JP5281270B2 - イリジウム錯体化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 - Google Patents
イリジウム錯体化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5281270B2 JP5281270B2 JP2007289473A JP2007289473A JP5281270B2 JP 5281270 B2 JP5281270 B2 JP 5281270B2 JP 2007289473 A JP2007289473 A JP 2007289473A JP 2007289473 A JP2007289473 A JP 2007289473A JP 5281270 B2 JP5281270 B2 JP 5281270B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- iridium complex
- complex compound
- compound
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 194
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 119
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 118
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 title claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 68
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 63
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 26
- 230000001815 facial effect Effects 0.000 claims description 19
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 17
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 17
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 15
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 abstract description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 description 29
- -1 2-ethylhexyl group Chemical group 0.000 description 25
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 17
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 16
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 10
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 8
- 239000010408 film Substances 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 8
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 7
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 7
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 6
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 6
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 5
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 5
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 5
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical class 0.000 description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical class 0.000 description 4
- VSIIPYPGRTZQQI-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenyl)-5-ethyl-4-propylpyridine Chemical compound C1=C(CC)C(CCC)=CC(C=2C(=CC(F)=CC=2)F)=N1 VSIIPYPGRTZQQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003172 aldehyde group Chemical class 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M thiocyanate group Chemical group [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- SYHCNQADUUNPQS-UHFFFAOYSA-M 1-(2,4-difluorophenyl)-2-pyridin-1-ium-1-ylethanone;bromide Chemical compound [Br-].FC1=CC(F)=CC=C1C(=O)C[N+]1=CC=CC=C1 SYHCNQADUUNPQS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 3
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);trichloride;trihydrate Chemical compound O.O.O.Cl[Ir](Cl)Cl LNJXVUXPFZKMNF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- 150000005359 phenylpyridines Chemical class 0.000 description 3
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QRUBYZBWAOOHSV-UHFFFAOYSA-M silver trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Ag+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QRUBYZBWAOOHSV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJHHESUUYZNNGV-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorobenzene-6-id-1-yl)pyridine;iridium(3+) Chemical compound [Ir+3].FC1=CC(F)=C[C-]=C1C1=CC=CC=N1.FC1=CC(F)=C[C-]=C1C1=CC=CC=N1.FC1=CC(F)=C[C-]=C1C1=CC=CC=N1 GJHHESUUYZNNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVAZMTOPXXDDOT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-2-(2,4-difluorophenyl)pyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=NC(C=2C(=CC(F)=CC=2)F)=C1 WVAZMTOPXXDDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CC(N(*)**)=O Chemical compound CC(N(*)**)=O 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKBWDYLFYVXTGE-UHFFFAOYSA-N N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1[Ir](C=1C(=CC=CC=1)C=1N=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1[Ir](C=1C(=CC=CC=1)C=1N=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 QKBWDYLFYVXTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005566 electron beam evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N gamma-Phenylpyridine Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 125000006617 triphenylamine group Chemical group 0.000 description 2
- QQLRSCZSKQTFGY-UHFFFAOYSA-N (2,4-difluorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(F)C=C1F QQLRSCZSKQTFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYLMCYQHBRSDND-SOFGYWHQSA-N (E)-2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCC\C=C(/CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYGHQCXTEIBLFW-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-difluorophenyl)-2-phenylethanone Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1C(=O)CC1=CC=CC=C1 MYGHQCXTEIBLFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CSGDTHXBRAAOHV-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical compound FC1=CC=C(C(=O)CBr)C(F)=C1 CSGDTHXBRAAOHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZEXHGDBYMTBCP-UHFFFAOYSA-N 2-carbamoyloxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CC(=C)C(=O)OCCOC(N)=O GZEXHGDBYMTBCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- UPSWHSOSMRAWEH-UHFFFAOYSA-N 2-n,3-n,4-n-tris(3-methylphenyl)-1-n,1-n,2-n,3-n,4-n-pentakis-phenylbenzene-1,2,3,4-tetramine Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C(=C(N(C=3C=CC=CC=3)C=3C=C(C)C=CC=3)C(N(C=3C=CC=CC=3)C=3C=CC=CC=3)=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 UPSWHSOSMRAWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIVZFUBWFAOMCW-UHFFFAOYSA-N 4-n-(3-methylphenyl)-1-n,1-n-bis[4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 DIVZFUBWFAOMCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATCGHKBXRIOBDX-UHFFFAOYSA-N 4-nonan-5-ylpyridine Chemical compound CCCCC(CCCC)C1=CC=NC=C1 ATCGHKBXRIOBDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017073 AlLi Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001136782 Alca Species 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- VNJGVUDVNNPPAG-UHFFFAOYSA-K aluminum;quinolin-2-olate Chemical compound [Al+3].C1=CC=CC2=NC([O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=NC([O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=NC([O-])=CC=C21 VNJGVUDVNNPPAG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- CZKMPDNXOGQMFW-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)germane Chemical compound CC[Ge](Cl)(CC)CC CZKMPDNXOGQMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical group NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- UEEXRMUCXBPYOV-UHFFFAOYSA-N iridium;2-phenylpyridine Chemical compound [Ir].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 UEEXRMUCXBPYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QZXNDEONRUSYFB-UHFFFAOYSA-N n-[4-(4-aminophenyl)phenyl]-3-methylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(NC=2C=CC(=CC=2)C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 QZXNDEONRUSYFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 1
- 150000005041 phenanthrolines Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004322 quinolinols Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K trichloroiridium Chemical compound Cl[Ir](Cl)Cl DANYXEHCMQHDNX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001651 triphenylamine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0033—Iridium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
イリジウム錯体化合物、より詳細には燐光発光性を有するイリジウム錯体化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途に関する。
