JP5171946B2 - バイオ燃料組成物、その製造方法、及びその燃料供給方法 - Google Patents
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Description
・バイオディーゼルは芳香族炭化水素をよりわずかしか含有しない。ベンゾフルオランテン:56%減、ベンゾピレン:71%減。
・バイオディーゼルは、低硫黄(<50ppm)ディーゼルに比べ、微粒子フィルタを備えた車両における微粒子、すなわち固体燃焼物の小さな粒子、の直接的な(排気管)排出を20%程度も低減することができる。微粒子の放出物は、化石を原料としたディーゼルに比べ約50%低減される。
・バイオディーゼルは、石油ディーゼルよりも高いセタン価を有し、未加工の石油ディーゼル(40より低いセタン価を有する)に比べ、性能を改善させ且つ排出物を浄化することができる。
・バイオディーゼルは、生分解性且つ無毒である(米国エネルギ省は、バイオディーゼルが、食卓塩よりも毒性が低く、砂糖のように速やかに生分解することを確認している)。
・バイオディーゼルの引火点(>150℃)は、石油ディーゼル(64℃)又はガソリン(−45℃)よりもかなり高い。バイオディーゼルのゲル化点は、含有される様々な種類のエステルの割合に応じて変わる。しかしながら、大豆油から製造されるものを含む大半のバイオディーゼルは、石油ディーゼルよりも幾分高いゲル化点及び曇り点を有する。実際には、バイオディーゼルは多くの場合、特に冷却環境において、貯蔵槽の加熱を必要とする。
・純粋なバイオディーゼル(B100)は、低濃度でより一般的に使用されているが、いかなる石油ディーゼルエンジンにも使用することができる。いくつかの地域は、硫黄及びある他の材料の除去に起因して燃料の固有の粘性及び潤滑性を下げる超低硫黄石油ディーゼルを義務付けている。エンジンにおいてULSDを適切に流動させるには添加剤が必要であり、これがバイオディーゼルを1つの一般的な代替品としている。2%程度の低い範囲(B2)が潤滑性を回復させることが示されている。多くの自治体は、除雪装置及び他のシステムに5%バイオディーゼル(B5)を使用し始めている。同様に、20%のバイオ材料を含有するディーゼルはB20と称することができ、例えば、10%のものはB10と称することができる。この表記法は、燃料中のバイオ材料のおおよそのパーセンテージを特定するのに都合がよい。
限られた利用可能性:より好適な原料作物を捜し当てること及び油収量を上げることについての調査は進行中である。現行の収量を用いて、化石燃料の使用に完全に取って代わるのに十分な油を製造するためには、膨大な量の土地及び淡水が必要となるであろう。現行の米国の暖房及び輸送の需要を満たすには、米国の土地面積の2倍を大豆の生産に充てること、又は3分の2をナタネの生産に充てることが必要となる。世界的なバイオディーゼルの製造は、2005年に380万トンに達した。他方、米国で使用されている輸送燃料及び家庭暖房用の油の推定は約2300億米ガロンである。非食用であることが好ましい自然に豊富なバイオ材料、又は、一部が食用(果物、葉等)であり且つ一部が非食用(茎、種)である植物の生産に対する要求が存在している。トウモロコシ種又は大豆種の植物製品の使用の主な欠点は、それらが食品材料であることであり、世界で深刻な食糧難が起これば、これらの材料をバイオ燃料の製造に使用することが妥当でなくなることである。理想的には、バイオ材料の使用によって消費するよりも多くの食品材料が世界に向けて作り出されるようなバイオ燃料源が必要である。
CNSL誘導体、樹脂及びポリマーは、多くの用途を有する。CNSL−アルデヒド縮合生成物及びCNSL系フェノール樹脂は、表面コーティング、接着剤、ワニス及び塗料等の用途に使用される。CNSL又はカルダノールから合成される様々なポリアミンは、エポキシ樹脂用の硬化剤として使用される。
特許文献1は、液体炭化水素燃焼燃料に改善された洗浄力をもたらす、マンニッヒ塩基、すなわち、アルデヒド及びアミンと組み合わされた、水素化された蒸留カシューナッツシェルリキッドの縮合生成物の使用を開示している。燃料組成物は、液体炭化水素燃焼燃料、マンニッヒ塩基、少なくとも1つのアミン及びアルデヒドを含む。
天然CNSLは、ヘキサン、石油エーテル(light petroleum)(40℃〜60℃)、ジエチルエーテル等のような溶剤によるカシューナッツシェルの抽出によって得られる。天然CNSLは、アナカルジン酸(78%)、カルドール(10%〜15%)、並びに少量の2−メチルカルドール、カルダノール及びポリマー材料を主に含む。150℃〜200℃における不活性条件下でのこの液体の加熱により、アナカルジン酸のほとんどがカルダノールに変換され、工業用CNSLのような同様の組成物を有する。
