JP5102704B2 - Magnetic sheet and method for producing magnetic sheet - Google Patents
Magnetic sheet and method for producing magnetic sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP5102704B2 JP5102704B2 JP2008150341A JP2008150341A JP5102704B2 JP 5102704 B2 JP5102704 B2 JP 5102704B2 JP 2008150341 A JP2008150341 A JP 2008150341A JP 2008150341 A JP2008150341 A JP 2008150341A JP 5102704 B2 JP5102704 B2 JP 5102704B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- magnetic
- layer
- curing agent
- magnetic sheet
- magnetic layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 39
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 91
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 49
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 45
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 claims description 39
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 38
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 22
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 15
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 14
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 8
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000005304 joining Methods 0.000 claims description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 187
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 41
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 41
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 22
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 18
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 12
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 12
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 11
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 9
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 8
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 8
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical class CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical class C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical class ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical class ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 2
- 229910002796 Si–Al Inorganic materials 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- -1 and for example Polymers 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000005674 electromagnetic induction Effects 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical class ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical class ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical class CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021364 Al-Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229910019819 Cr—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017518 Cu Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017758 Cu-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017752 Cu-Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017931 Cu—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017943 Cu—Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910017082 Fe-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017133 Fe—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001047 Hard ferrite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018605 Ni—Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical class CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910008423 Si—B Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008458 Si—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001035 Soft ferrite Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229940043232 butyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- WCCJDBZJUYKDBF-UHFFFAOYSA-N copper silicon Chemical compound [Si].[Cu] WCCJDBZJUYKDBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910000889 permalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910000702 sendust Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Hard Magnetic Materials (AREA)
- Soft Magnetic Materials (AREA)
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
Description
本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器に生じる電磁障害の抑制が可能な磁性シート及び該磁性シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a magnetic sheet capable of reducing unnecessary electromagnetic waves emitted from an electronic device and suppressing electromagnetic interference generated in the electronic device, and a method for manufacturing the magnetic sheet.
磁性シートの使用される用途としては、ノイズ抑制用途あるいは、ＲＦＩＤ用途が挙げられる。ノイズ抑制用途としては、パソコンや携帯電話に代表される電子機器の小型化、高周波数化の急速な進展に伴い、これらの電子機器において、外部からの電磁波によるノイズ干渉及び電子機器内部で発生するノイズ同士の干渉を抑制するために、種々のノイズ対策が行われており、例えば、ノイズ発信源又は受信源近傍に、磁性シート（ノイズ抑制シート）を設置することが行われている。 Applications for which the magnetic sheet is used include noise suppression applications and RFID applications. As noise suppression applications, along with the rapid progress of downsizing and higher frequency of electronic devices typified by personal computers and mobile phones, noise interference caused by external electromagnetic waves in these electronic devices and occurring inside the electronic devices In order to suppress interference between noises, various noise countermeasures are performed. For example, a magnetic sheet (noise suppression sheet) is installed in the vicinity of a noise transmission source or a reception source.
前記磁性シートは、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ等の合金（磁性粉）、エポキシ樹脂、アクリル樹脂と、揮発性溶剤とを含む磁性塗料をＰＥＴや剥離処理されたＰＥＴなどの絶縁性支持体の表面に塗布し、加熱プレスにより硬化させてシート状に成形した柔軟性を有するものであり、前記磁性粉が、ノイズを抑制する、所謂ノイズ抑制体としての機能を有する。前記磁性シートのノイズ抑制効果は透磁率の虚数部であるμ’’が大きい方が好ましい。 The magnetic sheet has a magnetic coating containing an alloy (magnetic powder) such as Fe-Si-Al, an epoxy resin, an acrylic resin, and a volatile solvent on the surface of an insulating support such as PET or PET that has been subjected to a peeling treatment. The magnetic powder has the flexibility of being applied and cured by a heat press and formed into a sheet shape, and the magnetic powder has a function as a so-called noise suppressor that suppresses noise. As for the noise suppression effect of the magnetic sheet, it is preferable that μ ″ which is an imaginary part of the magnetic permeability is large.
一方、ＲＦＩＤ用途としては、近年、ＲＦＩＤ（Radio Frequency Identification）と称されるＩＣタグ機能を有する携帯情報端末機に代表されるように、電磁誘導方式によるコイルアンテナを用いる無線通信が普及している。例えば、携帯情報端末機では、その小型化により、送受信用のアンテナ素子の近傍には、例えば、金属筐体、金属部品などの種々の導電体（金属）が配置されている。この場合、前記アンテナ素子近傍の金属の存在により、通信に用いることができる磁界が大きく減衰し、電磁誘導方式におけるＲＦＩＤ通信距離が短くなったり、共振周波数がシフトすることにより無線周波数を送受信することが困難になることがある。そこで、このような電磁障害を抑制するため、前記アンテナ素子と前記導電体との間に、磁性シートを配置することが行われている。ＲＦＩＤとしての機能としては、透磁率の実数部であるμ’が大きく、虚数部であるμ’’の小さい方が好ましい。 On the other hand, as an RFID application, wireless communication using a coil antenna by an electromagnetic induction method has been widespread in recent years, as represented by a portable information terminal having an IC tag function called RFID (Radio Frequency Identification). . For example, in portable information terminals, various conductors (metals) such as metal casings and metal parts are disposed in the vicinity of antenna elements for transmission and reception due to the miniaturization thereof. In this case, the presence of the metal in the vicinity of the antenna element greatly attenuates the magnetic field that can be used for communication, shortens the RFID communication distance in the electromagnetic induction method, and transmits and receives radio frequencies by shifting the resonance frequency. Can be difficult. Therefore, in order to suppress such electromagnetic interference, a magnetic sheet is disposed between the antenna element and the conductor. As a function of RFID, it is preferable that μ ′ which is a real part of magnetic permeability is large and μ ″ which is an imaginary part is small.
前記磁性シートにおける磁性層を構成するバインダーには、一般的に熱硬化性有機樹脂を硬化させる硬化剤（架橋剤）を添加することが行われている（例えば、特許文献１）。このように、バインダーに硬化剤を含有させることによって磁性シートを硬化しているが、特に、磁性シートにおける高分子材料が吸湿しやすい場合には、温度や湿度の環境変化によって磁性シートの厚みが変化してしまうという問題がある。ここで、磁性シートの硬化を十分に進行させるために、硬化温度を高く硬化時間を長くすると、冷却時間が長くなるため水を浪費すると共に生産性が劣るという問題が発生する。この問題に対応するために、硬化温度を高くして、硬化時間を短くすると、絶縁性支持体（ＰＥＴ）の耐熱性の点で問題がある。
また、磁性層と絶縁性支持体（ＰＥＴ）とが、粘着剤を介して貼り合わされた構造を有する磁性シートが、数多く提案されているが（例えば、特許文献２〜５）、これらの磁性シートは、いずれも粘着剤又は接着剤を使用しているため、粘着剤又は接着剤の厚みの分だけ磁性層を薄くしなければならない。磁性層が薄くなると、透磁率が小さくなってしまうので、磁性層と絶縁性支持体（ＰＥＴ）とを粘着剤又は接着剤を介さずに密着させて、磁性層をできるだけ厚くすることが好ましい。磁性層と絶縁性支持体（ＰＥＴ）とを粘着剤又は接着剤を介さずに密着させる方法としては、磁性層と絶縁性支持体（ＰＥＴ）とを加熱プレスする方法等がある。しかしながら、加熱プレスにおけるプレス温度が高いと、絶縁性支持体（ＰＥＴ）が収縮して、磁性シートが反ってしまうという問題があった。この磁性シートの反りは、磁性シートが薄い場合に、より顕著となる。
In general, a curing agent (crosslinking agent) for curing a thermosetting organic resin is added to the binder constituting the magnetic layer in the magnetic sheet (for example, Patent Document 1). As described above, the magnetic sheet is cured by adding a curing agent to the binder. In particular, when the polymer material in the magnetic sheet is likely to absorb moisture, the thickness of the magnetic sheet is reduced due to environmental changes in temperature and humidity. There is a problem of changing. Here, in order to sufficiently cure the magnetic sheet, if the curing temperature is increased and the curing time is lengthened, there is a problem that water is wasted and productivity is deteriorated because the cooling time is lengthened. In order to cope with this problem, if the curing temperature is increased and the curing time is shortened, there is a problem in the heat resistance of the insulating support (PET).
In addition, many magnetic sheets having a structure in which a magnetic layer and an insulating support (PET) are bonded via an adhesive have been proposed (for example, Patent Documents 2 to 5). Since both use a pressure-sensitive adhesive or an adhesive, the magnetic layer must be made thinner by the thickness of the pressure-sensitive adhesive or the adhesive. When the magnetic layer is thinned, the magnetic permeability is decreased. Therefore, it is preferable that the magnetic layer and the insulating support (PET) are brought into close contact with each other without using an adhesive or an adhesive to make the magnetic layer as thick as possible. Examples of a method for bringing the magnetic layer and the insulating support (PET) into close contact with each other without using an adhesive or an adhesive include a method in which the magnetic layer and the insulating support (PET) are heated and pressed. However, when the press temperature in the heating press is high, there is a problem that the insulating support (PET) contracts and the magnetic sheet warps. This warpage of the magnetic sheet becomes more prominent when the magnetic sheet is thin.
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器に生じる電磁障害の抑制が可能で、磁性層を低温―速硬化性にして、高温高湿環境下での磁性層の厚み変化を低減することができる磁性シート及び該磁性シートの製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、凹凸形成層（絶縁性支持体）の収縮による反りを低減することができる磁性シート及び該磁性シートの製造方法を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention is capable of reducing unnecessary electromagnetic waves emitted from electronic devices and suppressing electromagnetic interference generated in electronic devices, making the magnetic layer a low temperature-fast curing property, and a magnetic layer in a high temperature and high humidity environment. An object of the present invention is to provide a magnetic sheet and a method for producing the magnetic sheet that can reduce a change in thickness of the magnetic sheet.
Another object of the present invention is to provide a magnetic sheet and a method for producing the magnetic sheet that can reduce warpage due to shrinkage of the concavo-convex forming layer (insulating support).