近年、有機エレクトロルミネッセンス素子（本明細書において、有機ＥＬ素子ともいう）の用途を拡大するために、高い発光効率を有する燐光発光性化合物を用いた材料開発が活発に行われている。
有機ＥＬ素子を特にディスプレイ用途へ展開させるためには、高い発光効率とともに素子の安定した駆動を持続する材料の開発が必須である。
特表２００３−５２６８７６号公報（特許文献１）には、燐光発光性化合物として有機イリジウム錯体化合物を用いることで、有機ＥＬ素子の発光効率を大きく向上させ得ることが開示されている。イリジウム錯体化合物としてはトリス（２−（２−ピリジル）フェニル）イリジウムおよびその誘導体が例示されており、芳香族構造の配位子の置換基をアルキル基またはアリール基に変更することによって、イリジウム錯体化合物の発光色が変わることが記載されている。
特表２００３−５２６８７６号公報（特許文献１）には、燐光発光性化合物として有機イリジウム錯体化合物を用いることで、有機ＥＬ素子の発光効率を大きく向上させ得ることが開示されている。イリジウム錯体化合物としてはトリス（２−（２−ピリジル）フェニル）イリジウムおよびその誘導体が例示されており、芳香族構造の配位子の置換基をアルキル基またはアリール基に変更することによって、イリジウム錯体化合物の発光色が変わることが記載されている。
また、特開２００１−２４７８５９号公報（特許文献２）にはトリス（２−（２−ピリジル）フェニル）イリジウムの置換基として様々な基が例示されている。
一方、有機ＥＬ素子の発光層を形成する方法としては、低分子量有機化合物の真空蒸着法、および高分子量化合物溶液の塗布法が一般的であるが、塗布法は素子の製造コストが低いことや素子の大面積が容易であることなどの点で有利であり、今後、塗布法による素子作製技術が改良されることが望まれている。しかしながら、従来のイリジウム錯体化合物は、一般に溶解性が悪く、塗布によって膜を形成する際に凝集や会合による結晶の析出が起こる場合があった。また、凝集や会合が起きた膜を有機ＥＬ素子の発光層として用いると、発光が不均一になるだけでなく、素子寿命が短くなるという問題点が存在した。
一方、有機ＥＬ素子の発光層を形成する方法としては、低分子量有機化合物の真空蒸着法、および高分子量化合物溶液の塗布法が一般的であるが、塗布法は素子の製造コストが低いことや素子の大面積が容易であることなどの点で有利であり、今後、塗布法による素子作製技術が改良されることが望まれている。しかしながら、従来のイリジウム錯体化合物は、一般に溶解性が悪く、塗布によって膜を形成する際に凝集や会合による結晶の析出が起こる場合があった。また、凝集や会合が起きた膜を有機ＥＬ素子の発光層として用いると、発光が不均一になるだけでなく、素子寿命が短くなるという問題点が存在した。
さらに、Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ２５，１１６７（２００６）（非特許文献１）には、２種の２座配位子が配位したイリジウム錯体化合物の合成法が記載されている。このようなイリジウム錯体化合物は溶解性には優れるが、一般的にこのように２つのフェニルピリジン配位子と１つのフェニルピリジン以外の２座配位子を有するイリジウム錯体化合物は有機ＥＬ素子に使用した場合に素子寿命が短いという問題点が存在した。
特表２００３−５２６８７６号公報
特開２００１−２４７８５９号公報
Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ２５，１１６７（２００６）
特許文献１、２に記載のイリジウム錯体化合物を用いた有機ＥＬ素子において、高分子化合物およびイリジウム錯体化合物を含む溶液の塗布によって作製した素子の寿命（素子に一定の電流を通電した場合の輝度低下）や発光効率は充分ではなかった。
これは、特許文献１、２ではイリジウム錯体化合物の溶解性については一切検討されておらず、従来から知られているイリジウム錯体化合物は溶解性に乏しく、高分子化合物およびイリジウム錯体化合物を含む溶液として、塗布する際にイリジウム錯体化合物が凝集
し、成膜性に優れないことが原因であると考えられる。
し、成膜性に優れないことが原因であると考えられる。
また非特許文献１に記載のイリジウム錯体化合物は溶解性に優れるが、該イリジウム錯体化合物を用いて有機ＥＬ素子を作成した場合であっても、イリジウム錯体化合物は安定性に劣るため、素子の寿命が充分ではなかった。
本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、発光効率が高く、しかも寿命の長い有機ＥＬ素子を提供することと、該素子に用いる溶解性に優れるイリジウム錯体化合物を提供することとを目的としている。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、溶解性に優れる特定の構造を有するイリジウム錯体化合物を発光層に含む有機ＥＬ素子は、電極からの電荷注入障壁が低く、寿命が長いことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、たとえば以下の［１］〜［１３］に関する。
［１］
式（１）で表されるイリジウム錯体化合物。
［１］
式（１）で表されるイリジウム錯体化合物。
〔式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、ハロゲン原子またはシアノ基であり、
かつＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基であり、
Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、または下記特定の電子吸引性の基であり、
かつＲ5〜Ｒ8のうちの少なくとも１つは該特定の電子吸引性の基である。（ただし、Ｒ1〜Ｒ8は互いに結合して環を形成しない）
特定の電子吸引性の基：ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、下記式（Ｉ）で表される基、チオシアネート基および下記式（ＩＩ）で表される基から選ばれる電子吸引性の基である。〕
かつＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基であり、
Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、または下記特定の電子吸引性の基であり、
かつＲ5〜Ｒ8のうちの少なくとも１つは該特定の電子吸引性の基である。（ただし、Ｒ1〜Ｒ8は互いに結合して環を形成しない）
特定の電子吸引性の基：ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、下記式（Ｉ）で表される基、チオシアネート基および下記式（ＩＩ）で表される基から選ばれる電子吸引性の基である。〕
〔式（Ｉ）において、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜９の炭化水素基であり、かつＲ12およびＲ13が炭化水素基である場合にはその炭素数の合計が９以下である。〕
〔式（ＩＩ）において、Ｒ14は炭素数１〜１０の炭化水素基である。〕
［２］
前記式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つが炭素数２以上の基であり、該炭素数２以上の基が分岐構造を有する炭化水素基である［１］に記載のイリジウム錯体化合物。
［２］
前記式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つが炭素数２以上の基であり、該炭素数２以上の基が分岐構造を有する炭化水素基である［１］に記載のイリジウム錯体化合物。
［３］
前記式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4のうちの２つ以上が炭素数２以上の基である［１］に記載のイリジウム錯体化合物。
前記式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4のうちの２つ以上が炭素数２以上の基である［１］に記載のイリジウム錯体化合物。
［４］
前記式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つが炭素数２以上の基であり、該炭素数２以上の基が下記式（２）で表される基である［１］に記載のイリジウム錯体化合物。
前記式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つが炭素数２以上の基であり、該炭素数２以上の基が下記式（２）で表される基である［１］に記載のイリジウム錯体化合物。
〔式（２）においてＲ9〜Ｒ11のうち少なくとも２つは炭素数１以上の炭化水素基であり
、
Ｒ9〜Ｒ11のうち、前記炭素数１以上の炭化水素基以外は、水素原子である。〕
［５］
前記式（１）において、Ｒ3が式（２）で表される基である［４］に記載のイリジウム
錯体化合物。
、
Ｒ9〜Ｒ11のうち、前記炭素数１以上の炭化水素基以外は、水素原子である。〕
［５］
前記式（１）において、Ｒ3が式（２）で表される基である［４］に記載のイリジウム
錯体化合物。
［６］
前記炭素数２以上の基がターシャリーブチル基である［１］〜［５］のいずれかに記載のイリジウム錯体化合物。
前記炭素数２以上の基がターシャリーブチル基である［１］〜［５］のいずれかに記載のイリジウム錯体化合物。
［７］
下記式（３）で表されるイリジウム錯体化合物。
下記式（３）で表されるイリジウム錯体化合物。
〔式（３）において、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、または下記特定の電子吸引性の基であり、
かつＲ5〜Ｒ8のうちの少なくとも１つは該特定の電子吸引性の基である。（ただし、Ｒ5〜Ｒ8は互いに結合して環を形成しない）
特定の電子吸引性の基：ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、下記式（Ｉ）で表される基、チオシアネート基および下記式（ＩＩ）で表される基から選ばれる電子吸引性の基である。〕
かつＲ5〜Ｒ8のうちの少なくとも１つは該特定の電子吸引性の基である。（ただし、Ｒ5〜Ｒ8は互いに結合して環を形成しない）
特定の電子吸引性の基：ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、下記式（Ｉ）で表される基、チオシアネート基および下記式（ＩＩ）で表される基から選ばれる電子吸引性の基である。〕
〔式（Ｉ）において、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜９の炭化水素基であり、かつＲ12およびＲ13が炭化水素基である場合にはその炭素数の合計が９以下である。〕
〔式（ＩＩ）において、Ｒ14は炭素数１〜１０の炭化水素基である。〕
［８］
下記式（４）で表されるイリジウム錯体化合物。
［８］
下記式（４）で表されるイリジウム錯体化合物。
〔式（４）において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、ハロゲン原子またはシアノ基であり、
かつＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基である。（ただし、Ｒ1〜Ｒ4は互いに結合して環を形成しない）〕
［９］
下記式（５）で表されるイリジウム錯体化合物。
かつＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基である。（ただし、Ｒ1〜Ｒ4は互いに結合して環を形成しない）〕
［９］
下記式（５）で表されるイリジウム錯体化合物。
［１０］
フェイシャル（facial）体であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれかに記載のイリジウム錯体化合物。
フェイシャル（facial）体であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれかに記載のイリジウム錯体化合物。
［１１］
基板と、前記基板上に形成された一対の電極と、前記一対の電極間に発光層を含む一層または複数層の有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が［１］〜［１０］のいずれかに記載のイリジウム錯体化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
基板と、前記基板上に形成された一対の電極と、前記一対の電極間に発光層を含む一層または複数層の有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が［１］〜［１０］のいずれかに記載のイリジウム錯体化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
［１２］
［１１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする画像表示装置。
［１１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする画像表示装置。
［１３］
［１１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする面発光光源。
［１１］に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする面発光光源。
本発明によれば、溶解性に優れるイリジウム錯体化合物を提供でき、該錯体化合物を用いた、発光効率が高くしかも寿命の長い有機ＥＬ素子を提供できる。
以下、本発明について具体的に説明する。
〔イリジウム錯体化合物〕
本発明のイリジウム錯体化合物は下記式（１）で表される。
〔イリジウム錯体化合物〕
本発明のイリジウム錯体化合物は下記式（１）で表される。
〔式（１）において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、ハロゲン原子またはシアノ基であり、
かつＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基であり、
Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、または下記特定の電子吸引性の基であり、
かつＲ5〜Ｒ8のうちの少なくとも１つは該特定の電子吸引性の基である。（ただし、Ｒ1〜Ｒ8は互いに結合して環を形成しない）
特定の電子吸引性の基：ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、下記式（Ｉ）で表される基、チオシアネート基および下記式（ＩＩ）で表される基から選ばれる電子吸引性の基である。〕
かつＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基であり、
Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、または下記特定の電子吸引性の基であり、
かつＲ5〜Ｒ8のうちの少なくとも１つは該特定の電子吸引性の基である。（ただし、Ｒ1〜Ｒ8は互いに結合して環を形成しない）
特定の電子吸引性の基：ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、下記式（Ｉ）で表される基、チオシアネート基および下記式（ＩＩ）で表される基から選ばれる電子吸引性の基である。〕
〔式（Ｉ）において、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜９の炭化水素基であり、かつＲ12およびＲ13が炭化水素基である場合にはその炭素数の合計が９以下である。〕
〔式（ＩＩ）において、Ｒ14は炭素数１〜１０の炭化水素基である。〕
上記式（１）で表されるイリジウム錯体化合物は、燐光発光性を有し、溶解性にも優れるため、塗布法を用いて、該化合物を発光層に含有する有機ＥＬ素子を好適に製造することができる。
上記式（１）で表されるイリジウム錯体化合物は、燐光発光性を有し、溶解性にも優れるため、塗布法を用いて、該化合物を発光層に含有する有機ＥＬ素子を好適に製造することができる。
なお、本発明において、上記イリジウム錯体化合物は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記式（１）で表されるイリジウム錯体化合物は、Ｒ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基であるが、前記炭素数２以上の基が分岐構造を有する炭化水素基であることが好ましい。
上記式（１）で表されるイリジウム錯体化合物は、Ｒ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基であるが、前記炭素数２以上の基が分岐構造を有する炭化水素基であることが好ましい。
また、上記式（１）で表されるイリジウム錯体化合物としては、Ｒ1〜Ｒ4のうちの２つ以上が炭素数２以上の基であってもよい。
前記炭素数２以上の基が分岐構造を有する炭化水素基であるイリジウム錯体化合物や前記炭素数２以上の基が２つ以上であるイリジウム錯体化合物は、溶解性に優れる傾向にある。
前記炭素数２以上の基が分岐構造を有する炭化水素基であるイリジウム錯体化合物や前記炭素数２以上の基が２つ以上であるイリジウム錯体化合物は、溶解性に優れる傾向にある。