工業用CNSLは、生のナッツを180℃〜190℃で加熱し、徐々に進行するコンベヤベルトに載せたままCNSL浴中に浸漬させる、いわゆる「高温CNSL浴プロセス(hot CNSL bath process)」によって自動的に抽出される。上記プロセス中、殻に存在するアナカルジン酸がカルダノールへと脱カルボキシル化される。このプロセスによって得られる工業用CNSLは、カルダノール(60%〜65%)、カルドール(10%〜12%)、メチルカルドール(1%〜2%)及びポリマー材料(20%〜30%)を含有する。ポリマー材料の含量は、殻がCNSL浴内に存在していた時間量、及びCNSL浴の温度に依存する。ポリマー材料は、いわゆる「高温CNSL浴プロセス」中に適切な温度及び時間制御が維持されなければ、60%程度に増大し得る。未加工の工業用CNSLの真空蒸留により、工業用蒸留CNSLと呼ばれる(以後、本特許明細書中ではDT−CNSLと称する)、カルダノールを主として含有するおおよそ茶色の液体が得られる。本発明に係るDT−CNSLは、このように、蒸留後に5%v/v未満のポリマー材料を含有し、バイオディーゼル配合物に使用される。
バイオ燃料の製造のために食品材料を枯渇させるどころか食品材料を作り出す再生可能な資源:世界的なCNSLの製造は現在、1年につき50万メートルトンであると見積もられている。カシューノキは熱帯地域、砂漠地域及び沿岸地域で育つため、カシューノキの農作物はカシューが育つ国々に雇用及び収入をもたらし得る。バイオ燃料としてのDT−CNSLの利用は主として、ほとんど使用されていないか又は十分に活用されていない土地におけるカシューの栽培を導き、これにより、CNSLの製造及び利用可能性が実質的に高いレベルに至り、(食料品である)カシューの利用可能性が改善される。
未加工のCNSLからの、カルダノールを主として含有する工業用CNSLの蒸留のための手法は、0.01mmHg〜5mmHgの減圧及び175℃〜325℃の温度下で、又は約260℃〜450℃の温度において大気圧で蒸留することである。蒸留温度は、DT−CNSLが常に5%v/v未満のポリマー材料を含有するように調節する。
1リットルの工業用CNSLを、真空蒸留機構を備えた丸底フラスコに入れた。3グラムの沸騰石及び2gの脱重合剤であるTNPPを添加し、1mmHg真空下245℃〜285℃で30分間蒸留した。留出物をフラスコに回収し、DT−CNSLを含有する留出物の体積を測定した。収量:729g。
1リットルの工業用CNSLを、真空蒸留機構を備えた丸底フラスコに入れた。3グラムの沸騰石及び1.2gの脱重合剤であるDPOPを添加し、0.1mmHg真空下235℃〜255℃で40分間蒸留した。留出物をフラスコに回収し、DT−CNSLを含有する留出物の体積を測定した。収量:716g。
1リットルの工業用CNSLを、真空蒸留機構を備えた丸底フラスコに入れた。3グラムの沸騰石及び2gの脱重合剤である2,6−ジニトロ−p−クレゾールを添加し、0.2mmHg真空下205℃〜275℃で60分間蒸留した。留出物をフラスコに回収し、DT−CNSLを含有する留出物の体積を測定した。収量:662g。
1リットルの工業用CNSLを、真空蒸留機構を備えた丸底フラスコに入れた。3グラムの沸騰石及び1gの脱重合剤であるヒドロキノンを添加し、0.01mmHg真空下200℃〜205℃で35分間蒸留した。留出物をフラスコに回収し、DT−CNSLを含有する留出物の体積を測定した。収量:599g。
1リットルの工業用CNSLを、真空蒸留機構を備えた丸底フラスコに入れた。3グラムの沸騰石及び0.76gの脱重合剤であるDPDPを添加し、0.05mmHg真空下212℃〜232℃で20分間蒸留した。留出物をフラスコに回収し、DT−CNSLを含有する留出物の体積を測定した。収量:664g。
1リットルの工業用CNSLを、真空蒸留機構を備えた丸底フラスコに入れた。3グラムの沸騰石及び2.2gの脱重合剤であるTPPを添加し、0.3mmHg真空下255℃〜265℃で18分間蒸留した。留出物をフラスコに回収し、DT−CNSLを含有する留出物の体積を測定した。収量:719g。
DT−CNSLは、フェノール材料、すなわち、空気に曝されると酸化する傾向にある(黄色から茶色みがかった色又は暗褐色に変化する)カルダノール及びカルドールを有する。DT−CNSLの酸化の防止は、適切な濃度の抗重合剤の添加によって行われる。
100リットルのDT−CNSLを10gのTNPPと共に攪拌し、40℃未満の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
45リットルのDT−CNSLを955リットルの商業用ディーゼルと共に攪拌し、50℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
50リットルのDT−CNSLを950リットルの商業用ディーゼルと共に攪拌し、50℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
100リットルのDT−CNSLを900リットルの商業用ディーゼルと共に攪拌し、45℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
150リットルのDT−CNSLを850リットルの商業用ディーゼルと20gのDPDPと共に攪拌し、5℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
200リットルのDT−CNSLを800リットルの商業用ディーゼルと共に攪拌し、25℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
50リットルのDT−CNSLを950リットルのケロシンと10ミリリットルのTNPPと共に攪拌し、42℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
100リットルのDT−CNSLを900リットルのケロシンと12gのDPOPと共に攪拌し、10℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
150リットルのDT−CNSLを850リットルのケロシンと共に攪拌し、10℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
50リットルのDT−CNSLを50リットルのケロシン及び900リットルの商業用ディーゼルの混合物と共に攪拌し、5℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(0.5%未満)。
50リットルのDT−CNSLを50リットルの商業用ディーゼル及び900リットルのケロシン及び11mLのTPPの混合物と共に攪拌し、5℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
100リットルのDT−CNSLを50リットルの商業用ディーゼル及び850リットルのケロシン及び5gのTNPPの混合物と共に攪拌し、20℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
50リットルのDT−CNSLを150リットルのジャトロファ種子油のメチルエステル及び800リットルの商業用ディーゼルと共に攪拌し、30℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
100リットルのDT−CNSLを200リットルのココナッツ油のメチルエステル及び700リットルの商業用ディーゼルと共に攪拌し、45℃の乾燥した場所に貯蔵した。試料は、1日、2日、7日、14日、30日、90日後に解析した。有意な重合は観測されなかった(<0.5%)。
バイオ燃料組成物の燃料特性は以下の表の形式で示す。バイオ燃料組成物の燃料特性を商業用ディーゼルの燃料特性と比較した。データから明らかに、バイオ燃料組成物の燃料パラメータは商業用ディーゼルと密接に比較され、バイオ燃料として使用することができることが示される。
試験は、Kirloskar製のディーゼルエンジンTV2(10KVA、1500rpm)において行った。エンジンのrpmは一定とし、燃料フローはそれに適合させた。エンジンを無負荷条件下におき、エンジンが稼動する時間量によって燃料効率を測定した。エンジンが稼動する時間が長いほど、より良好な燃料性能が示される。500mlのバイオ燃料を上記エンジンに添加し、ひとりでに停止するまでエンジンを稼動させた。結果を以下の表7aに示す。
試験は、ディーゼルエンジン(20KVA、2000rpm)において行った。エンジンのrpmは一定とし、燃料フローはそれに適合させた。エンジンを無負荷条件下におき、エンジンが稼動する時間量によって燃料効率を測定した。エンジンが稼動する時間が長いほど、より良好な燃料性能が示される。500mlのバイオ燃料を上記エンジンに添加し、勝手に停止するまでエンジンを稼動させた。結果を以下の表7bに示す。
通常、工業用蒸留CNSLの色変化は、試料の酸化/重合の指標である。燃料試料の色を測定するのに使用されるASTM 1500スケールは、標準的な室温下においてGIコンテナ内で留出物の色変化をモニタリングするのに使用される。
試験は、Kirloskar製のエンジンTV2(10KVA、1500rpm)において行った。エンジンのrpmは一定とし、燃料フローはそれに適合させた。エンジンを無負荷条件下におき、エンジンが稼動する時間量によって燃料効率を測定した。エンジンが稼動する時間が長いほど、より良好な燃料性能が示される。
負荷:部分負荷条件
エンジンの仕様:電気容量2Kva、最大出力:2400VA、定格出力:2100VA、ガソリンスタート及びケロシン走行
エンジン試験:エンジンを停止するまで稼動させた。ケロシンブレンドの体積は10リットルに固定し、エンジンが稼動した時間をモニタリングした。エンジン稼動時間とは別に、86dBを下回っていればエンジンからの音もモニタリングした。
結果:工業用蒸留CNSLの添加により、エンジン稼動時間の増大がもたらされ、また、音も、「クラスA」発電機についてインド政府が奨励する86dBを下回ったことが観測された。結果を表9に示す。
