JP5133209B2

JP5133209B2 - Organogel and method for producing the same

Info

Publication number: JP5133209B2
Application number: JP2008287449A
Authority: JP
Inventors: 毅瀧原; 雅行内田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2008-11-10
Filing date: 2008-11-10
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2028-11-10
Also published as: JP2010111821A

Description

本発明は、オルガノゲルおよびその製造方法に関する。 The present invention relates to an organogel and a method for producing the same.

ゲル材料は、自重の数百〜数千倍の溶媒を保持できる材料として、従来より、高吸水性樹脂、紙おむつ、生理用品、ソフトコンタクトレンズ、屋内緑化用含水シート等に利用されている。また、薬物の徐放性も有し、ドラッグデリバリー等の低侵襲診断にも応用されている。また、衝撃吸収材料、制振・防音材料等への利用もされており、その用途は多岐に渡る。しかしながら、ゲル材料は、一般的に強度がなく、微小な応力で構造が破壊されてしまうため、強度が必要とされる用途には不向きである。 Gel materials have been conventionally used for highly water-absorbing resins, disposable diapers, sanitary products, soft contact lenses, water-containing sheets for indoor greening, and the like as materials capable of holding a solvent several hundred to several thousand times their own weight. It also has sustained drug release and is applied to minimally invasive diagnosis such as drug delivery. It is also used for shock absorbing materials, vibration control / soundproof materials, etc., and its uses are diverse. However, the gel material generally has no strength, and the structure is destroyed by a minute stress. Therefore, the gel material is not suitable for an application requiring strength.

近年、従来のゲル材料から強度を大幅に向上させた、様々な新規ゲル材料が提唱されている。例えば、下記の３種のゲルは、三大高強度ゲルと称され、注目を浴びている。
（１）架橋点が主鎖に沿って動くトポロジカルゲル（例えば特許文献１）。
（２）架橋点として親水性クレイを用いたナノコンポジットゲル（例えば特許文献２）。
（３）２種類の網目構造が相互に侵入したダブルネットワークゲル（例えば特許文献３）。 In recent years, various novel gel materials have been proposed that have greatly improved strength from conventional gel materials. For example, the following three types of gels are called three major high-strength gels and are attracting attention.
(1) Topological gel in which cross-linking points move along the main chain (for example, Patent Document 1).
(2) A nanocomposite gel using hydrophilic clay as a crosslinking point (for example, Patent Document 2).
(3) A double network gel in which two types of network structures enter each other (for example, Patent Document 3).

（１）のゲルは、引張時の伸長度は極めて高いものの、弾性率や破断強度は充分ではない。また、製造工程が複雑である。
（２）のゲルにおいては、架橋点であるクレイの適切な選択や添加量の調節によって、伸びと強度のバランスをとることが可能である。しかしながら、クレイの添加量が増大するにつれ、透明性が失われる等の問題を有し、用途に制限がある。
これらに比べ、（３）のゲルは、伸びおよび強度のバランスがよく、透明度の高いゲルが得られる。また、架橋剤の添加量を増やすことで、より高弾性、高強度のゲルが得られることが知られている。
特許第３４７５２５２号公報特許第３９１４４８９号公報国際公開第２００３／０９３３３７号パンフレット The gel of (1) has an extremely high elongation at the time of tension, but its elastic modulus and breaking strength are not sufficient. In addition, the manufacturing process is complicated.
In the gel of (2), it is possible to balance elongation and strength by appropriately selecting a clay as a crosslinking point and adjusting the amount of addition. However, as the added amount of clay increases, there are problems such as loss of transparency, and there is a limit to applications.
Compared with these, the gel of (3) has a good balance between elongation and strength, and a highly transparent gel can be obtained. It is also known that a gel having higher elasticity and strength can be obtained by increasing the amount of the crosslinking agent added.
Japanese Patent No. 3475252 Japanese Patent No. 3914489 International Publication No. 2003/093337 Pamphlet

しかしながら、特許文献３のようなダブルネットワークゲルは、第一の網目構造に用いるアニオン性モノマーにより酸加水分解が誘引される。そのため、ゲルを構成するモノマー単位の加水分解、特に架橋剤として用いる多官能モノマー単位の加水分解に伴う網目構造の切断により、ゲルの物性が大きく変わる等、その耐久性に課題があった。 However, the double network gel as disclosed in Patent Document 3 is induced by acid hydrolysis by the anionic monomer used for the first network structure. For this reason, there has been a problem in durability such as the physical properties of the gel greatly changing due to the hydrolysis of the monomer units constituting the gel, especially the cutting of the network structure accompanying the hydrolysis of the polyfunctional monomer units used as the crosslinking agent.

また、ハイドロゲルであるために、ゲル表面からの水分の揮発により大気中で一定の形状を保つことが難しかった。また、溶媒である水が液体として存在する温度域以外での使用が困難である等、実用上の課題があった。
これらの課題に対し、ダブルネットワークゲルを、溶媒を有機溶媒としたゲル（オルガノゲル）にすることが考えられた。しかし高強度を維持したままオルガノゲルとすることは困難であった。
一方、上記特許文献３には、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を用いたダブルネットワークゲルの例が示されており、高強度を維持していた。しかし、このゲルは膨潤度（含溶媒量）が低いという問題があった。このように膨潤度が低い状態では、ポリマーとしての物性が大きく表れるため、高強度のゲルが得られるが、溶媒を可塑剤として含んでいる程度にすぎず、ゲル材料としての用途には制限があった。 Moreover, since it is hydrogel, it was difficult to maintain a fixed shape in air | atmosphere by the volatilization of the water | moisture content from the gel surface. In addition, there are practical problems such as difficulty in use outside the temperature range where water as a solvent exists as a liquid.
In order to solve these problems, it was considered that the double network gel was made into a gel (organogel) using a solvent as an organic solvent. However, it was difficult to obtain an organogel while maintaining high strength.
On the other hand, Patent Document 3 described an example of a double network gel using dimethyl sulfoxide (DMSO), and maintained high strength. However, this gel has a problem that the degree of swelling (solvent content) is low. In such a low degree of swelling, the physical properties of the polymer are large, and thus a high-strength gel can be obtained.However, it only contains a solvent as a plasticizer, and there are limitations on its use as a gel material. there were.

そこで本発明は、耐久性（耐加水分解性）があり、溶媒の揮発性が低く、広い温度域で使用可能なオルガノゲルでありながら、高い強度と膨潤度を維持するゲル、およびその製造方法を提供する。 Accordingly, the present invention provides a gel that has durability (hydrolysis resistance), has low solvent volatility, and can be used in a wide temperature range, while maintaining high strength and swelling, and a method for producing the same. provide.

本発明のオルガノゲルは、モノマー（ａ１）を有機溶媒（ａ２）に溶解し、重合し架橋することにより形成された第一の網目構造（Ａ）と、モノマー（ｂ１）を有機溶媒（ｂ２）に溶解し、前記第一の網目構造（Ａ）中に導入し、該モノマー（ｂ１）を重合し架橋することにより前記第一の網目構造（Ａ）中に形成された第二の網目構造（Ｂ）と、からなる相互侵入網目構造を有するゲルにおいて、前記モノマー（ｂ１）が、ＩＯＢがε／３０〜ε／１３（ただし、εはモノマー（ｂ１）を重合し架橋する工程における有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）からなる溶媒の誘電率である。）の不飽和モノマー（ｂ１−１）を含み、かつ前記モノマー（ｂ１）のＩＯＢがε／３０〜ε／１３であることを特徴とする。 In the organogel of the present invention, the monomer (a1) is dissolved in the organic solvent (a2), polymerized and crosslinked to form the first network structure (A), and the monomer (b1) into the organic solvent (b2). The second network structure (B) formed in the first network structure (A) by dissolving and introducing into the first network structure (A), polymerizing and crosslinking the monomer (b1) ), And the monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13 (where ε is an organic solvent (a2 ) in the step of polymerizing and crosslinking the monomer (b1)). ) And an organic solvent (b2).) Unsaturated monomer (b1-1), and the IOB of the monomer (b1) is ε / 30 to ε / 13. And

また、本発明のオルガノゲルは、モノマー（ａ１）を有機溶媒（ａ２）に溶解し、重合し架橋することにより形成された第一の網目構造（Ａ）と、モノマー（ｂ１）を有機溶媒（ｂ２）に溶解し、前記第一の網目構造（Ａ）中に導入し、該モノマー（ｂ１）を重合することにより前記第一の網目構造（Ａ）中に形成されたポリマー（Ｂ’）と、からなるセミ相互侵入網目構造を有するゲルにおいて、前記モノマー（ｂ１）が、ＩＯＢがε／３０〜ε／１３（ただし、εはモノマー（ｂ１）を重合する工程における有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）からなる溶媒の誘電率である。）の不飽和モノマー（ｂ１−１）を含み、かつ前記モノマー（ｂ１）のＩＯＢがε／３０〜ε／１３であることを特徴とする。 Further, the organogel of the present invention comprises the first network structure (A) formed by dissolving the monomer (a1) in the organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking, and the monomer (b1) in the organic solvent (b2). A polymer (B ′) formed in the first network structure (A) by polymerizing the monomer (b1) In the gel having a semi-interpenetrating network structure, the monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13 (where ε is an organic solvent (a2) and an organic solvent in the step of polymerizing the monomer (b1)). (B2) is an unsaturated monomer (b1-1), and the monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13.

また、本発明のオルガノゲルは、前記モノマー（ｂ１）が、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドからなる群から選ばれる１種以上の不飽和モノマー（ｂ１−１）を含み、前記有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）が、ジメチルスルホキシドおよび／またはエチレングリコールを含有することが好ましい。 In the organogel of the present invention, the monomer (b1) contains one or more unsaturated monomers (b1-1) selected from the group consisting of acrylic acid, hydroxyethyl acrylate, and N, N-dimethylacrylamide, The organic solvent (a2) and the organic solvent (b2) preferably contain dimethyl sulfoxide and / or ethylene glycol.

また、本発明のオルガノゲルの製造方法は、（ｘ）モノマー（ａ１）を有機溶媒（ａ２）に溶解し、重合し架橋することにより第一の網目構造（Ａ）を形成する工程と、（ｙ）モノマー（ｂ１）を有機溶媒（ｂ２）に溶解し、前記第一の網目構造（Ａ）中に導入し、該モノマー（ｂ１）を重合し架橋することにより前記第一の網目構造（Ａ）中に第二の網目構造（Ｂ）を形成する工程と、を含む相互侵入網目構造を有するゲルの製造方法において、前記モノマー（ｂ１）が、ＩＯＢがε／３０〜ε／１３（ただし、εはモノマー（ｂ１）を重合し架橋する工程における有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）からなる溶媒の誘電率である。）の不飽和モノマー（ｂ１−１）を含み、かつ前記モノマー（ｂ１）のＩＯＢがε／３０〜ε／１３であることを特徴とする方法である。 The method for producing an organogel of the present invention comprises (x) a step of forming the first network structure (A) by dissolving the monomer (a1) in an organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking, and (y ) The monomer (b1) is dissolved in the organic solvent (b2), introduced into the first network structure (A), the monomer (b1) is polymerized and crosslinked to form the first network structure (A). And a step of forming a second network structure (B) therein, wherein the monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13 (where ε Comprises the unsaturated monomer (b1-1) of the organic solvent (a2) and the dielectric constant of the solvent comprising the organic solvent (b2) in the step of polymerizing and crosslinking the monomer (b1) , and the monomer (b1 ) IOB is ε / 30 to ε / 13 It is the method characterized by this.