炭素数２以上の基としては、嵩高い基であることが好ましい。炭素数２以上の基が嵩高いと本発明のイリジウム錯体化合物の、反応活性なイリジウム錯体化合物の励起状態を、発光層に含まれる他の分子から立体的に隔離し、有機ＥＬ素子の長寿命化に有利である。
上記式（１）で表されるイリジウム錯体化合物の、Ｒ1〜Ｒ4のうちの１つが炭素数２以上の基である場合には、前記炭素数２以上の基が分岐構造を有する炭化水素基であることが好ましく、前記炭素数２以上の基が下記式（２）で表される基であることがより好ましい。
〔式（２）においてＲ9〜Ｒ11のうち少なくとも２つは炭素数１以上の炭化水素基であり
、
Ｒ9〜Ｒ11のうち、前記炭素数１以上の炭化水素基以外は、水素原子である。〕
前記のように炭素数２以上の基が式（２）で表される基である場合にはイリジウム錯体化合物の発光波長ピークがより短波長側にシフトし青色発光材料としての価値が高まる傾向がある。
、
Ｒ9〜Ｒ11のうち、前記炭素数１以上の炭化水素基以外は、水素原子である。〕
前記のように炭素数２以上の基が式（２）で表される基である場合にはイリジウム錯体化合物の発光波長ピークがより短波長側にシフトし青色発光材料としての価値が高まる傾向がある。
また、式（２）において、Ｒ9〜Ｒ11がそれぞれ独立にアルキル基であることがより好
ましい。
前記のようにＲ9〜Ｒ11がそれぞれ独立にアルキル基である場合には、式（２）で表さ
れる基は充分に嵩高くなり、本発明のイリジウム錯体化合物の、反応活性なイリジウム錯体化合物の励起状態を、発光層に含まれる他の分子から立体的に隔離し、有機ＥＬ素子の長寿命化に特に有利である。
ましい。
前記のようにＲ9〜Ｒ11がそれぞれ独立にアルキル基である場合には、式（２）で表さ
れる基は充分に嵩高くなり、本発明のイリジウム錯体化合物の、反応活性なイリジウム錯体化合物の励起状態を、発光層に含まれる他の分子から立体的に隔離し、有機ＥＬ素子の長寿命化に特に有利である。
また、前記式（１）において、Ｒ3が式（２）で表される基であることが好ましい。Ｒ3が式（２）で表される基であるとイリジウム錯体化合物の発光波長ピークが無置換である錯体と比較してほとんど変わらないか、数ｎｍだけ短波長側にシフトするが、Ｒ2または
Ｒ4が炭素数２以上の基である場合には発光波長ピークが無置換である錯体と比較して長
波長側にシフトする傾向があり、青色発光材料としての価値が若干劣る。また、Ｒ1が炭
素数２以上の基である場合には、立体構造的な要因から溶解性を向上させる効果が若干劣る。
Ｒ4が炭素数２以上の基である場合には発光波長ピークが無置換である錯体と比較して長
波長側にシフトする傾向があり、青色発光材料としての価値が若干劣る。また、Ｒ1が炭
素数２以上の基である場合には、立体構造的な要因から溶解性を向上させる効果が若干劣る。
上記炭素数２以上の基としては、分岐構造を有する炭化水素基が好ましく、例えばイソブチル基、２-メチルブチル基、２−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、１−エチルプロピル基、１−ブチルペンチル基、１−フェニルエチル基、ターシャリーブチル基、１，１−ジメチルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，１−ジプロピルブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，１−ジエチルペンチル基、１，１−ジプロピルペンチル基、１，１−ジブチルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチルヘキシル基、１，１−ジプロピルヘキシル基、１，１−ジブチルヘキシル基、１，１−ジペンチルヘキシル基等が挙げられ、ターシャリーブチル基、１，１−ジメチルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基が好ましく、ターシャリーブチル基が最も好ましい。
ル基、１−エチルプロピル基、１−ブチルペンチル基、１−フェニルエチル基、ターシャリーブチル基、１，１−ジメチルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジエチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−ジエチルブチル基、１，１−ジプロピルブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，１−ジエチルペンチル基、１，１−ジプロピルペンチル基、１，１−ジブチルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチルヘキシル基、１，１−ジプロピルヘキシル基、１，１−ジブチルヘキシル基、１，１−ジペンチルヘキシル基等が挙げられ、ターシャリーブチル基、１，１−ジメチルエチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基が好ましく、ターシャリーブチル基が最も好ましい。
上記式（１）で表される化合物が前記炭素数２以上の基を２つ以上有する場合には、少なくともＲ2およびＲ3が炭素数２以上の基であることが好ましい。Ｒ4が炭素数２以上の
基である場合には発光波長ピークが無置換である錯体と比較して長波長側にシフトする傾向があり、青色発光材料としての価値が若干劣る。また、Ｒ1が炭素数２以上の基である
場合には、立体構造的な要因から溶解性を向上させる効果が若干劣る。
基である場合には発光波長ピークが無置換である錯体と比較して長波長側にシフトする傾向があり、青色発光材料としての価値が若干劣る。また、Ｒ1が炭素数２以上の基である
場合には、立体構造的な要因から溶解性を向上させる効果が若干劣る。
本発明のイリジウム錯体化合物は、下記式（３）で表されることが好ましい。
〔式（３）において、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、または下記特定の電子吸引性の基であり、
かつＲ5〜Ｒ8のうちの少なくとも１つは該特定の電子吸引性の基である。（ただし、Ｒ
5〜Ｒ8は互いに結合して環を形成しない）
特定の電子吸引性の基：ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、下記式（Ｉ）で表される基、チオシアネート基および下記式（ＩＩ）で表される基から選ばれる電子吸引性の基である。〕
かつＲ5〜Ｒ8のうちの少なくとも１つは該特定の電子吸引性の基である。（ただし、Ｒ
5〜Ｒ8は互いに結合して環を形成しない）
特定の電子吸引性の基：ハロゲン原子、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基、アルデヒド基、炭素数２〜１０のアシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、下記式（Ｉ）で表される基、チオシアネート基および下記式（ＩＩ）で表される基から選ばれる電子吸引性の基である。〕
〔式（Ｉ）において、Ｒ12およびＲ13はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜９の炭化水素基であり、かつＲ12およびＲ13が炭化水素基である場合にはその炭素数の合計が９以下である。〕
〔式（ＩＩ）において、Ｒ14は炭素数１〜１０の炭化水素基である。〕
上記式（３）で表されるイリジウム錯体化合物は、ターシャリーブチル基を有しているため溶解性に優れ、またターシャリーブチル基は嵩高い基であるため、本発明のイリジウム錯体化合物の、反応活性なイリジウム錯体化合物の励起状態を、発光層に含まれる他の分子から立体的に隔離し、有機ＥＬ素子の長寿命化に有利である。
上記式（３）で表されるイリジウム錯体化合物は、ターシャリーブチル基を有しているため溶解性に優れ、またターシャリーブチル基は嵩高い基であるため、本発明のイリジウム錯体化合物の、反応活性なイリジウム錯体化合物の励起状態を、発光層に含まれる他の分子から立体的に隔離し、有機ＥＬ素子の長寿命化に有利である。
また、本発明のイリジウム錯体化合物において、前述の電子吸引性の基としては例えば日本化学会編“改訂４版化学便覧基礎編ＩＩ”ＩＩ−３４７頁およびＩＩ−３４８頁の表１１・９に記載されている置換基のうち標準置換基定数（σ゜p）が正である置換基など
が挙げられ、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基であることが好ましい。なかでもフッ素原子であることが発光波長や発光量子収率などの発光特性の観点から好ましい。
が挙げられ、ハロゲン原子（好ましくはフッ素原子）、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基、シアノ基であることが好ましい。なかでもフッ素原子であることが発光波長や発光量子収率などの発光特性の観点から好ましい。
またＲ5〜Ｒ8のうち電子吸引性の基は２つ以上であることが好ましい。中でも、電子吸引性の基は２つであることが発光波長や発光量子収率などの発光特性および製造の容易さの観点から好ましい。
本発明のイリジウム錯体化合物は下記式（４）で表されることが好ましい。
〔式（４）において、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜４０のアラルキル基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいアミノ基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基によって置換されていてもよいシリル基、ハロゲン原子またはシアノ基であり、
かつＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基である。（ただし、Ｒ1〜Ｒ4は互いに結合して環を形成しない）〕
上記式（４）で表されるイリジウム錯体化合物は、溶解性に優れるだけでなく青色発光性を有している。
かつＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つは炭素数２以上の基である。（ただし、Ｒ1〜Ｒ4は互いに結合して環を形成しない）〕
上記式（４）で表されるイリジウム錯体化合物は、溶解性に優れるだけでなく青色発光性を有している。
本発明のイリジウム錯体化合物の中で、青色発光性と、溶解性とを兼ね備え、嵩高い基を有する態様としては、下記式（５）で表されるイリジウム錯体化合物が挙げられる。
上記式（５）で表されるイリジウム錯体化合物は嵩高いターシャリーブチル基を有しているため、本発明のイリジウム錯体化合物の、反応活性なイリジウム錯体化合物の励起状態を、発光層に含まれる他の分子から立体的に隔離し、有機ＥＬ素子の長寿命化に有利である。
また、本発明のイリジウム錯体化合物はフェイシャル（facial）体であることが好ましい。
イリジウム錯体の構造異性体としては、コットン・ウィルキンソン・ガウス共著“基礎無機化学”１５６頁等に記載されているものが存在するが、特に、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムに代表されるトリス体においては、フェイシャル（facial）体とメリヂオナル（meridional）体が存在する。フェイシャル体とメリヂオナル体は、例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２５巻，２４号，７３７７−７３８７頁（２００３年）に記載されているような方法を用いてそれぞれを選択的に合成することが可能である。また、混合物で得られたとしてもカラムクロマトグラフィーによりそれぞれを単離することができ、その構造を1Ｈ−ＮＭＲや13Ｃ−ＮＭＲにより確認することができる。
イリジウム錯体の構造異性体としては、コットン・ウィルキンソン・ガウス共著“基礎無機化学”１５６頁等に記載されているものが存在するが、特に、トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムに代表されるトリス体においては、フェイシャル（facial）体とメリヂオナル（meridional）体が存在する。フェイシャル体とメリヂオナル体は、例えばＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２５巻，２４号，７３７７−７３８７頁（２００３年）に記載されているような方法を用いてそれぞれを選択的に合成することが可能である。また、混合物で得られたとしてもカラムクロマトグラフィーによりそれぞれを単離することができ、その構造を1Ｈ−ＮＭＲや13Ｃ−ＮＭＲにより確認することができる。
本発明のイリジウム錯体化合物は、フェイシャル体とメリヂオナル体との混合物であっても良いが、イリジウム錯体化合物の５０％以上がフェイシャル体であることが好ましく、９５％以上がフェイシャル体であることがより好ましく、１００％がフェイシャル体であることが特に好ましい。フェイシャル体はメリヂオナル体と比べ発光の量子収率が高いため好ましい。
なお本明細書において、メリヂオナル体をmer体とも記し、フェイシャル体をfac体とも記す。
本発明のイリジウム錯体化合物は、溶解性に優れるため、有機ＥＬ素子を塗布法によって製造する際に特に好ましく用いることができる。本発明のイリジウム錯体化合物を用い塗布法によって得られた膜には凝集や会合によるイリジウム錯体化合物の析出がないため、得られる有機ＥＬ素子は均一な発光が得られ、発光効率や耐久性にも優れる。
本発明のイリジウム錯体化合物は、溶解性に優れるため、有機ＥＬ素子を塗布法によって製造する際に特に好ましく用いることができる。本発明のイリジウム錯体化合物を用い塗布法によって得られた膜には凝集や会合によるイリジウム錯体化合物の析出がないため、得られる有機ＥＬ素子は均一な発光が得られ、発光効率や耐久性にも優れる。
以下に、本発明のイリジウム錯体化合物について具体的例を挙げる。しかし、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔イリジウム錯体化合物の製造方法〕
上述した本発明のイリジウム錯体化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の方法で製造することができる。
上述した本発明のイリジウム錯体化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば以下の方法で製造することができる。
上記スキームを参照しながら、本発明のイリジウム錯体の製造方法の一例について説明する。
まず、塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物と、フェニルピリジン誘導体（１−１）とを２−エトキシエタノールと水との混合溶媒（２−エトキシエタノール：水＝３：１（体積比））中で加熱還流して反応させることにより、イリジウム錯体の２核錯体（１−２）を得る。
まず、塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物と、フェニルピリジン誘導体（１−１）とを２−エトキシエタノールと水との混合溶媒（２−エトキシエタノール：水＝３：１（体積比））中で加熱還流して反応させることにより、イリジウム錯体の２核錯体（１−２）を得る。
なお、式（１−１）および（１−２）におけるＲ1〜Ｒ8は、それぞれ式（１）中のＲ1
〜Ｒ8と同義である。
次に、この２核錯体（１−２）とフェニルピリジン誘導体（１−１）とをトリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）等の銀塩の存在下、トルエン等の溶媒中で加熱還流して反応させることにより本発明のイリジウム錯体化合物（１）を得ることができる。このとき、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等の無機塩基化合物、あるいはトリブチルアミンやルチジン等の有機塩基を加えると、目的物である本発明のイリジウム錯体化合物（１）が高収率で得られる傾向がある。なお、トルエンを溶媒として用いた場合には、イリジウム錯体化合物はフェイシャル体とメリヂオナル体とが混合物として得られる傾向がある。また、より高い沸点を有するメシチレン等を溶媒として用い、加熱還流を行った場合には、フェイシャル体のイリジウム錯体化合物が高収率かつ高選択的に得られる傾向がある。
〜Ｒ8と同義である。
次に、この２核錯体（１−２）とフェニルピリジン誘導体（１−１）とをトリフルオロメタンスルホン酸銀（Ｉ）等の銀塩の存在下、トルエン等の溶媒中で加熱還流して反応させることにより本発明のイリジウム錯体化合物（１）を得ることができる。このとき、炭酸ナトリウムや炭酸カリウム等の無機塩基化合物、あるいはトリブチルアミンやルチジン等の有機塩基を加えると、目的物である本発明のイリジウム錯体化合物（１）が高収率で得られる傾向がある。なお、トルエンを溶媒として用いた場合には、イリジウム錯体化合物はフェイシャル体とメリヂオナル体とが混合物として得られる傾向がある。また、より高い沸点を有するメシチレン等を溶媒として用い、加熱還流を行った場合には、フェイシャル体のイリジウム錯体化合物が高収率かつ高選択的に得られる傾向がある。
〔有機ＥＬ素子〕
本発明のイリジウム錯体化合物を用いた有機ＥＬ素子の構成は、基板と、上記基板上に形成された一対の電極と、上記一対の電極間に、発光層を含む一層または複数層の有機層
とを備えた有機ＥＬ素子であって、該発光層に、本発明のイリジウム錯体化合物を含有している。
