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JP4937603B2 - Fiber sheet and pack cosmetics - Google Patents

Fiber sheet and pack cosmetics Download PDF

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JP4937603B2
JP4937603B2 JP2006049004A JP2006049004A JP4937603B2 JP 4937603 B2 JP4937603 B2 JP 4937603B2 JP 2006049004 A JP2006049004 A JP 2006049004A JP 2006049004 A JP2006049004 A JP 2006049004A JP 4937603 B2 JP4937603 B2 JP 4937603B2
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Midori Hokuyo Co Ltd
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  • Paper (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
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Description

本発明は、金属不純物含量が非常に少なく、肌触りが良好で水性液に溶解し易いコラーゲン繊維シート、及び、これを用いて構成され、皮膚への施与及び除去が容易で保湿性が長時間維持されるパック化粧料に関する。   The present invention is a collagen fiber sheet that has a very low metal impurity content, has a good touch and is easily dissolved in an aqueous liquid, and is formed using the same, and is easy to apply to and remove from the skin and has a long moisture retention. It relates to a pack cosmetic that is maintained.

パック化粧料は、パック基剤に種々の有効成分を配合した化粧料であり、皮膚に塗布して所定時間保持することにより有効成分が皮膚に供給される。従来のパック化粧料は、使用後に洗い落とす洗浄タイプと、膜を形成して剥す剥離タイプとに大別される。洗浄タイプのパック化粧料の場合、パック基剤は、クリーム状、粘稠質液状、泡状等であり、皮膚に塗布して放置した後、水又はぬるま湯で洗い落とすか濡れたタオルで拭き取る。剥離タイプの場合、パック基剤は、ゼリー状、ペースト状又は粘稠質液状等であり、皮膚に塗布した後、乾燥や基剤の反応によって皮膜が形成されるので、膜状になったパック化粧料を手で剥すことができる。使用後の手間等の点から、洗浄タイプよりも剥離タイプの方が一般利用者に好まれる傾向がある。   Pack cosmetics are cosmetics in which various active ingredients are blended into a pack base, and the active ingredients are supplied to the skin by applying to the skin and holding for a predetermined time. Conventional pack cosmetics are roughly classified into a washing type that is washed off after use, and a peeling type that forms and peels off a film. In the case of a washing-type pack cosmetic, the pack base is creamy, viscous liquid, foamy, etc., and is applied to the skin and left standing, and then washed off with water or lukewarm water or wiped with a wet towel. In the case of the peeling type, the pack base is in the form of a jelly, paste or viscous liquid, and after being applied to the skin, a film is formed by drying or the reaction of the base. Cosmetics can be peeled off by hand. From the viewpoint of labor after use, the peel type tends to be preferred by general users over the cleaning type.

また、近年、新たなタイプとして、不織布等の基体に化粧料成分を含ませたフェイシャルマスク型のパック化粧料が提供されており、このタイプのパック化粧料では、剥し残りの心配がなく、必要に応じて随時パック化粧料を剥すことができる。例えば、下記特許文献1では、不織布に乾燥状態の化粧品成分を含有させた化粧料が提案され、下記特許文献2では、わた体の表面に乾燥した水溶性保湿成分を付着させた化粧用具が提案されている。
特開2004−51521号公報 特開2002−255726号公報
In recent years, facial mask-type pack cosmetics in which a cosmetic ingredient is included in a non-woven fabric base have been provided as a new type, and this type of pack cosmetics requires no worry about peeling off. Depending on the condition, the pack cosmetic can be peeled off at any time. For example, Patent Document 1 below proposes a cosmetic in which a non-woven cosmetic component is contained in a nonwoven fabric, and Patent Document 2 below proposes a cosmetic device in which a dry water-soluble moisturizing component is attached to the surface of the cotton body. Has been.
JP 2004-51521 A JP 2002-255726 A

フェイシャルマスク型のパック化粧料にコラーゲンを導入する場合、溶液状態での熱安定性が低いコラーゲンは、その変質を防止するために、乾燥状態で基体に含まれるように構成する必要がある。   When collagen is introduced into a facial mask type pack cosmetic, collagen having low thermal stability in a solution state needs to be included in the substrate in a dry state in order to prevent its alteration.

しかし、不織布や綿等を基体として、これにコラーゲン水溶液を含浸又は塗布して乾燥した場合、乾燥したコラーゲンは、基体を構成する繊維を厚膜状に被覆するため、基体繊維の吸水を妨害してマスク全体としての保水量が著しく減少する。従って、マスクに水を加えても、皮膚に貼付した状態では保水量不足によって短時間で乾燥し、満足な保湿機能を発揮しない。しかも、水と接触するコラーゲン厚膜の表面積が不足して、コラーゲンの溶解速度は極めて遅くなる。基体繊維の吸水量不足によってコラーゲンの溶解量も減少するので、皮膚に十分な量のコラーゲンを施与できない。又、多量のコラーゲンを基体に載せると、基体繊維に付着した状態で固化した可溶化コラーゲンによって基体繊維の柔軟性が損なわれるため、肌触りが非常に悪く、マスクは硬く取り扱い難いものになる。   However, when a non-woven fabric or cotton is used as a base material and an aqueous collagen solution is impregnated or applied to the base material and dried, the dried collagen coats the fibers constituting the base material in a thick film shape, and thus impedes water absorption of the base fiber. As a result, the water retention amount of the mask as a whole is significantly reduced. Therefore, even if water is added to the mask, it dries in a short time due to insufficient water retention when it is applied to the skin, and does not exhibit a satisfactory moisturizing function. In addition, the surface area of the collagen thick film in contact with water is insufficient, and the dissolution rate of collagen becomes extremely slow. Since the amount of collagen dissolved also decreases due to insufficient water absorption of the base fiber, a sufficient amount of collagen cannot be applied to the skin. When a large amount of collagen is placed on the substrate, the solubilized collagen solidified while adhering to the substrate fiber impairs the flexibility of the substrate fiber, so that the touch is very bad and the mask is hard and difficult to handle.

また、近年、アレルギー等の皮膚に対する刺激性の観点から、皮膚に直接作用するものにおいては、肌に優しいものが求められており、金属不純物などの皮膚に対する刺激性や肌触りの悪さを示す成分については含有量をできる限り抑制することが好ましい。   In recent years, from the viewpoint of irritation to the skin such as allergies, those that act directly on the skin have been required to be gentle to the skin. About components that show irritation to the skin such as metal impurities and poor touch. Is preferably suppressed as much as possible.

本発明の課題は、第1には不溶化コラーゲンを可溶化し、可溶化コラーゲンを製造し引き続いて可溶化コラーゲン繊維を製造することを提供することである。
本発明の課題は、第2には可溶化コラーゲン繊維より可溶性コラーゲン繊維シートを提供することである。
本発明の課題は、第3には特定の構造の可溶性コラーゲンシートと特定の構造の遮湿シートを組み合わせた積層体からなるパック化粧料を提供することである。
The object of the present invention is to firstly solubilize insolubilized collagen, to produce solubilized collagen and subsequently to produce solubilized collagen fibers.
A second object of the present invention is to provide a soluble collagen fiber sheet rather than solubilized collagen fibers.
The subject of this invention is providing the pack cosmetics which consist of a laminated body which combined the soluble collagen sheet of a specific structure, and the moisture-proof sheet | seat of a specific structure 3rdly.

本発明の究極の課題は、水の存在下に肌触りがよく、皮膚に対する刺激が少なく、取り扱いが簡単なパック化粧料を提供することである。The ultimate problem of the present invention is to provide a pack cosmetic that has a good touch in the presence of water, has little irritation to the skin, and is easy to handle.

上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、可溶化コラーゲン繊維を用いて肌触りのよいシートを作成することができ、これを応用してパック化粧料として使用することにより、高い保湿機能を有し、肌触りがよく、肌へ施与する際の取り扱いが容易なパック化粧料を提供することができることを見出し、本発明を完成するに至った。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made extensive studies, and as a result, can create a sheet having a good touch using solubilized collagen fibers, and apply this to use as a pack cosmetic. Thus, the present inventors have found that it is possible to provide a pack cosmetic that has a high moisturizing function, has a good touch and is easy to handle when applied to the skin, and has completed the present invention.

本発明者らは以下のことを見出して前記課題を解決した。
(1)コラーゲンを可溶化処理して得られたコラーゲン水溶液の等イオン点を、そのpHより大きいpH5.0〜8.0に調整した可溶化コラーゲン水溶液とし、前記可溶化コラーゲン水溶液を紡糸して得られる可溶化コラーゲン繊維から構成され、その目付量が5〜50g/mであるようすると可溶化コラーゲン繊維シートを得ることができる。
(2)前記可溶化コラーゲン水溶液を紡糸して得られる可溶化コラーゲン繊維は、アルコール溶剤中で紡糸して得られることを(1)記載の可溶化コラーゲン繊維シート。
(3)前記可溶化コラーゲン水溶液を紡糸して得られる可溶化コラーゲン繊維は、イソプロパノール溶剤中で紡糸して得られる可溶化コラーゲン繊維であり、その金属含有量が、JIS K6503:2001による灰分測定法により測定した灰分が5質量%以下、原子吸光光度法により測定したNaが2質量%以下である可溶化コラーゲン繊維から構成され、その目付量が5〜50g/mである(1)記載の可溶化コラーゲン繊維シート。
(4)前記可溶化コラーゲン繊維の繊度が40dtx以下である(1)記載の可溶化コラーゲン繊維シート。
(5)前記可溶化コラーゲン繊維シートは、繊維長が0.5〜20mmの可溶化コラーゲン短繊維からなる不織布である(1)記載の可溶化コラーゲン繊維シート。
The present inventors have found the following and solved the above problems.
(1) The isoionic point of the collagen aqueous solution obtained by solubilizing the collagen is a solubilized collagen aqueous solution adjusted to pH 5.0 to 8.0 higher than the pH, and the solubilized collagen aqueous solution is spun. A solubilized collagen fiber sheet can be obtained if the solubilized collagen fiber is formed and the basis weight is 5 to 50 g / m 2 .
(2) The solubilized collagen fiber sheet according to (1), wherein the solubilized collagen fiber obtained by spinning the solubilized collagen aqueous solution is obtained by spinning in an alcohol solvent.
(3) The solubilized collagen fiber obtained by spinning the solubilized collagen aqueous solution is a solubilized collagen fiber obtained by spinning in an isopropanol solvent, and its metal content is an ash content measuring method according to JIS K6503: 2001 (1) as described in (1), wherein the ash content is 5% by mass or less and Na is 2% by mass or less as measured by atomic absorption spectrophotometry, and the basis weight is 5 to 50 g / m 2 . Solubilized collagen fiber sheet.
(4) The solubilized collagen fiber sheet according to (1), wherein the solubilized collagen fiber has a fineness of 40 dtx or less.
(5) The solubilized collagen fiber sheet according to (1), wherein the solubilized collagen fiber sheet is a non-woven fabric made of solubilized collagen short fibers having a fiber length of 0.5 to 20 mm.

また、本発明の一態様によれば、パック化粧料は、灰分測定法による灰分が5質量%以下で等イオン点がpH5.0以下である可溶化コラーゲン繊維からなり、目付が50g/m以下である繊維シートと、前記繊維シートに積層される遮湿シートとを有し、前記遮湿シートは、前記繊維シートに水を供給可能な通水孔を有することを要旨とする。 Moreover, according to one aspect of the present invention, the pack cosmetic is composed of solubilized collagen fibers having an ash content of 5% by mass or less and an isoionic point of pH 5.0 or less by an ash measurement method, and the basis weight is 50 g / m 2. It has the fiber sheet which is the following, and the moisture-proof sheet laminated | stacked on the said fiber sheet, and makes it a summary to have the water-permeable hole which can supply water to the said fiber-proof sheet.

本発明によれば、可溶化コラーゲン繊維を用いて柔軟性のある肌触りのよい繊維シートが作成でき、これを用いて、取り扱いが容易で、十分な保湿機能を長時間発揮し、使用後の後処理も簡単で皮膚に負担の少ないパック化粧料を提供することができる。又、市販の化粧水等を利用してコラーゲンを素早く溶解することができ、使用者各人の要望に合った最適の状態でコラーゲンを効率的に肌に供給可能であり、製品仕様を細分化することなく様々な使用者に幅広く提供できる。   According to the present invention, a soft and comfortable fiber sheet can be prepared using solubilized collagen fibers, and it is easy to handle and exhibits a sufficient moisturizing function for a long time. It is possible to provide a pack cosmetic that is easy to process and has a low burden on the skin. In addition, collagen can be quickly dissolved using commercially available lotion, etc., and collagen can be efficiently supplied to the skin in an optimal state that meets the needs of each user, and the product specifications are subdivided. It can be widely provided to various users without doing so.

