement sample.

測定にはク゛ロスメーター(日本電色工業社製 VGS)を用い、付属の標準板で45°入射45°受光のグロス値を84.0に校正した後、前述の測定サンプルの薄膜に対して45°で光を入射させた場合の受光角45°及び0〜70°での10°刻みの光沢値を測定した。受光角0〜40°で光沢値の総和ΣG及び受光角45°での光沢値を求めた結果を表2に示す。また、受光角−光沢値の関係を図1に示す。   A gloss meter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. VGS) was used for the measurement, and the gloss value of 45 ° incident 45 ° received light was calibrated to 84.0 using the attached standard plate, and then 45 Gloss values in increments of 10 ° at a light receiving angle of 45 ° and 0 to 70 ° when light was incident at 0 ° were measured. Table 2 shows the results of obtaining the total gloss value ΣG at the light receiving angle of 0 to 40 ° and the gloss value at the light receiving angle of 45 °. The relationship between the light receiving angle and the gloss value is shown in FIG.

Figure 0005388330
Figure 0005388330

表2より、本発明の粉体(1〜5)は従来の拡散粉体、市販拡散粉体(球状シリカ、球状アクリルヒ゛ース゛)と比較して、ΣG値が高く、すなわち低角度でも強い拡散光を有することがわかる。従って、従来の拡散粉体、市販拡散粉体と比較して拡散性を維持しながら、拡散光の強度も高いこともわかる。図1も、この特性を示している。また、本発明の粉体に於ける油剤の充填量が10質量%以上でこの効果が顕著であることもわかる。すなわち、本発明の化粧料用の粉体は、(メタ)アクリル酸アルキル、好ましくはメチルメタクリレートおよびエチレングリコールジメタクリレートを外殻として、粉体全質量に対して10〜30質量%の油剤を充填した粉体と表現することができる。

<実施例6〜9> <比較例3〜4>
From Table 2, the powders (1 to 5) of the present invention have a higher ΣG value than that of conventional diffusion powders and commercially available diffusion powders (spherical silica, spherical acrylic resin), that is, strong diffused light even at a low angle. It can be seen that Therefore, it can also be seen that the intensity of diffused light is high while maintaining diffusibility as compared with conventional diffusion powders and commercially available diffusion powders. FIG. 1 also shows this characteristic. It can also be seen that this effect is significant when the filling amount of the oil in the powder of the present invention is 10% by mass or more. That is, the powder for cosmetics of the present invention is filled with 10 to 30% by mass of an oil agent based on the total mass of the powder, with alkyl (meth) acrylate, preferably methyl methacrylate and ethylene glycol dimethacrylate as the outer shell. It can be expressed as powder.

<Examples 6 to 9><Comparative Examples 3 to 4>

以下に示す処方に従ってパウダーファンデーションを作成した。すなわち、表3(A)成分をヘンシェルミキサーで混合した後、パルベライザーで粉砕した。その後、再びヘンシェルミキサーでこの混合物を攪拌しながら(B)成分を添加し、混合を続けた。ヘンシェルミキサーから取り出した混合物を中皿にプレス充填しパウダーファンデーションを得た。表3中の数字は重量部を示す。   A powder foundation was prepared according to the formulation shown below. That is, the components in Table 3 (A) were mixed with a Henschel mixer and then pulverized with a pulverizer. Thereafter, the component (B) was added while stirring the mixture again with a Henschel mixer, and mixing was continued. The mixture taken out from the Henschel mixer was press-filled into an intermediate dish to obtain a powder foundation. The numbers in Table 3 indicate parts by weight.

Figure 0005388330
Figure 0005388330

<試験例2>(化粧料薄膜の光拡散性)
実施例6〜10及び比較例3〜4のパウダーファンデーションを薄膜とした場合の光の拡散性を評価した。スライドグラスに粘着性を有するアクリルポリマーエマルションを塗布した後、各パウダーファンデーションを0.5g散布し、過剰量の粉体をブラシで払った後測定サンプルとした。この測定サンプルに関して試験例1の方法にしたがって光の拡散性を評価した。結果を表4に示す。
<Test Example 2> (Light diffusibility of cosmetic thin film)
The light diffusibility when the powder foundations of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 3 to 4 were thin films was evaluated. After applying an acrylic polymer emulsion having adhesiveness to a slide glass, 0.5 g of each powder foundation was sprayed, and an excessive amount of powder was removed with a brush to obtain a measurement sample. The light diffusivity of this measurement sample was evaluated according to the method of Test Example 1. The results are shown in Table 4.

Figure 0005388330
Figure 0005388330

<試験例3>(パウダーファンデーションの化粧仕上がり評価)
実施例6〜10及び比較例3〜4のパウダーファンデーションを肌に塗布した場合の化粧仕上がりを評価した。すなわち女性パネラーの顔面に実施例6〜10及び比較例3〜4のパウダーファンデーションを塗布し、熟練評価者5名により、以下の観点で比較例3の各評点を3点とした場合の実施例6〜10の評点をを5段階で評価し、5名の平均点を評点とした。結果を表5に示す。評点の意味は以下に示すとおりである。

評価項目
素肌感、しみ、くすみのカバー力、肌の明るさ
評点の意味 比較例に比べ、かなり優れているを5点、優れているを4点、同等を3点
劣っているを2点、かなり劣っているを1点とした。
<Test Example 3> (Evaluation of cosmetic finish of powder foundation)
The cosmetic finish when the powder foundations of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 3 to 4 were applied to the skin was evaluated. That is, the powder foundations of Examples 6 to 10 and Comparative Examples 3 to 4 were applied to the face of a female panelist, and each of the scores of Comparative Example 3 was set to 3 points from the following viewpoints by five skilled evaluators. A score of 6 to 10 was evaluated in 5 stages, and an average score of 5 people was used as a score. The results are shown in Table 5. The meaning of the score is as follows.

Evaluation items Bare skin feeling, spots, dullness covering power, skin brightness
Significance of the score Compared to the comparative example, 5 points were given as excellent, 4 points were given as superior, 2 points were inferior at 3 points, and 1 point was shown as being inferior.

Figure 0005388330
Figure 0005388330

表4および表5の結果から、本発明の化粧料の薄膜は従来の拡散粉体配合化粧料と比較して、低角度での拡散光の強度が高いことがわかる。またこの薄膜特性によって肌上に塗布した場合、しみ、くすみ等の肌トラブルをカバーしながら、人工的でない素肌感がある自然で肌の明るさを上げる仕上がりを達成できることがわかる。また、油剤の充填量が10質量%以上の粉体を用いた化粧料でこの効果が顕著であることもわかる。
<実施例11〜14>
From the results of Tables 4 and 5, it can be seen that the thin film of the cosmetic of the present invention has a high intensity of diffused light at a low angle as compared with the conventional diffused powder-containing cosmetic. In addition, when applied on the skin due to this thin film property, it can be seen that a natural finish that raises skin brightness with a non-artificial skin feeling can be achieved while covering skin troubles such as blotches and dullness. Moreover, it turns out that this effect is remarkable with the cosmetics using the powder whose filling amount of an oil agent is 10 mass% or more.
<Examples 11 to 14>

以下に示す処方に従ってパウダーファンデーションを作成した。すなわち、表6(A)成分をヘンシェルミキサーで混合した後、パルベライザーで粉砕した。その後、再びヘンシェルミキサーでこの混合物を攪拌しながら(B)成分を添加し、混合を続けた。ヘンシェルミキサーから取り出した混合物を中皿に充填し、実施例13,14に関してはその後、減圧条件下で、イソパラフィンを除去し、パウダーファンデーションを得た。なお、表6中の数字は重量部を示す。これらのパウダーファンデーションを肌上に塗布した場合の仕上がりを試験例3に従って評価した。結果を表7に示す。 A powder foundation was prepared according to the formulation shown below. That is, the components in Table 6 (A) were mixed with a Henschel mixer and then pulverized with a pulverizer. Thereafter, the component (B) was added while stirring the mixture again with a Henschel mixer, and mixing was continued. The mixture taken out from the Henschel mixer was filled in an intermediate dish, and in Examples 13 and 14, isoparaffin was removed under reduced pressure conditions to obtain a powder foundation. The numbers in Table 6 indicate parts by weight. The finish when these powder foundations were applied on the skin was evaluated according to Test Example 3. The results are shown in Table 7.

Figure 0005388330
Figure 0005388330

Figure 0005388330
Figure 0005388330


表7の結果から、本発明の化粧料において、必須成分である粉体の含有量が20質量%以上の場合は、人工的でない素肌感がある自然で肌の明るさを上げる仕上がりを得るためにはいわゆる湿式成形法が好ましいことがわかる。
<実施例15〜17><比較例5〜6>

From the results of Table 7, in the cosmetic of the present invention, when the content of the powder that is an essential component is 20% by mass or more, in order to obtain a natural finish with a non-artificial skin feeling, the skin brightness is increased. It can be seen that a so-called wet molding method is preferable.
<Examples 15 to 17><Comparative Examples 5 to 6>

以下に示す処方に従って乳化型ファンデーションを作成した。すなわち、表8(A)成分を攪拌混合し80℃に加熱した。温度を保ちながら、この中に(B)をディスパーにより分散させた。さらに温度を保ちながら、攪拌下、(C)を添加して乳化し、冷却して乳化型ファンデーションを得た。なお、表8中の数字は重量部を示す。これらの乳化型ファンデーションを肌上に塗布した場合の仕上がりを、比較例5の各評点を3点とし、試験例3に従って評価した。結果を表9に示す。 An emulsified foundation was prepared according to the formulation shown below. That is, the ingredients in Table 8 (A) were mixed with stirring and heated to 80 ° C. While maintaining the temperature, (B) was dispersed therein with a disper. While maintaining the temperature, (C) was added and emulsified with stirring, and cooled to obtain an emulsified foundation. The numbers in Table 8 indicate parts by weight. The finish when these emulsified foundations were applied on the skin was evaluated according to Test Example 3 with each score of Comparative Example 5 being 3 points. The results are shown in Table 9.

Figure 0005388330
Figure 0005388330

Figure 0005388330
Figure 0005388330

表9の結果より本発明の化粧料は粉末化粧料以外の化粧料に適用しても優れた効果を発揮することがわかる。
From the results in Table 9, it can be seen that the cosmetic of the present invention exhibits excellent effects even when applied to cosmetics other than powder cosmetics.

化粧料 特にメークアップ化粧料に有効に活用できる。 Cosmetics It can be effectively used especially for makeup cosmetics.

受光角と光沢値の関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between a light reception angle and a gloss value.

Claims (6)

連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、
前記外殻が、(メタ)アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体から構成され、
前記油剤が20℃、一気圧で液体であって、屈折率1.45以上であり、油剤の粉体に対する割合が10〜50質量%であり、
前記複合粉体を用いて形成した平面を測定した場合の、45°入射光に対する受光角10°〜40°までの10°間隔でのグロス値の総和が15以上であり、受光角45°のグロス値が10以下であることを特徴とする粉体。
A non-destructive composite powder composed of capsule-like particles in which an oil agent is encapsulated in a gap completely cut off from the outside by a continuous outer shell,
The outer shell is composed of a polymer obtained from a polymerizable component essential to one or more selected from (meth) acrylic acid ester,
The oil agent is liquid at 20 ° C. and one atmospheric pressure, and has a refractive index of 1.45 or more, and the ratio of the oil agent to the powder is 10 to 50% by mass,
When the plane formed using the composite powder is measured, the sum of the gloss values at intervals of 10 ° from 10 ° to 40 ° with respect to 45 ° incident light is 15 or more, and the light receiving angle is 45 °. A powder having a gloss value of 10 or less.
前記重合体が、(メタ)アクリル酸エステル80〜100重量%、多官能ビニル系モノマー0〜20重量%を含む重合性成分から得られることを特徴とする請求項1に記載の粉体。The powder according to claim 1, wherein the polymer is obtained from a polymerizable component containing 80 to 100% by weight of a (meth) acrylic acid ester and 0 to 20% by weight of a polyfunctional vinyl monomer. 多官能ビニル系モノマーは前記重合性成分の1〜10重量%であることを特徴とする請求項2に記載の粉体。The powder according to claim 2, wherein the polyfunctional vinyl monomer is 1 to 10% by weight of the polymerizable component. 請求項1〜3の何れか1項に記載の粉体を含有してなる化粧料。 Cosmetics containing the powder according to any one of claims 1 to 3 . 請求項1〜3の何れか1項に記載の粉体の製造方法であって、20℃、一気圧で液体且つ屈折率1.45以上の油剤と(メタ)アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分とを分散させた水性分散媒中で重合させる工程を含む、粉体の製造方法。 It is a manufacturing method of the powder given in any 1 paragraph of Claims 1-3 , Comprising: One kind chosen from oil and liquid (reflective index 1.45 or more) and (meth) acrylic acid ester at 20 ° C and one atmospheric pressure Or the manufacturing method of powder including the process of superposing | polymerizing in the aqueous dispersion medium which disperse | distributed 2 or more types of polymeric components essential. 粉体を用いて、平坦な面を形成せしめ、45°入射光に対する、10°〜45°までの受光角を変化させてグロス値を求め、45°受光角のグロス値と、45°未満の受光角のグロス値の総和の比較を行い、45°入射光に対する受光角10°〜40°までの10°間隔でのグロス値の総和が15以上であり、受光角45°のグロス値が10以下である粉体を選択し、これを1〜80質量%化粧料に含有せしめることを特徴とする、化粧料の製造方法であって、
前記粉体が、
連続した外殻により外部と完全に遮断された空隙に油剤が内包されたカプセル状粒子からなる非破壊性の複合粉体であって、
前記外殻が、(メタ)アクリル酸エステルから選択される一種乃至は二種以上を必須とする重合性成分から得られる重合体から構成され、
前記油剤が20℃、一気圧で液体であって、屈折率1.45以上であり、油剤の粉体に対する割合が10〜50質量%である、化粧料の製造方法。
Using powder, a flat surface is formed, and the gloss value is obtained by changing the light receiving angle from 10 ° to 45 ° with respect to 45 ° incident light. The gross value of the 45 ° light receiving angle is less than 45 °. The sum of the gross values of the light receiving angles is compared, and the sum of the gross values at intervals of 10 ° from the light receiving angles of 10 ° to 40 ° with respect to the 45 ° incident light is 15 or more, and the gross value at the light receiving angle of 45 ° is 10 It is a method for producing a cosmetic, characterized by selecting a powder that is the following and containing it in 1 to 80% by mass of the cosmetic ,
The powder is
A non-destructive composite powder composed of capsule-like particles in which an oil agent is encapsulated in a gap completely cut off from the outside by a continuous outer shell,
The outer shell is composed of a polymer obtained from a polymerizable component essential to one or more selected from (meth) acrylic acid ester,
The method for producing cosmetics, wherein the oil is liquid at 20 ° C. and one atmospheric pressure, has a refractive index of 1.45 or more, and the ratio of the oil to the powder is 10 to 50% by mass.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5973510A (en) * 1982-10-19 1984-04-25 Pola Chem Ind Inc Cosmetic
JPH07196433A (en) * 1993-12-28 1995-08-01 Kose Corp Make-up cosmetic and its production
JP3456778B2 (en) * 1995-01-09 2003-10-14 ポーラ化成工業株式会社 Core-shell pigment and makeup cosmetic containing the same
JPH1036224A (en) * 1996-07-19 1998-02-10 Kose Corp Nail treatment agent
JP3650679B2 (en) * 1996-09-06 2005-05-25 ポーラ化成工業株式会社 Makeup cosmetics
JP3838820B2 (en) * 1999-06-30 2006-10-25 ポーラ化成工業株式会社 Powder evaluation method
JP4391674B2 (en) * 2000-08-09 2009-12-24 日揮触媒化成株式会社 Composite inorganic powder
JP2002187810A (en) * 2000-12-20 2002-07-05 Noevir Co Ltd Cosmetic
JP3747369B2 (en) * 2002-03-25 2006-02-22 株式会社コーセー Cosmetics for correcting skin irregularities
JP2005126328A (en) * 2003-10-21 2005-05-19 Pola Chem Ind Inc Glossy cosmetic
JP5479664B2 (en) * 2006-03-31 2014-04-23 株式会社コーセー Makeup cosmetics
JP4859044B2 (en) * 2006-09-04 2012-01-18 日本メナード化粧品株式会社 Cosmetics

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