試験は、Kirloskar製のエンジンTV2(10KVA、1500rpm)において行った。エンジンのrpmは一定とし、燃料フローはそれに適合させた。エンジンを無負荷条件下におき、エンジンが稼動する時間量によって燃料効率を測定した。エンジンが稼動する時間が長いほど、より良好な燃料性能が示される。500mlのバイオ燃料を上記エンジンに添加し、勝手に停止するまでエンジンを稼動させた。ディーゼル、ケロシン及びDT−CNSLの組合せは、表10aに示すディーゼルと比べてより良好な燃料性能を示した。
負荷:部分負荷条件
エンジンの仕様:電気容量2Kva、最大出力:2400VA、定格出力:2100VA、ガソリンスタート及びケロシン走行
エンジン試験:エンジンを停止するまで稼動させた。ケロシンブレンドの体積は10リットルに固定し、エンジンが稼動した時間をモニタリングした。エンジン稼動時間とは別に、86dBを下回っていればエンジンからの音もモニタリングした。
結果:工業用蒸留CNSLの添加により、エンジン稼動時間の増大がもたらされ、また、音も、「クラスA」発電機についてインド政府が奨励する86dBを下回ったことが観測された。結果を表11に示す。
試験は、Kirloskar製のエンジンTV2(10KVA、1500rpm)において行った。エンジンのrpmは一定とし、燃料フローはそれに適合させた。エンジンを無負荷条件下におき、エンジンが稼動する時間量によって燃料効率を測定した。エンジンが稼動する時間が長いほど、より良好な燃料性能が示される。500mlの燃料を上記エンジンに添加し、ひとりでに停止するまでエンジンを稼動させた。表12に示すディーゼル単独と比較して、ディーゼル、植物油及びDT−CNSLはより良好な燃料性能を示した。
Claims (30)
- 10%v/vを超え30%v/v以下の範囲の濃度の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、70%v/v以上90%v/v未満の範囲の濃度の、ディーゼル及びケロシンから成る群から選択される少なくとも1つの石油製品とを含む、バイオ燃料組成物。
- 前記DT−CNSLが、75〜99.98%v/vの範囲の濃度のカルダノールと、0.01〜12.5%v/vの濃度の範囲のカルドールと、0.01〜12.5%v/vの濃度の範囲のメチルカルドールと、を含む、請求項1に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記ディーゼル及び前記ケロシンが、9.5:0.5(v/v)〜0.5:9.5(v/v)の範囲の比で存在する、請求項1に記載のバイオ燃料組成物。
- 請求項1に記載のバイオ燃料組成物に燃料添加剤がさらに含まれている、バイオ燃料組成物。
- 前記燃料添加剤が、抗重合剤、抗ノッキング剤、抗凍結剤、抗凝結剤、抗沈降剤、セタン指数向上剤及びセタン価向上剤、又はそれらの任意の組合せから成る群から選択される、請求項4に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記燃料添加剤が、0.01〜5%v/vの範囲の濃度で存在する、請求項5に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記燃料添加剤が抗重合剤である、請求項5に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記抗重合剤が、亜リン酸トリフェニル(TPP)、亜リン酸トリノニルフェニル(TNPP)、亜リン酸ジイソデシルフェニル(DDPP)、亜リン酸ジフェニルイソオクチル(DPOP)、亜リン酸ジフェニルイソデシル(DPDP)、リン酸トリクレジル(TCP)、リン酸クレジルジフェニル(CDP)、ジニトロフェノール、ヒドロキノン、p−クレゾール、ジニトロ−p−クレゾール、ヒドロキノンメチルエステル、ポリヒドロキノン及びポリ−α−ナフトール、又はそれらの任意の組合せから成る群から選択される、請求項5に記載のバイオ燃料組成物。
- 請求項1に記載のバイオ燃料組成物に、植物油がさらに含まれている、バイオ燃料組成物。
- 前記植物油が、ナタネ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ベニバナ油、麻実油、カラシ油、大豆油、ジャトロファ油、ラディッシュ油、キャノーラ油、トウモロコシ油、米ぬか油、ピーナッツ油、綿実油、ココナッツ油、ニーム種子油及び桐油、又はそれらの任意の組合せから成る群から選択される、請求項9に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記植物油が4%v/v以上20%v/v未満の範囲の濃度で存在する、請求項10に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記植物油がそのメチルエステルとして使用される、請求項10に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記バイオ燃料組成物が、10%v/vを超え30%v/v以下の範囲の濃度の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、70%v/v以上90%v/v未満の範囲の濃度のディーゼルとを含む、請求項1に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記バイオ燃料組成物が、10%v/vを超え30%v/v以下の範囲の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、70%v/v以上90%v/v未満範囲の濃度のケロシンとを含む、請求項1に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記バイオ燃料組成物が、10%v/vを超え30%v/v以下の範囲の濃度の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、70%v/v以上90%v/v未満の範囲の濃度のディーゼル及びケロシンの混合物とを含む、請求項1に記載のバイオ燃料組成物。
- 前記DT−CNSLが5%v/v未満の濃度のポリマー材料を含む、請求項1に記載のバイオ燃料組成物。
- 10%v/vを超え30%v/v以下の範囲の濃度の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、70%v/v以上90%v/v未満の範囲の濃度の、ディーゼル及びケロシンから成る群から選択される少なくとも1つの石油製品とを含むバイオ燃料組成物を製造する方法であって、前記DT−CNSLを、ディーゼル及びケロシンから成る群から選択される少なくとも1つの石油製品と混合することを含む、バイオ燃料組成物を製造する方法。
- 工業用CNSLを蒸留にかけることによって前記DT−CNSLを得る、請求項17に記載の方法。
- 0.01〜5mmHgの範囲の減圧及び175℃〜325℃の範囲の温度下で、又は大気圧及び260〜450℃の温度下で、前記工業用CNSLを蒸留する、請求項18に記載の方法。
- 前記バイオ燃料組成物をさらに、−10℃〜55℃の範囲の温度の乾燥した場所に貯蔵する、請求項17に記載の方法。
- 前記バイオ燃料組成物が、10%v/vを超え20%v/v以下の範囲の濃度の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、80%v/v以上90%v/v未満の範囲の濃度のディーゼルとを含む、請求項17に記載の方法。
- 前記バイオ燃料組成物が、10%v/vを超え15%v/v以下の範囲の濃度の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、85%v/v以上90%v/v未満の範囲の濃度のケロシンとを含む、請求項17に記載の方法。
- 植物油を含む前記バイオ燃料組成物を製造する方法であって、前記DT−CNSLを、ディーゼル及びケロシンから成る群から選択される少なくとも1つの前記石油製品と、前記植物油を伴って、混合することを含む、請求項17に記載の方法。
- 燃料添加剤を含む前記バイオ燃料組成物を製造する方法であって、前記DT−CNSLを、ディーゼル及びケロシンから成る群から選択される少なくとも1つの前記石油製品と、前記燃料添加剤を伴って、混合することを含む、請求項17に記載の方法。
- 10%v/vを超え30%v/v以下の範囲の濃度の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、70%v/v以上90%v/v未満の範囲の濃度の、ディーゼル及びケロシンから成る群から選択される少なくとも1つの石油製品とを含むバイオ燃料組成物を燃料供給する方法であって、燃料供給用途のために前記バイオ燃料組成物を燃料供給することを含む、バイオ燃料組成物を燃料供給する方法。
- 前記燃料供給用途が、暖房、照明、調理、自動車におけるエンジンの稼動、モータポンプ及び発電機の稼動から成る群から選択される、請求項25に記載の方法。
- 前記バイオ燃料組成物が、10%v/vを超え20%v/v以下の範囲の濃度の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、80%v/v以上90%v/v未満の範囲の濃度のディーゼルとを含む、請求項25に記載の方法。
- 前記バイオ燃料組成物が、10%v/vを超え15%v/v以下の範囲の濃度の工業用蒸留カシューナッツシェルリキッド(DT−CNSL)と、85%v/v以上90%v/v未満の範囲の濃度のケロシンとを含む、請求項25に記載の方法。
- 前記バイオ燃料組成物が植物油を含む、請求項26に記載の方法。
- 前記バイオ燃料組成物が燃料添加剤を含む、請求項26に記載の方法。
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