本発明者は、前記課題に鑑み、鋭意検討を行った結果、以下の知見を得た。即ち、バインダー中に磁性粉、熱硬化性樹脂及び硬化剤を含有してなる磁性層を有してなり、前記硬化剤が熱カチオン硬化剤である磁性シートは、磁性層を低温―速硬化性にして、高温高湿環境下での磁性層の厚み変化を低減することができ、また、凹凸形成層（絶縁性支持体）の収縮による反りを低減することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventor has obtained the following knowledge. That is, a magnetic sheet comprising a magnetic powder containing a magnetic powder, a thermosetting resin and a curing agent in a binder, wherein the curing agent is a thermal cation curing agent, the magnetic layer is formed at a low temperature-fast curing property. Thus, the present inventors have found that the change in thickness of the magnetic layer under a high temperature and high humidity environment can be reduced, and that the warpage due to the shrinkage of the concavo-convex forming layer (insulating support) can be reduced. It came to do.
本発明は、本発明者の前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ バインダーと、磁性粉と、硬化剤とを少なくとも含有してなる磁性層を有してなり、前記バインダーが熱硬化性樹脂を含有してなり、前記硬化剤が熱カチオン硬化剤であることを特徴とする磁性シートである。
該＜１＞に記載の磁性シート組成物においては、硬化剤が熱カチオン硬化剤であるので、磁性層を低温―速硬化性にして、高温高湿環境下での磁性層の厚み変化を低減することができる。また、磁性層を低温―速硬化性にすることにより、加熱プレスにおけるプレス温度が低温であっても、磁性層を硬化することができ、もって、凹凸形成層（絶縁性支持体）の収縮による反りを低減することができる。
＜２＞ 熱カチオン硬化剤がスルホニウム塩であり、バインダーがエポキシ樹脂を含有してなる前記＜１＞に記載の磁性シートである。
＜３＞ バインダーがアクリル樹脂を含有してなる前記＜２＞に記載の磁性シートである。
＜４＞ バインダー１０６．１質量部に対して、熱カチオン硬化剤を２質量部〜１０質量部含有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の磁性シートである。
＜５＞ バインダーと、磁性粉と、硬化剤とを少なくとも含有し、前記バインダーが熱硬化性樹脂を含有してなり、前記硬化剤が熱カチオン硬化剤である磁性組成物を、成形して磁性層を形成する磁性層形成工程と、前記磁性層の厚み方向における少なくとも一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、を含む磁性シートの製造方法によって製造されることを特徴とする磁性シートである。
＜６＞ バインダーと、磁性粉と、硬化剤とを少なくとも含有し、前記バインダーが熱硬化性樹脂を含有してなり、前記硬化剤が熱カチオン硬化剤である磁性組成物を、成形した磁性層を形成する磁性層形成工程と、前記磁性層の厚み方向における少なくとも一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、を含むことを特徴とする磁性シートの製造方法である。
該＜６＞に記載の磁性シートの製造方法では、前記磁性層形成工程において、前記バインダーと、前記磁性粉と、前記硬化剤とを少なくとも含有し、前記バインダーが前記熱硬化性樹脂を含有してなり、前記硬化剤が前記熱カチオン硬化剤である前記磁性組成物が、成形されて前記磁性層が形成される。前記形状転写工程において、前記磁性層の厚み方向における少なくとも一方の面に、前記凹凸形成層及び前記転写材が、前記磁性層側からこの順に積層配置された後、加熱プレスされることにより、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されると共に、粘着剤等を使用しなくても、前記凹凸形成層と前記磁性層とが直接接合される。その結果、簡易かつ低コストで効率よく磁性シートが得られる。
The present invention is based on the above knowledge of the present inventor, and means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> A magnetic layer including at least a binder, magnetic powder, and a curing agent, the binder including a thermosetting resin, and the curing agent being a thermal cationic curing agent. This is a magnetic sheet.
In the magnetic sheet composition according to <1>, since the curing agent is a thermal cationic curing agent, the magnetic layer is made to be low temperature-fast curing, and the change in thickness of the magnetic layer under a high temperature and high humidity environment is reduced. can do. In addition, by making the magnetic layer low temperature-fast curable, the magnetic layer can be cured even when the press temperature in the heat press is low, and thus due to the shrinkage of the concavo-convex forming layer (insulating support). Warpage can be reduced.
<2> The magnetic sheet according to <1>, wherein the thermal cationic curing agent is a sulfonium salt and the binder contains an epoxy resin.
<3> The magnetic sheet according to <2>, wherein the binder contains an acrylic resin.
<4> The magnetic sheet according to any one of <1> to <3>, wherein the thermal cationic curing agent is contained in an amount of 2 to 10 parts by mass with respect to 106.1 parts by mass of the binder.
<5> A magnetic composition containing at least a binder, magnetic powder, and a curing agent, wherein the binder includes a thermosetting resin, and the curing agent is a thermocationic curing agent, is molded and magnetically formed. A magnetic layer forming step of forming a layer, and an unevenness forming layer and a transfer material are laminated and arranged in this order from the magnetic layer side on at least one surface in the thickness direction of the magnetic layer, and then heated and pressed. It is manufactured by a magnetic sheet manufacturing method including a shape transfer step of transferring a surface shape of a transfer material to the surfaces of the unevenness forming layer and the magnetic layer, and joining the unevenness forming layer and the magnetic layer. This is a magnetic sheet.
<6> A magnetic layer formed from a magnetic composition containing at least a binder, magnetic powder, and a curing agent, wherein the binder contains a thermosetting resin, and the curing agent is a thermocationic curing agent. A step of forming a magnetic layer, and an unevenness forming layer and a transfer material are laminated and arranged in this order from the magnetic layer side on at least one surface in the thickness direction of the magnetic layer, and then heated and pressed. A method for producing a magnetic sheet, comprising: transferring a surface shape of a material to the surfaces of the concavo-convex forming layer and the magnetic layer and joining the concavo-convex forming layer and the magnetic layer. It is.
In the method for producing a magnetic sheet according to <6>, in the magnetic layer forming step, at least the binder, the magnetic powder, and the curing agent are contained, and the binder contains the thermosetting resin. Then, the magnetic composition in which the curing agent is the thermal cation curing agent is molded to form the magnetic layer. In the shape transfer step, the unevenness forming layer and the transfer material are laminated and arranged in this order from the magnetic layer side on at least one surface in the thickness direction of the magnetic layer, and then heated and pressed. The surface shape of the transfer material is transferred to the surface of the concavo-convex forming layer and the magnetic layer, and the concavo-convex forming layer and the magnetic layer are directly joined without using an adhesive or the like. As a result, a magnetic sheet can be obtained simply and efficiently at low cost.
本発明によると、従来における前記諸問題を解決でき、磁性層を低温―速硬化性にして、高温高湿環境下での磁性層の厚み変化を低減することができる。また、凹凸形成層（絶縁性支持体）の収縮による反りを低減することができる磁性シート及び該磁性シートの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, the above-described problems can be solved, and the magnetic layer can be made to have a low temperature-fast curing property to reduce a change in thickness of the magnetic layer under a high temperature and high humidity environment. Moreover, the magnetic sheet which can reduce the curvature by shrinkage | contraction of an uneven | corrugated formation layer (insulating support body), and the manufacturing method of this magnetic sheet can be provided.
（磁性シート）
本発明の磁性シートは、磁性層を有してなり、更に必要に応じて適宜選択した、その他の層を有してなる。
(Magnetic sheet)
The magnetic sheet of the present invention has a magnetic layer, and further has other layers appropriately selected as necessary.
−磁性層−
前記磁性層は、電子機器から放出される不要電磁波の低減、及び電子機器内の不要電磁波の干渉によって生じる、電磁障害を抑制する機能を有する。
前記磁性層は、バインダーと、磁性粉と、硬化剤とを含有してなり、更に必要に応じて、適宜選択した、その他の成分を含有してなる。
-Magnetic layer-
The magnetic layer has functions of reducing unnecessary electromagnetic waves emitted from the electronic device and suppressing electromagnetic interference caused by interference of unnecessary electromagnetic waves in the electronic device.
The magnetic layer contains a binder, magnetic powder, and a curing agent, and further contains other components appropriately selected as necessary.
前記磁性層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高い透磁率が得られる点で、厚いのが好ましく、２５μｍ〜５００μｍが好ましい。
前記厚みが、２５μｍ未満であると、透磁率が低くなり、５００μｍを超えると、狭小部位に適さず、近年における電子機器の小型化の技術動向に沿わなくなるほか、前記厚みの透磁率への影響が小さくなってしまうことがある。なお、前記厚みは、７０μｍ以下になると、透磁率が急激に低くなる傾向がある。
There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said magnetic layer, Although it can select suitably according to the objective, It is preferable that it is high at the point from which a high magnetic permeability is obtained, and 25 micrometers-500 micrometers are preferable.
When the thickness is less than 25 μm, the magnetic permeability is low, and when the thickness exceeds 500 μm, it is not suitable for a narrow part and does not follow the recent trend of downsizing of electronic devices, and the influence of the thickness on the magnetic permeability. May become smaller. When the thickness is 70 μm or less, the magnetic permeability tends to decrease rapidly.
−−硬化剤−−
前記硬化剤としては、熱カチオン硬化剤であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記熱カチオン硬化剤としては、例えば、スルホニウム塩（対アニオンがＳｂＦ６、ＰＦ６）、ヨードニウム塩が挙げられるが、硬化特性及び入手容易性の観点から、例えば、式（１）で表されるスルホニウム型カチオン硬化剤が好ましい。
The curing agent is not particularly limited as long as it is a thermal cationic curing agent, and can be appropriately selected according to the purpose.
Examples of the thermal cation curing agent include sulfonium salts (counter anions are SbF 6 and PF 6 ) and iodonium salts. From the viewpoint of curing characteristics and availability, for example, the thermal cation curing agent is represented by the formula (1). A sulfonium type cationic curing agent is preferred.
式（１）のスルホニウム型カチオン硬化剤は、一般的なエポキシ樹脂用の熱カチオン重合開始剤として使用することができる。この場合、エポキシ樹脂１００質量部と熱カチオン重合開始剤として式（１）のスルホニウム型カチオン硬化剤０．５質量部〜３０質量部とを含有するエポキシバインダー（ペースト状、フィルム形状）は、８０℃〜１８０℃に加熱することにより、耐電食性に優れ且つ低温で速硬化した硬化物を与えることができる。 The sulfonium type cationic curing agent of the formula (1) can be used as a general thermal cationic polymerization initiator for epoxy resins. In this case, an epoxy binder (paste form, film form) containing 100 parts by mass of an epoxy resin and 0.5 parts by mass to 30 parts by mass of the sulfonium type cationic curing agent of the formula (1) as a thermal cationic polymerization initiator is 80 By heating to ℃ to 180 ℃, it is possible to give a cured product that is excellent in electric corrosion resistance and rapidly cured at a low temperature.