また、本発明のオルガノゲルの製造方法は、（ｘ）モノマー（ａ１）を有機溶媒（ａ２）に溶解し、重合し架橋することにより第一の網目構造（Ａ）を形成する工程と、（ｙ）モノマー（ｂ１）を有機溶媒（ｂ２）に溶解し、前記第一の網目構造（Ａ）中に導入し、該モノマー（ｂ１）を重合することにより前記第一の網目構造（Ａ）中にポリマー（Ｂ’）を形成する工程と、を含むセミ相互侵入網目構造を有するゲルの製造方法において、前記モノマー（ｂ１）が、ＩＯＢがε／３０〜ε／１３（ただし、εはモノマー（ｂ１）を重合する工程における有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）からなる溶媒の誘電率である。）の不飽和モノマー（ｂ１−１）を含み、かつ前記モノマー（ｂ１）のＩＯＢがε／３０〜ε／１３であることを特徴とする方法である。
The method for producing an organogel of the present invention comprises (x) a step of forming the first network structure (A) by dissolving the monomer (a1) in an organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking, and (y ) The monomer (b1) is dissolved in the organic solvent (b2), introduced into the first network structure (A), and the monomer (b1) is polymerized to form the first network structure (A). forming a polymer (B '), in the manufacturing method of the gel having a semi-interpenetrating network structure including the monomer (b1) is, IOB is ε / 30~ε / 13 (although, epsilon monomer (b1 ) In the step of polymerizing the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2). The unsaturated monomer (b1-1) of the monomer (b1) is included, and the IOB of the monomer (b1) is ε / 30 ~ ε / 13 It is a method of.

本発明のオルガノゲルは、耐久性（耐加水分解性）があり、溶媒の揮発性が低く、広い温度域で使用可能なオルガノゲルでありながら、高い強度と膨潤度を維持する。
また、本発明のオルガノゲルの製造方法は、耐久性（耐加水分解性）があり、溶媒の揮発性が低く、広い温度域で使用可能なオルガノゲルでありながら、高い強度と膨潤度を維持するゲルを製造することができる。 The organogel of the present invention has durability (hydrolysis resistance), low solvent volatility, and maintains high strength and swelling degree while being an organogel usable in a wide temperature range.
In addition, the method for producing an organogel of the present invention is a gel that has durability (hydrolysis resistance), has low solvent volatility, and can be used in a wide temperature range, while maintaining high strength and swelling degree. Can be manufactured.

＜オルガノゲル＞
オルガノゲルとは、ポリマーで構成された網目構造中に有機溶媒を取り込んでいるゲルを意味する。有機溶媒とは、常温で液体状態の有機物を指す。本発明のオルガノゲルに含まれる溶媒の量は、特に限定されない。また、オルガノゲルの物性に影響が出ない程度に、水分を含んでもいてもよい。 <Organogel>
The organogel means a gel in which an organic solvent is incorporated in a network structure composed of a polymer. An organic solvent refers to an organic substance that is in a liquid state at room temperature. The amount of the solvent contained in the organogel of the present invention is not particularly limited. Further, it may contain moisture to the extent that the physical properties of the organogel are not affected.

本発明のオルガノゲルとしては、下記の２種類のオルガノゲルが挙げられる。
（ｉ）第一の網目構造（Ａ）と、該第一の網目構造（Ａ）中に形成された第二の網目構造（Ｂ）とからなる相互侵入網目構造を有するオルガノゲル（以下、「オルガノゲル（ｉ）」という。）。
（ｉｉ）第一の網目構造（Ａ）と、該第一の網目構造（Ａ）中に形成されたポリマー（Ｂ’）とからなるセミ相互侵入網目構造を有するオルガノゲル（以下、「オルガノゲル（ｉｉ）」という。）。 Examples of the organogel of the present invention include the following two types of organogels.
(I) an organogel having an interpenetrating network structure composed of a first network structure (A) and a second network structure (B) formed in the first network structure (A) (hereinafter referred to as “organogel”) (I) ").
(Ii) an organogel having a semi-interpenetrating network structure comprising the first network structure (A) and the polymer (B ′) formed in the first network structure (A) (hereinafter referred to as “organogel (ii) ) ").

網目構造とは、不飽和モノマーを重合することにより形成されたポリマー同士を架橋することにより、三次元に張り巡らされた網の目のような構造を意味する。該構造は、直鎖状のポリマーとは異なり、網目内に各種溶媒を保持できる。
不飽和モノマーとは、１分子中に１個以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有するモノマーを意味する。 The network structure means a network-like structure stretched three-dimensionally by cross-linking polymers formed by polymerizing unsaturated monomers. Unlike the linear polymer, the structure can hold various solvents in the network.
An unsaturated monomer means a monomer having one or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule.

相互侵入網目構造とは、第一の網目構造（Ａ）および第二の網目構造（Ｂ）の２つの網目構造が重なり合い、相互に絡み合っている構造を意味する。
セミ相互侵入網目構造とは、第一の網目構造（Ａ）と、架橋点を有さない直鎖状のポリマー（Ｂ’）とが別々に存在するのではなく、相互に絡み合っている構造を意味する。 The interpenetrating network structure means a structure in which two network structures of the first network structure (A) and the second network structure (B) are overlapped and intertwined with each other.
The semi-interpenetrating network structure is a structure in which the first network structure (A) and the linear polymer (B ′) having no crosslinking point do not exist separately but are intertwined with each other. means.

（第一の網目構造（Ａ））
第一の網目構造（Ａ）は、モノマー（ａ１）を有機溶媒（ａ２）に溶解し、重合し架橋することにより形成された網目構造である。
モノマー（ａ１）は、特に限定されないが、アニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）を用いることが好ましい。また、必要に応じてアニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）と他の不飽和モノマー（ａ１−２）との混合物を用いてもよい。他の不飽和モノマー（ａ１−２）としてノニオン性不飽和モノマーを用いてアニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）と共重合させることで、オルガノゲルの強度および耐久性が更に向上する。 (First network structure (A))
The first network structure (A) is a network structure formed by dissolving the monomer (a1) in the organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking.
Although a monomer (a1) is not specifically limited, It is preferable to use an anionic unsaturated monomer (a1-1). Moreover, you may use the mixture of an anionic unsaturated monomer (a1-1) and another unsaturated monomer (a1-2) as needed. By copolymerizing with the anionic unsaturated monomer (a1-1) using a nonionic unsaturated monomer as the other unsaturated monomer (a1-2), the strength and durability of the organogel are further improved.

アニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）とは、有機溶媒中において負に帯電するモノマーを意味する。モノマー（ｂ１）を有機溶媒（ｂ２）に溶解した溶液（以下、「第二のモノマー溶液」という。）に第一の網目構造（Ａ）を浸漬した際、第一の網目構造（Ａ）を構成するアニオン性不飽和モノマー（ａ１）に由来する単位の酸性基が解離することで、アニオン同士が反発して膨潤挙動を発現し、モノマー（ｂ１）を第一の網目構造（Ａ）内に容易に導入することが可能となる。 An anionic unsaturated monomer (a1-1) means a monomer that is negatively charged in an organic solvent. When the first network structure (A) is immersed in a solution (hereinafter referred to as “second monomer solution”) in which the monomer (b1) is dissolved in the organic solvent (b2), the first network structure (A) By dissociating the acidic group of the unit derived from the constituting anionic unsaturated monomer (a1), the anions repel each other to exhibit swelling behavior, and the monomer (b1) is contained in the first network structure (A). It can be easily introduced.

アニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）としては、スルホン酸基を有する不飽和モノマー（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等）、カルボン酸基を有する不飽和モノマー（アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸等）、リン酸基を有する不飽和モノマー（メタクリルオキシエチルトリメリック酸等）、これらの塩等が挙げられる。アニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 As an anionic unsaturated monomer (a1-1), it has an unsaturated monomer (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, p-styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, etc.) having a sulfonic acid group, and a carboxylic acid group Examples thereof include unsaturated monomers (acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, succinic acid, itaconic acid, etc.), unsaturated monomers having a phosphoric acid group (methacryloxyethyl trimeric acid, etc.), salts thereof, and the like. An anionic unsaturated monomer (a1-1) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

アニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）としては、第二のモノマー溶液中で良好な膨潤挙動を発現する観点から、高い酸解離度を有するスルホン酸基を有するものや、ＩＯＢがε／３０〜ε／１３（ただし、εは有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）からなる溶媒の誘電率である。）の範囲内であるものを用いることが好ましい。
また、特に好ましいアニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸である。 As the anionic unsaturated monomer (a1-1), those having a sulfonic acid group having a high degree of acid dissociation and IOB of ε / 30 to from the viewpoint of developing good swelling behavior in the second monomer solution. It is preferable to use one that is within the range of ε / 13 (where ε is the dielectric constant of the solvent composed of the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2)).
Particularly preferred anionic unsaturated monomers (a1-1) are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, acrylic acid and methacrylic acid.

ここで、「溶媒の誘電率」は、「溶剤ハンドブック」等に記載されている値を用いればよい。有機溶媒（ａ２）と有機溶媒（ｂ２）が異なる場合、それらの有機溶媒からなる溶媒の誘電率は、各々の有機溶媒の誘電率を質量平均した値である。また、有機溶媒（ａ２）および／または有機溶媒（ｂ２）が２種以上の混合溶液からなる場合についても、それら各々の有機溶媒の誘電率を質量平均した値を用いればよい。
また、「ＩＯＢ」は、（無機性値）／（有機性値）で表わされる化合物の溶解性等を表わす指標であり、藤田穆・赤塚政美「系統的有機定性分析（混合物編）」や、飛田満彦・内田安三著「応用科学シリーズ８．ファインケミカルズ−有機化合物の構造と物性−」等に記載されている有機概念図法の値を適用して算出できる。 Here, as the “dielectric constant of the solvent”, a value described in “Solvent Handbook” or the like may be used. When the organic solvent (a2) is different from the organic solvent (b2), the dielectric constant of the solvent composed of these organic solvents is a value obtained by mass average of the dielectric constants of the respective organic solvents. Further, when the organic solvent (a2) and / or the organic solvent (b2) is composed of two or more kinds of mixed solutions, a value obtained by mass average of the dielectric constants of the respective organic solvents may be used.
In addition, “IOB” is an index representing the solubility of the compound represented by (inorganic value) / (organic value), such as Satoshi Fujita and Masami Akatsuka “Systematic Organic Qualitative Analysis (mixture)”, It can be calculated by applying the values of the organic conceptual projection described in Mitshiko Tobita and Yasuzou Uchida “Applied Science Series 8. Fine Chemicals—Structure and Physical Properties of Organic Compounds”.

他の不飽和モノマー（ａ１−２）としては、カチオン性不飽和モノマー、ノニオン性不飽和モノマー等が挙げられる。カチオン性不飽和モノマーとは、溶媒中において正に帯電するモノマーを意味する。ノニオン性不飽和モノマーとは、溶媒中において正負いずれにも帯電しない、また帯電しても極めて微弱であるモノマーを意味する。
他の不飽和モノマー（ａ１−２）は、第二のモノマー溶液中で良好な膨潤挙動を発現する観点から、ノニオン性不飽和モノマーを用いることが好ましい。 Examples of other unsaturated monomers (a1-2) include cationic unsaturated monomers and nonionic unsaturated monomers. A cationic unsaturated monomer means a monomer that is positively charged in a solvent. The nonionic unsaturated monomer means a monomer that is not charged either positively or negatively in a solvent and that is extremely weak even when charged.
As the other unsaturated monomer (a1-2), it is preferable to use a nonionic unsaturated monomer from the viewpoint of developing good swelling behavior in the second monomer solution.

ノニオン性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリルアミド誘導体（アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等）、メタクリルアミド誘導体（メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メタクリロイルモルホリン等）、アクリレート（ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、アルキルアクリレート（メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートラウリルアクリレート等）等）、メタクリレート（ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、アルキルメタクリレート（メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等、グリシジルメタクリレート等）等）、アクリロニトリル、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル等が挙げられる。ノニオン性不飽和モノマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
他の不飽和モノマー（ａ１−２）としては、機械強度発現の点から、モノマーの分子量・分子容が小さいものが好ましく、分子量が１５０以下のものが特に好ましい。中でもアクリルアミド誘導体やアクリル酸エステル類が好ましい。更には、水酸基やアミノ基等、水素結合を形成しうる官能基を持つことがより好ましい。 Examples of nonionic unsaturated monomers include acrylamide derivatives (acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methylolacrylamide, acryloylmorpholine, etc.), methacrylamide derivatives (methacrylamide, dimethylmethacrylamide, N-). Isopropylmethacrylamide, N-methylolmethacrylamide, methacryloylmorpholine, etc., acrylate (hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylate, alkyl acrylate (methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl) Acrylate lauryl acrylate, etc.), (Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminopropyl methacrylate, alkyl methacrylate (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, etc.), acrylonitrile, 2-vinyl Examples include pyridine, 4-vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, vinyl acetate and the like. A nonionic unsaturated monomer may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
As the other unsaturated monomer (a1-2), those having a small molecular weight and molecular volume are preferable, and those having a molecular weight of 150 or less are particularly preferable from the viewpoint of mechanical strength. Of these, acrylamide derivatives and acrylates are preferred. Furthermore, it is more preferable to have a functional group capable of forming a hydrogen bond, such as a hydroxyl group or an amino group.

モノマー（ａ１）中のアニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）の割合は、モノマー（ａ１）の１００モル％のうち、５モル％以上が好ましく、良好な膨潤挙動を発現する観点から１０モル％以上がより好ましく、２０モル％以上が更に好ましい。アニオン性不飽和モノマー（ａ１−１）の割合が５モル％以下であると、第一の網目構造（Ａ）の膨潤が不充分なものとなり、第一の網目構造（Ａ）中に第二のモノマー（ｂ）を導入することが困難となることで、オルガノゲルの機械特性が損なわれる場合がある。 The proportion of the anionic unsaturated monomer (a1-1) in the monomer (a1) is preferably 5 mol% or more out of 100 mol% of the monomer (a1), and is 10 mol% from the viewpoint of developing good swelling behavior. The above is more preferable, and 20 mol% or more is still more preferable. When the ratio of the anionic unsaturated monomer (a1-1) is 5 mol% or less, the first network structure (A) is insufficiently swelled, and the second network structure (A) contains the second When it becomes difficult to introduce the monomer (b), the mechanical properties of the organogel may be impaired.

モノマー（ａ１）中の他の不飽和モノマー（ａ１−２）の割合は、オルガノゲルの特性を損なわない範囲であればよく、良好な膨潤挙動を発現する観点から、モノマー（ａ１）の１００モル％のうち、９５モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８０モル％以下が更に好ましい。他の不飽和モノマー（ａ２）の割合が９５モル％を超えると、第一の網目構造（Ａ）の膨潤が不充分なものとなり、第一の網目構造（Ａ）中にモノマー（ｂ１）を導入することが困難となることから、オルガノゲルの機械特性を損なう場合がある。
一方で、第一の網目構造（Ａ）の強度やハンドリング性の観点からは、他の不飽和モノマー（ａ１−２）を含むことが好ましく、モノマー（ａ１）の１００モル％のうち、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上である。 The proportion of the other unsaturated monomer (a1-2) in the monomer (a1) may be within a range that does not impair the properties of the organogel. From the viewpoint of developing good swelling behavior, 100 mol% of the monomer (a1) Among these, 95 mol% or less is preferable, 90 mol% or less is more preferable, and 80 mol% or less is still more preferable. When the proportion of the other unsaturated monomer (a2) exceeds 95 mol%, the first network structure (A) is insufficiently swelled, and the monomer (b1) is added to the first network structure (A). Since it becomes difficult to introduce, the mechanical properties of the organogel may be impaired.
On the other hand, from the viewpoint of the strength and handling properties of the first network structure (A), it is preferable to contain another unsaturated monomer (a1-2), preferably among 100 mol% of the monomer (a1). It is 20 mol% or more, more preferably 40 mol% or more.

有機溶媒（ａ２）は、常温で液体状態の有機物であればよく、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミン類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、その他、ジメチルスルホキシドやテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸、酢酸エチル、酢酸ブチル、無水酢酸等が挙げられる。有機溶媒（ａ２）は、１種の有機物の単独溶媒であってもよく、２種以上の混合溶媒であってもよい。
これらの中でも大気圧において沸点と融点の温度差が大きい溶媒が好ましく、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールが好ましい。また常温での蒸気圧が低いことが好ましく、エチレングリコールが特に好ましい。
また、有機溶媒（ａ２）は、オルガノゲルの物性に悪影響が出ない範囲内であれば、水分を含んでもいてもよい。 The organic solvent (a2) may be any organic substance that is in a liquid state at room temperature. For example, alcohols such as methanol and ethanol, diols such as ethylene glycol and propylene glycol, amines such as dimethylformamide and dimethylacetamide, acetone, Examples include ketones such as methyl ethyl ketone, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, benzene, toluene, xylene, acetic acid, ethyl acetate, butyl acetate, and acetic anhydride. The organic solvent (a2) may be a single organic solvent or a mixed solvent of two or more.
Among these, a solvent having a large temperature difference between the boiling point and the melting point at atmospheric pressure is preferable, and dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, and ethylene glycol are preferable. Moreover, it is preferable that the vapor pressure at normal temperature is low, and ethylene glycol is particularly preferable.
The organic solvent (a2) may contain moisture as long as it does not adversely affect the physical properties of the organogel.

（第二の網目構造（Ｂ））
第二の網目構造（Ｂ）は、第一の網目構造（Ａ）中にモノマー（ｂ１）を導入し、該モノマー（ｂ１）を重合し架橋することにより前記第一の網目構造（Ａ）中に形成された網目構造である。 (Second network structure (B))
In the second network structure (B), the monomer (b1) is introduced into the first network structure (A), and the monomer (b1) is polymerized and cross-linked to form the first network structure (A). It is the network structure formed.

本発明のオルガノゲルは、モノマー（ｂ１）のＩＯＢが、ε／３０〜ε／１３（ただし、εは有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）からなる溶媒の誘電率である。）であることを特徴とする。また、モノマー（ｂ１）のＩＯＢは、ε／３０〜ε／１５であることが好ましい。
モノマー（ｂ１）のＩＯＢが前記範囲内であれば、モノマー（ｂ１）と用いる有機溶媒（有機溶媒（ａ２）、有機溶媒（ｂ２））との相溶性が高くなるため、第一の網目構造（Ａ）内にモノマー（ｂ１）が充分に導入されて高強度なオルガノゲルが得られる。 In the organogel of the present invention, the IOB of the monomer (b1) is ε / 30 to ε / 13 (where ε is the dielectric constant of the solvent consisting of the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2)). It is characterized by. The IOB of the monomer (b1) is preferably ε / 30 to ε / 15.
If the IOB of the monomer (b1) is within the above range, the compatibility between the monomer (b1) and the organic solvent to be used (organic solvent (a2), organic solvent (b2)) is increased, so the first network structure ( The monomer (b1) is sufficiently introduced into A), and a high-strength organogel is obtained.

有機溶媒（ｂ２）は、常温で液体状態である有機物であればよく、有機溶媒（ａ２）で挙げたものと同じものが挙げられる。有機溶媒（ｂ２）は、オルガノゲルの物性に悪影響が出ない範囲内であれば、水分を含んでもいてもよい。
有機溶媒（ｂ２）は、有機溶媒（ａ２）と同じであっても異なっていてもよいが、モノマー（ｂ１）の第一の網目構造（Ａ）内への導入の際に、有機溶媒（ａ２）と有機溶媒（ｂ２）を均一化させる時間や作業を必要とせず、容易に安定したオルガノゲルが得られる点から、有機溶媒（ａ２）と同じであることが特に好ましい。 The organic solvent (b2) may be any organic substance that is in a liquid state at room temperature, and examples thereof include the same ones as mentioned for the organic solvent (a2). The organic solvent (b2) may contain moisture as long as the physical properties of the organogel are not adversely affected.
The organic solvent (b2) may be the same as or different from the organic solvent (a2), but when the monomer (b1) is introduced into the first network structure (A), the organic solvent (a2) It is particularly preferable that the organic solvent (a2) is the same as the organic solvent (a2) from the viewpoint that a stable organogel can be easily obtained without requiring time and work for homogenizing the organic solvent (b2).

モノマー（ｂ１）は、ＩＯＢがε／３０〜ε／１３の範囲内である不飽和モノマー（ｂ１−１）を含む。モノマー（ｂ１）としては、不飽和モノマー（ｂ１−１）を単独で用いることができ、また必要に応じて不飽和モノマー（ｂ１−１）と他の不飽和モノマー（ｂ１−２）とを含む混合物を用いることもできる。不飽和モノマー（ｂ１−１）と他の不飽和モノマー（ｂ１−２）の混合物を用いる場合は、それらのＩＯＢのモル比での平均値をモノマー（ｂ１）のＩＯＢとする。 The monomer (b1) includes an unsaturated monomer (b1-1) having an IOB in the range of ε / 30 to ε / 13. As the monomer (b1), the unsaturated monomer (b1-1) can be used alone, and includes the unsaturated monomer (b1-1) and another unsaturated monomer (b1-2) as necessary. Mixtures can also be used. When a mixture of the unsaturated monomer (b1-1) and another unsaturated monomer (b1-2) is used, the average value in terms of the molar ratio of those IOBs is taken as the IOB of the monomer (b1).

不飽和モノマー（ｂ１−１）は、ε／３０〜ε／１３を満たす不飽和モノマーである。不飽和モノマー（ｂ１−１）は、ε／３０〜ε／１３の条件を満たしていることで、用いる有機溶媒との相溶性が高く、容易に第一の網目構造（Ａ）内に導入される。そのため、不飽和モノマー（ｂ１−１）を用いることで高強度なオルガノゲルが得られる。 The unsaturated monomer (b1-1) is an unsaturated monomer that satisfies ε / 30 to ε / 13. Since the unsaturated monomer (b1-1) satisfies the conditions of ε / 30 to ε / 13, the unsaturated monomer (b1-1) has high compatibility with the organic solvent to be used, and is easily introduced into the first network structure (A). The Therefore, a high-strength organogel can be obtained by using the unsaturated monomer (b1-1).

例えば、有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）に共にジメチルホルムアミドを用いる場合、ジメチルホルムアミドの誘電率は３６．７であるので、モノマー（ｂ１）のＩＯＢは、１．２２（＝３６．７／３０）〜２．８２（＝３６．７／１３）であり、１．２２（＝３６．７／３０）〜２．４４（＝３６．７／１５）であることが好ましい。
ＩＯＢが１．２２〜２．８２の不飽和モノマー（ｂ１−１）としては、例えば、メタクリル酸（無機性値が１５０、有機性値が８０に換算されるため、ＩＯＢは１５０／８０＝１．８８）が挙げられる。 For example, when dimethylformamide is used for both the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2), since the dielectric constant of dimethylformamide is 36.7, the IOB of the monomer (b1) is 1.22 (= 36.7). / 30) to 2.82 (= 36.7 / 13), and preferably 1.22 (= 36.7 / 30) to 2.44 (= 36.7 / 15).
As an unsaturated monomer (b1-1) having an IOB of 1.22 to 2.82, for example, methacrylic acid (inorganic value is 150 and organic value is converted to 80, so IOB is 150/80 = 1. .88).

また、有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）に共にアセトンを用いる場合、アセトンの誘電率は２０．７であるので、モノマー（ｂ１）のＩＯＢは、０．６５（＝２０．７／３０）〜１．５９（＝２０．７／１３）であり、０．６５（＝２０．７／３０）〜１．３８（＝２０．７／１５）であることが好ましい。
ＩＯＢが０．６５〜１．５９の不飽和モノマー（ｂ１−１）としては、例えば、アクリル酸メチル（無機性値が６０、有機性値が８０に換算されるため、ＩＯＢは６０／８０＝０．７５）が挙げられる。 Further, when acetone is used for both the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2), since the dielectric constant of acetone is 20.7, the IOB of the monomer (b1) is 0.65 (= 20.7 / 30). ) To 1.59 (= 20.7 / 13), and preferably 0.65 (= 20.7 / 30) to 1.38 (= 20.7 / 15).
As an unsaturated monomer (b1-1) having an IOB of 0.65 to 1.59, for example, methyl acrylate (inorganic value is converted to 60 and organic value is converted to 80, so IOB is 60/80 = 0.75).

不飽和モノマー（ｂ１−１）は、機械強度発現の点から、モノマーの分子量・分子容が小さいものが好ましく、分子量が１５０以下のものが特に好ましい。また良好な重合性を有し、高分子量の第二の網目構造（Ｂ）が得られやすい点から、モノマー（ａ１）で挙げたようなアクリルアミド誘導体、アクリル酸エステル類が好ましい。
不飽和モノマー（ｂ１−１）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The unsaturated monomer (b1-1) preferably has a small molecular weight and molecular volume, and particularly preferably has a molecular weight of 150 or less, from the viewpoint of mechanical strength. In addition, acrylamide derivatives and acrylates as mentioned for the monomer (a1) are preferable because they have good polymerizability and a high molecular weight second network structure (B) can be easily obtained.
An unsaturated monomer (b1-1) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

他の不飽和モノマー（ｂ１−２）は、不飽和モノマー（ｂ１−１）以外のモノマーであり、モノマーのＩＯＢが前記条件を満たさない不飽和モノマーである。他の不飽和モノマー（ｂ１−２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The other unsaturated monomer (b1-2) is a monomer other than the unsaturated monomer (b1-1), and is an unsaturated monomer whose monomer IOB does not satisfy the above conditions. As the other unsaturated monomer (b1-2), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

以上のように、本発明におけるモノマー（ｂ１）のうち、不飽和モノマー（ｂ１−１）であるか他の不飽和モノマー（ｂ１−２）であるかは、用いる溶媒（有機溶媒（ａ１）、有機溶媒（ｂ２））によって決まる。
モノマー（ｂ１）の具体例としては、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＩＯＢ：３．７５）等のスルホン酸基を有する不飽和モノマー；アクリル酸（ＩＯＢ：２．５０）、メタクリル酸（ＩＯＢ：１．８８）等のカルボン酸基を有する不飽和モノマー；Ｎ−メチロールアクリルアミド（ＩＯＢ：３．７５）、アクリルアミド（ＩＯＢ：３．３３）、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＯＢ：１．８２）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＩＯＢ：１．６９）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＩＯＢ：１．３０）、アクリロイルモルホリン（ＩＯＢ：１．１８）等のアクリルアミド誘導体；ヒドロキシエチルアクリレート（ＩＯＢ：１．６０）、ヒドロキシプロピルアクリレート（ＩＯＢ：１．３３）、ポリエチレングリコールアクリレート（ＩＯＢ：１．８８〜２．２）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＩＯＢ：０．９３）、メチルアクリレート（ＩＯＢ：０．７５）等のアクリレート；ヒドロキシエチルメタクリレート（ＩＯＢ：１．３３）、グリシジルメタアクリレート（ＩＯＢ：０．５７）、ポリエチレングリコールメタクリレート（ＩＯＢ：１．８８〜１．９４）、等のメタクリレート等が挙げられる。 As described above, it is determined whether the unsaturated monomer (b1-1) or the other unsaturated monomer (b1-2) among the monomer (b1) in the present invention is the solvent used (organic solvent (a1), It depends on the organic solvent (b2)).
Specific examples of the monomer (b1) include, for example, unsaturated monomers having a sulfonic acid group such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid (IOB: 3.75); acrylic acid (IOB: 2.50), Unsaturated monomers having a carboxylic acid group such as methacrylic acid (IOB: 1.88); N-methylolacrylamide (IOB: 3.75), acrylamide (IOB: 3.33), N-isopropylacrylamide (IOB: 1.B). 82), N, N-dimethylaminopropylacrylamide (IOB: 1.69), N, N-dimethylacrylamide (IOB: 1.30), acrylamide derivatives such as acryloylmorpholine (IOB: 1.18); hydroxyethyl acrylate (IOB: 1.60), hydroxypropyl acrylate (IOB 1.33), polyethylene glycol acrylate (IOB: 1.88 to 2.2), N, N-dimethylaminoethyl acrylate (IOB: 0.93), methyl acrylate (IOB: 0.75) and other acrylates; hydroxy Examples include methacrylates such as ethyl methacrylate (IOB: 1.33), glycidyl methacrylate (IOB: 0.57), and polyethylene glycol methacrylate (IOB: 1.88 to 1.94).

不飽和モノマー（ｂ１−１）の割合は、モノマー（ｂ１）の１００モル％のうち、６０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、１００モル％が更に好ましい。不飽和モノマー（ｂ１−１）の割合が６０モル％以上であれば、第一の網目構造（Ａ）内へのモノマー（ｂ１）の導入が容易になり、高強度なオルガノゲルが得られやすい。
他の不飽和モノマー（ｂ１−２）の割合は、オルガノゲルの特性を損なわない範囲であればよく、モノマー（ｂ１）の１００モル％のうち、０〜４０モル％が好ましく、０〜２０モル％がより好ましく、０モル％が更に好ましい。 The proportion of the unsaturated monomer (b1-1) is preferably 60 mol% or more, more preferably 80 mol% or more, further preferably 100 mol%, out of 100 mol% of the monomer (b1). When the ratio of the unsaturated monomer (b1-1) is 60 mol% or more, the monomer (b1) can be easily introduced into the first network structure (A), and a high-strength organogel can be easily obtained.
The proportion of the other unsaturated monomer (b1-2) may be in a range that does not impair the properties of the organogel, and is preferably 0 to 40 mol%, preferably 0 to 20 mol%, out of 100 mol% of the monomer (b1). Is more preferable, and 0 mol% is still more preferable.

（ポリマー（Ｂ’））
ポリマー（Ｂ’）は、第一の網目構造（Ａ）中にモノマー（ｂ１）を導入し、該第二のモノマー（ｂ）を重合することにより前記第一の網目構造（Ａ）中に形成された架橋点を有さない直鎖状のポリマーである。
モノマー（ｂ１）は、前述の第二の網目構造（Ｂ）に用いるものと同じものを使用することができ、好ましい態様も同じである。 (Polymer (B '))
The polymer (B ′) is formed in the first network structure (A) by introducing the monomer (b1) into the first network structure (A) and polymerizing the second monomer (b). It is a linear polymer having no cross-linking point.
The monomer (b1) can be the same as that used for the second network structure (B) described above, and the preferred embodiment is also the same.

本発明のオルガノゲルにおいては、モノマー（ｂ１）と用いる有機溶媒（有機溶媒（ａ２）、有機溶媒（ｂ２））との相溶性が優れ、より高強度なオルガノゲルが得られやすい点から、モノマー（ｂ１）が、アクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドからなる群から選ばれる１種以上の不飽和モノマー（ｂ１−１）を含み、有機溶媒（ａ２）および有機溶媒（ｂ２）が、ジメチルスルホキシドおよび／またはエチレングリコールを含有することが特に好ましい。 In the organogel of the present invention, the monomer (b1) is excellent in compatibility with the organic solvent (organic solvent (a2), organic solvent (b2)) to be used, and a higher strength organogel can be easily obtained. ) Includes one or more unsaturated monomers (b1-1) selected from the group consisting of acrylic acid, hydroxyethyl acrylate, and N, N-dimethylacrylamide, and the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2) are It is particularly preferable to contain dimethyl sulfoxide and / or ethylene glycol.

オルガノゲル（ｉ）では、モノマー（ａ１）を有機溶媒（ａ２）に溶解し、重合し架橋することにより第一の網目構造（Ａ）が形成され、モノマー（ｂ１）を有機溶媒（ｂ２）に溶解し、前記第一の網目構造（Ａ）中に前記モノマー（ｂ１）を導入し、該モノマー（ｂ１）を重合し架橋することにより、前記第一の網目構造（Ａ）中に第二の網目構造（Ｂ）が形成される。
また、オルガノゲル（ｉｉ）では、モノマー（ａ１）を有機溶媒（ａ２）に溶解し、重合し架橋することにより第一の網目構造（Ａ）が形成され、モノマー（ｂ１）を有機溶媒（ｂ２）に溶解し、前記第一の網目構造（Ａ）中に前記モノマー（ｂ１）を導入し、該モノマー（ｂ１）を重合することにより、前記第一の網目構造（Ａ）中にポリマー（Ｂ’）が形成される。 In organogel (i), monomer (a1) is dissolved in organic solvent (a2), polymerized and crosslinked to form the first network structure (A), and monomer (b1) is dissolved in organic solvent (b2). Then, the monomer (b1) is introduced into the first network structure (A), and the monomer (b1) is polymerized and crosslinked to form a second network in the first network structure (A). Structure (B) is formed.
In the organogel (ii), the monomer (a1) is dissolved in the organic solvent (a2), polymerized and crosslinked to form the first network structure (A), and the monomer (b1) is converted into the organic solvent (b2). In the first network structure (A), the monomer (b1) is introduced into the first network structure (A), and the monomer (b1) is polymerized to form a polymer (B ′ ) Is formed.

本発明のオルガノゲル中のモノマー（ａ１）に由来する単位とモノマー（ｂ１）に由来する単位とのモル比（（ａ１）／（ｂ１））は、引張時に良好な伸びと強度を発現する点から、１／２〜１／１００であることが好ましく、１／５〜１／８０がより好ましく、１／８〜１／５０が更に好ましく、１／１０〜１／３０が特に好ましい。
モノマー（ｂ１）に由来する単位が前記モル比（１／２）より少なくなると、引張時に充分な伸びを発現できない場合がある。モノマー（ｂ１）に由来する単位が前記モル比（１／１００）より多くなると、引張時に充分な強度を発現できない場合がある。
前記モル比を算出する方法としては、例えば、得られたオルガノゲルを乾燥させた後に元素分析する方法が挙げられる。 The molar ratio ((a1) / (b1)) between the unit derived from the monomer (a1) and the unit derived from the monomer (b1) in the organogel of the present invention is from the point of exhibiting good elongation and strength during tension. 1/2 to 1/100, 1/5 to 1/80 is more preferable, 1/8 to 1/50 is still more preferable, and 1/10 to 1/30 is particularly preferable.
If the unit derived from the monomer (b1) is less than the molar ratio (1/2), sufficient elongation may not be exhibited during tension. When the unit derived from the monomer (b1) exceeds the molar ratio (1/100), sufficient strength may not be exhibited during tension.
Examples of the method for calculating the molar ratio include a method of elemental analysis after drying the obtained organogel.

本発明のオルガノゲル（ｉ）においては、第二の網目構造（Ｂ）の架橋度を、第一の網目構造（Ａ）の架橋度よりも小さくすることが好ましい。第二の網目構造（Ｂ）の架橋度が第一の網目構造（Ａ）の架橋度以上であると、オルガノゲルの機械特性、特に伸びを損なう場合がある。
架橋度とは、架橋を後述の方法（α）で行う場合は、モノマー（モノマー（ａ１）またはモノマー（ｂ１））１００モル％に対する多官能モノマーの添加量を意味する。架橋をその他の方法で行う場合は、ポリマーを構成するモノマー単位のうち、架橋に寄与しているモノマー単位の割合を架橋点が結び付けているポリマー鎖の数で割った値で表せる。架橋点が結び付けているポリマー鎖の数とは、例えば２種のモノマーを反応させて架橋点とする場合には２である。３価に帯電したホウ酸でイオン結合させる場合には３である。 In the organogel (i) of the present invention, it is preferable that the degree of crosslinking of the second network structure (B) is smaller than the degree of crosslinking of the first network structure (A). If the degree of cross-linking of the second network structure (B) is equal to or higher than the degree of cross-linking of the first network structure (A), the mechanical properties, particularly elongation, of the organogel may be impaired.
The degree of crosslinking means the amount of polyfunctional monomer added to 100 mol% of the monomer (monomer (a1) or monomer (b1)) when crosslinking is carried out by the method (α) described later. When the crosslinking is performed by other methods, the ratio of the monomer units contributing to the crosslinking among the monomer units constituting the polymer can be represented by a value obtained by dividing the ratio by the number of polymer chains linked to the crosslinking points. The number of polymer chains to which the crosslinking points are linked is 2 when, for example, two monomers are reacted to form a crosslinking point. In the case of ionic bonding with trivalent charged boric acid, it is 3.

本発明のオルガノゲルには、必要に応じて、公知の着色剤、可塑剤、安定剤、強化剤、無機フィラー、耐衝撃性改質剤、難燃剤等の添加剤を配合してもよい。 The organogel of the present invention may contain additives such as known colorants, plasticizers, stabilizers, reinforcing agents, inorganic fillers, impact modifiers, flame retardants and the like, if necessary.

＜オルガノゲルの製造方法＞
本発明のオルガノゲルの製造方法としては、下記の２種類の製造方法が挙げられる。方法（Ｉ）は前述のオルガノゲル（ｉ）の製造方法であり、方法（ＩＩ）は前述のオルガノゲル（ｉｉ）の製造方法である。
（Ｉ）（ｘ）モノマー（ａ１）を有機溶媒（ａ２）に溶解し、重合し架橋することにより第一の網目構造（Ａ）を形成する工程と、（ｙ）モノマー（ｂ１）を有機溶媒（ｂ２）に溶解し、前記第一の網目構造（Ａ）中に前記モノマー（ｂ１）を導入し、該モノマー（ｂ１）を重合し架橋することにより前記第一の網目構造（Ａ）中に第二の網目構造（Ｂ）を形成する工程とを有する製造方法。
（ＩＩ）（ｘ）モノマー（ａ１）を有機溶媒（ａ２）に溶解し、重合し架橋することにより第一の網目構造（Ａ）を形成する工程と、（ｙ）モノマー（ｂ１）を有機溶媒（ｂ２）に溶解し、前記第一の網目構造（Ａ）中に前記モノマー（ｂ１）を導入し、該モノマー（ｂ１）を重合することにより前記第一の網目構造（Ａ）中にポリマー（Ｂ’）を形成する工程とを有する製造方法。 <Method for producing organogel>
Examples of the method for producing the organogel of the present invention include the following two types of production methods. Method (I) is a method for producing the aforementioned organogel (i), and method (II) is a method for producing the aforementioned organogel (ii).
(I) (x) the step of dissolving the monomer (a1) in the organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking to form the first network structure (A); and (y) the monomer (b1) as the organic solvent. In (b2), the monomer (b1) is introduced into the first network structure (A), and the monomer (b1) is polymerized and crosslinked to form the first network structure (A). Forming the second network structure (B).
(II) (x) the step of dissolving the monomer (a1) in the organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking to form the first network structure (A); and (y) the monomer (b1) as the organic solvent. (B2) is dissolved, the monomer (b1) is introduced into the first network structure (A), and the monomer (b1) is polymerized to polymerize the polymer ( B ′) is formed.

（工程（ｘ））
まず、モノマー（ａ１）、重合開始剤等を、有機溶媒（ａ２）に溶解して第一のモノマー溶液を調製する。
ついで、第一のモノマー溶液を容器や枠へ流し込み、該溶液に熱または光を当てることにより、モノマー（ａ１）を重合させ、ポリマーとする。
該ポリマーの架橋は、モノマー（ａ１）の重合と同時に行ってもよく、ポリマーを得た後に行ってもよい。
以上のようにして、第一の網目構造（Ａ）を有する、任意の形状のゲルが得られる。 (Process (x))
First, a monomer (a1), a polymerization initiator, etc. are dissolved in an organic solvent (a2) to prepare a first monomer solution.
Next, the monomer (a1) is polymerized by pouring the first monomer solution into a container or a frame and applying heat or light to the solution to form a polymer.
The crosslinking of the polymer may be performed simultaneously with the polymerization of the monomer (a1), or may be performed after obtaining the polymer.
As described above, an arbitrarily shaped gel having the first network structure (A) is obtained.

重合方法としては、熱重合開始剤によるラジカル重合法や、光重合開始剤による光重合法が挙げられる。
熱重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキシド等の過酸化物、アゾ系開始剤等が挙げられる。
光重合開始剤としては、アルキルフェノン系開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系等の一般的な光重合開始剤が挙げられる。 Examples of the polymerization method include a radical polymerization method using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization method using a photopolymerization initiator.
Examples of the thermal polymerization initiator include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, peroxides such as benzoyl peroxide, and azo initiators.
Examples of the photopolymerization initiator include general photopolymerization initiators such as alkylphenone initiators and acyl phosphine oxides.

架橋方法としては、化学結合による架橋方法、イオン結合による架橋方法、物理的架橋方法等が挙げられる。具体的には、下記の架橋方法が挙げられ、特殊な設備を必要としない、製造工程が複雑にならない、操作が簡便である、網目構造を制御しやすい点から、方法（α）が好ましい。 Examples of the crosslinking method include a crosslinking method using a chemical bond, a crosslinking method using an ionic bond, and a physical crosslinking method. Specific examples include the following crosslinking method, and the method (α) is preferable because it does not require special equipment, the manufacturing process is not complicated, the operation is simple, and the network structure is easy to control.

（α）１分子中に２個以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有する多官能モノマーをモノマー（ａ１）と共に用いて、重合と同時に架橋する方法。
（β）放射線照射によってポリマー中にラジカルを発生させて架橋する方法。
（γ）ポリマーを構成する不飽和モノマーに由来する単位の側鎖の官能基同士を直接反応させる方法。
（δ）ポリマーを構成する不飽和モノマーに由来する単位の側鎖の官能基同士を橋架け剤で架橋する方法。
（ε）多価金属イオン（銅イオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン等）を用いて、イオン結合または配位結合によって架橋する方法。 (Α) A method in which a polyfunctional monomer having two or more carbon-carbon unsaturated double bonds in one molecule is used together with the monomer (a1) and crosslinked simultaneously with polymerization.
(Β) A method in which radicals are generated in the polymer by irradiation to crosslink.
(Γ) A method in which functional groups of side chains of units derived from unsaturated monomers constituting a polymer are directly reacted with each other.
(Δ) A method of cross-linking functional groups of side chains of units derived from unsaturated monomers constituting the polymer with a crosslinking agent.
(Ε) A method in which polyvalent metal ions (copper ions, zinc ions, calcium ions, etc.) are used for crosslinking by ionic bonds or coordinate bonds.

多官能モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、モノエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、モノプロピレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。 Examples of the polyfunctional monomer include N, N-methylenebisacrylamide, monoethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, monopropylene glycol dimethacrylate, and the like.

多官能モノマーの添加量は、モノマー（ａ１）の１００モル％に対して、０．５〜１０モル％が好ましく、１〜８モル％がより好ましく、１〜６モル％が更に好ましく、１〜４モル％が特に好ましい。
多官能モノマーの添加量が０．５モル％未満であると、第一の網目構造（Ａ）を有するゲルの形状を保つことが困難となり、モノマー（ｂ１）を導入する際の取り扱いが困難となる場合がある。多官能モノマーの添加量が１０モル％を超えると、第一の網目構造（Ａ）が充分に膨潤せず、モノマー（ｂ１）を充分に吸収させることが困難となる場合がある。 The addition amount of the polyfunctional monomer is preferably 0.5 to 10 mol%, more preferably 1 to 8 mol%, still more preferably 1 to 6 mol%, based on 100 mol% of the monomer (a1). 4 mol% is particularly preferred.
When the addition amount of the polyfunctional monomer is less than 0.5 mol%, it is difficult to maintain the shape of the gel having the first network structure (A), and handling when the monomer (b1) is introduced is difficult. There is a case. When the addition amount of the polyfunctional monomer exceeds 10 mol%, the first network structure (A) does not swell sufficiently, and it may be difficult to sufficiently absorb the monomer (b1).

（工程（ｙ））
第一の網目構造（Ａ）中に、モノマー（ｂ１）、重合開始剤等を導入することによって、第一の網目構造（Ａ）中に含まれる有機溶媒にモノマー（ｂ１）、重合開始剤等を均一に拡散させる。
ついで、モノマー（ｂ１）が導入された第一の網目構造（Ａ）に熱または光を当てることにより、モノマー（ｂ１）を重合させ、ポリマーとする。
該ポリマーの架橋は、モノマー（ｂ１）の重合と同時に行ってもよく、ポリマーを得た後に行ってもよい。
以上のようにして、第一の網目構造（Ａ）中に第二の網目構造（Ｂ）を形成することにより、相互侵入網目構造を有する、任意の形状のオルガノゲルが得られる。 (Process (y))
By introducing the monomer (b1), the polymerization initiator and the like into the first network structure (A), the monomer (b1), the polymerization initiator and the like are added to the organic solvent contained in the first network structure (A). To evenly diffuse.
Next, the monomer (b1) is polymerized by applying heat or light to the first network structure (A) in which the monomer (b1) is introduced.
The crosslinking of the polymer may be performed simultaneously with the polymerization of the monomer (b1) or may be performed after obtaining the polymer.
As described above, by forming the second network structure (B) in the first network structure (A), an organogel having an arbitrary shape having an interpenetrating network structure can be obtained.

モノマー（ｂ１）の導入方法としては、モノマー（ｂ１）、重合開始剤等を有機溶媒（ｂ２）に溶解した第二のモノマー溶液中に、第一の網目構造（Ａ）を有するゲルを浸漬させ、第一の網目構造（Ａ）に第二のモノマー溶液を吸い込ませ、該ゲルが膨潤していく過程で、モノマー（ｂ１）を第一の網目構造（Ａ）内に取り込ませる方法が簡便である。
モノマー（ａ１）として、アニオン性不飽和モノマーの中でもカルボン酸基を有するアニオン性不飽和モノマーを塩等の形にせずに用いた場合、強固な水素結合を形成しうるため、カルボン酸基が溶液中で解離せず、ゲルが充分に膨潤しない場合がある。そのような場合には、第二のモノマー溶液に水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等を添加してｐＨ１０〜１３程度に調整することで、ゲルを充分に膨潤させ、モノマー（ｂ１）を第一の網目構造（Ａ）内に取り込ませることが出来る。 As a method for introducing the monomer (b1), the gel having the first network structure (A) is immersed in the second monomer solution in which the monomer (b1), the polymerization initiator, etc. are dissolved in the organic solvent (b2). A simple method of sucking the second monomer solution into the first network structure (A) and incorporating the monomer (b1) into the first network structure (A) in the process of swelling the gel. is there.
When an anionic unsaturated monomer having a carboxylic acid group is used as the monomer (a1) without forming a salt or the like among the anionic unsaturated monomers, a strong hydrogen bond can be formed. In some cases, the gel does not dissociate and the gel does not swell sufficiently. In such a case, the gel is sufficiently swollen by adding sodium hydroxide or potassium hydroxide to the second monomer solution to adjust the pH to about 10 to 13, and the monomer (b1) It can be taken into the network structure (A).

重合方法は、工程（ｘ）における重合方法と同様である。
なお、第一の網目構造（Ａ）が不透明で充分に光を透過しない場合には、熱重合開始剤によるラジカル重合法が好ましい。また、モノマー（ｂ１）として温度によって挙動の変わる不飽和モノマーを用いる場合には、光重合開始剤による光重合法が好ましい場合もある。
また、オルガノゲル（ｉ）において、第一の網目構造（Ａ）を構成するモノマー（ａ１）に由来する単位と、第二の網目構造（Ｂ）を構成するモノマー（ｂ１）に由来する単位との間で水素結合を形成するような場合、モノマー（ｂ１）を重合させる過程で水素結合形成に伴う体積収縮を伴うことがある。そのような場合には水素結合を切断できる温度以上での熱重合開始剤による熱重合法が好ましい場合もある。
モノマー（ａ１）の重合方法と、モノマー（ｂ２）の重合方法は、同じであってもよく、異なっていてもよい。 The polymerization method is the same as the polymerization method in step (x).
In addition, when the 1st network structure (A) is opaque and does not permeate | transmit light enough, the radical polymerization method by a thermal-polymerization initiator is preferable. Further, when an unsaturated monomer whose behavior varies with temperature is used as the monomer (b1), a photopolymerization method using a photopolymerization initiator may be preferable.
In the organogel (i), a unit derived from the monomer (a1) constituting the first network structure (A) and a unit derived from the monomer (b1) constituting the second network structure (B) In the case where hydrogen bonds are formed between them, volume shrinkage accompanying hydrogen bond formation may occur in the process of polymerizing the monomer (b1). In such a case, a thermal polymerization method using a thermal polymerization initiator at a temperature higher than the temperature at which hydrogen bonds can be broken may be preferable.
The polymerization method of the monomer (a1) and the polymerization method of the monomer (b2) may be the same or different.

架橋方法は、工程（ｘ）における重合方法と同様であり、方法（α）が好ましい。
多官能モノマーの添加量は、工程（ｘ）における多官能モノマーの添加量よりも少なくすることが好ましい。 The crosslinking method is the same as the polymerization method in the step (x), and the method (α) is preferable.
The addition amount of the polyfunctional monomer is preferably smaller than the addition amount of the polyfunctional monomer in the step (x).

（工程（ｙ’））
第一の網目構造（Ａ）中に、モノマー（ｂ１）、重合開始剤等を導入することによって、第一の網目構造（Ａ）中に含まれる有機溶媒にモノマー（ｂ１）、重合開始剤等を均一に拡散させる。
ついで、モノマー（ｂ１）が導入された第一の網目構造（Ａ）に熱または光を当てることにより、モノマー（ｂ１）を重合させ、ポリマー（Ｂ’）とする。
以上のようにして、第一の網目構造（Ａ）中にポリマー（Ｂ’）を形成することにより、セミ相互侵入網目構造を有する、任意の形状のオルガノゲル（ｉｉ）が得られる。
導入方法および重合方法は、工程（ｙ）における導入方法および重合方法と同様である。 (Process (y ′))
By introducing the monomer (b1), the polymerization initiator and the like into the first network structure (A), the monomer (b1), the polymerization initiator and the like are added to the organic solvent contained in the first network structure (A). To evenly diffuse.
Next, the monomer (b1) is polymerized by applying heat or light to the first network structure (A) into which the monomer (b1) has been introduced to obtain a polymer (B ′).
As described above, an organogel (ii) having an arbitrary shape having a semi-interpenetrating network structure is obtained by forming the polymer (B ′) in the first network structure (A).
The introduction method and the polymerization method are the same as the introduction method and the polymerization method in step (y).

以上説明した本発明のオルガノゲルの製造方法にあっては、用いる有機溶媒に応じて、第二の網目構造（Ｂ）またはポリマー（Ｂ’）を形成するモノマー（ｂ１）を選択することで、高い強度と膨潤度を維持するオルガノゲルを製造できる。該オルガノゲルは、耐久性（耐加水分解性）があり、溶媒の揮発性が低く、温度変化の幅が広い用途に好適に利用できる。
これは、本発明のオルガノゲルおよび製造方法では、ＩＯＢが特定の範囲内のモノマー（ｂ１）を用いることで、用いる有機溶媒とモノマー（ｂ１）との相溶性が高くなるためであると考えられる。
一方、特許文献３のＤＭＳＯを用いたゲルは、ＤＭＳＯとモノマーとの相溶性が低かったために充分な膨潤度（含溶媒量）が得られなかったと考えられる。 In the method for producing the organogel of the present invention described above, it is high by selecting the monomer (b1) that forms the second network structure (B) or the polymer (B ′) according to the organic solvent to be used. Organogels that maintain strength and swelling can be produced. The organogel has durability (hydrolysis resistance), has low solvent volatility, and can be suitably used for applications having a wide range of temperature change.
This is considered to be because in the organogel and the production method of the present invention, the compatibility between the organic solvent to be used and the monomer (b1) is increased by using the monomer (b1) whose IOB is in a specific range.
On the other hand, it is considered that the gel using DMSO of Patent Document 3 could not obtain a sufficient degree of swelling (solvent content) because the compatibility between DMSO and the monomer was low.

本発明のオルガノゲルの用途によっては、モノマー（ｂ１）からなるポリマーを架橋する必要がないこともある。オルガノゲルに求められる物性に応じて、相互侵入網目構造と、セミ相互侵入網目構造とを自由に選択できる。 Depending on the use of the organogel of the present invention, it may not be necessary to crosslink the polymer comprising the monomer (b1). The interpenetrating network structure and the semi-interpenetrating network structure can be freely selected according to the physical properties required for the organogel.

以下、実施例および比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。なお、以下の記載において、特に断らない限り「部」は「質量部」、「％」は「モル％」を意味する。
（実施例１）
工程（ｘ）：
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の２０％およびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの８０％からなるモノマー（ａ１）と、モノマー（ａ１）の１００％に対して４％のＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドと、モノマー（ａ１）の１００％に対して０．１％の光重合開始剤（チバガイギー社製、ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）とを、モノマー（ａ１）の１００部に対して４００部のジメチルスルホキシドに溶かし、第一のモノマー溶液を調製した。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited by the following description. In the following description, “part” means “part by mass” and “%” means “mol%” unless otherwise specified.
Example 1
Step (x):
Monomer (a1) consisting of 20% 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 80% N, N-dimethylacrylamide and 4% N, N-methylenebis for 100% of monomer (a1) Acrylamide and 0.1% of photopolymerization initiator (Ciba Geigy, DAROCURE 1173, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one) with respect to 100% of monomer (a1), monomer 100 parts of (a1) was dissolved in 400 parts of dimethyl sulfoxide to prepare a first monomer solution.

窒素バブリングによって第一のモノマー溶液から溶存酸素を除去した後、第一のモノマー溶液を、シリコーンゴムで周囲をシールしたガラス板間に流し込み、第一のモノマー溶液に、ケミカルランプ（東芝社製、捕虫器用蛍光灯ＦＬ２０Ｓ・ＢＬ−Ａ）を用いて、１分間の照射エネルギー１２０ｍＪ／ｃｍ^２にて９０分間紫外線を照射し、重合を完結させ、第一の網目構造（Ａ）を有するゲルを得た。 After removing dissolved oxygen from the first monomer solution by nitrogen bubbling, the first monomer solution is poured between the glass plates sealed with silicone rubber and the chemical solution (made by Toshiba Corporation, Using a fluorescent lamp for insect trap FL20S / BL-A), ultraviolet rays are irradiated for 90 minutes at an irradiation energy of 120 mJ / cm ^{2 for} 1 minute to complete the polymerization, and a gel having the first network structure (A) is obtained. It was.

工程（ｙ）：
ヒドロキシエチルアクリレートの１００％からなるモノマー（ｂ１）と、モノマー（ｂ１）の１００％に対して０．１％のＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドと、モノマー（ｂ１）の１００％に対して０．００１％の光重合開始剤（同上）とを、モノマー（ｂ１）の１００部に対して３００部のジメチルスルホキシドに溶かし、第二のモノマー溶液を調製した。 Step (y):
Monomer (b1) consisting of 100% of hydroxyethyl acrylate, 0.1% of N, N-methylenebisacrylamide with respect to 100% of monomer (b1), and 0.1% with respect to 100% of monomer (b1). A second monomer solution was prepared by dissolving 001% of a photopolymerization initiator (same as above) in 300 parts of dimethyl sulfoxide with respect to 100 parts of monomer (b1).

窒素バブリングによって第二のモノマー溶液から溶存酸素を除去した後に、第二のモノマー溶液に、第一の網目構造（Ａ）を有するゲルを浸漬し、この状態で一晩放置することで、第二のモノマー溶液を第一の網目構造（Ａ）に充分に吸収させた。
第二のモノマー溶液で充分に膨潤した第一の網目構造（Ａ）を有するゲルをガラス板にて挟みこみ、該ゲルに、ケミカルランプ（同上）を用いて、１分間の照射エネルギー１２０ｍＪ／ｃｍ^２にて９０分間紫外線を照射し、重合を完結させ、第一の網目構造（Ａ）中に第二の網目構造（Ｂ）が形成された相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 After removing dissolved oxygen from the second monomer solution by nitrogen bubbling, the gel having the first network structure (A) is immersed in the second monomer solution and left in this state overnight, The monomer solution was sufficiently absorbed in the first network structure (A).
A gel having a first network structure (A) sufficiently swollen with the second monomer solution is sandwiched between glass plates, and a chemical lamp (same as above) is used for the gel to irradiate energy of 120 mJ / cm for 1 minute. Ultraviolet rays were irradiated for 90 minutes at ² to complete the polymerization, and an organogel having an interpenetrating network structure in which the second network structure (B) was formed in the first network structure (A) was obtained.

（実施例２）
モノマー（ａ１）を、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の１００％に変更し、モノマー（ａ１）の１００部に対して３００部のジメチルスルホキシドに溶かした以外は、実施例１と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 2)
The monomer (a1) was changed to 100% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and the same as in Example 1 except that the monomer (a1) was dissolved in 300 parts of dimethyl sulfoxide with respect to 100 parts of the monomer (a1). An organogel having an interpenetrating network structure was obtained by the method.

（実施例３）
モノマー（ａ１）を、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の４０％とＮ−メチロールアクリルアミドの６０％に変更し、モノマー（ｂ１）を、アクリル酸の１００％に変更した以外は、実施例１と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 3)
Example except that monomer (a1) was changed to 40% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 60% of N-methylolacrylamide, and monomer (b1) was changed to 100% of acrylic acid 1 was used to obtain an organogel having an interpenetrating network structure.

（実施例４）
モノマー（ｂ１）を、アクリルアミド１００％に変更し、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドの添加量を０％に変更した以外は、実施例１と同様の方法によりセミ相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 Example 4
An organogel having a semi-interpenetrating network structure is obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer (b1) is changed to 100% acrylamide and the addition amount of N, N-methylenebisacrylamide is changed to 0%. It was.

（実施例５）
モノマー（ａ１）を、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の３０％とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの７０％に変更し、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドの添加量を２％に変更し、モノマー（ｂ１）を、アクリルアミド１００％に変更した以外は、実施例１と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 5)
The monomer (a1) was changed to 30% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 70% of N, N-dimethylacrylamide, and the addition amount of N, N-methylenebisacrylamide was changed to 2%. An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer (b1) was changed to 100% acrylamide.

（実施例６）
モノマー（ａ１）を、アクリル酸の３０％とアクリルアミドの７０％に変更し、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドの添加量を２％に変更し、モノマー（ｂ１）の１００部に対して２００部のジメチルスルホキシドに溶かした以外は、実施例１と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 6)
The monomer (a1) was changed to 30% of acrylic acid and 70% of acrylamide, the addition amount of N, N-methylenebisacrylamide was changed to 2%, and 200 parts per 100 parts of monomer (b1). An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was dissolved in dimethyl sulfoxide.

（実施例７）
モノマー（ｂ１）を、アクリル酸の８０％とアクリロイルモルホリンの２０％に変更した以外は、実施例３と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 7)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 3 except that the monomer (b1) was changed to 80% of acrylic acid and 20% of acryloylmorpholine.

（比較例１）
モノマー（ｂ１）を、アクリロイルモルホリンの１００％に変更した以外は、実施例３と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Comparative Example 1)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 3 except that the monomer (b1) was changed to 100% of acryloylmorpholine.

（比較例２）
モノマー（ｂ１）を、Ｎ−メチロールアクリルアミドの１００％に変更した以外は、実施例３と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Comparative Example 2)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 3 except that the monomer (b1) was changed to 100% of N-methylolacrylamide.

（比較例３）
モノマー（ｂ１）を、ヒドロキシエチルアクリレートの８０％とメチルアクリレート（モノマー（ｂ１−２））の２０％に変更した以外は、実施例３と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Comparative Example 3)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 3 except that the monomer (b1) was changed to 80% of hydroxyethyl acrylate and 20% of methyl acrylate (monomer (b1-2)). .

（比較例４）
モノマー（ｂ１）を、ヒドロキシエチルメタクリレートの１００％に変更した以外は、実施例５と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Comparative Example 4)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 5 except that the monomer (b1) was changed to 100% of hydroxyethyl methacrylate.

（比較例５）
モノマー（ｂ１）を、メチルアクリレートの１００％に変更した以外は、比較例４と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Comparative Example 5)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Comparative Example 4 except that the monomer (b1) was changed to 100% of methyl acrylate.

（比較例６）
モノマー（ｂ１）を、Ｎ−メチロールアクリルアミドの５０％とアクリロイルモルホリンの５０％に変更した以外は、比較例３と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Comparative Example 6)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the monomer (b1) was changed to 50% of N-methylolacrylamide and 50% of acryloylmorpholine.

実施例１〜７、比較例１〜６において、工程（ｘ）で用いた原料の配合および工程（ｙ）（もしくは工程（ｙ’））で用いた原料の配合を表１に示す。ジメチルスルホキシド以外の原料は「モル％」であり、ジメチルスルホキシドは「質量部」である。また、「（ｉ）」は相互侵入網目構造のオルガノゲル（ｉ）、「（ｉｉ）」はセミ相互侵入網目構造のオルガノゲル（ｉｉ）を示す。 In Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6, Table 1 shows the blending of the raw materials used in the step (x) and the blending of the raw materials used in the step (y) (or the step (y ')). The raw materials other than dimethyl sulfoxide are “mol%”, and dimethyl sulfoxide is “part by mass”. “(I)” represents an organogel (i) having an interpenetrating network structure, and “(ii)” represents an organogel (ii) having a semi-interpenetrating network structure.

表中の略号は、下記の通りである。
ＡＭＰＳ：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
ＡＡｃ：アクリル酸、
ＮＭＡＡｍ：Ｎ−メチロールアクリルアミド、
ＤＭＡＡｍ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
ＡＡｍ：アクリルアミド、
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート、
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート、
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン、
ＭＡ：メチルアクリレート、
ＭＢＡＡｍ：Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、
ＤＡＲ１１７３：ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、
ＤＭＳＯ：ジメチルスルホキシド。 Abbreviations in the table are as follows.
AMPS: 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid,
AAc: acrylic acid,
NMAAm: N-methylolacrylamide,
DMAAm: N, N-dimethylacrylamide,
AAm: acrylamide,
HEA: hydroxyethyl acrylate,
HEMA: hydroxyethyl methacrylate,
ACMO: acryloylmorpholine,
MA: methyl acrylate
MBAAm: N, N-methylenebisacrylamide,
DAR 1173: DAROCURE 1173,
DMSO: dimethyl sulfoxide.

（評価）
実施例１〜７、比較例１〜６で製造したオルガノゲルについて、下記の（１）〜（４）の評価を行った。結果を表２に示す。 (Evaluation)
About the organogel manufactured in Examples 1-7 and Comparative Examples 1-6, the following (1)-(4) was evaluated. The results are shown in Table 2.

（１）膨潤度：
得られたオルガノゲルの乾燥前後での質量比から膨潤度を算出した。計算式は、下記の通りである。
（膨潤度）＝（乾燥前質量）／（乾燥後質量）×１００（％）。 (1) Swelling degree:
The degree of swelling was calculated from the mass ratio of the obtained organogel before and after drying. The calculation formula is as follows.
(Swelling degree) = (mass before drying) / (mass after drying) × 100 (%).

（２）モノマー（ａ１）に由来する単位とモノマー（ｂ１）に由来する単位とのモル比（（ａ１）／（ｂ１））：
得られたオルガノゲルを乾燥させ、元素分析によってモノマー（ａ１）に由来する単位の量とモノマー（ｂ１）に由来する単位の量との比を算出した。 (2) Molar ratio of units derived from monomer (a1) to units derived from monomer (b1) ((a1) / (b1)):
The obtained organogel was dried, and the ratio between the amount of units derived from the monomer (a1) and the amount of units derived from the monomer (b1) was calculated by elemental analysis.

（３）引張強度：
得られたオルガノゲルを３号ダンベル試験片に打抜き、引張試験に供した。引張試験はＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して、試験片の引張破断強度を測定した。チャック間距離は５０ｍｍ、引張速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。 (3) Tensile strength:
The obtained organogel was punched into a No. 3 dumbbell test piece and subjected to a tensile test. The tensile test measured the tensile breaking strength of the test piece based on JIS-K6251. The distance between chucks was 50 mm, and the tensile speed was 50 mm / min.

（４）耐久性：
作製したオルガノゲルを、密閉容器内にて室温で１週間放置した後に、３号ダンベル試験片に打抜き、引張試験に供した。引張試験はＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠して、試験片の引張破断強度を測定した。チャック間距離は５０ｍｍ、引張速度は５０ｍｍ／ｍｉｎとした。 (4) Durability:
The prepared organogel was allowed to stand at room temperature for 1 week in a sealed container, and then punched into a No. 3 dumbbell test piece and subjected to a tensile test. The tensile test measured the tensile breaking strength of the test piece based on JIS-K6251. The distance between chucks was 50 mm, and the tensile speed was 50 mm / min.

表２の結果から明らかなように、実施例１〜７で得られたオルガノゲルは、高い強度を有していた。また、ゲル内に水分を保持していないため、加水分解が起こらず、強度が維持されていた。
一方、比較例１、２、４、５で得られたオルガノゲルは、第二の網目構造（Ｂ）を構成するモノマー（ｂ１）が溶媒との良好な相溶性を有していないため、十分な強度を発現しなかった。また比較例３は溶媒と良好な相溶性を有するモノマー（ｂ１−１）を用いていたが、平均したモノマー（ｂ１）が溶媒との良好な相溶性を有していないため、十分な強度を発現しなかった。また比較例６は平均したモノマー（ｂ１）のＩＯＢはε／３０〜ε／１３の範囲内であるが、溶媒と良好な相溶性を有するモノマー（ｂ１−１）を用いていないため、十分な強度を発現しなかった。 As is apparent from the results in Table 2, the organogels obtained in Examples 1 to 7 had high strength. Moreover, since water | moisture content was not hold | maintained in the gel, hydrolysis did not occur and intensity | strength was maintained.
On the other hand, the organogel obtained in Comparative Examples 1, 2, 4, and 5 is sufficient because the monomer (b1) constituting the second network structure (B) does not have good compatibility with the solvent. It did not develop strength. Moreover, although the comparative example 3 used the monomer (b1-1) which has a good compatibility with a solvent, since the average monomer (b1) does not have a good compatibility with a solvent, sufficient strength is obtained. Not expressed. In Comparative Example 6, the average IOB of the monomer (b1) is in the range of ε / 30 to ε / 13, but the monomer (b1-1) having good compatibility with the solvent is not used. It did not develop strength.

（実施例８）
工程（ｘ）：
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の２０％およびＮ−メチロールアクリルアミドの８０％からなるモノマー（ａ１）と、モノマー（ａ１）の１００％に対して３％のＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドと、モノマー（ａ１）の１００％に対して０．１％の光重合開始剤（チバガイギー社製、ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン）とを、モノマー（ａ１）の１００部に対して４００部のエチレングリコールに溶かし、第一のモノマー溶液を調製した。 (Example 8)
Step (x):
A monomer (a1) consisting of 20% 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 80% N-methylolacrylamide, and 3% N, N-methylenebisacrylamide with respect to 100% of monomer (a1) , 0.1% of the photopolymerization initiator (Ciba Geigy, DAROCURE 1173, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one) is added to the monomer (a1) with respect to 100% of the monomer (a1). ) Was dissolved in 400 parts of ethylene glycol to prepare a first monomer solution.