本発明のイリジウム錯体化合物を用いた有機ＥＬ素子の構成は、基板と、上記基板上に形成された一対の電極と、上記一対の電極間に、発光層を含む一層または複数層の有機層
とを備えた有機ＥＬ素子であって、該発光層に、本発明のイリジウム錯体化合物を含有している。
発光層にはさらに電荷輸送性の非共役高分子化合物を含有していることが好ましい。
上記電荷輸送性の非共役高分子化合物は、ホール輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物からなる群より選択される少なくとも１種の重合性化合物を含む単量体を共重合して得られる重合体であることが好ましい。なお、本明細書において、ホール輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物を併せて、電荷輸送性の重合性化合物ともいう。
上記電荷輸送性の非共役高分子化合物は、ホール輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物からなる群より選択される少なくとも１種の重合性化合物を含む単量体を共重合して得られる重合体であることが好ましい。なお、本明細書において、ホール輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物を併せて、電荷輸送性の重合性化合物ともいう。
すなわち、上記電荷輸送性の非共役高分子化合物は、１種または２種以上のホール輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位、または１種または２種以上の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位を含む重合体であることが好ましい。このような重合体を用いると、発光層内における電荷の移動度が高く、また均質な薄膜を塗布によって形成することができるため、高い発光効率が得られる。
また、上記電荷輸送性の非共役高分子化合物は、１種または２種以上のホール輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位と、１種または２種以上の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位とを含む重合体からなることがより好ましい。このような重合体を用いると、該重合体はホール輸送性および電子輸送性の機能を備えているため、上記イリジウム錯体化合物付近において、ホールと電子とがさらに効率よく再結合するため、より高い発光効率が得られる。
上記ホール輸送性の重合性化合物および上記電子輸送性の重合性化合物は、重合性官能基を有することのほか、特に制限されず、公知の電荷輸送性の化合物が用いられる。
上記重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性、付加重合性、および縮合重合性の官能基のいずれであってもよい。これらのうちで、ラジカル重合性の官能基は、重合体の製造が容易であるため好ましい。
上記重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性、付加重合性、および縮合重合性の官能基のいずれであってもよい。これらのうちで、ラジカル重合性の官能基は、重合体の製造が容易であるため好ましい。
上記重合性官能基としては、例えば、アルケニル基、アクリレート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート基、ビニルアミド基およびこれらの誘導体などを挙げることができる。これらのうちで、アルケニル基が好ましい。
より具体的には、上記重合性官能基がアルケニル基である場合、下記一般式（Ａ１）〜（Ａ１２）で表される置換基を有することがより好ましい。これらのうちで、下記式（Ａ１）、（Ａ５）、（Ａ８）、（Ａ１２）で表される置換基は、電荷輸送性の化合物に官能基を容易に導入できるためさらに好ましい。
上記ホール輸送性の重合性化合物としては、具体的には、下記一般式（Ｅ１）〜（Ｅ６）で表される化合物が好ましく、非共役高分子化合物中での電荷移動度の観点から、下記式（Ｅ１）〜（Ｅ３）で表される化合物がより好ましい。
上記電子輸送性の重合性化合物としては、具体的には、下記一般式（Ｅ７）〜（Ｅ１５）で表される化合物が好ましく、非共役高分子化合物中での電荷移動度の観点から、下記式（Ｅ７）および（Ｅ１２）〜（Ｅ１４）で表される化合物がより好ましい。
なお、上記式（Ｅ１）〜（Ｅ１５）において、上記式（Ａ１）で表される置換基を、上記一般式（Ａ２）〜（Ａ１２）で表される置換基に代えた化合物も好適に用いられるが、重合性化合物に官能基を容易に導入できるため、上記式（Ａ１）、（Ａ５）で表される置換基を有する化合物が特に好ましい。
これらのうちで、上記ホール輸送性の重合性化合物として、上記式（Ｅ１）〜（Ｅ３）のいずれかで表される化合物と、上記電子輸送性の重合性化合物として、上記（Ｅ７）、（Ｅ１２）〜（Ｅ１４）のいずれかで表される化合物とを共重合させた化合物がより好ましい。これらの非共役高分子化合物を用いると、前述のイリジウム錯体化合物上で、ホールと電子とがより効率よく再結合し、より高い発光効率が得られる。また、前述のイリジ
ウム錯体化合物とともに、均一な分布の有機層を形成でき、耐久性に優れた有機ＥＬ素子が得られる。
ウム錯体化合物とともに、均一な分布の有機層を形成でき、耐久性に優れた有機ＥＬ素子が得られる。
本発明に係る有機ＥＬ素子に用いる、前述のイリジウム錯体化合物と上記非共役高分子化合物とを含む有機層（発光層）においては、前述のイリジウム錯体化合物が、上記非共役高分子化合物で形成されるマトリックス中に分散した状態で含まれている。このため、通常は利用が困難な発光、すなわちイリジウム錯体化合物の三重項励起状態を経由する発光が得られる。したがって、上記有機層を用いることにより、高い発光効率が得られる。
なお、上記電荷輸送性の非共役高分子化合物は、本願の目的に反しない範囲で、さらに、他の重合性化合物から導かれる構造単位を含んでいてもよい。このような重合性化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレンおよびその誘導体などの電荷輸送性を有しない化合物が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
また、上記電荷輸送性の非共役高分子化合物の重量平均分子量は、１，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、５，０００〜１，０００，０００であることがより好ましい。本明細書における分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法を用いて測定されるポリスチレン換算分子量をいう。上記分子量がこの範囲にあると、重合体が有機溶媒に可溶であり、均一な薄膜を得られるため好ましい。
上記電荷輸送性の非共役高分子化合物は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、および交互共重合体のいずれでもよい。
上記電荷輸送性の非共役高分子化合物の重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、および付加重合のいずれでもよいが、ラジカル重合が好ましい。
上記電荷輸送性の非共役高分子化合物の重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、および付加重合のいずれでもよいが、ラジカル重合が好ましい。
本発明に係る有機ＥＬ素子の構成の一例を図１に示すが、本発明に係る有機ＥＬ素子の構成は、これに限定されない。図１では、透明基板（１）上に設けた陽極（２）および陰極（４）の間に、発光層（３）を設けている。上記有機ＥＬ素子では、例えば、陽極（２）と発光層（３）の間にホール注入層を設けてもよく、また、発光層（３）と陰極（４）の間に電子注入層を設けてもよい。
上記において、前述のイリジウム錯体化合物および電荷輸送性の非共役高分子化合物を含む有機層は、ホール輸送性および電子輸送性を併せ持つ発光層として利用できる。このため、他の有機材料からなる層を設けなくても、高い発光効率を有する有機ＥＬ素子を作成できる利点がある。
上記有機層の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、以下のように製造することができる。まず、前述のイリジウム錯体化合物および電荷輸送性の非共役高分子化合物を溶解した溶液を調製する。上記溶液の調製に用いる溶媒としては、特に限定されないが、例えば、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン、アニソール等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒などが用いられる。次いで、このように調製した溶液を、インクジェット法、スピンコート法、ディップコート法または印刷法などを用いて基板上に成膜する。上記溶液の濃度としては、用いる化合物、溶媒および成膜条件などに依存するが、例えば、スピンコート法やディップコート法の場合には、０．１〜１０ｗｔ％であることが好ましい。また溶液中のイリジウム錯体化合物の濃度としては、０．００１〜５ｗｔ％であることが好ましい。
このように、上記有機層は簡便に成膜されるため、製造工程の簡略化が実現できるととも
に、素子の大面積化が図れる。
このように、上記有機層は簡便に成膜されるため、製造工程の簡略化が実現できるととも
に、素子の大面積化が図れる。
＜その他の材料＞
上記の各層は、バインダとして高分子材料を混合して、形成されていてもよい。上記高分子材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げられる。
上記の各層は、バインダとして高分子材料を混合して、形成されていてもよい。上記高分子材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げられる。
また、上記の各層に用いられる材料は、機能の異なる材料、例えば、発光材料、ホール輸送材料、電子輸送材料などを混合して、各層を形成していてもよい。上記イリジウム錯体化合物と上記非共役高分子化合物とを含む有機層においても、電荷輸送性を補う目的で、さらに他のホール輸送材料および／または電子輸送材料が含まれていてもよい。このような輸送材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
上記ホール輸送層を形成するホール輸送材料、または発光層中に混合させるホール輸送材料としては、例えば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）；α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）；ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）等の低分子トリフェニルアミン誘導体；ポリビニルカルバゾール；上記トリフェニルアミン誘導体に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物；ポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレン等の蛍光発光性高分子化合物などが挙げられる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などが挙げられる。上記ホール輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なるホール輸送材料を積層して用いてもよい。ホール輸送層の厚さは、ホール輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。
上記電子輸送層を形成する電子輸送材料、または発光層中に混合させる電子輸送材料としては、例えば、Ａｌｑ３（アルミニウムトリスキノリノレート）等のキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体等の低分子化合物；上記の低分子化合物に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物などが挙げられる。上記高分子化合物としては、例えば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどが挙げられる。上記電子輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いてもよく、異なる電子輸送材料を積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さは、電子輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。
また、発光層の陰極側に隣接して、ホールが発光層を通過することを抑え、発光層内でホールと電子とを効率よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けられていてもよい。上記ホール・ブロック層を形成するために、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体などの公知の材料が用いられる。
陽極と発光層との間に、ホール注入において注入障壁を緩和するために、ホール注入層が設けられていてもよい。上記ホール注入層を形成するためには、銅フタロシアニン、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）とポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）の混合体、フルオロカーボンなどの公知の材料が用いられる。
陰極と電子輸送層との間、または陰極と陰極に隣接して積層される有機層との間に、電
子注入効率を向上するために、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が設けられていてもよい。上記絶縁層を形成するために、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの公知の材料が用いられる。
子注入効率を向上するために、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が設けられていてもよい。上記絶縁層を形成するために、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの公知の材料が用いられる。
上記陽極材料としては、例えば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子など、公知の透明導電材料が用いられる。この透明導電材料によって形成された電極の表面抵抗は、１〜５０Ω／□（オーム／スクエアー）であることが好ましい。陽極の厚さは５０〜３００ｎｍであることが好ましい。
上記陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ金属；Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属；Ａｌ；ＭｇＡｇ合金；ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ等のＡｌとアルカリ金属またはアルカリ土類金属との合金など、公知の陰極材料が用いられる。陰極の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。アルカリ金属、アルカリ土類金属などの活性の高い金属を陰極として使用する場合には、陰極の厚さは、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．５〜５０ｎｍであることが望ましい。また、この場合には、上記陰極金属を保護する目的で、この陰極上に、大気に対して安定な金属層が積層される。上記金属層を形成する金属として、例えば、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒなどが挙げられる。上記金属層の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。
本発明に係る有機ＥＬ素子の基板としては、上記発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使用され、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート等の透明プラスチックなどが用いられる。
上記のホール輸送層、発光層および電子輸送層の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、インクジェット法、スピンコート法、印刷法、スプレー法、ディスペンサー法などが用いられる。低分子化合物の場合は、抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が好適に用いられ、高分子材料の場合は、インクジェット法、スピンコート法、または印刷法が好適に用いられる。
また、上記陽極材料の成膜方法としては、例えば、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法などが用いられ、上記陰極材料の成膜方法としては、例えば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが用いられる。
（用途）
本発明に係る有機ＥＬ素子は、公知の方法で、マトリックス方式またはセグメント方式による画素として画像表示装置に好適に用いられる。また、上記有機ＥＬ素子は、画素を形成せずに、面発光光源としても好適に用いられる。
本発明に係る有機ＥＬ素子は、公知の方法で、マトリックス方式またはセグメント方式による画素として画像表示装置に好適に用いられる。また、上記有機ＥＬ素子は、画素を形成せずに、面発光光源としても好適に用いられる。
本発明に係る有機ＥＬ素子は、具体的には、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダー等の表示装置、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜測定装置等＞
１）1Ｈ−ＮＭＲ
装置：日本電子（ＪＥＯＬ）製 ＪＮＭ ＥＸ２７０
２７０ＭＨｚ 溶媒：重クロロホルム
２）元素分析装置
ＲＥＣＯ社製 ＣＨＮＳ−９３２型
［実施例１］
（イリジウム錯体化合物（Ａ）の合成）
＜測定装置等＞
１）1Ｈ−ＮＭＲ
装置：日本電子（ＪＥＯＬ）製 ＪＮＭ ＥＸ２７０
２７０ＭＨｚ 溶媒：重クロロホルム
２）元素分析装置
ＲＥＣＯ社製 ＣＨＮＳ−９３２型
［実施例１］
（イリジウム錯体化合物（Ａ）の合成）
上記スキームを参照しながら説明する。
＜化合物（２Ａ’）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコにＰｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ２５，１１６７（２００６）に記載の方法で合成した２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ターシャリーブチルピリジン３７１ｍｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物２１２ｍｇ、２−エトキシエタノール９ｍｌ、純水３ｍｌを加え、得られた溶液に５分間窒素をバブリングした後、窒素下において１４時間攪拌しながら還流し、これらを反応させた。反応後、室温まで冷却し、純水３０ｍｌを加えて生成物を沈殿させた。沈殿物をろ取し、メタノール／水＝７／３の混合溶媒５０ｍｌで洗浄した後、減圧下で乾燥して化合物（２Ａ’）を黄色の粉末として得た。収量は３６７ｍｇ、収率は８５％であった。同定は行なわずそのまま次の工程に用いた。
＜化合物（２Ａ’）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコにＰｏｌｙｈｅｄｒｏｎ ２５，１１６７（２００６）に記載の方法で合成した２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ターシャリーブチルピリジン３７１ｍｇ、塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物２１２ｍｇ、２−エトキシエタノール９ｍｌ、純水３ｍｌを加え、得られた溶液に５分間窒素をバブリングした後、窒素下において１４時間攪拌しながら還流し、これらを反応させた。反応後、室温まで冷却し、純水３０ｍｌを加えて生成物を沈殿させた。沈殿物をろ取し、メタノール／水＝７／３の混合溶媒５０ｍｌで洗浄した後、減圧下で乾燥して化合物（２Ａ’）を黄色の粉末として得た。収量は３６７ｍｇ、収率は８５％であった。同定は行なわずそのまま次の工程に用いた。
＜イリジウム錯体化合物（Ａ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコに化合物（２Ａ’）２８８ｍｇと２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ターシャリーブチルピリジン
１２４ｍｇを加え窒素置換した。これらに脱水トルエン３ｍｌ、トリフルオロメタンスルホン酸銀（I）１２９ｍｇを加えた後、５時間攪拌しながら還流し、これらを反応させた
。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサンからクロロホルム／ヘキサン＝２／１にグラジエント）で精製しイリジウム錯体以外の不純物を除いた後、さらにもう一度シリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／９から２／８にグラジエント）で精製したところ、フラクション１（mer体）とフラクション２（fac体）に分離できた。それぞれのフラクションをメタノールとジクロロメタンの混合溶媒から再結晶して、mer体を黄色の結晶として、fac体を黄色の微結晶として得た。mer体の収量は１２７ｍ
ｇ、収率は３４％であった。fac体の収量は１２５ｍｇ、収率は３４％であった。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析により行なった。
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコに化合物（２Ａ’）２８８ｍｇと２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ターシャリーブチルピリジン
１２４ｍｇを加え窒素置換した。これらに脱水トルエン３ｍｌ、トリフルオロメタンスルホン酸銀（I）１２９ｍｇを加えた後、５時間攪拌しながら還流し、これらを反応させた
。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサンからクロロホルム／ヘキサン＝２／１にグラジエント）で精製しイリジウム錯体以外の不純物を除いた後、さらにもう一度シリカゲルクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／９から２／８にグラジエント）で精製したところ、フラクション１（mer体）とフラクション２（fac体）に分離できた。それぞれのフラクションをメタノールとジクロロメタンの混合溶媒から再結晶して、mer体を黄色の結晶として、fac体を黄色の微結晶として得た。mer体の収量は１２７ｍ
ｇ、収率は３４％であった。fac体の収量は１２５ｍｇ、収率は３４％であった。同定は1Ｈ−ＮＭＲとＣＨＮ元素分析により行なった。
mer体：
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.34 (m, 1H, ArH), 8.22 (m, 2H, ArH), 7.89 (d, 1H, J = 6.2 Hz, ArH), 7.79 (d, 1H, J = 5.9 Hz, ArH), 7.30 (d, 1H, J = 6.5 Hz, ArH), 6.96 (dd, 1H, J = 5.7, 2.2 Hz, ArH), 6.83 (m, 2H, ArH), 6.46-6.35 (m, 4H, ArH), 5.95 (dd, 1H, J = 7.4, 2.3 Hz, ArH), 5.74 (dd, 1H, J = 9.3, 2.3 Hz, ArH), 1.34 (s, 9H, -C(CH3)3), 1.33 (s, 18H, -C(CH3)3).
元素分析 分析値: C 58.02, H 4.64, N 4.50. 計算値: C 58.05, H 4.55, N 4.51.
fac体：
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.30 (m, 3H, ArH), 7.32 (d, 3H, J = 5.9 Hz, ArH), 6.94 (dd, 3H, J = 6.1, 2.0 Hz, ArH), 6.39 (m, 3H, ArH), 6.28 (dd, 3H, J = 9.3, 2.3 Hz, ArH), 1.34 (s, 27H, -C(CH3)3).
元素分析 分析値: C 58.07, H 4.61, N 4.56. 計算値: C 58.05, H 4.55, N 4.51.
［実施例２］
（イリジウム錯体化合物（Ｂ）の合成）
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.34 (m, 1H, ArH), 8.22 (m, 2H, ArH), 7.89 (d, 1H, J = 6.2 Hz, ArH), 7.79 (d, 1H, J = 5.9 Hz, ArH), 7.30 (d, 1H, J = 6.5 Hz, ArH), 6.96 (dd, 1H, J = 5.7, 2.2 Hz, ArH), 6.83 (m, 2H, ArH), 6.46-6.35 (m, 4H, ArH), 5.95 (dd, 1H, J = 7.4, 2.3 Hz, ArH), 5.74 (dd, 1H, J = 9.3, 2.3 Hz, ArH), 1.34 (s, 9H, -C(CH3)3), 1.33 (s, 18H, -C(CH3)3).
元素分析 分析値: C 58.02, H 4.64, N 4.50. 計算値: C 58.05, H 4.55, N 4.51.
fac体：
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.30 (m, 3H, ArH), 7.32 (d, 3H, J = 5.9 Hz, ArH), 6.94 (dd, 3H, J = 6.1, 2.0 Hz, ArH), 6.39 (m, 3H, ArH), 6.28 (dd, 3H, J = 9.3, 2.3 Hz, ArH), 1.34 (s, 27H, -C(CH3)3).
元素分析 分析値: C 58.07, H 4.61, N 4.56. 計算値: C 58.05, H 4.55, N 4.51.
［実施例２］
（イリジウム錯体化合物（Ｂ）の合成）
上記スキームを参照しながら説明する。
＜４−ｎ−アミルピリジン-Ｎ-オキシドの合成＞
冷却管を備えた５００ｍｌナスフラスコに４−ｎ−アミルピリジン（５．０ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）、酢酸（５０ｍｌ）、３０％過酸化水素水（１０ｍｌ）を加え、８０℃で２時間攪拌した。さらに３０％過酸化水素水（５ｍｌ）を加えた後、８０℃で１３時間攪拌して反応させた。反応後、溶媒を減圧下で留去して濃縮し、残渣にクロロホルムを加え、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液と塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルム〜メタノール／クロロホルム＝１／９でグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して４−ｎ−アミルピリジン-Ｎ-オキシドを無色の液体として得た。収量は５．５３ｇ、収率は１００％であった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.13 (d, 2H, J = 7.0 Hz, ArH), 7.08 (d, 2H, J = 6.8
Hz, ArH), 2.60 (t, 2H, J = 7.7 Hz, -CH2-), 1.62 (m, 2H, -CH2-), 1.32 (m, 4H, -CH2-), 0.90 (t, 3H, J = 6.9 Hz, -CH3).
＜４−ｎ−アミル−２−クロロピリジンの合成＞
冷却管を備えた２００ｍｌナスフラスコに４−ｎ−アミルピリジン-Ｎ-オキシド（５．５３ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）を加え窒素置換した。クロロホルム（２０ｍｌ）とオキシ塩化リン（３１．２ｍｌ、３３５ｍｍｏｌ）をゆっくりと注意深く加えた後、１８時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、溶媒と未反応のオキシ塩化リンを減圧下で留去して濃縮した後、残渣を氷水に注いだ。水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して４−ｎ−アミル−２−クロロピリジンを無色のオイルとして得た。収量は２．２２ｇ、収率は３６％であった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.26 (d, 1H, J = 4.9 Hz, ArH), 7.15 (s, 1H, ArH), 7.03 (d, 1H, J = 5.4 Hz, ArH), 2.59 (t, 2H, J = 7.6 Hz, -CH2-), 1.63 (m, 2H, -CH2-), 1.32 (m, 4H, -CH2-), 0.90 (t, 3H, J = 7.0 Hz, -CH3).
＜２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ｎ−アミルピリジンの合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた１００ｍｌ三口フラスコに４−ｎ−アミル−２−クロロピリジン(２．２２ｇ、１２．１ｍｍｏｌ)、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（２．２９ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．５７ｇ、２４．２ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（３６ｍｌ）、純水（１２ｍｌ）を加え、窒素バブリングした。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(０)（２８０ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を加え、２時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、酢酸エチルを加えた後、塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ｎ−アミルピリジンを無色のオイルとして得た。収量は２．２１ｇ、収率は７０％であった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.57 (d, 1H, J = 4.9 Hz, ArH), 7.96 (m, 1H, ArH), 7.55 (s, 1H, ArH), 7.08 (d, 1H, J = 5.1 Hz, ArH), 7.02-6.86 (m, 2H, ArH), 2.66 (t, 2H, J = 7.8 Hz, -CH2-), 1.67 (m, 2H, -CH2-), 1.34 (m, 4H, -CH2-), 0.91 (t, 3H,
J = 6.8 Hz, -CH3).
＜化合物（２Ｂ’）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコに２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ｎ−アミルピリジン(６２７ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ)、塩化イリジウム三水和物（３５３ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（１５ｍｌ）、純水（５ｍｌ）を加え、窒素バブリングした後、１７時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、純水を加えて生成物を沈殿させた。沈殿物をろ取し、メタノールで洗浄した後、減圧下で乾燥して化合物（２Ｂ’）を黄色の粉末として得た。収量は６９６ｍｇ。収率は９３％であった。
＜４−ｎ−アミルピリジン-Ｎ-オキシドの合成＞
冷却管を備えた５００ｍｌナスフラスコに４−ｎ−アミルピリジン（５．０ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）、酢酸（５０ｍｌ）、３０％過酸化水素水（１０ｍｌ）を加え、８０℃で２時間攪拌した。さらに３０％過酸化水素水（５ｍｌ）を加えた後、８０℃で１３時間攪拌して反応させた。反応後、溶媒を減圧下で留去して濃縮し、残渣にクロロホルムを加え、１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液と塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルム〜メタノール／クロロホルム＝１／９でグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して４−ｎ−アミルピリジン-Ｎ-オキシドを無色の液体として得た。収量は５．５３ｇ、収率は１００％であった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.13 (d, 2H, J = 7.0 Hz, ArH), 7.08 (d, 2H, J = 6.8
Hz, ArH), 2.60 (t, 2H, J = 7.7 Hz, -CH2-), 1.62 (m, 2H, -CH2-), 1.32 (m, 4H, -CH2-), 0.90 (t, 3H, J = 6.9 Hz, -CH3).
＜４−ｎ−アミル−２−クロロピリジンの合成＞
冷却管を備えた２００ｍｌナスフラスコに４−ｎ−アミルピリジン-Ｎ-オキシド（５．５３ｇ、３３．５ｍｍｏｌ）を加え窒素置換した。クロロホルム（２０ｍｌ）とオキシ塩化リン（３１．２ｍｌ、３３５ｍｍｏｌ）をゆっくりと注意深く加えた後、１８時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、溶媒と未反応のオキシ塩化リンを減圧下で留去して濃縮した後、残渣を氷水に注いだ。水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して４−ｎ−アミル−２−クロロピリジンを無色のオイルとして得た。収量は２．２２ｇ、収率は３６％であった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.26 (d, 1H, J = 4.9 Hz, ArH), 7.15 (s, 1H, ArH), 7.03 (d, 1H, J = 5.4 Hz, ArH), 2.59 (t, 2H, J = 7.6 Hz, -CH2-), 1.63 (m, 2H, -CH2-), 1.32 (m, 4H, -CH2-), 0.90 (t, 3H, J = 7.0 Hz, -CH3).
＜２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ｎ−アミルピリジンの合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた１００ｍｌ三口フラスコに４−ｎ−アミル−２−クロロピリジン(２．２２ｇ、１２．１ｍｍｏｌ)、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸（２．２９ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２．５７ｇ、２４．２ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（３６ｍｌ）、純水（１２ｍｌ）を加え、窒素バブリングした。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(０)（２８０ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）を加え、２時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、酢酸エチルを加えた後、塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／１〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ｎ−アミルピリジンを無色のオイルとして得た。収量は２．２１ｇ、収率は７０％であった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.57 (d, 1H, J = 4.9 Hz, ArH), 7.96 (m, 1H, ArH), 7.55 (s, 1H, ArH), 7.08 (d, 1H, J = 5.1 Hz, ArH), 7.02-6.86 (m, 2H, ArH), 2.66 (t, 2H, J = 7.8 Hz, -CH2-), 1.67 (m, 2H, -CH2-), 1.34 (m, 4H, -CH2-), 0.91 (t, 3H,
J = 6.8 Hz, -CH3).
＜化合物（２Ｂ’）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコに２−（２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ｎ−アミルピリジン(６２７ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ)、塩化イリジウム三水和物（３５３ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（１５ｍｌ）、純水（５ｍｌ）を加え、窒素バブリングした後、１７時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、純水を加えて生成物を沈殿させた。沈殿物をろ取し、メタノールで洗浄した後、減圧下で乾燥して化合物（２Ｂ’）を黄色の粉末として得た。収量は６９６ｍｇ。収率は９３％であった。
＜イリジウム錯体化合物（Ｂ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコに化合物（２Ｂ’）(
２９９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ)、炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２−（
２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ｎ−アミルピリジン(１３１ｍｇ、０．５ｍｍ
ｏｌ)を加え窒素置換した。メシチレン（４ｍｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（
Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、セライトを用いてろ過し、不溶物を除いた。ろ液の溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／３〜１／１でグラジエント）で精製し、さらにメタノール／ジクロロメタンから２回再結晶し、真空乾燥してイリジウム錯体化合物（Ｂ）を黄色の微結晶として得た。収量は３６８ｍｇ、収率は９５％であった。1Ｈ−ＮＭＲにより分析
したところ、メリヂオナル（meridional）体に相当するピークは見られず、得られた化合物は、その全部がフェイシャル（facial）体であることが分かった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.09 (s, 3H, ArH), 7.29 (d, 3H, J = 5.7 Hz, ArH), 6.74 (d, 3H, J = 4.1 Hz, ArH), 6.37 (m, 3H, ArH), 6.26 (dd, 3H, J = 9.2, 2.7 Hz, ArH), 2.65 (t, 6H, J = 7.8 Hz, -CH2-), 1.65 (m, 6H, -CH2-), 1.35 (m, 12H, -CH2-), 0.90 (t, 9H, J = 6.8 Hz, -CH3).
元素分析 分析値: C 58.97, H 5.01, N 4.40. 計算値: C 59.24, H 4.97, N 4.32.
［実施例３］
（イリジウム錯体化合物（Ｃ）の合成）
４−ｎ−アミルピリジンに変えて４−（５−ノニル）ピリジン（４．６２ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例２と同様の合成スキームにしたがってイリジウム錯体化合物（Ｃ）を合成した。1Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、メリヂオナル（meridional
）体に相当するピークは見られず、得られた化合物は、その全部がフェイシャル（facial）体であることが分かった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.06 (s, 3H, ArH), 7.21 (d, 3H, J = 5.9 Hz, ArH), 6.68 (dd, 3H, J = 7.3, 1.6 Hz, ArH), 6.39 (m, 3H, ArH), 6.33 (dd, 3H, J = 9.0, 2.3 Hz, ArH), 2.53 (m, 3H, -CH-), 1.72-1.51 (m, 12H, -CH2-), 1.30-1.07 (m, 24H, -CH2-), 0.84 (td, 18H, J = 7.0, 2.2 Hz, -CH3).
元素分析 分析値: C 63.24, H 6.35, N 3.59. 計算値: C 63.13, H 6.36, N 3.68.
［実施例４］
（イリジウム錯体化合物（Ｄ）の合成）
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコに化合物（２Ｂ’）(
２９９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ)、炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２−（
２’，４’−ジフルオロフェニル）−４−ｎ−アミルピリジン(１３１ｍｇ、０．５ｍｍ
ｏｌ)を加え窒素置換した。メシチレン（４ｍｌ）、トリフルオロメタンスルホン酸銀（
Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加え、セライトを用いてろ過し、不溶物を除いた。ろ液の溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝１／３〜１／１でグラジエント）で精製し、さらにメタノール／ジクロロメタンから２回再結晶し、真空乾燥してイリジウム錯体化合物（Ｂ）を黄色の微結晶として得た。収量は３６８ｍｇ、収率は９５％であった。1Ｈ−ＮＭＲにより分析
したところ、メリヂオナル（meridional）体に相当するピークは見られず、得られた化合物は、その全部がフェイシャル（facial）体であることが分かった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.09 (s, 3H, ArH), 7.29 (d, 3H, J = 5.7 Hz, ArH), 6.74 (d, 3H, J = 4.1 Hz, ArH), 6.37 (m, 3H, ArH), 6.26 (dd, 3H, J = 9.2, 2.7 Hz, ArH), 2.65 (t, 6H, J = 7.8 Hz, -CH2-), 1.65 (m, 6H, -CH2-), 1.35 (m, 12H, -CH2-), 0.90 (t, 9H, J = 6.8 Hz, -CH3).
元素分析 分析値: C 58.97, H 5.01, N 4.40. 計算値: C 59.24, H 4.97, N 4.32.
［実施例３］
（イリジウム錯体化合物（Ｃ）の合成）
４−ｎ−アミルピリジンに変えて４−（５−ノニル）ピリジン（４．６２ｇ、２２．５ｍｍｏｌ）を用いた以外は実施例２と同様の合成スキームにしたがってイリジウム錯体化合物（Ｃ）を合成した。1Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、メリヂオナル（meridional
）体に相当するピークは見られず、得られた化合物は、その全部がフェイシャル（facial）体であることが分かった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.06 (s, 3H, ArH), 7.21 (d, 3H, J = 5.9 Hz, ArH), 6.68 (dd, 3H, J = 7.3, 1.6 Hz, ArH), 6.39 (m, 3H, ArH), 6.33 (dd, 3H, J = 9.0, 2.3 Hz, ArH), 2.53 (m, 3H, -CH-), 1.72-1.51 (m, 12H, -CH2-), 1.30-1.07 (m, 24H, -CH2-), 0.84 (td, 18H, J = 7.0, 2.2 Hz, -CH3).
元素分析 分析値: C 63.24, H 6.35, N 3.59. 計算値: C 63.13, H 6.36, N 3.68.
［実施例４］
（イリジウム錯体化合物（Ｄ）の合成）
上記スキームを参照しながら説明する。
＜１−［２−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−オキソエチル］ピリジニウムブロマイドの合成＞
滴下ロートと三方コックを備えた２００ｍｌ二口フラスコに窒素雰囲気下において、２’，４’−ジフルオロフェニルアセトフェノン（１０．０ｇ、６４ｍｍｏｌ）と脱水クロロホルム（５０ｍｌ）を加え、攪拌しながら臭素（１０．２４ｇ、６４ｍｍｏｌ）の脱水クロロホルム（１０ｍｌ）溶液を３０分かけて滴下した。滴下後、そのまま室温で１時間攪拌して反応させた。反応後、純水と１ｍｏｌ／ｌチオ硫酸ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）を加え、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去し、粗２−ブロモ−１−（２，４−ジフルオロフェニル）エタノンを得た。これに窒素雰囲気下においてピリジン（６０ｍｌ）を加え、室温で３時間攪拌して反応させた。反応後、ジエチルエーテル（１００ｍｌ）を加え、沈殿をろ取し、ジエチルエーテルで洗浄した。これを真空乾燥して１−［２−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−オキソエチル］ピリジニウムブロマイドを薄茶色の固体として得た。収量は１７．８ｇ、収率は８９％であった。
＜１−［２−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−オキソエチル］ピリジニウムブロマイドの合成＞
滴下ロートと三方コックを備えた２００ｍｌ二口フラスコに窒素雰囲気下において、２’，４’−ジフルオロフェニルアセトフェノン（１０．０ｇ、６４ｍｍｏｌ）と脱水クロロホルム（５０ｍｌ）を加え、攪拌しながら臭素（１０．２４ｇ、６４ｍｍｏｌ）の脱水クロロホルム（１０ｍｌ）溶液を３０分かけて滴下した。滴下後、そのまま室温で１時間攪拌して反応させた。反応後、純水と１ｍｏｌ／ｌチオ硫酸ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）を加え、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去し、粗２−ブロモ−１−（２，４−ジフルオロフェニル）エタノンを得た。これに窒素雰囲気下においてピリジン（６０ｍｌ）を加え、室温で３時間攪拌して反応させた。反応後、ジエチルエーテル（１００ｍｌ）を加え、沈殿をろ取し、ジエチルエーテルで洗浄した。これを真空乾燥して１−［２−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−オキソエチル］ピリジニウムブロマイドを薄茶色の固体として得た。収量は１７．８ｇ、収率は８９％であった。
＜２−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−エチル−４−プロピルピリジンの合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた２００ｍｌ二口フラスコに１−［２−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−オキソエチル］ピリジニウムブロマイド（４．０８ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）と酢酸アンモニウム（１０．０２ｇ、１３０ｍｍｏｌ）を加え窒素置換した。脱水メタノール（１０ｍｌ）と２−エチル−２−ヘキセナール（１．６４ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）を加え、３７時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、水を加え、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣を中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して２−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−エチル−４−プロピルピリジンを無色の液体として得た。収量は１．４０ｇ、収率は４１％であった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.46 (s, 1H, ArH), 7.94 (m, 1H, ArH), 7.50 (d, 1H, J = 2.4 Hz, ArH), 6.98 (m, 1H, ArH), 6.90 (m, 1H, ArH), 2.70 (q, 2H, J = 7.6 Hz,
ArCH2), 2.65 (t, 2H, J = 7.7 Hz, ArCH2), 1.68 (m, 2H, -CH2-), 1.27 (t, 3H, J = 7.6 Hz, -CH3), 1.02 (t, 3H, J = 7.4 Hz, -CH3).