前記式（１）のスルホニウム型カチオン硬化剤としては、三新化学工業（株）製のサンエイドＳＩシリーズのＳＩ−６０Ｌ、ＳＩ−８０Ｌ、ＳＩ−１００Ｌ等が挙げられる。なお、ＳＩ−６０Ｌ、ＳＩ−８０Ｌ、ＳＩ−１００Ｌは、この順で活性が高い。 Examples of the sulfonium type cationic curing agent of the formula (1) include San-Aid SI series SI-60L, SI-80L, SI-100L, etc. manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd. In addition, SI-60L, SI-80L, and SI-100L have high activity in this order.
−−バインダー−−
前記バインダーとしては、熱硬化性有機樹脂を含有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述する熱硬化性有機樹脂を含有するアクリルゴムが挙げられる。
前記アクリルゴムは、エポキシ基を有しているのが好ましい。この場合、該エポキシ基と硬化剤とが反応することにより、信頼性が向上する。また、前記アクリルゴムは、更に水酸基を有しているのが好ましい。該水酸基を有することにより、接着性を向上させることができる。
前記アクリルゴムの重量平均分子量としては、塗布性に優れる点で、１０，０００〜４５０，０００が好ましい。
前記重量平均分子量が、１０，０００未満であると、前記磁性シート組成物の粘度が小さくなり、重量の大きな磁性粉を塗布するのが困難となることがあり、４５０，０００を超えると、前記磁性シート組成物の粘度が大きくなり、塗布し難くなることがある。
また、前記アクリルゴムのガラス転移温度としては、信頼性の点で、−１０℃〜＋１５℃が好ましい。
前記ガラス転移温度が、−１０℃未満であると、高温あるいは高温高湿環境下での信頼性が悪くなることがあり、＋１５℃を超えると、前記磁性シートが硬くなる傾向がある。
--Binder--
The binder is not particularly limited as long as it contains a thermosetting organic resin, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include an acrylic rubber containing a thermosetting organic resin described later. It is done.
The acrylic rubber preferably has an epoxy group. In this case, the reliability is improved by the reaction between the epoxy group and the curing agent. The acrylic rubber preferably further has a hydroxyl group. Adhesiveness can be improved by having this hydroxyl group.
The weight average molecular weight of the acrylic rubber is preferably 10,000 to 450,000 in terms of excellent coatability.
When the weight average molecular weight is less than 10,000, the viscosity of the magnetic sheet composition is decreased, and it may be difficult to apply a heavy magnetic powder. When the weight average molecular weight exceeds 450,000, The viscosity of the magnetic sheet composition may increase, making it difficult to apply.
Further, the glass transition temperature of the acrylic rubber is preferably −10 ° C. to + 15 ° C. from the viewpoint of reliability.
When the glass transition temperature is less than −10 ° C., reliability in a high temperature or high temperature and high humidity environment may deteriorate, and when it exceeds + 15 ° C., the magnetic sheet tends to be hard.
−−−熱硬化性有機樹脂−−−
前記熱硬化性有機樹脂としては、エポキシ樹脂を挙げることができる。分子量の小さいエポキシ樹脂を添加すると、磁性シートの圧縮時（成形時）に、前記バインダーの溶融粘度が、より一層下がるので、磁気特性を向上させることができ、また、例えば、多官能エポキシ樹脂を用いると、硬化後の磁性シートの信頼性をより向上させることができる。
前記エポキシ樹脂としては、例えば、カチオン硬化系エポキシ樹脂などが好適に挙げられる。前記エポキシ樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
--- Thermosetting organic resin ---
An example of the thermosetting organic resin is an epoxy resin. When an epoxy resin having a low molecular weight is added, the melt viscosity of the binder is further lowered when the magnetic sheet is compressed (molded), so that the magnetic properties can be improved. For example, a polyfunctional epoxy resin can be used. If it uses, the reliability of the magnetic sheet after hardening can be improved more.
Suitable examples of the epoxy resin include cationic curing epoxy resins. The said epoxy resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
−−磁性粉−−
前記磁性粉としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、その形状としては、例えば、扁平形状、塊状、繊維状、球状、不定形状などが挙げられる。これらの中でも、前記磁性粉を所定の方向に容易に配向させることができ、高透磁率化を図ることができる点で、扁平形状が好ましい。
前記磁性粉としては、例えば、軟磁性金属、フェライト、純鉄粒子などが挙げられる。
前記軟磁性金属としては、例えば、磁性ステンレス（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ−Ｓｉ合金）、センダスト（Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ合金）、パーマロイ（Ｆｅ−Ｎｉ合金）、ケイ素銅（Ｆｅ−Ｃｕ−Ｓｉ合金）、Ｆｅ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｂ（−Ｃｕ−Ｎｂ）合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｎｉ−Ｃｒ合金などが挙げられる。
前記フェライトとしては、例えば、Ｍｎ−Ｚｎフェライト、Ｎｉ−Ｚｎフェライト、Ｍｎ−Ｍｇフェライト、Ｍｎフェライト、Ｃｕ−Ｚｎフェライト、Ｃｕ−Ｍｇ−Ｚｎフェライト等のソフトフェライト、永久磁石材料であるハードフェライトなどが挙げられる。
前記磁性粉は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
--- Magnetic powder--
There is no restriction | limiting in particular as said magnetic powder, According to the objective, it can select suitably, For example, flat shape, lump shape, fibrous shape, spherical shape, indefinite shape etc. are mentioned. Among these, the flat shape is preferable in that the magnetic powder can be easily oriented in a predetermined direction and the magnetic permeability can be increased.
Examples of the magnetic powder include soft magnetic metal, ferrite, and pure iron particles.
Examples of the soft magnetic metal include magnetic stainless steel (Fe—Cr—Al—Si alloy), sendust (Fe—Si—Al alloy), permalloy (Fe—Ni alloy), and silicon copper (Fe—Cu—Si alloy). Fe-Si alloy, Fe-Si-B (-Cu-Nb) alloy, Fe-Ni-Cr-Si alloy, Fe-Si-Cr alloy, Fe-Si-Al-Ni-Cr alloy, and the like.
Examples of the ferrite include Mn-Zn ferrite, Ni-Zn ferrite, Mn-Mg ferrite, Mn ferrite, Cu-Zn ferrite, soft ferrite such as Cu-Mg-Zn ferrite, and hard ferrite that is a permanent magnet material. Can be mentioned.
The said magnetic powder may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
前記バインダー、前記磁性粉及び前記硬化剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記バインダー１０６．１質量部に対して、前記磁性粉が、４００質量部〜１，０００質量部であり、前記バインダー１０６．１質量部に対して、前記硬化剤としての熱カチオン硬化剤が、２質量部〜１０質量部であるのが好ましい。なお、磁性シート中に含まれる磁性粉は６０ｗｔ％〜９５ｗｔ％であることが好ましい。 The contents of the binder, the magnetic powder, and the curing agent are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the magnetic powder is 400 per 106.1 parts by mass of the binder. The thermal cationic curing agent as the curing agent is preferably 2 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 106.1 parts by mass of the binder. In addition, it is preferable that the magnetic powder contained in a magnetic sheet is 60 wt%-95 wt%.
前記磁性粉の含有量が、前記バインダー１０６．１質量部に対して、４００質量部未満であると、優れた磁気特性が得られないことがあり、前記バインダー１０６．１質量部に対して、１，０００質量部を超えると、前記磁性粉を前記バインダーで繋ぎとめておくのが困難となり、高温高湿環境下にて、前記磁性シートの厚み変化が大きくなったり、脆くなり、前記磁性シートの端面だけでなく表面からも前記磁性粉が落ちる（粉落ちする）ことがある。 When the content of the magnetic powder is less than 400 parts by mass with respect to 106.1 parts by mass of the binder, excellent magnetic properties may not be obtained, and with respect to the binder 106.1 parts by mass, If it exceeds 1,000 parts by mass, it will be difficult to keep the magnetic powder tied together with the binder, and the thickness of the magnetic sheet will increase or become brittle in a high-temperature and high-humidity environment. In some cases, the magnetic powder may fall from the surface as well as the end face.
前記熱カチオン硬化剤の含有量が前記バインダー１０６．１質量部に対して２質量部未満であると、硬化反応が十分起こらず、前記バインダー１０６．１質量部に対して１０質量部を超えると、加熱プレス工程前に硬化反応が開始してしまい、透磁率の低下を引き起こす。また、不純物イオン濃度が高くなり、腐食が起こり易くなるので、好ましくない。 When the content of the thermal cationic curing agent is less than 2 parts by mass with respect to 106.1 parts by mass of the binder, the curing reaction does not occur sufficiently, and when the content exceeds 10 parts by mass with respect to 106.1 parts by mass of the binder. The curing reaction starts before the hot pressing step, causing a decrease in magnetic permeability. Moreover, since the impurity ion concentration becomes high and corrosion easily occurs, it is not preferable.
−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、本発明の効果を害しない限り特に制限はなく、公知の各種添加剤の中から目的に応じて適宜選択することができ、前記磁性層を形成する際の、磁性組成物（前記バインダーと、前記磁性粉と、前記硬化剤とを含有するもの）の塗布性の向上（粘度の調整）を目的とした場合には、溶剤を添加することができ、該溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチルグリコールアセテート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素化合物；メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロフォルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化合物；などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。その他、必要に応じて、分散剤、安定剤、潤滑剤、シラン系やチタネート系カップリング剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤等、各種添加剤を添加してもよい。
前記その他の成分の含有量としては、特に制限はなく、前記バインダー、前記磁性粉及び前記硬化剤の含有量に応じて適宜決定することができる。
-Other ingredients-
The other components are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention, and can be appropriately selected according to the purpose from various known additives. When the magnetic layer is formed, the magnetic composition For the purpose of improving applicability (adjustment of viscosity) of a product (containing the binder, the magnetic powder, and the curing agent), a solvent can be added. For example, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, isopropyl alcohol; methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, ethyl glycol acetate Esters such as diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, Tetrahydrofuran, dioxane and the like; benzene, toluene, aromatic hydrocarbon compounds such as xylene; methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, halogenated hydrocarbon compounds such as chlorobenzene; and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In addition, various additives such as a dispersant, a stabilizer, a lubricant, a silane or titanate coupling agent, a filler, a plasticizer, and an anti-aging agent may be added as necessary.
There is no restriction | limiting in particular as content of the said other component, According to content of the said binder, the said magnetic powder, and the said hardening | curing agent, it can determine suitably.
−その他の層−
前記その他の層としては、本発明の効果を害しない限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、凹凸形成層等が挙げられる。
-Other layers-
The other layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include a concavo-convex forming layer.
−−凹凸形成層−−
前記凹凸形成層は、本発明の前記磁性シートの使用時に、例えば、電子機器内にて、前記磁性シートを、これと接触する部材から剥離する機能を有する。
--Concavity and convexity formation layer--
The unevenness forming layer has a function of peeling the magnetic sheet from a member in contact with the magnetic sheet, for example, in an electronic device when the magnetic sheet of the present invention is used.
前記凹凸形成層としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記厚みとしては、２μｍ〜１００μｍが好ましい。
前記厚みが、２μｍ未満であると、作業性が悪くなることがあり、１００μｍを超えると、加熱プレス時に、熱が前記磁性層に伝わり難く、信頼性が低下することがある。
前記材質としては、合成樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好適に挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular about the structure, thickness, and material (material) as said uneven | corrugated formation layer, According to the objective, it can select suitably.
The structure may be a single layer structure or a laminated structure.
The thickness is preferably 2 μm to 100 μm.
When the thickness is less than 2 μm, workability may be deteriorated. When the thickness is more than 100 μm, heat is not easily transmitted to the magnetic layer at the time of hot pressing, and reliability may be lowered.
Examples of the material include synthetic resins, and for example, polyethylene terephthalate (PET) is preferable.
前記凹凸形成層は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、マット処理ＰＥＴ（「ルミラーＸ４４−＃２５」；東レ（株）製）、マット処理ＰＥＴ（「ルミラー４４−＃３８」；東レ（株）製）、剥離処理されていないＰＥＴ（「エンブレッド」；ユニチカ（株）製）、ノンシリコーン剥離処理ＰＥＴ（「「フルオロージュＲＬ」；三菱樹脂製）、シリコーン剥離処理ＰＥＴ（「２５ＧＳ」；リンテック（株）製）などが挙げられる。前記凹凸形成層には文字が印刷されたものを用いてもよい。文字の印刷面は前記磁性層と接する面でもよいし、前記磁性層と接しない面（反対の面）でもよい。 The concavo-convex forming layer may be a commercially available product or an appropriately produced one. Examples of the commercially available product include mat-treated PET (“Lumorer X44- # 25”; Toray Industries, Inc.). Manufactured), mat-treated PET (“Lumirror 44- # 38”; manufactured by Toray Industries, Inc.), unpeeled PET (“Embread”; manufactured by Unitika Ltd.), non-silicone-exfoliated PET (““ Fluorogen ” RL "; manufactured by Mitsubishi Plastics), silicone release treated PET (" 25GS "; manufactured by Lintec Corporation), and the like. A film on which characters are printed may be used for the unevenness forming layer. The printed surface of the character may be a surface in contact with the magnetic layer, or a surface not in contact with the magnetic layer (opposite surface).
−使用−
本発明の前記磁性シートの使用方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記磁性シートを、所望の大きさに裁断し、これを電子機器のノイズ源に、前記磁性層側が近接するように配設することができる。
−Use−
The method of using the magnetic sheet of the present invention is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the magnetic sheet is cut into a desired size and is used as a noise source for electronic equipment. In addition, the magnetic layer side can be disposed close to each other.
−用途−
本発明の前記磁性シートは、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ（Ｒａｄｉｏ Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）等のＩＣタグ機能を有する電子機器、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができ、特に、ＲＦＩＤ機能付携帯電話に好適に使用することができる。
-Application-
The magnetic sheet of the present invention can be suitably used for electromagnetic noise suppressors, radio wave absorbers, magnetic shield materials, electronic devices having an IC tag function such as RFID (Radio Frequency Identification), non-contact IC cards, and the like. In particular, it can be suitably used for a mobile phone with an RFID function.
本発明の前記磁性シートは、前記凹凸形成層を有していると、高度な絶縁性が求められる場合や、他の電子部品と接触するような設計下（狭小部位）で使用される場合に好適である。なお、前記磁性層における前記磁性粉は、金属であるため、前記樹脂組成物に混合していても、表面抵抗値は、０．０１ＭΩ／□〜１ＭΩ／□と低く、難燃剤を添加した場合には、更に表面抵抗値が低下する傾向にあるため、難燃性を有する磁性シートは、前記凹凸形成層を有しているのが好ましい。
前記凹凸形成層の存在により、前記磁性層表面からの前記磁性粉の脱落を防止することができる。また、前記磁性層の片面に前記凹凸形成層が接合されているので、前記磁性層における吸湿面積が狭くなり、信頼性が向上する。
また、前記凹凸形成層の表面は、凹凸を有しており、滑り性に優れるため、携帯電話の電池パック部位にも好適に使用可能である。この場合、充電の繰返しによるリチウム電池の発熱に起因する電池パックの膨張が生じても、前記凹凸形成層により、前記電池パックとの癒着が抑制されるため、電池パックの蓋の開閉不良が改善される。
前記凹凸形成層に凹凸転写がなされていない場合には、電池パックの蓋の開閉により表面に擦り傷が形成されるので、外観が悪くなる。前記凹凸転写により、前記凹凸形成層に凹凸が形成されると、凹凸形成層に擦り傷が形成されないという利点がある。
When the magnetic sheet of the present invention has the concavo-convex forming layer, when a high degree of insulation is required, or when it is used under a design (narrow site) in contact with other electronic components Is preferred. In addition, since the magnetic powder in the magnetic layer is a metal, the surface resistance value is as low as 0.01 MΩ / □ to 1 MΩ / □ even when mixed with the resin composition, and when a flame retardant is added Further, since the surface resistance value tends to further decrease, it is preferable that the magnetic sheet having flame retardancy has the unevenness forming layer.
Due to the presence of the unevenness forming layer, the magnetic powder can be prevented from falling off from the surface of the magnetic layer. Further, since the unevenness forming layer is bonded to one surface of the magnetic layer, the moisture absorption area in the magnetic layer is narrowed, and the reliability is improved.
Further, the surface of the concavo-convex forming layer has concavo-convex portions and is excellent in slipperiness, and therefore can be suitably used for a battery pack portion of a mobile phone. In this case, even if the battery pack expands due to heat generation of the lithium battery due to repeated charging, adhesion with the battery pack is suppressed by the unevenness forming layer, so the open / close failure of the battery pack lid is improved. Is done.
When the concave / convex transfer layer is not transferred to the concave / convex forming layer, scratches are formed on the surface by opening and closing the lid of the battery pack, resulting in a poor appearance. If unevenness is formed on the unevenness forming layer by the unevenness transfer, there is an advantage that no scratches are formed on the unevenness forming layer.
本発明の前記磁性シートは、従来の磁性シートと異なり、粘着層を有していなくてもよい。粘着層を有さないと、電子機器内での高温での使用の際に生じる、粘着剤の漏れによる前記電子機器の故障の発生を防止することができる。また、従来の磁性シートに比して、前記粘着層の厚みの分だけ、磁性層の厚みを大きく設けることができるため、比重が大きく、透磁率が高い。 Unlike the conventional magnetic sheet, the magnetic sheet of the present invention may not have an adhesive layer. If the adhesive layer is not provided, it is possible to prevent the failure of the electronic device due to the leakage of the adhesive, which occurs when the electronic device is used at a high temperature. Further, as compared with the conventional magnetic sheet, the thickness of the magnetic layer can be increased by the thickness of the adhesive layer, and therefore the specific gravity is large and the magnetic permeability is high.
本発明の前記磁性シートの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、以下の本発明の磁性シートの製造方法により好適に製造することができる。 There is no restriction | limiting in particular as the manufacturing method of the said magnetic sheet of this invention, Although it can select suitably according to the objective, It can manufacture suitably with the manufacturing method of the magnetic sheet of the following this invention.
（磁性シートの製造方法）
本発明の磁性シートの製造方法は、磁性層形成工程と、形状転写工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択した、その他の工程を含む。
(Magnetic sheet manufacturing method)
The method for producing a magnetic sheet of the present invention includes at least a magnetic layer forming step and a shape transfer step, and further includes other steps appropriately selected as necessary.
＜磁性層形成工程＞
前記磁性層形成工程は、バインダーと、磁性粉と、硬化剤とを少なくとも含有し、前記バインダーが熱硬化性樹脂を含有してなり、前記硬化剤が熱カチオン硬化剤である磁性組成物を、成形して磁性層を形成する工程である。
なお、前記バインダー及び前記磁性粉の詳細については、上述した通りであるが、前記バインダーとしては、後述する加熱プレス前は、未硬化状態であるのが好ましい。ここで、加熱プレス前に硬化が進んでいると、前記磁性層の圧縮が充分に行われず、透磁率を大きくすることができない。また、硬化している磁性層を圧縮すると、歪が残り、室温、高温乃至高温高湿環境下にて、繰返し暴露された際に、厚みが厚くなる方向に変化したり、磁気特性が低下したりする。これに対し、前記加熱プレス前の前記バインダーが未硬化状態であると、これらの不具合の発生が抑制される。
<Magnetic layer formation process>
The magnetic layer forming step includes at least a binder, magnetic powder, and a curing agent, the binder includes a thermosetting resin, and the magnetic composition is a thermal cationic curing agent, This is a step of forming a magnetic layer by molding.
The details of the binder and the magnetic powder are as described above. However, the binder is preferably in an uncured state before the heat press described below. Here, if the curing proceeds before the hot pressing, the magnetic layer is not sufficiently compressed and the magnetic permeability cannot be increased. In addition, when the hardened magnetic layer is compressed, strain remains, and when it is repeatedly exposed in a room temperature, high temperature or high temperature and high humidity environment, the thickness changes or the magnetic properties decrease. Or On the other hand, when the binder before the heating press is in an uncured state, the occurrence of these problems is suppressed.
