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JP5255243B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

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JP5255243B2
JP5255243B2 JP2007221148A JP2007221148A JP5255243B2 JP 5255243 B2 JP5255243 B2 JP 5255243B2 JP 2007221148 A JP2007221148 A JP 2007221148A JP 2007221148 A JP2007221148 A JP 2007221148A JP 5255243 B2 JP5255243 B2 JP 5255243B2
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Description

本発明は、潤滑油組成物に関し、精製された基油を用いた、工業用潤滑油全般に関するもので、特に機械油、油圧作動油、タービン油、コンプレッサー油、歯車油、軸受油として使用される潤滑油組成物に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a lubricating oil composition, and relates to industrial lubricating oil in general using a refined base oil, and is particularly used as machine oil, hydraulic fluid, turbine oil, compressor oil, gear oil, and bearing oil. The present invention relates to a lubricating oil composition.

潤滑油組成物、その中でも工業用潤滑油組成物には、良好な防錆性及び摩擦特性が要求され、低い摩擦係数(μ)を有することによって、効率的に、機械装置における摩擦損失を低減し、高い省エネルギー性を達成することが求められている。
例えば、建設用機械等において油圧装置が多用されているが、油圧作動油として使用される潤滑油の摩擦係数が高い場合、油圧シリンダーの往復動パッキングのしゅう動部において、微小スティックスリップ現象が発生し、シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こし、油圧装置を精度良く制御できなくなる(特許文献1)。そこで、油圧シリンダーが正確かつスムーズに移動するようにするためには、潤滑油の摩擦係数を低下させることが必要となっている。
Lubricating oil compositions, especially industrial lubricating oil compositions, are required to have good rust prevention and friction properties, and have a low coefficient of friction (μ), which effectively reduces friction loss in machinery and equipment. However, it is required to achieve high energy saving.
For example, hydraulic equipment is frequently used in construction machinery, etc., but if the friction coefficient of lubricating oil used as hydraulic fluid is high, a micro stick-slip phenomenon occurs in the sliding part of the reciprocating packing of the hydraulic cylinder. In addition, the cylinder chattering, vibration, squealing, abnormal noise generation, and the like occur, and the hydraulic device cannot be controlled with high precision (Patent Document 1). Therefore, in order for the hydraulic cylinder to move accurately and smoothly, it is necessary to reduce the friction coefficient of the lubricating oil.

また機械設備に使用する潤滑油には、その性能を維持するために本質的に防錆性が必要であるが、更に、こうした油圧装置や制御装置などにおいては、装置の高性能化や油圧の高圧化に伴い、バルブ中のスプールの極微小振動によって発生する超音波により、また潤滑油が高圧、高せん断条件に曝されることによって蟻酸や酢酸が発生し、閉塞的な油圧回路の潤滑油中に蓄積して、金属材料を腐食させる可能性があることも指摘されている(特許文献2)。
特開平9−111277号公報 特開2005−60526号公報
In addition, the lubricating oil used in machinery and equipment must be inherently rust-proof in order to maintain its performance. As the pressure increases, formic acid and acetic acid are generated by the ultrasonic waves generated by the minute vibrations of the spool in the valve, and when the lubricating oil is exposed to high pressure and high shear conditions. It has also been pointed out that there is a possibility of accumulating inside and corroding a metal material (Patent Document 2).
Japanese Patent Laid-Open No. 9-111277 JP 2005-60526 A

本発明は、潤滑油の示す摩擦係数を低くさせ、高い省エネ性を持つ工業油潤滑油を得ようとするものである。また、この様な潤滑油組成物を油圧装置における油圧作動油として使用した場合に、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御できるようにすると共に、錆の発生を抑制し、良好な防錆性を付与しようとするものである。そして、これらによって良好な防錆性を有し、かつ省エネルギー性に富んだ、作動効率の良い潤滑油組成物を得ようとするものである。   The present invention seeks to obtain an industrial oil lubricant having a high energy-saving property by reducing the friction coefficient exhibited by the lubricant. In addition, when such a lubricating oil composition is used as a hydraulic fluid in a hydraulic device, the hydraulic device can be controlled with high accuracy without causing phenomena such as chatter, vibration, squeal, abnormal noise, etc. of the hydraulic cylinder. At the same time, it is intended to suppress the generation of rust and to give good rust prevention properties. Thus, it is an object of the present invention to obtain a lubricating oil composition having good rust prevention properties and high energy efficiency and high operating efficiency.

また、更に、油圧装置において発生する可能性のある蟻酸や酢酸などの低級脂肪酸などが存在していても、錆を発生させることがないような抵抗性があって、一層防錆性や省エネ性に富んだ潤滑油組成物を得ようとするものである。   In addition, even if there are lower fatty acids such as formic acid and acetic acid that may be generated in the hydraulic system, there is resistance that does not generate rust, further rust prevention and energy saving. It is an object to obtain a lubricating oil composition rich in water.

本発明は、鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも1種の基油と、添加剤として、
(a)酸価が10〜200mgKOH/gであるアスパラギン酸誘導体と、
(b)多価アルコールと、炭素数8〜24であり水酸基を有していても良いアルキル基又はアルケニル基である脂肪酸との脂肪酸エステルと、
(c)N−アルキルジエタノールアミン
とを含有することによって、油圧作動油などの工業用潤滑油組成物として好適な潤滑油組成物を得ることができる。
また、添加剤としてさらにエポキシ化合物加えることによって、一層防錆性に富み、かつ省エネルギー性の優れた潤滑油組成物を得ることができる。
The present invention comprises at least one base oil selected from mineral oil and synthetic oil, and as an additive,
(A) an aspartic acid derivative having an acid value of 10 to 200 mg KOH / g ;
(B) a fatty acid ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid which is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms and optionally having a hydroxyl group ;
(C) By containing N-alkyldiethanolamine, a lubricating oil composition suitable as an industrial lubricating oil composition such as hydraulic fluid can be obtained.
Further, by adding further epoxy compound as an additive, it can be more rich in corrosion resistance, and obtain the energy saving of the excellent lubricating oil composition.

本発明によれば、各種工業用の装置で発生する摩擦損失を効果的に減らすことができ、省エネルギー化を図ることができる。また油圧作動油として使用した場合に、摩擦係数を低減させることにより、油圧シリンダーのビビリ、振動、鳴き、異音発生などの現象を引き起こすことなく、油圧装置を精度良く制御することができる。さらに、錆の発生を抑制して、防錆性に富んだ潤滑油組成物を得ることができる。また、仮に油圧装置内において蟻酸や酢酸などの低級脂肪酸などが発生し、油中に蓄積したとしても、錆を発生させることがなく、一層防錆性に富んだ潤滑油組成物とすることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the friction loss which generate | occur | produces with various industrial apparatuses can be reduced effectively, and energy saving can be achieved. Further, when used as a hydraulic fluid, by reducing the friction coefficient, it is possible to accurately control the hydraulic device without causing phenomena such as chatter, vibration, squealing, and abnormal noise generation of the hydraulic cylinder. Furthermore, the generation of rust can be suppressed, and a lubricating oil composition rich in rust prevention can be obtained. In addition, even if lower fatty acids such as formic acid and acetic acid are generated in the hydraulic system and accumulate in the oil, it is possible to provide a lubricating oil composition with further rust prevention properties without generating rust. it can.

本潤滑油組成物の基油には、通常の潤滑油に使用される鉱油、合成油を使用することができ、特に、API(American Petroleum Institute,米国石油協会)基油カテゴリーでグループ1、グループ2、グループ3、グループ4などに属する基油を、単独または混合物として使用することができる。   As the base oil of the present lubricating oil composition, mineral oils and synthetic oils used in ordinary lubricating oils can be used, and in particular, group 1 and group in the API (American Petroleum Institute, American Petroleum Institute) base oil category. Base oils belonging to Group 2, Group 3, Group 4, etc. can be used alone or as a mixture.

グループ1基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、溶剤精製、水素化精製、脱ろうなどの精製手段を適宜組合せて適用することにより得られるパラフィン系鉱油がある。粘度指数は80〜120、好ましくは95〜110がよい。40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm/s、より好ましくは8〜220mm/sである。また全硫黄分は700ppm未満、好ましくは500ppm未満がよい。全窒素分も50ppm未満、好ましくは25ppm未満がよい。さらにアニリン点は80〜150℃、好ましくは90〜120℃のものを使用するのがよい。 For Group 1 base oils, for example, paraffin obtained by applying a suitable combination of solvent purification, hydrorefining, dewaxing, etc., to a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil There are mineral oils. The viscosity index is 80 to 120, preferably 95 to 110. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s. The total sulfur content is less than 700 ppm, preferably less than 500 ppm. The total nitrogen content is also less than 50 ppm, preferably less than 25 ppm. Furthermore, it is good to use an aniline point of 80-150 degreeC, Preferably it is 90-120 degreeC.

グループ2基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組合せて適用することにより得られたパラフィン系鉱油がある。ガルフ社法などの水素化精製法により精製されたグループ2基油は、全イオウ分が10ppm未満、アロマ分が5%以下であり、本発明に好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は90〜125、好ましくは100〜120がよい。40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm/s、より好ましくは8〜220mm/sである。また全硫黄分は700ppm未満、好ましくは500ppm未満、更に好ましくは10ppm未満がよい。全窒素分も10ppm未満、好ましくは1ppm未満がよい。さらにアニリン点は80〜150℃、好ましくは100〜135℃のものを使用するのがよい。 For Group 2 base oils, for example, paraffinic mineral oil obtained by appropriately combining refining means such as hydrocracking and dewaxing for lubricating oil fractions obtained by atmospheric distillation of crude oil There is. Group 2 base oils refined by hydrorefining methods such as the Gulf Company method have a total sulfur content of less than 10 ppm and an aroma content of 5% or less, which is suitable for the present invention. The viscosity of these base oils is not particularly limited, but the viscosity index is 90 to 125, preferably 100 to 120. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s. The total sulfur content is less than 700 ppm, preferably less than 500 ppm, more preferably less than 10 ppm. The total nitrogen content is also less than 10 ppm, preferably less than 1 ppm. Furthermore, the aniline point should be 80 to 150 ° C, preferably 100 to 135 ° C.

