JP5072583B2 - Laminated body - Google Patents
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Description
本発明は、干渉性を有する積層体に関するものである。 The present invention relates to a laminate having coherence.
光干渉性、高輝度感を有する材料は、家電・家具や車輌、壁、床、天井などの建材として広範囲に用いられている。
このような材料を、製品の一部、または、全部に用いることによって、彩度が高く、インパクトのある意匠性を表出することができる。
Materials having optical coherence and high brightness are widely used as building materials for home appliances, furniture, vehicles, walls, floors, ceilings and the like.
By using such a material for a part or all of a product, it is possible to express design with high chroma and impact.
このような光干渉性、高輝度感を有する材料としては、金属顔料やパール顔料等の光干渉性顔料が用いられている。このような光干渉顔料は、光の屈折によって誘発されるもので、見る角度により色相や色の濃さ等の見え方が異なるため、意匠性に優れている。例えば、光干渉性薄片顔料と水性エマルションを含む組成物を基材に塗付した建材ボード（例えば、特許文献１）や、パール系顔料を含むガラスや釉薬を基材に塗付した物品（例えば、特許文献２）等がある。しかしながら、樹脂やガラス成分とパール顔料を混合した場合、パール顔料はランダムに存在するため、干渉色は得られにくく、角度による色相変化効果も不十分となるおそれがある。このため、強い干渉色を得ようとすると、多量のパール顔料を混合することが必要となり、不透明で輝度感が強くなりすぎる傾向があり、場合によっては、敬遠されてしまうことがあった。 As a material having such light interference and high brightness, light interference pigments such as metal pigments and pearl pigments are used. Such light interference pigments are induced by light refraction, and are excellent in design because their appearance such as hue and color density varies depending on the viewing angle. For example, a building material board (for example, Patent Document 1) coated with a composition containing a light-interfering flake pigment and an aqueous emulsion on a substrate, or an article (for example, glass or glaze containing a pearl pigment) Patent Document 2) and the like. However, when a resin or glass component and a pearl pigment are mixed, the pearl pigment is present at random, so that it is difficult to obtain an interference color, and the hue change effect depending on the angle may be insufficient. For this reason, in order to obtain a strong interference color, it is necessary to mix a large amount of pearl pigment, which tends to be opaque and excessively bright, and in some cases has been avoided.
最近では、家電・家具や車輌、壁、床、天井などの建材など幅広い分野において、輝度感を有する材料が要望されるようになっているが、ギラギラした輝度感ではなく、落ち着きのある輝度感が要望されることが多い。
例えば、壁、床、天井などの建材などにおいては、深みのある、落ち着きのある輝度感を有する材料が望まれるようになっている。
Recently, there is a growing demand for materials with a sense of brightness in a wide range of fields such as home appliances / furniture, vehicles, walls, floors, ceilings, and other building materials. Is often requested.
For example, for building materials such as walls, floors, and ceilings, a material having a deep and calm brightness has been desired.
本発明は上記課題を解決するために、鋭意検討をした結果、着色下地層の上に、干渉色を有する特定の装飾粒子を有する積層体が、深みのある、落ち着きのある輝度感を有するとともに、見る角度により色相が変化し美観性に優れることを見いだし、本発明の完成に至った。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the laminate having specific decorative particles having an interference color on the colored underlayer has a deep and calm brightness. The present invention has been completed by finding that the hue changes depending on the viewing angle and is excellent in aesthetics.
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．着色下地層の上に、干渉色を有する装飾粒子を含む層が積層されてなり、
該装飾粒子は、粒径０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下の透明性を有する基体粒子表面に、前記基体粒子よりも粒径が小さく、粒径０．１μｍ以上１ｍｍ以下の薄片状パール顔料が複数固定化されてなり、該パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化されたものであることを特徴とする積層体。２．着色下地層の上に、干渉色を有する装飾粒子を含む層、さらにクリヤー層が積層されてなり、
該装飾粒子は、粒径０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下の透明性を有する基体粒子表面に、前記基体粒子よりも粒径が小さく、粒径０．１μｍ以上１ｍｍ以下の薄片状パール顔料が複数固定化されてなり、該パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化されたものであることを特徴とする積層体。
３．干渉色を有する装飾粒子の基体粒子が、粒径０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下のガラス粒子であることを特徴とする１．または２．に記載の積層体。
４．干渉色を有する装飾粒子は、前記ガラス粒子基体表面に、前記パール顔料が焼結されたものであることを特徴とする３．に記載の積層体。
That is, the present invention has the following characteristics.
1. A layer containing decorative particles having an interference color is laminated on the colored base layer,
The decorative particles have a particle size smaller than the substrate particles and a plurality of flaky pearl pigments having a particle size of 0.1 μm or more and 1 mm or less are fixed on the surface of the substrate particles having a particle size of 0.1 mm or more and 50 mm or less. The laminate is characterized in that it is fixed so that the planar portion of the pearl pigment is along the surface direction of the surface of the substrate particles. 2. A layer containing decorative particles having an interference color and a clear layer are laminated on the colored base layer,
The decorative particles have a particle size smaller than the substrate particles and a plurality of flaky pearl pigments having a particle size of 0.1 μm or more and 1 mm or less are fixed on the surface of the substrate particles having a particle size of 0.1 mm or more and 50 mm or less. The laminate is characterized in that it is fixed so that the planar portion of the pearl pigment is along the surface direction of the surface of the substrate particles.
3. 1. Base particles of decorative particles having an interference color are glass particles having a particle size of 0.1 mm to 50 mm. Or 2. The laminated body as described in.
4). 2. The decorative particles having an interference color are obtained by sintering the pearl pigment on the surface of the glass particle substrate. The laminated body as described in.
本発明の積層体は、深みのある、落ち着きのある輝度感を有するとともに、見る角度により色相が変化し優れた美観性を有する。 The laminate of the present invention has a deep and calm brightness, and has an excellent aesthetics because the hue changes depending on the viewing angle.
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。 Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.
本発明の積層体は、着色下地層の上に、干渉色を有する装飾粒子が積層されてなり、該装飾粒子は粒径０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下の透明性を有する基体粒子表面に、前記基体粒子よりも粒径が小さく、粒径０．１μｍ以上１ｍｍ以下の薄片状パール顔料が複数固定化されてなり、該パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化されたものであることを特徴とする。 In the laminate of the present invention, decorative particles having an interference color are laminated on a colored base layer, and the decorative particles are formed on the surface of base particles having transparency of a particle size of 0.1 mm to 50 mm. A plurality of flaky pearl pigments having a particle size smaller than the particle and having a particle size of 0.1 μm or more and 1 mm or less are fixed, and the planar part of the pearl pigment is fixed so as to follow the surface direction of the substrate particle surface. It is characterized by that.
本発明の積層体は、このような干渉色を有する装飾粒子（以下、単に「装飾粒子」ともいう。）を用いて落ち着きのある輝度を有しつつ、見る角度により色相が変化することを特徴とするものである。本発明の装飾粒子は、金属顔料などの光輝性顔料が表出する金属色に比べて、やわらかい、深みのある、落ち着いた輝度感を有しつつ、見る角度によって色相の変化を明確に視認することが可能である。 The laminate of the present invention is characterized in that the hue changes according to the viewing angle while having a calm brightness using the decorative particles having such interference colors (hereinafter also simply referred to as “decorative particles”). It is what. The decorative particles of the present invention have a soft, deep, and calm brightness compared to the metal color that glitter pigments such as metal pigments appear, and clearly change the hue according to the viewing angle. It is possible.
着色下地層は、基材の上に着色されたものであり、基材層としては、特に限定されず、家電・家具や車輌、シート、タイル、壁、床、天井などの建材などに用いられる材料を使用することができる。
このような材料としては、アルミ鋼板、亜鉛鋼板、ステンレス鋼板、銅鋼板等の金属鋼板、プラスチック板、押出成形板、陶磁器、ガラス、焼成タイル、磁器タイル、木材、コンクリート、モルタル、石膏ボード、繊維混入セメント板、珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、ＡＬＣ板、サイディング板等が挙げられる。また、このような材料の表面は、材料自体の色相でもよいが、なんらかの方法で着色していてもよい。
The colored underlayer is colored on the base material, and the base material layer is not particularly limited, and is used for building materials such as home appliances / furniture, vehicles, sheets, tiles, walls, floors, ceilings, etc. Material can be used.
Such materials include aluminum steel plates, galvanized steel plates, stainless steel plates, copper steel plates and other metal steel plates, plastic plates, extruded plates, ceramics, glass, fired tiles, porcelain tiles, wood, concrete, mortar, gypsum boards, fibers A mixed cement board, a calcium silicate board, a slag cement perlite board, an ALC board, a siding board, etc. are mentioned. The surface of such a material may be the hue of the material itself, but may be colored by some method.
このような材料の表面を着色する方法としては、着色材と結合材を含有するコーティング材を用いてコーティングすることにより着色する方法等が挙げられる。
着色材としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、クロムグリーン、オーカー、群青、紺青、コバルトグリーン、コバルトブルー等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、アルミニウム顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、着色マイカ、マイカ、着色珪砂、寒水石などの骨材、染料等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。本発明では、干渉色を有する装飾粒子との組み合わせによる色彩効果に優れることから、着色マイカ、マイカ等の鱗片状の着色材が好適に用いられる。
Examples of a method of coloring the surface of such a material include a method of coloring by coating with a coating material containing a coloring material and a binder.
Examples of the colorant include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, lamp black, bone black, graphite, black iron oxide, copper chrome black, cobalt black, copper manganese iron black, molybdate orange, permanent red, permanent carmine, Anthraquinone red, perylene red, quinacridone red, ferric oxide, yellow iron oxide, titanium yellow, first yellow, chrome green, ocher, ultramarine, bitumen, cobalt green, cobalt blue and other inorganic color pigments, azo, naphthol , Pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone, benzimidazole, phthalocyanine, disazo, isoindolinone, quinophthalone and other organic color pigments, aluminum pigments, pearl pigments, fluorescent Fee, phosphorescent pigments, colored mica, mica, colored sand, aggregate, such as white marble, dyes and the like, may be used alone or two or more of them. In this invention, since it is excellent in the color effect by the combination with the decoration particle | grains which have interference color, scale-like coloring materials, such as colored mica and mica, are used suitably.
結合材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニルエステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルカプロラクタム樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、セルロース樹脂、アクリル−シリコン樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩ビ樹脂、ビニル樹脂等の無溶剤型、溶剤可溶型、ＮＡＤ型、水可溶型、水分散型等の結合材が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
このような着色材等を適宜設定することにより、着色下地層の色相を選定することができる。
Examples of the binder include acrylic resin, polyester resin, polyether resin, vinyl resin, polyamide resin, phenol resin, urethane resin, epoxy resin, fluororesin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin, vinyl acetate. -Versamic acid vinyl ester resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl caprolactam resin, polyvinyl alcohol resin, polycarbonate resin, ABS resin, AS resin, cellulose resin, acrylic-silicon resin, silicon resin, alkyd resin, melamine resin, amino resin, vinyl chloride resin Examples of the binder include solventless types such as vinyl resins, solvent-soluble types, NAD types, water-soluble types, and water-dispersed types, and one or more of these can be used.
By appropriately setting such a colorant and the like, the hue of the colored underlayer can be selected.
色相としては、黒、茶、紫、青、緑、黄、橙、赤、白等特に限定されない。本発明では、下地の色相により装飾粒子が異なる色相を発現し、落ち着きのある輝度感を有しつつ、見る角度により色相が変化し優れた美観性を有することができる。具体的に、濃色系または淡色系の色相に着色された下地層の上にそれぞれ装飾粒子を積層した場合、このような装飾粒子の効果を鮮明に表出することができる。本発明において、濃色系とは、Ｌ＊値が５０以下、さらには４０以下であることが好ましく、Ｌ＊値が５０以下であれば、装飾粒子が鮮明な干渉色を有することができる。また、淡色系とは、Ｌ＊値が５１以上、さらには６０以上であることが好ましく、Ｌ＊値が５１以上であれば、下地層と装飾粒子の色相が馴染みやすく、柔らかな干渉色を有し、見る角度によって装飾粒子の干渉色と下地層の色相が調和し、奥行き感を効果的に表出することもできる。 The hue is not particularly limited, such as black, brown, purple, blue, green, yellow, orange, red, and white. In the present invention, the decorative particles can exhibit different hues depending on the hue of the base and have a calm brightness, while the hue changes depending on the viewing angle and can have excellent aesthetics. Specifically, when decorative particles are laminated on the underlayer colored in a dark or light hue, the effect of such decorative particles can be clearly expressed. In the present invention, the dark color system preferably has an L * value of 50 or less, more preferably 40 or less. If the L * value is 50 or less, the decorative particles can have a clear interference color. Further, the light color, L * value 51 or more, preferably more than 60 or more, if the L * value 51 or more, easily familiar hue of the underlying layer and decorative particles, the soft interference color Depending on the viewing angle, the interference color of the decorative particles and the hue of the underlying layer are harmonized, and the depth feeling can be effectively expressed.
これら着色下地層としては、表面が凹凸構造を有するものであってもよい。凹凸構造を有することにより、装飾粒子が、ある程度の傾きをもって不規則に配列された状態で固定化されるため、得られる積層体は、見る角度、光量等によって、様々な色彩を発するとともに、やわらかい、深みのある、落ち着いた輝度感を表出することができる。
着色下地層表面に凹凸を施す場合、着色下地層自体を、エンボス加工等によって凹凸を施してもよいし、凹凸のある型枠を使用し、型枠内にシート形成成分を流しこみ、硬化後に脱型することにより得られるシート材料を基材として使用することもでき、また、上述した材料の上に、顔料や骨材を含むコーティング材をコーティングすることにより、凹凸を施してもよい。
このような着色下地層は、底部と頂部の差が０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、さらには０．３ｍｍ以上３０ｍｍ以下である凹凸を有する着色下地層であることが好ましい。このような凹凸を有することにより、様々な色彩を発する、やわらかい、深みのある、落ち着いた色彩を表出することができる。
As these colored underlayers, the surface may have an uneven structure. Since the decorative particles are fixed in an irregularly arranged state with a certain inclination by having the concavo-convex structure, the obtained laminate emits various colors depending on the viewing angle, the amount of light, etc. It is possible to express a deep and calm brightness.
When unevenness is applied to the colored underlayer surface, the colored underlayer itself may be uneven by embossing or the like, or an uneven mold is used, the sheet forming component is poured into the mold, and after curing The sheet material obtained by demolding can also be used as a base material, and unevenness may be applied by coating a coating material containing pigments and aggregates on the above-described material.
Such a colored foundation layer is preferably a colored foundation layer having irregularities in which the difference between the bottom and the top is 0.1 mm or more and 50 mm or less, and further 0.3 mm or more and 30 mm or less. By having such irregularities, it is possible to express a soft, deep, and calm color that emits various colors.
本発明の装飾粒子は、薄片状のパール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように、固定化されていることにより、少量のパール顔料であっても、角度による色相変化が明確な強い干渉色を有することができるものである。 The decorative particles of the present invention are fixed so that the planar portion of the flaky pearl pigment is along the surface direction of the surface of the base particle, so that even if it is a small amount of pearl pigment, the hue changes depending on the angle. It can have a clear strong interference color.
本発明の装飾粒子は、粒径０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下の透明性を有する基体粒子表面に、前記基体粒子よりも平均粒子径が小さく、粒径０．１μｍ以上１ｍｍ以下の薄片状パール顔料が基材表面の面方向に沿うように複数固定化されたものである。 The decorative particle of the present invention has a flaky pearl pigment having an average particle size smaller than that of the substrate particle and a particle size of 0.1 μm or more and 1 mm or less on the surface of the substrate particle having a particle size of 0.1 mm or more and 50 mm or less. A plurality of immobilizations are carried out along the surface direction of the substrate surface.
薄片状パール顔料としては、特に限定されず公知のパール顔料を使用することができる。例えば、薄片状の基質に金属酸化物、またはその混合物を平滑に被覆したものである。薄片状基質としては、例えば、天然に産出する雲母を粉砕したものや、工業的に合成された雲母、板状シリカ、板状アルミナ等が挙げられる。また、金属酸化物としては、例えば、二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化コバルト、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化クロム、酸化ニッケル等が挙げられる。 The flaky pearl pigment is not particularly limited, and a known pearl pigment can be used. For example, a flaky substrate is smoothly coated with a metal oxide or a mixture thereof. Examples of the flaky substrate include pulverized mica produced in nature, industrially synthesized mica, plate-like silica, plate-like alumina, and the like. Examples of the metal oxide include titanium dioxide, silicon dioxide, iron oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, cobalt oxide, zinc oxide, tin oxide, chromium oxide, and nickel oxide.
薄片状パール顔料は、粒径（短径及び長径）が０．１μｍ以上１ｍｍ以下、好ましくは１μｍ以上５００μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以上２００μｍ以下である。粒径が０．１μｍより小さい場合、製造が難しく、１ｍｍ以上の場合、基体粒子に固定化され難いおそれがある。また、パール顔料の厚みは、パール顔料の面状部位が基体粒子表面に面方向に沿うように固定化される程度であればよい。なお、パール顔料の面状部位とは、パール顔料を水平面に安定な状態で置いたときの、上下の２つの面のことをいう。 The particle size (minor axis and major axis) of the flaky pearl pigment is 0.1 μm or more and 1 mm or less, preferably 1 μm or more and 500 μm or less, and more preferably 5 μm or more and 200 μm or less. When the particle size is smaller than 0.1 μm, the production is difficult, and when the particle size is 1 mm or more, there is a possibility that it is difficult to be fixed to the base particle. Moreover, the thickness of a pearl pigment should just be a grade which is fixed so that the planar site | part of a pearl pigment may follow a surface direction on the surface of a base particle. The planar part of the pearl pigment refers to the two upper and lower surfaces when the pearl pigment is placed on a horizontal surface in a stable state.
なお、上記パール顔料の粒径は、走査型電子顕微鏡（日本電子製：ＪＳＭ５３０１ＬＶ）の観察によって測定した値である。 The particle diameter of the pearl pigment is a value measured by observation with a scanning electron microscope (manufactured by JEOL: JSM5301LV).
また、装飾粒子に使用する薄片状パール顔料の耐熱温度は、基体粒子や被覆される酸化物の種類によるが、通常、３００〜９００℃であることが好ましい。このような範囲である場合、本発明の効果が得られやすい。なお、耐熱温度とは、安定に干渉色を得ることができる上限温度のことをいう。 Moreover, although the heat-resistant temperature of the flaky pearl pigment used for a decoration particle is based on the kind of base particle and the oxide to coat | cover, it is preferable that it is 300-900 degreeC normally. In such a range, the effect of the present invention is easily obtained. The heat-resistant temperature refers to an upper limit temperature at which an interference color can be stably obtained.
装飾粒子における基体粒子としては、一般的な着色装飾粒子に使用されるもので、透明性を有するものであれば特に限定されず、硅砂、砕石、寒水石、マイカ、ガラスビーズ、ガラスフレーク、プラスチック片、プラスチックフィルム、樹脂ビーズ等が挙げられる。その形状は、例えば、球状や楕円状、りん片状、板状、円盤状、半球状、星型状、花弁状、リボン状、ヒトデ状、不定形状、多角板状、楕円板状等の扁平状、その他に、棒状、針状、紡錘状等が挙げられる。なお、本発明における透明性とは、下地層に積層した場合、下地層の色相が視認できる程度であればよく、例えば、光透過率が、２０％〜９５％（好ましくは４０％〜９０％、さらに好ましくは５０％〜８８％）程度であることが好ましい。本発明では、基体粒子が透明性を有するため、下地の色相が透け着色下地層との組み合わせによる優れた色彩効果を得ることができる。このような色彩効果としては、例えば、濃色系では下地層が装飾粒子の干渉効果を向上させ鮮明な干渉色を有し、一方、淡色系では下地層と装飾粒子の色相が馴染みやすく、柔らかな落ち着きのある輝度感を得ることができ、見る角度によって装飾粒子の干渉色と下地層の色相が調和し、奥行き感を効果的に表出することもできる。 The base particles in the decorative particles are those used for general colored decorative particles, and are not particularly limited as long as they have transparency, and cinnabar, crushed stone, cryogenic stone, mica, glass beads, glass flakes, plastics A piece, a plastic film, resin beads, etc. are mentioned. The shape is flat, for example, spherical, elliptical, flake-shaped, plate-shaped, disc-shaped, hemispherical, star-shaped, petal-shaped, ribbon-shaped, starfish-shaped, irregular-shaped, polygonal-plate-shaped, elliptical-plate-shaped, etc. In addition, a rod shape, a needle shape, a spindle shape, etc. are mentioned. The transparency in the present invention is not limited as long as the hue of the underlayer is visible when laminated on the underlayer. For example, the light transmittance is 20% to 95% (preferably 40% to 90%). More preferably, it is preferably about 50% to 88%). In the present invention, since the base particles have transparency, the hue of the base is transparent, and an excellent color effect can be obtained by combination with the colored base layer. As such a color effect, for example, in the dark color system, the background layer has a clear interference color by improving the interference effect of the decoration particles, while in the light color system, the hue of the background layer and the decoration particles is easy to adjust and soft. It is possible to obtain a calm feeling of brightness, and the interference color of the decorative particles and the hue of the underlayer are harmonized according to the viewing angle, so that a sense of depth can be effectively expressed.
基体粒子の粒子径は、球状の場合は、粒径が０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、０．３ｍｍ以上３０ｍｍ以下である。扁平状の場合は、粒径（短径及び長径）は０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、好ましくは０．３ｍｍ以上３０ｍｍ以下である。また、厚みは０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下、好ましくは０．５ｍｍ以上５ｍｍ以下、程度のものが使用できる。粒径（短径及び長径）が０．１ｍｍより小さすぎる場合、意匠性が発揮されにくく、また粒径が５０ｍｍより大きすぎる場合、建築材料等の装飾材としては使用しにくくなるおそれがある。 In the case of a spherical shape, the particle diameter of the substrate particles is 0.1 mm or more and 50 mm or less, and 0.3 mm or more and 30 mm or less. In the case of a flat shape, the particle diameter (minor axis and major axis) is 0.1 mm or more and 50 mm or less, preferably 0.3 mm or more and 30 mm or less. Further, a thickness of about 0.1 mm to 10 mm, preferably about 0.5 mm to 5 mm can be used. If the particle size (minor axis and major axis) is less than 0.1 mm, it is difficult to exhibit the design, and if the particle size is more than 50 mm, it may be difficult to use as a decorative material such as a building material.
また、本発明の基体粒子としては、上記パール顔料の耐熱温度以下で表面が軟化するものが好ましく、通常、その軟化温度は８０〜８００℃程度である。本発明では、特に軟化温度が４００〜８００℃程度の透明性を有するガラスビーズ、ガラスフレーク等のガラス質基体粒子を使用することが好ましく、ガラス質基体粒子に上記パール顔料が焼結された場合、優れた光沢感を得ることができる。 Further, the base particles of the present invention are preferably those whose surface softens below the heat resistance temperature of the pearl pigment, and the softening temperature is usually about 80 to 800 ° C. In the present invention, it is particularly preferable to use glassy substrate particles such as glass beads and glass flakes having transparency with a softening temperature of about 400 to 800 ° C., and when the pearl pigment is sintered to the glassy substrate particles , Excellent gloss can be obtained.
本発明の装飾粒子は、上記薄片状パール顔料の面状部位が上記基体粒子表面の面方向に沿うように複数固定化されたものである。パール顔料は、基体粒子表面の少なくとも一部または全体に固定化されていればよい。本発明では、特に、上記基体粒子最表面に、上記薄片状パール顔料の２つの面状部位のうち一面のみが固定化されていることが好ましい。 A plurality of the decorative particles of the present invention are fixed so that the planar portion of the flaky pearl pigment is along the surface direction of the surface of the base particle. The pearl pigment should just be fix | immobilized by at least one part or the whole surface of a base particle. In the present invention, it is particularly preferable that only one of the two planar portions of the flaky pearl pigment is fixed to the outermost surface of the base particle.
固定化されるパール顔料の数や量は、目的の強さの干渉色が生じるように適宜設定すればよいが、例えば、被覆率が、１０〜１００％、好ましくは２０〜９０％であることが好ましい。このような範囲である場合、強い干渉作用を得ることができる。なお、被覆率は、走査型電子顕微鏡（日本電子製：ＪＳＭ５３０１ＬＶ）の観察によって求めたものである。 The number and amount of pearl pigments to be fixed may be appropriately set so that an interference color having a target intensity is generated. For example, the coverage is 10 to 100%, preferably 20 to 90%. Is preferred. In such a range, a strong interference action can be obtained. In addition, a coverage is calculated | required by observation of a scanning electron microscope (The JEOL make: JSM5301LV).
本発明装飾粒子は、例えば以下の第１工程〜第４工程を含む方法で製造することができる。この方法によれば、目的とする装飾粒子を安定して製造することができ、効果発現の点でも好適である。
（１）第１工程：造粒機内に基体粒子を投入し、樹脂成分を含む溶液を吹きつける。
（２）第２工程：上記樹脂成分が乾燥する前に、パール顔料を投入し、前記基体粒子表面に、該パール顔料を付着させる。
（３）第３工程：パール顔料の耐熱温度よりも低く、前記基体粒子表面が軟化しつつ、形状が維持できる温度以下で焼成する。
（４）第４工程：冷却後、水洗する。
The decorative particles of the present invention can be produced, for example, by a method including the following first to fourth steps. According to this method, the target decorative particles can be stably produced, and this is also preferable from the viewpoint of effect expression.
(1) First step: Base particles are put into a granulator, and a solution containing a resin component is sprayed.
(2) Second step: Before the resin component is dried, a pearl pigment is added, and the pearl pigment is adhered to the surface of the substrate particles.
(3) Third step: calcination at a temperature lower than the heat-resistant temperature of the pearl pigment and at a temperature that can maintain the shape while the surface of the base particle is softened.
(4) Fourth step: After cooling, washing with water.
上記（１）において、樹脂成分は基体粒子表面にパール顔料を仮止めするものであり、上記（３）の焼成により分解することが好ましい。このような樹脂成分としては、有機樹脂であれば特に限定されないが、例えば、澱粉、変性澱粉、カゼイン、大豆蛋白、セルロース誘導体、グァーガム、ガティガム、トラガントガム、キサンタンガム、プルラン、カシアガム、アラビノガラクタン、スクレロガム、ローカストビーンガム、タラガム、アラビアガム、タマリンドガム、ジェランガム、寒天、ゼラチン、ペクチン、レジン、リグニン、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。また、樹脂成分を含む溶液（以下、単に「樹脂溶液」ともいう。）中の樹脂固形分は５％以下、好ましくは１％以下とすることが好ましい。このような範囲の場合、パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化され易くなる。 In the above (1), the resin component temporarily fixes the pearl pigment on the surface of the base particles, and is preferably decomposed by the firing in the above (3). Such a resin component is not particularly limited as long as it is an organic resin. For example, starch, modified starch, casein, soy protein, cellulose derivative, guar gum, gati gum, tragacanth gum, xanthan gum, pullulan, cassia gum, arabinogalactan, sclerogum , Locust bean gum, tara gum, gum arabic, tamarind gum, gellan gum, agar, gelatin, pectin, resin, lignin, alginic acid, sodium alginate, polyacrylamide resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinylpyrrolidone resin, acrylic resin, vinyl resin, vinyl acetate Resins, urethane resins, epoxy resins and the like can be mentioned. Further, the resin solid content in a solution containing a resin component (hereinafter also simply referred to as “resin solution”) is preferably 5% or less, and preferably 1% or less. In such a range, it becomes easy to fix the planar part of the pearl pigment so as to follow the surface direction of the surface of the base particle.
上記（３）において、パール顔料の耐熱温度よりも低く、前記基体粒子が軟化しつつ、形状が維持できる温度以下で焼成することにより、基体粒子が結合材として作用し、パール顔料の面状部位が基体粒子表面に沿うように焼結され易くなる。 In the above (3), the base particles act as a binder by firing at a temperature lower than the heat resistant temperature of the pearl pigment and maintaining the shape while the base particles are softened. Is easily sintered along the surface of the base particles.
上記（４）において、水洗することにより、パール顔料の面状部位が基体粒子表面に沿わなかったパール顔料を除去することができ、パール顔料が基体粒子表面に沿うように固定化された装飾粒子を得ることができる。ただし、本発明の効果を阻害しない程度であれば、パール顔料の面状部位が基体粒子表面に沿さないものが含まれても良い。 In the above (4), by washing with water, the pearl pigment in which the planar part of the pearl pigment does not follow the surface of the base particle can be removed, and the decorative particle fixed so that the pearl pigment follows the surface of the base particle Can be obtained. However, as long as the effect of the present invention is not hindered, the pearl pigment surface portion may not include the substrate particle surface.
本発明の積層体は、上述の装飾粒子を含む層を着色基材層の上に積層したものであれば良い。例えば、装飾粒子を着色下地層の上に積層する方法としては、
（ａ）着色下地層の上に装飾粒子と結合材を含む組成物を塗付する方法、
（ｂ）着色下地層の上に装飾粒子を配置し、その上に結合材等を塗付する方法、
（ｃ）着色下地層の上に装飾粒子を接着剤等を介して貼着する方法、
等が挙げられる。上記（ａ）〜（ｃ）において、装飾粒子を含む層とは、装飾粒子と結合材、または装飾粒子と接着剤を含む層のことをいう。
The laminated body of this invention should just be a thing which laminated | stacked the layer containing the above-mentioned decoration particle on the colored base material layer. For example, as a method of laminating decorative particles on a colored underlayer,
(A) A method of applying a composition containing decorative particles and a binder on a colored underlayer,
(B) A method of disposing decorative particles on the colored base layer and applying a binder or the like thereon,
(C) A method of sticking decorative particles on a colored underlayer via an adhesive or the like,
Etc. In the above (a) to (c), the layer containing decorative particles refers to a layer containing decorative particles and a binder, or decorative particles and an adhesive.
上記（ａ）（ｂ）で用いる結合材としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニルエステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルカプロラクタム樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、セルロース樹脂、アクリル−シリコン樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩ビ樹脂、ビニル樹脂等が挙げられ、このような樹脂の無溶剤型、溶剤可溶型、ＮＡＤ型、水可溶型、水分散型等を使用することができる。 Examples of the binder used in the above (a) and (b) include acrylic resin, polyester resin, polyether resin, vinyl resin, polyamide resin, phenol resin, urethane resin, epoxy resin, fluororesin, vinyl acetate resin, and vinyl chloride. Resin, acrylic-styrene resin, vinyl acetate-versaic acid vinyl ester resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl caprolactam resin, polyvinyl alcohol resin, polycarbonate resin, ABS resin, AS resin, cellulose resin, acrylic-silicon resin, silicon resin, alkyd resin Melamine resin, amino resin, vinyl chloride resin, vinyl resin, and the like. Solvent-free, solvent-soluble, NAD, water-soluble, water-dispersed, and the like of such resins can be used.
また、本発明の効果を損なわない程度に、着色材料を混合することもできる。着色材料を混合することにより、装飾粒子を積層した際に色彩の幅を広げることができる。 Moreover, a coloring material can also be mixed to such an extent that the effect of this invention is not impaired. By mixing the coloring material, the width of the color can be expanded when the decorative particles are laminated.
着色材料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、クロムグリーン、オーカー、群青、紺青、コバルトグリーン、コバルトブルー等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、アルミニウム顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、着色マイカ、マイカ、着色珪砂、寒水石などの骨材、染料等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。 Examples of coloring materials include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, lamp black, bone black, graphite, black iron oxide, copper chrome black, cobalt black, copper manganese iron black, molybdate orange, permanent red, permanent carmine, Anthraquinone red, perylene red, quinacridone red, ferric oxide, yellow iron oxide, titanium yellow, first yellow, chrome green, ocher, ultramarine, bitumen, cobalt green, cobalt blue and other inorganic color pigments, azo, naphthol , Pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone, benzimidazole, phthalocyanine, disazo, isoindolinone, quinophthalone and other organic color pigments, aluminum pigments, pearl pigments, fireflies Pigments, phosphorescent pigments, colored mica, mica, colored sand, aggregate, such as white marble, dyes and the like, may be used alone or two or more of them.
またこの他に、本発明の効果を損なわない程度に、骨材、染料、体質顔料、繊維、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒、架橋剤等を混合することもできる。 In addition, to the extent that the effects of the present invention are not impaired, aggregates, dyes, extender pigments, fibers, thickeners, film-forming aids, leveling agents, plasticizers, antifreeze agents, pH adjusters, preservatives An antifungal agent, an algaeproof agent, an antibacterial agent, a dispersant, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a catalyst, a crosslinking agent, and the like can also be mixed.
上記（ａ）（ｂ）において、組成物や結合材を塗付する方法では、着色下地層の上に、刷毛、ローラー、スプレー等の塗装器具を用いて塗付すればよく、１回塗り、複数回塗り等特に限定されない。その厚みは、１００μｍ以上２ｍｍ以下（２００μｍ以上１ｍｍ以下）程度であることが好ましい。 In the method of applying the composition or the binder in the above (a) and (b), it may be applied on the colored base layer using a coating tool such as a brush, a roller, or a spray, and applied once. There is no particular limitation such as multiple coatings. The thickness is preferably about 100 μm to 2 mm (200 μm to 1 mm).
このような結合材は、装飾粒子の色相及び着色基材層の色相が認識できる程度の透明性を有しているものである。
透明性としては、光透過率が、２０％〜９５％（好ましくは４０％〜９０％、さらに好ましくは５０％〜８８％）程度であることが好ましい。
光透過率がこのような範囲であることにより、装飾粒子の色彩、輝度感、角度による色相変化を失わずに積層構造体を得ることができる。また、着色下地層の色相を表現することができ、多色、多彩な、積層構造体を得ることができる。
Such a binder has a transparency that can recognize the hue of the decorative particles and the hue of the colored base material layer.
As the transparency, the light transmittance is preferably about 20% to 95% (preferably 40% to 90%, more preferably 50% to 88%).
When the light transmittance is in such a range, a laminated structure can be obtained without losing the hue change due to the color, brightness, and angle of the decorative particles. In addition, the hue of the colored base layer can be expressed, and a multi-colored and multi-layered structure can be obtained.
なお、光透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５−１９８１ ５．５「光線透過率及び全光線反射率」に規定する測定法Ａに準拠し、積分球式光線透過率測定装置（例えば、株式会社島津製作所社製）を用いて測定した全光線透過率の値である（膜厚０．１ｍｍ）。 The light transmittance is based on the measuring method A defined in JIS K 7105-1981 5.5 “Light transmittance and total light reflectance”, and an integrating sphere light transmittance measuring device (for example, Shimadzu Corporation). (Total thickness 0.1 mm).
本発明では、装飾粒子を含む層の上に、クリヤー層を積層することもできる。クリヤー層を積層することによって、奥行き感、立体感を与え、より深みのある輝度感、美観性を付与するとともに、装飾粒子を含む層を保護する効果もある。
クリヤー層としては、装飾粒子を含む層、着色基材層の色相が認識できる程度の透明性を有しているものである。
クリヤー層の透明性としては、光透過率が、６０％〜１００％（好ましくは７０％〜９９％）程度であることが好ましい。
光透過率がこのような範囲であることにより、着色基材の色相及び、装飾粒子を含む層の色相、輝度感、多彩を失わずに積層構造体が得ることができる。また、立体感と深みのある、美観性に優れた構造体を得ることができる。
In the present invention, the clear layer can be laminated on the layer containing the decorative particles. By laminating the clear layer, a depth feeling and a three-dimensional feeling are given, and a deeper brightness feeling and aesthetics are imparted, and there is also an effect of protecting the layer containing decorative particles.
The clear layer has transparency enough to recognize the hue of the layer containing decorative particles and the colored substrate layer.
As the transparency of the clear layer, the light transmittance is preferably about 60% to 100% (preferably 70% to 99%).
When the light transmittance is within such a range, a laminated structure can be obtained without losing the hue of the colored substrate and the hue, brightness, and variety of the layer including the decorative particles. In addition, a structure with excellent three-dimensionality and depth and excellent aesthetics can be obtained.
このようなクリヤー層としては、ガラス板、アクリル樹脂板等のクリヤー板、あるいは、結合材を含有するクリヤー塗料から形成されてなるクリヤー塗膜等が挙げられる。 Examples of such a clear layer include a clear plate such as a glass plate and an acrylic resin plate, or a clear coating film formed from a clear paint containing a binder.
例えば、クリヤー塗料で用いる結合材としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−スチレン樹脂、酢酸ビニル−バーサチック酸ビニルエステル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルカプロラクタム樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、セルロース樹脂、アクリル−シリコン樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩ビ樹脂、ビニル樹脂等が挙げられ、このような樹脂の無溶剤型、溶剤可溶型、ＮＡＤ型、水可溶型、水分散型等を使用することができる。 For example, binders used in clear paints include acrylic resin, polyester resin, polyether resin, vinyl resin, polyamide resin, phenol resin, urethane resin, epoxy resin, fluorine resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene Resin, vinyl acetate-vinyl versatic acid ester resin, polyvinyl pyrrolidone resin, polyvinyl caprolactam resin, polyvinyl alcohol resin, polycarbonate resin, ABS resin, AS resin, cellulose resin, acrylic-silicon resin, silicon resin, alkyd resin, melamine resin, amino Examples thereof include resins, vinyl chloride resins, vinyl resins, and the like. Solvent-free, solvent-soluble, NAD, water-soluble, and water-dispersed types of such resins can be used.
また、クリヤー塗料には、本発明の効果を損なわない程度に、着色材料を混合することもできる。
着色材料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、黒色酸化鉄、銅クロムブラック、コバルトブラック、銅マンガン鉄ブラック、モリブデートオレンジ、パーマネントレッド、パーマネントカーミン、アントラキノンレッド、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、チタンイエロー、ファーストイエロー、クロムグリーン、オーカー、群青、紺青、コバルトグリーン、コバルトブルー等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の有機系着色顔料、アルミニウム顔料、パール顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、着色マイカ、マイカ、着色珪砂、寒水石などの骨材、染料等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上を用いることができる。
Moreover, a coloring material can also be mixed with a clear coating material to such an extent that the effect of this invention is not impaired.
Examples of coloring materials include titanium oxide, zinc oxide, carbon black, lamp black, bone black, graphite, black iron oxide, copper chrome black, cobalt black, copper manganese iron black, molybdate orange, permanent red, permanent carmine, Anthraquinone red, perylene red, quinacridone red, ferric oxide, yellow iron oxide, titanium yellow, first yellow, chrome green, ocher, ultramarine, bitumen, cobalt green, cobalt blue and other inorganic color pigments, azo, naphthol , Pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone, benzimidazole, phthalocyanine, disazo, isoindolinone, quinophthalone and other organic color pigments, aluminum pigments, pearl pigments, fireflies Pigments, phosphorescent pigments, colored mica, mica, colored sand, aggregate, such as white marble, dyes and the like, may be used alone or two or more of them.
また、本発明の効果を損なわない程度に、装飾粒子を混合することもできる。クリヤー層に装飾粒子を混合することにより、より多彩な色相感と、落ち着きのある輝度感、美観性に優れた積層体を得ることができる。 In addition, decorative particles can be mixed to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. By mixing decorative particles in the clear layer, a laminate having more various hues, calm brightness, and aesthetics can be obtained.
またこの他に、本発明の効果を損なわない程度に、繊維、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、可塑剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒、架橋剤等を混合することもできる。 In addition, fibers, thickeners, film-forming aids, leveling agents, plasticizers, antifreezing agents, pH adjusting agents, preservatives, antifungal agents, and algaeproofing agents are added to the extent that the effects of the present invention are not impaired. , Antibacterial agents, dispersants, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, catalysts, crosslinking agents, and the like can also be mixed.
このようなクリヤー層を、装飾粒子を含む層の上に積層する方法としては、特に限定されない。
積層する方法としては、装飾粒子を含む層の上に、クリヤー塗料を直接塗付して積層することができる。直接塗付する方法では、装飾粒子を含む層の上に、刷毛、ローラー、スプレー等の塗装器具を用いて塗付すればよく、１回塗り、複数回塗り等特に限定されない。
また、クリヤー板や、予めクリヤー塗料をフィルム化（シート化）しておいたクリヤーフィルム（シート）を、カラークリヤー層の上に、接着剤等を介して貼着すればよい。
予めクリヤー塗料をフィルム化（シート化）する方法としては、特に限定されないが、押し出し成形、ロールコーター等公知の方法でフィルム化（シート化）すればよい。
また、押し出し成形法やロールコーター法等によって着色基材層の製造とカラークリヤー層の成形と同時にクリヤー層の成形も行うことが可能である。
The method for laminating such a clear layer on the layer containing decorative particles is not particularly limited.
As a method of laminating, a clear paint can be directly applied and laminated on a layer containing decorative particles. In the method of direct application, it may be applied on the layer containing the decorative particles by using a coating tool such as a brush, a roller, or a spray, and is not particularly limited.
In addition, a clear plate or a clear film (sheet) in which a clear paint has been formed (sheeted) in advance may be attached to the color clear layer via an adhesive or the like.
The method for forming the clear coating in advance (sheeting) is not particularly limited, but it may be formed into a film (sheeting) by a known method such as extrusion molding or roll coater.
In addition, the clear layer can be formed simultaneously with the production of the colored base layer and the formation of the color clear layer by an extrusion molding method or a roll coater method.
この様なクリヤー層の膜厚は、特に限定されないが、０．５μｍ以上５ｍｍ以下（１０μｍ以上２ｍｍ以下）程度であることが好ましい。
また、クリヤー層の表面は、凹凸構造を有するものであってもよい。
凹凸構造を有することによって、いっそう深みのある色彩を表出することができる。また、家電や家具に適用する場合は滑り止め効果等、タイルや床に適用する場合はスリップ防止効果等も期待できる。凹凸の程度としては、特に限定されないが、底部と頂部の差が０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、さらには０．３ｍｍ以上３０ｍｍ以下であればよい。
凹凸を施す方法としては、例えば、顔料や骨材を含むクリヤー塗料を、カラークリヤー層の表面に塗付する方法等が挙げられる。
The film thickness of such a clear layer is not particularly limited, but is preferably about 0.5 μm to 5 mm (10 μm to 2 mm).
Further, the surface of the clear layer may have an uneven structure.
By having a concavo-convex structure, a deeper color can be expressed. In addition, it can be expected to have an anti-slip effect when applied to home appliances and furniture, and an anti-slip effect when applied to tiles and floors. The degree of unevenness is not particularly limited, but the difference between the bottom and the top may be 0.1 mm or more and 50 mm or less, and further 0.3 mm or more and 30 mm or less.
Examples of the method for forming the unevenness include a method of applying a clear paint containing a pigment and an aggregate to the surface of the color clear layer.
このようにして得られた積層体は、家電・家具や車輌、壁、床、天井などの建材など幅広い分野で適用することができ、本発明の積層体は、シート、タイル等の形態で、用いることができる。 The laminate thus obtained can be applied in a wide range of fields such as home appliances / furniture and vehicles, walls, floors, ceilings, etc., and the laminate of the present invention is in the form of sheets, tiles, etc. Can be used.
＜干渉色を有する装飾粒子の作製＞
（製造例１）
造粒機内に、長径５ｍｍ、短径３ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの扁平状ガラス基体粒子（軟化点６３０℃）１００重量部を投入し、樹脂溶液２重量部を吹きつけた。次いで、粒径１０μｍから６０μｍの範囲の薄片状パール顔料（耐熱温度８００℃）を０．５重量部投入し、基体表面に薄片状パール顔料を付着させた。２３℃下、５分間乾燥後、６５０℃で１０分間焼成、冷却後、水洗して装飾粒子１を得た。
得られた装飾粒子１には強い干渉色が目視でき、見る角度による色相の変化が明確であった。
電子顕微鏡により装飾粒子１の表面を観察したところ（倍率：３５０倍）、薄片状パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化されていた。
なお、樹脂溶液Ａとしては、水１００重量部に対して１重量部のカルボキシメチルセルロースを混合したものを使用した。
<Preparation of decorative particles having interference color>
(Production Example 1)
In a granulator, 100 parts by weight of flat glass substrate particles (softening point 630 ° C.) having a major axis of 5 mm, a minor axis of 3 mm, and a thickness of 0.5 mm were charged, and 2 parts by weight of a resin solution was sprayed. Next, 0.5 part by weight of a flaky pearl pigment having a particle size in the range of 10 μm to 60 μm (heat resistant temperature of 800 ° C.) was added to adhere the flaky pearl pigment to the surface of the substrate. After drying at 23 ° C. for 5 minutes, firing at 650 ° C. for 10 minutes, cooling, and washing with water, decorative particles 1 were obtained.
The obtained decorative particles 1 showed a strong interference color, and the change in hue depending on the viewing angle was clear.
When the surface of the decorative particle 1 was observed with an electron microscope (magnification: 350 times), the planar portion of the flaky pearl pigment was fixed so as to be along the surface direction of the substrate particle surface.
In addition, as the resin solution A, what mixed 1 weight part carboxymethylcellulose with respect to 100 weight part of water was used.
（製造例２）
実施例１の薄片状パール顔料に代えて、粒径５μｍから２５μｍの範囲の薄片状パール顔料（耐熱温度８００℃）を使用した以外は、実施例１と同様の方法により装飾粒子２を得た。
得られた装飾粒子２には強い干渉色が目視でき、見る角度による色相の変化が明確であった。
電子顕微鏡により装飾粒子２の表面を観察したところ（倍率：５００倍）、薄片状パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化されていた。
(Production Example 2)
Instead of the flaky pearl pigment of Example 1, decorative particles 2 were obtained in the same manner as in Example 1 except that a flaky pearl pigment having a particle size in the range of 5 μm to 25 μm (heat resistant temperature 800 ° C.) was used. .
A strong interference color was visible to the decorative particles 2 obtained, and the change in hue depending on the viewing angle was clear.
When the surface of the decorative particle 2 was observed with an electron microscope (magnification: 500 times), the planar portion of the flaky pearl pigment was fixed so as to be along the surface direction of the substrate particle surface.
（製造例３）
実施例１の薄片状パール顔料に代えて、粒径１０μｍから１２５μｍの範囲薄片状パール顔料（耐熱温度８００℃）を０．３重量部使用した以外は、実施例１と同様の方法により装飾粒子３を得た。
得られた装飾粒子３には強い干渉色が目視でき、見る角度による色相の変化が明確であった。
電子顕微鏡により装飾粒子３の表面を観察したところ（倍率：３５０倍）、薄片状パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化されていた。
(Production Example 3)
In place of the flaky pearl pigment of Example 1, decorative particles were produced in the same manner as in Example 1 except that 0.3 part by weight of a flaky pearl pigment having a particle size of 10 μm to 125 μm (heat resistant temperature 800 ° C.) was used. 3 was obtained.
A strong interference color was visible to the decorative particles 3 obtained, and the change in hue depending on the viewing angle was clear.
When the surface of the decorative particle 3 was observed with an electron microscope (magnification: 350 times), the planar portion of the flaky pearl pigment was fixed so as to be along the surface direction of the substrate particle surface.
（製造例４）
造粒機内に、長径５ｍｍ、短径３ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの透明性を有する扁平状ガラス基体粒子（軟化点８００℃）１００重量部を投入し、水１００重量部に対して１重量部のカルボキシメチルセルロースを混合して得られた樹脂溶液２重量部を吹きつけた。次いで、粒径１０μｍから６０μｍの範囲の薄片状パール顔料（耐熱温度８００℃）を０．５重量部と透明性の釉薬（軟化点７００℃）１０重量部を混合したパール調釉薬１０．５重量部を投入し、基体表面に付着させた。２３℃下、５分間乾燥後、７５０℃で２０分間焼成、冷却後、水洗して装飾粒子４を得た。
得られた装飾粒子４には殆ど干渉色が目視できず、装飾粒子としては不適当であった。
電子顕微鏡により装飾粒子４の表面を観察したところ（倍率：３５０倍）、薄片状パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化されていることは確認できなかった。
(Production Example 4)
In a granulator, 100 parts by weight of transparent glass substrate particles having a major axis of 5 mm, a minor axis of 3 mm and a thickness of 0.5 mm having a transparency (softening point of 800 ° C.) are added, and 1 part by weight per 100 parts by weight of water. 2 parts by weight of a resin solution obtained by mixing carboxymethylcellulose was sprayed. Next, 10.5 wt. Of a pearl adjusting agent prepared by mixing 0.5 wt. Parts of a flaky pearl pigment having a particle size of 10 .mu.m to 60 .mu.m (heat-resistant temperature 800 DEG C.) and 10 wt. Parts of a transparent glaze (softening point 700 DEG C.). The part was put and adhered to the substrate surface. After drying at 23 ° C. for 5 minutes, firing at 750 ° C. for 20 minutes, cooling, and washing with water, decorative particles 4 were obtained.
The obtained decorative particles 4 were hardly visible as interference colors, and were unsuitable as decorative particles.
When the surface of the decorative particle 4 was observed with an electron microscope (magnification: 350 times), it was not confirmed that the planar portion of the flaky pearl pigment was fixed along the surface direction of the substrate particle surface.
（製造例５）
製造例４の薄片状パール顔料を５重量部とした以外は、製造例４と同様の方法により、装飾粒子５を得た。
得られた装飾粒子５には強い干渉色が目視できたが、どの角度から見ても同程度の強さの干渉色を示し、角度によって殆ど色相の変化を示さなかった。
(Production Example 5)
Decorative particles 5 were obtained in the same manner as in Production Example 4 except that the amount of the flaky pearl pigment of Production Example 4 was changed to 5 parts by weight.
The obtained decorative particles 5 showed a strong interference color, but showed an interference color of the same strength from any angle, and showed almost no change in hue depending on the angle.
（製造例６）
造粒機内に、長径５ｍｍ、短径３ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの扁平状のガラス基体粒子（軟化点８００℃）１００重量部を投入し、粒径１０μｍから６０μｍの範囲の薄片状パール顔料（耐熱温度８００℃）を０．５重量部、アクリル／スチレン樹脂エマルション１０重量部の混合溶液を吹き付け、２３℃下、５分間乾燥させ、装飾粒子６を得た。
得られた装飾粒子６には弱い干渉色が目視できたが、どの角度から見ても同程度の強さの干渉色を示し、角度によってあまり色相の変化を示さなかった。
(Production Example 6)
In a granulator, 100 parts by weight of flat glass substrate particles (softening point 800 ° C.) having a major axis of 5 mm, a minor axis of 3 mm, and a thickness of 0.5 mm are introduced, and a flaky pearl pigment having a particle diameter of 10 μm to 60 μm ( A mixed solution of 0.5 parts by weight of a heat resistant temperature of 800 ° C. and 10 parts by weight of an acrylic / styrene resin emulsion was sprayed and dried at 23 ° C. for 5 minutes to obtain decorative particles 6.
Although a weak interference color could be visually observed on the obtained decorative particles 6, the interference color showed the same strength from any angle, and the hue did not change much depending on the angle.
＜積層体の作製＞
（実施例１）
表面を黒色に着色した磁器タイル板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×６ｍｍ、Ｌ＊：２５）の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）１００重量部、製造例１で得られた装飾粒子１を５重量部混合した組成物を、乾燥膜厚が１．０ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、装飾粒子を含む層（装飾粒子含有量：１５ｇ／ｍ２）を得た。
次に、装飾粒子を含む層の上に、エポキシ樹脂（固形分：１００重量％）からなるクリヤー塗料を、ｗｅｔ膜厚が０．１ｍｍとなるように、刷毛で塗布し、温度８０℃、相対湿度５０％で、２４時間乾燥硬化させ、クリヤー層を得、積層体を得た。なおクリヤー塗料から形成されるクリヤー層の光透過率は８５％であった。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、深みのある、落ち着ついた輝度感を有し、さらに見る角度により鮮明な干渉色を得ることができ、優れた美観性をかもしだしていた。
<Production of laminate>
Example 1
On the porcelain tile plate (100 mm × 100 mm × 6 mm, L * : 25) colored black on the surface, 100 parts by weight of epoxy resin (solid content: 100% by weight), the decorative particles 1 obtained in Production Example 1 The composition containing 5 parts by weight was applied with a brush so that the dry film thickness was 1.0 mm, and dried and cured at a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours. Content: 15 g / m 2 ) was obtained.
Next, a clear paint made of an epoxy resin (solid content: 100% by weight) is applied on the layer containing the decorative particles with a brush so that the wet film thickness becomes 0.1 mm, and the temperature is 80 ° C. It was dried and cured for 24 hours at a humidity of 50% to obtain a clear layer, and a laminate was obtained. The light transmittance of the clear layer formed from the clear paint was 85%.
The surface of the obtained laminate had a deep and calm brightness in a black background, and a clear interference color could be obtained depending on the viewing angle, and it had excellent aesthetics. .
（実施例２）
表面を白色に着色した磁器タイル板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×６ｍｍ、Ｌ＊：８５）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、白地の色相と装飾粒子の色相が組み合わされ、柔らかな落ち着きのある輝度感を得ることができ、見る角度によって装飾粒子の干渉色と下地層の色相が調和し、奥行き感をえることができ、優れた美観性をかもしだしていた。
(Example 2)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a porcelain tile plate (100 mm × 100 mm × 6 mm, L * : 85) whose surface was colored white was used.
The surface of the resulting laminate is a combination of the hue of the white background and the hue of the decorative particles, providing a soft and calm brightness, and the interference color of the decorative particles and the hue of the underlayer are harmonized depending on the viewing angle. I was able to get a sense of depth and brought out an excellent aesthetic.
（実施例３）
製造例２で得られた装飾粒子２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、深みのある、落ち着ついた輝度感を有し、さらに見る角度により鮮明な干渉色を得ることができ、優れた美観性をかもしだしていた。
(Example 3)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the decorative particles 2 obtained in Production Example 2 were used.
The surface of the obtained laminate had a deep and calm brightness in a black background, and a clear interference color could be obtained depending on the viewing angle, and it had excellent aesthetics. .
（実施例４）
製造例２で得られた装飾粒子２を用いた以外は、実施例２と同様の方法で、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、白地の色相と装飾粒子の色相が組み合わされ、柔らかな落ち着きのある輝度感を得ることができ、見る角度によって装飾粒子の干渉色と下地層の色相が調和し、奥行き感をえることができ、優れた美観性をかもしだしていた。
Example 4
A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the decorative particles 2 obtained in Production Example 2 were used.
The surface of the resulting laminate is a combination of the hue of the white background and the hue of the decorative particles, providing a soft and calm brightness, and the interference color of the decorative particles and the hue of the underlayer are harmonized depending on the viewing angle. I was able to get a sense of depth and brought out an excellent aesthetic.
（実施例５）
製造例３で得られた装飾粒子３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。得られた積層体の表面は、黒地の中に、深みのある、落ち着ついた輝度感を有し、さらに見る角度により鮮明な干渉色を得ることができ、優れた美観性をかもしだしていた。
(Example 5)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the decorative particles 3 obtained in Production Example 3 were used. The surface of the obtained laminate had a deep and calm brightness in a black background, and a clear interference color could be obtained depending on the viewing angle, and it had excellent aesthetics. .
（実施例６）
製造例３で得られた装飾粒子３を用いた以外は、実施例２と同様の方法で、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、白地の色相と装飾粒子の色相が組み合わされ、柔らかな落ち着きのある輝度感を得ることができ、見る角度によって装飾粒子の干渉色と下地層の色相が調和し、奥行き感をえることができ、優れた美観性をかもしだしていた。
(Example 6)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the decorative particles 3 obtained in Production Example 3 were used.
The surface of the resulting laminate is a combination of the hue of the white background and the hue of the decorative particles, providing a soft and calm brightness, and the interference color of the decorative particles and the hue of the underlayer are harmonized depending on the viewing angle. I was able to get a sense of depth and brought out an excellent aesthetic.
（比較例１）
製造例５で得られた装飾粒子５を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、黒地の中に、どの角度から見ても一様にギラギラした強い干渉色を有しており、美観性に劣るものであった。
(Comparative Example 1)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the decorative particles 5 obtained in Production Example 5 were used.
The surface of the obtained laminate had a strong interference color that was uniformly glaring even when viewed from any angle in a black background, and was inferior in aesthetics.
（比較例２）
製造例５で得られた装飾粒子５を用いた以外は、実施例２と同様の方法で、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、白地の中に、下地層と調和することなく、どの角度から見ても一様にギラギラした強い干渉色を有しており、美観性に劣るものであった。
(Comparative Example 2)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the decorative particles 5 obtained in Production Example 5 were used.
The surface of the obtained laminate was inferior in aesthetics because it had a strong interference color that was uniformly glaring from any angle without being in harmony with the underlying layer in a white background. .
（比較例３）
製造例６で得られた装飾粒子６を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、積層体を得た
得られた積層体の表面は、黒地の中に、輝度感を有するものの、どの角度から見ても一様な干渉色しか示さず、美観性に劣るものであった。
(Comparative Example 3)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the decorative particles 6 obtained in Production Example 6 were used. The surface of the obtained laminate had a luminance feeling in a black background. It showed only a uniform interference color from any angle and was inferior in aesthetics.
（比較例４）
製造例６で得られた装飾粒子６を用いた以外は、実施例２と同様の方法で、積層体を得た。
得られた積層体の表面は、白地の中に、輝度感を有するものの、下地層と調和することなく、どの角度から見ても一様な干渉色しか示さず、美観性に劣るものであった。
(Comparative Example 4)
A laminate was obtained in the same manner as in Example 2 except that the decorative particles 6 obtained in Production Example 6 were used.
Although the surface of the obtained laminate has a brightness feeling in a white background, it does not harmonize with the underlayer, exhibits only a uniform interference color from any angle, and is inferior in aesthetics. It was.
Claims (4)
該装飾粒子は、粒径０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下の透明性を有する基体粒子表面に、前記基体粒子よりも粒径が小さく、粒径０．１μｍ以上１ｍｍ以下の薄片状パール顔料が複数固定化されてなり、該パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化されたものであることを特徴とする積層体。 A layer containing decorative particles having an interference color is laminated on the colored base layer,
The decorative particles have a particle size smaller than the substrate particles and a plurality of flaky pearl pigments having a particle size of 0.1 μm or more and 1 mm or less are fixed on the surface of the substrate particles having a particle size of 0.1 mm or more and 50 mm or less. The laminate is characterized in that it is fixed so that the planar portion of the pearl pigment is along the surface direction of the surface of the substrate particles.
該装飾粒子は、粒径０．１ｍｍ以上５０ｍｍ以下の透明性を有する基体粒子表面に、前記基体粒子よりも粒径が小さく、粒径０．１μｍ以上１ｍｍ以下の薄片状パール顔料が複数固定化されてなり、該パール顔料の面状部位が基体粒子表面の面方向に沿うように固定化されたものであることを特徴とする積層体。 A layer containing decorative particles having an interference color and a clear layer are laminated on the colored base layer,
The decorative particles have a particle size smaller than the substrate particles and a plurality of flaky pearl pigments having a particle size of 0.1 μm or more and 1 mm or less are fixed on the surface of the substrate particles having a particle size of 0.1 mm or more and 50 mm or less. The laminate is characterized in that it is fixed so that the planar portion of the pearl pigment is along the surface direction of the surface of the substrate particles.
The laminate according to claim 3, wherein the decorative particles having an interference color are obtained by sintering the pearl pigment on the surface of the glass particle substrate.
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