JP5133713B2 - 偏光子、コーティング液、及び偏光子の製造方法 - Google Patents
偏光子、コーティング液、及び偏光子の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5133713B2 JP5133713B2 JP2008010221A JP2008010221A JP5133713B2 JP 5133713 B2 JP5133713 B2 JP 5133713B2 JP 2008010221 A JP2008010221 A JP 2008010221A JP 2008010221 A JP2008010221 A JP 2008010221A JP 5133713 B2 JP5133713 B2 JP 5133713B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polarizer
- group
- azo compound
- general formula
- coating liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims description 89
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims description 89
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- -1 azo compound Chemical class 0.000 claims description 95
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 32
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 21
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 14
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000002535 lyotropic effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 125000005597 hydrazone group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QEZZCWMQXHXAFG-UHFFFAOYSA-N 8-aminonaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C2C(N)=CC=CC2=C1 QEZZCWMQXHXAFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CC1(*)C=CC(N=N[C@]2C3=CC(C)(*)C=CC=C3C(N=NC(/C(/C(/C=C3)=C\C(C)(**)/C=C4)=C\C4(C)*(O)=C)=C3N)=CC2)=CC=C1 Chemical compound CC1(*)C=CC(N=N[C@]2C3=CC(C)(*)C=CC=C3C(N=NC(/C(/C(/C=C3)=C\C(C)(**)/C=C4)=C\C4(C)*(O)=C)=C3N)=CC2)=CC=C1 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 159000000008 strontium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- HPJKLCJJNFVOEM-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine;hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 HPJKLCJJNFVOEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbut-3-enal Chemical compound CCC(C=C)C=O CBECDWUDYQOTSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline) Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 4,4'-bipyridine Chemical group C1=NC=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1 MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 4-fluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C=C1 KRZCOLNOCZKSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFICGNGXWDJZJP-UHFFFAOYSA-N 6-amino-2-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=C(O)C=CC2=CC(N)=CC=C21 ZFICGNGXWDJZJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 6-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C(O)C2=CC(N)=CC=C21 HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004986 Cholesteric liquid crystals (ChLC) Substances 0.000 description 1
- 229910021555 Chromium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N n-propyl vinyl ketone Natural products CCCC(=O)C=C JTHNLKXLWOXOQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011907 photodimerization Methods 0.000 description 1
- 238000007699 photoisomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- AGTIQJILUCODGM-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2,4,5,6-tetramine;hydrochloride Chemical compound Cl.NC1=NC(N)=C(N)C(N)=N1 AGTIQJILUCODGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
- G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
- C09B31/08—Disazo dyes from a coupling component "C" containing directive hydroxyl and amino groups
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
Description
液晶表示装置に使用される偏光子のうち、汎用的な偏光子は、ヨウ素で染色したポリビニルアルコールフィルムを延伸することにより得られる。
また、リオトロピック液晶性のアゾ化合物を含む溶液を基材上に塗布し乾燥する、湿式製膜法により得られる偏光子も知られている(特許文献1)。このアゾ化合物を含む溶液から形成される偏光子は、上記ヨウ素で染色したポリビニルアルコールフィルムからなる偏光子に比して、その厚みを格段に薄く形成できる。このため、アゾ化合物を含む溶液から形成される偏光子は、薄型軽量化が求められている液晶表示装置用偏光子として好適である。
しかしながら、上記従来のアゾ化合物を含む偏光子は、視感度の高い波長域の範囲外ににおいて最大吸収波長を有するものが多い。
また、本発明の他の目的は、視感度の高い波長域において最大吸収波長を有する偏光子の製造方法を提供することである。
従来のアゾ化合物は、例えば、特許文献1の式(1)〜(29)に開示されているように、アゾ基(−N=N−)に結合するナフタレン環のアゾ結合部に対するオルト位に、ヒドロキシル基(−OH)が結合している。かかるアゾ化合物は、アゾ基の一方の窒素とヒドロキシル基の水素が結合してヒドラゾン構造を形成し得る。このため、該オルト位にヒドロキシル基が結合しているアゾ化合物は、視感度の高い波長域において最大吸収波長を有しないと考えられる。かかる知見の下、本発明者らは、本発明を完成させた。
ここで、最大吸収波長(λmax)とは、吸光度が最も高くなる波長をいう。
最大吸収波長が視感度の高い波長域に存在する偏光子が得られる要因は、次のように推定される。すなわち、一般式(I)で表されるアゾ化合物は、アゾ基に結合するナフタレン環の該アゾ結合部に対するオルト位に、アミノ基(−NH2)が結合している。このため、かかるアゾ化合物は、アゾ基がヒドラゾン構造を形成せず、よって、視感度の高い波長域において最大吸収波長を有すると推定される。
また、本発明のコーティング液は、最大吸収波長が視感度の高い波長域に存在するリオトロピック液晶性のアゾ化合物を含んでいる。このため、該コーティング液を基材上に塗布することにより、本発明の偏光子を形成できる。
本発明の偏光子は、下記一般式(I)で表されるアゾ化合物を含む。該アゾ化合物を含む偏光子は、視感度の高い波長域において最大吸収波長を有する。
なお、本発明において、視感度の高い波長域は、好ましくは波長520nm〜580nmの範囲内であり、より好ましくは波長530nm〜570nmの範囲内である。
一般式(I)のアゾ化合物は、Q1又はQ2で表されるアリール基又はアリーレン基が、置換基を有していても、或いは、置換基を有していなくてもよい。Q1又はQ2で表されるアリール基又はアリーレン基が、置換又は無置換のいずれの場合でも、一般式(I)のアゾ化合物は、視感度の高い波長域において最大吸収波長を有する。アリール基又はアリーレン基が置換基を有する場合、その置換基としては、例えば、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、−OM、−COOM、−SO3M(Mは、対イオンを表す)、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基などが挙げられる。
上記アリーレン基としては、フェニレン基の他、ナフチレン基などのようなベンゼン環が縮合した縮合環基が挙げられる。
一般式(I)のQ1は、好ましくは置換基を有していてもよいフェニル基であり、より好ましくは置換基を有していてもよい1,4−フェニル基である。また、一般式(I)のQ2は、好ましくは置換基を有していてもよいナフチレン基であり、より好ましくは置換基を有していてもよい1,4−ナフチレン基である。
上記炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基が、置換基を有する場合、その置換基としては、例えば、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、−OM、−COOM、−SO3M(Mは対イオンを表す)などが挙げられる。
上記一般式(I)及び一般式(II)並びに置換基のMは、好ましくは、水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、金属イオン、又は置換若しくは無置換のアンモニウムイオンである。金属イオンとしては、例えば、Ni2+、Fe3+、Cu2+、Ag+、Zn2+、Al3+、Pd2+、Cd2+、Sn2+、Co2+、Mn2+、Ce3+等が挙げられる。上記Mが、多価イオンである場合は、複数のアゾ化合物が1つの多価イオン(対イオン)を共有する。
上記一般式(I)又は一般式(II)で表されるアゾ化合物は、適当な溶媒に溶解させることにより液晶相を示し得る、リオトロピック液晶性化合物である。このアゾ化合物は、溶液状態において、安定な液晶相を示し得る。このため、該アゾ化合物を含む溶液(コーティング液)を用いることにより、偏光特性に優れた偏光子を形成できる。
なお、リオトロピック液晶性化合物とは、溶媒に溶解させた溶液状態で、溶液の温度や濃度などを変化させることにより、等方相−液晶相の相転移を起こす性質(リオトロピック液晶性)を有する化合物を意味する。
本発明の偏光子は、上記一般式(I)で表されるアゾ化合物又は/及び一般式(II)で表されるアゾ化合物を含むフィルムである。
本発明の偏光子は、最大吸収波長が視感度の高い波長域に存在する。かかる偏光子は、視感度の高い波長域において大きな吸収二色性を示す。
具体的には、偏光子の二色比は、波長545nmにおいて、好ましくは3.0以上であり、より好ましくは3.5以上である。
このような特性は、偏光子中に含まれる上記アゾ化合物が配向していることに起因する。
なお、最大吸収波長及び二色比は、測定温度23℃で、分光光度計(日本分光(株)製、製品名「V−7100」)を用いて、偏光透過スペクトルk1、及びk2を測定することにより求めることができる。この偏光透過スペクトルk1は、偏光子の透過軸方向と平行な電界ベクトルを有する偏光を入射した場合の透過スペクトルを表す。偏光透過スペクトルk2は、偏光子の透過軸方向と垂直な電界ベクトルを有する偏光(つまり、偏光子の吸収軸方向と平行な電界ベクトルを有する偏光)を入射した場合の透過スペクトルを表す。最大吸収波長は、偏光透過スペクトルk2が最大値を示すときの波長である。偏光子の二色比は、式;log(1/k2)/log(1/k1)により算出できる。
本発明のコーティング液は、上記一般式(I)又は/及び一般式(II)で表されるアゾ化合物と、該アゾ化合物を溶解させる溶媒と、を含む。このようなコーティング液は、視感度の高い波長域(好ましくは波長520nm〜580nmの範囲内)において最大吸収波長を有する。
上記コーティング液は、アゾ化合物が液中で超分子会合体を形成し、その結果、液晶相を示す。液晶相は、特に限定されず、ネマチック液晶相、スメクチック液晶相、コレステリック液晶相等が挙げられる。液晶相は、偏光顕微鏡で観察される光学模様によって、確認、識別できる。
コーティング液中のアゾ化合物の濃度は、液晶相を示す濃度に調製することが好ましい。コーティング液中のアゾ化合物の濃度は、好ましくは0.5質量%〜50質量%である。コーティング液は、アゾ化合物の濃度が0.5質量%〜30質量%の範囲の一部で液晶相を示すことが好ましい。
また、コーティング液のpHは、好ましくはpH4〜10程度、より好ましくはpH6〜8程度に調整される。
上記コーティング液は、例えば、偏光子の形成材料として用いることができる。
本発明の偏光子は、コーティング液を適当な基材に薄膜状に塗布し、乾燥することによって得られる。
工程A:上記コーティング液を、基材上に塗布し、塗膜を形成する工程。
工程B:前記塗膜を乾燥する工程。
工程C:工程Bで乾燥させた塗膜の表面に、アルミニウム塩、バリウム塩、鉛塩、クロム塩、ストロンチウム塩、及び分子内に2個以上のアミノ基を有する化合物塩からなる群から選択される少なくとも1種の化合物塩を含む溶液を接触させる工程。
上記基材は、コーティング液を塗布する側に配向処理が施されていてもよい。
基材は、コーティング液を均一に展開するために用いられる。この目的に適していれば基材の種類は特に限定されず、例えば、合成樹脂フィルム(フィルムとは、一般にシートと言われるものを含む意味である)、ガラス板などを用いることができる。好ましい実施形態においては、基材は、単独のポリマーフィルムであり、好ましい他の実施形態においては、ポリマーフィルムを含む積層体である。このポリマーフィルムを含む積層体は、好ましくはポリマーフィルムに配向層をさらに含む。
上記ポリマーフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系;ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系;ポリカーボネート系;ポリメチルメタクリレート等のアクリル系;ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系;ポリエチレン、ポリプロピレン、環状又はノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系;塩化ビニル系;ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系;ポリイミドなどのイミド系;ポリエーテルスルホン系;ポリエーテルエーテルケトン系;ポリフェニレンスルフィド系;ビニルアルコール系;塩化ビニリデン系;ビニルブチラール系;アクリレート系;ポリオキシメチレン系;エポキシ系などのポリマーフィルムや、これらの2種以上の混合物を含むポリマーフィルム等が挙げられる。また、上記基材は、2以上のポリマーフィルムの積層体を用いることもできる。
これらポリマーフィルムは、好ましくは延伸フィルムが用いられる。
機械的配向処理は、基材の一面(または基材の一面に形成された適宜な塗工膜の一面)に、布などで一方向にラビングすることにより実施できる。また、配向処理は、基材(例えば、ポリマーフィルム)を延伸することにより実施できる。これらの機械的配向処理により、基材の一面に配向層を形成できる。
具体的には、液晶相を示すコーティング液中のアゾ化合物は、超分子会合体を形成している。該アゾ化合物を含むコーティング液を所定方向に流延すると、超分子会合体に剪断応力が加わる。その結果、アゾ化合物からなる超分子会合体の長軸が、例えば流延方向に配向した塗膜を形成することができる。
なお、上記アゾ化合物は、コーティング液の流延時に加わる剪断応力によって配向するが、これに代えて又はこれに併用して、他の手段によってアゾ化合物を配向させることもできる。
上記他の手段としては、例えば、配向処理が施された基材上にコーティング液を塗布する手段や、基材上にコーティング液を塗布して塗膜を形成した後、磁場又は電場を印加する手段などが挙げられる。これらの他の手段を単独で行っても、アゾ化合物が所定方向に配向した塗膜を形成できる。
基材上に、コーティング液を塗布して塗膜を形成した後、これを乾燥する。
乾燥は、自然乾燥、強制的な乾燥の何れでもよい。
強制的な乾燥には、例えば、熱風又は冷風が循環する空気循環式恒温オーブン、マイクロ波もしくは遠赤外線などを利用したヒーター、温度調節用に加熱されたロール、加熱されたヒートパイプロール、加熱された金属ベルトなどの乾燥手段を用いることができる。
乾燥温度は、コーティング液の等方相転移温度以下であり、低温から高温へ徐々に昇温させることが好ましい。上記乾燥温度は、好ましくは10℃〜80℃であり、さらに好ましくは20℃〜60℃である。かかる温度範囲であれば厚みバラツキの小さい乾燥塗膜を得ることができる。
乾燥時間は、乾燥温度や溶媒の種類によって、適宜、選択され得る。厚みバラツキの小さい乾燥塗膜を得るためには、乾燥時間は、例えば1分〜30分であり、好ましくは1分〜10分である。
得られた乾燥塗膜の厚みは、好ましくは0.1μm〜3μmである。乾燥塗膜の残存溶媒量は、好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以下である。
上記乾燥塗膜の表面(基材の接合面と反対面)に、耐水性を付与してもよい。
具体的には、上記工程Bで形成された乾燥塗膜の表面に、アルミニウム塩、バリウム塩、鉛塩、クロム塩、ストロンチウム塩、及び分子内に2個以上のアミノ基を有する化合物塩からなる群から選択される少なくとも1種の化合物塩を含む溶液を接触させる。
乾燥塗膜の表面に、上記化合物塩を含む溶液を接触させる方法としては、例えば、乾燥塗膜の表面に上記化合物塩を含む溶液を塗布する方法、乾燥塗膜を上記化合物塩を含む溶液に浸漬する方法など、任意の方法が採用され得る。これらの方法を採用する場合、乾燥塗膜の表面は、水又は任意の溶剤で洗浄し乾燥しておくことが好ましい。
本発明の偏光子は、通常、上記基材上に積層された状態で使用される。もっとも、本発明の偏光子は、上記基材から剥離して使用することもできる。
本発明の偏光子は、単独で用いてもよいし、他の光学フィルムを積層してもよい。他の光学フィルムとしては、保護フィルム、位相差フィルムなどが挙げられる。本発明の偏光子に、保護フィルム及び/又は位相差フィルムを積層することにより、偏光板を構成できる。
偏光子に、他の光学フィルムを積層する場合、実用的には、これらの間には任意の適切な接着層が設けられる。接着層を形成する材料としては、例えば、接着剤、粘着剤、アンカーコート剤等が挙げられる。
前記画像表示装置は、例えば、液晶表示装置、有機ELディスプレイ、及びプラズマディスプレイ等が挙げられ、好ましくは液晶表示装置である。前記画像表示装置の好ましい用途は、テレビ(特に、画面サイズ40インチ以上の大型テレビ)である。画像表示装置が液晶表示装置の場合、その好ましい用途は、テレビ、パソコンモニター、ノートパソコン、コピー機などのOA機器;携帯電話、時計、デジタルカメラ、携帯情報端末(PDA)、携帯ゲーム機などの携帯機器;ビデオカメラ、電子レンジなどの家庭用電気機器;バックモニター、カーナビゲーションシステム用モニター、カーオーディオなどの車載用機器;商業店舗用インフオメーション用モニターなどの展示機器;監視用モニターなどの警備機器;介護用モニター、医療用モニターなどの介護・医療機器等である。
(1)液晶相の確認:
2枚のスライドガラスの間にコーティング液を少量挟み込み、偏光顕微鏡(オリンパス(株)製、製品名「OPTIPHOT−POL」)を用いて、室温(23℃)で観察した。
(2)コーティング液のpHの測定方法:
pHメーター(DENVER INSTRUMENT社製、製品名「Ultra BASIC」)を用いて測定した。
(3)厚みの測定:
ノルボルネン系ポリマーフィルム上に形成された偏光子の一部を剥離し、三次元非接触表面形状計測システム((株)菱化システム製、製品名「Micromap MM5200」)を用い、前記フィルムと偏光子の段差を測定した。
(4)偏光子の最大吸収波長の測定:
分光光度計(日本分光(株)製、製品名「V−7100」)を用いて、偏光子の透過軸方向と垂直な電界ベクトルを有する偏光(つまり、偏光子の吸収軸方向と平行な電界ベクトルを有する偏光)を偏光子に入射し、透過スペクトルを測定した。測定温度は、23℃で、入射光は、波長380nm〜780nmの範囲とした。前記透過スペクトルが最大となる光の波長が、最大吸収波長である。
4−フルオロアニリンと8−アミノ−2−ナフタレンスルホン酸とを、下記文献に記載の方法に従って、ジアゾ化及びカップリング反応させて、モノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物を、同文献に記載の方法に従って、ジアゾ化した後、さらに、6−アミノ−4−ヒドロキシ−2−ナフタレンスルホン酸とカップリング反応させた。このようにして下記構造式(III)で表されるアゾ化合物を含む粗生成物を得、さらに、この粗生成物を塩化ナトリウムで塩析することにより、構造式(III)で表されるアゾ化合物を得た。
文献:細田豊著「理論製造 染料化学(5版)」(昭和43年7月15日技報堂発行の135頁〜152頁)。
次に、このコーティング液をポリスポイトで採取し、2枚のスライドガラスの間に挟み込んで、室温(23℃)にて、偏光顕微鏡で観察したところ、該コーティング液はネマチック液晶相を示していた。
得られた偏光子の厚みは、0.2μmであった。また、この偏光子の透過スペクトルの最大吸収波長は、545nmであった。
p−アニシジンと8−アミノ−2−ナフタレンスルホン酸とを、実施例と同様に文献記載の方法に従って、ジアゾ化及びカップリング反応させて、モノアゾ化合物を得た。このモノアゾ化合物を、同文献に記載の方法に従って、ジアゾ化した後、さらに、7−アミノ−1−ナフトール−3,6−ジスルホン酸リチウム塩とカップリング反応させた。このようにして下記構造式(IV)で表されるアゾ化合物を含む粗生成物を得、さらに、この粗生成物を塩化リチウムで塩析することにより、構造式(IV)で表されるアゾ化合物を得た。
次に、このコーティング液をポリスポイトで採取し、2枚のスライドガラスの間に挟み込んで、室温(23℃)にて、偏光顕微鏡で観察したところ、該コーティング液はネマチック液晶相を示していた。
得られた偏光子の厚みは、0.2μmであった。また、この偏光子の透過スペクトルの最大吸収波長は、615nmであった。
この理由は、下記に示すように、構造式(IV)で表されるアゾ化合物が、構造式(V)で表されるヒドラゾン構造を有するアゾ化合物に経時的に変化するためと考えられる。
具体的には、構造式(IV)で表されるアゾ化合物は、アゾ基(−N=N−)に結合するナフタレン環の該アゾ結合部に対するオルト位に、ヒドロキシル基(−OH)が結合している。このヒドロキシル基の反応性が高いため、構造式(IV)で表されるアゾ化合物は、ヒドロキシル基の水素とアゾ基の一方の窒素が結合してヒドラゾン構造を形成し、分子構造が変化するためと考えられる。
Claims (5)
- 波長520nm〜580nmの範囲内において最大吸収波長を有する請求項1または2に記載の偏光子。
- 請求項4に記載のコーティング液を基材上に塗布し、乾燥することにより偏光子を形成する偏光子の製造方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008010221A JP5133713B2 (ja) | 2008-01-21 | 2008-01-21 | 偏光子、コーティング液、及び偏光子の製造方法 |
US12/351,143 US7638611B2 (en) | 2008-01-21 | 2009-01-09 | Polarizer, coating liquid, and manufacturing method for polarizer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008010221A JP5133713B2 (ja) | 2008-01-21 | 2008-01-21 | 偏光子、コーティング液、及び偏光子の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009169341A JP2009169341A (ja) | 2009-07-30 |
JP5133713B2 true JP5133713B2 (ja) | 2013-01-30 |
Family
ID=40876993
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008010221A Expired - Fee Related JP5133713B2 (ja) | 2008-01-21 | 2008-01-21 | 偏光子、コーティング液、及び偏光子の製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7638611B2 (ja) |
JP (1) | JP5133713B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6081098B2 (ja) * | 2011-10-27 | 2017-02-15 | 日東電工株式会社 | 長尺状積層偏光板の製造方法及び長尺状積層偏光板 |
JP2016012124A (ja) * | 2014-06-06 | 2016-01-21 | 日東電工株式会社 | 投影装置及び車 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4143035A (en) * | 1974-07-19 | 1979-03-06 | Toms River Chemical Corporation | Disazo dyestuffs having an alkoxy group on the first and/or second component |
DE2732356A1 (de) * | 1976-07-28 | 1978-02-02 | Sandoz Ag | Anionische disazoverbindungen, verfahren zur herstellung und verwendung |
US4323498A (en) * | 1976-07-28 | 1982-04-06 | Sandoz Ltd. | Carbocyclic disazo compounds containing a 2-amino-8-hydroxy-5- or 6-sulfo-naphthalene-2 coupling component radical |
JPS60168743A (ja) * | 1984-02-14 | 1985-09-02 | Nippon Kayaku Co Ltd | 着色されたポリビニルアルコ−ル系フイルム |
JPH0813932B2 (ja) * | 1988-06-14 | 1996-02-14 | 日本化薬株式会社 | 水溶性アゾ染料及びこれを含有する偏光膜 |
JP3162096B2 (ja) * | 1991-04-10 | 2001-04-25 | オリヱント化学工業株式会社 | 造塩体染料の濃厚液組成物及びインキ組成物 |
US5616696A (en) * | 1995-09-14 | 1997-04-01 | Tricon Colors Incorporated | Azo dyes having utility for ink jet printers |
JP2001335730A (ja) * | 2000-05-30 | 2001-12-04 | Pentel Corp | 水性インキ |
JP2007241269A (ja) * | 2006-02-10 | 2007-09-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | 樹脂組成物、並びに光学素子及び液晶表示素子 |
-
2008
- 2008-01-21 JP JP2008010221A patent/JP5133713B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-01-09 US US12/351,143 patent/US7638611B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20090187012A1 (en) | 2009-07-23 |
JP2009169341A (ja) | 2009-07-30 |
US7638611B2 (en) | 2009-12-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101059001B1 (ko) | 리오트로픽 액정성 혼합물 및 코팅액 및 광학 이방성 필름 | |
JP5336751B2 (ja) | 液晶性コーティング液および偏光膜 | |
KR101032015B1 (ko) | 액정성 코팅액 및 편광막 | |
JP2009199043A (ja) | 液晶性コーティング液および偏光膜 | |
JP5210287B2 (ja) | 液晶性コーティング液および偏光膜 | |
JP4999633B2 (ja) | 偏光膜、及び液晶表示装置 | |
JP4806388B2 (ja) | 複屈折性フィルム、コーティング液、及び画像表示装置 | |
JP2011016921A (ja) | モノアゾ化合物、偏光子、偏光子の製造方法、及び画像表示装置 | |
JP5133713B2 (ja) | 偏光子、コーティング液、及び偏光子の製造方法 | |
JP2010204527A (ja) | 偏光子、画像表示装置、及び偏光子の製造方法 | |
JP2009192577A (ja) | 偏光膜 | |
JP5428091B2 (ja) | 偏光子、偏光子の製造方法、及び画像表示装置 | |
JP5388689B2 (ja) | 偏光フィルム、コーティング液、及び画像表示装置 | |
JP5388723B2 (ja) | 偏光子用組成物、偏光子、偏光子の製造方法、及び画像表示装置 | |
JP5243885B2 (ja) | 耐水性光学フィルムの製造方法、及び画像表示装置 | |
JP5133812B2 (ja) | 偏光膜、コーティング液、及び偏光膜の製造方法 | |
JP4960205B2 (ja) | 偏光膜 | |
JP5276532B2 (ja) | 液晶性コーティング液および偏光膜 | |
JP2009115866A (ja) | コーティング液と偏光膜および偏光膜の製造方法 | |
KR20150004790A (ko) | 편광 필름, 화상 표시 장치 및 편광 필름의 제조 방법 | |
JP2011085748A (ja) | コーティング液およびその製造方法、ならびに偏光膜 | |
JP2011016920A (ja) | ジスアゾ化合物、偏光子、偏光子の製造方法、及び画像表示装置 | |
JP2008209666A (ja) | 光学積層体の製造方法、及び画像表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101122 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120113 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120127 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120323 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121102 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121108 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151116 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5133713 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |