JP5078536B2 - オレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、オレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物に関し、さらに詳しくは、柔軟な感触でしかも圧縮永久歪みが小さく、かつ引裂強度特性および耐熱性に優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体
用エラストマー組成物に関する。
用エラストマー組成物に関する。
従来より様々な発泡体が工業的に広く製造、販売されている。発泡体の代表的な例として、加硫ゴムおよび軟質オレフィン系プラスチックの発泡体が挙げられる。
しかしながら、従来の加硫ゴムは、柔軟性、弾性には優れているものの、これらの特性を得るために不可欠な加硫ないし架橋工程が複雑であり、コスト的にも高くなる。一方、軟質オレフィン系プラスチック、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、低
密度ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を発泡体成形に用いることが既に知られている。このような軟質オレフィン系プラスチックは、基本的に加硫ゴムに比べ耐熱性に劣るため、得られる発泡体の用途が大きく制限されたり、溶融時の張力が劣るため、脱泡し易く、発泡
倍率が小さくなり、しかも脱泡による肌荒れが顕著に現れるという問題がある。また、ＥＶＡでは、酢酸ビニル含有量が多くなると引裂強度と接着性は向上するものの、耐摩耗性、表面硬さ、気泡の緻密さが低下するため、これらの物性等のバランスをとるのが難しく、しかもＥＶＡ自身の比重が大きいため、必ずしも低比重の発泡体が得られないなどの問題がある。
しかしながら、従来の加硫ゴムは、柔軟性、弾性には優れているものの、これらの特性を得るために不可欠な加硫ないし架橋工程が複雑であり、コスト的にも高くなる。一方、軟質オレフィン系プラスチック、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、低
密度ポリエチレン等の熱可塑性樹脂を発泡体成形に用いることが既に知られている。このような軟質オレフィン系プラスチックは、基本的に加硫ゴムに比べ耐熱性に劣るため、得られる発泡体の用途が大きく制限されたり、溶融時の張力が劣るため、脱泡し易く、発泡
倍率が小さくなり、しかも脱泡による肌荒れが顕著に現れるという問題がある。また、ＥＶＡでは、酢酸ビニル含有量が多くなると引裂強度と接着性は向上するものの、耐摩耗性、表面硬さ、気泡の緻密さが低下するため、これらの物性等のバランスをとるのが難しく、しかもＥＶＡ自身の比重が大きいため、必ずしも低比重の発泡体が得られないなどの問題がある。
したがって、高発泡倍率で脱泡による肌荒れがなく、柔軟な感触で、しかも圧縮永久歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物の出現が望まれている。
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、高発泡倍率で脱泡による肌荒れがなく、柔軟な感触で、しかも圧縮永久歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物を提供することを目的としている。
本発明の第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分であり、そのゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３〜４．０の範囲にあるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）７０〜９５重量部、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなるオレフィン系エラストマー組成物を熱処理して得られる架橋された発泡体であって、
該エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量を１００重量部とする］とからなり、かつ、
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であることを特徴としている（第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体に相当する。）。
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなるオレフィン系エラストマー組成物を熱処理して得られる架橋された発泡体であって、
該エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量を１００重量部とする］とからなり、かつ、
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であることを特徴としている（第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体に相当する。）。
このように、本発明の第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体では、前記エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲にあるものを用いる。
本発明の第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９０重量部、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９０重量部、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部［成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｃ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体であることを特徴としている（第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体に相当する。）。
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９０重量部、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部［成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｃ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体であることを特徴としている（第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体に相当する。）。
本発明の第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜８５重量部、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜８５重量部、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部、 密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部［成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であり、
前記架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］は１／８〜３／１であるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体であることを特徴としている（第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体に相当する。
）。
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜８５重量部、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部、 密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部［成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であり、
前記架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］は１／８〜３／１であるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体であることを特徴としている（第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体に相当する。
）。
前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、（Ａ１）および（Ａ２）を形成するα- オレフィンとしては、プロピレン、１-ブテン、１-ヘキセンおよび１-オクテンからなる群から選ばれた少なくとも１種のα- オレフィンであることが好ましい。
本発明で用いられる前記架橋助剤（Ｅ）としては、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）またはトリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）が好ましい。
本発明の第３の架橋発泡体、それに対応する架橋発泡体用エラストマー組成物においては、上記のように前記架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］は１／８〜３／１である。
本発明の第３の架橋発泡体、それに対応する架橋発泡体用エラストマー組成物においては、上記のように前記架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］は１／８〜３／１である。
本発明の第１の発泡体成形体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜１０ｇ／１０分であり、そのゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３〜４．０の範囲にあるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）７０〜９５重量部、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物であって、該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量を１００重量部とする］とからなり、かつ、
該エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であることを特徴としている（第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物に相当する。）。
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物であって、該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量を１００重量部とする］とからなり、かつ、
該エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であることを特徴としている（第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物に相当する。）。
本発明に係る第１の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、低比重で圧縮永久歪み性、機械的強度（特に引裂強度）および接着強度に優れる架橋発泡体を提供することができる。
第１の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）のゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３〜４．０の範囲にあるものを用いる。
本発明の第２の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９０重量部、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９０重量部、
密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部［成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｃ）の合計量は１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であることを特徴としている（第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物に相当する。）。
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９０重量部、
密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部［成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｃ）の合計量は１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であることを特徴としている（第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物に相当する。）。
本発明に係る第２の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、低比重で圧縮永久歪み性および機械的強度（特に引裂強度）に優れ、かつ高硬度の架橋発泡体を提供することができる。
本発明の第３の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜８５重量部、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜８５重量部、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部、
密度が０．９１／ｃｍ 3 以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部［成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であり、
前記架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］は１／８〜３／１であることを特徴としている（第３の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物に相当する。）。
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜８５重量部、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部、
密度が０．９１／ｃｍ 3 以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部［成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であり、
前記架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］は１／８〜３／１であることを特徴としている（第３の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物に相当する。）。
本発明に係る第３の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、低比重で圧縮永久歪み性、機械的強度（特に引裂強度）および接着力に優れ、かつ高硬度の架橋発泡体を提供することができる。
本発明においては、前記架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］は１／８〜３／１であることが好ましい。本発明に係る第１〜第５のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物から、比重が０．０５〜０．２であり、発泡倍率が８〜１５倍であり、圧縮永久歪みが３０〜６０％であり、引裂強度が１．５〜２．５ｋｇ／ｃｍである架橋発泡体を調製することができる。
また、上記の、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体を、さらに圧縮成形することにより、比重が０．１〜０．２であり、圧縮永久歪みが２０〜６０％であり、引裂強度が２．０〜４．０ｋｇ／ｃｍである二次圧縮架橋発泡体を得ることができる。
本発明に係る第１、第２、及び第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、高発泡倍率で脱泡による肌荒れがなく、柔軟な感触で、しかも圧縮永久歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れている。
また、本発明に係る第１、第２、及び第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体を圧縮成形して得られる二次圧縮架橋発泡体も、脱泡による肌荒れがなく、柔軟な感触で、しかも圧縮永久歪みが小さく、かつ、引裂強度特性および耐熱性に優れている。
本発明に係る第１、第２、及び第３の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、それぞれ上記効果を有する、本発明に係る第１、第２、及び第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体、さらには、その二次圧縮架橋発泡体を提供することができる。
本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその二次圧縮架橋発泡体は、たとえばウェザーストリップ、サイドシールド等の自動車部品、靴底、サンダル等の履物、電線被覆、スポーツ用具、グリップ、ガスケット、土木資材、レジャー用品などの用途に好適である。
以下、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体およびその架橋発泡体用エラストマー組成物について具体的に説明する。
本発明に係る第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）、変性ポリオレフィン（Ｂ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）および発泡剤（Ｆ）からなるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体である。このエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）との混合物である。
本発明に係る第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）、変性ポリオレフィン（Ｂ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）および発泡剤（Ｆ）からなるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体である。このエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）との混合物である。
本発明に係る第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、このような構成からなる。
さらに、本発明に係る第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）、高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）および発泡剤（Ｆ）からなるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体である。
本発明に係る第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、このような構成からなる。
また、本発明に係る第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）、変性ポリオレフィン（Ｂ）、高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）および発泡剤（Ｆ）からなるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体である。
本発明に係る第１、第２、第３の架橋発泡体のそれぞれに対応するオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、それぞれ上記の、本発明に係る第１、第２、第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体の調製の際に用いられ、所定温度以上の熱により架橋発泡する未架橋未発泡の組成物である。
本発明に係る第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）（またはエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）との混合物）、変性ポリオレフィン（Ｂ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）および発泡剤（Ｆ）からなる。
この第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、このような構成からなる。
さらに、本発明に係る第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）、高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）および発泡剤（Ｆ）からなる。
この第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、このような構成からなる。
また、本発明に係る第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）、変性ポリオレフィン（Ｂ）、高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）および発泡剤（Ｆ）からなる。
〔エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）〕
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である軟質エチレン・α- オレフィン共重合体である。
本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分である軟質エチレン・α- オレフィン共重合体である。
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲内にあることが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）を用いると、低比重（高発泡）で圧縮永久歪み性に優れるエラストマー架橋発泡体を調製することができるエラストマー組成物が得られる。
上記の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、カラムサイズは直径７２ＭＭ、長さ６００ｍｍであり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼン（和光純薬工業（株）製）および酸化防止剤としてＢＨＴ（武田薬品工業（株）製）０．０２５重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１０6については東ソー（株）製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４×１０6 についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
エチレンと共重合させるα- オレフィンは、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンであり、具体的には、プロピレン、１-ブテン、１-ペンテン、１-ヘキセン、１-ヘプテン、１-オクテン、１-ノネン、１-デセン、１-ウンデセン、１-ドデセン、１-ヘキサデセン、１-オクタデセン、１-ノナデセン、１-エイコセン、４-メチル-１- ペンテンなどが挙げられる。これらのうちでも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１-ブテン、１-ヘキセン、１-オクテンが好ましい。これらのα- オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いられる。
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレンから導かれる単位を８５〜９８モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を２〜１５モル％の量で含有していることが望ましい。
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の組成は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇのエチレン・α- オレフィン共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２ｓｅｃ.、パルス幅６μｓｅｃ.の条件下で測定して決定される。
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、これらの単位の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、他の重合性モノマーから導かれる単位を含有していてもよい。
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）としては、具体的には、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネンランダム共重合体、エチレン・１-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１-オクテンランダム共重合体などが挙げられる。これらのうちでも、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・１-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１-オクテンランダム共重合体などが特に好ましく用いられる。これらの共重合体は、２種以上併用してもよい。
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）としては、具体的には、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネンランダム共重合体、エチレン・１-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１-オクテンランダム共重合体などが挙げられる。これらのうちでも、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１-ブテンランダム共重合体、エチレン・１-ヘキセンランダム共重合体、エチレン・１-オクテンランダム共重合体などが特に好ましく用いられる。これらの共重合体は、２種以上併用してもよい。
エチレンとα- オレフィンとの共重合体については、極限粘度［η］（１３５℃、デカリン中で測定）と、これと同一重量平均分子量（光散乱法による）であるエチレン含量７０モル％の直鎖状エチレン・α- オレフィン共重合体の極限粘度［η］ blank との比［Ｇη*＝［η］／［η］ blank （特公平３−１４０４５号公報）］が０．９５を超える直鎖状のエチレン・α- オレフィン共重合体を用いた場合には、発泡成形物の収縮率が小さい点で優れる。
一方、Ｇη*値が０．２〜０．９５の長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン共重合体を用いた場合には、流動性が良く、メルトテンションが高いため、成形性に優れ、発泡倍率は高く、圧縮永久歪み性が優れる。
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）は、下記のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなり、かつ、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分である組成物である。
上記のエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物としては、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲内にあることが好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）との混合物を用いると、低比重（高発泡）で圧縮永久歪み性に優れるエラストマー架橋発泡体を調製することができるエラストマー組成物が得られる。
上記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である軟質エチレン・α- オレフィン共重合体が望ましい。
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）は、エチレンから導かれる単位を８５〜９３モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を７〜１５モル％の量で含有していることが望ましい。
エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）は、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは１０〜３０％である。上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）は、バナジウム系触媒、チタン系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。
上記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとからなる非結晶性ないし低結晶性のランダム共重合体であり、密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．９１〜０．９２ｇ／ｃｍ3であって、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である軟質エチレン・α- オレフィン共重合体が望ましい。
また、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）は、エチレンから導かれる単位を９３〜９８モル％の量で、炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから導かれる単位を２〜７モル％の量で含有していることが望ましい。
上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）は、チーグラー系触媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法により製造することができる。
本発明に係る第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）および変性ポリオレフィン（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、７０〜９５重量部、好ましくは８０〜９５重量部、さらに好ましくは８５〜９５重量部の割合で用いられる。エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）を上記のような割合で用いると、低比重で圧縮永久歪み性、機械的強度（特に引裂強度）および接着強度に優れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
本発明に係る第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）および変性ポリオレフィン（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、７０〜９５重量部、好ましくは８０〜９５重量部、さらに好ましくは８５〜９５重量部の割合で用いられる。エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）を上記のような割合で用いると、低比重で圧縮永久歪み性、機械的強度（特に引裂強度）および接着強度に優れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
また、本発明に係る第１の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）との合計量１００重量部に対して、５〜９５重量部、好ましくは５０〜９０重量部の割合で用いられ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）は、５〜９５重量部、好ましくは１０〜５０重量部の割合で用いられる。エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）を上記のような割合で用いると、低比重で圧縮永久歪み性および機械的強度（引裂強度）に優れ、かつ高硬度の架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。特に、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）のいずれか一方に上記長鎖分岐型エチレン・α- オレフィン共重合体を用いると、更に低比重で圧縮永久歪み性に優れるエラストマー架橋発泡体を調製することができるエラストマー組成物が得られる。
本発明に係る第２の架橋発泡体の成形に用いられるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）、および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５〜９０重量部、好ましくは４０〜８０重量部、さらに好ましくは５０〜７０重量部の割合で用いられる。
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）を上記のような割合で用いると、低比重（高発泡）で圧縮永久歪み性に優れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）を上記のような割合で用いると、低比重（高発泡）で圧縮永久歪み性に優れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
本発明に係る第２の架橋発泡体の成形に用いるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５〜９０重量部、好ましくは１０〜５０重量部、さらに好ましくは１５〜３０重量部の割合で用いられる。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）を上記のような割合で用いると、高硬度で引裂強度に優れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
本発明に係る第２の架橋発泡体の成形に用いるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、特にエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）のいずれか一方に上記長鎖分岐型エチレン・α-オレフィン共重合体を用いると、更に高発泡で圧縮永久歪み性に優れるエラストマー架橋発泡体を調製することができるエラストマー組成物が得られる。
本発明に係る第３の架橋発泡体の成形に用いるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）、変性ポリオレフィン（Ｂ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５〜８５重量部、好ましくは３５〜７５重量部、さらに好ましくは５０〜６５重量部の割合で用いられる。エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）を上記のような割合で用いると、低比重（高発泡）で圧縮永久歪み性に優れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
本発明に係る第３の架橋発泡体の成形に用いるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）、変性ポリオレフィン（Ｂ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５〜８５重量部、好ましくは１０〜５０重量部、さらに好ましくは１５〜３０重量部の割合で用いられる。エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）を上記のような割合で用いると、高硬度で引裂強度に優れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
本発明に係る第３の架橋発泡体の成形に用いるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、特にエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）および（Ａ２）のいずれか一方に上記長鎖分岐型エチレン・α-オレフィン共重合体を用いると、更に低比重（高発泡）で圧縮永久歪み性に優れるエラストマー架橋発泡体を調製することができるエラストマー組成物が得られる。
〔変性ポリオレフィン（Ｂ）〕
本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ｂ）は、エチレン・α-オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトしたグラフト変性物である。
本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ｂ）は、エチレン・α-オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトしたグラフト変性物である。
本発明で用いられるグラフト変性前のポリオレフィンは、エチレンと炭素原子数３〜２０のα-オレフィンとからなるエチレン・α-オレフィンランダム共重合体である。
炭素原子数３〜２０のα-オレフィンの具体例としては、上述したエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）を構成するα-オレフィンの具体例と同じα-オレフィンを挙げることができる。本発明では、炭素原子数３〜１０のα-オレフィンが好ましく、特にプロピレン、１-ブテン、１-ヘキセン、１-オクテンが好ましい。これらのα-オレフィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
上記エチレン・α-オレフィンランダム共重合体は、密度（ＡＳＴＭ Ｄ １５０５）が０．８６〜０．９３ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ3、さらに好ましくは０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3である。密度が上記のような範囲にあるエチレン・α-オレフィンランダム共重合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体を用いると、引裂強度および接着性に優れる架橋発泡体を提供し得るエラストマー組成物が得られる。
また、この未変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８,１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記のような範囲にある未変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体から得られる変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体は、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）とのブレンド性が良好である。しかも、この変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体を用いると、特に接着力、機械的強度が向上する。
また、この未変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体は、Ｘ線回折法により測定される結晶化度が通常４０％以下、好ましくは１０〜３０％である。結晶化度が４０％以下の未変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体から得られる変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体を用いると、耐衝撃性に優れたエラストマー組成物を得ることができる。
上記のような特性を有する未変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体は、従来公知の共重合方法、たとえば可溶性バナジウム化合物とアルキルアルミニウムハライド化合物とからなるバナジウム系触媒、またはジルコニウムのメタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物とからなるジルコニウム系触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα-オレフィンとをランダム共重合させることによって調製することができる。
バナジウム系触媒で用いられる可溶性バナジウム化合物としては、具体的には、四塩化バナジウム、オキシ三塩化バナジウム、モノエトキシ二塩化バナジウム、バナジウムトリアセチルアセトネート、オキシバナジウムトリアセチルアセトネートなどが挙げられる。
また、バナジウム系触媒で用いられるアルキルアルミニウムハライド化合物としては、具体的には、エチルアルミニウムジクロリド、ジエチルアルミニウムモノクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムモノブロミド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、イソブチルアルミニウムジクロリド、イソブチルアルミニウムセスキクロリドなどが挙げられる。
ジルコニウム系触媒で用いられるジルコニウムのメタロセン化合物としては、具体的には、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、ジメチルシリレンビス（２-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。
また、ジルコニウム系触媒で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物としては、アルミノオキサンまたはベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物がある。
ジルコニウム系触媒は、ジルコニウムのメタロセン化合物および有機アルミニウムオキシ化合物とともに、有機アルミニウム化合物を含有していてもよい。このような有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリドなどが挙げられる。
ジルコニウム系触媒は、ジルコニウムのメタロセン化合物および有機アルミニウムオキシ化合物とともに、有機アルミニウム化合物を含有していてもよい。このような有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムセスキクロリドなどが挙げられる。
上記重合は、溶液状または懸濁状あるいはこの中間領域で行なうことができ、いずれの場合にも不活性溶剤を反応媒体として用いるのが好ましい。本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ｂ）は、上述した未変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体に、特定量の不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトすることにより得ることができる。
本発明で用いられる変性ポリオレフィン（Ｂ）における不飽和カルボン酸またはその誘
導体のグラフト量は、未変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体１００重量％に対して、０．１〜４．０重量％、好ましくは０．５〜２．５重量％である。
導体のグラフト量は、未変性エチレン・α-オレフィンランダム共重合体１００重量％に対して、０．１〜４．０重量％、好ましくは０．５〜２．５重量％である。
このグラフト量が上記範囲にある変性ポリオレフィン（Ｂ）は、オレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物中において分散性に優れるとともに、熱安定性に優れ、溶融時に樹脂が着色することもない。しかも、このような変性ポリオレフィン（Ｂ）を用いると、機械的強度に優れた架橋発泡体を提供し得るエラストマー組成物を得ることができる。
上記変性で用いられる不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸およびナジック酸TM（エンドシス- ビシクロ［２,２,１］ ヘプト-５- エン-２,３-ジカルボン酸）などが挙げられる。
また、不飽和カルボン酸の誘導体としては、具体的には、上記不飽和カルボン酸の酸ハライド化合物、アミド化合物、イミド化合物、酸無水物およびエステル化合物などを挙げることができる。より具体的には、塩化マレイル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが挙げられる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸TMまたはこれらの酸無水物が好適である。
上記のような変性ポリオレフィン（Ｂ）は、従来公知の種々の方法、たとえば次のような方法を用いて調製することができる。
（１）溶融させた上記未変性エチレン・α- オレフィンランダム共重合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導体を添加してグラフト共重合させる方法。
（２）上記未変性エチレン・α- オレフィンランダム共重合体を溶媒に溶解させ、その溶解液に不飽和カルボン酸またはその誘導体を添加してグラフト共重合させる方法。
（１）溶融させた上記未変性エチレン・α- オレフィンランダム共重合体に、不飽和カルボン酸またはその誘導体を添加してグラフト共重合させる方法。
（２）上記未変性エチレン・α- オレフィンランダム共重合体を溶媒に溶解させ、その溶解液に不飽和カルボン酸またはその誘導体を添加してグラフト共重合させる方法。
いずれの方法も、上記不飽和カルボン酸等のグラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下にグラフト反応を行なうのが好ましい。
上記ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、アゾ化合物などが使用される。このようなラジカル開始剤としては、具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ-ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシド、２,５-ジメチル-２,５- ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン-３、１,４-ビス（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ- ブチルペルアセテート、２,５-ジメチル-２,５- ジ-(ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシド)ヘキシン-３、２,５-ジメチル-２,５- ジ（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシド）ヘキサン、ｔｅｒｔ- ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ- ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ- ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ- ブチルペル-ｓｅｃ- オクトエート、ｔｅｒｔ- ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、ｔｅｒｔ- ブチルペルジエチルアセテート等の有機ペルオキシド；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化合物などが挙げられる。これらの中では、ジクミルペルオキシド、ジ-ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシド、２,５-ジメチル-２,５- ジ（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシ）ヘキシン-３、２,５-ジメチル-２,５- ジ（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシ）ヘキサン、１,４-ビス（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。
上記ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、アゾ化合物などが使用される。このようなラジカル開始剤としては、具体的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ-ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシド、２,５-ジメチル-２,５- ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン-３、１,４-ビス（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ- ブチルペルアセテート、２,５-ジメチル-２,５- ジ-(ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシド)ヘキシン-３、２,５-ジメチル-２,５- ジ（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシド）ヘキサン、ｔｅｒｔ- ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ- ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ- ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ- ブチルペル-ｓｅｃ- オクトエート、ｔｅｒｔ- ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、ｔｅｒｔ- ブチルペルジエチルアセテート等の有機ペルオキシド；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート等のアゾ化合物などが挙げられる。これらの中では、ジクミルペルオキシド、ジ-ｔｅｒｔ-ブチルペルオキシド、２,５-ジメチル-２,５- ジ（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシ）ヘキシン-３、２,５-ジメチル-２,５- ジ（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシ）ヘキサン、１,４-ビス（ｔｅｒｔ- ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。
これらのラジカル開始剤は、未変性エチレン・α- オレフィンランダム共重合体１００重量部に対して、通常は０．０１〜０．１０重量部、好ましくは０．０２〜０．０８重量部、さらに好ましくは０．０２〜０．０５重量部の量で用いられる。
上記のようなラジカル開始剤を使用したグラフト反応、あるいはラジカル開始剤を使用せずに行なうグラフト反応における反応温度は、通常６０〜３５０℃、好ましくは１５０〜３００℃の範囲内に設定される。
本発明に係る第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、変性ポリオレフィン（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）との混合物および変性ポリオレフィン（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部の割合で用いられる。変性ポリオレフィン（Ｂ）を上記のような割合で用いると、低比重で圧縮永久歪み性、接着強度および機械的強度（引裂強度）に優れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
本発明に係る第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、変性ポリオレフィン（Ｂ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）、変性ポリオレフィン（Ｂ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部の割合で用いられる。変性ポリオレフィン（Ｂ）を上記のような割合で用いると、低比重で圧縮永久歪み性、引裂強度および接着性に優れ、かつ高硬度の架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）は、エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとの共重合体であって、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満、好ましくは０．９１〜０．９２ｇ／ｃｍ3の範囲にある。
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）は、エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとの共重合体であって、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満、好ましくは０．９１〜０．９２ｇ／ｃｍ3の範囲にある。
上記α- オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１-ブテン、１-ペンテン、２-メチル-１- ブテン、３-メチル-１- ブテン、１-ヘキセン、３-メチル-１- ペンテン、４-メチル-１- ペンテン、３,３-ジメチル-１- ブテン、１-ヘプテン、メチル-１- ヘキセン、ジメチル-１- ペンテン、トリメチル-１- ブテン、エチル-１- ペンテン、１-オクテン、メチル-１- ペンテン、ジメチル-１- ヘキセン、トリメチル-１-ペンテン、エチル-１- ヘキセン、メチルエチル-１- ペンテン、ジエチル-１- ブテン、プロピル-１- ペンテン、１-デセン、メチル-１- ノネン、ジメチル-１- オクテン、トリメチル-１- ヘプテン、エチル-１- オクテン、メチルエチル-１- ヘプテン、ジエチル-１- ヘキセン、１-ドデセン、１-ヘキサドデセンなどが挙げられる。これらのα- オレフィンは、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８,１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にある。
本発明に係る第２のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、さらに好ましくは１５〜３０重量部の割合で用いられる。高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）を上記のような割合で用いると、高硬度で引裂強度に優れる架橋発泡体を提供することができるエ
ラストマー組成物を得ることができる。
ラストマー組成物を得ることができる。
本発明に係る第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）、変性ポリオレフィン（Ｂ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、さらに好ましくは１５〜３０重量部の割合で用いられる。高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）を上記のような割合で用いると、高硬度で引裂強度に優れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物を得ることができる。
〔有機ペルオキシド（Ｄ）〕
本発明で架橋剤として用いられる有機ペルオキシド（Ｄ）としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-ｔ-ブチルペルオキシド、２,５-ジメチル-２,５- ジ-(ｔ-ブチルペルオキシ)ヘキサン、２,５-ジメチル-２,５- ジ-(ｔ-ブチルペルオキシ)ヘキシン-３、１,３-ビス（ｔ-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１,１-ビス（ｔ-ブチルペルオキシ）-３,３,５- トリメチルシクロヘキサン、ｎ-ブチル-４,４-ビス（ｔ-ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ-クロロベンゾイルペルオキシド、２,４-ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ-ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ-ブチルペルベンゾエート、ｔ-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
本発明で架橋剤として用いられる有機ペルオキシド（Ｄ）としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-ｔ-ブチルペルオキシド、２,５-ジメチル-２,５- ジ-(ｔ-ブチルペルオキシ)ヘキサン、２,５-ジメチル-２,５- ジ-(ｔ-ブチルペルオキシ)ヘキシン-３、１,３-ビス（ｔ-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１,１-ビス（ｔ-ブチルペルオキシ）-３,３,５- トリメチルシクロヘキサン、ｎ-ブチル-４,４-ビス（ｔ-ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ-クロロベンゾイルペルオキシド、２,４-ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ-ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ-ブチルペルベンゾエート、ｔ-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
本発明に係る第１に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、有機ペルオキシド（Ｄ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）（またはエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）との混合物）および変性ポリオレフィン（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、通常０．１〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部の割合で用いられる。
本発明に係る第２に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、有機ペルオキシド（Ｄ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常０．１〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部の割合で用いられる。
本発明に係る第３に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、有機ペルオキシド（Ｄ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）、変性ポリオレフィン（Ｂ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常０．１〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部の割合で用いられる。
有機ペルオキシド（Ｄ）を架橋助剤（Ｅ）とともに、上記のような割合で用いると、適度な架橋構造を有する架橋発泡体を得ることができる。
有機ペルオキシド（Ｄ）を架橋助剤（Ｅ）とともに、上記のような割合で用いると、適度な架橋構造を有する架橋発泡体を得ることができる。
〔架橋助剤（Ｅ）〕
本発明で用いられる架橋助剤（Ｅ）としては、具体的には、硫黄、ｐ-キノンジオキシム、ｐ,ｐ'- ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ-メチル-Ｎ-４- ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン-Ｎ,Ｎ'-ｍ-フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤；あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーなどが挙げられる。中でも、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。
本発明で用いられる架橋助剤（Ｅ）としては、具体的には、硫黄、ｐ-キノンジオキシム、ｐ,ｐ'- ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ-メチル-Ｎ-４- ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン-Ｎ,Ｎ'-ｍ-フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ架橋用助剤；あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーなどが挙げられる。中でも、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。
本発明においては、上記のような架橋助剤（Ｅ）は、架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］が１／１０〜５／１、好ましくは１／８〜３／１、さらに好ましくは１／５〜２／１になる量で用いることが望ましい。
〔発泡剤（Ｆ）〕
本発明で用いられる発泡剤（Ｆ）としては、具体的には、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、Ｎ,Ｎ'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４,４'- オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-３,３'-ジスルホニルヒドラジド、ｐ-トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジンなどの有機系熱分解型発泡剤、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウムなどの無機系熱分解型発泡剤が挙げられる。中でも、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。
本発明で用いられる発泡剤（Ｆ）としては、具体的には、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、Ｎ,Ｎ'- ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４,４'- オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-３,３'-ジスルホニルヒドラジド、ｐ-トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラジノトリアジンなどの有機系熱分解型発泡剤、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウムなどの無機系熱分解型発泡剤が挙げられる。中でも、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。
本発明に係る第１に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、発泡剤（Ｆ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）（またはエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）との混合物）および変性ポリオレフィン（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、通常３〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の割合で用いられる。
本発明に係る第２に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、発泡剤（Ｆ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常３〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の割合で用いられる。
本発明に係る第３に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物において、発泡剤（Ｆ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）、変性ポリオレフィン（Ｂ）および高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常３〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の割合で用いられる。
上記のような割合で発泡剤（Ｆ）を用いると、発泡倍率と独立気泡度の高い発泡成形体を得ることができる。発泡剤（Ｆ）の使用量は、架橋発泡体の発泡倍率を考慮して決定される。
エラストマー組成物の調製
上記の、本発明に係る第１、第２および第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、未架橋かつ未発泡状態の組成物であり、溶融状態であってもよいし、また冷却固化したペレットまたはシートであってもよい。
上記の、本発明に係る第１、第２および第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物は、未架橋かつ未発泡状態の組成物であり、溶融状態であってもよいし、また冷却固化したペレットまたはシートであってもよい。
本発明に係る第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物のペレットは、たとえば上記のようなエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）（またはエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ１）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ２）との混合物）、変性ポリオレフィン（Ｂ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）および発泡剤（Ｆ）を上述した割合でヘンシェルミキサ−等で混合し、バンバリ−ミキサー、押出機等の混練機で発泡剤（Ｆ）および有機ペルオキシド（Ｄ）が分解しない温度にて溶融可塑化し、均一に混合分散させて造粒機により調製することができる。
本発明に係る第２および第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物のペレットも、本発明に係る第１のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物のペレットの上記調製方法と同様の方法により調製することができる。
これらの組成物中に、上記諸成分の他に、必要に応じて、フィラー、耐熱安定剤、耐候安定剤、難燃剤、塩酸吸収剤、顔料などの各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
また、本発明に係る第１、第２および第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物のシートは、たとえば上記のようにして得られた組成物のペレットを押出機、あるいはカレンダー成形機を用いて調製することができる。あるいは組成物の諸成分をブラベンダーなどで混練した後、カレンダーロールでシート状に成形する方法、プレス成形機でシート化する方法、または押出機を用いて混練した後Ｔダイまたは環状ダイを通してシート化する方法などにより、未架橋かつ未発泡状態の発泡性シートを調製することができる。
オレフィン系エラストマー架橋発泡体の調製
本発明に係る第１、第２および第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、それぞれ上記の本発明に係る第１、第２および第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物を用い、たとえば以下のような方法により調製することができる。
本発明に係る第１、第２および第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、それぞれ上記の本発明に係る第１、第２および第３のオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物を用い、たとえば以下のような方法により調製することができる。
上記のようにして得られた未架橋かつ未発泡状態の組成物のシートを、１６０〜１７５℃の温度に保持された加圧成形用金型に所定量供給し、次いで、加圧溶融して架橋反応と発泡剤（Ｆ）の分解を行なった後、加圧成形用金型を開放して組成物を発泡させることにより、架橋発泡体を得ることができる。
上記加圧成形用金型内での加圧架橋発泡成形条件としては、金型温度は、発泡剤（Ｆ）の分解温度以上であることが必要であり、また上記組成物の溶融温度以上で、かつ、発泡時に溶融粘度が高くなるような温度、すなわち１６５〜１７５℃が好ましい。
上記加圧成形用金型は、そのキャビティ内の形状は特に制限はされないが、通常平板が得られるような形状を有している金型が用いられる。この加圧成形用金型は、溶融樹脂が外部に漏れないように完全にシールできる構造になっていることが必要である。溶融樹脂が外部に漏出しない構造になっている型枠を用いてもよく、このような型枠としては、内面にテーパーが付いている型枠が樹脂の離型容易性の面から好ましい。
上記加圧溶融時における加圧力は、通常５０ｋｇ／ｃｍ 2 以上、好ましくは１００〜２００ｋｇ／ｃｍ 2 である。加圧、加熱時間は、加圧成形用金型内に供給される組成物量により変わるが、組成物が溶融して１６５〜１７５℃に達してから架橋反応と発泡剤（Ｆ）の分解が行なわれる時間が必要である。上記架橋反応と発泡剤（Ｆ）の分解に必要な時間は、温度によっても異なるが少なくとも１０分以上は必要である。
上記架橋反応と発泡剤（Ｆ）の分解が終了した後、加圧成形用金型を開放すると発泡が生じて架橋発泡体が得られる。上記加圧成形用金型に供給される未架橋かつ未発泡状態の組成物として、上記冷却固化したペレットまたはシートを用いるオレフィン系エラストマー架橋発泡体の製造方法では、未架橋の発泡性組成物をペレットやシートの形状としておくため、保存安定性に優れ、時間や場所に制約されることがないというメリットがある。
これに対して、上記加圧成形用金型に供給される未架橋の発泡性組成物として、上記溶融状態の組成物を用いる架橋発泡体の製造方法では、ペレット、シートを再加熱して溶融するというような工程を経る必要がないので、架橋発泡体をより短時間で得ることが可能となる。
次に、上記のようにして得られた暖かい架橋発泡体を、直ちに冷却賦形用金型に移し、加圧して賦形と冷却を同時に行なって、架橋発泡成形体を得る。上記架橋発泡体は、架橋しているため粘着性は少ないが、冷却賦形用金型で賦形を行なうためには、粘着し難い、離型性の良いプレート等に架橋発泡体（ホットな状態の発泡体）を載せて冷却賦形用金型に速やかに移す必要がある。
上記冷却賦形用金型は、その内部に水等を導通させる冷却用パイプが埋設されている。
本発明では、冷却賦形用金型の構成は特に限定されないが、通常、上金型と下金型とからなる冷却賦形用金型が用いられる。
本発明では、冷却賦形用金型の構成は特に限定されないが、通常、上金型と下金型とからなる冷却賦形用金型が用いられる。
上記加圧は、架橋発泡体に形状賦与した後は、過度に圧力を加える必要はなく、冷却に伴う発泡体の収縮に応じて追従して加圧することが好ましい。上記のようにして得られる、本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体としては、比重（ＪIＳ Ｋ ７１１２）が０．０５〜０．２であり、発泡倍率が８〜１５倍であり、圧縮永久歪み（ＪIＳ Ｋ ６３０１）が３０〜６０％であり、引裂強度（ＢＳ５１３１-２.６）が１．５〜２．５ｋｇ／ｃｍであることが好ましい。
二次圧縮架橋発泡体を得るためには、上記のようにして得られた架橋発泡体を、賦形用金型の形状および圧縮比を考慮して切削し、この切削した架橋発泡体を、１５０〜１７５℃、好ましくは１５５〜１６５℃の温度に保持された賦形用金型に移し、加圧し賦形を行なう。
このときの加圧力は、通常５０ｋｇ／ｃｍ 2 以上、好ましくは１００〜２００ｋｇ／ｃｍ 2 である。加圧、加熱時間は賦形する金型の形状や温度によっても異なるが、通常は７分以上は必要である。
上記加熱終了後、発泡体がキャビティ内に入っている状態で直ちに賦形用金型を冷却し、二次圧縮架橋発泡体を得る。このようにして得られる二次圧縮架橋発泡体としては、比重が０．１〜０．２であり、圧縮永久歪みが２０〜６０％であり、引裂強度が２．０〜４．０ｋｇ／ｃｍである二次圧縮架橋発泡体が好ましい。
参考例および実施例
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
なお、参考例、実施例および比較例で得られた発泡体について、発泡倍率、圧縮永久歪み、および引裂強度を下記の方法に従って測定し、また、柔軟な感触および発泡の均一性は、下記の方法に従って評価した。
（１）発泡倍率未発泡品の密度９８０ｋｇ／ｍ 3 として発泡体の見かけ密度で除した値を発泡倍率とした。
（２）圧縮永久歪みＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、５０℃×６Ｈｒ、圧縮量５０％の条件で圧縮永久歪み試験を行ない、圧縮永久歪みを求めた。
（３）引裂強度ＢＳ５１３１-２.６に従って、引張速度１０ｍｍ／分の条件で引裂強度試験を行ない、引裂強度を求めた。
（４）柔軟な感触発泡体表面に手で触れてその感触により、発泡体の柔軟な感触を次の５段階による評価を行なった。
（１）発泡倍率未発泡品の密度９８０ｋｇ／ｍ 3 として発泡体の見かけ密度で除した値を発泡倍率とした。
（２）圧縮永久歪みＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、５０℃×６Ｈｒ、圧縮量５０％の条件で圧縮永久歪み試験を行ない、圧縮永久歪みを求めた。
（３）引裂強度ＢＳ５１３１-２.６に従って、引張速度１０ｍｍ／分の条件で引裂強度試験を行ない、引裂強度を求めた。
（４）柔軟な感触発泡体表面に手で触れてその感触により、発泡体の柔軟な感触を次の５段階による評価を行なった。
＜５段階評価＞
５：表面が平らで柔軟な感触
４：表面がややざらつくが、柔軟な感触
３：評点２と４の中間
２：表面がざらつき、やや硬い感触
１：表面が荒れ、樹脂ライクな硬い感触
（５）発泡の均一性発泡の均一性は、発泡体の切断面の状態を肉眼で観察し、その状態に
より、次の４段階で評価した。
５：表面が平らで柔軟な感触
４：表面がややざらつくが、柔軟な感触
３：評点２と４の中間
２：表面がざらつき、やや硬い感触
１：表面が荒れ、樹脂ライクな硬い感触
（５）発泡の均一性発泡の均一性は、発泡体の切断面の状態を肉眼で観察し、その状態に
より、次の４段階で評価した。
＜４段階評価＞
◎：泡の大きさと形が共に極めて均一
○：泡の大きさと形が共に均一
△：泡の大きさと形が共にやや不均一
×：泡の大きさと形が共にばらつきが大きい
◎：泡の大きさと形が共に極めて均一
○：泡の大きさと形が共に均一
△：泡の大きさと形が共にやや不均一
×：泡の大きさと形が共にばらつきが大きい
［参考例１］
エチレン含量が９１モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．１、Ｇη*値が１．００である直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）９５重量部、エチレン含量が８９モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３．６ｇ／１０分であるエチレン・１-ブテン共重合体に、無水マレイン酸をグラフトした変性エチレン・１-ブテン共重合体〔グラフト量（無水マレイン酸換算）＝０．５重量％〕５重量部、ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）０．５重量部、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）［商品名 Ｍ−６０（ ＴＡＩＣ含有量６０％）］、日本化成（株）製］０．３５重量部（ＴＡＩＣ含量として）、アゾジカルボンアミド７重量部、およびタルク１０重量部からなる混合物を、ロールにより、ロール表面温度１２０℃で１０分間混練した後、シート状に成形した。
エチレン含量が９１モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．１、Ｇη*値が１．００である直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）９５重量部、エチレン含量が８９モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３．６ｇ／１０分であるエチレン・１-ブテン共重合体に、無水マレイン酸をグラフトした変性エチレン・１-ブテン共重合体〔グラフト量（無水マレイン酸換算）＝０．５重量％〕５重量部、ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）０．５重量部、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）［商品名 Ｍ−６０（ ＴＡＩＣ含有量６０％）］、日本化成（株）製］０．３５重量部（ＴＡＩＣ含量として）、アゾジカルボンアミド７重量部、およびタルク１０重量部からなる混合物を、ロールにより、ロール表面温度１２０℃で１０分間混練した後、シート状に成形した。
次いで、得られたシートをプレス金型に充填し、１５０ｋｇ／ｃｍ 2 、１６０℃、１２分の条件で加圧、加熱し、発泡体（厚み＝２４．５ｍｍ、縦＝１５０ｍｍ、横＝２００ｍｍ）を得た。
得られた発泡体について、発泡倍率、圧縮永久歪み、および引裂強度を上記方法に従って測定し、また、柔軟な感触および発泡の均一性は、上記方法に従って評価した。その結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を、賦形用金型の形状および圧縮比を考慮して切削し、この切削した架橋発泡体を、１６０℃の温度に保持された賦形用金型に移し、圧縮比１．７、加圧力１５０ｋｇ／ｃｍ 2 の条件で１０分間加圧し賦形を行なった。
上記加熱終了後、発泡体がキャビティ内に入っている状態で直ちに賦形用金型を冷却し、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
上記加熱終了後、発泡体がキャビティ内に入っている状態で直ちに賦形用金型を冷却し、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
［参考例２］
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン含量が８９モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１．８ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．５、Ｇη*値が１．００である直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン含量が８９モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１．８ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．５、Ｇη*値が１．００である直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
［実施例１］
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）９５重量部の代わりに、直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）５０重量部とエチレン含量が９４モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．９１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．１、Ｇη*値が１．００である直鎖状エチレン・１-ヘキセン共重合体（Ａ−４）４５重量部を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）９５重量部の代わりに、直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）５０重量部とエチレン含量が９４モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．９１ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１．５ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが２．１、Ｇη*値が１．００である直鎖状エチレン・１-ヘキセン共重合体（Ａ−４）４５重量部を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
［参考例３］
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）９５重量部および変性エチレン・１-ブテン共重合体５重量部の代わりに、実施例２で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）８０重量部と密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．９２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３．０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン２０重量部を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）９５重量部および変性エチレン・１-ブテン共重合体５重量部の代わりに、実施例２で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）８０重量部と密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．９２ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３．０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン２０重量部を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
［実施例２］
参考例３において、参考例３で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）８０重量部の代わりに、実施例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）４０重量部と実施例１で用いた直鎖状エチレン・１-ヘキセン共重合体（Ａ−４）４０重量部を用いた以外は、参考例３と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
参考例３において、参考例３で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）８０重量部の代わりに、実施例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）４０重量部と実施例１で用いた直鎖状エチレン・１-ヘキセン共重合体（Ａ−４）４０重量部を用いた以外は、参考例３と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
［参考例４］
参考例３において、参考例３で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）８０重量部の代わりに、直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）７５重量部と変性エチレン・１-ブテン共重合体５重量部を用いた以外は、参考例３と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
参考例３において、参考例３で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）８０重量部の代わりに、直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−３）７５重量部と変性エチレン・１-ブテン共重合体５重量部を用いた以外は、参考例３と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
［実施例３］
実施例２において、実施例２で用いた直鎖状エチレン・１-ヘキセン共重合体（Ａ−４）４０重量部の代わりに、直鎖状エチレン・１-ヘキセン共重合体（Ａ−４）３５重量部と変性エチレン・１-ブテン共重合体５重量部を用いた以外は、実施例２と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例1と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
実施例２において、実施例２で用いた直鎖状エチレン・１-ヘキセン共重合体（Ａ−４）４０重量部の代わりに、直鎖状エチレン・１-ヘキセン共重合体（Ａ−４）３５重量部と変性エチレン・１-ブテン共重合体５重量部を用いた以外は、実施例２と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例1と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
［参考例５］
参考例１において、参考例１で用いたジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）およびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）の配合量をそれぞれ０．８重量部、０．１重量部（ＴＡＩＣ含量として）に変更した以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
参考例１において、参考例１で用いたジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）およびトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）の配合量をそれぞれ０．８重量部、０．１重量部（ＴＡＩＣ含量として）に変更した以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
［参考例６］
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン含量が８９モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが１．９、Ｇη*値が０．８９である長鎖分岐型エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−２）を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）の代わりに、エチレン含量が８９モル％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．８９ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが１．９、Ｇη*値が０．８９である長鎖分岐型エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−２）を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
［比較例］
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）９５重量部および変性エチレン・１-ブテン共重合体５重量部の代わりに、酢酸ビニル含量が１９重量％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が２．５ｇ／１０分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体１００重量部を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
参考例１において、参考例１で用いた直鎖状エチレン・１-ブテン共重合体（Ａ−１）９５重量部および変性エチレン・１-ブテン共重合体５重量部の代わりに、酢酸ビニル含量が１９重量％、密度(ＡＳＴＭ Ｄ １５０５)が０．９４ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が２．５ｇ／１０分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体１００重量部を用いた以外は、参考例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
上記のようにして得られた架橋発泡体を用い、参考例１と同様にして、二次圧縮架橋発泡体を得た。得られた発泡体の物性を第２表に示す。
Claims (6)
- 密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲にあるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）７０〜９５重量部、 エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部
［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなるオレフィン系エラストマー組成物を熱処理して得られる架橋された発泡体であって、 該エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量を１００重量部とする］とからなり、かつ、
エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であることを特徴とするオレフィン系エラストマー架橋発泡体。 - 密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９０重量部、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９０重量部、
密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部［成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｃ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体であることを特徴とするオレフィン系エラストマー架橋発泡体。 - 密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜８５重量部、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜８５重量部、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部、
密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部
［成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であり、
前記架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］が１／８〜３／１であるオレフィン系エラストマー組成物を、熱処理して得られる架橋された発泡体であることを特徴とするオレフィン系エラストマー架橋発泡体。 - 密度が０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．５〜１０ｇ／１０分であり、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜４．０の範囲にあるエチレン・α―オレフィン共重合体（Ａ）７０〜９５重量部、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部
［成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなるオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物であって、
該エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）が、
密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９５重量部と、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９５重量部
［成分（Ａ１）および（Ａ２）の合計量を１００重量部とする］とからなり、かつ、 該エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ
／１０分であることを特徴とするオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物。 - 密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜９０重量部、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ3であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜９０重量部、
密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部
［成分（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｃ）の合計量は１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であることを特徴とするオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物。 - 密度が０．８８ｇ／ｃｍ3以上０．９０ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）５〜８５重量部、
密度が０．９０〜０．９３ｇ／ｃｍ 3 であり、メルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるエチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ２）５〜８５重量部、
エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフィン（Ｂ）５〜３０重量部、
密度が０．９１ｇ／ｃｍ3以上０．９３ｇ／ｃｍ3未満であり、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、荷重２.１６ｋｇ）が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｃ）５〜５０重量部
［成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計量を１００重量部とする］、
有機ペルオキシド（Ｄ）、
架橋助剤（Ｅ）および
発泡剤（Ｆ）
からなり、かつ、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ１）と（Ａ２）とからなる混合物のメルトフローレート（ＡＳＴＭ Ｄ １２３８，１９０℃、２.１６ｋｇ荷重）が、０．５〜１０ｇ／１０分であり、
記架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）との重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］が１／８〜３／１であることを特徴とするオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物。
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