工程（ｙ）：
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（モノマー（ｂ１−１））の１００％からなるモノマー（ｂ１）と、モノマー（ｂ１）の１００％に対して０．１％のＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドと、モノマー（ｂ１）の１００％に対して０．００１％の光重合開始剤（同上）とを、モノマー（ｂ１）の１００部に対して２００部のエチレングリコールに溶かし、第二のモノマー溶液を調製した。 Step (y):
Monomer (b1) comprising 100% of N, N-dimethylacrylamide (monomer (b1-1)), 0.1% of N, N-methylenebisacrylamide with respect to 100% of monomer (b1), and monomer A second monomer solution was prepared by dissolving 0.001% of a photopolymerization initiator (same as above) with respect to 100% of (b1) in 200 parts of ethylene glycol with respect to 100 parts of monomer (b1). .

（実施例９）
第一のモノマー溶液のＮ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドの添加量をモノマー（ａ１）の１００％に対して４％とし、またモノマー（ｂ１）をヒドロキシアクリレート（モノマー（ｂ１−１））の１００％に変更した以外は、実施例８と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 Example 9
The amount of N, N-methylenebisacrylamide added to the first monomer solution is 4% of 100% of monomer (a1), and monomer (b1) is 100% of hydroxyacrylate (monomer (b1-1)). An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 8 except that the above was changed.

（実施例１０）
モノマー（ａ１）を２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の４０％とＮ−メチロールアクリルアミドの６０％に変更し、モノマー（ｂ１）を、アクリル酸（モノマー（ｂ１−１））の１００％に変更し、モノマー（ｂ１）の１００部に対して３００部のエチレングリコールに溶かした以外は、実施例９と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 10)
The monomer (a1) is changed to 40% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 60% of N-methylolacrylamide, and the monomer (b1) is changed to 100% of acrylic acid (monomer (b1-1)). An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 9 except that the amount was changed and dissolved in 300 parts of ethylene glycol with respect to 100 parts of monomer (b1).

（実施例１１）
モノマー（ａ１）を、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の３０％とＮ−メチロールアクリルアミドの７０％に変更し、モノマー（ｂ１）を、アクリル酸１００％に変更し、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドの添加量を０％に変更した以外は、実施例８と同様の方法によりセミ相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 11)
The monomer (a1) was changed to 30% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 70% of N-methylolacrylamide, the monomer (b1) was changed to 100% acrylic acid, and N, N-methylene An organogel having a semi-interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 8 except that the addition amount of bisacrylamide was changed to 0%.

（実施例１２）
モノマー（ａ１）を、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の１０％とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの９０％に変更し、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドの添加量を３％に変更した以外は、実施例１０と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 12)
The monomer (a1) was changed to 10% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 90% of N, N-dimethylacrylamide, and the addition amount of N, N-methylenebisacrylamide was changed to 3%. Obtained an organogel having an interpenetrating network structure in the same manner as in Example 10.

（実施例１３）
モノマー（ａ１）を、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の５％とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの９５％に変更し、第二のモノマー（ｂ）を、アクリル酸１００％に変更した以外は、実施例８と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 13)
The monomer (a1) was changed to 5% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and 95% of N, N-dimethylacrylamide, and the second monomer (b) was changed to 100% acrylic acid. Obtained an organogel having an interpenetrating network structure in the same manner as in Example 8.

（実施例１４）
モノマー（ａ１）を、アクリル酸の３０％とＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの７０％に変更し、第二のモノマー（ｂ）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの９０％とアクリルアミドの１０％に変更した以外は、実施例８と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Example 14)
The monomer (a1) is changed to 30% of acrylic acid and 70% of N, N-dimethylacrylamide, and the second monomer (b) is changed to 90% of N, N-dimethylacrylamide and 10% of acrylamide. Except that, an organogel having an interpenetrating network structure was obtained by the same method as in Example 8.

（比較例７）
モノマー（ｂ１）を、アクリロイルモルホリンの１００％に変更した以外は、実施例１０と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Comparative Example 7)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 10 except that the monomer (b1) was changed to 100% of acryloylmorpholine.

（比較例８）
モノマー（ｂ１）を、メチルアクリレートの１００％に変更して、実施例１０と同様の第二のモノマー溶液を調製しようとしたが、メチルアクリレートが溶解しなかった。 (Comparative Example 8)
The monomer (b1) was changed to 100% of methyl acrylate and an attempt was made to prepare a second monomer solution similar to Example 10, but the methyl acrylate did not dissolve.

（比較例９）
モノマー（ｂ１）を、アクリルアミドの１００％に変更した以外は、実施例１０と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Comparative Example 9)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 10 except that the monomer (b1) was changed to 100% of acrylamide.

（比較例１０）
モノマー（ｂ１）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの５０％とアクリロイルモルホリンの５０％に変更した以外は、実施例８と同様の方法により相互侵入網目構造を有するオルガノゲルを得た。 (Comparative Example 10)
An organogel having an interpenetrating network structure was obtained in the same manner as in Example 8, except that the monomer (b1) was changed to 50% of N, N-dimethylacrylamide and 50% of acryloylmorpholine.

実施例８〜１４、比較例７〜１０において、工程（ｘ）で用いた原料の配合および工程（ｙ）（もしくは工程（ｙ’））で用いた原料の配合を表３に示す。エチレングリコール以外の原料は「モル％」であり、エチレングリコールは「質量部」である。また、「（ｉ）」は相互侵入網目構造のオルガノゲル（ｉ）、「（ｉｉ）」はセミ相互侵入網目構造のオルガノゲル（ｉｉ）を示す。 In Examples 8 to 14 and Comparative Examples 7 to 10, Table 3 shows the blending of the raw materials used in the step (x) and the blending of the raw materials used in the step (y) (or the step (y ′)). The raw materials other than ethylene glycol are “mol%”, and ethylene glycol is “parts by mass”. “(I)” represents an organogel (i) having an interpenetrating network structure, and “(ii)” represents an organogel (ii) having a semi-interpenetrating network structure.

表中の略号は、下記の通りである。
ＡＭＰＳ：２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
ＡＡｃ：アクリル酸、
ＮＭＡＡｍ：Ｎ−メチロールアクリルアミド、
ＤＭＡＡｍ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、
ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン、
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート、
ＡＡｍ：アクリルアミド、
ＭＡ：メチルアクリレート、
ＭＢＡＡｍ：Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、
ＤＡＲ１１７３：ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、
ＥＧ：エチレングリコール。 Abbreviations in the table are as follows.
AMPS: 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid,
AAc: acrylic acid,
NMAAm: N-methylolacrylamide,
DMAAm: N, N-dimethylacrylamide,
ACMO: acryloylmorpholine,
HEA: hydroxyethyl acrylate,
AAm: acrylamide,
MA: methyl acrylate
MBAAm: N, N-methylenebisacrylamide,
DAR 1173: DAROCURE 1173,
EG: ethylene glycol.

（評価）
実施例８〜１４、比較例７〜１０で製造したオルガノゲルについて、前述の（１）〜（４）の評価および下記の（５）の評価を行った。結果を表４に示す。 (Evaluation)
About the organogel manufactured in Examples 8-14 and Comparative Examples 7-10, evaluation of above-mentioned (1)-(4) and evaluation of following (5) were performed. The results are shown in Table 4.

（５）溶媒の低揮発性：
作製したオルガノゲルを、気温２３℃、相対湿度５０％の環境下に１週間放置し、その前後でのサンプルの重量変化率を測定した。計算式は、下記の通りである。
（質量変化率）＝（放置後質量）／（放置前質量）×１００（％）。 (5) Low volatility of the solvent:
The prepared organogel was allowed to stand for 1 week in an environment with an air temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and the weight change rate of the sample before and after that was measured. The calculation formula is as follows.
(Mass change rate) = (mass after standing) / (mass before standing) × 100 (%).

表４の結果から明らかなように、実施例８〜１４で得られたオルガノゲルは、高い強度を有していた。また、ゲル内の溶媒は蒸気圧が低いため、ほとんど揮発せず、質量は変わらなかった。
一方、比較例７、９、１０で得られたオルガノゲルは、第二の網目構造（Ｂ）を構成するモノマー（ｂ１）が有機溶媒との良好な相溶性を有していないため、充分な強度を発現しなかった。 As is clear from the results in Table 4, the organogels obtained in Examples 8 to 14 had high strength. Moreover, since the solvent in the gel had a low vapor pressure, it hardly volatilized and the mass did not change.
On the other hand, the organogel obtained in Comparative Examples 7, 9, and 10 has sufficient strength because the monomer (b1) constituting the second network structure (B) does not have good compatibility with the organic solvent. Was not expressed.

本発明のオルガノゲルは、機械的強度に優れ、かつ広い使用可能温度域を有していることから、熱の溜まりやすいベアリング等の摺動部や、非密閉系でのクッション材等に利用可能であり、工業的に極めて有用である。 The organogel of the present invention is excellent in mechanical strength and has a wide usable temperature range, so it can be used for sliding parts such as bearings where heat easily accumulates, cushioning materials in non-sealing systems, etc. And industrially extremely useful.

Claims

A first network (A) formed by dissolving the monomer (a1) in an organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking;
The monomer (b1) is dissolved in the organic solvent (b2), introduced into the first network structure (A), and the monomer (b1) is polymerized and crosslinked to form the first network structure (A). In the gel having an interpenetrating network structure comprising the second network structure (B) formed in
The monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13 (where ε is a dielectric constant of a solvent composed of the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2) in the step of polymerizing and crosslinking the monomer (b1)). An organogel comprising an unsaturated monomer (b1-1) and an IOB of the monomer (b1) of ε / 30 to ε / 13.

A first network (A) formed by dissolving the monomer (a1) in an organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking;
The monomer (b1) is dissolved in the organic solvent (b2), introduced into the first network (A), and polymerized to form the first network (A). In a gel having a semi-interpenetrating network consisting of a polymer (B ′) made of
The monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13 (where ε is a dielectric constant of a solvent composed of the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2) in the step of polymerizing the monomer (b1)) . ), And the monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13.

The monomer (b1) contains one or more unsaturated monomers (b1-1) selected from the group consisting of acrylic acid, hydroxyethyl acrylate, and N, N-dimethylacrylamide, and the organic solvent (a2) and the organic solvent The organogel according to claim 1 or 2, wherein (b2) contains dimethyl sulfoxide and / or ethylene glycol.

(X) dissolving the monomer (a1) in the organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking to form the first network structure (A);
(Y) The monomer (b1) is dissolved in the organic solvent (b2), introduced into the first network structure (A), and the monomer (b1) is polymerized and crosslinked to form the first network structure ( A) forming a second network structure (B) in
In a method for producing a gel having an interpenetrating network structure comprising:
The monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13 (where ε is a dielectric constant of a solvent composed of the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2) in the step of polymerizing and crosslinking the monomer (b1)). And a monomer (b1) having an IOB of ε / 30 to ε / 13.

(X) dissolving the monomer (a1) in the organic solvent (a2), polymerizing and crosslinking to form the first network structure (A);
(Y) The monomer (b1) is dissolved in the organic solvent (b2), introduced into the first network structure (A), and the monomer (b1) is polymerized to thereby polymerize the first network structure (A). Forming a polymer (B ′) therein;
In a method for producing a gel having a semi-interpenetrating network structure containing
The monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13 (where ε is a dielectric constant of a solvent composed of the organic solvent (a2) and the organic solvent (b2) in the step of polymerizing the monomer (b1)) . ), And the monomer (b1) has an IOB of ε / 30 to ε / 13.