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JP5025163B2 - New hair treatment agent - Google Patents

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JP5025163B2
JP5025163B2 JP2006132347A JP2006132347A JP5025163B2 JP 5025163 B2 JP5025163 B2 JP 5025163B2 JP 2006132347 A JP2006132347 A JP 2006132347A JP 2006132347 A JP2006132347 A JP 2006132347A JP 5025163 B2 JP5025163 B2 JP 5025163B2
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Japan
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acid
group
hair
agent
salts
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JP2006132347A
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健太郎 神田
幸男 山脇
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Asahi Kasei Chemicals Corp
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Description

本発明は、毛髪に対する損傷性が低減されたパーマ前処理剤又は染毛前処理剤として適用できる毛髪処理剤に関する。 The present invention relates to a hair treatment agent that can be applied as a permanent pretreatment agent or a hair dyeing pretreatment agent with reduced damage to hair.

パーマネントウェーブ用剤(パーマ液)は、毛髪を還元・酸化させ、毛髪にウェーブを付与したり縮毛・くせ毛等を矯正し直毛化するものである。しかしながら、この過程で、毛髪は還元・酸化といった苛酷な条件下に曝されるため、毛髪強度や感触の低下、さらに進行した場合では毛髪上において、キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛といった損傷が生じる。特に縮毛矯正では、縮毛に過度の物理的な力をかける場合があり、その程度は増大する。   Permanent waving agents (perm liquid) are those that reduce and oxidize the hair, impart waves to the hair, correct curly hair, comb hair, etc., and make straight hair. However, during this process, the hair is exposed to severe conditions such as reduction and oxidation, so that the hair strength and feel decreases, and when it progresses, the cuticle is peeled off, the split ends, and the hair are damaged. Arise. In curly hair straightening in particular, excessive physical force may be applied to curly hair, and the degree increases.

同様に、ブリーチ剤は、主として過酸化水素のような酸化剤による酸化作用により毛髪のメラニン色素を脱色するものであり、染毛剤(別名:酸化染毛剤)も、毛髪中に浸透させた色素前駆体が酸化・重合することにより発色する。また、染毛料(別名:酸性染毛料)はこれらに比較してその作用が温和であるものの、毛髪表面に対する一定の損傷は避けられないものであった。   Similarly, bleaching agents decolorize hair melanin pigments mainly by the oxidizing action of oxidizing agents such as hydrogen peroxide, and hair dyes (also known as oxidative hair dyes) also penetrated into the hair. Color develops when the dye precursor is oxidized and polymerized. Moreover, although the effect | action of hair dye (alias: acid hair dye) is mild compared with these, the fixed damage to the hair surface was unavoidable.

これらのような損傷を受けた毛髪は、ごわごわしてヘアスタイルのまとまりを欠いたり、毛髪強度が低下して切れ毛、枝毛になり易いため問題であった。また、パーマの効果を十分に得たり、染毛がむら無く行われるためには多量の薬剤を用いるより方法が無く、これもまた毛髪の損傷をもたらす原因となった。   Damaged hair such as these has been problematic because it is stiff and lacks a unity of the hairstyle, or the hair strength is reduced and the hair tends to be broken or split. In addition, there is no more method than using a large amount of a drug in order to obtain a permanent effect sufficiently or to achieve uniform hair dyeing, which also causes hair damage.

これらの問題を解決するために、たとえば、タンパク加水分解物などの損傷防止成分を併用したり、中間処理剤を用いるなどの改善する手法が開示されているが(特許文献1〜8参照)、それらの効果は必ずしも十分なものではなかった。
特開平8−40852号公報 特開平8−268848号公報 特開平11−139941号公報 特開2000−319143号公報 特開2002−154939号公報 特開2002−255757号公報 特開2003−252734号公報 特開2003−55169号公報
In order to solve these problems, for example, methods for improving the use of a damage prevention component such as a protein hydrolyzate or using an intermediate treatment agent have been disclosed (see Patent Documents 1 to 8). Their effects were not always satisfactory.
JP-A-8-40852 JP-A-8-268848 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-139941 JP 2000-319143 A JP 2002-154939 A JP 2002-255757 A JP 2003-252734 A JP 2003-55169 A

本発明は、パーマ前処理剤又は染毛前処理剤として用いた場合に、毛髪に対する損傷が低減される毛髪処理剤の提供を目的とするものである。 An object of the present invention is to provide a hair treatment agent that reduces damage to hair when used as a permanent pretreatment agent or a hair dyeing pretreatment agent .

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物、即ち、分子内に疎水基と親水基とを2個以上ずつ有する化合物(多鎖多親水基型化合物)に着目し、これを配合して毛髪処理剤とすることで、毛髪に対する損傷が低減された毛髪処理剤となることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has developed a specific compound, that is, a compound having two or more hydrophobic groups and hydrophilic groups in the molecule (multi-chain polyhydrophilic group type compound). Attention was focused on, and it was found that the hair treatment agent was formulated by blending this into a hair treatment agent with reduced damage to the hair, and the present invention was completed.

即ち本発明は、下記のとおりである。
1.下記一般式に示す多鎖多親水基型化合物の1種類以上を0.01〜5質量%含有することを特徴とする洗い流さないタイプの、パーマ又は染毛の前処理剤。
(上記一般式において、R 1 COは炭素原子数12〜18の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を示し、Xは各々独立にH、NaまたはKである。)
That is, the present invention is as follows.
1. A perm or hair dyeing pretreatment agent of a non-washing type characterized by containing 0.01 to 5% by mass of one or more kinds of multi-chain polyhydrophilic group compounds represented by the following general formula .
(In the above general formula, R 1 CO represents an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, and X is independently H, Na or K.)

パーマ前処理剤又は染毛前処理剤として用いた場合に、それらの使用時における毛髪に対する損傷が低減され、パーマの効果が促進され、染毛がむら無く行われる。 When used as a permanent pretreatment agent or a hair dyeing pretreatment agent , damage to the hair during use thereof is reduced, the effect of the permanent is promoted, and hair dyeing is performed evenly.

以下、本発明について、特にその好ましい形態を中心に、具体的に説明する。本発明の毛髪処理剤は、分子内に疎水基と親水基とを2個以上ずつ有する多鎖多親水基型化合物の1種以上を含んでなる。   Hereinafter, the present invention will be specifically described focusing on its preferred form. The hair treatment agent of the present invention comprises one or more multi-chain polyhydrophilic group type compounds each having two or more hydrophobic groups and hydrophilic groups in the molecule.

多鎖多親水基型化合物が有する2個以上の疎水基は、それぞれ独立に、炭素数2〜20個の飽和または不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖を有する疎水基であることが好ましい。また、多鎖多親水基型化合物が有する2個以上の親水基は、それぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸残基、リン酸残基若しくはそれらの塩等、又はオキシアルキレン基、ポリエチレングリコール基等、又はアミノ基、4級アンモニウム基、ピリジニウム基、スルホニウム基若しくはそれらの塩等であることが好ましい。   The two or more hydrophobic groups possessed by the multi-chain polyhydrophilic group-type compound may be each independently a hydrophobic group having 2 to 20 carbon atoms, a saturated or unsaturated linear, branched or cyclic chain. preferable. Further, the two or more hydrophilic groups possessed by the multi-chain polyhydrophilic group type compound are each independently a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfuric acid residue, a phosphoric acid residue or a salt thereof, or an oxyalkylene group, polyethylene A glycol group or the like, or an amino group, a quaternary ammonium group, a pyridinium group, a sulfonium group or a salt thereof is preferable.

多鎖多親水基型化合物に含まれる疎水基または親水基の数は、それぞれ2個以上60個以下であることが好ましく、2個以上40個以下であることがより好ましい。さらには2個以上20個以下であることが特に好ましい。   The number of hydrophobic groups or hydrophilic groups contained in the multi-chain polyhydrophilic group-type compound is preferably 2 or more and 60 or less, and more preferably 2 or more and 40 or less. Further, it is particularly preferably 2 or more and 20 or less.

多鎖多親水基化合物の好ましい疎水基としては、例えば、n−アセチル、n−プロピル、n−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−トリデシル、n−テトラデシル、n−ペンタデシル、n−ヘキサデシル、n−ヘプタデシル、n−オクタデシル、n−ノナデシル、n−エイコシル等の各残基とこれらの分枝鎖異性体、ならびにこれらに対応した、1カ所、2カ所または3カ所に不飽和部分を有する不飽和残基等が挙げられる。   Preferred examples of the hydrophobic group of the polychain polyhydrophilic group compound include n-acetyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, and n-decyl. , N-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-pentadecyl, n-hexadecyl, n-heptadecyl, n-octadecyl, n-nonadecyl, n-eicosyl, and their branches Examples of the chain isomers and unsaturated residues having an unsaturated moiety at one, two or three positions corresponding to these are given.

また、多鎖多親水基型化合物の疎水基としては、炭素原子数2〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基であることがより好ましい。すなわち、多鎖多親水基型化合物が2個以上のアシル基を有するアシル化合物であることが好ましい。2個以上のアシル基はそれぞれ独立して異なっていても同一でもよい。アシル基としては、炭素原子数2〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものが好ましく、直鎖、分岐、環状を問わない。ただし、カルボキシル基となっているものを含まない。   Further, the hydrophobic group of the multi-chain polyhydrophilic group type compound is more preferably an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 2 to 20 carbon atoms. That is, the multi-chain polyhydrophilic group-type compound is preferably an acyl compound having two or more acyl groups. Two or more acyl groups may be independently different or the same. The acyl group is preferably derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 2 to 20 carbon atoms, and may be linear, branched or cyclic. However, the carboxyl group is not included.

アシル基としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸;   Examples of the acyl group include acetic acid, propionic acid, butyric acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, Linear fatty acids such as margaric acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid;

2−ブチル−5−メチルペンタン酸、2−イソブチル−5−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、2−ブチル−5−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、2−エチル−3−メチルノナン酸、2,2−ジメチル−4−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、2−プロピル−3−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、2−ブチル−3−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、2−(3−メチルブチル)−3−メチルノナン酸、2−(2−メチルブチル)−3−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸;   2-butyl-5-methylpentanoic acid, 2-isobutyl-5-methylpentanoic acid, dimethyloctanoic acid, dimethylnonanoic acid, 2-butyl-5-methylhexanoic acid, methylundecanoic acid, dimethyldecanoic acid, 2-ethyl- 3-methylnonanoic acid, 2,2-dimethyl-4-ethyloctanoic acid, methyldocosanoic acid, 2-propyl-3-methylnonanoic acid, methyltridecanoic acid, dimethyldodecanoic acid, 2-butyl-3-methylnonanoic acid, methyltetradecanoic acid , Ethyltridecanoic acid, propyldodecanoic acid, butylundecanoic acid, pentyldecanoic acid, hexylnonanoic acid, 2- (3-methylbutyl) -3-methylnonanoic acid, 2- (2-methylbutyl) -3-methylnonanoic acid, butylethylnonane Acid, methylpentadecanoic acid, ethyltetradecanoic acid, propyltri Canic acid, butyldodecanoic acid, pentylundecanoic acid, hexyldecanoic acid, heptylnonanoic acid, dimethyltetradecanoic acid, butylpentylheptanoic acid, trimethyltridecanoic acid, methylhexadecanoic acid, ethylpentadecanoic acid, propyltetradecanoic acid, butyltridecanoic acid, pentyldodecane Acid, hexylundecanoic acid, heptyldecanoic acid, methylheptylnonanoic acid, dipentylheptanoic acid, methylheptadecanoic acid, ethylhexadecanoic acid, ethylhexadecanoic acid, propylpentadecanoic acid, butyltetradecanoic acid, pentyltridecanoic acid, hexyldodecanoic acid, heptyl Undecanoic acid, octyldecanoic acid, dimethylhexadecanoic acid, methyloctylnonanoic acid, methyloctadecanoic acid, ethylheptadecanoic acid, dimethylheptadecanoic acid, Octyl decanoic acid, Mechirunonadekan acid, Mechirunonadekan acid, dimethyl octadecanoic acid, branched fatty acids such as butyl heptyl nonanoic acid;

オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸;   Octenoic acid, nonenoic acid, decenoic acid, caproleic acid, undecylenic acid, Lindelic acid, touric acid, lauroleic acid, tridecenoic acid, tuzuic acid, myristoleic acid, pentadecenoic acid, hexedenoic acid, palmitoleic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid, Linear monoenoic acids such as oleic acid, nonadecenoic acid, gondoic acid;

メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸;   Such as methylheptenoic acid, methylnonenoic acid, methylundecenoic acid, dimethyldecenoic acid, methyldodecenoic acid, methyltridecenoic acid, dimethyldodecenoic acid, dimethyltridecenoic acid, methyloctadecenoic acid, dimethylheptadecenoic acid, ethyloctadecenoic acid Branched monoenoic acid;

リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸;   Di- or trienoic acids such as linoleic acid, linoleic acid, eleostearic acid, linolenic acid, linolenic elaidic acid, pseudoeleostearic acid, parinaric acid, arachidonic acid;

オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸;   Acetylene acids such as octinoic acid, nonic acid, decinic acid, undecinic acid, dodecinic acid, tridecinic acid, tetradecinic acid, pentadecinic acid, heptadesinic acid, octadecinic acid, nonadesinic acid, dimethyloctadesinic acid;

メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸;
等の脂肪酸から誘導されるものがあげられる。
Of methyleneoctadecenoic acid, methyleneoctadecanoic acid, aleprolic acid, alepresinic acid, allepuric acid, alepuric acid, hydnocarpic acid, shoulmuccinic acid, gorulic acid, α-cyclopentylic acid, α-cyclohexylic acid, α-cyclopentylethylic acid Cyclic acids such as;
And those derived from fatty acids such as

また、アシル基は、天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシル基でも良く、上記の炭素原子数2〜20の飽和または不飽和脂肪酸を80%以上含む混合脂肪酸由来のアシル基が好ましい。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基等が挙げられる。これらのアシル基を有するアシル化合物は2種以上組み合わせて用いても良い。アシル基は、好ましくは炭素原子数8〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものがよい。   The acyl group may be a fatty acid-derived acyl group obtained from natural fats and oils, and is preferably a mixed fatty acid-derived acyl group containing 80% or more of the above saturated or unsaturated fatty acid having 2 to 20 carbon atoms. For example, acyl groups derived from coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, linseed oil fatty acid, sunflower oil fatty acid, soybean oil fatty acid, sesame oil fatty acid, castor oil fatty acid, olive oil fatty acid, camellia oil fatty acid, rapeseed oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, etc. Etc. Two or more of these acyl compounds having an acyl group may be used in combination. The acyl group is preferably derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 20 carbon atoms.

多鎖多親水基型化合物を塩として用いる場合には、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる1種または2種以上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好ましい。   When a polychain polyhydrophilic group type compound is used as a salt, examples thereof include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, organic amine salts, basic amino acid salts, and the like. Specifically, sodium, potassium Alkaline metals such as lithium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, metals such as aluminum and zinc, organic amines such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triisopropanolamine, bases such as arginine and lysine Or a salt with one or more selected from amino acids and the like. Among these, sodium salts, potassium salts, organic amine salts, and basic amino acid salts are particularly preferable.

さらに、多鎖多親水基型化合物の少なくとも1種が、下記一般式(1)及び下記一般式(2)で示されるアシル化合物であることが好ましい。
(上記一般式(1)において、Xはm個の官能基、およびそれ以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーを示す。Xに結合しているn(m≧n)個のQは、下記一般式(2)で表される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。下記一般式(2)において、ZはXの有する官能基に由来する結合部であり、R 1 COは炭素原子数2〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を示し、R 2 は水素であるか、またはヒドロキシル基若しくはカルボキシル基が置換していてもよい炭素原子数1〜3の低級アルキル基を示し、Yはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩の内のいずれかを示す。j、kはそれぞれ独立に0,1,2のいずれかであり、かつj、kは同時に0ではない。nは2〜20の整数を示す。また、mはm≧nである整数を示す。)
ここでいうアシル化合物とは、構造的には一般式(1)および一般式(2)に示すように、分子内に少なくとも1個以上のアシル基と親水基とをそれぞれ有する化合物を、適当なスペーサーで連結した構造のものである。

Furthermore, it is preferable that at least one of the multi-chain polyhydrophilic group type compounds is an acyl compound represented by the following general formula (1) and the following general formula (2) .
(In the above general formula (1), X is a linear, branched, cyclic or aromatic hydrocarbon chain having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have m functional groups and other substituents. The n (m ≧ n) Qs bonded to X are substituents represented by the following general formula (2), which may be the same as or different from each other. In formula (2), Z is a bond derived from a functional group of X, R 1 CO represents an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 2 to 20 carbon atoms, and R 2 represents Represents a lower alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which is hydrogen, or may be substituted by a hydroxyl group or a carboxyl group, and Y represents a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate group, a phosphate group or The salt inside of J and k are each independently 0, 1, or 2 and j and k are not 0 at the same time, n is an integer of 2 to 20, and m is m ≧ n. Indicates an integer.)
As used herein, the term “acyl compound” refers to a compound having at least one acyl group and a hydrophilic group in the molecule, as shown in general formula (1) and general formula (2). The structure is connected by a spacer.

一般式(2)中、R1COで示されるアシル基は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、上記したように炭素原子数2〜20の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものが好ましく、直鎖、分岐、環状を問わない。 In the general formula (2), the acyl groups represented by R 1 CO may be independently, that is, may be different or the same, and are derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 2 to 20 carbon atoms as described above. Those are preferred, and may be linear, branched or cyclic.

一般式(2)中、R2は水素であるか、または、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基若しくはそれらの塩等が置換していてもよい炭素原子数1〜3の低級アルキル基であり、低級アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ(イソ)プロピル基、ジヒドロキシ(イソ)プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基等が挙げられる。 In general formula (2), R 2 is hydrogen, or the number of carbon atoms that may be substituted by a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfate ester group, a phosphate ester group, or a salt thereof. 1 to 3 lower alkyl groups, and examples of the lower alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxy (iso) propyl group, and a dihydroxy (iso) propyl group. Group, carboxymethyl group, carboxyethyl group, carboxypropyl group, sulfoethyl group and the like.

一般式(1)中、Xに結合したn個の置換基Q(式(2))は、それぞれ互いに、異なっても同一でもよい。また、式(2)は、いわゆる酸性アミノ酸がN−アシル化されたものを示すものであり、それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。   In the general formula (1), n substituents Q (formula (2)) bonded to X may be different from each other or the same. Moreover, Formula (2) shows what is called an acidic amino acid N-acylated, and it does not ask | require whether they are optical isomers, for example, D-form, L-form, and a racemate.

酸性アミノ酸は、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ2個と1個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はN−メチル基またはN−エチル基でもかまわない。また光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。酸性アミノ酸としては、例えばグルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。   The acidic amino acid is a monoaminodicarboxylic acid having 2 and 1 carboxyl groups and 1 amino group, respectively, in the molecule, and the amino group may be an N-methyl group or an N-ethyl group. It does not matter whether it is an optical isomer, for example, a D-form, an L-form, or a racemate. Examples of acidic amino acids include glutamic acid, aspartic acid, lanthionine, β-methyllanthionine, cystathionine, diencholic acid, ferrinin, aminomalonic acid, β-oxyaspartic acid, α-amino-α-methylsuccinic acid, β-oxyglutamic acid. , Γ-oxyglutamic acid, γ-methylglutamic acid, γ-methyleneglutamic acid, γ-methyl-γ-oxyglutamic acid, α-aminoadipic acid, α-amino-γ-oxyadipic acid, α-aminopimelic acid, α-amino- Examples thereof include γ-oxypimelic acid, β-aminopimelic acid, α-aminosuberic acid, α-aminosebacic acid, pantothenic acid and the like.

Xに付くn個の置換基(式(2))は、酸性アミノ酸がL−酸性アミノ酸分子である場合が、生分解性に優れることから好ましい。   The n substituents (formula (2)) attached to X are preferable because the acidic amino acid is an L-acidic amino acid molecule because it is excellent in biodegradability.

一般式(2)中、Zは、Xに置換したm個(m≧n、かつ、2〜20の整数)の官能基(ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基)に由来する結合部(−O−、−NR3−、−S−)である。ここで、R3は水素、または、炭素原子数1〜10の、アルキル基若しくはアルケニル基若しくはアリール基若しくはアルキルアリール基である。 In the general formula (2), Z is a bonding part (—O) derived from m functional groups (hydroxyl group, amino group, thiol group) substituted with X (m ≧ n and an integer of 2 to 20). -, -NR < 3 >-, -S-). Here, R 3 is hydrogen or an alkyl group, alkenyl group, aryl group or alkylaryl group having 1 to 10 carbon atoms.

一般式(1)中、Xはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる1種または2種以上からなるm個の官能基を有する分子量100万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Xは、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい。   In general formula (1), X is a linear or branched or cyclic chain having a molecular weight of 1 million or less and having m functional groups consisting of one or more selected from a hydroxyl group, an amino group and a thiol group. It is a spacer which is an aromatic hydrocarbon chain, and X may have a substituent other than a hydroxyl group, an amino group and a thiol group.

一般式(1)中、Xは好ましくはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる1種または2種以上の官能基をm個有する分子量100万以下のm価の化合物の残基であって、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい化合物残基である。ここで、m価の上記化合物は、m個の官能基に由来する結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。   In the general formula (1), X is preferably a residue of an m-valent compound having a molecular weight of 1 million or less and having m functional groups of one kind or two or more kinds selected from a hydroxyl group, an amino group and a thiol group. , A compound residue that may have a substituent other than a hydroxyl group, an amino group, or a thiol group. Here, the m-valent compound means that a bond derived from m functional groups can be formed. It does not matter whether they are optical isomers such as D-form, L-form, and racemate.

このようなm価の化合物としては、例えば、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、シスチンジスルホキシド、シスタチオニン、メチオニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、オキシプロリン等のアミノ酸類;   Examples of such m-valent compounds include amino acids such as serine, threonine, cysteine, cystine, cystine disulfoxide, cystathionine, methionine, arginine, lysine, tyrosine, histidine, tryptophan, and oxyproline;

アミノエタノール、アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、アミノクレゾール、アミノナフトール、アミノナフトールスルホン酸、アミノヒドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、アミノフェノール、アミノフェネチルアルコール、グルコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類;   Aminoethanol, aminopropanol, aminobutanol, aminopentanol, aminohexanol, aminopropanediol, aminoethylethanolamine, aminoethylaminoethanol, aminocresol, aminonaphthol, aminonaphtholsulfonic acid, aminohydroxybenzoic acid, aminohydroxybutanoic acid Compounds having an amino group and a hydroxyl group in the molecule such as aminophenol, aminophenethyl alcohol, glucosamine;

メルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプトプロパンジオール、グルコチオース等の分子内にチオール基とヒドロキシル基を有する化合物類;
アミノチオフェノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ基を有する化合物類;
が挙げられる。また、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したもの等でも良い。
Compounds having a thiol group and a hydroxyl group in the molecule such as mercaptoethanol, mercaptophenol, mercaptopropanediol, glucothiose;
Compounds having a thiol group and an amino group in the molecule such as aminothiophenol and aminotriazole thiol;
Is mentioned. Further, proteins, peptides, etc., or those obtained by hydrolyzing them may be used.

また、一般式(1)中、Xは好ましくはヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下のm価(m≧n)のポリヒドロキシル化合物残基である。ここで、m価のポリヒドロキシル化合物は、m個のエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。   In the general formula (1), X is preferably an m-valent (m ≧ n) polyhydroxyl compound residue having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent other than a hydroxyl group. Here, the m-valent polyhydroxyl compound means that m ester bonds can be formed. It does not matter whether they are optical isomers such as D-form, L-form, and racemate.

このようなm価のポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、1,8−オクタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、イソプレングリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、水添ビスフェノールA、水添ビスフェノールF、ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、3,4−ジヒドロキシけい皮酸、3,4−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の2価ヒドロキシル化合物;   Examples of such m-valent polyhydroxyl compounds include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butanediol. , Pentanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexanediol, dimethylolcyclohexane, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, isoprene glycol, 3-methyl -1,5-pentanediol, sorbite, catechol, resorcin, hydroquinone, bisphenol A, bisphenol F, hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, dimer diol, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, tartaric acid, dihydro Shi tartaric, mevalonate, 3,4-dihydroxy cinnamic acid, 3,4-dihydroxy-hydro cinnamic acid, hydroxy benzoic acid, dihydroxy stearic acid, dihydroxyphenylalanine, and the like, and divalent hydroxyl compounds such as isomers thereof;

グリセリン、トリオキシイソブタン、1,2,3−ブタントリオール、1,2,3−ペンタントリオール、2−メチル−1,2,3−プロパントリオール、2−メチル−2,3,4−ブタントリオール、2−エチル−1,2,3−ブタントリオール、2,3,4−ペンタントリオール、2,3,4−ヘキサントリオール、4−プロピル−3,4,5−ヘプタントリオール、2,4−ジメチル−2,3,4−ペンタントリオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,4−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の3価ポリヒドロキシル化合物;   Glycerin, trioxyisobutane, 1,2,3-butanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, 2-ethyl-1,2,3-butanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 2,3,4-hexanetriol, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl- Trivalent poly, such as 2,3,4-pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, trihydroxystearic acid Hydroxyl compounds;

ペンタエリスリトール、エリスリトール、1,2,3,4−ペンタンテトロール、2,3,4,5−ヘキサンテトロール、1,2,4,5−ペンタンテトロール、1,3,4,5−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の4価ポリヒドロキシル化合物;
アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の5価ポリヒドロキシル化合物;
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の6価ポリヒドロキシル化合物;
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
Pentaerythritol, erythritol, 1,2,3,4-pentanetetrol, 2,3,4,5-hexanetetrol, 1,2,4,5-pentanetetrol, 1,3,4,5-hexane Tetravalent polyhydroxyl compounds such as tetrol, diglycerin and sorbitan;
Pentavalent polyhydroxyl compounds such as adonitol, arabitol, xylitol, triglycerin;
Hexavalent polyhydroxyl compounds such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, iditol, inositol, dulcitol, talose, allose;
Or these dehydration condensates, polyglycerol, etc. are mentioned.

また、糖類、例えばエリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース;   Sugars such as tetroses such as erythrose, sreose, erythrulose;

リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース;アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類;   Pentose such as ribose, arabinose, xylose, lyxose, xylulose, ribulose; monosaccharides such as hexose such as allose, altrose, glucose, mannose, guylose, idose, galactose, talose, fructose, sorbose, psicose, tagatose;

マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類が挙げられる。   Examples thereof include oligosaccharides such as maltose, isomaltose, cellobiose, gentiobiose, melibiose, lactose, turanose, trehalose, saccharose, mannitolose, cellotriose, gentianose, raffinose, meletitose, cellotetorose, stachyose and the like.

また、その他の糖類、例えばヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。   In addition, other saccharides such as heptose, deoxy sugar, amino sugar, thio sugar, seleno sugar, aldone sugar, uronic acid, sugar acid, ketoaldonic acid, anhydro sugar, unsaturated sugar, sugar ester, sugar ether, glycoside, etc. It may be a group, and may be a polysaccharide such as starch, glycogen, cellulose, chitin, chitosan or the like, or a hydrolyzed product thereof.

また、一般式(1)中、Xは好ましくはアミノ基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下のm価のポリアミノ化合物残基である。ここで、m価のポリアミノ化合物は、m個の酸アミド結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。   In general formula (1), X is preferably an m-valent polyamino compound residue having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent other than an amino group. Here, the m-valent polyamino compound means that m acid amide bonds can be formed. It does not matter whether they are optical isomers such as D-form, L-form, and racemate.

このようなm価のポリアミノ化合物としては、例えばN,N’−ジメチルヒドラジン、エチレンジアミン、N,N’−ジメチルエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノアジピン酸、ジアミノプロパン酸、ジアミノブタン酸およびこれらの各異性体等の脂肪族ジアミン類;   Examples of such m-valent polyamino compounds include N, N′-dimethylhydrazine, ethylenediamine, N, N′-dimethylethylenediamine, diaminopropane, diaminobutane, diaminopentane, diaminohexane, diaminoheptane, diaminooctane, diaminononane, Aliphatic diamines such as diaminodecane, diaminododecane, diaminoadipic acid, diaminopropanoic acid, diaminobutanoic acid and their isomers;

ジエチレントリアミン、トリアミノヘキサン、トリアミノドデカン、1,8−ジアミノ−4−アミノメチル−オクタン、2,6−ジアミノカプリン酸−2−アミノエチルエステル、1,3,6−トリアミノヘキサン、1,6,11−トリアミノウンデカン、ジ(アミノエチル)アミンおよびこれらの各異性体等の脂肪族トリアミン類;   Diethylenetriamine, triaminohexane, triaminododecane, 1,8-diamino-4-aminomethyl-octane, 2,6-diaminocapric acid-2-aminoethyl ester, 1,3,6-triaminohexane, 1,6 , 11-triaminoundecane, aliphatic triamines such as di (aminoethyl) amine and isomers thereof;

ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサン、3−アミノメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン類;
ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジアミノ安息香酸、ジアミノアントラキノン、ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリアミン類;
ジアミノキシレン、ジ(アミノメチル)ベンゼン、ジ(アミノメチル)ピリジン、ジ(アミノメチル)ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類;
ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポリアミン類等が挙げられる。
Alicyclic polyamines such as diaminocyclobutane, diaminocyclohexane, 3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamine, triaminocyclohexane;
Aromatic polyamines such as diaminobenzene, diaminotoluene, diaminobenzoic acid, diaminoanthraquinone, diaminobenzenesulfonic acid, diaminobenzoic acid, and their respective isomers;
Araliphatic polyamines such as diaminoxylene, di (aminomethyl) benzene, di (aminomethyl) pyridine, di (aminomethyl) naphthalene, and their isomers;
And polyamines substituted with hydroxyl groups such as diaminohydroxypropane and isomers thereof.

また、一般式(1)中、Xは好ましくはチオール基以外の置換基を有していてもよい分子量100万以下のm価のポリチオール化合物残基である。ここで、m価のポリチオール化合物は、m個のチオエステル結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体例えばD−体、L−体、ラセミ体であるかは問わない。   In the general formula (1), X is preferably an m-valent polythiol compound residue having a molecular weight of 1,000,000 or less, which may have a substituent other than a thiol group. Here, the m-valent polythiol compound means that m thioester bonds can be formed. It does not matter whether they are optical isomers such as D-form, L-form, and racemate.

このようなm価のポリチオール化合物としては、例えば、ジチオエチレングリコール、ジチオエリトリトール、ジチオトレイトール等のジチオール化合物類等が挙げられる。   Examples of such m-valent polythiol compounds include dithiol compounds such as dithioethylene glycol, dithioerythritol, and dithiothreitol.

Xは上に挙げた化合物の残基の中でも、炭素数1〜40の場合が好ましい、さらに好ましくはXは炭素数1〜20である。また、Xは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。   X is preferably a group having 1 to 40 carbon atoms among the residues of the compounds listed above, and more preferably X has 1 to 20 carbon atoms. X is preferably a naturally occurring type from the viewpoint of excellent biodegradability.

一般式(2)中、Yで示されるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基およびX中に含まれうるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等は、種々の塩基性物質との間に塩を形成し得る。   In general formula (2), the carboxyl group, sulfonic acid group, sulfate ester group, phosphate ester group represented by Y and the carboxyl group, sulfonate group, sulfate ester group, phosphate ester group, etc. that can be contained in X are: Salts can be formed with various basic substances.

かかる塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩、多価金属塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、鉄、コバルト、チタン、ジルコニウム等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる1種または2種以上との塩である。
このような一般式(1)で示されるアシル化合物の製造方法としては、下記一般式(3)で示されるN−アシル酸性アミノ酸無水物と分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる1種または2種以上のm個の官能基を有する化合物とを、水および/または水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させることによって、またはテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、アセトン等の不活性溶媒を使用して、あるいは無溶媒で−5℃〜200℃でいずれかの融点以上の温度で混合して反応することで得ることができる。
Examples of such salts include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, organic amine salts, basic amino acid salts, polyvalent metal salts, and the like, specifically, alkalis such as sodium, potassium, and lithium. Metals, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, metals such as aluminum, zinc, iron, cobalt, titanium and zirconium, organic amines such as ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triisopropanolamine, arginine and lysine Or a salt with one or more kinds selected arbitrarily from basic amino acids and the like.
The method for producing the acyl compound represented by the general formula (1) is selected from an N-acyl acidic amino acid anhydride represented by the following general formula (3) and a hydroxyl group, an amino group, and a thiol group in the molecule. By reacting a compound having one or more kinds of m functional groups with water and / or a mixed solvent of water and an organic solvent, or tetrahydrofuran, benzene, toluene, xylene, carbon tetrachloride, It can be obtained by reacting using an inert solvent such as chloroform or acetone, or by mixing at -5 ° C to 200 ° C at a temperature equal to or higher than any melting point without solvent.

または一般式(1)で示されるアシル化合物は、N−アシル酸性アミノ酸モノ低級エステル(例えば、メチルエステル、エチルエステル)とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか2種または3種を有する化合物とをジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に−5℃〜250℃で加熱反応させた後反応溶媒を除去することで得ることができる。あるいは、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒を加えて室温〜250℃でエステル交換反応させてアシル化合物を得ることができる。   Alternatively, the acyl compound represented by the general formula (1) includes an N-acyl acidic amino acid mono-lower ester (for example, methyl ester, ethyl ester) and a polyhydroxyl compound, a polyamino compound, or a polythiol compound, or a hydroxyl group or an amino group in the molecule. , A compound having any two or three of the thiol groups is dissolved in a suitable solvent such as dimethylformamide, a catalyst such as potassium carbonate is added, and the reaction is performed at −5 ° C. to 250 ° C. under reduced pressure. Thereafter, it can be obtained by removing the reaction solvent. Alternatively, the acyl compound can be obtained by melting with heating without a solvent, adding a catalyst such as sodium hydroxide, and performing a transesterification reaction at room temperature to 250 ° C.

多鎖多親水基型化合物の毛髪処理剤への配合量は特に制限はなく、目的に応じて調節することができるが、0.001〜50質量%とするのが好ましい。多鎖多親水基型化合物含量が50質量%以下で、毛髪の損傷を防止する効果が十分となりやすく、こし、まとまり、なめらかさといった効果の毛髪への付与が得られやすくなる。また、0.001質量%以上で、べたつき等の感触が生じにくくなる。より好ましくは0.001〜30質量%である。さらに好ましくは、毛髪処理剤がその使用時に洗い流すタイプの場合で0.01〜20質量%であり、洗い流さないタイプで0.01〜5質量%である。   There is no restriction | limiting in particular in the compounding quantity to the hair treatment agent of a polychain polyhydrophilic group type compound, Although it can adjust according to the objective, It is preferable to set it as 0.001-50 mass%. When the content of the multi-chain polyhydrophilic group-type compound is 50% by mass or less, the effect of preventing damage to the hair is likely to be sufficient, and imparting to the hair such effects as strain, cohesion, and smoothness is likely to be obtained. Further, when the content is 0.001% by mass or more, stickiness or the like is less likely to occur. More preferably, it is 0.001-30 mass%. More preferably, it is 0.01 to 20% by mass in the case where the hair treatment agent is washed away at the time of use, and 0.01 to 5% by mass in the case where the hair treatment agent is not washed away.

また、毛髪処理剤は、そのpHを中和剤で適宜調節して用いることができる。例えば、pH3〜12の広範囲のpH域で使用することができる。好ましくはpH4.5〜11で使用するのがよい。さらに好ましくは、pH5〜8である。   Further, the hair treatment agent can be used by adjusting its pH appropriately with a neutralizing agent. For example, it can be used in a wide pH range of pH 3-12. It is preferable to use at pH 4.5-11. More preferably, the pH is 5-8.

毛髪処理剤は、用いる材料成分を適宜選択し、それらの材料成分を所定の比率で通常の攪拌機、混合機、分散機等に投入し、均一に混合することで製造することができる。   The hair treatment agent can be produced by appropriately selecting the material components to be used, putting these material components into a normal stirrer, mixer, disperser or the like at a predetermined ratio and mixing them uniformly.

また、毛髪処理剤には、本発明の目的が損なわれない限り、パーマ液、ブリーチ剤、染毛料、染毛剤、パーマ前処理剤、パーマ後処理剤、染毛前処理剤、染毛後処理剤等の用途、目的に応じ、各種の基材を加えることができる。   In addition, for hair treatment agents, as long as the object of the present invention is not impaired, a permanent solution, a bleaching agent, a hair dye, a hair dye, a permanent pre-treatment agent, a permanent post-treatment agent, a pre-dye treatment, and a post-hair dyeing Various base materials can be added according to the use and purpose of the treatment agent.

例えば、アルカンスルホン酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩(AOS)、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩(SAS)、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、N−アシル−N−アルキルタウリン塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、硫酸化油脂、アルキル硫酸エステル塩(AS)、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(AES)、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩ホルマリン縮合物、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩等のアニオン性界面活性剤;   For example, alkane sulfonates, alpha-olefin sulfonates (AOS), alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, alkyl sulfonates (SAS), sulfonates of higher fatty acid esters, alpha-sulfonated fatty acid salts, Higher fatty acid amide sulfonate, N-acyl-N-alkyltaurine salt, dialkylsulfosuccinate, sulfated oil, alkyl sulfate ester (AS), alkyl ether sulfate, sulfate of higher fatty acid ester, higher fatty acid alkyl Rollamide sulfate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (AES), polyoxyalkylene styrenated phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, Polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphates, naphthalenesulfonic acid salt formalin condensates, alkyl ether carboxylates, anionic surfactants such as ether carboxylic acid salts;

特に、N−アシルアミノ酸型アニオン界面活性剤は有効であり、アシル基としては、炭素数8〜20のもので前記したようなものが挙げられ、構成アミノ酸としては、グルタミン酸やアスパラギン酸等の前記した酸性アミノ酸類、またはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、システイン、トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、トレオニン、オキシプロリン、β−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、m−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸、等のアミノ酸等、が挙げられる。   In particular, N-acyl amino acid type anionic surfactants are effective, and the acyl group includes those having 8 to 20 carbon atoms as described above, and the constituent amino acids include those such as glutamic acid and aspartic acid. Acidic amino acids or glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, proline, methionine, cysteine, tryptophan, tyrosine, phenylalanine, asparagine, glutamine, serine, threonine, oxyproline, β-aminopropionic acid, γ-aminobutyric acid, And amino acids such as anthranilic acid, m-aminobenzoic acid, and p-aminobenzoic acid.

アニオン性界面活性剤以外では、アルキルポリグルコシド、(ポリ)グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ等脂肪酸エステル等の多価アルコールエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(AE)、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、等の酸化エチレン縮合型、脂肪酸アルカノールアミド、糖アミンアシル化物、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルアミンオキサイド、等のノニオン性界面活性剤;   Other than anionic surfactants, polyhydric alcohol esters such as alkyl polyglucosides, (poly) glycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, fatty acid esters such as sho, polyoxyethylene alkyl ether (AE), polyoxy Alkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid alkanolamide, polyoxyalkylene alkyl glucoside, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil, polyoxyalkylene alkylamine, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether , Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene Glycol, ethylene oxide condensation type etc., fatty acid alkanolamides, sugar Amin'ashiru products, triethanolamine fatty acid partial esters, alkyl amine oxides, nonionic surfactants and the like;

アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、イミダゾリニウムベタイン類、レシチン類などが挙げられる、具体的にはラウリン酸アミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤;   Alkylbetaines, alkylamidobetaines, alkylsulfobetaines, imidazolinium betaines, lecithins, and the like, specifically, amphoteric surfactants such as lauric acid amidopropylbetaine;

第1〜第3級脂肪アミン塩、塩化アルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、ジアルキルモルフォリニウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩などのカチオン性界面活性剤;   Primary to tertiary fatty amine salts, alkylammonium chloride salts, tetraalkylammonium salts, trialkylbenzylammonium salts, alkylpyridinium salts, alkylhydroxyethylimidazolinium salts, dialkylmorpholinium salts, alkylisoquinolium salts, Cationic surfactants such as benzethonium salts and benzalkonium salts;

カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル第4級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合体、4級化ポリビニルピロリドン誘導体、4級化ビニルピロリドン/ビニルイミダゾールポリマー、ポリグリコール/アミン縮合物、4級化コラーゲンポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンコポリマー、ポリアミノポリアミド、カチオン性キチン誘導体、4級化ポリマー等のカチオン性ポリマー等のカチオン性化合物;   Cationized cellulose derivative, cationic starch, cationized guar gum derivative, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, quaternized vinylpyrrolidone / vinylimidazole polymer, polyglycol / amine condensate, Cationic compounds such as quaternized collagen polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers, adipic acid / dimethylaminohydroxypropyldiethylenetriamine copolymers, polyaminopolyamides, cationic chitin derivatives, quaternized polymers and other cationic polymers;

アラビアゴム、トラガントゴム等の天然ゴム類、サポニン等のグルコシド類、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等のノニオン性高分子等の分散剤;   Natural rubbers such as gum arabic and tragacanth, glucosides such as saponin, cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxycellulose, and hydroxymethylcellulose, natural polymers such as lignin sulfonate and shellac, polyacrylate, and styrene-acrylic acid Polymer salts, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer salts, sodium salts of β-naphthalene sulfonic acid formalin condensates, anionic polymers such as phosphates, and nonions such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and polyethylene glycol Dispersing agents such as functional polymers;

アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤;
レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤;
アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、ひまし油、ミンク油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、卵黄油、パーム油、パーム核油、合成トリグリセライド、ホホバ油等の油脂;
流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン等の炭化水素;
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウおよびその誘導体等のロウ;
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸;
Polymeric surfactants such as sodium alginate, starch derivatives, tragacanth gum;
Natural surfactants such as lecithin, lanolin, cholesterol, saponin;
Avocado oil, almond oil, olive oil, cacao oil, sesame oil, safflower oil, soybean oil, camellia oil, persic oil, castor oil, mink oil, cottonseed oil, owl, palm oil, egg yolk oil, palm oil, palm kernel oil, synthetic triglyceride, Fats and oils such as jojoba oil;
Hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum, ceresin, microcrystalline wax, isoparaffin;
Waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, candelilla wax and derivatives thereof;
Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, soft lanolin fatty acid;

ラウリルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール;   Higher alcohols such as lauryl alcohol, cetanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol, octyldodecanol;

ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル等のその他のエステル油;
金属石鹸、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、揮発性シリコーン等のシリコーン類等の揮発性および不揮発性の油分;
トリメチルグリシン、ソルビトール、ラフィノース、ピロリドンカルボン酸塩類、乳酸
塩類、ヒアルロン酸塩類、セラミド類などの保湿剤;
Other ester oils such as isopropyl myristate and butyl stearate;
Metal soap, dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, alcohol-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, amino-modified silicone, volatile silicone and other silicones Volatile and non-volatile oils;
Moisturizers such as trimethylglycine, sorbitol, raffinose, pyrrolidone carboxylates, lactates, hyaluronates, ceramides;

ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、   Hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose hydroxypropyltrimethylammonium chloride ether, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, soluble starch, carboxymethylstarch, methylstarch,

アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、グアーガム、ローカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、   Propylene glycol alginate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, polyacrylate, guar gum, locust bin gum, quince seed, carrageenan, galactan,

アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、シリコーンレジン等の水溶性および油溶性高分子;   Gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum, dextran, succinoglucan, curdlan, hyaluronic acid, gelatin, casein, albumin, collagen, methoxyethylene maleic anhydride copolymer, amphoteric methacrylate copolymer, polychlorinated Water-soluble and oil-soluble polymers such as dimethylmethylene piperidinium, polyacrylate copolymer, polyvinyl acetate, nitrocellulose, silicone resin;

ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸塩等の増粘、増泡成分;
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン3酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤;
パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、フェノキシエタノール、ヒノキチール等の防腐剤;
クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等のpH調整剤;
その他トリクロロルカルバニリド、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノールなどのふけ・かゆみ防止剤;
ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体その他の紫外線吸収剤;
アルブチン、コウジ酸、アスコルビン酸、ヒノキチールおよびその誘導体などの美白剤;
Thickening and foam increasing components such as polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester methyl glycoside, tetradecene sulfonate;
Sequestering agents such as ethylenediaminetetraacetic acid and its salts, hydroxyethylenediaminetriacetic acid and its salts, phosphoric acid, ascorbic acid, succinic acid, gluconic acid, polyphosphates, metaphosphates, hinokitiles;
Preservatives such as paraoxybenzoates, benzoic acid and its salts, phenoxyethanol, hinokitile;
PH adjusters such as citric acid, malic acid, adipic acid, glutamic acid, aspartic acid;
Other anti-dandruff and itching agents such as trichlorocarbanilide, salicylic acid, zinc pyrithione, isopropylmethylphenol;
Benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives, paramethoxycinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives and other UV absorbers;
Whitening agents such as arbutin, kojic acid, ascorbic acid, hinokitile and its derivatives;

センブリエキス、セファランチン、ビタミンEおよびその誘導体、ガンマーオリザノールなどの血行促進剤;
トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステルなどの局所刺激剤;
各種ビタミンやアミノ酸などの栄養剤;
女性ホルモン剤;
毛根賦活剤;
グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾンなどの抗炎症剤;
酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸などの収斂剤;
メントール、カンフルなどの清涼剤;
抗ヒスタミン剤;
高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコーン系物質、トコフェロール類、BHA、BHT、没食子酸、NDGAなどの酸化防止剤;
エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオールなどの皮脂抑制剤;
イオウ、サリチル酸、レゾルシンなどの角質剥離・溶解剤;
Blood circulation promoters such as assembly extract, cephalanthin, vitamin E and its derivatives, gamma oryzanol;
Local stimulants such as pepper tincture, ginger tincture, cantharis tincture, nicotinic acid benzyl ester;
Nutrients such as various vitamins and amino acids;
Female hormone agent;
Hair root activator;
Anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid derivatives, allantoin, azulene, aminocaproic acid, hydrocortisone;
Astringents such as zinc oxide, zinc sulfate, allantoin hydroxyaluminum, aluminum chloride, zinc sulfocolate, tannic acid;
Refreshing agents such as menthol and camphor;
Antihistamines;
Antioxidants such as silicone-based materials such as polymer silicone and cyclic silicone, tocopherols, BHA, BHT, gallic acid, NDGA;
Sebum inhibitors such as estradiol, estrone, ethinyl estradiol;
Exfoliating / dissolving agents such as sulfur, salicylic acid, resorcin;

有機合成色素(染料、レーキ、有機顔料)、天然色素、無機顔料(体質顔料、着色顔料、白色顔料)、さらに真珠光沢顔料、高分子紛体、機能性顔料に大別でき、球状、板状、針状等の形状に、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径に、多孔質、無孔質等の粒子構造等に限定されず用いることができる。例えばタルク、カオリン、セリサイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化クロム、水酸化クロム、タール系色素等、マイカ、(合成)セリサイト、炭化ケイ素、窒化硼素、二酸化チタン、黒酸化チタン、コンジョウ、赤酸化鉄、黒酸化鉄、黄酸化鉄、群青、チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グンジョウピンク、グンジョウバイオレット、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、(合成)マイカ、酸化ジルコニウム、(メタ)ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸カルシウム、ポリエチレン粉末、ナイロン粉末、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート−ポリメチルメタクリレート積層末、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合粉末、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合粉末、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、N−アシルリジン、ポリメチルシルセスキオキサン紛末、植物の実や皮を粉末状にしたもの、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄コーティング雲母、酸化鉄雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、アルミニウムパウダー、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、カルミン、β−カロチン、クロロフィル、サンセットエローFCF、ポンソーSX、エオシンYS、テトラブロモフルオレセイン、ローダミンB、キノリンエローSS、キノリンエローWS、アリザニンシアニングリーン、キニザリングリーン、リソールビンB、リソールビンBCA、パーマトンレッド、ヘリンドンピンクCN、フタロシアニンブルー、β−アポ−8−カロチナール、カプサンチン、リロピン、ビキシン、クロシン、カンタキサンチン、シソニン、ラファニン、ニノシアニン、カルサミン、サフロールイエロー、ルチン、クエルセチン、カカオ色素、リポフラビン、ラッカイン酸、カルミン酸、ケルメス酸、アリザニン、シコニン、アルカニン、ニキノクローム、血色素、クルクミン、ベタニン、等の化粧品用色材;   Organic synthetic pigments (dyes, lakes, organic pigments), natural pigments, inorganic pigments (external pigments, colored pigments, white pigments), pearlescent pigments, polymer powders, functional pigments It can be used without being limited to the shape of needles, etc., the particle size of fumes, fine particles, pigment grades, etc., and the structure of particles such as porous and nonporous. For example, talc, kaolin, sericite, calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate, chromium oxide, chromium hydroxide, tar dyes, mica, (synthetic) seric Site, silicon carbide, boron nitride, titanium dioxide, black titanium oxide, conger, red iron oxide, black iron oxide, yellow iron oxide, ultramarine, titanium coated mica, bismuth oxychloride, bengara, caking pigment, gunjo pink, gun Zou violet, chromium hydroxide, mica titanium, chromium oxide, aluminum cobalt oxide, carbon black, silicic anhydride, magnesium silicate, bentonite, (synthetic) mica, zirconium oxide, magnesium (meth) silicate aluminate, aluminum silicate Calcium oxide, Liethylene powder, nylon powder, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate-polymethyl methacrylate laminated powder, acrylonitrile-methacrylic acid copolymer powder, vinylidene chloride-methacrylic acid copolymer powder, wool powder, silk powder, crystalline cellulose, N-acyl lysine, poly Methyl silsesquioxane powder, plant nuts and powdered powder, bismuth oxychloride, mica titanium, iron oxide coated mica, iron oxide mica titanium, organic pigment treated mica titanium, aluminum powder, fine particle titanium oxide, Fine zinc oxide, fine titanium oxide coated mica titanium, fine zinc oxide coated mica titanium, barium sulfate coated mica titanium, carmine, β-carotene, chlorophyll, sunset yellow FCF, Ponceau SX, eosin YS, TE Trabromofluorescein, rhodamine B, quinoline yellow SS, quinoline yellow WS, alizanin cyanine green, quinizarin green, resolbin BCA, resolbin BCA, permaton red, herringdon pink CN, phthalocyanine blue, β-apo-8-carotenal , Capsanthin, lylopine, bixin, crocin, canthaxanthin, shisonin, raphanin, ninocyanin, calsamine, safrole yellow, rutin, quercetin, cacao dye, lipoflavin, lacaic acid, carminic acid, kermesic acid, alizanin, shikonin, alkanine, niquinochrome, blood dye , Curcumin, betanin and other cosmetic colorants;

精製水、その他、カキョクエキス、N−メチル−L−セリン、ホエイ、ニコチン酸アミド、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、メバロン酸、γ−アミノ酪酸(γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸を含む)、アルテアエキス、アロエエキス、アンズ核エキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、海水乾燥物、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カロットエキス、キューカンバエキス、ゲンチアナエキス、酵母エキス、米胚芽油、コンフリーエキス、サボンソウエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シラカバエキス、セイヨウハッカエキス、センブリエキス、ビサボロ−ル、プロポリス、ヘチマエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス、海草、米ヌカ、カンゾウ、チンピ、トウキ、モモノハの粉砕物、スフィンゴ脂質、グアイアズレン、ビタミンC;等を含ませることができる。   Purified water, others, oyster extract, N-methyl-L-serine, whey, nicotinamide, diisopropylamine dichloroacetic acid, mevalonic acid, γ-aminobutyric acid (including γ-amino-β-hydroxybutyric acid), altea extract, Aloe extract, apricot kernel extract, turmeric extract, oolong tea extract, dried seawater, hydrolyzed wheat powder, hydrolyzed silk, carrot extract, cucumber extract, gentian extract, yeast extract, rice germ oil, comfrey extract, savonso extract, Giant extract, lion extract, birch extract, Atlantic mint extract, assembly extract, bisabolol, propolis, loofah extract, bodaiju extract, hop extract, marronnier extract, muroji extract, melissa extract, eucalyptus extract, yukinoshita extract, rosemary Kiss, Roman chamomile extract, royal jelly extract, seaweed, rice bran, licorice, citrus unshiu peel, angelica, pulverized Momonoha, sphingolipids, guaiazulene, vitamin C; can be included, and the like.

毛髪処理剤の用途は、毛髪処理であれば特に限定されるものではないが、パーマ液、ブリーチ剤、染毛料、染毛剤、パーマ前処理剤、パーマ後処理剤、染毛前処理剤、染毛後処理剤とすることが、低損傷性の顕著な効果の発現の意味が大きいので好ましい。   The use of the hair treatment agent is not particularly limited as long as it is a hair treatment, but a permanent solution, a bleaching agent, a hair dye, a hair dye, a permanent pre-treatment agent, a permanent post-treatment agent, a hair dye pre-treatment agent, It is preferable to use a hair dyeing post-treatment agent because it has a significant meaning of manifesting a low damage characteristic.

以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and the like.

本発明の実施例等で用いる評価手段などは以下の通りである。
(毛髪損傷評価試験)
The evaluation means used in the examples of the present invention are as follows.
(Hair damage evaluation test)

健康毛髪束を、毛髪処理剤等の各組成物の用途に従った常法で処理した毛髪束それぞれから、毛髪50本をサンプリングし、サン科学社製レオメータを用い、初期チャック間距離40mm、20mm/分の速度で引っ張り破断試験を行った。得られた最大荷重を処理後の毛髪強度とした。   50 hairs were sampled from each of the hair bundles treated with a conventional method according to the use of each composition such as a hair treatment agent, and the initial chuck distance 40 mm, 20 mm using a rheometer manufactured by Sun Science Co., Ltd. A tensile break test was performed at a rate of 1 minute. The maximum load obtained was defined as the hair strength after treatment.

別途、処理を行っていない健常毛髪束の毛髪強度(処理前の毛髪強度)を同様に測定し、これらの平均値に対する、先に得られた処理後の毛髪強度の平均値の比率を保持率とした。保持率の評価基準は以下の通りとした。
保持率100%〜95%以上の時・・・○
保持率95%未満〜85%以上の時・・△
保持率85%未満の時・・・・・・・・×
(パーマのかかり方の評価)
Separately, the hair strength of untreated healthy hair bundles (hair strength before treatment) was measured in the same manner, and the ratio of the average value of the hair strength after treatment to the average value of these was retained. It was. The evaluation criteria for the retention rate were as follows.
When the retention rate is 100% to 95% or more
When retention rate is less than 95% to 85% or more
When the retention rate is less than 85%
(Evaluation of how to apply perm)

経験3年以上の美容師5名により目視評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
十分にパーマがかかっていると評価した美容師が5名・・・・○
十分にパーマがかかっていると評価した美容師が1〜4名・・△
十分にパーマがかかっていると評価した美容師が0名・・・・×
(染毛むらの評価)
Visual evaluation was performed by five hairdressers with more than 3 years of experience. The evaluation criteria were as follows.
Five beauticians who evaluated that they had enough perm ...
1 to 4 beauticians evaluated as having sufficient perm
0 hairdressers who evaluated that they had enough perm ...
(Evaluation of uneven hair dyeing)

経験3年以上の美容師5名により目視評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
むらが無いと評価した美容師が5名・・・・○
むらが無いと評価した美容師が1〜4名・・△
むらが無いと評価した美容師が0名・・・・×
(アシル化合物の製造例1)
Visual evaluation was performed by five hairdressers with more than 3 years of experience. The evaluation criteria were as follows.
Five hairdressers who evaluated that there was no unevenness ...
1 to 4 hairdressers who evaluated that there is no unevenness
0 hairdressers who evaluated that there was no unevenness
(Production Example 1 of acyl compound)

L−リジン塩酸塩9.1g(0.05mol)を水57gと混合した。この液を25%水酸化ナトリウム水溶液でpH範囲を10〜11に調整しながら、また反応温度を5℃に維持しながら、攪拌下にN−ラウロイル−L−グルタミン酸無水物31.1g(0.1mol)を2時間を要して添加し、反応を実施した。さらに30分攪拌を続けた後、ターシャリーブタノールを液中濃度20質量%となるように添加した後、75%硫酸を滴下して液のpH値を2に、また液の温度を65℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、20分間65℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層にターシャリーブタノールおよび水を添加して、温度を65℃にして20分攪拌した。攪拌停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗操作をくり返した後、得られた有機層から溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分30質量%、pH6.5(25℃)の水溶液に中和調製した後、これを乾燥して下記式(4)に示すアシル化合物を含有する組成物を得た。   9.1 g (0.05 mol) of L-lysine hydrochloride was mixed with 57 g of water. While this solution was adjusted to a pH range of 10 to 11 with a 25% aqueous sodium hydroxide solution and the reaction temperature was maintained at 5 ° C., 31.1 g of N-lauroyl-L-glutamic anhydride (0. 1 mol) was added over 2 hours to carry out the reaction. After stirring for another 30 minutes, tertiary butanol was added to a concentration of 20% by mass in the liquid, 75% sulfuric acid was added dropwise to bring the pH value of the liquid to 2, and the liquid temperature to 65 ° C. It was adjusted. After completion of the dropwise addition, stirring was stopped and the mixture was allowed to stand at 65 ° C. for 20 minutes, so that the organic layer and the aqueous layer were separated, and the organic layer was separated therefrom. Tertiary butanol and water were added to the separated organic layer, the temperature was raised to 65 ° C., and the mixture was stirred for 20 minutes. When the mixture was allowed to stand after stirring was stopped, the organic layer and the aqueous layer were separated. After repeating the same water washing operation for the obtained organic layer, the solvent was removed from the obtained organic layer and neutralized with sodium hydroxide to an aqueous solution having a solid content of 30% by mass and a pH of 6.5 (25 ° C.). After the preparation, this was dried to obtain a composition containing an acyl compound represented by the following formula (4).

(式4において、Xは、各々独立にHまたはNa)
(アシル化合物の製造例2)
(In Formula 4, each X is independently H or Na)
(Production Example 2 of Acyl Compound)

製造例1において、N−ラウロイル−L−グルタミン酸無水物31.1gをN−ココイル−L−グルタミン酸無水物とした以外は、製造例1の方法と同じ条件で実施し、アシル化合物を含有する組成物を得た。
(アシル化合物の製造例3)
The composition containing an acyl compound was carried out under the same conditions as in Production Example 1 except that 31.1 g of N-lauroyl-L-glutamic anhydride was changed to N-cocoyl-L-glutamic anhydride in Production Example 1. I got a thing.
(Acyl Compound Production Example 3)

製造例1において、中和処理を水酸化カリウムで実施した以外は、製造例1の方法と同じ条件で実施し、アシル化合物を含有する組成物を得た。
(パーマネントウェーブ用剤の調製)
In the manufacture example 1, it implemented on the same conditions as the method of the manufacture example 1 except having implemented the neutralization process with potassium hydroxide, and obtained the composition containing an acyl compound.
(Preparation of permanent wave agent)

常法に従い、表1の組成のパーマネントウェーブ用第1剤(組成物1〜8)と、表2、3の組成のパーマネントウェーブ用第2剤(組成物9〜16)とをそれぞれ調製した。なお、表1〜表3中のそれぞれの組成分の欄において、数値は該組成分の配合割合を質量%で示し、「−」の表記は該組成分を配合していないことを示す。
参考例1〜8、比較例1〜2]
In accordance with a conventional method, the 1st agent for permanent waves (compositions 1-8) of the composition of Table 1 and the 2nd agent for permanent waves (compositions 9-16) of the composition of Table 2, 3 were prepared, respectively. In addition, in each column of each composition in Tables 1 to 3, the numerical value indicates the blending ratio of the composition in mass%, and the notation “−” indicates that the composition is not blended.
[ Reference Examples 1-8 , Comparative Examples 1-2]

表4に示す組み合わせでパーマネントウェーブ用第1剤と第2剤とを用い、毛髪損傷評
価試験を行った。結果を表4に示す。
参考例9
A hair damage evaluation test was performed using the first and second agents for permanent wave in the combinations shown in Table 4. The results are shown in Table 4.
[ Reference Example 9 ]

下記の組成の染毛剤を常法により作成し、健常女性パネラーに供試して毛髪損傷評価試験を行った。結果は○であった。
第1剤 (配合量 質量%)
製造例1の組成物 5
パラフェニレンジアミン 3
レゾルシン 0.5
オレイン酸 20
POE(10)オレイルエーテル 15
イソプロパノール 10
アンモニア水(28%) 10
精製水 残余
第2剤 (配合量 質量%)
製造例2の組成物 5
過酸化水素水(30%) 20
精製水 残余
[比較例3]
A hair dye having the following composition was prepared by a conventional method, and was tested on a healthy female paneler to conduct a hair damage evaluation test. The result was ○.
First agent (Mixed amount by mass)
Composition of Production Example 1 5
Paraphenylenediamine 3
Resorcin 0.5
Oleic acid 20
POE (10) oleyl ether 15
Isopropanol 10
Ammonia water (28%) 10
Purified water residue 2nd agent (blending amount% by mass)
Composition of Production Example 2 5
Hydrogen peroxide solution (30%) 20
Purified water residue [Comparative Example 3]

下記の組成の染毛剤を常法により作成し、健常女性パネラーに供試して毛髪損傷評価試
験を行った。結果は×であった。
第1剤 (配合量 質量%)
パラフェニレンジアミン 3
レゾルシン 0.5
オレイン酸 20
POE(10)オレイルエーテル 15
イソプロパノール 10
アンモニア水(28%) 10
精製水 残余
第2剤 (配合量 質量%)
過酸化水素水(30%) 20
精製水 残余
参考例10
A hair dye having the following composition was prepared by a conventional method, and was tested on a healthy female paneler to conduct a hair damage evaluation test. The result was x.
First agent (Mixed amount by mass)
Paraphenylenediamine 3
Resorcin 0.5
Oleic acid 20
POE (10) oleyl ether 15
Isopropanol 10
Ammonia water (28%) 10
Purified water residue 2nd agent (blending amount% by mass)
Hydrogen peroxide solution (30%) 20
Purified water residue [ Reference Example 10 ]

下記の組成のブリーチ剤を常法により作成し、健常女性パネラーに供試して毛髪損傷評価試験を行った。結果は○であった。
第1剤 (配合量 質量%)
製造例3の組成物 10
POE(100)ラウリルエーテル 20
POE(150)ジステアレート 10
パルミチン酸 4
アンモニア水 9
精製水 残余
第2剤 (配合量 質量%)
製造例1の組成物 5
POE(4)ラウリルエーテル 5
POE(9)ラウリルエーテル 5
セチルアルコール 52
過酸化水素水(35%) 17
精製水 残余
[比較例4]
A bleaching agent having the following composition was prepared by a conventional method, and a hair damage evaluation test was performed on a healthy female panelist. The result was ○.
First agent (Mixed amount by mass)
Composition of Production Example 3 10
POE (100) lauryl ether 20
POE (150) distearate 10
Palmitic acid 4
Ammonia water 9
Purified water residue 2nd agent (blending amount% by mass)
Composition of Production Example 1 5
POE (4) lauryl ether 5
POE (9) lauryl ether 5
Cetyl alcohol 52
Hydrogen peroxide solution (35%) 17
Purified water residue [Comparative Example 4]

下記の組成のブリーチ剤を常法により作成し、健常女性パネラーに供試して毛髪損傷評
価試験を行った。結果は×であった。
第1剤 (配合量 質量%)
POE(100)ラウリルエーテル 20
POE(150)ジステアレート 10
パルミチン酸 4
アンモニア水 9
精製水 残余
第2剤 (配合量 質量%)
POE(4)ラウリルエーテル 5
POE(9)ラウリルエーテル 5
セチルアルコール 52
過酸化水素水(35%) 17
精製水 残余
参考例11
A bleaching agent having the following composition was prepared by a conventional method, and a hair damage evaluation test was performed on a healthy female panelist. The result was x.
First agent (Mixed amount by mass)
POE (100) lauryl ether 20
POE (150) distearate 10
Palmitic acid 4
Ammonia water 9
Purified water residue 2nd agent (blending amount% by mass)
POE (4) lauryl ether 5
POE (9) lauryl ether 5
Cetyl alcohol 52
Hydrogen peroxide solution (35%) 17
Purified water residue [ Reference Example 11 ]

下記の組成のブリーチ剤を常法により作成し、健常女性パネラーに供試して毛髪損傷評価試験を行った。結果は○であった。
(配合量 質量%)
製造例2の組成物 0.05
ヒドロキシエチルセルロース 1.6
カルボキシビニルポリマー 0.2
ベンジルアルコール 2.0
グリコール酸 3.0
赤色104号(1) 0.3
精製水 残余
[比較例5]
A bleaching agent having the following composition was prepared by a conventional method, and a hair damage evaluation test was performed on a healthy female panelist. The result was ○.
(Mixing amount by mass)
Composition of Production Example 2 0.05
Hydroxyethyl cellulose 1.6
Carboxyvinyl polymer 0.2
Benzyl alcohol 2.0
Glycolic acid 3.0
Red No. 104 (1) 0.3
Purified water residue [Comparative Example 5]

下記の組成のブリーチ剤を常法により作成し、健常女性パネラーに供試して毛髪損傷評価試験を行った。結果は△であった。
(配合量 質量%)
ヒドロキシエチルセルロース 1.6
カルボキシビニルポリマー 0.2
ベンジルアルコール 2.0
グリコール酸 3.0
赤色104号(1) 0.3
精製水 残余
[実施例12]
A bleaching agent having the following composition was prepared by a conventional method, and a hair damage evaluation test was performed on a healthy female panelist. The result was Δ.
(Mixing amount by mass)
Hydroxyethyl cellulose 1.6
Carboxyvinyl polymer 0.2
Benzyl alcohol 2.0
Glycolic acid 3.0
Red No. 104 (1) 0.3
Purified water residue [Example 12]

下記の組成のパーマ処理助剤を常法により作成し、比較例1に示したパーマネントウェーブ用第一剤と第二剤を適用する前または後に健常女性パネラーに対して経験3年以上の美容師により施術してパーマのかかり方および毛髪損傷を評価した。パーマ施術前に本剤を使用した場合、パーマ施述後に本剤を使用した場合のいずれにおいてもパーマのかかり方は○、毛髪の損傷度は○であった。
(配合量 質量%)
製造例1の組成物 0.5
1,3−ブチレングリコール 2.0
グリセリン 1.0
メチルフェニルポリシロキサン 1.0
コラーゲン加水分解物 1.0
(成和化成社製、商品名:
プロモイスW−42M)
エタノール 50.0
精製水 残余
[比較例6]
A perm treatment assistant with the following composition was prepared by a conventional method, and a beautician with 3 years experience on healthy female panelists before or after applying the first and second permanent wave agents shown in Comparative Example 1. The perm was applied and hair damage was evaluated. When this agent was used before the perm treatment, and when this agent was used after the perm treatment, the method of applying the perm was ○, and the degree of damage to the hair was ○.
(Mixing amount by mass)
Composition of Production Example 1 0.5
1,3-butylene glycol 2.0
Glycerin 1.0
Methylphenylpolysiloxane 1.0
Collagen hydrolyzate 1.0
(Product name: Seiwa Kasei Co., Ltd.
Promois W-42M)
Ethanol 50.0
Purified water residue [Comparative Example 6]

下記の組成のパーマ処理助剤を常法により作成し、比較例1に示したパーマネントウェーブ用第一剤と第二剤を適用する前または後に健常女性パネラーに対して経験3年以上の美容師により施術してパーマのかかり方および毛髪損傷を評価した。パーマ施術前に本剤を使用した場合、パーマ施述後に本剤を使用した場合のいずれにおいてもパーマのかかり方は△、毛髪の損傷度は×であった。
(配合量 質量%)
1,3−ブチレングリコール 2.0
グリセリン 1.0
メチルフェニルポリシロキサン 1.0
コラーゲン加水分解物 1.0
(実施例12のものと同じ)
エタノール 50.0
精製水 残余
[実施例13]
A perm treatment assistant with the following composition was prepared by a conventional method, and a beautician with 3 years experience on healthy female panelists before or after applying the first and second permanent wave agents shown in Comparative Example 1. The perm was applied and hair damage was evaluated. When this agent was used before the perm treatment, and when this agent was used after the perm treatment, the method of applying the perm was Δ, and the degree of hair damage was x.
(Mixing amount by mass)
1,3-butylene glycol 2.0
Glycerin 1.0
Methylphenylpolysiloxane 1.0
Collagen hydrolyzate 1.0
(Same as in Example 12)
Ethanol 50.0
Purified water residue [Example 13]

下記の組成の染毛助剤を常法により作成し、比較例3に示した染毛剤を適用する前または後に健常女性パネラーに対して経験3年以上の美容師により施術して染毛のむらおよび毛髪損傷を評価した。染毛施術前に本剤を使用した場合、染毛施述後に本剤を使用した場合のいずれにおいても染毛のむらは○、毛髪の損傷度は○であった。
(配合量 質量%)
製造例3の組成物 1.0
1,3−ブチレングリコール 1.0
グリセリン 2.0
コラーゲン加水分解物 1.0
(実施例12のものと同じ)
エタノール 50.0
精製水 残余
[比較例7]
A hair dyeing assistant having the following composition was prepared by a conventional method, and after applying the hair dye shown in Comparative Example 3, it was applied to a healthy female panelist by a beautician with more than 3 years of experience to make hair unevenness. And hair damage was evaluated. When this agent was used before the hair dyeing treatment, in any case where this agent was used after the hair dyeing treatment, the unevenness of the hair dye was ○, and the degree of damage to the hair was ○.
(Mixing amount by mass)
Composition of Production Example 3 1.0
1,3-butylene glycol 1.0
Glycerin 2.0
Collagen hydrolyzate 1.0
(Same as in Example 12)
Ethanol 50.0
Purified water residue [Comparative Example 7]

下記の組成の染毛助剤を常法により作成し、比較例3に示した染毛剤を適用する前また
は後に健常女性パネラーに対して経験3年以上の美容師により施術して染毛のむらおよび
毛髪損傷を評価した。染毛施術前に本剤を使用した場合、染毛施述後に本剤を使用した場
合のいずれにおいても染毛のむらは×、毛髪の損傷度は×であった。
(配合量 質量%)
1,3−ブチレングリコール 1.0
グリセリン 2.0
コラーゲン加水分解物 1.0
(実施例12のものと同じ)
エタノール 50.0
精製水 残余
A hair dyeing assistant having the following composition was prepared by a conventional method, and after applying the hair dye shown in Comparative Example 3, it was applied to a healthy female panelist by a beautician with more than 3 years of experience to make hair unevenness. And hair damage was evaluated. When this agent was used before the hair dyeing treatment, and when this agent was used after the hair dyeing treatment, the unevenness of the hair dye was x, and the degree of damage to the hair was x.
(Mixing amount by mass)
1,3-butylene glycol 1.0
Glycerin 2.0
Collagen hydrolyzate 1.0
(Same as in Example 12)
Ethanol 50.0
Purified water residue

Claims (1)

下記一般式に示す多鎖多親水基型化合物の1種類以上を0.01〜5質量%含有することを特徴とする洗い流さないタイプの、パーマ又は染毛の前処理剤。
(上記一般式において、R 1 COは炭素原子数12〜18の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるアシル基を示し、Xは各々独立にH、NaまたはKである。)
A perm or hair dyeing pretreatment agent of a non-washing type characterized by containing 0.01 to 5% by mass of one or more kinds of multi-chain polyhydrophilic group compounds represented by the following general formula .
(In the above general formula, R 1 CO represents an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, and X is independently H, Na or K.)
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