＜化合物（２Ｄ’）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコに２−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−エチル−４−プロピルピリジン(６２７ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ)、塩化イリジウム三水和物（３５３ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（１５ｍｌ）、純水（５ｍｌ）を加え、窒素バブリングした後、３８時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、純水を加えて生成物を沈殿させた。沈殿物をろ取し、メタノールで洗浄した後、減圧下で乾燥して化合物（２Ｄ’）を黄色の粉末として得た。収量は６９５ｍｇ、収率は９３％であった。
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた２００ｍｌ二口フラスコに１−［２−（２，４−ジフルオロフェニル）−２−オキソエチル］ピリジニウムブロマイド（４．０８ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）と酢酸アンモニウム（１０．０２ｇ、１３０ｍｍｏｌ）を加え窒素置換した。脱水メタノール（１０ｍｌ）と２−エチル−２−ヘキセナール（１．６４ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）を加え、３７時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、水を加え、クロロホルムで抽出した。得られた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過し、溶媒を留去した。残渣を中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム）で精製した後、溶媒を留去し、減圧下で乾燥して２−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−エチル−４−プロピルピリジンを無色の液体として得た。収量は１．４０ｇ、収率は４１％であった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.46 (s, 1H, ArH), 7.94 (m, 1H, ArH), 7.50 (d, 1H, J = 2.4 Hz, ArH), 6.98 (m, 1H, ArH), 6.90 (m, 1H, ArH), 2.70 (q, 2H, J = 7.6 Hz,
ArCH2), 2.65 (t, 2H, J = 7.7 Hz, ArCH2), 1.68 (m, 2H, -CH2-), 1.27 (t, 3H, J = 7.6 Hz, -CH3), 1.02 (t, 3H, J = 7.4 Hz, -CH3).
＜化合物（２Ｄ’）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ｍｌ二口フラスコに２−（２，４−ジフルオロフェニル）−５−エチル−４−プロピルピリジン(６２７ｍｇ、２．４ｍｍｏｌ)、塩化イリジウム三水和物（３５３ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２−エトキシエタノール（１５ｍｌ）、純水（５ｍｌ）を加え、窒素バブリングした後、３８時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、純水を加えて生成物を沈殿させた。沈殿物をろ取し、メタノールで洗浄した後、減圧下で乾燥して化合物（２Ｄ’）を黄色の粉末として得た。収量は６９５ｍｇ、収率は９３％であった。
＜イリジウム錯体化合物（Ｄ）の合成＞
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ml二口フラスコに化合物（２Ｄ’）(２
９９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ)、炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２−（２
，４−ジフルオロフェニル）−５−エチル−４−プロピルピリジン(１３１ｍｇ、０．２
５ｍｍｏｌ)を加え窒素置換した。脱水トメシチレン（４ｍｌ）、トリフルオロメタンス
ルホン酸銀（Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加えセライトを用いてろ過した。ろ液を減圧下で濃縮し、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝５／９５〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、メタノール／ジクロロメタンの混合から再結晶して、イリジウム錯体化合物（Ｄ）を黄色の微結晶として得た。収量は３５９ｍｇ、収率は９３％であった。1Ｈ−ＮＭＲにより分析したと
ころ、メリヂオナル（meridional）体に相当するピークは見られず、得られた化合物は、その全部がフェイシャル（facial）体であることが分かった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.03 (d, 3H, J = 2.4 Hz, ArH), 7.07 (s, 3H, ArH), 6.40 (dd, 3H, J = 8.9, 2.4 Hz, ArH), 6.35 (d, 3H, J = 9.5 Hz, ArH), 2.63 (t, 6H, J = 7.6 Hz, ArCH2), 2.55-2.32 (m, 6H, ArCH2), 1.65 (m, 6H, -CH2-), 1.01 (t, 9H, J = 7.2 Hz, -CH3), 0.92 (t, 9H, J = 7.4 Hz, -CH3).
元素分析 分析値: C 59.47, H 4.86, N 4.34. 計算値: C 59.24, H 4.97, N 4.32.
［実施例５］
（溶解性試験）
実施例１で合成したイリジウム錯体化合物（Ａ）のfacial体およびmeridional体、実施例２〜４で合成したイリジウム錯体化合物（Ｂ）〜（Ｄ）のfacial体について溶解性試験を行なった結果を表１に示す。試験はイリジウム錯体化合物を所定の濃度になるようにクロロホルムあるいはトルエンと混合し、室温で１時間攪拌したときにイリジウム錯体化合物がすべて溶解したか溶け残ったかを目視により確認することによって行なった。
ジムロート氏冷却管と三方コックを備えた５０ml二口フラスコに化合物（２Ｄ’）(２
９９ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ)、炭酸カリウム（１３８ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）、２−（２
，４−ジフルオロフェニル）−５−エチル−４−プロピルピリジン(１３１ｍｇ、０．２
５ｍｍｏｌ)を加え窒素置換した。脱水トメシチレン（４ｍｌ）、トリフルオロメタンス
ルホン酸銀（Ｉ）（１２３ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を加えた後、３時間攪拌しながら還流して反応させた。反応後、室温まで冷却し、クロロホルムを加えセライトを用いてろ過した。ろ液を減圧下で濃縮し、中圧シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／ヘキサン＝５／９５〜クロロホルムでグラジエント）で精製した後、メタノール／ジクロロメタンの混合から再結晶して、イリジウム錯体化合物（Ｄ）を黄色の微結晶として得た。収量は３５９ｍｇ、収率は９３％であった。1Ｈ−ＮＭＲにより分析したと
ころ、メリヂオナル（meridional）体に相当するピークは見られず、得られた化合物は、その全部がフェイシャル（facial）体であることが分かった。
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) ppm: 8.03 (d, 3H, J = 2.4 Hz, ArH), 7.07 (s, 3H, ArH), 6.40 (dd, 3H, J = 8.9, 2.4 Hz, ArH), 6.35 (d, 3H, J = 9.5 Hz, ArH), 2.63 (t, 6H, J = 7.6 Hz, ArCH2), 2.55-2.32 (m, 6H, ArCH2), 1.65 (m, 6H, -CH2-), 1.01 (t, 9H, J = 7.2 Hz, -CH3), 0.92 (t, 9H, J = 7.4 Hz, -CH3).
元素分析 分析値: C 59.47, H 4.86, N 4.34. 計算値: C 59.24, H 4.97, N 4.32.
［実施例５］
（溶解性試験）
実施例１で合成したイリジウム錯体化合物（Ａ）のfacial体およびmeridional体、実施例２〜４で合成したイリジウム錯体化合物（Ｂ）〜（Ｄ）のfacial体について溶解性試験を行なった結果を表１に示す。試験はイリジウム錯体化合物を所定の濃度になるようにクロロホルムあるいはトルエンと混合し、室温で１時間攪拌したときにイリジウム錯体化合物がすべて溶解したか溶け残ったかを目視により確認することによって行なった。
［比較例１］
Ｉｒ（ｐｐｙ）3（下記式（Ｙ））とＩｒ（Ｆｐｐｙ）3（下記式（Ｘ））について溶解性試験を行なった結果を表１に示す。試験はイリジウム錯体化合物を所定の濃度になるようにクロロホルムあるいはトルエンと混合し、室温で１時間攪拌したときにイリジウム錯体化合物がすべて溶解したか溶け残ったかを目視により確認することによって行なった。
Ｉｒ（ｐｐｙ）3（下記式（Ｙ））とＩｒ（Ｆｐｐｙ）3（下記式（Ｘ））について溶解性試験を行なった結果を表１に示す。試験はイリジウム錯体化合物を所定の濃度になるようにクロロホルムあるいはトルエンと混合し、室温で１時間攪拌したときにイリジウム錯体化合物がすべて溶解したか溶け残ったかを目視により確認することによって行なった。
表１より、従来知られている青色発光性イリジウム錯体化合物であるＩｒ（Ｆｐｐｙ）3や緑色発光性イリジウム錯体であるＩｒ（ｐｐｙ）3と比較して、本発明のイリジウム錯
体化合物（Ａ）〜（Ｄ）はいずれも有機溶剤への溶解性が高いことがわかる。
体化合物（Ａ）〜（Ｄ）はいずれも有機溶剤への溶解性が高いことがわかる。
［実施例６］
（有機ＥＬ素子の作製）
２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極としての幅４ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Nippo Electric Co., LTD.）を用いて有機ＥＬ素子を作製した。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイトロンＰ」）を、スピンコート法により、回転数3500ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎｍであった。
（有機ＥＬ素子の作製）
２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極としての幅４ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Nippo Electric Co., LTD.）を用いて有機ＥＬ素子を作製した。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイトロンＰ」）を、スピンコート法により、回転数3500ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎｍであった。
次に、発光層を形成するための塗布溶液を調製した。すなわち、実施例１で合成したイリジウム錯体化合物（Ａ）のfacial体１５ｍｇ、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）１３５ｍｇをクロロホルム（和光純薬工業製、特級）９８５０ｍｇに溶解し、得られた溶液を孔径０．２μｍのフィルターでろ過して塗布溶液とした。次に、陽極バッファ層上に、調製した塗布溶液をスピンコート法により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することにより、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は約１００ｎｍであった。次に発光層を形成した基板を蒸着装置内に載置し、バリウムを蒸着速度０．０１ｎｍ／ｓで５ｎｍの厚さに蒸着し、続いて陰極としてアルミニウムを蒸着速度１ｎｍ／ｓで１５０ｎｍの厚さに蒸着し、素子１を作製した。尚、バリウムとアルミニウムの層は、陽極の延在方向に対して直交する２本の幅３ｍｍのストライプ状に形成し、１枚のガラス基板当たり、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機ＥＬ素子を４個作製した。
（有機ＥＬ素子発光特性評価）
（株）アドバンテスト製 プログラマブル直流電圧／電流源 ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧を印加して発光させ、その発光輝度を(株)トプコン製 輝度計 ＢＭ−８を用いて測定した。その結果得られた、発光色、発光の均一性、１００ｃｄ／ｍ2
点灯時の外部量子効率、および初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動させたときの輝度
半減時間を表２に示す（外部量子効率および輝度半減時間の値は１枚の基板に形成された有機ＥＬ素子４個の平均値である。）。また、表２の輝度半減時間の測定結果は、後述する素子７の測定値を１００とした時の相対値で表した。
（株）アドバンテスト製 プログラマブル直流電圧／電流源 ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧を印加して発光させ、その発光輝度を(株)トプコン製 輝度計 ＢＭ−８を用いて測定した。その結果得られた、発光色、発光の均一性、１００ｃｄ／ｍ2
点灯時の外部量子効率、および初期輝度１００ｃｄ／ｍ2で定電流駆動させたときの輝度
半減時間を表２に示す（外部量子効率および輝度半減時間の値は１枚の基板に形成された有機ＥＬ素子４個の平均値である。）。また、表２の輝度半減時間の測定結果は、後述する素子７の測定値を１００とした時の相対値で表した。
［実施例７〜１１］
化合物（Ａ）のfacial体を表２に記載の発光材料に変更した以外は素子１と同様の方法で、素子２〜６を作製した。これらの素子についても素子１と同様にＥＬ発光特性の評価を行った。結果を表２に示す。
化合物（Ａ）のfacial体を表２に記載の発光材料に変更した以外は素子１と同様の方法で、素子２〜６を作製した。これらの素子についても素子１と同様にＥＬ発光特性の評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例２〜３］
化合物（Ａ）のfacial体を表２に記載の発光材料に変更した以外は素子１と同様の方法で、素子７〜８を作製した。これらの素子についても素子１と同様にＥＬ発光特性の評価を行った。結果を表２に示す。
化合物（Ａ）のfacial体を表２に記載の発光材料に変更した以外は素子１と同様の方法で、素子７〜８を作製した。これらの素子についても素子１と同様にＥＬ発光特性の評価を行った。結果を表２に示す。
表２より、従来知られている青色発光性イリジウム錯体化合物を発光層に使用した有機ＥＬ素子では発光材料であるイリジウム錯体化合物の会合・凝集により均一な発光が得られなかったのに対し、本発明のイリジウム錯体化合物を発光層に使用した有機ＥＬ素子（素子Ｎｏ．１〜６）では均一な発光層が得られることがわかる。また、これと合わせて外部量子効率および輝度半減時間の特性も向上し、従来知られている緑色発光性イリジウム錯体を使用した有機ＥＬ素子と同等以上であることがわかる。
１：ガラス基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
２：陽極
３：発光層
４：陰極
Claims (6)
- 下記式（４）で表されるイリジウム錯体化合物。
かつＲ1〜Ｒ4のうちの少なくとも１つが分岐構造を有するアルキル基であるか、Ｒ 1 〜Ｒ 4 のうちの少なくとも１つが炭素数５以上のアルキル基であるか、またはＲ 1 〜Ｒ 4 のうちの少なくとも２つが炭素数２以上のアルキル基である。（ただし、Ｒ1〜Ｒ4は互いに結合して環を形成しない）〕 - 下記式（５）または（Ｄ）で表されるイリジウム錯体化合物。
- フェイシャル（facial）体であることを特徴とする請求項１または２に記載のイリジウム錯体化合物。
- 基板と、前記基板上に形成された一対の電極と、前記一対の電極間に発光層を含む一層または複数層の有機層とを備えた有機エレクトロルミネッセンス素子であって、
前記発光層が請求項１〜３のいずれか一項に記載のイリジウム錯体化合物を含有することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。 - 請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする画像表示装置。
- 請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いたことを特徴とする面発光光源。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007289473A JP5281270B2 (ja) | 2006-11-07 | 2007-11-07 | イリジウム錯体化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006301981 | 2006-11-07 | ||
| JP2006301981 | 2006-11-07 | ||
| JP2007289473A JP5281270B2 (ja) | 2006-11-07 | 2007-11-07 | イリジウム錯体化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008137994A JP2008137994A (ja) | 2008-06-19 |
| JP2008137994A5 JP2008137994A5 (ja) | 2010-12-24 |
| JP5281270B2 true JP5281270B2 (ja) | 2013-09-04 |
Family
ID=38960815
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007289473A Active JP5281270B2 (ja) | 2006-11-07 | 2007-11-07 | イリジウム錯体化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090315454A1 (ja) |
| EP (1) | EP2084171B1 (ja) |
| JP (1) | JP5281270B2 (ja) |
| KR (1) | KR101073232B1 (ja) |
| CN (1) | CN101535325B (ja) |
| TW (1) | TWI427063B (ja) |
| WO (1) | WO2008056799A1 (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW200925242A (en) * | 2007-08-10 | 2009-06-16 | Showa Denko Kk | Blue light-emitting polymer compound, organic electroluminescent device and use thereof |
| US8022004B2 (en) * | 2008-05-24 | 2011-09-20 | Freeport-Mcmoran Corporation | Multi-coated electrode and method of making |
| JP5707704B2 (ja) * | 2009-02-03 | 2015-04-30 | 三菱化学株式会社 | 有機金属錯体、有機金属錯体含有組成物、発光材料、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイおよび有機ｅｌ照明 |
| JP2010209317A (ja) * | 2009-02-10 | 2010-09-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | 金属錯体、有機電界発光素子用組成物および有機電界発光素子 |
| JP5457907B2 (ja) | 2009-08-31 | 2014-04-02 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 有機電界発光素子 |
| JP2011105676A (ja) * | 2009-11-19 | 2011-06-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機金属錯体、発光材料、有機電界発光素子材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明 |
| EP2508527B1 (en) * | 2009-11-30 | 2015-01-07 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Iridium complex compound, organic electroluminescence element, and uses thereof |
| JP5789360B2 (ja) * | 2010-06-01 | 2015-10-07 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | イリジウム錯体混合物、並びに有機電界発光素子及びその製造方法 |
| JP2011256129A (ja) * | 2010-06-08 | 2011-12-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機金属錯体材料、有機電界発光素子用組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌ表示装置及び有機ｅｌ照明 |
| JP2014505041A (ja) * | 2010-12-23 | 2014-02-27 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | トリスホモレプティック金属錯体のｆａｃ異性体の調製 |
| US10158089B2 (en) | 2011-05-27 | 2018-12-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US10079349B2 (en) * | 2011-05-27 | 2018-09-18 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| WO2014007564A1 (ko) * | 2012-07-04 | 2014-01-09 | 제일모직 주식회사 | 유기발광소자용 조성물, 이를 포함하는 유기발광층 및 유기발광소자 |
| JP6189431B2 (ja) * | 2012-07-04 | 2017-08-30 | サムスン エスディアイ カンパニー, リミテッドSamsung Sdi Co., Ltd. | 有機光電子素子用化合物、これを含む有機発光素子および前記有機発光素子を含む表示装置 |
| US9748500B2 (en) | 2015-01-15 | 2017-08-29 | Universal Display Corporation | Organic light emitting materials |
| US9634264B2 (en) | 2012-11-09 | 2017-04-25 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| US9685617B2 (en) * | 2012-11-09 | 2017-06-20 | Universal Display Corporation | Organic electronuminescent materials and devices |
| KR102065586B1 (ko) * | 2013-01-30 | 2020-01-14 | 삼성디스플레이 주식회사 | 유기금속 착체 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
| JP2014012672A (ja) * | 2013-07-24 | 2014-01-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | 有機金属錯体組成物、有機金属錯体含有組成物、有機電界発光素子、有機ｅｌディスプレイおよび有機ｅｌ照明 |
| JP6356017B2 (ja) * | 2013-09-18 | 2018-07-11 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 有機金属錯体 |
| JP6344003B2 (ja) * | 2014-03-27 | 2018-06-20 | 三菱ケミカル株式会社 | イリジウム錯体化合物の製造方法、及びその製造方法で得られたイリジウム錯体化合物 |
| CN104981498B (zh) * | 2015-01-23 | 2016-12-07 | 太原理工大学 | 超支化白光共轭聚合物及其制备方法和应用 |
| US11672167B2 (en) * | 2015-03-13 | 2023-06-06 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Organometallic compound and organic light-emitting device including the same |
| JP6059293B2 (ja) * | 2015-06-10 | 2017-01-11 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | イリジウム錯体混合物、並びに有機電界発光素子及びその製造方法 |
| US10991895B2 (en) * | 2015-10-06 | 2021-04-27 | Universal Display Corporation | Organic electroluminescent materials and devices |
| JP6566085B2 (ja) * | 2018-05-18 | 2019-08-28 | 三菱ケミカル株式会社 | イリジウム錯体化合物の製造方法、及びその製造方法で得られたイリジウム錯体化合物 |
| KR20220011010A (ko) * | 2020-07-20 | 2022-01-27 | 삼성전자주식회사 | 유기금속 화합물, 이를 포함한 유기 발광 소자 및 상기 유기 발광 소자를 포함한 전자 장치 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7001536B2 (en) * | 1999-03-23 | 2006-02-21 | The Trustees Of Princeton University | Organometallic complexes as phosphorescent emitters in organic LEDs |
| US6821645B2 (en) * | 1999-12-27 | 2004-11-23 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex |
| US20020121638A1 (en) * | 2000-06-30 | 2002-09-05 | Vladimir Grushin | Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds |
| US7306856B2 (en) * | 2000-07-17 | 2007-12-11 | Fujifilm Corporation | Light-emitting element and iridium complex |
| JP4340401B2 (ja) * | 2000-07-17 | 2009-10-07 | 富士フイルム株式会社 | 発光素子及びイリジウム錯体 |
| EP1889891B1 (en) * | 2000-11-30 | 2017-11-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Luminescence device and display apparatus |
| JP3991727B2 (ja) * | 2001-07-31 | 2007-10-17 | 三菱マテリアル株式会社 | フッ素置換イリジウム錯体、その中間体及びその製造方法 |
| GB0220092D0 (en) * | 2002-08-29 | 2002-10-09 | Isis Innovation | Reactive dendrimers |
| JP3902981B2 (ja) * | 2002-06-04 | 2007-04-11 | キヤノン株式会社 | 有機発光素子及び表示装置 |
| WO2004028217A1 (ja) | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
| KR100730115B1 (ko) * | 2004-06-23 | 2007-06-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | 이리듐 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 |
| WO2007004113A2 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Koninklijke Philips Electronics N.V. | Electro luminescent metal complexes |
| JP2007335638A (ja) * | 2006-06-15 | 2007-12-27 | Canon Inc | 発光素子 |
| JP5483962B2 (ja) | 2008-09-04 | 2014-05-07 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 有機電界発光素子 |
-
2007
- 2007-11-05 EP EP07831590.0A patent/EP2084171B1/en active Active
- 2007-11-05 US US12/445,536 patent/US20090315454A1/en not_active Abandoned
- 2007-11-05 CN CN2007800415455A patent/CN101535325B/zh active Active
- 2007-11-05 WO PCT/JP2007/071859 patent/WO2008056799A1/en active Application Filing
- 2007-11-05 KR KR1020097011660A patent/KR101073232B1/ko active IP Right Grant
- 2007-11-07 TW TW096142038A patent/TWI427063B/zh active
- 2007-11-07 JP JP2007289473A patent/JP5281270B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI427063B (zh) | 2014-02-21 |
| US20090315454A1 (en) | 2009-12-24 |
| KR20090079980A (ko) | 2009-07-22 |
| TW200844095A (en) | 2008-11-16 |
| EP2084171A1 (en) | 2009-08-05 |
| WO2008056799A1 (en) | 2008-05-15 |
| EP2084171B1 (en) | 2013-04-10 |
| JP2008137994A (ja) | 2008-06-19 |
| KR101073232B1 (ko) | 2011-10-12 |
| CN101535325A (zh) | 2009-09-16 |
| CN101535325B (zh) | 2012-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5281270B2 (ja) | イリジウム錯体化合物、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 | |
| KR101112012B1 (ko) | 고분자 발광재료 및 유기 발광소자 | |
| JP2009023938A (ja) | イリジウム錯体化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 | |
| KR101233855B1 (ko) | 유기금속 화합물 및 그러한 화합물로 만들어진 장치 | |
| JP5496084B2 (ja) | 電荷輸送性高分子化合物およびこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2018508626A (ja) | ポリマー主鎖中に発光繰り返し単位を含む有機発光ポリマーおよびそれを用いたデバイス | |
| KR100611885B1 (ko) | 호스트용 화합물과 도판트용 화합물이 연결된 유기 금속화합물, 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 및 그의제조방법 | |
| JP4815184B2 (ja) | シクロメタル化遷移金属錯体及びこれを用いた有機電界発光素子 | |
| WO2004099340A1 (ja) | 高分子発光体組成物 | |
| JP5495783B2 (ja) | 燐光発光性高分子化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP5613941B2 (ja) | 青色発光性高分子化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 | |
| JP4256625B2 (ja) | ヘテロ環化合物及びそれを用いた発光素子 | |
| JP5461793B2 (ja) | 燐光発光性高分子化合物およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP5546238B2 (ja) | イリジウム錯体化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子およびその用途 | |
| JP6131712B2 (ja) | 二核金属錯体化合物、及びこれを使用した有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2008010649A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置 | |
| US20060099446A1 (en) | Cyclometalated transition metal complex and organic electroluminescent display device using the same | |
| JP4932246B2 (ja) | 高分子発光材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置 | |
| JP2007081392A (ja) | 燐光発光性化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
| JP2008010647A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子および表示装置 | |
| KR101503767B1 (ko) | 신규의 금속 착화합물 및 이를 포함하는 청색 인광 유기발광소자 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101105 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101105 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20101105 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130115 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130314 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130507 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130524 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5281270 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |