JP5065865B2 - 電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ - Google Patents
電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ Download PDFInfo
- Publication number
- JP5065865B2 JP5065865B2 JP2007305451A JP2007305451A JP5065865B2 JP 5065865 B2 JP5065865 B2 JP 5065865B2 JP 2007305451 A JP2007305451 A JP 2007305451A JP 2007305451 A JP2007305451 A JP 2007305451A JP 5065865 B2 JP5065865 B2 JP 5065865B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- layer
- charge transport
- general formula
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
したがって、有機感光体の高耐久化においては前述の摩耗量を低減することが不可欠であり、これが当分野でもっとも解決が迫られている課題である。
感光層の耐摩耗性を改良する技術としては、(i)表面層に硬化性バインダーを用いたもの(例えば、特許文献1参照)、(ii)高分子型電荷輸送物質を用いたもの(例えば、特許文献2参照)、(iii)表面層に無機フィラーを分散させたもの(例えば、特許文献3参照)等が挙げられる。
しかし、この感光体においては、感光層上に設けた保護層にこの多官能のアクリレートモノマー硬化物を含有させる旨の記載はあるが、この保護層に電荷輸送物質を含有せしめてもよいことが記載されているのみでそれ以上の具体的な記載はない。しかも、単に表面層に低分子の電荷輸送物を含有させた場合には、上記硬化物との相溶性の問題があり、これにより、低分子電荷輸送物質の析出、白濁現象が起こり、機械強度も低下してしまうことがあった。
さらに、この感光体は、具体的には高分子バインダーを含有した状態でモノマーを反応させるため、硬化が充分に進行せず、また硬化物とバインダー樹脂との相溶性が悪いという問題があり、硬化時に相分離することによる表面凹凸が生じクリーニング不良を引き起こす傾向が見られた。
(1)下記一般式1で示されるビニル基を有する電荷輸送材と、下記一般式2で示されるポリエステルとの架橋反応により形成された層が設けられてなることを特徴とする電子写真感光体。
(2)下記一般式3で示されるビニル基を有する電荷輸送材と、下記一般式2で示されるポリエステルとの架橋反応により形成された層が設けられてなることを特徴とする電子写真感光体。
(6)少なくとも、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備した画像形成装置において、該電子写真感光体が前記(1)〜(5)のいずれかに記載のものであることを特徴とする画像形成装置。
(7前記(1)〜(5)のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段より選ばれる少なくとも1つとを一体的に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ。
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、少なくともビニル基を有する電荷輸送材と、主鎖にシクロヘキシル基が結合したポリエステルとを架橋反応(好ましくは熱架橋反応)させて形成される層は、機械的強度が高い感光膜であり、特に感光体の表面層として有用であることを見いだした。この架橋反応の詳細な検討はなされていないが、ビニル基とシクロヘキシル環の4位とが反応し連鎖してポリエステル間を架橋反応するためと考えられる。反応後、形成された膜は溶媒に不溶となり、塗工溶媒であるTHFで洗浄後その膜の赤外吸収分光スペクトルをみると、ポリエステルに由来する1740cm−1付近の吸収、及び電荷輸送材に由来する1600cm−1、1500cm−1付近の吸収が反応前と後で変化している(図5〜7参照)。
本発明のビニル基を有する電荷輸送材は、下記一般式1に示される化合物である。
非縮合炭素環式基としてはベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の1価基、あるいはビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、1,1−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、及びポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の1価基、あるいは9,9−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の1価基が挙げられる。
縮合多環式炭化水素基としては、好ましくは環を形成する炭素数が18個以下の基、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as-インダセニル基、s-インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げられる。
また複素環基としては、具体的には、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、及びチアジアゾール等の1価基が挙げられる。
(1)ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基。
(2)アルキル基、好ましくは、炭素数1〜8、さらに好ましくは炭素数1〜4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、 炭素数1〜4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基もしくは炭素数1〜4のアルコキシ基で、置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的にはメチル基、エチル基、n−ブチル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−プロピル基、トリフルオロメチル基、アリル基、2−ヒドロキエチル基、2−エトキシエチル基、2−シアノエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
(3)アルコキシ基(−OR10): ここでR10は前記(2)で定義したアルキル基を表す。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
(4)アリールオキシ基:アリールオキシ基のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられる。このアリール基には、炭素数1〜4のアルコキシ基、炭素数1〜4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
(5)アルキルメルカプト基またはアリールメルカプト基:具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。
(6)以下の化学式で表される基:
具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(トリール)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基等が挙げられる。
(7)メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基等が挙げられる。
(8)置換又は無置換のスチリル基、置換無置換のβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基等が挙げられる。
以下に、一般式1で表される電荷輸送材の具体例を挙げる。
本発明の主鎖にシクロヘキシル基が結合したポリエステルは、下記一般式2
に示される化合物である。
これらアルキル基、アリル基、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアリール基は前記一般式1において説明したのと同様のものが挙げられる。分子量はGPCを用いた測定(ポリスチレン換算分子量)であり、その範囲は3,000〜500,000であり、望ましくは5,000〜300,000である。重合は界面重合法が一般的である。シクロヘキシル環をもつビスフェノールと、テレフタル酸クロライドとイソフタル酸クロライドとを用いて重合させることによって、一般式2に示すポリエステルが得られる。この場合、テレフタル酸とイソフタル酸の比率は化学量論的に、1:1の比で反応が行われることが、フィルム物性、溶解性で良好であるが、これに限定されるものでない。
具体的には、以下のものを挙げることができる。
ビスフェノールZモノマーを水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、テレフタル酸クロライドとイソフタル酸クロライドを、ビスフェノールZモノマー1モルに対して、1/2モルづつをジクロルエタンに溶解して、強攪拌下に加え、30分反応し、その後トリエチルアミンで乳化させ、27℃で2時間反応、ジクロルエタンを加え反応を終了させる。有機層を分離し、希塩酸水溶液で洗浄後、イオン交換水で有機層を数回洗浄し、有機層をメタノールに注いで晶析させて得られる。
本発明のビニル基を有する電荷輸送材は、また下記一般式3に示される化合物である。
本発明のビニル基を有する電荷輸送材は、また下記一般式5に示される化合物である。
本発明のビニル基を有する電荷輸送材は、また下記一般式6に示される化合物である。
ビニル基を有する電荷輸送材と主鎖にシクロヘキシル基が結合したポリエステルとの比率は、ビニル基を有する電荷輸送材10重量部に対して、主鎖にシクロヘキシル基が結合したポリエステル7〜15重量部の量で、電荷輸送層を形成する。
メチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、2,4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ビス−3,5,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、p−クロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−(t−ブチルオキシ)−ヘキサン、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−tブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−(ジt−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3、トリス−(t−ブチルパーオキシ)トリアジン、1,1−ジt−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジt−ブチルパーオキシシクロヘキサン、2,2−ジ(t−ブチルパーオキシ)ブタン、4,4−ジ−t−ブチルパーオキシバレリックアッシドn−ブチルエステル、2,2−ビス(4,4−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、t−ブチルパーオキシイソブチレート、ジt−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジt−ブチルパーオキシトリメチルアジペートなどの過酸化物、あるいはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキシルニトリルなどのアゾ系が使用される。
開始剤を併用する場合は、これらの開始剤はビニル基を有する電荷輸送材と、主鎖にシクロヘキシル基が結合したポリエステルとの総重量に対して、0.5〜10%で添加される。
本発明の電子写真感光体を製造する際に用いられる塗工液は、必要に応じて、各種可塑剤(応力緩和や接着性向上の目的)、レベリング剤、ラジカル反応性を有しない低分子電荷輸送物質などの添加剤を含有することができる。
これらの添加剤は公知のものが使用可能であり、可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂に使用されているものが利用可能であり、その使用量は塗工液の総固形分に対し20重量%以下、好ましくは10%以下の量で使用することができる。また、レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが利用でき、その使用量は塗工液の総固形分に対し3重量%以下が適当である。
このような塗工液の溶媒による希釈率は、組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により変わり、任意に設定可能である。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行なうことができる。
本発明の電子写真感光体を、図1〜2に基づいて説明する。
図1は、本発明の電子写真感光体の一例を示す断面図である。
図1では、導電性支持体31上に、電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する感光層33が設けられた単層型感光体の層構成を示す断面図である。架橋表面層が感光層全体の場合を図1(A)に示し、架橋表面層が感光層の表面部分である場合を図1(B)に示す。
また図2は、導電性支持体31上に、電荷発生機能を有する電荷発生層35と、電荷輸送物機能を有する電荷輸送層37とが積層された積層構造の感光体の一例を示す断面図である。図2(A)は架橋表面層が電荷輸送層全体の場合を示し、図2(B)は架橋表面層が電荷輸送層の表面部分である場合を示す。
図1及び図2に示すように、導電性支持体31としては以下のものが使用可能である。体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを導電性支持体として使用することができる。また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体(31)として用いることができる。
この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、また、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ITO(Indium-Tin-Oxide)などの金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、フッ素樹脂(たとえばテフロン(登録商標))などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けたものも、本発明の導電性支持体31として良好に用いることができる。
次に感光層について説明する。感光層は積層構造でも単層構造でもよい。なおここで言う積層構造と単層構造というのは層の数を規定したものではなく、積層構造というのは、感光層が電荷発生機能を有する電荷発生層と電荷輸送機能を有する電荷輸送層との積層から構成されているもののことであり、また、単層構造というのは、感光層が電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層のもののことを意味する。
以下、積層構造の感光層及び単層構造の感光層のそれぞれについて述べる。
(電荷発生層)
図2に示すように、電荷発生層35は、電荷発生機能を有する電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を併用することもできる。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
無機系材料には、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
一方、有機系材料としては、公知の材料を用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または2種以上の混合物として用いることができる。
電荷発生層(35)に併用できる低分子電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
前者の方法には、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、CVD法等が用いられ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成できる。
また、後述のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アニソール、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。また、必要に応じて、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のレベリング剤を添加することができる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行なうことができる。
以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ましくは0.05〜2μmである。
電荷輸送層(37)は電荷輸送機能を有する層で、本発明のビニル基を有する電荷輸送材と主鎖にシクロヘキシル基を連結したポリエステルとの架橋表面層が電荷輸送層37の全体である場合(図2(A)の例)、前述の架橋表面層作製方法に記載したように電荷発生層35上に塗工液(架橋表面層用塗工液)を塗布、外部エネルギーにより硬化反応を開始させ、架橋表面層が形成される。このとき、架橋表面層の膜厚は、10〜30μm、好ましくは10〜25μmである。10μmより薄いと充分な帯電電位が維持できず、30μmより厚いと硬化時の体積収縮により下層との剥離が生じやすくなる。
電荷輸送物質の量は結着樹脂100重量に対し、20〜300重量、好ましくは40〜150重量部が適当である。但し、高分子電荷輸送物質を用いる場合は、単独でも結着樹脂との併用も可能である。
また、必要により可塑剤、レベリング剤を添加することもできる。
電荷輸送層の下層部分に併用できる可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂100重量部に対して0〜30重量部程度が適当である。
電荷輸送層の下層部分に併用できるレベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、結着樹脂100重量部に対して0(好ましくは0より大きい)〜1重量部程度が適当である。
架橋表面層が電荷輸送層37の表面部分である場合、前述の架橋表面層作製方法に記載したように、かかる電荷輸送層の下層部分上に、ビニル基を有する電荷輸送材と主鎖にシクロヘキシル基を連結したポリエステルとを含有する塗工液(架橋表面層形成用塗工液)を塗布し、架橋表面層が形成される。このとき、架橋表面層の膜厚は、図2(A)の積層構造の場合より薄くてよく、1〜20μm、好ましくは2〜10μmである。1μmより薄いと膜厚ムラによって耐久性がバラツキ、20μmより厚いと電荷輸送層全体の膜厚が厚くなり電荷の拡散から画像の再現性が低下する。
単層構造の感光層は電荷発生機能と電荷輸送機能を同時に有する層で、本発明において電荷輸送性構造を有する架橋表面層は電荷発生機能を有する電荷発生物質を含有させることにより、単層構造の感光層として有用に用いられる。上記した電荷発生層のキャスティング形成方法に記載したように、本発明では、電荷発生物質を、ビニル基を有する電荷輸送材と主鎖にシクロヘキシル基を連結したポリエステルを含有する塗工液(架橋表面層用塗工液)と共に分散し、これを導電性支持体31上に塗布し、必要に応じて乾燥後、硬化反応をすることによって、架橋表面層が形成される。なお、電荷発生物質はあらかじめ溶媒と共に分散した液を前記した架橋表面層用塗工液に加えてもよい。このとき、架橋表面層が感光層の全体である場合(図1(A)の例)の膜厚は、10〜30μm、好ましくは10〜25μmである。10μmより薄いと充分な帯電電位が維持できず、30μmより厚いと硬化時の体積収縮により導電性基体または下引き層との剥離が生じやすくなる。
単層構造の感光層中に含有される電荷発生物質は感光層全量に対し1〜30重量%が好ましく、感光層の下層部分に含有される結着樹脂は全量の20〜80重量%、電荷輸送物質は10〜70重量部が良好に用いられる。
本発明の電子写真感光体においては、架橋表面層が感光層の表面部分となる場合(図1(B)の例、図2(B)の例)、架橋表面層と下層感光層の間に中間層を設けることが可能である。この中間層はラジカル重合性組成物を含有する架橋表面層中に下部感光層組成物の混入により生ずる、硬化反応の阻害や架橋表面層の凹凸を防止することができる。また、下層の感光層と表面架橋層の接着性を向上させることも可能である。
中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく一般に用いられる塗工法が採用される。なお、中間層の厚さは0.05〜2μm程度が適当である。
本発明の感光体においては、前記した導電性支持体31と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とする。これらの樹脂は、その上に溶剤が加えられた感光層用塗工液が塗布されることを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂を用いることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、表面架橋層、感光層、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、中間層等の各層に酸化防止剤を添加することができる。
本発明に用いることができる酸化防止剤として、下記のものが挙げられる。
2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]クリコ−ルエステル、トコフェロール類など。
N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなど。
2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなど。
ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネートなど。
トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなど。
本発明における酸化防止剤の添加量は、添加する層の総重量に対して0.01〜10重量%である。
次に図面に基づいて画像形成方法ならびに画像形成装置について詳しく説明する。
本発明の電子写真感光体を用いた画像形成方法としては、例えば少なくとも前記感光体に帯電、画像露光、現像の過程を経た後、画像保持体(転写紙)へのトナー画像の転写、定着及び前記感光体表面のクリーニングからなる。
場合により、静電潜像を直接転写体に転写し現像する画像形成方法等では、感光体に配した上記プロセスを必ずしも全てのプロセスを有するものではない。
この画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよく、好ましくはプロセスカートリッジの形態でそれら装置内に組み込まれ、着脱自在としたものであってもよい。このようなプロセスカートリッジの一例を図4に示す。
以下の実施例で用いたポリエステルは、テレフタル酸クロライドとイソフタル酸クロライドが1:1で含まれる酸クロライドと対応する構造のビスフェノール化合物を反応させ、前述の条件で合成した。下記表1に合成したポリエステルのポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)を示す。
φ30mmのアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布、乾燥することにより、3.5μmの下引き層と、0.2μmの電荷発生層と、22μmの電荷輸送層を形成した。その後150℃で30分間乾燥し、本発明の電子写真感光体を得た。
アルキッド樹脂 6部
(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業製)
メラミン樹脂 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業製)
酸化チタン 40部
メチルエチルケトン 50部
下記構造式(I)のビスアゾ顔料 2.5部
ポリビニルブチラール(XYHL、UCC製) 0.5部
シクロヘキサノン 200部
メチルエチルケトン 80部
THF 90部
シリコーンオイル(KF50、信越化学社製) 0.02部
実施例1と同様にして、下引き層、電荷発生層を設けた上に下記表2の電荷輸送層用塗工液を用いて22μmの電荷輸送層を形成した。150℃で30分間乾燥し本発明の電子写真感光体を得た。
実施例1と同様に、下引き層、電荷発生層を設けた上に、22μmの厚さの下記電荷輸送層(22μm)を設けた。
〔電荷輸送層用塗工液〕
ポリアリレート(Uポリマー 商品名U−100、ユニチカ社製) 10部
下記構造式(II)の低分子電荷輸送物質(D−1) 10部
テトラヒドロフラン 90部
シリコーンオイル(KF50−100CS、信越化学工業社製) 0.02部
比較例2〜3は電荷輸送材を前記構造式(II)の(ビニル基を有しない)アリールアミンを比較例1と同じD−1にし、また比較例4〜5は電荷輸送材を下記(ビニル基を有しない)アリールアミン構造式(III)のD−2に換え、また比較例6〜8は電荷輸送材を(ビニル基を有しない)アリールアミン構造式(IV)のD−3に換え、そして前記比較例2〜8のポリエステルを、それぞれ表3に示すものに換えて前記比較例1と同様にして感光体を得た。
φ100mmアルミニウムシリンダー上に、下記組成の中間層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥することにより、3.5μmの中間層、0.2μmの電荷発生層、20μmの電荷輸送層を形成した。更に、その上に架橋表面層用塗工液をスプレー法で塗工し、その後150℃で30分間乾燥させて厚さ7μmの硬化電荷輸送層を設けた。
下記組成をボールミルで24時間分散して調整した。
アルキッド樹脂(ベッコゾール 1307−60−EL,大日本インキ化学工業社製) 6部
メラミン樹脂(スーパーベッカミン G−821−60,大日本インキ化学工業社製) 4部
酸化チタン(CREL、石原産業社製) 40部
メチルエチルケトン 200部
下記組成をボールミルで24時間分散して調整した。
オキソチニウムフタロシアニン顔料 2部
ポリビニルブチラール(UCC:XYHL) 0.2部
テトラヒドロフラン 50部
下記組成を溶解し調製した。
ポリスチレン(MW1C、東洋スチレン社製) 12部
下記構造式(V)の低分子電荷輸送物質 12部
THF 90部
シリコーンオイル(KF50信越シリコーン社製) 0.02部
下記組成を溶解ないし分散して調製した。
No.2のビニルアリールアミン 1部
PE1ポリエステル 1部
アゾビスイソブチロニトリル(重合開始剤) 0.05部
テトラヒドロフラン 30部
実施例11と同様にして、下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた上に下記架橋表面層を実施例11と同様に設けた。
〔架橋表面層用塗工液〕
No.7のビニルアリールアミン 1部
PE2のポリカーボネート 1部
アゾビスジメチルバレロニトリル(光重合開始剤) 0.05部
テトラヒドロフラン 30部
電荷輸送層のポリスチレンに代えてユニチカ社製のポリアリレート(Uポリマー 商品名U−100)を用い、かつ電荷輸送層の膜厚を27μmに変え、更に架橋型表面層を設けなかった以外は実施例11と同様にして感光体を作成した。
50万枚の画像出し試験を行った結果では、実施例11〜12および比較例9共に鮮明な画像であった。しかし摩耗量を測定したところ、実施例11〜12は比較例9のものと比較すると2倍の耐摩耗性を示した。すなわち実施例11〜12の感光体は、従来の感光体である比較例9のものよりも2倍の耐久性があるといえる。
15cmφのボールミルポットに下記電荷発生物質22部と、溶剤のシクロヘキサノン400部を仕込み、10mmφジルコニアメディアを用いて48時間ボールミル分散し、その後更にシクロヘキサノン500部を加えミルベースを調整して顔料分散液1を得た(顔料分散液1)。
テトラヒドロフラン(THF) 66部
PE3のポリエステル 4部
No.18ビニルアリールアミン 4部
ポリエチレングリコール(イオネットMC1400、三洋化成社製)0.2部
シリコーンオイル(KF50、信越化学社製) 0.01部
実施例13において、同様に下引き層を設けた後、下記単層用塗工液2を塗工して実施例13と同様にして電子写真感光体を得た。単層用塗工液2は、実施例13で用いた顔料分散液1と下記樹脂液2を実施例13とを同量で混合し、調整した。
(塗工液3)
テトラヒドロフラン(THF) 66部
PE3のポリエステル 4部
ポリエチレングリコール(イオネットMC1400、三洋化成社製)0.2部
シリコーンオイル(KF50、信越化学社製) 0.01部
実施例13の感光体は鮮明な画像であったが、比較例10の感光体は白スジ、黒スジの発生が確認された。これは表面硬度の違いと思われ、実施例感光体は架橋したことによって硬度上昇に伴い耐傷性が向上し鮮明な画像が得られたと考えられる。
2 除電ランプ
3 帯電チャージャ
4 イレーサ
5 画像露光部
6 現像ユニット
7 転写前チャージャ
8 レジストローラ
9 転写紙
10 転写チャージャ
11 分離チャージャ
12 分離爪
13 クリーニング前チャージャ
14 ファーブラシ
15 クリーニングブレード
31 導電性支持体
33 感光層
35 電荷発生層
37 電荷輸送層
39 保護層
101 感光ドラム
102 帯電装置
103 露光
104 現像装置
105 転写体
106 転写装置
107 クリーニングブレード
Claims (7)
- 下記一般式3で示されるビニル基を有する電荷輸送材と、下記一般式2で示されるポリエステルとの架橋反応により形成された層が設けられてなることを特徴とする電子写真感光体。
- 下記一般式5で示されるビニル基を有する電荷輸送材と、下記一般式2で示されるポリエステルとの架橋反応により形成された層が設けられてなることを特徴とする電子写真感光体。
- 前記架橋反応により形成された層が表面層であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子写真感光体。
- 少なくとも、帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備した画像形成装置において、前記電子写真感光体が請求項1〜5のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段より選ばれる少なくとも1つの手段とを一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007305451A JP5065865B2 (ja) | 2007-11-27 | 2007-11-27 | 電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007305451A JP5065865B2 (ja) | 2007-11-27 | 2007-11-27 | 電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009128745A JP2009128745A (ja) | 2009-06-11 |
JP5065865B2 true JP5065865B2 (ja) | 2012-11-07 |
Family
ID=40819707
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007305451A Expired - Fee Related JP5065865B2 (ja) | 2007-11-27 | 2007-11-27 | 電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5065865B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018199127A1 (ja) * | 2017-04-28 | 2018-11-01 | ユニチカ株式会社 | 変性ポリアリレート樹脂 |
JP7323026B2 (ja) * | 2018-08-29 | 2023-08-08 | 富士フイルムビジネスイノベーション株式会社 | 有機電子デバイス及び電荷輸送性膜 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3081705B2 (ja) * | 1992-05-15 | 2000-08-28 | 株式会社リコー | 電子写真感光体 |
JP3286704B2 (ja) * | 1993-02-01 | 2002-05-27 | 株式会社リコー | 電子写真感光体 |
JP2004198578A (ja) * | 2002-12-17 | 2004-07-15 | Canon Inc | 電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を備えた電子写真装置及び電子写真プロセスカートリッジ |
JP4266859B2 (ja) * | 2003-03-20 | 2009-05-20 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP2006038978A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、その製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP2007086522A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Canon Inc | 電子写真感光体並びに該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
-
2007
- 2007-11-27 JP JP2007305451A patent/JP5065865B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009128745A (ja) | 2009-06-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4145820B2 (ja) | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP4248483B2 (ja) | 電子写真感光体、その製造方法、それを使用した画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP4491261B2 (ja) | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2011191744A (ja) | 電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP5605693B2 (ja) | 電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジ | |
JP4883787B2 (ja) | 電子写真感光体、その製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP4885014B2 (ja) | 像担持体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP4886483B2 (ja) | 静電潜像担持体、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法 | |
JP4117736B2 (ja) | トリアリールアミン高分子化合物、電子写真感光体用塗料、電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP4887182B2 (ja) | 電子写真感光体及びその製造方法、並びに画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ | |
JP4688718B2 (ja) | 電子写真感光体とその製造方法、画像形成装置、プロセスカートリッジ | |
JP4195418B2 (ja) | 電子写真感光体、その製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP5065865B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP5079397B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2008058520A (ja) | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP4463129B2 (ja) | 電子写真感光体、製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2005227761A (ja) | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP5862134B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ | |
JP4248531B2 (ja) | 電子写真感光体、その製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2008070553A (ja) | 画像形成装置及び画像形成用プロセスカートリッジ | |
JP2008115337A (ja) | ジスチルベンポリカーボネート、それを用いた電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2012098639A (ja) | 電子写真感光体、それを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP5106194B2 (ja) | 電子写真感光体、製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2012078551A (ja) | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP4771976B2 (ja) | 画像形成装置用像担持体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100823 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20100824 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111226 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120217 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120802 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120810 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5065865 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150817 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |