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JP5135814B2 - Poly-3-hydroxybutyrate polymer composition and tray comprising the same - Google Patents

Poly-3-hydroxybutyrate polymer composition and tray comprising the same Download PDF

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JP5135814B2 JP2007027663A JP2007027663A JP5135814B2 JP 5135814 B2 JP5135814 B2 JP 5135814B2 JP 2007027663 A JP2007027663 A JP 2007027663A JP 2007027663 A JP2007027663 A JP 2007027663A JP 5135814 B2 JP5135814 B2 JP 5135814B2
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Description

本発明は、耐衝撃性、耐熱性及び熱成形性に優れるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物及びそれからなるトレイに関するものである。   The present invention relates to a poly-3-hydroxybutyrate polymer composition excellent in impact resistance, heat resistance and thermoformability, and a tray comprising the same.

植物由来のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体は植物を原料として得られることから、環境負荷の少ない材料として近年注目を集めている。しかしながら、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体は、熱成形時に偏肉、離型不良が発生したり、耐衝撃性に劣るためトレイ等に代表される容器として使用するには制限があった。   Since plant-derived poly 3-hydroxybutyrate polymers are obtained from plants as raw materials, they have recently attracted attention as materials with little environmental impact. However, the poly-3-hydroxybutyrate-based polymer is limited in use as a container typified by a tray or the like because uneven thickness and defective release occur at the time of thermoforming, or it is inferior in impact resistance.

そこで、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体にポリブチレンサクシネート共重合体、炭酸カルシウムをブレンドした生分解性容器が提案されている(例えば特許文献1参照。)。また、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体の耐衝撃性を改良するため特定の熱可塑性ポリウレタンと混合することが提案されている(例えば特許文献2参照。)。   Therefore, a biodegradable container in which a polybutylene succinate copolymer and calcium carbonate are blended with a poly-3-hydroxybutyrate-based polymer has been proposed (see, for example, Patent Document 1). Further, in order to improve the impact resistance of the poly-3-hydroxybutyrate polymer, mixing with a specific thermoplastic polyurethane has been proposed (for example, see Patent Document 2).

特開2001−341771号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-341771 特開2006−137854号公報JP 2006-137854 A

しかしながら、特許文献1に提案の生分解性容器は、耐衝撃性に劣るため、例えば食品トレイとして使用する際、食べ物に破片が混入する等の課題があった。また、特許文献2に提案の樹脂組成物は、耐衝撃性には優れるものの真空成形性に劣り、トレイ等に代表される容器とする際の加工性に課題があった。   However, since the biodegradable container proposed in Patent Document 1 is inferior in impact resistance, for example, when used as a food tray, there is a problem that fragments are mixed into food. Moreover, although the resin composition proposed in Patent Document 2 is excellent in impact resistance, it is inferior in vacuum formability and has a problem in workability when it is used as a container represented by a tray or the like.

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体に特定の添加剤を添加したポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物が、耐衝撃性、耐熱性及び熱成形性に優れ、各種容器として展開をはかることが可能となることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a poly-3-hydroxybutyrate polymer composition obtained by adding a specific additive to a poly-3-hydroxybutyrate polymer has impact resistance, It has been found that it is excellent in heat resistance and thermoformability and can be developed as various containers, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、ポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体,3−ヒドロキシブチレート/3−ヒドロキシバレレート共重合体,3−ヒドロキシブチレート/4−ヒドロキシブチレート共重合体から選択されるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体100重量部に対して、エポキシ表面処理タルク,シランカップリング剤表面処理タルクから選択されるタルク5〜40重量部、熱可塑性ポリウレタン10〜55重量部及び重量平均分子量(0.03重量%テトラヒドロフラン溶液、38℃の条件下のゲルパーミエイションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算値。)が0.5×10以上のメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体3〜12重量部からなるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物及びそれからなるトレイに関するものである。
That is, the present invention provides a poly selected from poly 3-hydroxybutyrate homopolymer, 3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer, 3-hydroxybutyrate / 4-hydroxybutyrate copolymer. 5 to 40 parts by weight of talc selected from epoxy surface-treated talc and silane coupling agent surface-treated talc, 10 to 55 parts by weight of thermoplastic polyurethane and weight average molecular weight with respect to 100 parts by weight of 3-hydroxybutyrate polymer (0.03 wt% tetrahydrofuran solution, polystyrene conversion value by gel permeation chromatography under the condition of 38 ° C.) from 3 to 12 parts by weight of methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer of 0.5 × 10 6 or more Poly 3-hydroxybutyrate polymer composition and the same It relates to become tray.

以下に、本発明を詳細に説明する。   The present invention is described in detail below.

本発明に用いるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体は、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体の範疇に属するものであれば如何なるものでもよく、例えばポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体、3−ヒドロキシブチレート/3−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエート共重合体、等が挙げられ、共重合体である場合の3−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートとしては、例えば3−ヒドロキシプロピオネート、3−ヒドロキシバレレート、3−ヒドロキシヘキサノエート、3−ヒドロキシヘプタノエート、3−ヒドロキシオクタノエート、3−ヒドロキシノナノエート、3−ヒドロキシデカノエート、3−ヒドロキシウンデカノエート、4−ヒドロキシブチレート、ヒドロキシラウリレートが挙げられる。中でも、耐熱性に優れるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物となることからポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体、3−ヒドロキシブチレート/3−ヒドロキシバレレート共重合体、3−ヒドロキシブチレート/4−ヒドロキシブチレート共重合体であることが好ましい。また、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体中の3−ヒドロキシブチレート以外のヒドロキシアルカノエートの共重合成分量としては、0〜20モル%であることが好ましく、特に0〜10モル%がより好ましい。   The poly-3-hydroxybutyrate polymer used in the present invention may be any polymer as long as it belongs to the category of poly-3-hydroxybutyrate polymer. For example, poly-3-hydroxybutyrate homopolymer, 3- And hydroxyalkanoate copolymers other than 3-hydroxybutyrate. Examples of hydroxyalkanoates other than 3-hydroxybutyrate in the case of copolymers include 3-hydroxypropionate. 3-hydroxyvalerate, 3-hydroxyhexanoate, 3-hydroxyheptanoate, 3-hydroxyoctanoate, 3-hydroxynonanoate, 3-hydroxydecanoate, 3-hydroxyundecanoate, 4- Hydroxybutyrate, hydroxylaurate It is. Among them, since it becomes a poly-3-hydroxybutyrate-based polymer composition having excellent heat resistance, poly-3-hydroxybutyrate homopolymer, 3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer, 3-hydroxybutyrate A rate / 4-hydroxybutyrate copolymer is preferred. The amount of the copolymer component of the hydroxyalkanoate other than 3-hydroxybutyrate in the poly-3-hydroxybutyrate polymer is preferably 0 to 20 mol%, more preferably 0 to 10 mol%. preferable.

本発明に用いるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体の融点は、特に耐熱性に優れるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物となることから160〜190℃であることが好ましく、特に165〜180℃であることが好ましい。   The melting point of the poly-3-hydroxybutyrate polymer used in the present invention is preferably 160 to 190 ° C., particularly 165 to 165, because it becomes a poly-3-hydroxybutyrate polymer composition particularly excellent in heat resistance. It is preferable that it is 180 degreeC.

また、本発明に用いるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体は、機械的強度、成形加工性に優れるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物となることから、クロロホルムに溶解し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(以下、GPCと記す。)で測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量が100000〜3000000であることが好ましく、特に120000〜1000000であることが好ましい。   Further, since the poly-3-hydroxybutyrate polymer used in the present invention is a poly-3-hydroxybutyrate polymer composition having excellent mechanical strength and molding processability, it is dissolved in chloroform, gel permeate. It is preferable that the weight average molecular weight of the standard polystyrene conversion measured by the anation chromatography (henceforth GPC) is 100,000-3 million, and it is especially preferable that it is 120,000-1000000.

ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体は、市販品として入手することが可能である。また、その製造方法としては、例えば米国特許4477654号公報、国際公開特許94/11519号公報、米国特許5502273号公報に記載されている方法等により入手することも可能である。   The poly 3-hydroxybutyrate polymer can be obtained as a commercial product. Moreover, as the manufacturing method, it can also obtain by the method etc. which are described in the US Patent 4477654, the international publication 94/115519, the US Patent 5502273, etc., for example.

本発明に用いるタルクは、特に制限は無く、タルクの範疇に属するかぎりいかなるものも用いることができ、例えばタルク原石を衝撃式粉砕機やミクロンミル型粉砕機で粉砕し、更にミクロンミル、ジェット型粉砕機で微粉砕した後、サイクロンやミクロンセパレーター等で分級調整して製造したものが挙げられる。そして、タルクとしてはその取り扱い性に優れるとともに、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物を成形加工した際の製品外観に優れる成形体を製造することが可能となることから、メジアン径0.1〜10μmのタルクであることが好ましく、特に0.5〜6μmのタルクであることが好ましい。   The talc used in the present invention is not particularly limited, and any talc can be used as long as it belongs to the category of talc. For example, talc rough is pulverized with an impact pulverizer or a micron mill type pulverizer, and further micron mill, jet type is used. A finely pulverized product obtained by pulverization with a pulverizer and classification with a cyclone or micron separator can be used. And since it becomes possible to manufacture the molded object which is excellent in the handleability as a talc, and is excellent in the product external appearance at the time of shape | molding the poly 3-hydroxybutyrate type polymer composition, it is median diameter 0. The talc is preferably 1 to 10 μm, particularly preferably 0.5 to 6 μm.

また、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体への分散性に優れることから表面処理を施されたタルクであることが好ましく、表面処理材としては、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のシランカップリング剤;イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート等のチタネートカップリング剤;ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸などの脂肪酸及びその金属塩;アルミニウム系カップリング剤;クロム系カップリング剤;ジルコニウム系カップリング剤;ボラン系カップリング剤;エポキシ等を挙げることができ、特にエポキシ表面処理タルク、シランカップリング剤表面処理タルクが好ましい。   Further, talc that has been subjected to surface treatment is preferable because of its excellent dispersibility in poly-3-hydroxybutyrate-based polymers. Examples of the surface treatment material include vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy). ) Silane coupling agents such as silane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane; titanates such as isopropyltrioctanoyl titanate, isopropylisostearoyl diacryl titanate, dicumylphenyloxyacetate titanate Coupling agents; fatty acids such as stearic acid, oleic acid, palmitic acid and their metal salts; aluminum coupling agents; chromium coupling agents; zirconium coupling agents; borane coupling agents; It can gel, particularly an epoxy surface treated talc, a silane coupling agent surface-treated talc preferred.

該タルクの添加量としては、本発明の目的を達成できる限りにおいて制限はなく、特にポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物の結晶化が速くなり成形加工性に優れたものとなるとともに、耐衝撃性にも優れたものとなることからポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体100重量部に対し1〜100重量部の範囲であることが好ましく、特に3〜80重量部であることが好ましい。   The amount of talc added is not limited as long as the object of the present invention can be achieved, and in particular, the crystallization of the poly-3-hydroxybutyrate-based polymer composition becomes faster and has excellent molding processability. Since it is excellent in impact resistance, it is preferably in the range of 1 to 100 parts by weight, particularly 3 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the poly-3-hydroxybutyrate polymer. .

本発明に用いる熱可塑性ポリウレタンは、熱可塑性ポリウレタンの範疇に属するものであればいかなるものでもよく、該熱可塑性ポリウレタンとは一般的にハードセグメントとソフトセグメントをウレタン結合により結合したブロック共重合体である。そして、該熱可塑性ポリウレタンとしては、例えばポリエーテル系熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタン、アクリル系熱可塑性ポリウレタン、フェノールレジン系熱可塑性ポリウレタン、エポキシ系熱可塑性ポリウレタン、ブタジエン系熱可塑性ポリウレタン、ポリエステル−ポリエーテル系熱可塑性ポリウレタンなどが挙げられ、その中でも特に耐衝撃性に優れるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物となることから、ポリエステル系熱可塑性ポリウレタンまたはポリカーボネート系熱可塑性ポリウレタンであることが好ましい。また、該熱可塑性ポリウレタンとしては、例えば市販品である(商品名)ミラクトランE185(日本ミラクトラン(株)製)、(商品名)ミラクトランE190(日本ミラクトラン(株)製)を用いてもよい。   The thermoplastic polyurethane used in the present invention may be any thermoplastic polyurethane as long as it belongs to the category of thermoplastic polyurethane. The thermoplastic polyurethane is generally a block copolymer in which a hard segment and a soft segment are bonded by a urethane bond. is there. Examples of the thermoplastic polyurethane include polyether-based thermoplastic polyurethane, polycarbonate-based thermoplastic polyurethane, polyester-based thermoplastic polyurethane, acrylic-based thermoplastic polyurethane, phenol-resin-based thermoplastic polyurethane, epoxy-based thermoplastic polyurethane, and butadiene-based. Examples include thermoplastic polyurethanes, polyester-polyether thermoplastic polyurethanes, etc. Among them, polyester 3-based thermoplastic polyurethanes or polycarbonate-based thermoplastics are particularly effective because they are poly-3-hydroxybutyrate-based polymer compositions having excellent impact resistance. A plastic polyurethane is preferred. Moreover, as this thermoplastic polyurethane, you may use the commercial item (brand name) milactolan E185 (made by Nippon Miractolan Co., Ltd.) and (brand name) milactolan E190 (made by Japan milactolan Co., Ltd.), for example.

該熱可塑性ポリウレタンの添加量としては、本発明の目的を達成できる限りにおいて制限はなく、特に耐衝撃性、成形加工性、剛性のバランスに優れたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物となることからポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体100重量部に対し、1〜100重量部の範囲であることが好ましく、さらに3〜70重量部の範囲であることが好ましく、特に5〜60重量部の範囲であることが好ましい。   The amount of the thermoplastic polyurethane added is not limited as long as the object of the present invention can be achieved, and in particular, a poly-3-hydroxybutyrate-based polymer composition having an excellent balance of impact resistance, molding processability, and rigidity. Therefore, it is preferably in the range of 1 to 100 parts by weight, more preferably in the range of 3 to 70 parts by weight, particularly 5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the poly-3-hydroxybutyrate polymer. The range of parts is preferred.

本発明に用いるメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体は、重量平均分子量が0.5×10以上のメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体であり、特に成形加工性に優れるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物となることから重量平均分子量1×10以上、更に1.5×10以上のメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体であることが好ましい。なお、ここでいう重量平均分子量とは、0.03重量%テトラヒドロフラン溶液、38℃の条件下のGPCによるポリスチレン換算値である。 The methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer used in the present invention is a methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer having a weight average molecular weight of 0.5 × 10 6 or more, and is particularly a poly-3-hydroxybutyrate type having excellent molding processability. Since it becomes a polymer composition, it is preferably a methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer having a weight average molecular weight of 1 × 10 6 or more, more preferably 1.5 × 10 6 or more. In addition, the weight average molecular weight here is a polystyrene conversion value by GPC under the condition of 0.03% by weight tetrahydrofuran solution and 38 ° C.

該メチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体としては、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体との相溶性、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体への分散性に優れることからメチルメタクリレート残基単位の含有量が50〜95重量%、アルキルアクリレート残基単位の含有量が5〜50重量%からなることが好ましく、また必要に応じて第3成分として上記2成分と共重合可能な単量体残基単位を含んでいてもよく、その含有量は45重量%以下であることが好ましい。   The methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer contains a methyl methacrylate residue unit because of its compatibility with the poly-3-hydroxybutyrate polymer and excellent dispersibility in the poly-3-hydroxybutyrate polymer. It is preferable that the amount is 50 to 95% by weight and the content of the alkyl acrylate residue unit is 5 to 50% by weight, and if necessary, a monomer residue copolymerizable with the above two components as a third component Units may be included, and the content thereof is preferably 45% by weight or less.

該メチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体を構成するアルキルアクリレート残基単位としては、炭素数1〜10のアルキル基を有するアクリレート残基であることが好ましく、例えばメチルアクリレート残基単位、エチルアクリレート残基単位、n−ブチルアクリレート残基単位、イソブチルアクリレート残基単位、2−エチルヘキシルアクリレート残基単位、クロロエチルアクリレート残基単位等が挙げられ、特にエチルアクリレート残基単位、n−ブチルアクリレート残基単位が好ましい。また、必要に応じて第3成分として含有される上記2成分と共重合可能な単量体残基単位としては、スチレン残基単位等の芳香族ビニル残基単位;アクリロニトリル残基単位等の不飽和ニトリル残基単位;酢酸ビニル残基単位等のビニルエステル残基単位;n−ブチルメタクリレート残基単位等のメチルメタクリレート残基単位以外のメタクリル酸エステル残基単位等が挙げられ必要に応じてこれらの1種または2種以上が用いられる。また、ジビニルベンゼン残基単位、エチレングリコールジメタクリレート残基単位などの多官能性モノマー残基単位を用いても良いが、この場合の使用量は2重量%以下が好ましい。そして、該メチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体としては、具体的にはメチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、メチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体等を挙げることができる。   The alkyl acrylate residue unit constituting the methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer is preferably an acrylate residue having an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as a methyl acrylate residue unit or an ethyl acrylate residue. Units, n-butyl acrylate residue units, isobutyl acrylate residue units, 2-ethylhexyl acrylate residue units, chloroethyl acrylate residue units, etc., and particularly ethyl acrylate residue units and n-butyl acrylate residue units. preferable. In addition, monomer residue units copolymerizable with the above two components contained as the third component as necessary include aromatic vinyl residue units such as styrene residue units; non-residue units such as acrylonitrile residue units. Saturated nitrile residue units; vinyl ester residue units such as vinyl acetate residue units; methacrylate ester residue units other than methyl methacrylate residue units such as n-butyl methacrylate residue units, etc. 1 type (s) or 2 or more types are used. In addition, polyfunctional monomer residue units such as divinylbenzene residue units and ethylene glycol dimethacrylate residue units may be used, but the amount used in this case is preferably 2% by weight or less. Specific examples of the methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer include a methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer and a methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer.

該メチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体は、例えば特開昭57−74347号公報、特開昭50−123761号公報、特開昭50−123763号公報、特公昭40−5311号公報、特公昭46−1865号公報等に記載されている方法により製造することが可能である。また、(商品名)メタブレンP(三菱レーヨン株式会社製)、(商品名)クレハパラロイドK−Pシリーズ(呉羽化学工業株式会社製)等の市販品として入手することも可能である。   Examples of the methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer include JP-A-57-74347, JP-A-50-123761, JP-A-50-123763, JP-B-405311, and JP-B-46. It can be produced by the method described in Japanese Patent No. 1865. Moreover, it is also possible to obtain as a commercial item, such as (trade name) Metabrene P (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), (trade name) Kureha Paraloid K-P series (manufactured by Kureha Chemical Industries Ltd.).

本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物を構成するメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体の添加量は、本発明の目的を達成できる限りにおいて制限はなく、その中でも、熱成形性、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体への分散性に優れたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物となることから、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体100重量部に対し0.1〜30重量部の範囲であることが好ましく、0.5〜20重量部の範囲であることがより好ましく、特に1〜15重量部の範囲が好ましい。   The addition amount of the methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer constituting the poly 3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention is not limited as long as the object of the present invention can be achieved. Among them, thermoformability, Since it becomes a poly-3-hydroxybutyrate polymer composition excellent in dispersibility in the poly-3-hydroxybutyrate polymer, 0.1 to 0.1 part by weight of 100 parts by weight of the poly-3-hydroxybutyrate polymer. The range is preferably 30 parts by weight, more preferably 0.5 to 20 parts by weight, and particularly preferably 1 to 15 parts by weight.

また、本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物は、耐熱性、特に耐熱変色性を向上させるため安定剤を添加してもよく、該安定剤としては、例えばリン化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキシジオキサホスフェピン系化合物、ヒドロキシアクリレート系化合物、硫黄含有化合物、スズ系化合物、ラクトン系化合物、ヒドロキシルアミン系化合物、ビタミンE系化合物、アリルアミン系化合物、アミン−ケトン系化合物、芳香族第二級アミン系化合物、モノフェノール系化合物、ビスフェノール系化合物、ポリフェノール系化合物、ベンツイミダゾール系化合物、ジチオカルバミン酸系化合物、チオウレア系化合物、有機チオ酸系化合物等が挙げられ、該安定剤の添加量は特に制限なくポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体100重量部に対し、0.0001〜10重量部が好ましく用いられる。   In addition, a stabilizer may be added to the poly-3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention in order to improve heat resistance, particularly heat discoloration, and examples of the stabilizer include phosphorus compounds and hindered substances. Phenolic compounds, hydroxydioxaphosphin compounds, hydroxy acrylate compounds, sulfur-containing compounds, tin compounds, lactone compounds, hydroxylamine compounds, vitamin E compounds, allylamine compounds, amine-ketone compounds, Aromatic secondary amine compounds, monophenol compounds, bisphenol compounds, polyphenol compounds, benzimidazole compounds, dithiocarbamic acid compounds, thiourea compounds, organic thioacid compounds, and the like. Addition amount is not particularly limited poly 3-hydroxybutyrate To the system 100 parts by weight of the polymer, 0.0001 parts by weight is preferably used.

本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物には、例えば染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、紫外線吸収剤、発泡剤、滑剤、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤等の公知の添加剤を加えることができる。また、無機充填材及び/又は有機充填材を添加してもよい。また、分散性を高めるために、表面改質された無機充填材を用いることも可能である。無機充填材及び/又は有機充填材の添加量は特に制限なくポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体100重量部に対し、0.1〜100重量部が好ましく、特に3〜50重量部が好ましい。   Examples of the poly-3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention include dyes, organic pigments, inorganic pigments, inorganic reinforcing agents, plasticizers, ultraviolet absorbers, foaming agents, lubricants, crystal nucleating agents, plasticizers, release agents. Known additives such as molds, hydrolysis inhibitors, antiblocking agents, antistatic agents, antifogging agents, antifungal agents, rustproofing agents, ion trapping agents, flame retardants and flame retardant aids can be added. . Moreover, you may add an inorganic filler and / or an organic filler. In order to improve dispersibility, it is also possible to use a surface-modified inorganic filler. The addition amount of the inorganic filler and / or the organic filler is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 100 parts by weight, particularly preferably 3 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the poly-3-hydroxybutyrate polymer.

さらに、熱可塑性エラストマー、ゴム、熱可塑性樹脂、特に生分解性樹脂と称される熱可塑性樹脂をブレンドしてもよい。   Furthermore, thermoplastic elastomers, rubbers, thermoplastic resins, particularly thermoplastic resins called biodegradable resins may be blended.

本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物の製造方法としては、本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物を製造することが可能であればいかなる方法も用いることが可能であり、ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体、タルク、熱可塑性ポリウレタン及びメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体、更に必要に応じ安定剤、難燃剤、添加剤等を、例えば溶液混合、溶融混合等の混合方法により製造することが可能であり、その中でも効率よく混合できることから溶融混合が好ましく用いられる。   As a method for producing the poly-3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention, any method can be used as long as the poly-3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention can be produced. Poly-3-hydroxybutyrate polymer, talc, thermoplastic polyurethane and methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer, and further stabilizers, flame retardants, additives, etc. as necessary, for example, solution mixing, melt mixing, etc. Of these, melt mixing is preferably used because it can be efficiently mixed.

溶融混合には、例えばバンバリーミキサー(ファレル社製)、加圧ニーダー((株)森山製作所製)、インターナルミキサー(栗本鉄工所製)、インテンシブミキサー(日本ロール製造(株)製)等の機械加圧式混練機;ロール成形機、単軸押出し機、二軸押出し機等の押出し成形機;等のプラスチックまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用できる。溶融混合する際の温度は120〜200℃が好ましく、特に好ましくは150〜190℃である。特に押出機を使用する際には、押出機のダイから吐出する溶融樹脂組成物の温度が160℃以上185℃以下になるように温度設定することが好ましい。   For melt mixing, for example, a machine such as a Banbury mixer (manufactured by Farrell), a pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho), an internal mixer (manufactured by Kurimoto Iron Works), an intensive mixer (manufactured by Nippon Roll Manufacturing Co., Ltd.), etc. A kneading and molding machine used for processing plastics or rubber, such as a pressure kneader; an extrusion molding machine such as a roll molding machine, a single screw extruder, or a twin screw extruder; can be used. The temperature at the time of melt mixing is preferably 120 to 200 ° C, particularly preferably 150 to 190 ° C. In particular, when using an extruder, it is preferable to set the temperature so that the temperature of the molten resin composition discharged from the die of the extruder is 160 ° C. or higher and 185 ° C. or lower.

本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物は、耐衝撃性、耐熱性、熱成形性に優れることから各種用途用成形体として用いることが可能であり、その中でも、熱成形性に優れることからトレイに代表される容器として用いることが適したものとなる。   The poly-3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention is excellent in impact resistance, heat resistance and thermoformability, and can be used as a molded article for various applications. Since it is excellent, it is suitable to be used as a container represented by a tray.

本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物をトレイとする際の成形方法に特に制限は無く、射出成形、押出成形、トランスファー成形、インフレーション成形、ブロー成形、加熱成形、圧縮成形、熱成形等の通常の熱可塑性樹脂の成形方法を用いることができる。中でも生産性に優れることから、本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物からなるシートを成形した後に熱成形によりトレイとすることが好ましい。その際の熱成形法としては、例えばフリードローイング法、リッジフォーミング法、プラグアンドリング成形法、スリップ成形法、真空成形法、圧空成形法、マッチドモールド成形法等の成形法が挙げられる。中でも真空成形法が好ましく、真空成形法としては、例えば直接法、ドレイプ成形法、エア・スリップ法、スナップバック法、プラグ・アシスト法、エア・クッション法等が挙げられる。   There is no particular limitation on the molding method when the poly-3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention is used as a tray, and injection molding, extrusion molding, transfer molding, inflation molding, blow molding, heat molding, compression molding, heat A normal thermoplastic resin molding method such as molding can be used. Among them, since it is excellent in productivity, it is preferable to form a tray by thermoforming after molding a sheet made of the poly-3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention. Examples of the thermoforming method at that time include forming methods such as a free drawing method, a ridge forming method, a plug and ring forming method, a slip forming method, a vacuum forming method, a pressure forming method, and a matched mold forming method. Among these, the vacuum forming method is preferable, and examples of the vacuum forming method include a direct method, a drape forming method, an air slip method, a snap back method, a plug assist method, and an air cushion method.

本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物からなるトレイは、例えば食品用トレイ、電気部品用トレイ、機械部品用トレイ等の各種トレイとして使用することができる。   The tray made of the poly-3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention can be used as various trays such as a food tray, an electrical component tray, and a mechanical component tray.

本発明のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物は、耐衝撃性、耐熱性、熱成形性に優れるものであり、各種用途、特に該ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物よりなるトレイは、各種分野において適応できるものである。   The poly-3-hydroxybutyrate polymer composition of the present invention is excellent in impact resistance, heat resistance, and thermoformability, and comprises various uses, particularly the poly-3-hydroxybutyrate polymer composition. The tray can be adapted in various fields.

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、用いた試薬等は断りのない限り市販品を用いた。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these Examples. Commercially available products were used unless otherwise specified.

評価・分析に用いた機器及び方法を以下に示す。   The equipment and methods used for evaluation and analysis are shown below.

〜ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体の重量平均分子量の測定〜
ポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体は、60℃のクロロホルムに2時間溶解して得られた溶解成分のみを用いて、GPCによる分子量測定を行った。尚、重量平均分子量は標準ポリスチレン(東ソー(株)製)を用いて、ポリスチレン換算で求めた。測定条件を以下に示す。
-Measurement of weight average molecular weight of poly 3-hydroxybutyrate polymer-
The poly 3-hydroxybutyrate-based polymer was measured for molecular weight by GPC using only the dissolved component obtained by dissolving in chloroform at 60 ° C. for 2 hours. In addition, the weight average molecular weight was calculated | required in polystyrene conversion using standard polystyrene (made by Tosoh Corporation). The measurement conditions are shown below.

機種:商品名HLC8020GPC(東ソー(株)製)
溶媒:クロロホルム
サンプル溶解条件:60℃、2時間
カラム温度:40℃
測定濃度:50mg/50mL
注入量:100μL
カラム:商品名TSKgel GMHHR−H(東ソー(株)製)2本
〜メチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体の重量平均分子量の測定〜
GPC測定はHLC−802A(東ソー(株)製)を用い、カラムはTSK−GEL GMHXL(内径7.8mm、長さ300mm、東ソー(株)製)を直列に2本接続し、カラム温度38℃、流量0.9ml/分、0.03重量%テトラヒドロフラン溶液の条件で行い、ポリスチレン換算値として算出した。
Model: Product name HLC8020GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Solvent: Chloroform Sample dissolution conditions: 60 ° C, 2 hours Column temperature: 40 ° C
Measurement concentration: 50 mg / 50 mL
Injection volume: 100 μL
Column: Two trade names TSKgel GMHHR-H (manufactured by Tosoh Corporation) -Measurement of weight average molecular weight of methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer-
For GPC measurement, HLC-802A (manufactured by Tosoh Corporation) was used, and two columns of TSK-GEL GMHXL (inner diameter 7.8 mm, length 300 mm, manufactured by Tosoh Corporation) were connected in series, and the column temperature was 38 ° C. The flow rate was 0.9 ml / min, and 0.03% by weight tetrahydrofuran solution was used.

〜試験片の準備〜
耐衝撃性、耐熱性の評価に用いた試験片は、射出成形機(東芝機械プラスチック社製、商品名IS100E)を用い、ノズル温度175℃、射出時間10秒、金型温度60℃の条件で準備した。
~ Preparation of test piece ~
The test piece used for the evaluation of impact resistance and heat resistance is an injection molding machine (trade name IS100E, manufactured by Toshiba Machine Plastics Co., Ltd.) under the conditions of a nozzle temperature of 175 ° C., an injection time of 10 seconds, and a mold temperature of 60 ° C. Got ready.

成形性の評価に用いた試験片は、厚さ1mmのシートであり圧縮成形機(神藤工業(株)製、50t自動圧縮成形機)を用いて準備した。成形は、185℃で5分間加熱した後、40℃で5分間冷却して行った。   The test piece used for the evaluation of the moldability was a sheet having a thickness of 1 mm, and was prepared using a compression molding machine (manufactured by Shinto Kogyo Co., Ltd., 50t automatic compression molding machine). Molding was performed by heating at 185 ° C. for 5 minutes and then cooling at 40 ° C. for 5 minutes.

〜耐衝撃性の測定法〜
射出成形で得られたノッチ付きIzod試験片を用いて23℃におけるIzod衝撃強度をASTM D 256に従い測定した。衝撃はノッチ側から与えた。
~ Measurement method of impact resistance ~
Izod impact strength at 23 ° C. was measured according to ASTM D 256 using a notched Izod test piece obtained by injection molding. The impact was applied from the notch side.

〜耐熱性の測定〜
射出試験片を用いて、JIS K 7191(B法)に従い、加重たわみ温度(以下、HDTと言う。)を測定した。
~ Measurement of heat resistance ~
A weighted deflection temperature (hereinafter referred to as HDT) was measured according to JIS K 7191 (Method B) using an injection test piece.

〜真空成形性の評価〜
真空成形は、真空圧空成形機(浅野研究所製)を用いて、直径10cm、深さ2cmのトレイ用金型を用いて行った。
-Evaluation of vacuum formability-
The vacuum forming was performed using a tray mold having a diameter of 10 cm and a depth of 2 cm using a vacuum / pressure forming machine (manufactured by Asano Laboratory).

成形性の評価は以下の通りに行った。
○:成形性良好、×:成形不良
参考例1
攪拌機および還流冷却器付き反応器に、イオン交換水280重量部、アルケニルコハク酸カリウム1.5重量部、過硫酸アンモニウム2重量部、メチルメタクリレート75重量部、n−ブチルアクリレート25重量部を仕込み、該反応器内を窒素で置換した後、攪拌下、反応温度65℃、反応時間4時間で重合反応を行いメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体を得た。
The moldability was evaluated as follows.
○: Good formability, ×: Poor molding reference example 1
A reactor equipped with a stirrer and a reflux condenser was charged with 280 parts by weight of ion-exchanged water, 1.5 parts by weight of potassium alkenyl succinate, 2 parts by weight of ammonium persulfate, 75 parts by weight of methyl methacrylate, and 25 parts by weight of n-butyl acrylate, After replacing the inside of the reactor with nitrogen, a polymerization reaction was carried out with stirring at a reaction temperature of 65 ° C. and a reaction time of 4 hours to obtain a methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer.

得られたメチルアクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体は、重量平均分子量4.2×10を有するものであった。 The obtained methyl acrylate-n-butyl acrylate copolymer had a weight average molecular weight of 4.2 × 10 6 .

参考例2
攪拌機および還流冷却器付き反応器に、イオン交換水280重量部、アルケニルコハク酸カリウム1.5重量部、過硫酸アンモニウム2重量部、メチルメタクリレート35重量部、n−オクチルメルカプタン0.002重量部を仕込み、該反応器内を窒素で置換した後、攪拌下、反応温度65℃、反応時間4時間で重合反応を行った後、さらにメチルメタクリレート40重量部、n−ブチルアクリレート25重量部を仕込み、攪拌下、反応温度65℃、反応時間2時間で重合反応を行いメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体を得た。
Reference example 2
A reactor equipped with a stirrer and a reflux condenser is charged with 280 parts by weight of ion-exchanged water, 1.5 parts by weight of potassium alkenyl succinate, 2 parts by weight of ammonium persulfate, 35 parts by weight of methyl methacrylate, and 0.002 parts by weight of n-octyl mercaptan. After the inside of the reactor was replaced with nitrogen, the polymerization reaction was carried out with stirring at a reaction temperature of 65 ° C. and a reaction time of 4 hours, and further charged with 40 parts by weight of methyl methacrylate and 25 parts by weight of n-butyl acrylate, and stirred. Then, a polymerization reaction was carried out at a reaction temperature of 65 ° C. and a reaction time of 2 hours to obtain a methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer.

得られたメチルアクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体は、重量平均分子量3.2×10を有するものであった
参考例3
攪拌機および還流冷却器付き反応器に、イオン交換水280重量部、アルケニルコハク酸カリウム1.5重量部、過硫酸アンモニウム2重量部、メチルメタクリレート35重量部、n−オクチルメルカプタン0.006重量部を仕込み、該反応器内を窒素で置換した後、攪拌下、反応温度65℃、反応時間4時間で重合反応を行った後、さらにメチルメタクリレート40重量部、n−ブチルアクリレート25重量部を仕込み、攪拌下、反応温度65℃、反応時間2時間で重合反応を行いメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体を得た。
The obtained methyl acrylate-n-butyl acrylate copolymer had a weight average molecular weight of 3.2 × 10 6 Reference Example 3
A reactor equipped with a stirrer and a reflux condenser is charged with 280 parts by weight of ion exchange water, 1.5 parts by weight of potassium alkenyl succinate, 2 parts by weight of ammonium persulfate, 35 parts by weight of methyl methacrylate, and 0.006 parts by weight of n-octyl mercaptan. After the inside of the reactor was replaced with nitrogen, the polymerization reaction was carried out with stirring at a reaction temperature of 65 ° C. and a reaction time of 4 hours, and further charged with 40 parts by weight of methyl methacrylate and 25 parts by weight of n-butyl acrylate, and stirred. Then, a polymerization reaction was carried out at a reaction temperature of 65 ° C. and a reaction time of 2 hours to obtain a methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer.

得られたメチルアクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体は、重量平均分子量2.0×10を有するものであった
参考例4
攪拌機および還流冷却器付き反応器に、イオン交換水280重量部、アルケニルコハク酸カリウム1.5重量部、過硫酸アンモニウム2重量部、メチルメタクリレート35重量部、n−オクチルメルカプタン0.01重量部を仕込み、該反応器内を窒素で置換した後、攪拌下、反応温度65℃、反応時間4時間で重合反応を行った後、さらにメチルメタクリレート40重量部、n−ブチルアクリレート25重量部を仕込み、攪拌下、反応温度65℃、反応時間2時間で重合反応を行いメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体を得た。
The obtained methyl acrylate-n-butyl acrylate copolymer had a weight average molecular weight of 2.0 × 10 6 Reference Example 4
A reactor equipped with a stirrer and a reflux condenser is charged with 280 parts by weight of ion exchange water, 1.5 parts by weight of potassium alkenyl succinate, 2 parts by weight of ammonium persulfate, 35 parts by weight of methyl methacrylate, and 0.01 parts by weight of n-octyl mercaptan. After the inside of the reactor was replaced with nitrogen, the polymerization reaction was carried out with stirring at a reaction temperature of 65 ° C. and a reaction time of 4 hours. Then, a polymerization reaction was carried out at a reaction temperature of 65 ° C. and a reaction time of 2 hours to obtain a methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer.

得られたメチルアクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体は、重量平均分子量3.1×10を有するものであった。 The obtained methyl acrylate-n-butyl acrylate copolymer had a weight average molecular weight of 3.1 × 10 5 .

実施例1
ポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体(Tianan Biologic Material社製、商品名ENMAT200;重量平均分子量660000)100重量部に対して、タルク(日本タルク(株)製、商品名SG−2000、表面エポキシ変性、メジアン径1.0μm)15重量部、熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、商品名ミラクトランE185)40重量部、参考例1により得られたメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体7重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機((株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル)を用いて溶融混合を行いポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度175℃、ダイス温度165℃、スクリュー回転数80rpmで行った。
Example 1
Poly-hydroxybutyrate homopolymer (made by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) by 100 parts by weight, talc (made by Nippon Talc Co., Ltd., trade name SG-2000, surface epoxy modification) , 15 parts by weight of median diameter 1.0 μm), 40 parts by weight of thermoplastic polyurethane (trade name Miractolan E185, manufactured by Nippon Milactolan Co., Ltd.), 7 parts by weight of methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer obtained in Reference Example 1 After dry blending, melt mixing was carried out using a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., Labo Plast Mill) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを用いて、トレイを成形するとともに、成形性、耐衝撃性、耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。   The resulting poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets were used to mold a tray and to evaluate moldability, impact resistance, and heat resistance. The results are shown in Table 1.

実施例2
3−ヒドロキシブチレート/3−ヒドロキシバレレート共重合体(Tianan Biologic Material社製、商品名ENMAT100、重量平均分子量290000)100重量部に対して、タルク(日本タルク(株)製、商品名P−3、表面エポキシ変性、メジアン径5.1μm)5重量部、熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、商品名ミラクトランE190)25重量部、参考例1により得られたメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体3重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機((株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル)を用いて溶融混合を行いポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度175℃、ダイス温度165℃、スクリュー回転数80rpmで行った。
Example 2
For 100 parts by weight of 3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT100, weight average molecular weight 290000), talc (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., trade name P-) 3, surface epoxy modification, 5 parts by weight of median diameter 5.1 μm), 25 parts by weight of thermoplastic polyurethane (manufactured by Nippon Milactolan, trade name Milactolan E190), methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer obtained by Reference Example 1 After dry blending 3 parts by weight of the coalescence, melt mixing was performed using a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, Labo Plast Mill) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを用いて、トレイを成形するとともに、成形性、耐衝撃性、耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。   The resulting poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets were used to mold a tray and to evaluate moldability, impact resistance, and heat resistance. The results are shown in Table 1.

実施例3
ポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体(Tianan Biologic Material社製、商品名ENMAT200;重量平均分子量660000)100重量部に対して、タルク(日本タルク(株)製、商品名SG−2000、表面エポキシ変性、メジアン径1.0μm)5重量部、熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、商品名ミラクトランE185)10重量部、参考例2により得られたメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体7重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機((株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル)を用いて溶融混合を行いポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度175℃、ダイス温度165℃、スクリュー回転数80rpmで行った。
Example 3
Poly-hydroxybutyrate homopolymer (made by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) by 100 parts by weight, talc (made by Nippon Talc Co., Ltd., trade name SG-2000, surface epoxy modification) 5 parts by weight of a median diameter of 1.0 μm), 10 parts by weight of a thermoplastic polyurethane (trade name Milactolan E185 manufactured by Nippon Milactolan Co., Ltd.), and 7 parts by weight of a methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer obtained in Reference Example 2. After dry blending, melt mixing was carried out using a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., Labo Plast Mill) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを用いて、トレイを成形するとともに、成形性、耐衝撃性、耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。   The resulting poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets were used to mold a tray and to evaluate moldability, impact resistance, and heat resistance. The results are shown in Table 1.

実施例4
ポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体(Tianan Biologic Material社製、商品名ENMAT200;重量平均分子量660000)100重量部に対して、タルク(日本タルク(株)製、商品名P−3、表面エポキシ変性、メジアン径5.1μm)40重量部、熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、商品名ミラクトランE185)55重量部、参考例3により得られたメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体12重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機((株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル)を用いて溶融混合を行いポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度175℃、ダイス温度165℃、スクリュー回転数80rpmで行った。
Example 4
Poly-hydroxybutyrate homopolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) 100 parts by weight, talc (manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., trade name P-3, surface epoxy modification) , 40 parts by weight of median diameter 5.1 μm), 55 parts by weight of thermoplastic polyurethane (trade name Milactolan E185, manufactured by Nippon Milactolan Co., Ltd.), 12 parts by weight of methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer obtained in Reference Example 3 After dry blending, melt mixing was carried out using a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., Labo Plast Mill) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを用いて、トレイを成形するとともに、成形性、耐衝撃性、耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。   The resulting poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets were used to mold a tray and to evaluate moldability, impact resistance, and heat resistance. The results are shown in Table 1.

比較例1
ポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体(Tianan Biologic Material社製、商品名ENMAT200;重量平均分子量660000)100重量部に対して、タルク(日本タルク(株)製、商品名SG−2000、表面エポキシ変性、メジアン径1.0μm)15重量部、参考例1により得られたメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体7重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機((株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル)を用いて溶融混合を行いポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度175℃、ダイス温度165℃、スクリュー回転数80rpmで行った。
Comparative Example 1
Poly-hydroxybutyrate homopolymer (made by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) by 100 parts by weight, talc (made by Nippon Talc Co., Ltd., trade name SG-2000, surface epoxy modification) , 15 parts by weight of the median diameter 1.0 μm) and 7 parts by weight of the methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer obtained in Reference Example 1 were dry blended, and then a twin screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, (Laboplast mill) was used for melt mixing to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを用いて、成形性、耐衝撃性、耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。   The obtained poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets were evaluated for moldability, impact resistance, and heat resistance. The results are shown in Table 1.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物は耐衝撃性に劣るものであった。また、トレイの成形を試みたが成形不良を示した。   The resulting poly-3-hydroxybutyrate polymer composition was inferior in impact resistance. An attempt was made to form the tray, but it showed a molding failure.

比較例2
3−ヒドロキシブチレート/3−ヒドロキシバレレート共重合体(Tianan Biologic Material社製、商品名ENMAT100、重量平均分子量290000)100重量部に対して、熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、商品名ミラクトランE190)10重量部、参考例1により得られたメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体7重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機((株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル)を用いて溶融混合を行いポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度175℃、ダイス温度165℃、スクリュー回転数80rpmで行った。
Comparative Example 2
3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer (manufactured by Tianan Biological Material, trade name ENMAT100, weight average molecular weight 290000) with respect to 100 parts by weight, thermoplastic polyurethane (manufactured by Nippon Milactolan, trade name Milactolan E190) ) After 10 parts by weight and 7 parts by weight of the methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer obtained in Reference Example 1 were dry-blended, a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, Lab Plast Mill) was used. The mixture was melt-mixed to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを用いて、成形性、耐衝撃性、耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。   The obtained poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets were evaluated for moldability, impact resistance, and heat resistance. The results are shown in Table 1.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物は耐衝撃性に劣るものであった。また、トレイの成形を試みたが成形不良を示した。   The resulting poly-3-hydroxybutyrate polymer composition was inferior in impact resistance. An attempt was made to form the tray, but it showed a molding failure.

比較例3
ポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体(Tianan Biologic Material社製、商品名ENMAT200;重量平均分子量660000)100重量部に対して、タルク(日本タルク(株)製、商品名SG−2000、表面エポキシ変性、メジアン径1.0μm)40重量部、熱可塑性ポリウレタン(日本ミラクトラン社製、商品名ミラクトランE185)10重量部、参考例4により得られたメチルメタクリレート−n−ブチルアクリレート共重合体7重量部をドライブレンドした後、二軸押出し機((株)東洋精機製作所製、ラボプラストミル)を用いて溶融混合を行いポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを得た。その際の溶融混合は、シリンダー温度175℃、ダイス温度165℃、スクリュー回転数80rpmで行った。
Comparative Example 3
Poly-hydroxybutyrate homopolymer (made by Tianan Biological Material, trade name ENMAT200; weight average molecular weight 660000) by 100 parts by weight, talc (made by Nippon Talc Co., Ltd., trade name SG-2000, surface epoxy modification) , 40 parts by weight of median diameter 1.0 μm), 10 parts by weight of thermoplastic polyurethane (manufactured by Nippon Milactolan, trade name Milactolan E185), 7 parts by weight of methyl methacrylate-n-butyl acrylate copolymer obtained in Reference Example 4 After dry blending, melt mixing was carried out using a twin-screw extruder (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., Labo Plast Mill) to obtain poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets. The melt mixing at that time was performed at a cylinder temperature of 175 ° C., a die temperature of 165 ° C., and a screw rotation speed of 80 rpm.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物ペレットを用いて、成形性、耐衝撃性、耐熱性の評価を行った。その結果を表1に示す。   The obtained poly-3-hydroxybutyrate polymer composition pellets were evaluated for moldability, impact resistance, and heat resistance. The results are shown in Table 1.

得られたポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物は耐衝撃性に劣るものであった。また、トレイの成形を試みたが成形不良を示した。   The resulting poly-3-hydroxybutyrate polymer composition was inferior in impact resistance. An attempt was made to form the tray, but it showed a molding failure.

Figure 0005135814
実施例6
実施例1で得られたトレイに水50ccを入れ、電子レンジで1分間加熱した。取出した容器を観察したところ、外観に変化は無く、十分にトレイとして使用できるものであった。
Figure 0005135814
Example 6
50 cc of water was placed in the tray obtained in Example 1, and heated in a microwave for 1 minute. When the taken out container was observed, there was no change in the external appearance, and it was sufficiently usable as a tray.

Claims (2)

ポリ3−ヒドロキシブチレート単独重合体,3−ヒドロキシブチレート/3−ヒドロキシバレレート共重合体,3−ヒドロキシブチレート/4−ヒドロキシブチレート共重合体から選択されるポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体100重量部に対して、エポキシ表面処理タルク,シランカップリング剤表面処理タルクから選択されるメジアン径1.0〜5.1μmのタルク5〜40重量部、熱可塑性ポリウレタン10〜55重量部及び重量平均分子量(0.03重量%テトラヒドロフラン溶液、38℃の条件下のゲルパーミエイションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算値。)が0.5×10以上のメチルメタクリレート−アルキルアクリレート共重合体3〜12重量部からなることを特徴とするポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物。 Poly-3-hydroxybutyrate system selected from poly-3-hydroxybutyrate homopolymer, 3-hydroxybutyrate / 3-hydroxyvalerate copolymer, 3-hydroxybutyrate / 4-hydroxybutyrate copolymer 5 to 40 parts by weight of talc having a median diameter of 1.0 to 5.1 μm and 10 to 55 parts by weight of thermoplastic polyurethane selected from epoxy surface-treated talc and silane coupling agent surface-treated talc with respect to 100 parts by weight of the polymer And a methyl methacrylate-alkyl acrylate copolymer 3 having a weight average molecular weight (0.03% by weight tetrahydrofuran solution, converted to polystyrene by gel permeation chromatography under the condition of 38 ° C.) of 0.5 × 10 6 or more. Poly-3-hydroxybutyrate comprising 12 parts by weight System polymer composition. 請求項1に記載のポリ3−ヒドロキシブチレート系重合体組成物からなることを特徴とするトレイ。 A tray comprising the poly-3-hydroxybutyrate polymer composition according to claim 1.
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