グループ3基油及びグループ2プラス基油には、例えば、原油を常圧蒸留して得られる潤滑油留分に対して、高度水素化精製により製造されるパラフィン系鉱油や、脱ろうプロセスにて生成されるワックスをイソパラフィンに変換・脱ろうするISODEWAXプロセスにより精製された基油や、モービルWAX異性化プロセスにより精製された基油も好適である。これらの基油の粘度は特に制限されないが、粘度指数は95〜145、好ましくは100〜140がよい。40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm/s、より好ましくは8〜220mm/sである。また全硫黄分は、0〜100ppm、好ましくは10ppm未満がよい。全窒素分も10ppm未満、好ましくは1ppm未満がよい。さらにアニリン点は80〜150℃、好ましくは110〜135℃のものを使用するのがよい。 Group 3 base oil and Group 2 plus base oil include, for example, a paraffinic mineral oil produced by advanced hydrorefining and a dewaxing process for a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil. A base oil refined by the ISODEWAX process for converting and dewaxing the produced wax to isoparaffin, and a base oil refined by the mobile WAX isomerization process are also suitable. The viscosity of these base oils is not particularly limited, but the viscosity index is 95 to 145, preferably 100 to 140. The kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s. The total sulfur content is 0 to 100 ppm, preferably less than 10 ppm. The total nitrogen content is also less than 10 ppm, preferably less than 1 ppm. Furthermore, it is good to use an aniline point of 80-150 degreeC, Preferably it is 110-135 degreeC.

合成油としては、例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等)、シリコーン油などが挙げられる。   Examples of the synthetic oil include polyolefin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, ester, polyoxyalkylene glycol, polyphenyl ether, dialkyldiphenyl ether, fluorine-containing compounds (perfluoropolyether, fluorinated polyolefin, etc.), silicone oil and the like.

上記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物、又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられるが、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、炭素数5以上のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。特にポリαオレフィン(PAO)と呼ばれているポリオレフィンが好適であり、これはグループ4基油である。
これら合成基油の粘度は特に制限されないが、40℃における動粘度は、好ましくは2〜680mm/s、より好ましくは8〜220mm/sである。
The polyolefin includes polymers of various olefins or hydrides thereof. Any olefin may be used, and examples thereof include ethylene, propylene, butene, and α-olefins having 5 or more carbon atoms. In the production of polyolefin, one of the above olefins may be used alone, or two or more may be used in combination. Particularly preferred are polyolefins called polyalphaolefins (PAO), which are Group 4 base oils.
The viscosity of these synthetic base oils is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 2 to 680 mm 2 / s, more preferably 8 to 220 mm 2 / s.

天然ガスの液体燃料化技術のフィッシャートロプッシュ法により合成されたGTL(ガストゥリキッド)は、原油から精製された鉱油基油と比較して、硫黄分や芳香族分が極めて低く、パラフィン構成比率が極めて高いため、酸化安定性に優れ、蒸発損失も非常に小さいため、本発明の基油として好適である。GTL基油の粘度性状は特に制限されないが、通例粘度指数は130〜180、より好ましくは140〜175である。また40℃における動粘度は、2〜680mm/s、より好ましくは5〜120mm/sである。また通例全硫黄分は10ppm未満、全窒素分1ppm未満である。そのようなGTL基油商品の一例として、SHELL XHVI(登録商標)がある。 GTL (Gas Liquid) synthesized by the Fischer-Tropsch method, which is a natural gas liquid fuel technology, has an extremely low sulfur content and aromatic content compared to mineral oil base oil refined from crude oil. Is extremely high, so that it has excellent oxidation stability and very low evaporation loss, and is therefore suitable as the base oil of the present invention. The viscosity property of the GTL base oil is not particularly limited, but usually the viscosity index is 130 to 180, more preferably 140 to 175. Moreover, kinematic viscosity in 40 degreeC is 2-680 mm < 2 > / s, More preferably, it is 5-120 mm < 2 > / s. In general, the total sulfur content is less than 10 ppm and the total nitrogen content is less than 1 ppm. An example of such a GTL base oil product is SHELL XHVI®.

本発明の潤滑油組成物における上記基油の含有量は特に制限されないが、潤滑油組成物の全量基準で60重量%以上、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上、更に好ましくは95重量%以上である。   The content of the base oil in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is 60% by weight or more, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and still more preferably based on the total amount of the lubricating oil composition. Is 95% by weight or more.

アスパラギン酸誘導体は、一般式1に示すものである。

Figure 0005255243
The aspartic acid derivative is represented by the general formula 1.
Figure 0005255243

上記一般式1中、X1及びX2は各々水素又は3〜6の同一または異なったアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはそれぞれが2−メチルプロピル基やターシャリ−ブチル基がよい。
X3は1〜30個の炭素原子からなるアルキル基、若しくはエーテル結合を有するアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基である。例えば、オクタデシル基、アルコキシプロピル基、3−(C6〜C18)ヒドロカーボンオキシ(C3〜C6)アルキル基、更に好ましくは、シクロヘキシルオキシプロピル基、3−オクチルオキシプロピル基、3−イソオクチルオキシプロピル基、3−デシルオキシプロピル基、3−イソデシルオキシプロピル基、3−(C12〜C16)アルコキシプロピル基がよい。
X4は1〜30個の炭素原子から成る飽和若しくは不飽和カルボン酸基、若しくは1〜30個の炭素原子から成るアルキル基、若しくはアルケニル基、若しくはヒドロキシアルキル基である。例えばプロピオン酸基や、プロピオニル酸基がよい。
In the above general formula 1, X1 and X2 are each hydrogen, 3 to 6 identical or different alkyl groups, or hydroxyalkyl groups, more preferably 2-methylpropyl group or tertiary-butyl group.
X3 is an alkyl group consisting of 1 to 30 carbon atoms, an alkyl group having an ether bond, or a hydroxyalkyl group. For example, octadecyl group, alkoxypropyl group, 3- (C6-C18) hydrocarbonoxy (C3-C6) alkyl group, more preferably cyclohexyloxypropyl group, 3-octyloxypropyl group, 3-isooctyloxypropyl group 3-decyloxypropyl group, 3-isodecyloxypropyl group, and 3- (C12-C16) alkoxypropyl group are preferable.
X4 is a saturated or unsaturated carboxylic acid group composed of 1 to 30 carbon atoms, or an alkyl group, alkenyl group, or hydroxyalkyl group composed of 1 to 30 carbon atoms. For example, a propionic acid group or a propionyl acid group is preferable.

上記アスパラギン酸誘導体は、JISK2501で定める酸価が10〜200mgKOH/gのもの、より好ましくは50〜150mgKOH/gのものがよい。アスパラギン酸誘導体は、潤滑油組成物中に約0.01〜5重量%程度、好ましくは約0.05〜2重量%程度で用いられる。   The aspartic acid derivative has an acid value defined by JISK2501 of 10 to 200 mgKOH / g, more preferably 50 to 150 mgKOH / g. The aspartic acid derivative is used in the lubricating oil composition at about 0.01 to 5% by weight, preferably about 0.05 to 2% by weight.

上記した多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、従来油性剤として使用されているもの、例えば、グリセロール、ソルビトール、アルキレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、キシリトール等の多価アルコールの炭素数1〜24の飽和または不飽和脂肪酸の部分または完全エステルを用いることができる。   Examples of the fatty acid ester of the polyhydric alcohol include those conventionally used as an oily agent, for example, glycerol, sorbitol, alkylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, xylitol and the like. Partial or complete esters of 1 to 24 saturated or unsaturated fatty acids can be used.

こうしたものとして、具体的には、例えば、グリセロールエステルとして、グリセロールモノラウリレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノパルミテート、グリセロールモノオレート、グリセロールジラウリレート、グリセロールジステアレート、グリセロールジパルミテート、グリセロールジオレート等がある。
ソルビトールエステルとしては、ソルビトールモノラウリレート、ソルビトールモノパルミテート、ソルビトールモノステアレート、ソルビトールモノオレート、ソルビトールジラウリレート、ソルビトールジパルミテート、ソルビトールジステアレート、ソルビトールジオレート、ソルビトールトリステアレート、ソルビトールトリラウリレート、ソルビトールトリオレート、ソルビトールテトラオレート等が挙げられる。
As such, specifically, for example, as glycerol esters, glycerol monolaurate, glycerol monostearate, glycerol monopalmitate, glycerol monooleate, glycerol dilaurate, glycerol distearate, glycerol dipalmitate, glycerol Georate etc.
The sorbitol esters include sorbitol monolaurate, sorbitol monopalmitate, sorbitol monostearate, sorbitol monooleate, sorbitol dilaurate, sorbitol dipalmitate, sorbitol distearate, sorbitol diolate, sorbitol tristearate, sorbitol tris Examples include laurylate, sorbitol trioleate, and sorbitol tetraoleate.

アルキレングリコールエステルとしては、エチレングリコールモノラウリレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノオレート、エチレングリコールジラウリレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジオレート、プロピレングリコールモノラウリレート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノオレート、プロピレングリコールジラウリレート、プロピレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジオレート等がある。
ネオペンチルグリコールエステルとしては、ネオペンチルグリコールモノラウリレート、ネオペンチルグリコールモノステアレート、ネオペンチルグリコールモノオレート、ネオペンチルグリコールジラウリレート、ネオペンチルグリコールジステアレート、ネオペンチルグリコールジオレート等が挙げられる。
Examples of alkylene glycol esters include ethylene glycol monolaurate, ethylene glycol monostearate, ethylene glycol monooleate, ethylene glycol dilaurate, ethylene glycol distearate, ethylene glycol diolate, propylene glycol monolaurate, propylene glycol monostearate. Rate, propylene glycol monooleate, propylene glycol dilaurate, propylene glycol distearate, propylene glycol dioleate and the like.
Examples of neopentyl glycol esters include neopentyl glycol monolaurate, neopentyl glycol monostearate, neopentyl glycol monooleate, neopentyl glycol dilaurate, neopentyl glycol distearate, neopentyl glycol dioleate, and the like. .

トリメチロールプロパンエステルとしては、トリメチロールプロパンモノラウリレート、トリメチロールプロパンモノステアレート、トリメチロールプロパンモノオレート、トリメチロールプロパンジラウリレート、トリメチロールプロパンジステアレート、トリメチロールプロパンジオレート、ペンタエリスリトールモノラウリレート等がある。
ペンタエリスリトールエステルとしては、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノオレート、ペンタエリスリトールジラウリレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジオレート、ジペンタエリスリトールモノオレート等がある。
こうした多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、好ましくは多価アルコールと不飽和脂肪酸との部分エステルを用いるとよい。
Examples of trimethylolpropane esters include trimethylolpropane monolaurate, trimethylolpropane monostearate, trimethylolpropane monooleate, trimethylolpropane dilaurate, trimethylolpropane distearate, trimethylolpropanediolate, pentaerythritol monoester. There is laurate etc.
Examples of the pentaerythritol ester include pentaerythritol monostearate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol dilaurate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol dioleate, dipentaerythritol monooleate, and the like.
As such a fatty acid ester of a polyhydric alcohol, a partial ester of a polyhydric alcohol and an unsaturated fatty acid is preferably used.

これらの多価アルコールの脂肪酸エステルは、潤滑油組成物中に約0.01〜5重量%程度、好ましくは約0.05〜2重量%程度で用いられる。使用量が上記範囲を外れると、摩擦係数を低減する効果が弱くなる。   These fatty acid esters of polyhydric alcohols are used in the lubricating oil composition at about 0.01 to 5% by weight, preferably about 0.05 to 2% by weight. When the usage amount is out of the above range, the effect of reducing the friction coefficient is weakened.

上記したエポキシ化合物は、菜種油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、米ぬか油、サフラワー油、牛脂、豚脂等をエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化菜種油、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等といったエポキシ化脂肪酸グリセライドが挙げられる。
また、エポキシ化合物には、エポキシ化脂肪酸エステルも適している。例えば、エポキシステアリン酸メチル、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチル等のオレイン酸エステルをエポキシ化して製造されたものが挙げられる。
The above epoxy compounds are produced by epoxidizing rapeseed oil, soybean oil, linseed oil, castor oil, palm oil, palm oil, palm kernel oil, sunflower oil, rice bran oil, safflower oil, beef tallow, lard, etc. And epoxidized fatty acid glycerides such as epoxidized rapeseed oil, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, and epoxidized safflower oil.
Epoxy fatty acid esters are also suitable for the epoxy compound. For example, what was manufactured by epoxidizing oleic acid ester, such as an epoxy methyl stearate, an epoxy butyl stearate, an epoxy stearate octyl, is mentioned.

エポキシ化エステル化合物は、菜種油、大豆油、アマニ油、ヒマシ油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、ひまわり油、米ぬか油、サフラワー油、牛脂、豚脂等のエステルをエポキシ化して製造されたもので、エポキシ化菜種油エステル、エポキシ化大豆油エステル、エポキシ化アマニ油エステル、エポキシ化ヒマシ油エステル、エポキシ化サフラワー油エステル等が挙げられる。
また、エステルのアルコール残基は、アルキル基、エーテル結合を有するアルキル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、より好ましくはブチル基、イソブチル基、2−エチルヘキシル基である。
一例として、エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル、エポキシ化菜種脂肪酸2−エチルヘキシルエステル、エポキシ化亜麻仁油脂肪酸ブチルエステルなどが挙げられる。なお、一般的な菜種脂肪酸の主成分はオレイン酸63%、リノール酸20%、リノレン酸8%の炭素数18の脂肪酸であり、亜麻仁脂肪酸の主成分は、オレイン酸21%、リノール酸13%、リノレン酸57%の炭素数18の脂肪酸である。
Epoxidized ester compounds are produced by epoxidizing esters such as rapeseed oil, soybean oil, linseed oil, castor oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil, sunflower oil, rice bran oil, safflower oil, beef tallow, and lard. And epoxidized rapeseed oil ester, epoxidized soybean oil ester, epoxidized linseed oil ester, epoxidized castor oil ester, epoxidized safflower oil ester and the like.
The alcohol residue of the ester is an alkyl group, an alkyl group having an ether bond, or a hydroxyalkyl group, and more preferably a butyl group, an isobutyl group, or a 2-ethylhexyl group.
Examples include epoxidized rapeseed fatty acid isobutyl ester, epoxidized rapeseed fatty acid 2-ethylhexyl ester, epoxidized linseed oil fatty acid butyl ester, and the like. The main components of common rapeseed fatty acids are fatty acids having 18 carbon atoms, 63% oleic acid, 20% linoleic acid, and 8% linolenic acid. The main components of linseed fatty acids are 21% oleic acid and 13% linoleic acid. , A fatty acid having 18 carbon atoms and 57% linolenic acid.

これらのエポキシ化合物は、ゴムやプラスチックの可塑剤、安定剤として知られているが、エポキシ化合物の潤滑油中の配合量は、0.01から5重量パーセント、より好ましくは0.01〜2重量パーセント、更に好ましくは0.01〜1重量パーセンがよい。   These epoxy compounds are known as plasticizers and stabilizers for rubbers and plastics, but the amount of the epoxy compound in the lubricating oil is 0.01 to 5 weight percent, more preferably 0.01 to 2 weights. Percent, more preferably 0.01 to 1 weight percent.

脂肪族アミンとしては、下記の一般式(2)で示されるアルキルアミン類
(化2)
(RNH3−n (2)
(式2中、Rは炭素数6〜30の直鎖の飽和または不飽和のアルキル基であり、nは1または2の整数である。)などがある。
Examples of the aliphatic amine include alkylamines represented by the following general formula (2)
(R 1 ) n NH 3-n (2)
(In Formula 2, R 1 is a straight-chain saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 30 carbon atoms, and n is an integer of 1 or 2.).

上記一般式(2)で示されるアルキルアミン類のうち、1級アミン類としては、下記一般式(3)で示されるものがある。
(化3)
N−X (3)
上記一般式3中、X5は、炭素数1〜30のアルキル基若しくはアルケニル基である。こうした化合物として、例えば、ラウリルアミン、ココナットアミン、n−トリデシルアミン、ミリスチルアミン、n−ペンタデシルアミン、n−パルミチルアミン、n−ヘプタデシルアミン、n−ステアリルアミン、イソステアリルアミン、n−ノナデシルアミン、n−エイコシルアミン、n−ヘンエイコシルアミン、n−ドコシルアミン、n−トリコシルアミン、n−ペンタコシルアミン、オレイルアミン、牛脂アミン、水素化牛脂アミン、大豆アミン等が挙げられる。X5の炭素数は好ましくは8〜24、更に好ましくは12〜18がよい。またX5は直鎖脂肪族でも、分岐脂肪族でも、三級アルキル基でもよい。
Among the alkylamines represented by the general formula (2), examples of the primary amines include those represented by the following general formula (3).
(Chemical formula 3)
H 2 N-X 5 (3 )
In the above general formula 3, X5 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of such compounds include laurylamine, coconutamine, n-tridecylamine, myristylamine, n-pentadecylamine, n-palmitylamine, n-heptadecylamine, n-stearylamine, isostearylamine, n -Nonadecylamine, n-eicosylamine, n-heneicosylamine, n-docosylamine, n-tricosylamine, n-pentacosylamine, oleylamine, beef tallow amine, hydrogenated tallow amine, soybean amine and the like. X5 preferably has 8 to 24 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. X5 may be a linear aliphatic, branched aliphatic, or tertiary alkyl group.

また、2級アミン類としては、例えば、ジラウリルアミン、ジココナットアミン、ジn−トリデシルアミン、ジn−ミリスチルアミン、ジn−ペンタデシルアミン、ジn−パルミチルアミン、ジn−ヘプタデシルアミン、ジn−ステアリルアミン、ジイソステアリルアミン、ジn−ノナデシルアミン、ジn−エイコシルアミン、ジn−ヘンエイコシルアミン、ジn−ドコシルアミン、ジn−トリコシルアミン、ジn−ペンタコシルアミン、ジオレイルアミン、ジ牛脂アミン、ジ水素化牛脂アミン、ジ大豆アミン等が挙げられる。   Secondary amines include, for example, dilaurylamine, dicoconutamine, di-n-tridecylamine, di-n-myristylamine, di-n-pentadecylamine, di-n-palmitylamine, di-n- Heptadecylamine, di-n-stearylamine, diisostearylamine, di-n-nonadecylamine, di-n-eicosylamine, di-n-heneicosylamine, di-n-docosylamine, di-n-tricosylamine, di-n-pentacosi Luamine, dioleylamine, di beef tallow amine, dihydrogenated beef tallow amine, di soy amine and the like.

脂肪族アミンとしては、下記の一般式(4)で示されるジアミン類もある。
(化4)
−HN−X−NH (4)
上記一般式4中、X6は炭素数1〜30のアルキル基若しくはアルケニル基である。X6の炭素数は好ましくは8〜24、更に好ましくは12〜18がよい。また、X7は炭素数1〜12のアルキレン基である。X7の炭素数は好ましくは1〜8、更に好ましくは2〜4がよい。
Examples of the aliphatic amine include diamines represented by the following general formula (4).
(Chemical formula 4)
X 6 -HN-X 7 -NH 2 (4)
In the general formula 4, X6 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms. X6 preferably has 8 to 24 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. X7 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms. X7 preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms.

こうした一般式4のジアミン化合物としては、例えば、N−オクチル−1,2−エチレンジアミン、N−ノニル−1,2−エチレンジアミン、N−デシル−1,2−エチレンジアミン、N−ウンデシル−1,2−エチレンジアミン、N−ラウリル−1,2−エチレンジアミン、N−トリデシル−1,2−エチレンジアミン、N−ミリスチル−1,2−エチレンジアミン、N−テトラデシル−1,2−エチレンジアミン、N−ペンタデシル−1,2−エチレンジアミン、N−パルミチル−1,2−エチレンジアミン、N−ヘプタデシル−1,2−エチレンジアミン、N−オレイル−1,2−エチレンジアミン、N−ステアリル−1,2−エチレンジアミン、N−イソステアリル−1,2−エチレンジアミン、N−ノナデシル−1,2−エチレンジアミン、N−エイコシル−1,2−エチレンジアミン、N−ココナット−1,2−エチレンジアミン、N−牛脂−1,2−エチレンジアミン、N−水素化牛脂−1,2−エチレンジアミン、N−大豆−1,2−エチレンジアミン、等のエチレンジアミン類がある。   Examples of the diamine compound represented by the general formula 4 include N-octyl-1,2-ethylenediamine, N-nonyl-1,2-ethylenediamine, N-decyl-1,2-ethylenediamine, N-undecyl-1,2- Ethylenediamine, N-lauryl-1,2-ethylenediamine, N-tridecyl-1,2-ethylenediamine, N-myristyl-1,2-ethylenediamine, N-tetradecyl-1,2-ethylenediamine, N-pentadecyl-1,2- Ethylenediamine, N-palmityl-1,2-ethylenediamine, N-heptadecyl-1,2-ethylenediamine, N-oleyl-1,2-ethylenediamine, N-stearyl-1,2-ethylenediamine, N-isostearyl-1,2 -Ethylenediamine, N-nonadecyl-1,2-ethylene Amine, N-eicosyl-1,2-ethylenediamine, N-coconut-1,2-ethylenediamine, N-beef tallow-1,2-ethylenediamine, N-hydrogenated tallow-1,2-ethylenediamine, N-soy-1, There are ethylenediamines such as 2-ethylenediamine.

また、N−オクチル−1,3−プロピレンジアミン、N−ノニル−1,3−プロピレンジアミン、N−デシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ウンデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ラウリル−1,3−プロピレンジアミン、N−トリデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ミリスチル−1,3−プロピレンジアミン、N−テトラデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ペンタデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−パルミチル−1,3−プロピレンジアミン、N−ヘプタデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−オレイル−1,3−プロピレンジアミン、N−ステアリル−1,3−プロピレンジアミン、N−イソステアリル−1,3−プロピレンジアミン、N−ノナデシル−1,3−プロピレンジアミン、N−エイコシル−1,3−プロピレンジアミン、N−ココナット−1,3−プロピレンジアミン、N−牛脂−1,3−プロピレンジアミン、N−水素化牛脂−1,3−プロピレンジアミン、N−大豆−1,3−プロピレンジアミン、等のプロピレンジアミン類がある。   N-octyl-1,3-propylenediamine, N-nonyl-1,3-propylenediamine, N-decyl-1,3-propylenediamine, N-undecyl-1,3-propylenediamine, N-lauryl- 1,3-propylenediamine, N-tridecyl-1,3-propylenediamine, N-myristyl-1,3-propylenediamine, N-tetradecyl-1,3-propylenediamine, N-pentadecyl-1,3-propylenediamine N-palmityl-1,3-propylenediamine, N-heptadecyl-1,3-propylenediamine, N-oleyl-1,3-propylenediamine, N-stearyl-1,3-propylenediamine, N-isostearyl- 1,3-propylenediamine, N-nonadecyl-1,3-propylenediamine, N- Icosyl-1,3-propylenediamine, N-coconut-1,3-propylenediamine, N-tallow-1,3-propylenediamine, N-hydrogenated tallow-1,3-propylenediamine, N-soy-1, There are propylenediamines such as 3-propylenediamine.

更に、N−オクチル−1,4−ブチレンジアミン、N−ノニル−1,4−ブチレンジアミン、N−デシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ウンデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ラウリル−1,4−ブチレンジアミン、N−トリデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ミリスチル−1,4−ブチレンジアミン、N−テトラデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ペンタデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−パルミチル−1,4−ブチレンジアミン、N−ヘプタデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−オレイル−1,4−ブチレンジアミン、N−ステアリル−1,4−ブチレンジアミン、N−イソステアリル−1,4−ブチレンジアミン、N−ノナデシル−1,4−ブチレンジアミン、N−エイコシル−1,4−ブチレンジアミン、N−ココナット−1,4−ブチレンジアミン、N−牛脂−1,4−ブチレンジアミン、N−水素化牛脂−1,4−ブチレンジアミン、N−大豆−1,4−ブチレンジアミン、等のブチレンジアミン類がある。   Further, N-octyl-1,4-butylenediamine, N-nonyl-1,4-butylenediamine, N-decyl-1,4-butylenediamine, N-undecyl-1,4-butylenediamine, N-lauryl- 1,4-butylenediamine, N-tridecyl-1,4-butylenediamine, N-myristyl-1,4-butylenediamine, N-tetradecyl-1,4-butylenediamine, N-pentadecyl-1,4-butylenediamine N-palmityl-1,4-butylenediamine, N-heptadecyl-1,4-butylenediamine, N-oleyl-1,4-butylenediamine, N-stearyl-1,4-butylenediamine, N-isostearyl- 1,4-butylenediamine, N-nonadecyl-1,4-butylenediamine, N-eicosyl-1,4-butylene Min, N-coconut-1,4-butylenediamine, N-tallow-1,4-butylenediamine, N-hydrogenated tallow-1,4-butylenediamine, N-soybean-1,4-butylenediamine, etc. There are butylenediamines.

また、脂肪族アミンとしては、下記の一般式(5)で示されるアミン類も挙げられる。
(化5)
−N−(X (5)
上記一般式5中、X8は炭素数1〜30のアルキル基若しくはアルケニル基であり、X8の炭素数は好ましくは1〜20が、より好ましくは1〜8若しくは12〜18がよい。X9は炭素数1〜20のアルキル基、アルケニル基、若しくはヒドロキシアルキル基であり、X9の炭素数は好ましくは1〜8もしくは12〜18がよい。
Examples of the aliphatic amine include amines represented by the following general formula (5).
(Chemical formula 5)
X 8 -N- (X 9) 2 (5)
In the general formula 5, X8 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and X8 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 or 12 to 18 carbon atoms. X9 is an alkyl group, alkenyl group, or hydroxyalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X9 preferably has 1 to 8 or 12 to 18 carbon atoms.

X8がメチル基であるものとして、例えば、ジオクチルメチルアミン、ジノニルメチルアミン、ジデシルメチルアミン、ジウンデシルメチルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジトリデシルメチルアミン、ジミリスチルメチルアミン、ジテトラデシルメチルアミン、ジペンタデシルメチルアミン、ジパルミチルメチルアミン、ジヘプタデシルメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジイソステアリルメチルアミン、ジノナデシルメチルアミン、ジエイコシルメチルアミン、ジココナットメチルアミン、ジ牛脂メチルアミン、ジ水素化牛脂メチルアミン、ジ大豆メチルアミン、等のジアルキルメチルアミン類がある。   X8 is a methyl group, for example, dioctylmethylamine, dinonylmethylamine, didecylmethylamine, diundecylmethylamine, dilaurylmethylamine, ditridecylmethylamine, dimyristylmethylamine, ditetradecylmethylamine , Dipentadecylmethylamine, dipalmitylmethylamine, diheptadecylmethylamine, dioleylmethylamine, distearylmethylamine, diisostearylmethylamine, dinonadecylmethylamine, dieicosylmethylamine, dicoconut There are dialkylmethylamines such as methylamine, di-tallow methylamine, dihydrogenated tallow methylamine, and di-soy methylamine.

また、X9がメチル基であるものとして、例えばオクチルジメチルアミン、ノニルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、ウンデシルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、トリデシルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミン、ペンタデシルジメチルアミン、パルミチルジメチルアミン、ヘプタデシルジメチルアミン、オレイルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、イソステアリルジメチルアミン、ノナデシルジメチルアミン、エイコシルジメチルアミン、ココナットジメチルアミン、牛脂ジメチルアミン、水素化牛脂ジメチルアミン、大豆ジメチルアミン、等のアルキルジメチルアミン類がある。   Examples of X9 being a methyl group include octyldimethylamine, nonyldimethylamine, decyldimethylamine, undecyldimethylamine, lauryldimethylamine, tridecyldimethylamine, myristyldimethylamine, tetradecyldimethylamine, and pentadecyldimethyl. Amine, palmityl dimethylamine, heptadecyl dimethylamine, oleyl dimethylamine, stearyl dimethylamine, isostearyl dimethylamine, nonadecyl dimethylamine, eicosyl dimethylamine, coconut dimethylamine, beef tallow dimethylamine, hydrogenated tallow dimethylamine, There are alkyldimethylamines such as soybean dimethylamine.

さらに、X9がヒドロキシアルキル基であるものとして、例えばN−オクチルジエタノールアミン、N−ノニルジエタノールアミン、N−デシルジエタノールアミン、N−ウンデシルジエタノールアミン、N−ラウリルジエタノールアミン、N−トリデシルジエタノールアミン、N−ミリスチルジエタノールアミン、N−テトラデシルジエタノールアミン、N−ペンタデシルジエタノールアミン、N−パルミチルジエタノールアミン、N−ヘプタデシルジエタノールアミン、N−オレイルジエタノールアミン、N−ステアリルジエタノールアミン、N−イソステアリルジエタノールアミン、N−ノナデシルジエタノールアミン、N−エイコシルジエタノールアミン、N−ココナットジエタノールアミン、N−牛脂ジエタノールアミン、N−水素化牛脂ジエタノールアミン、N−大豆ジエタノールアミン等のN−アルキルジエタノールアミン類、またN−オクチルジプロパノールアミン、N−ノニルジプロパノールアミン、N−デシルジプロパノールアミン、N−ウンデシルジプロパノールアミン、N−ラウリルジプロパノールアミン、N−トリデシルジプロパノールアミン、N−ミリスチルジプロパノールアミン、N−テトラデシルジプロパノールアミン、N−ペンタデシルジプロパノールアミン、N−パルミチルジプロパノールアミン、N−ヘプタデシルジプロパノールアミン、N−オレイルジプロパノールアミン、N−ステアリルジプロパノールアミン、N−イソステアリルジプロパノールアミン、N−ノナデシルジプロパノールアミン、N−エイコシルジプロパノールアミン、N−ココナットジプロパノールアミン、N−牛脂ジプロパノールアミン、N−水素化牛脂ジプロパノールアミン、N−大豆ジプロパノールアミン等のN−アルキルジプロパノールアミン類がある。   Further, as X9 being a hydroxyalkyl group, for example, N-octyldiethanolamine, N-nonyldiethanolamine, N-decyldiethanolamine, N-undecyldiethanolamine, N-lauryldiethanolamine, N-tridecyldiethanolamine, N-myristyldiethanolamine, N-tetradecyldiethanolamine, N-pentadecyldiethanolamine, N-palmityldiethanolamine, N-heptadecyldiethanolamine, N-oleyldiethanolamine, N-stearyldiethanolamine, N-isostearyldiethanolamine, N-nonadecyldiethanolamine, N-eicosyl Diethanolamine, N-coconut diethanolamine, N-tallow diethanolamine, N-water N-alkyldiethanolamines such as bismuth tallow diethanolamine, N-soybean diethanolamine, N-octyldipropanolamine, N-nonyldipropanolamine, N-decyldipropanolamine, N-undecyldipropanolamine, N-lauryldi Propanolamine, N-tridecyldipropanolamine, N-myristyldipropanolamine, N-tetradecyldipropanolamine, N-pentadecyldipropanolamine, N-palmityldipropanolamine, N-heptadecyldipropanolamine, N-oleyl dipropanolamine, N-stearyl dipropanolamine, N-isostearyl dipropanolamine, N-nonadecyl dipropanolamine, N-eicosyl dipropanolamine N- coconut dipropanolamine, N- tallow dipropanolamine, N- hydrogenated tallow di-propanolamine, there are N- alkyl dipropanolamine such as N- soybean dipropanolamine.

これらの脂肪族アミンは、潤滑油組成物中に上記した群から選ばれた少なくとも1種、好ましくはN−アルキルジエタノールアミン類を、約0.005〜5重量%程度、好ましくは約0.01〜1重量%程度で用いるとよい。 These aliphatic amines contain at least one selected from the above group in the lubricating oil composition, preferably N-alkyldiethanolamines, in an amount of about 0.005 to 5% by weight, preferably about 0.01 to It may be used at about 1% by weight.

上記した成分のほかに更に性能を向上させるため、必要に応じて種々の添加剤を適宜使用することができる。これらのものとしては、酸化防止剤、金属不活性剤、極圧剤、油性向上剤、消泡剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、清浄分散剤、防錆剤、抗乳化剤等や、その他の公知の潤滑油添加剤を挙げることができる。   In addition to the above-described components, various additives can be appropriately used as necessary in order to further improve the performance. These include antioxidants, metal deactivators, extreme pressure agents, oiliness improvers, antifoaming agents, viscosity index improvers, pour point depressants, cleaning dispersants, rust inhibitors, demulsifiers, etc. Other known lubricating oil additives can be mentioned.

本発明において使用する酸化防止剤としては、潤滑油に使用されるものが実用的には好ましく、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤を挙げることができる。これらの酸化防止剤は、基油100重量部に対して、0.01〜5.0重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   As antioxidant used in this invention, what is used for lubricating oil is practically preferable, and a phenolic antioxidant, an amine antioxidant, and a sulfur type antioxidant can be mentioned. These antioxidants can be used alone or in combination within the range of 0.01 to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

前記アミン系酸化防止剤としては、p,p’−ジオクチル−ジフェニルアミン(精工化学社製:ノンフレックスOD−3)、p,p’−ジ−α−メチルベンジル−ジフェニルアミン、N−p−ブチルフェニル−N−p’−オクチルフェニルアミンなどのジアルキル−ジフェニルアミン類、モノ−t−ブチルジフェニルアミン、モノオクチルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン類、ジ(2,4−ジエチルフェニル)アミン、ジ(2−エチル−4−ノニルフェニル)アミンなどのビス(ジアルキルフェニル)アミン類、オクチルフェニル−1−ナフチルアミン、N−t−ドデシルフェニル−1−ナフチルアミンなどのアルキルフェニル−1−ナフチルアミン類、1−ナフチルアミン、フェニル−1−ナフチルアミン、フェニル−2−ナフチルアミン、N−ヘキシルフェニル−2−ナフチルアミン、N−オクチルフェニル−2−ナフチルアミンなどのアリール−ナフチルアミン類、N,N’−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジフェニル−p−フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミン類、フェノチアジン(保土谷化学社製:Phenothiazine)、3,7−ジオクチルフェノチアジンなどのフェノチアジン類などが挙げられる。   Examples of the amine antioxidant include p, p′-dioctyl-diphenylamine (Seiko Chemical Co., Ltd .: Nonflex OD-3), p, p′-di-α-methylbenzyl-diphenylamine, and Np-butylphenyl. Dialkyl-diphenylamines such as -Np'-octylphenylamine, monoalkyldiphenylamines such as mono-t-butyldiphenylamine and monooctyldiphenylamine, di (2,4-diethylphenyl) amine, di (2-ethyl- Bis (dialkylphenyl) amines such as 4-nonylphenyl) amine, alkylphenyl-1-naphthylamines such as octylphenyl-1-naphthylamine, Nt-dodecylphenyl-1-naphthylamine, 1-naphthylamine, phenyl-1 -Naphthylamine, phenyl Aryl-naphthylamines such as 2-naphthylamine, N-hexylphenyl-2-naphthylamine, N-octylphenyl-2-naphthylamine, N, N′-diisopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-diphenyl-p-phenylene Examples include phenylenediamines such as diamine, phenothiazines (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd .: Phenothiazine), and phenothiazines such as 3,7-dioctylphenothiazine.

硫黄系酸化防止剤としては、ジドデシルサルファイド、ジオクタデシルサルファイドなどのジアルキルサルファイド類、ジドデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ドデシルオクタデシルチオジプロピオネートなどのチオジプロピオン酸エステル類、2−メルカプトベンゾイミダゾールなどが挙げられる。   Examples of sulfur-based antioxidants include dialkyl sulfides such as didodecyl sulfide and dioctadecyl sulfide, didodecyl thiodipropionate, dioctadecyl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and dodecyl octadecyl thiodipropionate. Examples include thiodipropionic acid esters and 2-mercaptobenzimidazole.

フェノール系酸化防止剤としては、2−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4−メチルフェノール、2−t−ブチル−5−メチルフェノール、2,4−ジ−t−ブチルフェノール、2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノール、2−t−ブチル−4−メトキシフェノール、3−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン(川口化学社製:アンテージDBH)、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノールなどの2,6−ジ−t−ブチル−4−アルキルフェノール類、2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキシフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エトキシフェノールなどの2,6−ジ−t−ブチル−4−アルコキシフェノール類がある。
また、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルメルカプト−オクチルアセテート、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート(吉富製薬社製:ヨシノックスSS)、n−ドデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2’−エチルヘキシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ベンゼンプロパン酸3,5−ビス(1,1−ジメチル−エチル)−4−ヒドロキシ−C7〜C9側鎖アルキルエステル(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL135)などのアルキル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート類、2,6−ジ−t−ブチル−α−ジメチルアミノ−p−クレゾール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−400)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−500)などの2,2’−メチレンビス(4−アルキル−6−t−ブチルフェノール)類がある。
さらに、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージW−300)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)(シェル・ジャパン社製:Ionox220AH)、4,4’−ビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2−(ジ−p−ヒドロキシフェニル)プロパン(シェル・ジャパン社製:ビスフェノールA)、2,2−ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、4,4’−シクロヘキシリデンビス(2,6−t−ブチルフェノール)、ヘキサメチレングリコールビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL109)、トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート](吉富製薬社製:トミノックス917)、2,2’−チオ−[ジエチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL115)、3,9−ビス{1,1−ジメチル−2−[3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル}2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン(住友化学:スミライザーGA80)、4,4’−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)(川口化学社製:アンテージRC)、2,2’−チオビス(4,6−ジ−t−ブチル−レゾルシン)などのビスフェノール類がある。
そして、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製:IrganoxL101)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン(吉富製薬社製:ヨシノックス930)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン(シェル・ジャパン社製:Ionox330)、ビス−[3,3’−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、2−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−4−(2”,4”−ジ−t−ブチル−3”−ヒドロキシフェニル)メチル−6−t−ブチルフェノール、2,6−ビス(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチル−ベンジル)−4−メチルフェノールなどのポリフェノール類、p−t−ブチルフェノールとホルムアルデヒドの縮合体、p−t−ブチルフェノールとアセトアルデヒドの縮合体などのフェノールアルデヒド縮合体などが挙げられる。
Examples of phenolic antioxidants include 2-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methylphenol, 2-t-butyl-5-methylphenol, 2,4-di-t-butylphenol, 2,4- Dimethyl-6-t-butylphenol, 2-t-butyl-4-methoxyphenol, 3-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage DBH), 2,6-di-t-butylphenol such as 2,6-di-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol 2,6-di-t-butyl- such as -4-alkylphenols, 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,6-di-t-butyl-4-ethoxyphenol - there is a alkoxy phenols.
3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl mercapto-octyl acetate, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.) Yoshinox SS), n-dodecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2'-ethylhexyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Alkyl-3- () such as propionate, benzenepropanoic acid 3,5-bis (1,1-dimethyl-ethyl) -4-hydroxy-C7-C9 side chain alkyl ester (Ciba Specialty Chemicals: Irganox L135) 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionates, 2,6-di-t-butyl-α- Methylamino-p-cresol, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co .: Antage W-400), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-t) There are 2,2′-methylenebis (4-alkyl-6-t-butylphenol) s such as (butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage W-500).
Further, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage W-300), 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol) (shell) -Japan company make: Ionox220AH), 4,4'-bis (2,6-di-t-butylphenol), 2, 2- (di-p-hydroxyphenyl) propane (shell Japan company make: bisphenol A), 2,2-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-cyclohexylidenebis (2,6-t-butylphenol), hexamethylene glycol bis [3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L109), triethyl Renglycol bis [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] (manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical: Tominox 917), 2,2′-thio- [diethyl-3- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L115), 3,9-bis {1,1-dimethyl-2- [3- (3-t-butyl -4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl} 2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane (Sumitomo Chemical: Sumilizer GA80), 4,4'-thiobis (3-methyl -6-t-butylphenol) (manufactured by Kawaguchi Chemical Co., Ltd .: Antage RC), bis such as 2,2′-thiobis (4,6-di-t-butyl-resorcin) There is a phenol compound.
Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (manufactured by Ciba Specialty Chemicals: Irganox L101), 1,1,3-tris (2-methyl) -4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane (Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd .: Yoshinox 930), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4 -Hydroxybenzyl) benzene (manufactured by Shell Japan: Ionox 330), bis- [3,3′-bis- (4′-hydroxy-3′-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methyl-4- (2 ", 4" -di-tert-butyl-3 "-hydroxyphenyl) methyl Of polyphenols such as -6-tert-butylphenol, 2,6-bis (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methyl-benzyl) -4-methylphenol, pt-butylphenol and formaldehyde Examples include condensates and phenol aldehyde condensates such as a condensate of pt-butylphenol and acetaldehyde.

リン系酸化防止剤として、トリフェニルフォスファイト、トリクレジルフォスファイトなどのトリアリールフォスファイト類、トリオクタデシルフォスファイト、トリデシルフォスファイトなどのトリアルキルフォスファイト類、トリドデシルトリチオフォスファイトなどが挙げられる。   Examples of phosphorus antioxidants include triaryl phosphites such as triphenyl phosphite and tricresyl phosphite, trialkyl phosphites such as trioctadecyl phosphite and tridecyl phosphite, and tridodecyl trithiophosphite. It is done.

本発明の組成物と併用できる金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、4−メチル−ベンゾトリアゾール、4−エチル−ベンゾトリアゾールなどの4−アルキル−ベンゾトリアゾール類、5−メチル−ベンゾトリアゾール、5−エチル−ベンゾトリアゾールなどの5−アルキル−ベンゾトリアゾール、1−ジオクチルアミノメチル−2,3−ベンゾトリアゾールなどの1−アルキル−ベンゾトリアゾール類、1−ジオクチルアミノメチル−2,3−トルトリアゾールなどの1−アルキル−トルトリアゾール類等のベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール、2−(オクチルジチオ)−ベンゾイミダゾール、2−(デシルジチオ)−ベンゾイミダゾール、2−(ドデシルジチオ)−ベンゾイミダゾールなどの2−(アルキルジチオ)−ベンゾイミダゾール類、2−(オクチルジチオ)−トルイミダゾール、2−(デシルジチオ)−トルイミダゾール、2−(ドデシルジチオ)−トルイミダゾールなどの2−(アルキルジチオ)−トルイミダゾール類等のベンゾイミダゾール誘導体がある。
また、インダゾール、4−アルキル−インダゾール、5−アルキル−インダゾールなどのトルインダゾール類等のインダゾール誘導体、ベンゾチアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール誘導体(千代田化学社製:チオライトB−3100)、2−(ヘキシルジチオ)ベンゾチアゾール、2−(オクチルジチオ)ベンゾチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)ベンゾチアゾール類、2−(ヘキシルジチオ)トルチアゾール、2−(オクチルジチオ)トルチアゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルチアゾール類、2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)−ベンゾチアゾールなど2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)ベンゾチアゾール類、2−(N,N−ジエチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジブチルジチオカルバミル)トルチアゾール、2−(N,N−ジヘキシルジチオカルバミル)トルチアゾールなどの2−(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−トルゾチアゾール類等のベンゾチアゾール誘導体がある。
さらに、2−(オクチルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(デシルジチオ)ベンゾオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)ベンゾオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)−ベンゾオキサゾール類、2−(オクチルジチオ)トルオキサゾール、2−(デシルジチオ)トルオキサゾール、2−(ドデシルジチオ)トルオキサゾールなどの2−(アルキルジチオ)トルオキサゾール類等のベンゾオキサゾール誘導体、2,5−ビス(ヘプチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ドデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(オクタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール類、2,5−ビス(N,N−ジエチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジブチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(N,N−ジオクチルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾールなどの2,5−ビス(N,N−ジアルキルジチオカルバミル)−1,3,4−チアジアゾール類、2−N,N−ジブチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−N,N−ジオクチルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾールなどの2−N,N−ジアルキルジチオカルバミル−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール類等のチアジアゾール誘導体、1−ジ−オクチルアミノメチル−2,4−トリアゾールなどの1−アルキル−2,4−トリアゾール類等のトリアゾール誘導体などが挙げられる。
これらの金属不活性剤は、基油100重量部に対して、0.01〜0.5重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
Metal deactivators that can be used in conjunction with the compositions of the present invention include 4-alkyl-benzotriazoles such as benzotriazole, 4-methyl-benzotriazole, 4-ethyl-benzotriazole, 5-methyl-benzotriazole, 5- 5-alkyl-benzotriazoles such as ethyl-benzotriazole, 1-alkyl-benzotriazoles such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-benzotriazole, 1 such as 1-dioctylaminomethyl-2,3-toltriazole -2- (alkyldithio) such as benzotriazole derivatives such as alkyl-tolutriazoles, benzimidazole, 2- (octyldithio) -benzimidazole, 2- (decyldithio) -benzimidazole, 2- (dodecyldithio) -benzimidazole ) Benzimidazole derivatives such as 2- (alkyldithio) -toluimidazoles such as benzimidazoles, 2- (octyldithio) -toluimidazole, 2- (decyldithio) -toluimidazole, 2- (dodecyldithio) -toluimidazole, etc. is there.
Indazole derivatives such as tolindazoles such as indazole, 4-alkyl-indazole, 5-alkyl-indazole, benzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole derivative (manufactured by Chiyoda Chemical Co., Ltd .: Thiolite B-3100), 2- (hexyl) 2- (Alkyldithio) benzothiazoles such as dithio) benzothiazole, 2- (octyldithio) benzothiazole, 2- (alkyldithio) such as 2- (hexyldithio) tolthiazole, 2- (octyldithio) tolthiazole Tolthiazoles, 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) benzothiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) -benzothiazole, 2- (N, N-dihexyldithiocarbamyl) -benzothiazole 2- (N, N-dia Kirdithiocarbamyl) benzothiazoles, 2- (N, N-diethyldithiocarbamyl) tolthiazole, 2- (N, N-dibutyldithiocarbamyl) tolthiazole, 2- (N, N-dihexyldithiocarbamyl) ) There are benzothiazole derivatives such as 2- (N, N-dialkyldithiocarbamyl) -torzothiazoles such as tolthiazole.
Furthermore, 2- (alkyldithio) -benzoxazoles such as 2- (octyldithio) benzoxazole, 2- (decyldithio) benzoxazole, 2- (dodecyldithio) benzoxazole, 2- (octyldithio) toluoxazole, 2 Benzoxazole derivatives such as 2- (alkyldithio) toluazoles such as-(decyldithio) toluxazole and 2- (dodecyldithio) toluxazole, 2,5-bis (heptyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2 , 5-bis (nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (dodecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (octadecyldithio) -1,3,4 2,5-bis (alkyldithio) -1,3,4-thio such as thiadiazole Diazoles, 2,5-bis (N, N-diethyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (N, N-dibutyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole 2,5-bis (N, N-dialkyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazoles such as 2,5-bis (N, N-dioctyldithiocarbamyl) -1,3,4-thiadiazole 2-N, N-dibutyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-N, N-dioctyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole Thiadiazole derivatives such as N, N-dialkyldithiocarbamyl-5-mercapto-1,3,4-thiadiazoles, 1-di-octylaminomethyl-2,4-triazol Like 1-alkyl-2,4-triazole derivative of triazoles such like.
These metal deactivators can be used alone or in combination within the range of 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

本発明の潤滑油組成物に対して、耐摩耗性や極圧性を付与するために、リン化合物を添加することもできる。本発明に適したリン化合物としては、例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフォロチオネート、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸とアルカノール又はポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体、リン含有カルボン酸、リン含有カルボン酸エステルが挙げられる。
これらのリン化合物は、基油100重量部に対して、0.01〜2重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。
In order to impart wear resistance and extreme pressure to the lubricating oil composition of the present invention, a phosphorus compound may be added. Examples of the phosphorus compound suitable for the present invention include phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphite ester, phosphorothionate, zinc dithiophosphate, and dithiophosphorus. Examples include esters of acids and alkanols or polyether alcohols or derivatives thereof, phosphorus-containing carboxylic acids, and phosphorus-containing carboxylic acid esters.
These phosphorus compounds can be used alone or in combination within a range of 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

上記リン酸エステルとしては、例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリス(iso−プロピルフェニル)ホスフェート、トリアリルフォスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。   Examples of the phosphate ester include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl phosphate, Tetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tris (iso-propylphenyl) phosphate, triallyl phosphate, tricresyl phosphate, Trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and xylene Such as Le diphenyl phosphate.

上記酸性リン酸エステルの具体例としては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。   Specific examples of the acidic phosphate ester include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid Phosphate, monododecyl acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid Dipentyl acid phosphate Xyl acid phosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecate Examples include dihexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, and dioleyl acid phosphate.

上記酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミンなどのアミンとの塩などが挙げられる。   Examples of the amine salt of the acidic phosphate ester include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, and dibutylamine. , Salts with amines such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, and trioctylamine It is done.

上記亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイトなどが挙げられる。   Examples of the phosphites include dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, geode Rail phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl Examples thereof include phosphite, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, and tricresyl phosphite.

上記ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス(n−プロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(n−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(s−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(t−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート等が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。   Specific examples of the phosphorothionate include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl phosphate. Phorothionate, tridecyl phosphorothionate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tripentadecyl phosphorothionate, tri Hexadecyl phosphorothioate, triheptadecyl phosphorothionate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate, tricresyl phosphorothioate , Trixylenyl phosphorothionate, cresyl diphenyl phosphorothionate, xylenyl diphenyl phosphorothionate, tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, tris (isopropylphenyl) phosphorothionate, tris (N-Butylphenyl) phosphorothionate, Tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, Tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, Tris (t-butylphenyl) phosphorothionate, and the like can be given. Mixtures of these can also be used.

上記したジチオリン酸亜鉛としては、一般に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸亜鉛、アリールアルキルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。例えば、ジアルキルジチオリン酸亜鉛のアルキル基は、炭素数3〜22の第1級又は第2級のアルキル基、炭素数3〜18のアルキル基で置換されたアルキルアリール基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛が使用される。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の具体例としては、ジプロピルジチオリン酸亜鉛、ジブチルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルジチオリン酸亜鉛、ジヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジイソペンチルジチオリン酸亜鉛、ジエチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジノニルジチオリン酸亜鉛、ジデシルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジペンチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジプロピルメチルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジノニルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛、ジドデシルフェニルジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。
Examples of the zinc dithiophosphate generally include zinc dialkyldithiophosphate, zinc diaryldithiophosphate, zinc arylalkyldithiophosphate, and the like. For example, the zinc group of zinc dialkyldithiophosphate is a zinc dialkyldithiophosphate having an alkylaryl group substituted with a primary or secondary alkyl group having 3 to 22 carbon atoms or an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms. used.
Specific examples of zinc dialkyldithiophosphate include zinc dipropyldithiophosphate, zinc dibutyldithiophosphate, zinc dipentyldithiophosphate, zinc dihexyldithiophosphate, zinc diisopentyldithiophosphate, zinc diethylhexyldithiophosphate, zinc dioctyldithiophosphate, Zinc nonyldithiophosphate, zinc didecyldithiophosphate, zinc didodecyldithiophosphate, zinc dipropylphenyldithiophosphate, zinc dipentylphenyldithiophosphate, zinc dipropylmethylphenyldithiophosphate, zinc dinonylphenyldithiophosphate, didodecylphenyldithiophosphate Zinc, zinc dodecylphenyl dithiophosphate, and the like can be mentioned.

本発明の潤滑油組成物に対して、低温流動性や粘度特性を向上させるために、流動点降下剤や粘度指数向上剤を添加してもよい。
粘度指数向上剤としては、例えばポリメタクリレート類やエチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、ポリイソブチレン、ポリスチレンなどのオレフィンポリマー類等の非分散型粘度指数向上剤や、これらに含窒素モノマーを共重合させた分散型粘度指数向上剤等が挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.05〜20重量部の範囲で使用できる。
流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレート系のポリマーが挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.01〜5重量部の範囲で使用できる。
In order to improve low temperature fluidity and viscosity characteristics, a pour point depressant and a viscosity index improver may be added to the lubricating oil composition of the present invention.
Examples of the viscosity index improver include non-dispersed viscosity index improvers such as polymethacrylates, ethylene-propylene copolymers, styrene-diene copolymers, polyisobutylene, polystyrene and other olefin polymers, and nitrogen-containing compounds. Examples thereof include a dispersion type viscosity index improver obtained by copolymerizing monomers. The addition amount can be used in the range of 0.05 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.
Examples of the pour point depressant include polymethacrylate polymers. The addition amount can be used in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

本発明の潤滑油組成物に対して、消泡性を付与するために、消泡剤を添加してもよい。本発明に適した消泡剤として、例えばジメチルポリシロキサン、ジエチルシリケート、フルオロシリコーン等のオルガノシリケート類、ポリアルキルアクリレート等の非シリコーン系消泡剤が挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.0001〜0.1重量部の範囲で単独又は複数組み合わせて使用できる。   In order to impart antifoaming properties to the lubricating oil composition of the present invention, an antifoaming agent may be added. Examples of antifoaming agents suitable for the present invention include organosilicates such as dimethylpolysiloxane, diethyl silicate and fluorosilicone, and non-silicone antifoaming agents such as polyalkyl acrylate. The addition amount can be used alone or in combination within a range of 0.0001 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

本発明に適した抗乳化剤として、通常潤滑油添加剤として使用される公知のものが挙げられる。その添加量は、基油100重量部に対して、0.0005〜0.5重量部の範囲で使用できる。   Demulsifiers suitable for the present invention include those commonly used as lubricating oil additives. The addition amount can be used in the range of 0.0005 to 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base oil.

以下本発明について、実施例及び比較例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例及び比較例の調製にあたり、下記の組成材料を用意した。
1.基油
(1−1) 基油1:原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ2に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;5.35mm/s、40℃における動粘度;31.4mm/s、粘度指数;103、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10質量ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1質量ppm未満、アニリン点;110℃、ASTM D3238法による環分析のパラフン分;62%、同ナフテン分;38%、同アロマ分;1%未満、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;312℃)
(1−2) 基油2:原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ3に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;6.57mm/s、40℃における動粘度;37.5mm/s、粘度指数;130、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10質量ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1質量ppm未満、アニリン点;130℃、ASTM D3238法による環分析のパラフン分;78%、同ナフテン分;22%、同アロマ分;1%未満、IP346法による多環芳香族分;0.2%)
(1−3) 基油3:フィッシャートロプッシュ法により合成されたGTL基油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ3に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;5.10mm/s、40℃における動粘度;23.5mm/s、粘度指数;153、15℃密度;0.821、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10質量ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1質量ppm未満、ASTM D3238法による環分析のアロマ分:1%未満)
(1−4) 基油4:合成油/ポリαオレフィン、一般名称PAO6で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ4に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;5.89mm/s、40℃における動粘度;31.2mm/s、粘度指数;135、15℃密度;0.827、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);10質量ppm未満、窒素分含有量(窒素元素換算値);1質量ppm未満、アニリン点;128℃、ASTM D3238法による環分析のアロマ分;1%未満、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;403℃)
(1−5) 基油5:原油を常圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油で、API(米国石油協会)基油分類によりグループ1に分類されるもの。(特性:100℃における動粘度;4.60mm/s、40℃における動粘度;24.6mm/s、粘度指数;101、15℃密度;0.866、硫黄分含有量(硫黄元素換算値);450質量ppm、窒素分含有量(窒素元素換算値);20質量ppm、ASTM D3238法による環分析のパラフン分;66%、同ナフテン分;31%、同アロマ分;3%、アニリン点;99℃、IP346法による多環芳香族分;0.8%、ASTM D5480法によるガスクロ蒸留による初留点温度;331℃)
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited only to these Examples.
In preparing Examples and Comparative Examples, the following composition materials were prepared.
1. Base oil (1-1) Base oil 1: It was obtained by applying a suitable combination of refining means such as hydrocracking and dewaxing to a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil. Paraffinic mineral oil classified as Group 2 by API (American Petroleum Institute) base oil classification. (Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 5.35 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 31.4 mm 2 / s, viscosity index; 103, sulfur content (sulfur element equivalent value); less than 10 mass ppm, Nitrogen content (nitrogen element conversion value); less than 1 ppm by mass, aniline point; 110 ° C., parafun content of ring analysis by ASTM D3238 method; 62%, naphthene content; 38%, same aroma content; less than 1%, (First boiling point temperature by gas chromatographic distillation according to ASTM D5480 method; 312 ° C.)
(1-2) Base oil 2: A paraffinic system obtained by appropriately combining refining means such as hydrocracking and dewaxing to a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil Mineral oil classified as Group 3 by API (American Petroleum Institute) base oil classification. (Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 6.57 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 37.5 mm 2 / s, viscosity index; 130, sulfur content (sulfur element equivalent value); less than 10 mass ppm, Nitrogen content (nitrogen element conversion value); less than 1 ppm by mass, aniline point; 130 ° C., parafun content of ring analysis by ASTM D3238 method; 78%, naphthene content; 22%, same aroma content; (Polycyclic aromatic component by IP346 method; 0.2%)
(1-3) Base oil 3: GTL base oil synthesized by the Fischer-Tropsch method and classified into Group 3 by API (American Petroleum Institute) base oil classification. (Characteristics:; kinematic viscosity at 5.10mm 2 / s, 40 ℃; kinematic viscosity at 100 ℃ 23.5mm 2 / s, viscosity index; 153,15 ° C. Density; 0.821, sulfur content (terms of the sulfur element Value); less than 10 mass ppm, nitrogen content (nitrogen element conversion value); less than 1 mass ppm, aroma content of ring analysis by ASTM D3238 method: less than 1%)
(1-4) Base oil 4: Synthetic oil / polyalphaolefin, generic name PAO6, classified into group 4 by API (American Petroleum Institute) base oil classification. (Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 5.89 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 31.2 mm 2 / s, viscosity index; 135, 15 ° C. density; 0.827, sulfur content (in terms of elemental sulfur) Value); less than 10 ppm by mass, nitrogen content (nitrogen element conversion value); less than 1 ppm by mass, aniline point; 128 ° C., aromatic content of ring analysis by ASTM D3238 method; less than 1%, gas chromatographic distillation by ASTM D5480 method (First boiling point temperature by 403 ℃)
(1-5) Base oil 5: A paraffinic mineral oil obtained by applying a suitable combination of refining means such as dewaxing to a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil. API (American Petroleum Institute) Those classified as Group 1 by base oil classification. (Characteristics: Kinematic viscosity at 100 ° C .; 4.60 mm 2 / s, kinematic viscosity at 40 ° C .; 24.6 mm 2 / s, viscosity index; 101, 15 ° C. density; 0.866, sulfur content (in terms of elemental sulfur) Value); 450 mass ppm, nitrogen content (nitrogen element equivalent); 20 mass ppm, parafun content of ring analysis by ASTM D3238 method; 66%, naphthene content; 31%, same aroma content; 3%, aniline Point: 99 ° C., polycyclic aromatic content by IP346 method; 0.8%, initial boiling point temperature by gas chromatographic distillation by ASTM D5480 method; 331 ° C.)

2.添加剤
(2−1) 添加剤A1:アスパラギン酸誘導体(キング社製K−CORR100、JIS K2501法による酸価: 100mgKOH/g)
(2−2) 添加剤A2:アスパラギン酸誘導体(ユニケマ社製MONACOR39、JIS K2501法による酸価 60mgKOH/g)
(2−3) 添加剤B1:ペンタエリスリトールモノオレ−ト
(2−4) 添加剤B2:グリセロールモノオレート
(2−5) 添加剤B3:ソルビタンモノオレート
(2−6) 添加剤C1:エポキシ化菜種脂肪酸イソブチルエステル
(2−7) 添加剤C2:エポキシ化菜種脂肪酸2エチルヘキシルエステル
(2−8) 添加剤D1:ココナットアミン(主成分はドデシルアミンである)
(2−9) 添加剤D2:オレイルアミン
(2−10)添加剤D3:N−アルキルジエタノールアミン(主成分はN−オレイルジエタノールアミン);3級アミン化合物(JIS K2501法による塩基価;160mgKOH/g)
(2−11)添加剤D4:ココナットジアミン(主成分はN−ドデシル−1,3−プロピレンジアミン)(JIS K2501法による塩基価;440mgKOH/g)
(2−12)添加剤D5:C18三級アルキル基の一級アミン;3級アルキルの1級アミン化合物(JIS K2501法による塩基価;155mgKOH/g)
2. Additive
(2-1) Additive A1: Aspartic acid derivative (K-CORR100 manufactured by King, acid value according to JIS K2501 method: 100 mgKOH / g)
(2-2) Additive A2: Aspartic acid derivative (MONACOR39, manufactured by Unikema, acid value 60 mgKOH / g according to JIS K2501 method)
(2-3) Additive B1: Pentaerythritol monooleate (2-4) Additive B2: Glycerol monooleate (2-5) Additive B3: Sorbitan monooleate (2-6) Additive C1: Epoxidation Rapeseed fatty acid isobutyl ester (2-7) Additive C2: Epoxidized rapeseed fatty acid 2 ethylhexyl ester (2-8) Additive D1: Coconutamine (main component is dodecylamine)
(2-9) Additive D2: oleylamine (2-10) Additive D3: N-alkyldiethanolamine (main component is N-oleyldiethanolamine); tertiary amine compound (base number according to JIS K2501 method; 160 mgKOH / g)
(2-11) Additive D4: Coconut diamine (main component is N-dodecyl-1,3-propylenediamine) (base number according to JIS K2501 method: 440 mgKOH / g)
(2-12) Additive D5: Primary amine of C18 tertiary alkyl group; Primary alkyl compound of tertiary alkyl (base number according to JIS K2501 method: 155 mgKOH / g)

(実施例1〜参考例1〜22、比較例1〜3)
上記した組成材料を用いて、表1〜表6に示す組成により実施例1〜参考例1〜22、比較例1〜3の潤滑油組成物を調製した。
(Examples 1-4 , Reference Examples 1-22 , Comparative Examples 1-3)
Using the composition materials described above, lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 , Reference Examples 1 to 22 , and Comparative Examples 1 to 3 were prepared according to the compositions shown in Tables 1 to 6.

(試験)
上記実施例1〜参考例1〜22及び比較例1〜3の各潤滑油組成物について、その性能を見るために以下の試験を行った。
(test)
The following tests were performed on the lubricating oil compositions of Examples 1 to 4 , Reference Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 3 in order to see the performance.

(摩擦係数)
神鋼造機株式会社製の曽田式振子型油性試験機により摩擦係数を測定した。この試験は、振子支点の摩擦部分に試験油を与え、振子を振動させ、振動の減衰から摩擦係数を求めるものである。
試験の評価は次の基準によって行った。
摩擦係数が0.112以下・・・・・・・・・◎◎(秀)
摩擦係数が0.135以下・・・・・・・・・◎(優)
摩擦係数が0.136〜0.150未満・・・○(良)
摩擦係数が0.150以上・・・・・・・・・×(不可)
(Coefficient of friction)
The coefficient of friction was measured with a Kamata-type pendulum type oiliness tester manufactured by Shinko Machine Co., Ltd. In this test, test oil is applied to the friction portion of the pendulum fulcrum, the pendulum is vibrated, and the friction coefficient is obtained from the vibration attenuation.
The test was evaluated according to the following criteria.
The coefficient of friction is 0.112 or less.
The coefficient of friction is 0.135 or less.
Coefficient of friction is less than 0.136 to 0.150 ... ○ (good)
Friction coefficient is 0.150 or more.

(錆止め性試験)
JIS K2510に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油300mlを採取し、毎分1000回転で攪拌し、60℃になったときに鉄製の試験片を試験油中に挿入し、更に人工海水を30ml加え、60℃に保ったまま48時間攪拌を続け、その後試験片を取り出し、試験片の錆の発生有無を目視で評価した。
(Rust prevention test)
In accordance with JIS K2510, 300 ml of test oil is collected in a container installed in a thermostatic bath, stirred at 1000 revolutions per minute, and when the temperature reaches 60 ° C., an iron test piece is inserted into the test oil. 30 ml of artificial seawater was added and stirring was continued for 48 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., and then the test piece was taken out and visually evaluated for the presence or absence of rust on the test piece.

(蟻酸入り錆止め性試験)
JIS K2510に準拠し、恒温槽内に設置した容器に、試験油300mlを採取し、毎分1000回転で攪拌し、60℃になったときに鉄製の試験片を試験油中に挿入し、更に人工海水を30ml及び蟻酸を0.1ml加え、60℃に保ったまま24時間攪拌を続け、その後試験片を取り出し、試験片の錆の発生有無を目視で評価した。
この蟻酸入り錆止め性試験は、上記人工海水のみを使用した錆止め性試験よりも試験条件が厳しいものであり、実施例3及び4、参考例12〜17、20〜22について行った。
(Formic acid-containing rust prevention test)
In accordance with JIS K2510, 300 ml of test oil is collected in a container installed in a thermostatic bath, stirred at 1000 revolutions per minute, and when the temperature reaches 60 ° C., an iron test piece is inserted into the test oil. 30 ml of artificial seawater and 0.1 ml of formic acid were added and stirring was continued for 24 hours while maintaining the temperature at 60 ° C., after which the test piece was taken out and visually evaluated for the presence or absence of rust on the test piece.
This formic acid-containing rust-preventing property test has stricter test conditions than the above-described rust-preventing property test using only artificial seawater, and was performed for Examples 3 and 4 and Reference Examples 12 to 17 , 20 to 22 .

(試験結果)
各試験の結果を表1〜表6に示す。
(Test results)
The results of each test are shown in Tables 1-6.

(考察)
表1及び表2に示す試験結果から明らかなように、参考例1〜9に示すアスパラギン酸誘導体(添加剤A)と多価アルコールエステル(添加剤B)を併用したものでは、基油1〜基油5のいずれの基油を使用した潤滑油組成物においても、摩擦係数が優良(◎)で低く、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生せず、合格していることが判る。また、参考例10、11のように、基油1にアスパラギン酸誘導体(添加剤A)と多価アルコールエステル(添加剤B)を併用し、さらに脂肪族アミン(添加剤D)を加えた潤滑油組成物においても、摩擦係数が優良(◎)で低く、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生せず、合格している。このように参考例1〜11の潤滑油組成物では摩擦係数の低減及び防錆性向上が図られていることが認められた。
(Discussion)
As is clear from the test results shown in Tables 1 and 2, in the combination of the aspartic acid derivative (Additive A) and the polyhydric alcohol ester (Additive B) shown in Reference Examples 1 to 9, In the lubricating oil composition using any base oil of base oil 5, the friction coefficient is excellent (◎) and low, and rust does not occur even in the artificial seawater of the rust prevention test, and it can be seen that it passed. . Further, as in Reference Examples 10 and 11, lubrication in which base oil 1 was combined with an aspartic acid derivative (additive A) and a polyhydric alcohol ester (additive B), and an aliphatic amine (additive D) was further added. Even in the oil composition, the coefficient of friction is excellent ()) and low, and rust does not occur even in the artificial seawater of the rust prevention test, and it passes. As described above, it was confirmed that the lubricating oil compositions of Reference Examples 1 to 11 achieved reduction in the friction coefficient and improvement in rust prevention.

表3に示す試験結果から判るように、参考例12に示すアスパラギン酸誘導体(添加剤A)と多価アルコールエステル(添加剤B)とエポキシ化合物(添加剤C)を併用した潤滑油組成物では、摩擦係数が優良(◎)で低く、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生せず、それより厳しい条件の蟻酸入り錆止め性試験においても錆が発生せず合格しており、優良な結果が得られていることが判る。また、参考例13〜17に示すアスパラギン酸誘導体(添加剤A)と多価アルコールエステル(添加剤B)とエポキシ化合物(添加剤C)と脂肪族アミン(添加剤D)を併用したものでは、基油1〜基油4のいずれの基油を使用した潤滑油組成物でも、摩擦係数が優良(◎)で低く、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生せず、それより厳しい条件の蟻酸入り錆止め性試験においても錆が発生せず合格しており、優れた低摩擦化効果と防錆性が得られていることが判る。 As can be seen from the test results shown in Table 3, in the lubricating oil composition used in combination with the aspartic acid derivative (additive A), polyhydric alcohol ester (additive B), and epoxy compound (additive C) shown in Reference Example 12. The friction coefficient is excellent (◎), low, no rust is generated in artificial seawater for rust prevention test, and rust prevention test with formic acid under severe conditions is passed without rust. It turns out that the result is obtained. Moreover, in what combined the aspartic acid derivative (additive A), polyhydric alcohol ester (additive B), an epoxy compound (additive C), and an aliphatic amine (additive D) shown in Reference Examples 13-17, Even in lubricating oil compositions using any of the base oils 1 to 4, the friction coefficient is excellent (() and low, and rust does not occur even in artificial seawater in the rust prevention test, and the conditions are more severe. In the formic acid-containing rust-preventing property test, it was found that rust did not occur, and it was found that excellent friction-reducing effects and rust-preventing properties were obtained.

表4に示す試験結果から判るように、実施例1、2及び参考例18、19に示す、基油に、アスパラギン酸誘導体(添加剤A)と多価アルコールエステル(添加剤B)と脂肪族アミン(添加剤D)を併用した潤滑油組成物では、摩擦係数が優良(◎)で低く、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生せず、摩擦係数の低減及び防錆性向上が図られていることが認められる。
実施例1、2では、摩擦係数が優良(◎)の中でも秀(◎◎)を示している。
As can be seen from the test results shown in Table 4, the base oils shown in Examples 1 and 2 and Reference Examples 18 and 19 were mixed with aspartic acid derivative (additive A), polyhydric alcohol ester (additive B), and aliphatic. Lubricating oil compositions that use amine (additive D) in combination have a low friction coefficient ((), low, no rust in artificial seawater for rust prevention test, and reduced friction coefficient and improved rust prevention. It is recognized that it is planned.
In Examples 1 and 2, the friction coefficient is excellent (() among the excellent (◎).

表5の試験結果から判るように、実施例3,4及び参考例20〜22に示す、基油に、アスパラギン酸誘導体(添加剤A)と多価アルコールエステル(添加剤B)とエポキシ化合物(添加剤C)と各種の脂肪族アミン(添加剤D)を併用したものでは、摩擦係数が優良(◎)で低く、錆止め性試験の人工海水中においても錆が発生せず、更にそれより厳しい条件の蟻酸入り人工海水による錆止め性試験においても錆が発生せず合格しており、優れた低摩擦化効果と共に良好な防錆性が得られていることが判る。
実施例3、4では、摩擦係数が優良(◎)の中でも秀(◎◎)を示している。
As can be seen from the test results in Table 5, aspartic acid derivative (additive A), polyhydric alcohol ester (additive B), and epoxy compound (base B) shown in Examples 3 and 4 and Reference Examples 20 to 22 are used. The additive C) combined with various aliphatic amines (additive D) has an excellent friction coefficient (◎) and low, does not generate rust even in artificial seawater for rust prevention test, and is more severe In the rust prevention test using artificial seawater containing formic acid under the conditions, rust does not occur and it passes, and it can be seen that excellent rust prevention properties are obtained together with an excellent friction reduction effect.
In Examples 3 and 4, the friction coefficient is excellent (() among the excellent (◎).

一方、表6の試験結果に示すように、比較例1の基油1だけのものでは、摩擦係数が不可(×)で高く、錆止め性試験の人工海水中において錆が発生し、蟻酸入り錆止め性試験においても錆が発生していることが判る。比較例2の基油1にアスパラギン酸誘導体(添加剤A)を加えたものでは摩擦係数が不良(×)で高く、錆止め性試験は合格しているが、蟻酸入り錆止め性試験では錆が発生して不合格となっている。また、比較例3の基油1に多価アルコールエステル(添加剤B)を加えたものでは摩擦係数が良(○)で一応合格しているが、錆止め性試験、蟻酸入り錆止め性試験のいずれにおいても錆が発生している。このように比較例1〜3のものでは、潤滑油組成物として摩擦特性及び防錆性の向上が認められない。   On the other hand, as shown in the test results of Table 6, with the base oil 1 of Comparative Example 1 alone, the friction coefficient is not good (x) and is high, and rust is generated in the artificial seawater in the rust prevention test, and formic acid is contained. It can be seen that rust is also generated in the property test. When the aspartic acid derivative (additive A) is added to the base oil 1 of Comparative Example 2, the coefficient of friction is poor (x) and high, and the rust prevention test passes, but rust is generated in the formic acid-containing rust prevention test. And it is rejected. In addition, when the polyhydric alcohol ester (additive B) is added to the base oil 1 of Comparative Example 3, the coefficient of friction is good (◯) and it has passed for the time being. Rust has also occurred in As described above, in Comparative Examples 1 to 3, no improvement in the friction characteristics and rust prevention property is observed as the lubricating oil composition.

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Claims (6)

鉱油及び合成油から選ばれる少なくとも1種の基油と、添加剤として、
(a)酸価が10〜200mgKOH/gであるアスパラギン酸誘導体と、
(b)多価アルコールと、炭素数8〜24であり水酸基を有していても良いアルキル基又はアルケニル基である脂肪酸との脂肪酸エステルと、
(c)N−アルキルジエタノールアミン
とを含有することを特徴とする潤滑油組成物。
As an additive, at least one base oil selected from mineral oil and synthetic oil,
(A) an aspartic acid derivative having an acid value of 10 to 200 mg KOH / g ;
(B) a fatty acid ester of a polyhydric alcohol and a fatty acid which is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms and optionally having a hydroxyl group ;
(C) A lubricating oil composition comprising N-alkyldiethanolamine .
上記添加剤としてさらにエポキシ化合物含有することを特徴とする請求項1に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 1, characterized by further containing an epoxy compound as the additive. 上記添加剤のエポキシ化合物が、動物油脂及び植物油脂由来のエポキシ化脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 2 , wherein the epoxy compound of the additive is an epoxidized fatty acid ester derived from animal oil or vegetable oil. 上記基油が、合成油であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein the base oil is a synthetic oil. 上記合成油が、ポリαオレフィンであることを特徴とする請求項に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 4 , wherein the synthetic oil is a polyalphaolefin. 上記合成油が、GTLであることを特徴とする請求項に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 4 , wherein the synthetic oil is GTL.
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