前記磁性組成物の調製は、前記バインダーに前記磁性粉、前記硬化剤、前記熱硬化性樹脂を添加し、混合することにより行うことができる。
前記磁性組成物の成形は、例えば、基材上に前記磁性組成物を塗布し、乾燥することにより行うことができる。
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、形成した前記磁性層を容易に剥離可能な点で、剥離処理が施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）などが好適に挙げられる。
また、前記基材としては、マットＰＥＴ、剥離処理されていないＰＥＴ、ノンシリコーン剥離処理ＰＥＴ（磁性層が形成される面が剥離処理されていない）、シリコーン剥離処理ＰＥＴ（磁性層が形成される面が剥離処理されていない）を用いてもよい。
以上の工程により、前記磁性組成物が成形されて前記磁性層が形成される。
The magnetic composition can be prepared by adding the magnetic powder, the curing agent, and the thermosetting resin to the binder and mixing them.
The magnetic composition can be formed by, for example, applying the magnetic composition on a substrate and drying it.
There is no restriction | limiting in particular as said base material, Although it can select suitably according to the objective, The polyester film (peeling PET) by which peeling processing was performed etc. at the point which can peel the formed said magnetic layer easily. Are preferable.
Further, as the base material, matte PET, unpeeled PET, non-silicone peeled PET (the surface on which the magnetic layer is formed is not peeled), silicone peeled PET (magnetic layer is formed) The surface may not be peeled).
Through the above steps, the magnetic composition is molded to form the magnetic layer.
＜形状転写工程＞
前記形状転写工程は、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する工程である。
<Shape transfer process>
In the shape transfer step, an unevenness forming layer and a transfer material are laminated and arranged in this order from the magnetic layer side on one surface in the thickness direction of the magnetic layer, and then heated and pressed to thereby form the surface shape of the transfer material. Is transferred to the surface of the concavo-convex formation layer and the magnetic layer, and the concavo-convex formation layer and the magnetic layer are joined together.
−凹凸形成層−
前記凹凸形成層としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、これらの詳細については、上述した通りである。
-Concavity and convexity formation layer-
There is no restriction | limiting in particular about the structure, thickness, and material (material) as said uneven | corrugated formation layer, According to the objective, it can select suitably, These details are as above-mentioned.
前記凹凸形成層の表面状態としては、特に制限はなく、その厚み方向における一方の面に、表面処理が施されていてもよいし、何ら表面処理が施されていなくてもよいが、マット処理、シリコーン樹脂を用いない剥離処理、などが施されているのが好ましい。これらの場合、何ら表面処理が施されていないものに比して、滑り性が向上する。また、これらの表面処理の場合、前記シリコーン樹脂を用いないので、高温乃至高温高湿環境下にて、シリコーンオリゴマーがブリードアウトすることがなく、電子機器内部での使用に好適である。
前記マット処理としては、前記凹凸形成層の表面を粗面化することができる限り特に制限はなく、目的に応じて選択することができ、例えば、サンドマット処理、ケミカルマット処理、表面エンボス加工処理などが挙げられる。これらの処理により、前記凹凸形成層の表面に凹凸が形成され、滑り性を向上する。
The surface state of the unevenness forming layer is not particularly limited, and one surface in the thickness direction may be subjected to surface treatment or may not be subjected to any surface treatment. It is preferable that a release treatment without using a silicone resin is performed. In these cases, the slipperiness is improved as compared with those not subjected to any surface treatment. In the case of these surface treatments, since the silicone resin is not used, the silicone oligomer does not bleed out in a high temperature or high temperature and high humidity environment, and is suitable for use inside an electronic device.
The mat treatment is not particularly limited as long as the surface of the unevenness forming layer can be roughened, and can be selected according to the purpose. For example, sand mat treatment, chemical mat treatment, surface embossing treatment Etc. By these treatments, unevenness is formed on the surface of the unevenness forming layer, and slipperiness is improved.
−転写材−
前記転写材としては、その構造、厚み、材質（材料）については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面に凹凸を有しており、通気性が良好であるのが好ましい。この場合、前記転写材の表面の凹凸が、前記凹凸形成層に転写されると、該凹凸形成層の表面に前記凹凸が形成され、滑り性が向上する。
-Transfer material-
The transfer material is not particularly limited in its structure, thickness, and material (material), and can be appropriately selected according to the purpose. However, the transfer material has irregularities on the surface and has good air permeability. Is preferred. In this case, when the unevenness on the surface of the transfer material is transferred to the unevenness forming layer, the unevenness is formed on the surface of the unevenness forming layer, and slipperiness is improved.
前記構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記厚みとしては、２５μｍ〜２００μｍが好ましい。
前記厚みが、２５μｍ未満であると、滑り性が向上した磁性シートを得ることができないことがあり、２００μｍを超えると、前記加熱プレス時に、熱が前記磁性層に伝わり難く、信頼性が低下することがある。
前記材質としては、例えば、紙、合成繊維、天然繊維などが挙げられる。
The structure may be a single layer structure or a laminated structure.
The thickness is preferably 25 μm to 200 μm.
If the thickness is less than 25 μm, it may not be possible to obtain a magnetic sheet with improved slipperiness, and if it exceeds 200 μm, heat is not easily transferred to the magnetic layer during the hot pressing, and the reliability decreases. Sometimes.
Examples of the material include paper, synthetic fiber, and natural fiber.
前記転写材は、市販品であってもよいし、適宜作製したものであってもよいが、前記市販品としては、例えば、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製）、クッション紙（「ＴＦ１９０」；東洋ファイバー（株）製）、ナイロンメッシュ（「Ｎ−ＮＯ．１１０Ｓ」；東京スクリーン（株）製）、綿布（「かなきん３号」；日本規格協会製）、粘着材用原紙（「ＳＯ原紙１８Ｇ」；大福製紙（株）製）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（高平滑面）」；王子製紙（株）製）、両面剥離紙（「１００ＧＶＷ（低平滑面）」；王子製紙（株）製）、などが挙げられる。 The transfer material may be a commercially available product or an appropriately produced material. Examples of the commercially available product include high-quality paper (“OK Prince Quality 70”; manufactured by Oji Paper Co., Ltd.). , Cushion paper (“TF190” manufactured by Toyo Fiber Co., Ltd.), nylon mesh (“N-NO.110S” manufactured by Tokyo Screen Co., Ltd.), cotton cloth (“Kanakin No. 3” manufactured by Japan Standards Association), Adhesive base paper (“SO base paper 18G”; manufactured by Daifuku Paper Co., Ltd.), double-sided release paper (“100 GVW (high smooth surface)”; Oji Paper Co., Ltd.), double-sided release paper (“100 GVW (low smooth surface) ) "; Manufactured by Oji Paper Co., Ltd.).
−積層配置−
前記積層配置の方法としては、前記磁性層の厚み方向における一方の面に、前記凹凸形成層及び前記転写材を、前記磁性層側からこの順に積層する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記磁性層の厚み方向における他方の面に、剥離層及び前記転写材を、前記磁性層側からこの順に更に積層するのが好ましい。前記剥離層を介することにより、後述する加熱プレスの際に、前記磁性層の他方の面を保護して、前記転写材との密着を防止し、前記加熱プレス後に、前記転写材を、前記剥離層と共に前記磁性層から容易に剥離することができる。また、前記転写材の表面形状が、前記剥離層側に位置する前記磁性層の表面にも転写されるが、このとき、前記磁性層における前記樹脂組成物中に存在する気泡が抜け易く、得られる磁性シートの信頼性が向上する。前記剥離層側の転写材を用いない場合は、磁性シートの透磁率を向上させることができる。
-Lamination arrangement-
The stacking method is not particularly limited as long as the unevenness forming layer and the transfer material are stacked in this order from the magnetic layer side on one surface in the thickness direction of the magnetic layer. The release layer and the transfer material are preferably further laminated in this order from the magnetic layer side on the other surface in the thickness direction of the magnetic layer. By interposing the release layer, the other surface of the magnetic layer is protected during the heat press described later to prevent adhesion with the transfer material, and after the heat press, the transfer material is removed from the release layer. It can be easily peeled from the magnetic layer together with the layer. The surface shape of the transfer material is also transferred to the surface of the magnetic layer located on the release layer side. At this time, bubbles present in the resin composition in the magnetic layer are easily removed, and The reliability of the magnetic sheet is improved. When the transfer material on the release layer side is not used, the magnetic permeability of the magnetic sheet can be improved.
前記剥離層としては、前記加熱プレスの際に、前記磁性層の厚み方向における他方の面と、前記転写材との密着を防止する機能を有する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記加熱プレス後に、前記磁性層から容易に剥離することができる点で、表面に剥離処理が施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）が好ましい。 The release layer is not particularly limited as long as it has a function of preventing adhesion between the other surface in the thickness direction of the magnetic layer and the transfer material during the hot pressing, and is appropriately selected according to the purpose. However, a polyester film (peeled PET) having a surface subjected to a peeling treatment is preferable in that it can be easily peeled off from the magnetic layer after the hot pressing.
−加熱プレス−
前記加熱プレスの方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、図１に示すように、前記磁性層、前記凹凸形成層及び前記転写材を積層体として、これらを両側からラミネーターやプレスで挟みこんで加熱及び加圧することにより行うことができる。
前記加熱プレスにより、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に、前記転写材の表面形状（凹凸形状）が転写されると共に、粘着剤等を使用しなくても、前記凹凸形成層と前記磁性層とが、直接接合される。
-Heating press-
The heating press method is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.For example, as shown in FIG. 1, the magnetic layer, the concavo-convex forming layer, and the transfer material as a laminate, These can be performed by sandwiching them with a laminator or a press from both sides and heating and pressurizing them.
The surface shape (uneven shape) of the transfer material is transferred to the surface of the unevenness forming layer and the magnetic layer by the heating press, and the unevenness forming layer and the magnetic material can be transferred without using an adhesive or the like. The layers are joined directly.
前記加熱プレスの条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、プレス温度としては、例えば、８０℃〜１９０℃が好ましく、プレス圧力としては、例えば、５ＭＰａ〜２０ＭＰａが好ましく、プレス時間としては、例えば、１分間〜２０分間が好ましい。 The conditions for the heating press are not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. The press temperature is preferably, for example, 80 ° C. to 190 ° C. The press pressure is, for example, 5 MPa to 20 MPa. Preferably, the pressing time is preferably 1 minute to 20 minutes, for example.
以上の工程により、前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とが接合される。その結果、前記磁性層と前記凹凸形成層とを有してなる磁性シートが得られる。
このようにして得られた磁性シートは、前記凹凸形成層の表面に、前記転写材の表面形状（表面の凹凸）が転写されて、粗面化されているので、滑り性に優れる。
Through the above steps, the surface shape of the transfer material is transferred to the surfaces of the unevenness forming layer and the magnetic layer, and the unevenness forming layer and the magnetic layer are joined. As a result, a magnetic sheet having the magnetic layer and the unevenness forming layer is obtained.