コラーゲンは、動物の生皮、腱、骨等を形成する主要タンパク質であり、3本のポリペプチド鎖がヘリックス状になった物質で、通常、水、希酸、希アルカリ、有機溶媒などに対して不溶性であるが、可溶化処理によって粘稠質の可溶化コラーゲン水溶液が得られる。可溶化処理は、タンパク質分解酵素を用いた方法(例えば特公昭44−1175号公報参照。以下、酵素処理法と称する)と、苛性アルカリ及び硫酸ナトリウムが共存する水溶液中に少量のアミン類又はその類似物を添加したもので処理する方法(例えば特公昭46−15033号公報参照。以下、アルカリ処理法と称する)に大別でき、不溶性コラーゲンのポリペプチド鎖末端のテロペプチドにおける分子間または分子内架橋あるいはテロペプチド自体が切断される等によりペプチド鎖間の束縛が解消されて可溶化されると考えられている。   Collagen is a major protein that forms animal skins, tendons, bones, etc., and is a substance in which three polypeptide chains are formed in a helix, usually against water, dilute acid, dilute alkali, organic solvents, etc. Although it is insoluble, a solubilized aqueous collagen solution can be obtained by solubilization treatment. For the solubilization treatment, a method using a proteolytic enzyme (see, for example, Japanese Patent Publication No. 44-1175, hereinafter referred to as an enzyme treatment method), a small amount of amines in an aqueous solution in which caustic alkali and sodium sulfate coexist or It can be roughly classified into a method of treating with a substance added with an analog (for example, refer to Japanese Examined Patent Publication No. 46-15033, hereinafter referred to as an alkali treatment method). It is considered that the binding between peptide chains is released by cross-linking or cleavage of the telopeptide itself and solubilized.

近年、コラーゲンが有する保湿性を利用して、皮膚の保湿性を高めるための成分としてコラーゲンを配合したメークアップ用品やスキンケア用品等が提供されている。このような用途において使用されるコラーゲンは、可溶化コラーゲンであり、可溶化コラーゲン水溶液は、水を除去すれば固形の乾燥物となる。水溶液状態での可溶化コラーゲンの変性開始温度は非常に低く、牛、豚由来の場合で30℃前後、フグ、タイ等の場合で20℃前後であるので、室温でも変性し得るが、乾燥状態では100℃前後であり、通常の取り扱いにおいて変性する恐れがない。また、乾燥状態のコラーゲンは水溶液と異なり腐敗の恐れがない。   In recent years, makeup products, skin care products, and the like in which collagen is blended as a component for enhancing the moisture retention property of skin using the moisture retention property of collagen have been provided. Collagen used in such an application is solubilized collagen, and the aqueous solution of solubilized collagen becomes a solid dried product when water is removed. The denaturation start temperature of solubilized collagen in an aqueous solution is very low, about 30 ° C. for cows and pigs, and about 20 ° C. for puffer fish, tie, etc. In this case, the temperature is around 100 ° C., and there is no risk of degeneration during normal handling. Moreover, unlike the aqueous solution, the collagen in a dry state has no fear of spoilage.

不織布や綿等のような吸水能、保水能を有する多孔質材を基体として、これに可溶化コラーゲン水溶液を含浸又は塗布して乾燥した場合、基体の繊維は、固化したコラーゲンによって表面を覆われて吸水を阻害され、保水能が著しく減退する。また、基体繊維の柔軟性が被覆する可溶化コラーゲン固化物によって損なわれ、肌触りが著しく悪化する。しかも、水を供給した際にコラーゲンに吸収された水が基体繊維によって奪われるためにコラーゲンの溶解が遅延するので、使用に適した状態になるまでに時間を要し、皮膚への保湿機能も発揮し難い。   When a porous material having water absorption ability and water retention ability such as non-woven fabric or cotton is used as a base material and impregnated or coated with a solubilized collagen aqueous solution, the surface of the base fiber is covered with solidified collagen. This impedes water absorption and significantly reduces water retention capacity. Moreover, the softness | flexibility of a base fiber will be impaired by the solubilized collagen solidified material which coat | covers, and the touch will deteriorate remarkably. Moreover, since the water absorbed by the collagen when the water is supplied is taken away by the base fiber, the dissolution of the collagen is delayed, so it takes time to become suitable for use, and the function of moisturizing the skin is also achieved. It is difficult to demonstrate.

これに比べて、原料繊維として可溶化コラーゲン繊維を用いて可溶化コラーゲンからなる繊維シートを作成すると、柔軟で肌触りの良い繊維シートが得られ、基体繊維を用いなくてもコラーゲン繊維どうしの絡合によって繊維の脱落は防止できる。これをパック化粧料として使用すると、水の供給によって速やかに溶解してゲル状のコラーゲン水溶液となるので、常に肌触りが良く、肌への刺激が少ない。水の供給によりパックに適した状態になるのも早く、コラーゲン溶液のみが生成するので、使用後に基体繊維や製膜物の残留がなく、余剰のコラーゲンを除去するのみでよい。従って、使用後の洗浄・ふき取り作業が非常に簡単になり、この点でも摩擦等による肌への負担が減少する。故に、可溶化コラーゲン繊維で形成される柔軟な繊維シートは、パック化粧料として非常に有用である。   Compared to this, when a fiber sheet made of solubilized collagen is produced using solubilized collagen fibers as raw fibers, a flexible and soft fiber sheet is obtained, and the collagen fibers are entangled without using base fibers. Can prevent the fibers from falling off. When this is used as a pack cosmetic, it quickly dissolves upon supply of water to form a gel-like collagen aqueous solution, so that the touch is always good and there is little irritation to the skin. The supply of water quickly brings about a state suitable for the pack, and only the collagen solution is produced. Therefore, there is no residue of the base fiber or film-formed product after use, and it is only necessary to remove the excess collagen. Therefore, cleaning and wiping work after use becomes very simple, and the burden on the skin due to friction and the like is reduced in this respect as well. Therefore, a flexible fiber sheet formed of solubilized collagen fibers is very useful as a pack cosmetic.

皮膚上で、可溶化コラーゲン繊維からなる繊維シートに水を供給して水溶液を生成すると、パック化粧料として皮膚に作用する間に体温により水分が蒸発するため、パック時間が長くなると水分が不足する。これを防止するために、本願のパック化粧料は、繊維シートに積層される遮湿シートを有し、この遮湿シートで繊維シートを被覆することによって皮膚上のコラーゲンからの水分の蒸散を抑制する。遮湿シートに、水分蒸散抑制に実質的な影響を与えない程度の小径の貫通孔を多数設けると、遮湿シートの外からコラーゲンへの水分補給が可能となり、使用前に繊維シートへの水の供給を完了させる必要がなくなる。つまり、繊維シートの形状が保たれる程度の量の水でコラーゲン繊維を湿らせた後に、皮膚に接触させた状態で遮湿シート側から水を補充して十分にコラーゲンを溶解することができるので、皮膚に載せる際にコラーゲン水溶液が垂れたり流動してパック化粧料が不均一になることを防止できる。   When water is supplied to a fiber sheet made of solubilized collagen fibers on the skin to produce an aqueous solution, the moisture evaporates due to body temperature while acting on the skin as a pack cosmetic. . In order to prevent this, the pack cosmetic of the present application has a moisture barrier sheet laminated on the fiber sheet, and by covering the fiber sheet with this moisture barrier sheet, the transpiration of moisture from collagen on the skin is suppressed. To do. If a moisture barrier sheet is provided with many small-diameter through-holes that do not substantially affect the suppression of moisture transpiration, moisture can be replenished to the collagen from the outside of the moisture barrier sheet. No need to complete the supply. That is, collagen fibers can be sufficiently dissolved by replenishing water from the moisture barrier sheet side in contact with the skin after moistening the collagen fibers with an amount of water sufficient to maintain the shape of the fiber sheet. Therefore, it is possible to prevent the pack cosmetic from becoming non-uniform due to the collagen aqueous solution dripping or flowing when placed on the skin.

以下に、本発明のパック化粧料を構成する可溶化コラーゲン繊維及び繊維シートの形態について説明する。   Below, the form of the solubilized collagen fiber and fiber sheet which comprise the pack cosmetics of this invention is demonstrated.

繊維シートを形成する可溶化コラーゲン繊維は、可溶化処理によって水に溶解可能になったコラーゲンを繊維状に成形したものであり、公知方法に従って可溶化コラーゲン水溶液を塩水や有機溶媒中に吐出して凝固・紡糸することによって調製できる。例えば、特開平6−228505号公報に開示される可溶化コラーゲン乾燥物の製造方法を参照して得ることができる。本願においては、皮膚への刺激性を低下させるために、金属等の不純物含有量の低減が容易であることを考慮して、可溶化コラーゲン水溶液を有機溶剤中で紡糸する製法で得られる可溶化コラーゲン繊維を用いることが望ましい。金属不純物には、コラーゲン原料由来のNa,Ca,Mg,K,P等があるが、大部分は製造工程で繁用されるNaである。硫酸ナトリウム等の塩水中での塩析凝固による紡糸では、凝固したコラーゲン繊維に付着・含有される塩水由来の金属成分量が多いので触感が非常に悪い。しかも、水による洗浄では、塩濃度が低下するとコラーゲン繊維の再溶解が起こるため充分に金属成分を除去できない。また、再溶解を避けるために水と有機溶剤との混合液で洗浄を行った場合でも、洗浄効率は非常に低い。これに比べ、有機溶剤中での紡糸では、溶剤としてアルコール(特にイソプロパノール)を用いることによって、コラーゲン水溶液に含まれる金属塩を溶剤中に溶解して除去することができるため、極めて金属含有量の少ない可溶化コラーゲン繊維を容易に調製することが可能で、脂質等の有機不純物量も減少する。特に、径が小さいコラーゲン繊維を調製する際に塩の溶解・除去効率が高い。例えば、イソプロパノールを使用溶剤として40dtx程度以下(dtx:繊維10000m当りのグラム数)の可溶化コラーゲン繊維を紡糸した場合、紡糸直後のコラーゲン繊維の金属含有量は、塩析凝固で紡糸したものに比べ1/10以下になる。コラーゲン繊維の金属含有量は、灰分測定法(無機酸化物として測定。JIS K6503:2001参照)によっても評価でき、この方法によれば、イソプロパノールで紡糸したコラーゲン繊維の灰分(%)[=100×加熱処理後の残分質量(g)/試料の質量(g)]は10%以下となり、5質量%以下のものも容易に得られる。特に、金属の大部分を占めるNaが2質量%以下(原子吸光光度法による測定値)のものの調製も容易である。   The solubilized collagen fiber that forms the fiber sheet is formed by forming collagen that has become soluble in water by the solubilization process into a fibrous form, and an aqueous solution of solubilized collagen is discharged into salt water or an organic solvent according to a known method. It can be prepared by coagulation and spinning. For example, it can be obtained by referring to the method for producing a dried solubilized collagen disclosed in JP-A-6-228505. In this application, in order to reduce irritation to the skin, solubilization obtained by a method of spinning a solubilized collagen aqueous solution in an organic solvent in consideration of easy reduction of the content of impurities such as metals. It is desirable to use collagen fibers. The metal impurities include Na, Ca, Mg, K, P and the like derived from collagen raw materials, but most are Na frequently used in the manufacturing process. In spinning by salting-out coagulation in salt water such as sodium sulfate, the amount of metal components derived from salt water adhering to and contained in the coagulated collagen fibers is large, and the tactile sensation is very poor. Moreover, in the washing with water, when the salt concentration is lowered, the collagen fibers are re-dissolved, so that the metal component cannot be sufficiently removed. Even when washing is performed with a mixture of water and an organic solvent in order to avoid re-dissolution, the washing efficiency is very low. In comparison, in spinning in an organic solvent, by using alcohol (particularly isopropanol) as a solvent, the metal salt contained in the collagen aqueous solution can be dissolved and removed in the solvent. A small amount of solubilized collagen fiber can be easily prepared, and the amount of organic impurities such as lipids is also reduced. In particular, when preparing a collagen fiber having a small diameter, the salt dissolution / removal efficiency is high. For example, when a solubilized collagen fiber of about 40 dtx or less (dtx: grams per 10000 m of fiber) is spun using isopropanol as the solvent, the metal content of the collagen fiber immediately after spinning is higher than that of the fiber spun by salting out coagulation. 1/10 or less. The metal content of the collagen fiber can also be evaluated by an ash content measurement method (measured as an inorganic oxide; see JIS K6503: 2001). According to this method, the ash content (%) of collagen fiber spun with isopropanol [= 100 × Residual mass after heat treatment (g) / sample mass (g)] is 10% or less, and 5% by mass or less can be easily obtained. In particular, it is easy to prepare a material having Na of 2% by mass or less (measured by atomic absorption spectrophotometry), which occupies most of the metal.

一般的に弱酸性から中性付近である化粧品のpHにおいて可溶化コラーゲン繊維が水に溶解するように、繊維シートを構成する可溶化コラーゲンとして、等イオン点がpH5.0程度以下の可溶化コラーゲンが用いられる。このような可溶化コラーゲンは、pHが等イオン点より大きい水溶液に調製して紡糸に用いると、弱酸性から中性付近の水に対する溶解速度が速い可溶化コラーゲン繊維が得られ、例えば、繊度が約10dtx以下のものは30秒以内で水に溶解する。但し、パック化粧料においては、これ程の速溶性は必須ではない。凝固したコラーゲン繊維中に含まれる金属含有量の減少を考慮すると、pH5.0〜8.0程度に調整した可溶化コラーゲン水溶液を紡糸に用いることが好ましい。   Solubilized collagen having an isoionic point of about pH 5.0 or less as the solubilized collagen constituting the fiber sheet so that the solubilized collagen fibers are generally dissolved in water at the pH of cosmetics that are generally weakly acidic to near neutral. Is used. When such a solubilized collagen is prepared in an aqueous solution having a pH greater than the isoionic point and used for spinning, a solubilized collagen fiber having a high dissolution rate in weakly acidic to neutral water can be obtained. Those below about 10 dtx dissolve in water within 30 seconds. However, such fast solubility is not essential for pack cosmetics. In consideration of a decrease in the metal content contained in the coagulated collagen fibers, it is preferable to use a solubilized collagen aqueous solution adjusted to a pH of about 5.0 to 8.0 for spinning.

繊維シートは、織布でも不織布であってもよく、一般的な織布や不織布を構成する繊維を可溶化コラーゲン繊維に置換したものと見なすことができる。フェイシャルマスクのようなパック化粧料としては、シートの単位面積当たりの可溶化コラーゲン繊維量(目付量)が5〜50g/m程度となるのが好ましい。繊維シートの柔軟性及び肌触りの観点から、繊度が40dtx以下の可溶化コラーゲン繊維を用いるのが好適であり、好ましくは30dtx以下のもの、より好ましくは20dtx以下のものを使用するとよい。有機溶剤中で紡糸した可溶化コラーゲン繊維は、繊度が約30dtx以下、特に約10dtx以下であると、極めて柔軟性が高く、スライバーやウェブの状態で手触りが非常によく摩擦抵抗も小さいので、加工にも適している。The fiber sheet may be a woven fabric or a non-woven fabric, and can be regarded as a fiber in which a general woven fabric or non-woven fabric is replaced with a solubilized collagen fiber. For pack cosmetics such as facial masks, the amount of solubilized collagen fibers (unit weight) per unit area of the sheet is preferably about 5 to 50 g / m 2 . From the viewpoint of the flexibility and feel of the fiber sheet, it is preferable to use a solubilized collagen fiber having a fineness of 40 dtx or less, preferably 30 dtx or less, more preferably 20 dtx or less. A solubilized collagen fiber spun in an organic solvent has a fineness of about 30 dtx or less, particularly about 10 dtx or less, which is extremely flexible, has a very good feel in a sliver or web state, and has a low frictional resistance. Also suitable for.

織布タイプの繊維シートは、可溶化コラーゲン短繊維を紡績した紡績糸、可溶化コラーゲン長繊維の単糸又は長繊維を複数撚り合わせた交撚糸を用いて製造可能であり、これらを単独又は組み合わせて使用可能である。加工時に必要とされる糸の強度に応じて使用する可溶化コラーゲン繊維を適宜選択することができる。本願において、織布は、縦糸及び横糸を用いた狭義の織布だけでなく編物をも含むもの、つまり長糸を用いるものとする。加工時に要する繊維の強度の点からは、紡績糸又は交撚糸あるいはある程度の太さを有する長繊維単糸を用いることが好ましい。細い可溶化コラーゲン長繊維を用いてレース様に編んだ繊維シートは、単位面積当たりのコラーゲン量を適切に減少でき、パック化粧料として用いた時、使用後の残査を少なくできる。   The woven fabric type fiber sheet can be manufactured using a spun yarn obtained by spinning solubilized collagen short fibers, a single yarn of solubilized collagen long fibers, or a twisted yarn obtained by twisting a plurality of long fibers, and these can be used alone or in combination. Can be used. A solubilized collagen fiber to be used can be appropriately selected according to the strength of the yarn required at the time of processing. In the present application, the woven fabric includes not only a narrowly-defined woven fabric using warp and weft but also a knitted fabric, that is, a long yarn. From the viewpoint of the strength of the fiber required at the time of processing, it is preferable to use a spun yarn, a twisted yarn, or a long fiber single yarn having a certain thickness. A fiber sheet knitted like a lace using thin solubilized collagen long fibers can appropriately reduce the amount of collagen per unit area, and when used as a pack cosmetic, the residual after use can be reduced.

不織布を作成する繊維としては一般的に短繊維が使用され、本発明における不織布タイプの繊維シートも、可溶化コラーゲン短繊維を使用して好適に製造できる。コラーゲン繊維の繊維長が0.5〜20mm程度、特に1〜5mm程度であると加工における作業性等の点で好ましい。不織布を構成する可溶化コラーゲン短繊維は、本願出願人による先の出願(特開2005−306736)に従って、有機溶剤中に吐出される可溶化コラーゲン水溶液が凝固する際に攪拌羽根等を用いて吐出方向と交差する方向の力を加えてコラーゲン繊維を切断することによって好適に製造することができ、この製造方法において平均繊度が3dtxから100dtx程度の短繊維が極めて簡便に提供される。平均繊維長は、紡糸中の溶媒流動等の調節によって適宜変更できる。また、10dtx以下の細い短繊維を調製する場合は、後述する製造方法に従って細い可溶化コラーゲン長繊維を製造した後に切断してもよい。可溶化コラーゲン短繊維は、乾燥した後、例えば、カーディング機等を用いて解繊・混合して均一なスライバーを得、ニードルパンチ等を用いて繊維を締結し密にすることによって不織布状の繊維シートが形成される。あるいは、特開2005−306736号公報で得られるような可溶化コラーゲン短繊維が均一に有機溶媒に分散した分散液を用いて、湿式抄紙法に従って溶媒を除去することにより不織布を形成しても良く、この方法では目付が5〜50g/m程度の薄い繊維シートが調製可能である。不織布の厚さは、化粧料の使用形態における必要性に従って単位面積当たりの可溶化コラーゲン繊維量や繊維シートの柔軟性等を考慮して決定することができる。 Short fibers are generally used as the fibers for forming the nonwoven fabric, and the nonwoven fabric type fiber sheet in the present invention can be suitably produced using solubilized collagen short fibers. When the fiber length of the collagen fiber is about 0.5 to 20 mm, particularly about 1 to 5 mm, it is preferable in terms of workability in processing. The solubilized collagen short fibers constituting the nonwoven fabric are discharged using a stirring blade or the like when the solubilized collagen aqueous solution discharged in the organic solvent is solidified according to the previous application (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-306736) by the applicant of the present application. It can be suitably produced by cutting a collagen fiber by applying a force in a direction crossing the direction, and in this production method, short fibers having an average fineness of about 3 dtx to 100 dtx are provided very simply. The average fiber length can be changed as appropriate by adjusting the solvent flow during spinning. Moreover, when preparing a thin short fiber of 10 dtx or less, you may cut | disconnect, after manufacturing a thin solubilized collagen long fiber according to the manufacturing method mentioned later. The solubilized collagen short fibers are dried and then defibrated and mixed using a carding machine or the like to obtain a uniform sliver, and the fibers are fastened and densified using a needle punch or the like to form a nonwoven fabric. A fiber sheet is formed. Alternatively, the nonwoven fabric may be formed by removing the solvent according to a wet papermaking method using a dispersion in which solubilized collagen short fibers obtained in JP-A-2005-306736 are uniformly dispersed in an organic solvent. In this method, a thin fiber sheet having a basis weight of about 5 to 50 g / m 2 can be prepared. The thickness of the nonwoven fabric can be determined in consideration of the amount of solubilized collagen fibers per unit area, the flexibility of the fiber sheet, and the like according to the necessity in the usage form of the cosmetic.

一般的な不織布の製造において、繊維同士を接着するバインダーが用いられる場合があるが、本発明においては、紡糸後のコラーゲン繊維に含まれる残留水分を利用して繊維同士を接着することができる。例えば、有機溶媒中で紡糸したコラーゲン短繊維を湿式抄紙法によってシート状に漉いた後に風乾等の方法で乾燥すると、有機溶媒が蒸散した後に残留する微量の水分によって繊維表面の少量のコラーゲンが再溶解し、この状態でシートを乾燥することによって再溶解したコラーゲンが固化して繊維同士を結合する。残留水分量が不足する場合は、微量の水分を噴霧すればよい。この接着方式を応用すると、コラーゲン長繊維による不織布も製造可能である。例えば、有機溶剤中で極細のコラーゲン繊維に紡糸した繊維束を有機溶剤中で層状に薄く均等に広げた状態で溶剤から引き上げて溶剤をきり、更に、もう1束のコラーゲン長繊維を同様に層状に広げて溶剤をきり、先の層の繊維と後の層の繊維とが交差するように2つの繊維層を積層して、風乾又は減圧により乾燥すると、有機溶媒が蒸散した段階で残留した微量の水分によりコラーゲン繊維表面が再溶解し、さらに十分に乾燥すると再溶解したコラーゲンが固化することによって層状の繊維が互いに結合する。残留する水分が不足する場合には、微量の水分を噴霧して繊維表面の再溶解を促す。この方法では、目付が非常に小さいメッシュ状の不織布型繊維シートの製造が可能であり、パック化粧料としての可溶化コラーゲン繊維の適量である単位面積当たり5〜50g/m程度が実現可能となる。繊維の配列密度及び積層数によって繊維シートの目付量を任意に調節できる。1層の繊維の方向が互いに平行である必要はなく、又、コラーゲン短繊維を用いた湿式抄紙法と層状に配列した長繊維とを組み合わせて短繊維と長繊維とが積層した繊維シートを製造しても良い。 In the production of a general nonwoven fabric, a binder that bonds fibers may be used. In the present invention, fibers can be bonded to each other by utilizing residual moisture contained in the collagen fibers after spinning. For example, when collagen short fibers spun in an organic solvent are crushed into a sheet by a wet papermaking method and then dried by a method such as air drying, a small amount of collagen remaining on the fiber surface is regenerated by the trace amount of water remaining after the organic solvent evaporates. By dissolving and drying the sheet in this state, the re-dissolved collagen solidifies and bonds the fibers. If the residual water content is insufficient, a small amount of water may be sprayed. When this adhesion method is applied, a nonwoven fabric made of collagen long fibers can also be produced. For example, a fiber bundle spun into ultrafine collagen fibers in an organic solvent is pulled out of the solvent in a state where the fiber bundle is thinly and evenly spread in an organic solvent, and the solvent is removed. After spreading the solvent and laminating the solvent, laminating the two fiber layers so that the fibers of the first layer and the fibers of the latter layer intersect, and drying by air drying or reduced pressure, the trace amount remaining in the stage where the organic solvent has evaporated The surface of the collagen fiber is redissolved by the moisture, and the layered fibers are bonded to each other by solidifying the redissolved collagen when sufficiently dried. When the remaining water is insufficient, a minute amount of water is sprayed to promote re-dissolution of the fiber surface. In this method, it is possible to produce a mesh-like non-woven fiber sheet with a very small basis weight, and it is possible to realize about 5 to 50 g / m 2 per unit area, which is an appropriate amount of solubilized collagen fiber as a pack cosmetic. Become. The basis weight of the fiber sheet can be arbitrarily adjusted by the arrangement density of the fibers and the number of layers. It is not necessary for the directions of the fibers in one layer to be parallel to each other, and a fiber sheet in which short fibers and long fibers are laminated by combining wet paper making using collagen short fibers and long fibers arranged in layers is manufactured. You may do it.

以下に、可溶化コラーゲン繊維の紡糸方法及び繊維シートの製造方法の詳細について説明する。   Below, the spinning method of a solubilized collagen fiber and the detail of the manufacturing method of a fiber sheet are demonstrated.

不溶性コラーゲンは、牛、豚、鳥等の動物の皮膚やその他のコラーゲンを含む組織を利用して、従来の方法によって好適に調製することができ、原料を特に限定する必要はない。魚皮や魚鱗等の水生生物原料から不溶性コラーゲンを得てもよい。コラーゲンを得る原料によって、コラーゲンの変性温度には差が見られるが、乾燥状態では、何れの原料由来の可溶化コラーゲンであっても通常の取り扱いにおいて問題はない。需要においては、BSE対策に関連して豚由来又は水生生物由来のコラーゲンを原料とすることが好ましいとされる。   Insoluble collagen can be suitably prepared by conventional methods using the skin of animals such as cows, pigs and birds, and other tissues containing collagen, and the raw material is not particularly limited. Insoluble collagen may be obtained from aquatic raw materials such as fish skin and fish scales. Although there is a difference in the denaturation temperature of collagen depending on the raw material from which collagen is obtained, there is no problem in ordinary handling in the dry state even if solubilized collagen derived from any raw material. In demand, it is preferable to use collagen derived from pigs or aquatic organisms as a raw material in relation to BSE countermeasures.

牛皮、豚皮等のコラーゲン原料は、必要に応じて、石灰漬け等による脱毛、水洗、チョッパー等を用いた細切などの処理を施して適切な寸法の原料片に調製して、不溶性コラーゲンの可溶化処理に供する。   Collagen raw materials such as cow skin and pork skin are prepared into raw material pieces of appropriate dimensions by performing treatment such as hair removal by lime pickling, water washing, shredding using a chopper, etc. Subject to solubilization treatment.

不溶性コラーゲンは、タンパク質分解酵素を用いた処理方法(例えば特公昭44−1175号公報参照。以下、酵素処理法と称する)、又は、苛性アルカリ及び硫酸ナトリウムが共存する水溶液中に少量のアミン類又はその類似物を添加したもので処理する方法(例えば特公昭46−15033号公報参照。以下、アルカリ処理法と称する)によって可溶化できる。アルカリ処理法では、アスパラギン残基及びグルタミン残基が脱アミノ反応によって各々アスパラギン酸残基及びグルタミン酸残基に変化することにより、得られる可溶化コラーゲンは、等イオン点が概して約4.8〜5.0となり、酵素処理法によるものでは概してpH7前後となる。酵素処理法によって可溶化する場合は、得られるコラーゲンの等イオン点を中性付近からpH5以下へ移行させる必要がある。一般的な酵素処理法による可溶化コラーゲン製品では、サクシニル化を施して等イオン点を下げて中性での溶解性を高めているので、このような方法によって得られる可溶化コラーゲンを好適に利用できる。可溶化コラーゲンの等イオン点が低い方が弱酸性から中性の水性溶媒に対する溶解性が高くなるので、化粧料として使用するコラーゲン繊維の溶解速度を速めるためには、可溶化コラーゲンの等イオン点がpH4.8程度以下となることが好ましい。   Insoluble collagen is treated with a proteolytic enzyme (see, for example, Japanese Patent Publication No. 44-1175, hereinafter referred to as an enzyme treatment method), or a small amount of amines in an aqueous solution in which caustic alkali and sodium sulfate coexist. It can be solubilized by a method of treatment with an addition of the analog (see, for example, Japanese Patent Publication No. Sho 46-15033, hereinafter referred to as alkali treatment method). In the alkaline treatment method, aspartic acid residues and glutamine residues are changed to aspartic acid residues and glutamic acid residues by deamination reaction, respectively, so that the obtained solubilized collagen generally has an isoionic point of about 4.8-5. 0, and generally about pH 7 in the enzyme treatment method. When solubilized by an enzyme treatment method, it is necessary to shift the isoionic point of the resulting collagen from near neutral to pH 5 or lower. In solubilized collagen products by general enzyme treatment methods, succinylation is applied to lower the isoionic point to increase neutral solubility, so the solubilized collagen obtained by such methods is preferably used it can. The lower the solubilized collagen isoionic point, the higher the solubility in weakly acidic to neutral aqueous solvents. In order to increase the dissolution rate of collagen fibers used as cosmetics, the solubilized collagen isoionic point Is preferably about pH 4.8 or less.

可溶化処理を施したコラーゲンは、可溶化やサクシニル化に使用したアルカリの中和、脱塩処理(例えば、遠心分離、透析、水洗等)を経て、粘稠質の水溶液の状態で得られる。有機溶媒中で可溶化コラーゲン水溶液を凝固させる方法は、水溶液中のコラーゲンが有機溶媒に接触すると凝固することを利用するもので、本願出願人による先の出願(特開2005−306736)では、特開平6−228505号公報の可溶化コラーゲン乾燥物の製造方法を参照して、ノズル等を用いて可溶化コラーゲン水溶液を糸状に吐出し凝固させてコラーゲン繊維を調製することを提案している。この方法に従って可溶化コラーゲン水溶液をノズルから有機溶剤中に吐出し、凝固中の可溶化コラーゲンを攪拌羽根で切断することにより、概して繊度が40dtx程度以下の可溶化コラーゲン短繊維が有機溶剤中に分散する。   The solubilized collagen is obtained in the form of a viscous aqueous solution through neutralization of alkali used for solubilization and succinylation and desalting (for example, centrifugation, dialysis, washing with water, etc.). The method of coagulating a solubilized collagen aqueous solution in an organic solvent utilizes the fact that the collagen in the aqueous solution coagulates when it comes into contact with the organic solvent. In the previous application (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-306736) by the present applicant, With reference to the method for producing dried solubilized collagen disclosed in Kaihei 6-228505, it has been proposed to prepare collagen fibers by discharging and solubilizing a solubilized collagen aqueous solution into a thread using a nozzle or the like. According to this method, the solubilized collagen aqueous solution having a fineness of about 40 dtx or less is dispersed in the organic solvent by discharging the solubilized collagen aqueous solution from the nozzle into the organic solvent according to this method and cutting the solubilized collagen being solidified with a stirring blade. To do.

具体的には、コラーゲンを繊維状に凝固(つまり紡糸)する紡糸手段として、ノズルやシャワーヘッド等のような流体を糸状に吐出できる吐出孔を有するものを必要に応じて選択して使用する。概して、コラーゲン濃度が2〜10質量%、好ましくは3〜7質量%の可溶化コラーゲン水溶液を、20〜500g/分、好ましくは30〜150g/分の吐出速度で、孔径が0.02〜1mm程度、好ましくは0.05〜0.3mm程度の孔から有機溶媒中に吐出し、平均繊度が3〜100dtx程度(繊度計を用いて20℃、65%RHで測定される値)の可溶化コラーゲン繊維が形成される。平均繊度が20dtx程度以下の短繊維を得るには、吐出口径が約0.2mm以下のノズルを使用し、吐出するコラーゲン水溶液の濃度を6質量%以下、pHを5.5〜8.0程度に調整するのが好ましい。   Specifically, as a spinning means for coagulating (that is, spinning) the collagen into a fibrous form, a means having a discharge hole capable of discharging a fluid such as a nozzle or a shower head is selected and used as necessary. In general, a solubilized collagen aqueous solution having a collagen concentration of 2 to 10% by mass, preferably 3 to 7% by mass, at a discharge speed of 20 to 500 g / min, preferably 30 to 150 g / min, and a pore size of 0.02 to 1 mm. Solubilized with an average fineness of about 3 to 100 dtx (value measured at 20 ° C. and 65% RH using a fineness meter). Collagen fibers are formed. In order to obtain short fibers having an average fineness of about 20 dtx or less, a nozzle having a discharge port diameter of about 0.2 mm or less is used, the concentration of the collagen aqueous solution to be discharged is 6 mass% or less, and the pH is about 5.5 to 8.0. It is preferable to adjust to.

可溶化コラーゲンの凝固は、親水性有機溶媒及び疎水性有機溶媒の何れでも可能であるが、凝固するコラーゲンが内包する水を効率よく外部へ放散させる点で親水性有機溶媒が好適であり、凝固した繊維を効率よく乾燥するには、揮発性の溶媒が可溶化コラーゲンを凝固させる有機溶媒として好ましい。例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類やアセトンなどが挙げられ、このような溶媒を複数種組み合わせた混合溶媒であってもよい。実用上、少量の水を含んだ有機溶媒も使用可能であり、その場合、含水率は約15質量%以下、好ましくは10質量%以下であり、含水率が高いとコラーゲンが適切に凝固しない。   The solubilized collagen can be coagulated with either a hydrophilic organic solvent or a hydrophobic organic solvent, but a hydrophilic organic solvent is preferred in that it effectively dissipates the water contained in the coagulated collagen to the outside. In order to efficiently dry the fibers, a volatile solvent is preferable as an organic solvent for coagulating solubilized collagen. Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, acetone, and the like, and may be a mixed solvent in which a plurality of such solvents are combined. Practically, an organic solvent containing a small amount of water can also be used. In that case, the moisture content is about 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less. If the moisture content is high, collagen does not coagulate properly.

可溶化コラーゲン短繊維を紡糸した有機溶剤は水を含んでおり、紡糸に用いた可溶化コラーゲン水溶液に含まれる金属成分が放出されているので、短繊維の金属含有量はかなり低下しているが、濾過等によって一旦有機溶剤を除去した後に新たに有機溶剤を加えて洗浄するとコラーゲン繊維に含まれる金属や脂質等の不純物を更に減少させることができる。紡糸用有機溶剤及び洗浄用有機溶剤として特にイソプロパノールを用いると、金属塩を溶解する点で好ましい。洗浄後の可溶化コラーゲン短繊維を有機溶剤に分散した分散液は、湿式抄紙法に従って抄紙網を用いて漉くことにより不織布タイプの繊維シートが形成され、減圧又は風乾によって残留溶剤を除去・乾燥することにより薄葉のコラーゲン繊維シートが得られる。繊維シートの目付は、使用する抄紙網の面積とコラーゲン繊維分散液の量との割合の調整によって適宜調節でき、概して5〜50g/m程度のものが簡便に得られる。コラーゲン短繊維間は、乾燥工程において有機溶媒が蒸散した後に残留する微量の水分によって接着することができる。接着が不充分である場合は、微量の水分を噴霧した後に再乾燥すればよい。 The organic solvent in which the solubilized collagen short fiber is spun contains water, and the metal component contained in the solubilized collagen aqueous solution used for spinning is released, so the metal content of the short fiber is considerably reduced. If the organic solvent is once removed by filtration or the like and then washed with a new organic solvent, impurities such as metals and lipids contained in the collagen fiber can be further reduced. In particular, isopropanol is preferably used as the organic solvent for spinning and the organic solvent for washing in view of dissolving the metal salt. The dispersion of the solubilized collagen short fibers after washing in an organic solvent forms a non-woven fiber sheet by using a papermaking net according to the wet papermaking method, and removes and dries the residual solvent by reduced pressure or air drying. As a result, a thin-leaf collagen fiber sheet is obtained. The basis weight of the fiber sheet can be adjusted as appropriate by adjusting the ratio of the area of the papermaking net to be used and the amount of the collagen fiber dispersion, and generally about 5 to 50 g / m 2 can be easily obtained. The collagen short fibers can be bonded by a minute amount of moisture remaining after the organic solvent evaporates in the drying process. When the adhesion is insufficient, it may be dried again after spraying a small amount of water.

自由な状態での紡出では、凝固中の収縮によって吐出時よりも繊度が高くなるので、上記の方法では、より細いコラーゲン繊維を形成する上で限界がある。繊度が10dtx以下の細いコラーゲン繊維は、紡糸される可溶化コラーゲン繊維を凝固中に延伸することによって得られる。繊度が10dtx付近の細いコラーゲン繊維を製造する場合、繊維を乾燥させる時に繊維どうしが付着・融合して塊状になり易いので、紡糸したコラーゲン繊維を乾燥する前に親水性有機溶媒に浸漬すると、乾燥中のコラーゲン繊維の付着を防止できる。このようなコラーゲン長繊維から短繊維を得るには、乾燥前のコラーゲン繊維を有機溶媒中で切断すれば良い。   In spinning in a free state, the fineness becomes higher than that during discharge due to shrinkage during coagulation, so the above method has a limit in forming thinner collagen fibers. Fine collagen fibers having a fineness of 10 dtx or less are obtained by drawing solubilized collagen fibers to be spun during coagulation. When producing fine collagen fibers with a fineness of about 10 dtx, the fibers tend to adhere and fuse together when drying the fibers so that they form a lump. If the spun collagen fibers are immersed in a hydrophilic organic solvent before drying, the fibers are dried. The adhesion of collagen fibers inside can be prevented. In order to obtain short fibers from such collagen long fibers, the collagen fibers before drying may be cut in an organic solvent.

可溶化コラーゲン繊維の延伸紡糸では、紡糸されるコラーゲン繊維を吐出速度以上の速度で巻き取って、紡糸中のコラーゲン繊維にかかる引っ張り力で繊維を延伸する。但し、巻き取り速度が速すぎると繊維が切断されるので、吐出速度に対する巻き取り速度の比は1.5以下となるように調節して延伸する。可溶化コラーゲン繊維の太さは、吐出する可溶化コラーゲン水溶液の濃度を低くしたり、吐出するノズルの孔径を小さくすることによっても細くすることができるが、可溶化コラーゲン水溶液の濃度が低過ぎると、紡糸される繊維が切れ易くなったり粉末状の凝固物が生じ易くなる。又、ノズル孔径が小さ過ぎると、通液抵抗が大きくなってノズルに過大な吐出圧力がかかる。これらを勘案して、平均繊度が10dtx以下のコラーゲン繊維を紡糸する好適な条件としては、コラーゲン水溶液の濃度は3〜7質量%、好ましくは3.5〜5質量%、ノズル孔径は0.02〜0.18mm、好ましくは0.05〜0.11mm程度とし、吐出速度に対する巻き取り速度の比は1以上1.5以下、好ましくは1.0〜1.2とすることができる。実施の点からは、吐出速度を2〜7m/分程度、巻き取り速度を2〜10m/分程度の範囲で設定すると実用的である。尚、繊維の断面形状を規定する吐出孔の形状は円形に限らず、楕円、多角形や星形等のような複雑な断面形状を有する可溶化コラーゲン繊維が形成されるように吐出孔を変形したり、コラーゲン繊維表面に凹凸、切欠き、溝等を設けることも可能である。但し、延伸において切断され易くなることを考慮する必要がある。繊維の表面積を増加させると、水性溶媒への速溶性が向上する。   In the drawing spinning of solubilized collagen fibers, the collagen fibers to be spun are wound up at a speed higher than the discharge speed, and the fibers are drawn by a tensile force applied to the collagen fibers being spun. However, if the winding speed is too high, the fiber is cut, so that the ratio of the winding speed to the discharge speed is adjusted to 1.5 or less and stretched. The thickness of the solubilized collagen fiber can be reduced by lowering the concentration of the solubilized collagen aqueous solution to be discharged or by reducing the pore diameter of the nozzle to be discharged, but if the concentration of the solubilized collagen aqueous solution is too low The fiber to be spun is easily cut or a powdery coagulum is easily formed. On the other hand, if the nozzle hole diameter is too small, the liquid flow resistance increases and an excessive discharge pressure is applied to the nozzle. Taking these into consideration, preferred conditions for spinning collagen fibers having an average fineness of 10 dtx or less are 3 to 7% by mass, preferably 3.5 to 5% by mass, and the nozzle hole diameter is 0.02%. ˜0.18 mm, preferably about 0.05 to 0.11 mm, and the ratio of the winding speed to the discharge speed can be 1 or more and 1.5 or less, preferably 1.0 to 1.2. From the point of implementation, it is practical to set the discharge speed in the range of about 2 to 7 m / min and the winding speed in the range of about 2 to 10 m / min. The shape of the discharge hole that defines the cross-sectional shape of the fiber is not limited to a circle, but the discharge hole is deformed so that a solubilized collagen fiber having a complicated cross-sectional shape such as an ellipse, polygon, or star is formed. It is also possible to provide irregularities, notches, grooves and the like on the collagen fiber surface. However, it is necessary to consider that it becomes easy to cut | disconnect in extending | stretching. When the surface area of the fiber is increased, fast solubility in an aqueous solvent is improved.

巻き取った可溶化コラーゲン繊維は、乾燥する前に親水性有機溶媒に浸漬することにより、コラーゲン繊維中の水分が有機溶媒中に放散して有機溶媒と置換されるので、含水量が低下して有機溶媒量が増加し、乾燥中の繊維の付着は減少する。但し、浸漬する親水性有機溶媒の含水率が低いことが必要であり、具体的には、含水率が5質量%以下の有機溶媒を使用する。使用する有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類やアセトンなどの親水性有機溶媒が挙げられ、このような溶媒を複数種組み合わせた混合溶媒であってもよい。コラーゲン繊維の乾燥時に水のみが残留するのを避けるためには、水と沸点が近い溶媒、あるいは、水と共沸する溶媒を用いることが有効であり、この点で好ましいものとしてはエタノールやイソプロパノール等が挙げられる。親水性有機溶媒を穏やかに流動させたり、浸漬した可溶化コラーゲン繊維を揺動して水分の放散を促進してもよい。この後、無菌空気を用いた空気乾燥や減圧留去によって乾燥することにより、可溶化コラーゲン長繊維が得られる。   The wound solubilized collagen fiber is immersed in a hydrophilic organic solvent before drying, so that the moisture in the collagen fiber is dissipated into the organic solvent and replaced with the organic solvent. The amount of organic solvent increases and fiber adhesion during drying decreases. However, it is necessary that the hydrophilic organic solvent to be immersed has a low moisture content, and specifically, an organic solvent having a moisture content of 5% by mass or less is used. Examples of the organic solvent to be used include alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, and hydrophilic organic solvents such as acetone. A mixed solvent in which a plurality of such solvents are combined may be used. In order to avoid only water remaining when the collagen fibers are dried, it is effective to use a solvent having a boiling point close to that of water or a solvent azeotropic with water, and ethanol and isopropanol are preferable in this respect. Etc. The hydrophilic organic solvent may be gently flowed, or the solubilized collagen fibers soaked may be swung to promote the diffusion of moisture. Then, the solubilized collagen long fiber is obtained by drying by air drying using aseptic air or vacuum distillation.

可溶化コラーゲン長繊維を用いて不織布タイプの繊維シートを製造する場合は、ノズルから紡糸され延伸したコラーゲン繊維の束を、繊維内に残留水分を含んだ状態で有機溶剤中で薄層状に拡げて、抄紙網等を用いて引き上げ、所望の数の繊維層を重ねて、必要に応じて軽くプレス又は水分噴霧を行った後に乾燥する。これにより、微量の非凝固コラーゲンによってコラーゲン繊維同士が接着されるので、繊維が絡み合っていなくてもシートの形状が維持される。   When manufacturing non-woven fiber sheets using solubilized collagen long fibers, a bundle of collagen fibers spun and stretched from a nozzle is spread in a thin layer in an organic solvent with residual moisture in the fibers. Then, using a papermaking net or the like, a desired number of fiber layers are stacked, lightly pressed or sprayed with moisture as necessary, and then dried. Thereby, since collagen fibers are adhere | attached by a trace amount non-coagulated collagen, the shape of a sheet | seat is maintained even if the fibers are not entangled.

乾燥した可溶化コラーゲン繊維は、標準状態(20±2℃、湿度65±2%RH)でも水分を10〜20質量%程度含有するが、変性温度は高く、牛、豚由来のコラーゲンでは100℃前後となる。   The dried solubilized collagen fiber contains about 10 to 20% by mass of water even in the standard state (20 ± 2 ° C., humidity 65 ± 2% RH), but the denaturation temperature is high, and the collagen derived from cattle and pigs is 100 ° C. Before and after.

上述のようにして得られる可溶化コラーゲンの繊維シートは、そのまま皮膚上に載せて水分を供給することによりコラーゲンが素早く溶けて保湿機能を発揮するが、体温による水分蒸散を防止するために遮湿シートに積層してパック化粧料を構成することが好ましい。   The fiber sheet of solubilized collagen obtained as described above is placed on the skin as it is and supplies moisture, so that the collagen quickly dissolves and exhibits a moisturizing function, but in order to prevent moisture transpiration due to body temperature, It is preferable to form a pack cosmetic by laminating on a sheet.

遮湿シートは、湿分を実質的に透過しない材料を薄層状に成形した柔軟なフィルムである。実質的に遮湿性を発揮可能なきめの細かい布や防水加工を施した布も使用可能である。光透過性のフィルムを用いると、繊維シートの溶解が遮湿シートを通して目視確認できるので、パック化粧料として有利であり、また視覚的におもしろい。フェイシャルマスク等における立体形状への適用性等も考慮すると、軟質なプラスチックフィルムが適している。その材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;PVC、サラン、PTFE、ポリトリフルオロクロロエチレン等のハロゲン化オレフィン重合物;6−ナイロン等のポリアミド;ポリエチレンテレフタレート等のテレフタル酸系ポリエステル;ポリウレタン等のイソシアネートポリマーなどが挙げられ、このような材料を一般的な方法に従って層状に成形加工して得られるフィルムを適宜使用できる。厚さは、遮湿シートの柔軟性が適切であれば特に制限はないが、加工容易性や取り扱いの点から0.01〜2mm程度が好ましい。   The moisture shielding sheet is a flexible film formed by thinly forming a material that does not substantially transmit moisture. Fine-grained cloth and waterproof cloth that can substantially exhibit moisture barrier properties can also be used. When a light-transmitting film is used, the dissolution of the fiber sheet can be visually confirmed through the moisture shielding sheet, which is advantageous as a pack cosmetic and visually interesting. Considering applicability to a three-dimensional shape in a facial mask or the like, a soft plastic film is suitable. Examples of the material include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; halogenated olefin polymers such as PVC, saran, PTFE, and polytrifluorochloroethylene; polyamides such as 6-nylon; terephthalic acid-based polyesters such as polyethylene terephthalate; polyurethane Isocyanate polymers, etc. can be used, and a film obtained by forming such a material into a layer according to a general method can be appropriately used. Although there will be no restriction | limiting in particular if the softness | flexibility of a moisture-shielding sheet is appropriate, Thickness is about 0.01-2 mm from the point of workability or a handling point.

遮湿シートには、シートを貫通する微小な通水孔を、遮湿性を低下させない範囲で多数設けることが好ましい。通水孔の開口形状は特に限定されず、円、楕円、多角形、星形等、種々の形状を使用可能であり、破断による亀裂であってもよい。通水と遮湿とを兼ねる点では十字形、星形等の細長い開口形状が好ましく、遮湿性を実質的に維持するためには、通水孔の口径(又は開口幅)は約3mm以下が好ましく、0.05〜1mmであると毛細管現象の作用により速やかに通水し、加工も容易である。通水孔の形成は、繊維シートを積層する前でも後でも良く、パンチング、熱溶融等による穿孔、破断によって形成可能である。通水孔を設ける密度、つまり、シート面積に対する通水孔の開口面積合計の割合は、10%以下、特に0.05〜5%程度が好ましい。   The moisture-proof sheet is preferably provided with a large number of minute water passage holes penetrating the sheet as long as the moisture-proof property is not lowered. The opening shape of the water passage hole is not particularly limited, and various shapes such as a circle, an ellipse, a polygon, and a star shape can be used, and a crack due to fracture may be used. A cross-shaped or star-shaped elongated opening shape is preferable in terms of both water flow and moisture barrier. In order to substantially maintain the moisture barrier property, the diameter (or opening width) of the water flow hole should be about 3 mm or less. Preferably, when the thickness is 0.05 to 1 mm, water is passed quickly by the action of capillary action, and processing is easy. The water passage holes may be formed before or after the fiber sheets are laminated, and can be formed by punching or puncturing by heat melting or the like. The density at which the water passage holes are provided, that is, the ratio of the total opening area of the water passage holes to the sheet area is preferably 10% or less, particularly about 0.05 to 5%.

繊維シートと遮湿シートとの積層方法には特に制限がないが、含水状態の繊維シートを遮湿シートに重ねて乾燥すると、繊維シートが遮湿シートに軽く付着し、パック化粧料として取り扱い易くなる。可溶化コラーゲン水溶液を粘着剤として使用して繊維シートを遮湿シートに接着しても良く、医療用粘着テープに用いられる粘着剤で接着すると確実に接合できる。粘着剤を使用する場合、斑紋状、縞状等のようにシート表面に部分的に接着剤を塗布して接着してもよい。あるいは、通水孔を設ける前の遮湿シート用プラスチックフィルムに乾燥状態の繊維シートを重ねて穿孔針を用いて繊維シート側から穿孔すると、通水孔が形成されると共に、繊維シートのコラーゲン繊維が穿孔針によって通水孔へ導入されてプラスチックフィルムの反対側へ押出されるので、通水孔に嵌入されたコラーゲン繊維によって繊維シートが遮湿シートに担持される。しかも、通水孔を嵌通するコラーゲン繊維によって、遮湿シート側から供給される水分の移動が促進される。引き返しを有する穿孔針を用いてプラスチックフィルム側から穿孔して針を引き戻してもよい。   There is no particular limitation on the method of laminating the fiber sheet and moisture barrier sheet, but when the moisture-containing fiber sheet is stacked on the moisture barrier sheet and dried, the fiber sheet is lightly attached to the moisture barrier sheet and is easy to handle as a pack cosmetic. Become. The solubilized collagen aqueous solution may be used as a pressure-sensitive adhesive, and the fiber sheet may be bonded to the moisture-proof sheet. When using a pressure-sensitive adhesive, an adhesive may be partially applied and adhered to the sheet surface, such as in the form of spots or stripes. Alternatively, when a fiber sheet in a dry state is overlapped with a plastic film for a moisture-proof sheet prior to providing a water passage hole and perforated from the fiber sheet side using a perforation needle, a water passage hole is formed and collagen fibers of the fiber sheet are formed. Is introduced into the water passage hole by the perforating needle and extruded to the opposite side of the plastic film, so that the fiber sheet is supported on the moisture shielding sheet by the collagen fibers inserted into the water passage hole. And the movement of the water | moisture content supplied from the moisture-proof sheet | seat side is accelerated | stimulated by the collagen fiber which penetrates a water flow hole. The needle may be pulled back by perforating from the side of the plastic film using a perforated needle having retraction.

積層された遮湿シート及び繊維シートは、必要に応じて、使用部位に適した寸法及び形状に裁断することにより、パック化粧料として良好に取り扱うことができる。使用に際しては、パック化粧料の繊維シート側から少量の水性液を噴霧して繊維シートを湿らせるか、肌に水性液を塗布することにより、コラーゲン繊維の表面が溶解した状態で皮膚上に貼付し、遮湿シート側から更に水性液を供給することにより、遮湿シートの通水孔を通じて繊維シートに水分が補充されてコラーゲン繊維全体が好適に溶解する。繊維シートを湿らせずに、皮膚上のパック化粧料に遮湿シート側から水性液を供給するのみでも良い。遮湿シート側からの水性液の供給方法は、噴霧に限定されず、例えば、スポンジや綿等に水分を含ませて遮湿シートに接触させるような方法でも良い。水性液に溶解したコラーゲンの濃度が0.1〜6質量%程度、特に0.1〜3質量%程度となるように水性液を供給するとパック化粧料として最適な状態になる。必要に応じて水性液の追加を繰り返しても良い。使用後は、遮湿シートを取り除いて、皮膚上の余剰のコラーゲンを水洗又は拭き取りにより適宜除去すればよい。   The laminated moisture barrier sheet and fiber sheet can be handled well as a pack cosmetic by cutting into a size and shape suitable for the use site, if necessary. At the time of use, a small amount of aqueous liquid is sprayed from the fiber sheet side of the pack cosmetic to wet the fiber sheet, or the aqueous liquid is applied to the skin, so that the surface of the collagen fiber is adhered to the skin in a dissolved state. Then, by further supplying the aqueous liquid from the moisture shielding sheet side, the fiber sheet is replenished with moisture through the water passage holes of the moisture shielding sheet, and the entire collagen fibers are suitably dissolved. You may only supply an aqueous liquid from the moisture-proof sheet side to the pack cosmetics on skin, without moistening a fiber sheet. The method of supplying the aqueous liquid from the moisture shielding sheet side is not limited to spraying, and for example, a method in which moisture is contained in a sponge, cotton or the like and brought into contact with the moisture shielding sheet may be used. When the aqueous liquid is supplied so that the concentration of the collagen dissolved in the aqueous liquid is about 0.1 to 6% by mass, particularly about 0.1 to 3% by mass, the pack cosmetic is optimal. You may repeat addition of aqueous liquid as needed. After use, the moisture barrier sheet may be removed, and excess collagen on the skin may be appropriately removed by washing or wiping.

パック化粧料のコラーゲンを溶解する水性液は、コラーゲンを溶解した状態でのpHがコラーゲンの等イオン点から外れるような水を主体とする液体であれば良く、基本的に水のみであってもよい。尚、純水に対する溶解性はコラーゲン自体の緩衝作用によって低下するが、電解質の存在によって解消可能であり、皮膚への刺激等を考慮して、酸、塩基、中和塩、緩衝塩等の電解質から適宜選択して少量添加することにより水性液への溶解性が向上する。クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、燐酸ナトリウム等の弱酸性〜中性にpHを安定させる緩衝塩(つまり弱酸と強塩基との塩)を添加して水性液のpHを約5.5〜9.0にすると、コラーゲン繊維の溶解性が安定化するが、過剰の塩は、塩析作用によりコラーゲンを水性液に溶け難くする。電解質がコラーゲン繊維に含まれている場合にも緩衝作用は低下し、コラーゲン繊維の調製において電解質を含む可溶化コラーゲン水溶液を用いると、電解質を含有する可溶化コラーゲン繊維が得られる。   The aqueous liquid for dissolving the collagen of the pack cosmetic may be a liquid mainly composed of water so that the pH in a state in which the collagen is dissolved deviates from the isoionic point of the collagen. Good. Although the solubility in pure water is reduced by the buffering action of collagen itself, it can be eliminated by the presence of electrolyte, and in consideration of irritation to the skin, electrolytes such as acids, bases, neutralization salts, buffer salts, etc. The solubility in an aqueous liquid is improved by appropriately selecting from the above and adding a small amount. A buffer salt (that is, a salt of a weak acid and a strong base) such as sodium citrate, sodium lactate, and sodium phosphate that stabilizes the pH to neutrality is added to adjust the pH of the aqueous solution to about 5.5 to 9.0. In this case, the solubility of the collagen fiber is stabilized, but the excessive salt makes the collagen difficult to dissolve in the aqueous liquid due to the salting out action. Even when the electrolyte is contained in the collagen fiber, the buffering action is reduced, and when a solubilized collagen aqueous solution containing the electrolyte is used in the preparation of the collagen fiber, a solubilized collagen fiber containing the electrolyte is obtained.

又、水性液へのコラーゲンの溶解を妨げない範囲で、必要に応じて、化粧料に一般的に添加される種々の成分を水性液へ添加でき、例えば、ブタンジオール、ペンタンジオール、グリセロール、ヒアルロン酸等の保湿剤、p−ヒドロキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノール等の保存料(防腐剤)、アロエエキス等の植物抽出物、エタノール等のアルコール系溶剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、抗炎症剤、オリーブ油等の油脂類、脂肪酸類などや、美容上の効能を有する各種機能成分が挙げられる。   In addition, various components that are generally added to cosmetics can be added to the aqueous liquid as needed, as long as they do not hinder the dissolution of collagen in the aqueous liquid. For example, butanediol, pentanediol, glycerol, hyaluron Moisturizers such as acids, preservatives (preservatives) such as methyl p-hydroxybenzoate and phenoxyethanol, plant extracts such as aloe extract, alcoholic solvents such as ethanol, ultraviolet absorbers, vitamins, anti-inflammatory agents, olive oil And various functional components having cosmetic effects.

上述の水性液の要件によれば、市販の化粧水や化粧液なども水性液として使用できる。従って、使用者は、好みに応じて化粧水や化粧液を選択し、これを繊維シートと合わせることによって簡単にパック化粧料を調製できる。つまり、使用者の要望を満足するコラーゲンパック化粧料を新鮮な状態で随時使用者に提供することが可能であり、使用者の肌質に応じて好適な化粧料に調整できる。従来のコラーゲン化粧料のような冷温保存も不要である。   According to the requirements of the above-mentioned aqueous liquid, commercially available lotions and cosmetic liquids can also be used as the aqueous liquid. Therefore, the user can easily prepare a pack cosmetic by selecting a lotion or a cosmetic liquid according to preference and combining it with the fiber sheet. That is, it is possible to provide the user with a collagen pack cosmetic material that satisfies the user's needs in a fresh state as needed, and it can be adjusted to a suitable cosmetic material according to the skin quality of the user. Cold storage like conventional collagen cosmetics is also unnecessary.

溶解した後のコラーゲン化粧料は通常の水溶液状態のコラーゲン化粧料と同様に変性し易いが、アルコールを用いる可溶化コラーゲン繊維の紡糸はコラーゲンの殺菌効果があり、無菌空気での乾燥を経て得られる可溶化コラーゲン繊維は雑菌に汚染されていない。しかも、乾燥状態の可溶化コラーゲンは、溶液状態のものに比べて細菌やカビの繁殖が著しく抑制されるので、流通時の防腐のための処置を軽減でき、防腐剤、保存料等も不要となる。故に、コラーゲン以外の成分を殆ど含まないパック化粧料として使用することも可能である。   Collagen cosmetics after dissolution are easily denatured in the same way as ordinary aqueous collagen cosmetics, but the spinning of solubilized collagen fibers using alcohol has a bactericidal effect on collagen and is obtained after drying in sterile air Solubilized collagen fibers are not contaminated with bacteria. Moreover, the solubilized collagen in the dry state significantly suppresses the growth of bacteria and fungi compared to the solution state, so that the preservative treatment during distribution can be reduced, and no preservatives, preservatives, etc. are required. Become. Therefore, it can also be used as a pack cosmetic containing almost no ingredients other than collagen.

本発明のパック化粧料は、積層シート単独で販売したり、基礎化粧料を兼ねた水性液と組み合わせて提供することができる。1回又は1シート当たりの水性液の使用量を示す目盛りを付した容器で水性液を提供しても良い。   The pack cosmetic of the present invention can be provided by being sold alone or in combination with an aqueous liquid that also serves as a basic cosmetic. You may provide an aqueous liquid with the container which attached | subjected the scale which shows the usage-amount of the aqueous liquid per time or 1 sheet | seat.

以下、本発明の繊維シート及びパック化粧料について、実施例を参照して具体的に説明する。   Hereinafter, the fiber sheet and pack cosmetic of the present invention will be specifically described with reference to examples.

<可溶化コラーゲンの調製>
塩酸で脱灰処理を施した後に水洗し乾燥したテラピア魚鱗700gをコラーゲン原料として、以下の操作を行った。
<Preparation of solubilized collagen>
The following operation was performed using 700 g of tilapia fish scales that had been deashed with hydrochloric acid, washed with water and dried as a collagen raw material.

可溶化液として、水酸化ナトリウム4.0質量%、硫酸ナトリウム12.0質量%及びモノメチルアミン0.7質量%を含有する水溶液8000gを調製して、液温を20℃に保ち、この中にコラーゲン原料を浸漬し、1分間程度攪拌混合して可溶化液とよく馴染ませた後、10日間静置した。この後、液温を18〜20℃に保持しながら37.5質量%硫酸を徐々に加えて中和し、pHを4.8に調整することにより可溶化コラーゲンを等電点沈澱状態にして、原料形状を保持した可溶化コラーゲン片を得た。中和後、可溶化液を除去し、更に軽く圧搾して内部に含まれる可溶化液を押し出して取り除いた。   As a solubilizing solution, 8000 g of an aqueous solution containing 4.0% by mass of sodium hydroxide, 12.0% by mass of sodium sulfate and 0.7% by mass of monomethylamine was prepared, and the liquid temperature was kept at 20 ° C. The collagen raw material was immersed, stirred and mixed for about 1 minute, and well blended with the solubilized solution, and then allowed to stand for 10 days. Thereafter, while maintaining the liquid temperature at 18 to 20 ° C., 37.5% by mass sulfuric acid is gradually added to neutralize, and the pH is adjusted to 4.8 to bring the solubilized collagen into an isoelectric point precipitation state. A solubilized collagen piece retaining the raw material shape was obtained. After neutralization, the solubilized liquid was removed, and further lightly squeezed to extrude and remove the solubilized liquid contained inside.

洗浄液としてpH4.8の乳酸水溶液を調製し、コラーゲン片を洗浄液10Lに浸漬して攪拌し、断続的に軽く押圧して繰り返し押し洗いした後、洗浄液を取り除き、更に軽く圧搾して内部に含まれる洗浄液を押し出して除去した。更に、洗浄液10Lを用いたコラーゲン片の洗浄を3回繰り返し、遠心脱水機を用いて洗浄液を除去した。この洗浄、脱塩したコラーゲン片を、無菌空気を用いて空気乾燥し、可溶化コラーゲン乾燥物150gを得た。この可溶性コラーゲン乾燥物は薄い黄褐色で、弱い魚臭が感じられた。この乾燥物の等イオン点を下記の方法に従って測定したところ、pH4.8であった。又、キエルダール法による分析によって、コラーゲン含量を測定したところ、96.6質量%であり、検出された粗脂肪は0.4質量%、灰分(JIS K6503:2001の灰分測定法参照)は1.3質量%であった。このコラーゲン含有量に基づいて、脱塩後のコラーゲン片からコラーゲン質量120gに相当する分量を取分け、コラーゲン濃度が5.8質量%、pH7.1となるように水及び乳酸ナトリウムを加えてよく混練し、可溶化コラーゲン水溶液4000gを得た。   A lactic acid aqueous solution having a pH of 4.8 is prepared as a cleaning solution, and the collagen pieces are immersed in 10 L of the cleaning solution and stirred. After intermittently pressing lightly and repeatedly washing, the cleaning solution is removed and further compressed to be contained inside. The washing solution was pushed out and removed. Further, washing of the collagen piece with 10 L of the cleaning solution was repeated three times, and the cleaning solution was removed using a centrifugal dehydrator. The washed and desalted collagen pieces were air-dried using aseptic air to obtain 150 g of dried solubilized collagen. The dried soluble collagen was light tan and had a weak fishy odor. The isoionic point of the dried product was measured according to the following method and found to be pH 4.8. Further, the collagen content was measured by analysis by the Kieldar method. As a result, it was 96.6% by mass, the detected crude fat was 0.4% by mass, and the ash content (see the ash content measurement method of JIS K6503: 2001) was 1. It was 3 mass%. Based on this collagen content, the amount corresponding to the collagen mass of 120 g is separated from the desalted collagen piece, and water and sodium lactate are added and kneaded well so that the collagen concentration becomes 5.8 mass% and pH 7.1. As a result, 4000 g of a solubilized collagen aqueous solution was obtained.

(等イオン点の測定)
予め活性化及び洗浄した陽イオン交換樹脂(アンバーライトIPR−120B、オルガノ(株)社製)と陰イオン交換樹脂(アンバーライトIPA−400、オルガノ(株)社製)とを2:5の割合で混合して混床イオン交換体を調製した。混床イオン交換体100mlを脱イオン水で平衡化させた後、タンパク質濃度が5%になるように調製した試料溶液を50ml加えて、40℃の水浴中に保持して30分間穏やかに攪拌して混合し、混合液から上澄みを分離して上澄みのpHを測定して、その値を等イオン点とした(J.W.Janus, A.W.Kenchington and A.G.Ward, Research, 4247(1951)に記載の方法を参考とした)。
(Measurement of iso-ion points)
The ratio of the cation exchange resin (Amberlite IPR-120B, manufactured by Organo Corp.) and the anion exchange resin (Amberlite IPA-400, manufactured by Organo Corp.), activated and washed in advance, in a ratio of 2: 5. To prepare a mixed bed ion exchanger. After equilibrating 100 ml of the mixed bed ion exchanger with deionized water, add 50 ml of the sample solution prepared so that the protein concentration becomes 5%, and keep gently in the water bath at 40 ° C. for 30 minutes. The supernatant was separated from the mixture and the pH of the supernatant was measured, and the value was taken as the isoionic point (refer to the method described in JW Janus, AW Kenchington and AGWard, Research, 4247 (1951)) .

<可溶化コラーゲン繊維の調製A>
紡糸浴にイソプロパノール(液温:10℃)を投入し、鉛直下方に向けられたノズルの吐出孔(孔径:0.18mm、孔数:700)から、上記可溶性コラーゲン水溶液の一部を41g/分の吐出速度でイソプロパノール中へ吐出してコラーゲンを凝固させた。この際、回転半径が5cmである攪拌羽根(4枚型)の先端部分が吐出孔の下方約3mmを通過するように位置を調節した攪拌装置を作動し、攪拌羽根を280rpmで回転させてイソプロパノールを流動させた。これにより、凝固した可溶化コラーゲン繊維が分散したイソプロパノール(分散濃度0.8質量%)を得た。
<Preparation A of solubilized collagen fiber A>
Isopropanol (liquid temperature: 10 ° C.) is charged into the spinning bath, and a part of the soluble collagen aqueous solution is 41 g / min from the discharge hole (hole diameter: 0.18 mm, hole number: 700) directed vertically downward. The collagen was coagulated by discharging into isopropanol at a discharge speed of. At this time, the stirrer whose position is adjusted so that the tip of the stirring blade (four-sheet type) having a rotation radius of 5 cm passes about 3 mm below the discharge hole is operated, and the stirring blade is rotated at 280 rpm, so that isopropanol Fluidized. Thereby, isopropanol (dispersion concentration 0.8 mass%) in which the solidified solubilized collagen fibers were dispersed was obtained.

この分散液をステンレス製網を用いて濾別した後、自然乾燥することにより、平均繊度が約28.6dtx、長さ(平均)が2.9mmの可溶性コラーゲン繊維を得た。この可溶性コラーゲン繊維は、殆ど着色がなく、臭いも殆ど感じられなかった。可溶性コラーゲン繊維のコラーゲン含量を測定したところ、91.5質量%であり、粗脂肪は0.01質量%であった。JIS K6503:2001の灰分測定法による灰分は4.1質量%であった。また、金属の大部分を占めるナトリウムの含有量は、原子吸光光度法による測定の結果、1.2質量%であった。   The dispersion was filtered using a stainless steel net and then naturally dried to obtain soluble collagen fibers having an average fineness of about 28.6 dtx and a length (average) of 2.9 mm. The soluble collagen fibers were hardly colored and almost no odor was felt. When the collagen content of the soluble collagen fiber was measured, it was 91.5% by mass and the crude fat was 0.01% by mass. The ash content according to the ash measurement method of JIS K6503: 2001 was 4.1% by mass. The content of sodium occupying most of the metal was 1.2% by mass as a result of measurement by atomic absorption spectrophotometry.

尚、繊維の繊度は、繊度計(DENIEL COMPUTER DC-11A、SEARCH CO. LTD社製)を用いて20℃、65%RHの環境下で1サンプル当たり20本測定した繊度の平均値を用いているが、4cm以下の短繊維については、デジタルマイクロスコープ(VHX-100F、キーエンス社製)を用いて20℃、65%RHの環境下で1サンプル当たり60点測定した繊維直径から、下記式で表される検量線に従って求めた繊度から算出した平均値を記載する[式中、Aは繊度(dtx)、aは繊維直径(μm)であり、0.0071は繊維直径−繊度換算係数、1.11はデニール−デシテックス換算係数]。   In addition, the fineness of the fiber is obtained by using an average value of the fineness measured by 20 per sample in an environment of 20 ° C. and 65% RH using a fineness meter (DENIEL COMPUTER DC-11A, manufactured by SEARCH CO. LTD). However, for short fibers of 4 cm or less, the following formula is used to calculate the fiber diameter measured at 60 points per sample in an environment of 20 ° C. and 65% RH using a digital microscope (VHX-100F, manufactured by Keyence). The average value calculated from the fineness determined according to the calibration curve is shown [where A is the fineness (dtx), a is the fiber diameter (μm), 0.0071 is the fiber diameter-fineness conversion factor, 1 .11 is the denier-decitex conversion factor].

A=0.0071×a×1.11
<可溶化コラーゲン繊維の調製B>
イソプロパノールに代えて20質量%硫酸ナトリウム水溶液を紡糸浴に投入した点以外は上記可溶化コラーゲン繊維の調製Aと同様にして可溶化コラーゲン繊維を紡糸した。紡糸した可溶化コラーゲン繊維は、濾別後に更に、イソプロパノール/水(容積混合比=80/20、25℃)中で30分間攪拌することにより洗浄し、濾過して自然乾燥した。これにより、平均繊度が約8.2dtx、長さ(平均)が5mmの可溶化コラーゲン繊維を得た。この可溶化コラーゲン繊維は、表面に付着する多数の塩粉末が見られ、硬質で肌触りが良くなかった。可溶性コラーゲン繊維のコラーゲン含量を測定したところ、44.9質量%であり、粗脂肪は、0.4質量%、灰分は48.9質量%であった。また、原子吸光光度法によって検出されるナトリウムの含有量は、24.0質量%であった。尚、イソプロパノール/水による洗浄回数を5回に増やして得られる可溶化コラーゲン繊維についてもナトリウム含有量を測定したところ、24.4質量%で、これは洗浄効果がないことを示す誤差範囲の値であった。又、洗浄中に、可溶化コラーゲン繊維が膨潤し、繊維強度の低下が見られた。
A = 0.0071 × a 2 × 1.11
<Preparation B of solubilized collagen fiber>
Solubilized collagen fibers were spun in the same manner as Preparation A of the solubilized collagen fibers except that 20 mass% aqueous sodium sulfate solution was added to the spinning bath instead of isopropanol. The spun solubilized collagen fibers were further washed by stirring in isopropanol / water (volume mixing ratio = 80/20, 25 ° C.) for 30 minutes, filtered and air-dried. As a result, a solubilized collagen fiber having an average fineness of about 8.2 dtx and a length (average) of 5 mm was obtained. This solubilized collagen fiber was found to have a large number of salt powders adhering to the surface, and was hard and not soft to the touch. When the collagen content of the soluble collagen fiber was measured, it was 44.9% by mass, the crude fat was 0.4% by mass, and the ash content was 48.9% by mass. The sodium content detected by atomic absorption spectrophotometry was 24.0% by mass. The sodium content of the solubilized collagen fiber obtained by increasing the number of washings with isopropanol / water to 5 times was 24.4% by mass, which was an error range value indicating that there was no washing effect. Met. Further, the solubilized collagen fibers swelled during washing, and the fiber strength was reduced.

<可溶化コラーゲン水溶液の調製>
ブタの塩蔵皮を原料として、石灰漬けを行った。詳細には、半裁したブタの塩蔵皮1枚(約4kg)を3cm角程度の皮片に裁断し、その質量に対して300%の水及び0.6%の非イオン性界面活性剤を加えて攪拌することによって皮片を洗浄し、皮片を回収した。次いで、皮片質量に対して300%の水、0.6%の非イオン性界面活性剤及び0.75%の炭酸ナトリウムを加えて2時間攪拌して皮片を回収した。更に、皮片質量に対して700%の水を用いた洗浄を、回収した皮片に対して2回行った後、皮片質量に対して300%の水、0.15%の非イオン性界面活性剤、3.6%の水硫化ナトリウム、0.84%の硫化ナトリウム及び2.4%の水酸化カルシウムを加えて16時間攪拌し、皮片を回収して、皮片質量に対して700%の水を用いた洗浄を3回行った。
<Preparation of aqueous solution of solubilized collagen>
Lime pickles were made from pork salted hides. Specifically, one piece of pork salted hide (about 4 kg) was cut into 3 cm square pieces, and 300% water and 0.6% nonionic surfactant were added to the mass. The skin pieces were washed by stirring and collected. Next, 300% water, 0.6% nonionic surfactant and 0.75% sodium carbonate were added to the skin mass and stirred for 2 hours to recover the skin. Further, after washing the collected skin piece twice with 700% water with respect to the skin piece mass, 300% water, 0.15% nonionic with respect to the skin piece mass. Surfactant, 3.6% sodium hydrosulfide, 0.84% sodium sulfide and 2.4% calcium hydroxide were added and stirred for 16 hours. Washing with 700% water was performed three times.

水酸化ナトリウム6質量%、硫酸ナトリウム15質量%及びモノメチルアミン1.25質量%を含有する水溶液8000gを調製し、上記皮片2000g(乾燥質量として約500g)を投入してよく攪拌混合した。これを密閉容器中で25℃に保持して5日間インキュベートすることによりコラーゲンを可溶化した。水溶液を穏やかに攪拌しながら水溶液中のアルカリと等量の硫酸を少量ずつ滴下して中和し、pHを4.8に調整した。中和後の皮片を取り出し、圧搾して液を除去した後、pH5.0の乳酸水溶液約8000gを用いて30分間攪拌した後、皮片を圧搾して脱水した。この操作をさらに4回繰り返して行い、十分に脱塩した。中和の段階で皮片は可溶化コラーゲンの等イオン点付近のpHに調整されているため、コラーゲンは可溶化されているが、脱塩操作の後もほとんど水に溶解せず皮片の形状を保持していた。   8000 g of an aqueous solution containing 6% by mass of sodium hydroxide, 15% by mass of sodium sulfate and 1.25% by mass of monomethylamine was prepared, and 2000 g of the above-mentioned skin pieces (about 500 g as dry mass) were added and mixed with stirring. This was kept at 25 ° C. in a sealed container and incubated for 5 days to solubilize collagen. While the aqueous solution was gently stirred, the alkali in the aqueous solution was neutralized by dropwise addition of an equal amount of sulfuric acid to adjust the pH to 4.8. After the neutralized skin piece was taken out and squeezed to remove the liquid, the mixture was stirred for 30 minutes using about 8000 g of a lactic acid aqueous solution having a pH of 5.0, and then the skin piece was squeezed and dehydrated. This operation was repeated four more times for sufficient desalting. Collagen is solubilized because the skin is adjusted to a pH near the isoionic point of the solubilized collagen at the neutralization stage, but the shape of the skin is hardly dissolved even after desalting. Was holding.

脱塩後の皮片のコラーゲン含有量をキエルダール法による総窒素測定の結果から算出し、このコラーゲン含有量に基づいて、脱塩後の皮片からコラーゲン質量120gに相当する分量を取分け、コラーゲン濃度が4.4質量%、乳酸ナトリウム濃度が1.2質量%となるように水及び乳酸ナトリウムを加えてよく混練し、可溶化コラーゲン水溶液4000gを得た。次いで、少量の20質量%水酸化ナトリウム水溶液を加えて混練することによりpHを6.7に調整した。   The collagen content of the skin after desalting is calculated from the result of total nitrogen measurement by the Kieldahl method. Based on this collagen content, the amount corresponding to the collagen mass of 120 g is separated from the skin after desalting, and the collagen concentration Water and sodium lactate were added and kneaded well so that the sodium lactate concentration was 1.2% by mass to obtain 4000 g of a solubilized collagen aqueous solution. Subsequently, the pH was adjusted to 6.7 by adding a small amount of a 20% by mass aqueous sodium hydroxide solution and kneading.

<可溶化コラーゲン繊維の調製>
上述で得た可溶化コラーゲン水溶液を用いて、実施例1の可溶化コラーゲン繊維の調製Aと同様にして可溶化コラーゲン繊維を紡糸した。紡糸した可溶化コラーゲン繊維の一部をイソプロパノールから取り出して自然乾燥することにより、平均繊度が約13.4dtx、長さ(平均)が1mmの可溶化コラーゲン繊維を得た。この可溶化コラーゲン繊維は、殆ど着色がなく、臭いも殆ど感じられなかった。可溶化コラーゲン繊維のコラーゲン含量を測定したところ、92質量%であり、粗脂肪は、0.01質量%、灰分は2.6質量%であった。また、金属の大部分を占めるナトリウムの含有量は、原子吸光光度法による測定の結果、0.7質量%であった。又、可溶化コラーゲン繊維の等イオン点はpH4.8であった。
<Preparation of solubilized collagen fiber>
Using the solubilized collagen aqueous solution obtained above, the solubilized collagen fibers were spun in the same manner as in Preparation A of the solubilized collagen fibers of Example 1. A part of the spun solubilized collagen fiber was taken out from isopropanol and naturally dried to obtain a solubilized collagen fiber having an average fineness of about 13.4 dtx and a length (average) of 1 mm. The solubilized collagen fibers were hardly colored and almost no odor was felt. When the collagen content of the solubilized collagen fiber was measured, it was 92% by mass, the crude fat was 0.01% by mass, and the ash content was 2.6% by mass. The content of sodium occupying most of the metal was 0.7% by mass as a result of measurement by atomic absorption spectrophotometry. The isoionic point of the solubilized collagen fiber was pH 4.8.

実施例1の可溶化コラーゲン繊維の調製Aに従って、凝固した可溶化コラーゲン繊維がイソプロパノールに分散する分散液(分散濃度0.8質量%)を調製し、熊谷理機工業社製の抄紙装置を用いてこの分散液を抄紙し、自然乾燥することにより、縦25cmx横25cm、目付け25g/mの不織布型コラーゲン繊維シートを得た。 In accordance with Preparation A of Solubilized Collagen Fiber of Example 1, a dispersion (dispersion concentration of 0.8% by mass) in which coagulated solubilized collagen fiber is dispersed in isopropanol is prepared, and a paper machine manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd. is used. This dispersion was paper-made and naturally dried to obtain a non-woven collagen fiber sheet having a length of 25 cm × width of 25 cm and a basis weight of 25 g / m 2 .

上記コラーゲン繊維シートと同寸法のポリエチレンフィルム(厚さ40μm)を用意し、カバーフィルムで覆ったクッションブラシの上に繊維シートを載せてポリエチレンフィルムを重ね、引返しを有する穿孔針(太さ:0.5mm、針密度:2.5本/cm)でパンチングした。この結果、ポリエチレンフィルムには、各穿孔針によって、放射状に三方向に伸びる細長い孔(長さ約0.6mm、幅約0.3mm)が形成され、この孔を通して繊維シートのコラーゲン繊維の一部がポリエチレンフィルムの反対側に引抜かれることにより繊維シートがポリエチレンフィルムに固定されたパック化粧料が得られた。 A polyethylene film (thickness: 40 μm) having the same dimensions as the collagen fiber sheet is prepared, the fiber sheet is placed on a cushion brush covered with a cover film, the polyethylene film is overlaid, and a perforated needle having a turn (thickness: 0.00). 5 mm, needle density: 2.5 / cm 2 ). As a result, in the polyethylene film, elongated holes (length: about 0.6 mm, width: about 0.3 mm) extending radially in three directions are formed by each punch needle, and a part of the collagen fibers of the fiber sheet is formed through the holes. Is pulled out to the opposite side of the polyethylene film to obtain a pack cosmetic in which the fiber sheet is fixed to the polyethylene film.

上記パック化粧料を恒温恒湿室(20℃、湿度65%)で24時間保管した後に、パック化粧料を取り出して質量を測定した。この後、繊維シートが浸る程度に脱イオン水を噴霧し、ステンレスシャーレに繊維シートが接触する様にパック化粧料を載せて、ポリエチレンフィルム上に脱イオン水を噴霧した(加水総量はコラーゲン質量の約1500%)ところ、ポリエチレンフィルムの孔を通して水が繊維シートに移行し、可溶化コラーゲンが溶解してゼリー状になるのが観察された。この時の質量を測定した後、ステンレスシャーレを35℃の水浴上に1時間保持し(シャーレ表面温度は32℃)、質量測定により質量変化を求め、蒸散した水の割合を調べたところ、25.3質量%であった。尚、比較のために、同じ大きさのコラーゲン繊維シートをポリエチレンフィルムがない状態でステンレスシャーレに載せて上記と同量の脱イオン水で溶解し、同様にして32℃で1時間に蒸散する水の割合を調べたところ、89.3質量%(2回の測定の平均)であった。   After the pack cosmetic was stored in a constant temperature and humidity chamber (20 ° C., humidity 65%) for 24 hours, the pack cosmetic was taken out and its mass was measured. Then, deionized water was sprayed to such an extent that the fiber sheet was immersed, and the pack cosmetic was placed so that the fiber sheet was in contact with the stainless steel petri dish, and deionized water was sprayed on the polyethylene film (the total amount of water is the amount of collagen mass). However, it was observed that water transferred to the fiber sheet through the pores of the polyethylene film, solubilized collagen was dissolved and became jelly-like. After measuring the mass at this time, the stainless steel petri dish was kept on a 35 ° C. water bath for 1 hour (the surface temperature of the petri dish was 32 ° C.), the mass change was determined by mass measurement, and the ratio of the evaporated water was examined. It was 3 mass%. For comparison, water having the same size collagen fiber sheet placed on a stainless steel petri dish without a polyethylene film, dissolved in the same amount of deionized water as above, and similarly evaporated at 32 ° C. for 1 hour. The ratio was 89.3% by mass (average of two measurements).

ポリ塩化ビニルフィルムに粘着剤が塗布された医療用粘着シート(縦3cmx横7cm、開口面積率:0.25%)を用意した。   A medical pressure-sensitive adhesive sheet (length 3 cm × width 7 cm, opening area ratio: 0.25%) in which a pressure-sensitive adhesive was applied to a polyvinyl chloride film was prepared.

実施例2の可溶化コラーゲン繊維の調製に従って、凝固した可溶化コラーゲン繊維がイソプロパノールに分散する分散液(分散濃度0.8質量%)を調製し、熊谷理機工業社製の抄紙装置を用いてこの分散液を抄紙し、自然乾燥することにより、縦25cmx横25cm、目付け25g/mの不織布型コラーゲン繊維シートを得た。このコラーゲン繊維シートを医療用粘着シートと同寸法に裁断して粘着シートに貼付け、パック化粧料を得た。 In accordance with the preparation of the solubilized collagen fiber of Example 2, a dispersion liquid (dispersion concentration of 0.8% by mass) in which the coagulated solubilized collagen fiber is dispersed in isopropanol is prepared using a paper machine manufactured by Kumagai Riiki Kogyo Co., Ltd. This dispersion was paper-made and naturally dried to obtain a non-woven collagen fiber sheet having a length of 25 cm × width of 25 cm and a basis weight of 25 g / m 2 . The collagen fiber sheet was cut into the same dimensions as the medical pressure-sensitive adhesive sheet and pasted on the pressure-sensitive adhesive sheet to obtain a pack cosmetic.

上記パック化粧料について、実施例3と同様にして、脱イオン水を噴霧してステンレスシャーレに載せ、水の供給による状態変化を観察し、32℃での放置による蒸散水の割合を調べたところ、可溶化コラーゲンは良好に溶解してゼリー状になり、蒸散水の割合は34.6質量%(2回の測定の平均)であった。   About the said pack cosmetics, like Example 3, it sprays deionized water, puts it on a stainless steel petri dish, observes the state change by supply of water, When the ratio of the transpiration water by leaving at 32 degreeC was investigated The solubilized collagen dissolved well and became jelly, and the ratio of the transpiration water was 34.6% by mass (average of two measurements).

また、開口面積率が2.5%の医療用粘着シートを用いて、上記と同様にパック化粧料を調製し、水を供給したパック化粧料の32℃における蒸散水の割合を調べたところ、33.7%(2回の測定の平均)であった。   In addition, using a medical adhesive sheet having an opening area ratio of 2.5%, a pack cosmetic was prepared in the same manner as described above, and the ratio of the transpiration water at 32 ° C. of the pack cosmetic supplied with water was examined. It was 33.7% (average of two measurements).

実施例1の可溶化コラーゲン繊維の調製において用いる可溶化コラーゲン水溶液の濃度を4質量%に変更し、可溶化コラーゲン繊維の調製Aのプロセスに従って、表1の条件1又は2で可溶化コラーゲン繊維を紡糸したところ、条件1では、繊度6.9dtx、繊維長1.4mmの繊維を、条件2では、繊度3.6dtx、繊維長0.9mmの繊維を得た。何れの繊維についても、実施例3及び4において用いたのと同様にパック化粧料を作成することができた。   The concentration of the solubilized collagen aqueous solution used in the preparation of the solubilized collagen fiber of Example 1 was changed to 4% by mass, and the solubilized collagen fiber was prepared under the conditions 1 or 2 in Table 1 according to the process of preparation A of the solubilized collagen fiber. As a result of spinning, a fiber having a fineness of 6.9 dtx and a fiber length of 1.4 mm was obtained under Condition 1, and a fiber having a fineness of 3.6 dtx and a fiber length of 0.9 mm was obtained under Condition 2. For any of the fibers, a pack cosmetic could be prepared in the same manner as in Examples 3 and 4.

(表1)
ノズル孔径/孔数 吐出速度 羽根回転数
条件1 φ0.10mm/1000H 45.6g/分 280rpm
条件2 φ0.05mm/1000H 45.6g/分 250rpm
(Table 1)
Nozzle hole diameter / hole number Discharge speed Blade rotation speed Condition 1 φ0.10 mm / 1000H 45.6 g / min 280 rpm
Condition 2 φ0.05mm / 1000H 45.6g / min 250rpm

コラーゲン濃度が2質量%となるように使用水量を調製したこと以外は実施例2と同様にしてブタ皮由来の可溶化コラーゲン水溶液を調製した。このコラーゲン水溶液に、コラーゲン分に対して10質量%のグリセリンを添加し、攪拌、脱泡して得た液を、PETフィルム上に製膜機を用いて塗布した後に、室温で風乾して製膜し、更に紫外線照射による不溶化処理を施して不溶性コラーゲンフィルムを得た。   A solubilized collagen aqueous solution derived from pig skin was prepared in the same manner as in Example 2 except that the amount of water used was adjusted so that the collagen concentration was 2% by mass. A solution obtained by adding 10% by mass of glycerin to the collagen aqueous solution and stirring and defoaming the solution is applied onto a PET film using a film forming machine and then air-dried at room temperature. The film was further insolubilized by UV irradiation to obtain an insoluble collagen film.

不溶性コラーゲンフィルム表面を水で濡らし、この上に、実施例3で調製した不織布型可溶化コラーゲン繊維シートを重ねて乾燥することにより不溶性コラーゲンフィルムと可溶化コラーゲン繊維シートが積層された。更に、実施例3と同様に穿孔針を用いてパンチングすることにより、同様に放射方向の細長い孔が形成されたパック化粧料が得られた。   The surface of the insoluble collagen film was wetted with water, and the nonwoven fabric-type solubilized collagen fiber sheet prepared in Example 3 was layered thereon and dried to laminate the insoluble collagen film and the solubilized collagen fiber sheet. Further, by performing punching using a piercing needle in the same manner as in Example 3, a pack cosmetic in which elongated holes in the radial direction were similarly formed was obtained.

Claims (4)

等イオン点がpH5.0以下である可溶化コラーゲンの水溶液をイソプロピルアルコール中で紡糸して得られるJISK6503:2001による灰分測定法により測定した灰分が5質量%以下の可溶化コラーゲン繊維を、イソプロピルアルコール中で湿式抄紙法によってシート状に漉いた後に風乾又は減圧留去の方法で乾燥させ、イソプロピルアルコールが蒸散した後に残留する微量の水分によって繊維表面の少量のコラーゲンを再溶解させ、この状態でシートを乾燥することによって再溶解したコラーゲンが固化して繊維同士がコラーゲンにより結合され、目付が5〜50g/mであることを特徴とする可溶化コラーゲン繊維シート。 A solubilized collagen fiber having an ash content of 5% by mass or less obtained by spinning an aqueous solution of solubilized collagen having an isoionic point of pH 5.0 or less in isopropyl alcohol measured by an ash content measurement method according to JISK6503: 2001 In a sheet by wet papermaking, it is dried by air-drying or vacuum distillation, and a small amount of collagen remaining on the fiber surface is re-dissolved by the trace amount of water remaining after the isopropyl alcohol has evaporated, and the sheet is in this state. The solubilized collagen fiber sheet is characterized in that the re-dissolved collagen is solidified by drying and the fibers are bonded together by collagen, and the basis weight is 5 to 50 g / m 2 . 等イオン点がpH5.0以下である可溶化コラーゲンの水溶液をイソプロピルアルコール中で紡糸して得られるJISK6503:2001による灰分測定法により測定した灰分が5質量%以下で、原子吸光光度法により測定したNaが2質量%以下である可溶化コラーゲン繊維を、イソプロピルアルコール中で湿式抄紙法によってシート状に漉いた後に、風乾又は減圧留去の方法で乾燥させ、イソプロピルアルコールが蒸散した後に残留する微量の水分によって繊維表面の少量のコラーゲンを再溶解させ、この状態でシートを乾燥することによって再溶解したコラーゲンが固化して繊維同士がコラーゲンにより結合され、目付が5〜50g/mであることを特徴とする可溶化コラーゲン繊維シート。
Measured by atomic absorption spectrophotometry with an ash content of 5% by mass or less obtained by spinning an aqueous solution of solubilized collagen having an isoionic point of pH 5.0 or less in isopropyl alcohol by an ash content measurement method according to JISK6503: 2001. A solubilized collagen fiber having a Na content of 2% by mass or less is squeezed into a sheet by a wet papermaking method in isopropyl alcohol, and then dried by an air drying method or a vacuum distillation method. A small amount of collagen on the fiber surface is re-dissolved by moisture, and the re-dissolved collagen is solidified by drying the sheet in this state, the fibers are bonded by collagen, and the basis weight is 5 to 50 g / m 2. Characterized solubilized collagen fiber sheet.
前記可溶化コラーゲン繊維シートは、繊維長が0.5〜20mmの可溶化コラーゲン短繊維からなる不織布であることを特徴とする請求項1または2記載の可溶化コラーゲン繊維シート。 The solubilized collagen fiber sheet according to claim 1 or 2, wherein the solubilized collagen fiber sheet is a non-woven fabric made of short solubilized collagen fibers having a fiber length of 0.5 to 20 mm. 請求項1または記載の可溶化コラーゲン繊維シート及び通水孔を有する0.01〜2mmの軟質プラスチックフィルムである遮湿シートを積層した積層体からなることを特徴とするパック化粧品。 A pack cosmetic comprising a laminate obtained by laminating the solubilized collagen fiber sheet according to claim 1 or 2 and a moisture shielding sheet which is a 0.01 to 2 mm soft plastic film having water passage holes.
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