The magnetic sheet thus obtained is excellent in slipperiness because the surface shape (surface irregularities) of the transfer material is transferred to the surface of the irregularity forming layer and roughened.
本発明の前記磁性シートの製造方法によると、前記加熱プレスにより前記転写材の表面形状が、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写されるので、前記凹凸形成層の表面が粗面化されて、滑り性を向上させることができる。
また、前記加熱プレスにより、前記凹凸形成層と前記磁性層とが直接接合されるので、粘着層が不要であり、簡易かつ低コストで効率よく磁性シートを製造することができる。
According to the method for producing a magnetic sheet of the present invention, the surface shape of the transfer material is transferred to the surface of the concavo-convex forming layer and the magnetic layer by the heating press, so that the surface of the concavo-convex forming layer is roughened. As a result, slipperiness can be improved.
Moreover, since the said uneven | corrugated formation layer and the said magnetic layer are directly joined by the said heat press, an adhesion layer is unnecessary and a magnetic sheet can be manufactured simply and efficiently at low cost.
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.
（実施例１）
−磁性シートの作製−
まず、トルエン２７０質量部及び酢酸エチル１２０質量部に、前記バインダーとしての、エポキシ基を有するアクリルゴム（「ＳＧ８０Ｈ−３」；ナガセケムテックス（株）製、数平均分子量１５０，０００、重量平均分子量３５０，０００）８３質量部、前記バインダーとしてのエポキシ樹脂（「エピコート１０３１Ｓ」；ジャパンエポキシレジン（株）製）２３．１質量部、及び硬化剤としてのスルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）６．９質量部を溶解させてバインダーを調製した。これに、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）５５０質量部を添加し、これらを混合して磁性組成物を調製した。
Example 1
-Production of magnetic sheet-
First, 270 parts by mass of toluene and 120 parts by mass of ethyl acetate, an acrylic rubber having an epoxy group as the binder (“SG80H-3”; manufactured by Nagase ChemteX Corp., number average molecular weight 150,000, weight average molecular weight) 350,000) 83 parts by mass, 23.1 parts by mass of an epoxy resin (“Epicoat 1031S” manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) as the binder, and a sulfonium-based cationic curing agent (Sun Aid SI-60L as a curing agent) A binder was prepared by dissolving 6.9 parts by mass of Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.). To this, 550 parts by mass of flat magnetic powder (“JEM-S”; manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) as the magnetic powder was added, and these were mixed to prepare a magnetic composition.
次に、得られた磁性組成物を、前記基材（凹凸形成層）としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、バーコーターにより、厚みが１００μｍ〜２００μｍとなるように塗布した（剥離処理されている面に磁性組成物を塗布した）。
次いで、室温で１０分間乾燥させ、さらに６０℃で１０分間乾燥し、剥離処理されている面に磁性組成物からなる層（磁性層）が形成された剥離ＰＥＴを２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断し、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴを３枚得た。
次に、得られた磁性組成物を、前記基材（凹凸形成層）としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、バーコーターにより、厚みが１００μｍ〜２００μｍとなるように塗布した（剥離処理されていない面に磁性組成物を塗布した）。
次いで、室温で１０分間乾燥させ、さらに６０℃で１０分間乾燥し、剥離処理されていない面に磁性組成物からなる層（磁性層）が形成された剥離ＰＥＴを２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断し、剥離処理されていない面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴを１枚得た。
次に、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴ２枚について、剥離ＰＥＴを磁性層から剥離して、２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層を２枚得た。次に、剥離処理されている面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴの磁性層側に、２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断された磁性層を２枚重ねて、更に、剥離処理されていない面に２５０ｍｍ×２５０ｍｍの磁性層が形成された剥離ＰＥＴを１枚重ね（磁性層と磁性層が向き合うように）、両面を剥離ＰＥＴで挟持され、且つ磁性層が４枚積層された剥離ＰＥＴを得た。
次いで、４枚積層された磁性層を挟持するように配置された剥離ＰＥＴの両面に、それぞれ前記緩衝材として、上質紙（「ＯＫプリンス上質７０」；王子製紙（株）製、厚み１００μｍ、ベック平滑度６．２秒／ｍＬ）を積層した。そして、真空プレス（北川精機（株）製）を用いて、プレス保持温度１７０℃、プレス保持時間（プレス保持温度で保持した時間）５分間、プレス時間（９０℃からプレス保持温度まで到達した後９０℃まで下がってくるまでの時間）３８分間、プレス圧力９ＭＰａの条件で、前記緩衝材を介してプレス板により加熱プレスし、剥離ＰＥＴ（剥離処理されている面に磁性層が形成される剥離ＰＥＴ）１枚を４枚積層された磁性層から剥離して、磁性シートを得た。
Next, the obtained magnetic composition is used as a base material (unevenness-forming layer) on a polyester film (peeled PET) (“38GS”; manufactured by Lintec, thickness 38 μm) having a release treatment applied to the surface. It applied so that thickness might be set to 100 micrometers-200 micrometers with the bar coater (The magnetic composition was apply | coated to the surface by which the peeling process was carried out).
Next, the film is dried at room temperature for 10 minutes, further dried at 60 ° C. for 10 minutes, and the peeled PET having a layer (magnetic layer) made of a magnetic composition formed on the peeled surface is cut into 250 mm × 250 mm and peeled off. Three pieces of peeled PET having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the treated surface were obtained.
Next, the obtained magnetic composition is used as a base material (unevenness-forming layer) on a polyester film (peeled PET) (“38GS”; manufactured by Lintec, thickness 38 μm) having a release treatment applied to the surface. It applied so that thickness might be set to 100 micrometers-200 micrometers with the bar coater (The magnetic composition was apply | coated to the surface which is not peeling-processed).
Next, it was dried at room temperature for 10 minutes, further dried at 60 ° C. for 10 minutes, and the release PET having a layer (magnetic layer) made of the magnetic composition formed on the surface that was not subjected to the release treatment was cut into 250 mm × 250 mm and peeled off. One release PET having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the untreated surface was obtained.
Next, with respect to two peeled PETs having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the peeled surface, the peeled PET was peeled from the magnetic layer to obtain two 250 mm × 250 mm magnetic layers. Next, two magnetic layers cut into 250 mm × 250 mm are stacked on the magnetic layer side of the peeled PET having a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the peeled surface, and further, the peeling treatment is not performed. One piece of peeled PET with a 250 mm × 250 mm magnetic layer formed on the surface (so that the magnetic layer and the magnetic layer face each other), both sides of the peeled PET sandwiched, and four pieces of magnetic layer are laminated. Obtained.
Subsequently, on both surfaces of the peeled PET arranged so as to sandwich the laminated magnetic layers, the high-quality paper (“OK Prince fine quality 70”; manufactured by Oji Paper Co., Ltd., thickness: 100 μm, Beck, respectively) Smoothness 6.2 seconds / mL). Then, using a vacuum press (made by Kitagawa Seiki Co., Ltd.), press holding temperature 170 ° C., press holding time (time held at the press holding temperature) 5 minutes, after reaching the press holding temperature (90 ° C. to press holding temperature) The time until the temperature decreases to 90 ° C. for 38 minutes under the condition of a press pressure of 9 MPa, the sheet is heated and pressed with a press plate through the cushioning material, and peeled PET (peeling that forms a magnetic layer on the peeled surface) One (PET) sheet was peeled from the laminated magnetic layer to obtain a magnetic sheet.
（実施例２〜７）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）の配合量、前記プレス保持温度及び前記プレス時間の少なくともいずれかを、表１に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
(Examples 2 to 7)
-Production of magnetic sheet-
In Example 1, as shown in Table 1, at least one of the blending amount of the sulfonium-based cationic curing agent (Sun Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), the press holding temperature, and the pressing time is used. A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 1 except for the change.
（実施例８）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記硬化剤としての、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）を、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ；三新化学工業（株）製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
(Example 8)
-Production of magnetic sheet-
In Example 1, the sulfonium-based cationic curing agent (Sun-Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as the curing agent was replaced with the sulfonium-based cationic curing agent (Sun-Aid SI-100L; Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.). A magnetic sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the product was changed to ().
（実施例９及び１０）
−磁性シートの作製−
実施例８において、前記スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−１００Ｌ；三新化学工業（株）製）の配合量、前記プレス保持温度及び前記プレス時間の少なくともいずれかを、表２に示すように変えた以外は、実施例８と同様にして、磁性シートを作製した。
(Examples 9 and 10)
-Production of magnetic sheet-
In Example 8, at least one of the blending amount of the sulfonium-based cationic curing agent (Sun Aid SI-100L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.), the press holding temperature, and the press time is shown in Table 2. A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 8 except that the change was made.
（実施例１１）
−磁性シートの作製−
実施例２において、前記硬化剤としての、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）を、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−８０Ｌ；三新化学工業（株）製）に代えた以外は、実施例２と同様にして、磁性シートを作製した。
(Example 11)
-Production of magnetic sheet-
In Example 2, the sulfonium-based cationic curing agent (Sun-Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as the curing agent was replaced with the sulfonium-based cationic curing agent (Sun-Aid SI-80L; Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.). A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that the product was changed to ().
（実施例１２）
−磁性シートの作製−
実施例２において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株））を、扁平磁性粉末（「ＳＰ−１」；メイト（株）製）に代えた以外は、実施例２と同様にして、磁性シートを作製した。
(Example 12)
-Production of magnetic sheet-
In Example 2, except that the flat magnetic powder (“JEM-S”; Mitsubishi Materials Corporation) as the magnetic powder was replaced with a flat magnetic powder (“SP-1”; manufactured by Mate Corporation), A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 2.
（実施例１３）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記磁性粉としての扁平磁性粉末（「ＪＥＭ−Ｓ」；三菱マテリアル（株）製）を、扁平磁性粉末（「ＳＰ−１」；メイト（株）製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
(Example 13)
-Production of magnetic sheet-
In Example 1, except that the flat magnetic powder (“JEM-S”; manufactured by Mitsubishi Materials Corporation) as the magnetic powder was replaced with a flat magnetic powder (“SP-1”; manufactured by Mate Corporation). In the same manner as in Example 1, a magnetic sheet was produced.
（実施例１４）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記硬化剤としての、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業製）の配合量を、表２に示すように変えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
(Example 14)
-Production of magnetic sheet-
In Example 1, except that the blending amount of the sulfonium-based cationic curing agent (Sun Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as the curing agent was changed as shown in Table 2, it was the same as Example 1. Thus, a magnetic sheet was produced.
（比較例１）
−磁性シートの作製−
実施例１において、前記硬化剤としての、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）を、イミダゾール系硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 1)
-Production of magnetic sheet-
In Example 1, as the curing agent, a sulfonium-based cationic curing agent (Sun-Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) is used as an imidazole-based curing agent (“HX3748”; manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation). A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the magnetic sheet was replaced.
（比較例２）
−磁性シートの作製−
実施例２において、前記硬化剤としての、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）を、イミダゾール系硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）に代えた以外は、実施例２と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 2)
-Production of magnetic sheet-
In Example 2, a sulfonium-based cationic curing agent (Sun-Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as the curing agent was replaced with an imidazole-based curing agent (“HX3748”; manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation). A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that it was replaced.
（比較例３）
−磁性シートの作製−
実施例３において、前記硬化剤としての、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）を、イミダゾール系硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）に代えた以外は、実施例３と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 3)
-Production of magnetic sheet-
In Example 3, a sulfonium-based cationic curing agent (Sun-Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as the curing agent was used as an imidazole-based curing agent (“HX3748”; manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation). A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 3 except that it was replaced.
（比較例４）
−磁性シートの作製−
実施例４において、前記硬化剤としての、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）を、イミダゾール系硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）に代えた以外は、実施例４と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 4)
-Production of magnetic sheet-
In Example 4, a sulfonium-based cationic curing agent (Sun-Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as the curing agent was replaced with an imidazole-based curing agent (“HX3748”; manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation). A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 4 except that it was replaced.
（比較例５）
−磁性シートの作製−
実施例５において、前記硬化剤としての、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）を、イミダゾール系硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）に代えた以外は、実施例５と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 5)
-Production of magnetic sheet-
In Example 5, the sulfonium-based cationic curing agent (Sun Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as the curing agent was replaced with the imidazole-based curing agent (“HX3748”; manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation). A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 5 except that it was replaced.
（比較例６）
−磁性シートの作製−
実施例６において、前記硬化剤としての、スルホニウム系カチオン硬化剤（サンエイドＳＩ−６０Ｌ；三新化学工業（株）製）を、イミダゾール系硬化剤（「ＨＸ３７４８」；旭化成ケミカルズ（株）製）に代えた以外は、実施例６と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 6)
-Production of magnetic sheet-
In Example 6, a sulfonium-based cationic curing agent (Sun-Aid SI-60L; manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.) as the curing agent was used as an imidazole-based curing agent (“HX3748”; manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation). A magnetic sheet was produced in the same manner as in Example 6 except that it was replaced.
（比較例７）
−磁性シートの作製−
比較例１において、前記プレス保持時間及び前記プレス時間を、表５に示すように変えた以外は、比較例１と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 7)
-Production of magnetic sheet-
In Comparative Example 1, a magnetic sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the press holding time and the pressing time were changed as shown in Table 5.
（実施例１５）
−磁性シートの作製−
実施例２において、磁性組成物からなる層を４枚積層させたものを用いる代わりに、バーコーターで１層塗布した磁性組成物からなるものをそのまま用いた以外は、実施例２と同様にして、磁性シートを作製した。
(Example 15)
-Production of magnetic sheet-
In Example 2, the same procedure as in Example 2 was used, except that the magnetic composition coated with one layer with a bar coater was used as it was instead of using the four layers composed of the magnetic composition. A magnetic sheet was prepared.
（比較例８）
−磁性シートの作製−
比較例７において、磁性組成物からなる層を４枚積層させたものを用いる代わりに、バーコーターで１層塗布した磁性組成物からなるものをそのまま用いた以外は、比較例７と同様にして、磁性シートを作製した。
(Comparative Example 8)
-Production of magnetic sheet-
In Comparative Example 7, the same procedure as in Comparative Example 7 was used, except that a magnetic composition coated with one layer with a bar coater was used as it was instead of using a laminate of four layers made of a magnetic composition. A magnetic sheet was prepared.
（実施例１６）
−磁性シートの作製−
実施例１と同様な配合比率で磁性組成物を調製した。
(Example 16)
-Production of magnetic sheet-
A magnetic composition was prepared at the same blending ratio as in Example 1.
次に、前記基材としての、剥離処理が表面に施されたポリエステルフィルム（剥離ＰＥＴ）（「３８ＧＳ」；リンテック製、厚み３８μｍ）上に、磁性組成物をバーコーターで塗布し、乾燥後、磁性組成物からなる層（磁性層）を形成させた。次いで、磁性組成物からなる層（磁性層）から剥離ＰＥＴを剥離した後、磁性層を２５０ｍｍ×２５０ｍｍに裁断し、磁性組成物からなる層の両面に、前記ポリエステルフィルム（剥離処理されている面と磁性層が接する）と上質紙で挟んで、１７０℃９ＭＰａで１０分間熱プレスして硬化させ磁性シートを得た。前記ポリエステルフィルムを剥がし、この磁性シートに粘着層（Ｎｏ．５６０１；日東電工（株）製）、前記ポリエステルフィルム（剥離処理されていない面を粘着層に付け）を貼り付け、３層構造の磁性シートを得た。 Next, on the polyester film (peeled PET) (“38GS”; manufactured by Lintec, thickness 38 μm) having a release treatment applied to the surface as the substrate, the magnetic composition was applied with a bar coater, dried, A layer (magnetic layer) made of a magnetic composition was formed. Next, after peeling PET from the layer composed of the magnetic composition (magnetic layer), the magnetic layer is cut into 250 mm × 250 mm, and the polyester film (the surface subjected to the peeling treatment) is formed on both sides of the layer composed of the magnetic composition. And the magnetic layer are in contact with each other) and are cured by hot pressing at 170 ° C. and 9 MPa for 10 minutes to obtain a magnetic sheet. The polyester film is peeled off, and an adhesive layer (No. 5601; manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) and the polyester film (the surface not subjected to release treatment is attached to the adhesive layer) are adhered to the magnetic sheet. A sheet was obtained.
〔透磁率〕
まず、外径７．０５ｍｍ、内径２．９４５ｍｍに抜き加工したリング状サンプル（磁性層サンプル）を作製し、これに導線を５ターン巻き、端子に半田付けした。ここで、前記端子の根元から前記リング状サンプル（磁性層サンプル）の下までの長さを２０ｍｍとした。そして、インピーダンスアナライザー（「４２９４Ａ」；アジレントテクノロジー社製）を用いて、１ＭＨｚにおけるインダクタンスと抵抗値とを測定し、透磁率（磁性層の透磁率）に換算した。
なお、μ’は、複素透磁率の実数部を表す。
μ’の特性は、磁性シートの使用目的によって異なり、例えば、ＲＦＩＤデバイスの通信改善の場合には、２０ＭＨｚ以下の周波数で、高μ’かつ低μ’’（複素透磁率の虚数部）であるのが好ましい。
なお、本発明の磁性シートは、ＫＨｚ〜ＧＨｚ帯において使用可能な磁性シートである。
[Permeability]
First, a ring-shaped sample (magnetic layer sample) punched to an outer diameter of 7.05 mm and an inner diameter of 2.945 mm was produced, and a conductive wire was wound around this for 5 turns and soldered to a terminal. Here, the length from the base of the terminal to the bottom of the ring-shaped sample (magnetic layer sample) was 20 mm. Then, using an impedance analyzer (“4294A”; manufactured by Agilent Technologies), an inductance and a resistance value at 1 MHz were measured and converted into magnetic permeability (magnetic permeability of the magnetic layer).
Μ ′ represents the real part of the complex permeability.
The characteristic of μ ′ varies depending on the purpose of use of the magnetic sheet. For example, in the case of improving communication of an RFID device, it is high μ ′ and low μ ″ (imaginary part of complex permeability) at a frequency of 20 MHz or less. Is preferred.
The magnetic sheet of the present invention is a magnetic sheet that can be used in the KHz to GHz band.
〔信頼性試験〕
−厚み変化−
まず、磁性シートにおける磁性層の厚み（ＰＥＴを含まない厚み）を測定した。次いで、磁性シートをオーブンに入れ、８５℃／６０％の条件で９６時間加熱し、オーブンから取り出した後の磁性シートにおける磁性層の厚み（ＰＥＴを含まない厚み）を測定し、加熱前後の磁性シートにおける磁性層の厚み（ＰＥＴを含まない厚み）変化率を測定した。
〔Reliability test〕
-Thickness change-
First, the thickness of the magnetic layer in the magnetic sheet (thickness not including PET) was measured. Next, the magnetic sheet is put in an oven, heated at 85 ° C./60% for 96 hours, the thickness of the magnetic layer (thickness excluding PET) in the magnetic sheet after taking out from the oven is measured, and the magnetism before and after heating is measured. The change rate of the thickness (thickness not including PET) of the magnetic layer in the sheet was measured.
〔反り評価〕
得られた磁性シート（２５０ｍｍ×２５０ｍｍ）のエッジ部分を切断し、２４０ｍｍ×２４０ｍｍの磁性シートを用意した。この２４０ｍｍ×２４０ｍｍの磁性シート（磁性層＋ＰＥＴ）を水平なテーブルに置き、磁性シート（磁性層＋ＰＥＴ）４辺の反りの最大値を測定した。なお、反りの大きさは「ものさし（メジャー）」で測定した。
[Curve evaluation]
An edge portion of the obtained magnetic sheet (250 mm × 250 mm) was cut to prepare a 240 mm × 240 mm magnetic sheet. The 240 mm × 240 mm magnetic sheet (magnetic layer + PET) was placed on a horizontal table, and the maximum value of warpage of the four sides of the magnetic sheet (magnetic layer + PET) was measured. The amount of warpage was measured with a “measure”.
表１〜表５の結果より、スルホニウム系カチオン硬化剤を用いた実施例１〜１４の磁性シートは、硬化剤としてイミダゾール系硬化剤を用いた比較例１〜７よりも、高温高湿環境下での寸法安定性が良好であった。このことは、磁性シートの作製条件において、硬化剤の種類のみが異なる実施例及び比較例の組合せ（実施例１及び比較例１、実施例２及び比較例２、実施例３及び比較例３、実施例４及び比較例４、実施例５及び比較例５、実施例６及び比較例６、実施例８及び比較例１、実施例９及び比較例２、実施例１１及び比較例２）について注目したところ、実施例の信頼性試験における厚み変化率が比較例の厚み変化率よりも小さくなっていることから判る。なお、実施例１４では、信頼性試験前後の厚み変化が４．８１％と比較的高い値を示しているが、比較例６（実施例１４と加熱プレス条件が同じであり、硬化剤の添加量が実施例１４よりも多い）の信頼性試験前後の厚み変化（１９．４１％）と比較するとかなり小さくなっている。
また、表１〜表５の結果より、スルホニウム系カチオン硬化剤を用いると、加熱温度を低く（１３０℃〜１５０℃）かつ加熱温度を短くしても、厚み変化率を低くする（磁性層を硬化する）ことができ、もって、反り量を小さくできることが判る。一方、イミダゾール系硬化剤を用いた場合は、硬化温度を１７０℃にしなければならず、磁性シートの反りが大きくなってしまうことが判る。このことは、実施例２の製造条件で作製した磁性シート（実施例１５）の反りの大きさ（１８ｍｍ）が、実施例２と厚み変化率が同等である比較例７の製造条件で作製した磁性シート（比較例８）の反りの大きさ（２４ｍｍ）よりも小さいことから判る。
実施例１５の磁性シートと実施例１６の磁性シートとを比較すると、実施例１５の磁性シートでは、粘着層の厚さ分だけ磁性層を厚くすることができ、もってμ’の値を高くすることができることが判る。また、粘着剤を用いた実施例１６では、反りの大きさを小さくできることが判る。
また、実施例１〜１４は、実施例１５と比較して、磁性シートが厚いので、反りが小さくなっていることが判る。
また、比較例２及び３は、イミダゾール硬化剤を用いて１３０℃〜１５０℃で熱プレスしているために、硬化反応が十分に進行していない。よって、反りは小さいが、信頼性試験の評価が良好ではなかった。
また、比較例４〜６は、使用した硬化剤の配合量が少ない為に、硬化不良が起こり、信頼性試験が不良であった。
From the results of Tables 1 to 5, the magnetic sheets of Examples 1 to 14 using a sulfonium-based cationic curing agent are in a higher temperature and humidity environment than Comparative Examples 1 to 7 using an imidazole-based curing agent as a curing agent. The dimensional stability was good. This is a combination of Examples and Comparative Examples that differ only in the type of curing agent in the production conditions of the magnetic sheet (Example 1 and Comparative Example 1, Example 2 and Comparative Example 2, Example 3 and Comparative Example 3, Example 4 and Comparative Example 4, Example 5 and Comparative Example 5, Example 6 and Comparative Example 6, Example 8 and Comparative Example 1, Example 9 and Comparative Example 2, Example 11 and Comparative Example 2) As a result, it can be seen that the thickness change rate in the reliability test of the example is smaller than the thickness change rate of the comparative example. In Example 14, the thickness change before and after the reliability test shows a comparatively high value of 4.81%, but Comparative Example 6 (the heating press conditions are the same as in Example 14 and the addition of a curing agent is performed. Compared to the thickness change (19.41%) before and after the reliability test (the amount is larger than that of Example 14), it is considerably smaller.
Further, from the results of Tables 1 to 5, when a sulfonium-based cationic curing agent is used, even if the heating temperature is lowered (130 ° C. to 150 ° C.) and the heating temperature is shortened, the thickness change rate is lowered (the magnetic layer is reduced). It can be seen that the amount of warpage can be reduced. On the other hand, when an imidazole-based curing agent is used, it is understood that the curing temperature must be 170 ° C., and the warpage of the magnetic sheet becomes large. This was produced under the production conditions of Comparative Example 7 in which the magnitude of warpage (18 mm) of the magnetic sheet (Example 15) produced under the production conditions of Example 2 was equivalent to that of Example 2. It can be seen from the fact that the warp size (24 mm) of the magnetic sheet (Comparative Example 8) is smaller.
When the magnetic sheet of Example 15 and the magnetic sheet of Example 16 are compared, in the magnetic sheet of Example 15, the magnetic layer can be thickened by the thickness of the adhesive layer, thereby increasing the value of μ ′. I can see that Moreover, in Example 16 using an adhesive, it turns out that the magnitude | size of curvature can be made small.
Moreover, since Examples 1-14 compared with Example 15, since a magnetic sheet is thick, it turns out that curvature is small.
Moreover, since the comparative examples 2 and 3 are hot-pressing at 130 to 150 degreeC using the imidazole hardening | curing agent, hardening reaction has not fully advanced. Therefore, although the warpage is small, the evaluation of the reliability test was not good.
Moreover, since the comparative examples 4-6 had little compounding quantity of the used hardening | curing agent, the hardening defect occurred and the reliability test was unsatisfactory.
本発明の磁性シートは、例えば、電磁ノイズ抑制体、電波吸収体、磁気シールド材、ＲＦＩＤ等のＩＣタグ機能を有する電子機器、非接触ＩＣカードなどに好適に使用することができ、特に、ＲＦＩＤ機能付携帯電話に好適に使用することができる。 The magnetic sheet of the present invention can be suitably used for, for example, electromagnetic noise suppressors, radio wave absorbers, magnetic shield materials, electronic devices having IC tag functions such as RFID, non-contact IC cards, and the like. It can be suitably used for a mobile phone with a function.
１０ 磁性層
２０ 凹凸形成層
２２ 剥離層
３０ 転写材
４０ 積層体
５０ プレス板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Magnetic layer 20 Concavity and convexity formation layer 22 Release layer 30 Transfer material 40 Laminate 50 Press plate
Claims (6)
前記磁性層の厚み方向における少なくとも一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、The uneven shape forming layer and the transfer material are stacked in this order from the magnetic layer side on at least one surface in the thickness direction of the magnetic layer, and then heated and pressed to change the surface shape of the transfer material to the uneven shape formation. And transferring to the surface of the layer and the magnetic layer, and a shape transfer step of joining the concavo-convex forming layer and the magnetic layer;
を含む磁性シートの製造方法によって製造されることを特徴とする磁性シート。A magnetic sheet produced by a method for producing a magnetic sheet comprising:
前記磁性層の厚み方向における少なくとも一方の面に、凹凸形成層及び転写材を、前記磁性層側からこの順に積層配置した後、加熱プレスすることにより、前記転写材の表面形状を、前記凹凸形成層及び前記磁性層の表面に転写すると共に、前記凹凸形成層と前記磁性層とを接合する形状転写工程と、The uneven shape forming layer and the transfer material are stacked in this order from the magnetic layer side on at least one surface in the thickness direction of the magnetic layer, and then heated and pressed to change the surface shape of the transfer material to the uneven shape formation. And transferring to the surface of the layer and the magnetic layer, and a shape transfer step of joining the concavo-convex forming layer and the magnetic layer;
を含むことを特徴とする磁性シートの製造方法。A method for producing a magnetic sheet, comprising:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008150341A JP5102704B2 (en) | 2008-02-18 | 2008-06-09 | Magnetic sheet and method for producing magnetic sheet |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008036316 | 2008-02-18 | ||
| JP2008036316 | 2008-02-18 | ||
| JP2008150341A JP5102704B2 (en) | 2008-02-18 | 2008-06-09 | Magnetic sheet and method for producing magnetic sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009224749A JP2009224749A (en) | 2009-10-01 |
| JP5102704B2 true JP5102704B2 (en) | 2012-12-19 |
Family
ID=41241186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008150341A Active JP5102704B2 (en) | 2008-02-18 | 2008-06-09 | Magnetic sheet and method for producing magnetic sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5102704B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6024246B2 (en) * | 2012-07-05 | 2016-11-09 | 株式会社リコー | Conductive magnetic ink, and electromagnetic shield and metal-compatible RFID using the conductive magnetic ink |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1260647A (en) * | 1983-05-09 | 1989-09-26 | Shiow C. Lin | Reactive plastisol dispersion |
| JP2001035709A (en) * | 1999-07-16 | 2001-02-09 | Tokin Corp | Composite magnetic material, and manufacture thereof electromagnetic interference suppressing material, and manufacture thereof |
| JP2002076680A (en) * | 2000-09-01 | 2002-03-15 | Dainippon Printing Co Ltd | Wave absorber marking tape, its manufacturing method, and method for controlling traffic utilizing encoding of the tape |
| JP2002164688A (en) * | 2000-09-12 | 2002-06-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Radio wave absorbing body |
| JP4225143B2 (en) * | 2003-07-17 | 2009-02-18 | 富士ゼロックス株式会社 | Information recording medium, manufacturing method thereof, and information recording medium manufacturing apparatus used in the manufacturing method |
| JP2007095829A (en) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Nitta Ind Corp | Electromagnetic wave absorbing sheet and method of manufacturing same |
| JP4902229B2 (en) * | 2006-03-07 | 2012-03-21 | ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 | Implementation method |
-
2008
- 2008-06-09 JP JP2008150341A patent/JP5102704B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009224749A (en) | 2009-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4854690B2 (en) | Magnetic sheet and manufacturing method thereof | |
| JP4773479B2 (en) | Magnetic sheet, method for manufacturing magnetic sheet, antenna, and portable communication device | |
| JP4811607B2 (en) | Soft magnetic material | |
| US9392735B2 (en) | Magnetic field shielding sheet for digitizer and method of manufacturing the same and portable terminal device using the same | |
| JP5469956B2 (en) | Magnetic sheet composition, magnetic sheet, and method for producing magnetic sheet | |
| KR101150609B1 (en) | Magnetic sheet | |
| US8864929B2 (en) | Method for manufacturing laminated soft-magnetic sheet | |
| WO2008053737A1 (en) | Sheet-form soft-magnetic material and process for producing the same | |
| JP2008135724A (en) | Sheet-like soft-magnetic material and method of producing the same | |
| JP7102097B2 (en) | Magnetic film and coil module | |
| JP2009295671A (en) | Magnetic sheet and method for manufacturing the same | |
| US8668792B2 (en) | Method for producing magnetic sheet | |
| JP5102704B2 (en) | Magnetic sheet and method for producing magnetic sheet | |
| JP5570105B2 (en) | Magnetic sheet | |
| JP5138623B2 (en) | Magnetic sheet and manufacturing method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110518 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120111 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120904 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120928 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151005 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5102704 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |