JP4901188B2

JP4901188B2 - Cyanine compound and optical filter using the cyanine compound

Info

Publication number: JP4901188B2
Application number: JP2005328838A
Authority: JP
Inventors: 達哉石田
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2005-11-14
Filing date: 2005-11-14
Publication date: 2012-03-21
Anticipated expiration: 2025-11-14
Also published as: JP2007131818A

Description

本発明は、新規なシアニン化合物及び該シアニン化合物を用いた光学フィルターに関する。該シアニン化合物は、光吸収剤、光学記録剤、光増感剤等の光学要素、特に、画像表示装置用の光学フィルターに含有させる光吸収剤として有用である。 The present invention relates to a novel cyanine compound and an optical filter using the cyanine compound. The cyanine compound is useful as a light absorber to be contained in an optical element such as a light absorber, an optical recording agent, and a photosensitizer, particularly an optical filter for an image display device.

５００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲に強度の大きい吸収を有する化合物、特に極大吸収（λmax）が５５０〜６２０ｎｍにある化合物は、ＤＶＤ±Ｒ等の光学記録媒体の光学記録層や、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用の光学フィルターにおいて、光学要素として用いられている。 A compound having a strong absorption in the range of 500 nm to 700 nm, particularly a compound having a maximum absorption (λmax) of 550 to 620 nm, an optical recording layer of an optical recording medium such as DVD ± R, a liquid crystal display (LCD), It is used as an optical element in an optical filter for an image display device such as a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), a cathode ray tube display (CRT), a fluorescent display tube, and a field emission display.

例えば、画像表示装置用の光学フィルターにおける光学要素の用途としては、カラーフィルターの光吸収剤がある。画像表示装置は、赤、青、緑の三原色の光の組合せでカラー画像を表示しているが、カラー画像を表示する光には、緑と赤の間の５５０〜６００ｎｍ等の表示品質の低下をきたす光が含まれており、また、７５０〜１１００ｎｍの赤外リモコンの誤作動の原因となる光、あるいは４８０〜５００ｎｍ及び５４０〜５６０ｎｍの蛍光灯等の外光の反射や映り込みの原因となる光も含まれている。そこで、これらの不要な波長の光を選択的に吸収する光吸収剤を含有する光学フィルターが使用されている。 For example, the use of an optical element in an optical filter for an image display device includes a light absorber for a color filter. The image display device displays a color image with a combination of light of the three primary colors of red, blue, and green. However, the light for displaying a color image has a display quality degradation of 550 to 600 nm between green and red. And light that causes malfunction of an infrared remote controller of 750 to 1100 nm, or causes of reflection or reflection of external light such as fluorescent lamps of 480 to 500 nm and 540 to 560 nm. Also included is light. Therefore, an optical filter containing a light absorber that selectively absorbs light of these unnecessary wavelengths is used.

更に近年、表示素子の色純度や色分離を十分にし、画像品質を高いものにするために、特に５６０〜５８０ｎｍの波長の光を選択的に吸収する光吸収剤が求められている。これらの光吸収剤には、光吸収が特別に急峻であること、即ちλmaxの半値幅が小さいこと、また光や熱等により機能が失われないことが求められる。 Further, in recent years, a light absorber that selectively absorbs light having a wavelength of 560 to 580 nm has been demanded in order to ensure sufficient color purity and color separation of the display element and to improve image quality. These light absorbers are required to have particularly steep light absorption, that is, having a small half-value width of λmax and not to lose its function due to light, heat, or the like.

光吸収剤を含有する光学フィルターとして、例えば、下記特許文献１には、５７０〜６０５ｎｍに極大吸収波長を有するアザポルフィリン化合物を使用した光学フィルターが開示されており、下記特許文献２には、５５１〜６００ｎｍに極大吸収波長を有する縮合多環系顔料を使用した光学フィルターが開示されている。しかし、これらの光学フィルターに使用される化合物は、吸収波長特性、あるいは溶媒やバインダー樹脂との親和性の点で満足のいく性能を有していない。従って、これらの光学フィルターは、５６０〜５８０ｎｍの波長の光に対して充分な性能を示すものではなかった。 As an optical filter containing a light absorber, for example, the following Patent Document 1 discloses an optical filter using an azaporphyrin compound having a maximum absorption wavelength at 570 to 605 nm. An optical filter using a condensed polycyclic pigment having a maximum absorption wavelength at ˜600 nm is disclosed. However, the compounds used in these optical filters do not have satisfactory performance in terms of absorption wavelength characteristics or affinity with solvents and binder resins. Therefore, these optical filters did not exhibit sufficient performance for light having a wavelength of 560 to 580 nm.

特開２００３−５７４３７号公報JP 2003-57437 A 特開２００４−３１００７２号公報JP 2004-310072 A

従って、本発明の目的は、溶解性に優れ、特に５６０〜５８０ｎｍの波長の光に対する光学要素、とりわけ画像表示装置用の光学フィルターに用いられる光吸収剤に適した化合物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a compound which is excellent in solubility and particularly suitable for an optical element for light having a wavelength of 560 to 580 nm, particularly a light absorber used for an optical filter for an image display device.

本発明者は、検討を重ねた結果、特定のシアニン化合物が、溶解性に優れ、急峻な光吸収を有することを知見した。 As a result of repeated studies, the present inventor has found that a specific cyanine compound has excellent solubility and sharp light absorption.

本発明は、上記知見に基づいてなされたもので、下記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物、及び該シアニン化合物を含有してなる光学フィルターを提供するものである。 The present invention has been made based on the above findings, and provides a cyanine compound represented by the following general formula (I) and an optical filter containing the cyanine compound.

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、Ｒ¹とＲ²と、及びＲ³とＲ⁴とは、それぞれ連結して環構造を形成していてもよく、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、Ｙ¹及びＹ²はそれぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基を表し、Ｙ ¹ で表される上記炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基は、イソプロピルオキシ基で置換されていてもよく、上記炭素原子数１〜８のアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられていてもよく、Ａｎ^q-はｑ価のアニオンを表し、ｑは１又は２を表し、ｐは電荷を中性に保つ係数を表す。）

(Wherein R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are each independently a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an alkyl group having 7 to 20 carbon atoms. Represents an arylalkyl group, R ¹ and R ² , and R ³ and R ⁴ may be linked to each other to form a ring structure, and X represents a hydrogen atom, a halogen atom, 8 represents an alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and Y ¹ and Y ² are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. represents an aryl alkyl group an aryl group or a 7 to 20 carbon atoms of 6 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group on Kisumi atom 7-20 represented by Y ¹ is substituted with an isopropyl group may be, the carbon atom number of 1 to 8 Al Methylene groups in the Le group may be replaced by -O- or -CH = CH-, An ^q- represents a q-valent anion, q is 1 or 2, p is charge neutral Represents the coefficient to keep

本発明によれば、５００〜７００ｎｍ、特に５６０〜５８０ｎｍの波長の光に対する光学要素として適し、溶解性に優れた新規なシアニン化合物を提供することができる。また、該シアニン化合物を光吸収剤として用いた光学フィルターは、画像表示用光学フィルターとして好適なものである。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the novel cyanine compound which is suitable as an optical element with respect to the light of the wavelength of 500-700 nm, especially 560-580 nm, and was excellent in solubility can be provided. Moreover, an optical filter using the cyanine compound as a light absorber is suitable as an optical filter for image display.

以下、本発明のシアニン化合物、並びに該シアニン化合物を含有してなる光学フィルターについて、好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。 Hereinafter, the cyanine compound of the present invention and the optical filter containing the cyanine compound will be described in detail based on preferred embodiments.

まず、上記一般式（Ｉ）で表される本発明のシアニン化合物について説明する。
上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘで表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ、Ｙ¹及びＹ²で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ、Ｙ¹及びＹ²で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラセン−１−イル、フェナントレン−１−イル等が挙げられる。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ、Ｙ¹及びＹ²で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等が挙げられる。 First, the cyanine compound of the present invention represented by the general formula (I) will be described.
Examples of the halogen atom represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and X in the general formula (I) include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , X, Y ¹ and Y ² include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, Examples include tributyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tertiary amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl and the like. Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , X, Y ¹ and Y ² include phenyl, naphthyl, anthracen-1-yl and phenanthren-1-yl. Etc. R ^1, examples of ^{^{^{R 2, R 3, R 4}}} , X, arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms represented by Y ¹ and Y ^2, benzyl, phenethyl, 2-phenylpropane, diphenylmethyl, triphenylmethyl And methyl, styryl, cinnamyl and the like.

上記一般式（Ｉ）におけるＲ¹とＲ²と、及びＲ³とＲ⁴とが、それぞれ連結して形成する環構造としては、シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、テトラヒドロピラン環、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環等が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしてもよい。 Examples of the ring structure formed by connecting R ¹ and R ² and R ³ and R ⁴ in the general formula (I) are cyclopropane ring, cyclobutane ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, tetrahydropyran Ring, piperidine ring, piperazine ring, pyrrolidine ring, morpholine ring, thiomorpholine ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, triazine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, imidazole ring, oxazole ring, imidazolidine ring , Pyrazolidine ring, isoxazolidine ring, isothiazolidine ring and the like, and these rings may be condensed or substituted with other rings.

Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ、Ｙ¹及びＹ²で表される炭素原子数１〜８のアルキル基、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ、Ｙ¹及びＹ²で表される炭素原子数６〜２０のアリール基、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ、Ｙ¹及びＹ²で表される炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基は、いずれも、置換基を有していてもよい。該置換基としては、以下のものが挙げられる。尚、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｘ，Ｙ¹及びＹ²が、上記の炭素原子数１〜８のアルキル基等の炭素原子を含有する基であり、且つ、それらの基が、以下の置換基の中でも、炭素原子を含有する置換基を有する場合は、該置換基を含めたＲ¹〜Ｒ⁴、Ｘ，Ｙ¹及びＹ²全体の炭素原子数が、規定された範囲を満たすものとする。
上記置換基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、シクロペンチル、ヘキシル、２−ヘキシル、３−ヘキシル、シクロヘキシル、ビシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル、ヘプチル、２−ヘプチル、３−ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル等のアルキル基；メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、第二ブチルオキシ、第三ブチルオキシ、イソブチルオキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ、第三アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、第三ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、第三オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等のアルコキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、第二ブチルチオ、第三ブチルチオ、イソブチルチオ、アミルチオ、イソアミルチオ、第三アミルチオ、ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ヘプチルチオ、イソヘプチルチオ、第三ヘプチルチオ、ｎ−オクチルチオ、イソオクチルチオ、第三オクチルチオ、２−エチルヘキシルチオ等のアルキルチオ基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、２−プロペニル、１−メチル−３−プロペニル、３−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、イソブテニル、３−ペンテニル、４−ヘキセニル、シクロヘキセニル、ビシクロヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、エイコセニル、トリコセニル等のアルケニル基；ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基；フェニル、ナフチル等のアリール基；フェノキシ、ナフチルオキシ等のアリールオキシ基；フェニルチオ、ナフチルチオ等のアリールチオ基；ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等の複素環基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等の置換アミノ基；スルホンアミド基、スルホニル基、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基等が挙げられ、これらの基は更に置換されていてもよい。また、カルボキシル基及びスルホ基は塩を形成していてもよい。 An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , X, Y ¹ and Y ² , R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , X, Y ¹ and An aryl group having 6 to 20 carbon atoms represented by Y ² , an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms represented by R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , X, Y ¹ and Y ² is Any of these may have a substituent. Examples of the substituent include the following. Incidentally, R ¹ to R ^4, X, is Y ¹ and Y ^2, is a group containing carbon atoms such as an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms described above, and their groups, following substituents Among these, when having a substituent containing a carbon atom, the number of carbon atoms of R ^{1 to} R ⁴ , X, Y ¹ and Y ² including the substituent should satisfy the specified range. .
Examples of the substituent include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, cyclopentyl, hexyl, 2-hexyl, and 3-hexyl. , Alkyl groups such as cyclohexyl, bicyclohexyl, 1-methylcyclohexyl, heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, isoheptyl, tertiary heptyl, n-octyl, isooctyl, tertiary octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl Methyloxy, ethyloxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, isobutyloxy, amyloxy, isoamyloxy, tert-amyloxy, hexyloxy, cyclohexyloxy, hex Alkoxy groups such as tiloxy, isoheptyloxy, tertiary heptyloxy, n-octyloxy, isooctyloxy, tertiary octyloxy, 2-ethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy; methylthio, ethylthio, propylthio, isopropylthio, butylthio, Dibutylthio, tert-butylthio, isobutylthio, amylthio, isoamylthio, tert-amylthio, hexylthio, cyclohexylthio, heptylthio, isoheptylthio, tert-heptylthio, n-octylthio, isooctylthio, tert-octylthio, 2-ethylhexylthio, etc. Alkylthio group; vinyl, 1-methylethenyl, 2-methylethenyl, 2-propenyl, 1-methyl-3-propenyl, 3-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, isobutenyl , Alkenyl groups such as 3-pentenyl, 4-hexenyl, cyclohexenyl, bicyclohexenyl, heptenyl, octenyl, decenyl, pentadecenyl, eicosenyl, tricosenyl; arylalkyls such as benzyl, phenethyl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl Groups; aryl groups such as phenyl and naphthyl; aryloxy groups such as phenoxy and naphthyloxy; arylthio groups such as phenylthio and naphthylthio; pyridyl, pyrimidyl, pyridazyl, piperidyl, pyranyl, pyrazolyl, triazyl, pyrrolyl, quinolyl, isoquinolyl, imidazolyl, Benzimidazolyl, triazolyl, furyl, furanyl, benzofuranyl, thienyl, thiophenyl, benzothiophenyl, thiadiazolyl, thiazolyl, Benzothiazolyl, oxazolyl, benzoxazolyl, isothiazolyl, isoxazolyl, indolyl, 2-pyrrolidinon-1-yl, 2-piperidone-1-yl, 2,4-dioxyimidazolidin-3-yl, 2,4-dioxy Heterocyclic groups such as oxazolidin-3-yl; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine, iodine; acetyl, 2-chloroacetyl, propionyl, octanoyl, acryloyl, methacryloyl, phenylcarbonyl (benzoyl), phthaloyl, 4-trifluoro Acyl groups such as methylbenzoyl, pivaloyl, salicyloyl, oxaloyl, stearoyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl, carbamoyl; acetyloxy, benzoylo An acyloxy group such as amino; amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, dodecylamino, anilino, chlorophenylamino, toluidino, anisidino, N-methyl-anilino, diphenylamino, naphthylamino; 2-pyridylamino, methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, acetylamino, benzoylamino, formylamino, pivaloylamino, lauroylamino, carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino , Methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbo Substituted amino groups such as ruamino, N-methyl-methoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, sulfamoylamino, N, N-dimethylaminosulfonylamino, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenylsulfonylamino; sulfonamide group, sulfonyl Group, carboxyl group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, nitro group, mercapto group, imide group, carbamoyl group, sulfonamide group and the like, and these groups may be further substituted. Moreover, the carboxyl group and the sulfo group may form a salt.

上記一般式（I）において、Ａｎ^q-で表されるアニオンとしては、例えば、一価のものとして、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、フッ素アニオン等のハロゲンアニオン；過塩素酸アニオン、塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、六フッ化リンアニオン、六フッ化アンチモンアニオン、四フッ化ホウ素アニオン等の無機系アニオン；ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸アニオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸アニオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン；オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスホン酸アニオン等の有機リン酸系アニオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイミドアニオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミド、パーフルオロ−４−エチルシクロヘキサンスルホネートアニオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼酸アニオン等が挙げられ、二価のものとして、ベンゼンジスルホン酸アニオン、ナフタレンジスルホン酸アニオン等が挙げられる。また、励起状態にある活性分子を脱励起させる（クエンチングさせる）機能を有するクエンチャーアニオンや、シクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等のアニオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物アニオン等も、必要に応じて用いることができる。 In the general formula (I), the anion represented by An ^q- is, for example, a monovalent halogen anion such as a chlorine anion, a bromine anion, an iodine anion, a fluorine anion; a perchlorate anion, a chloric acid Inorganic anions such as anion, thiocyanate anion, phosphorus hexafluoride anion, antimony hexafluoride anion, boron tetrafluoride anion; benzenesulfonate anion, toluenesulfonate anion, trifluoromethanesulfonate anion, diphenylamine-4-sulfone Organic sulfonate anions such as acid anion, 2-amino-4-methyl-5-chlorobenzenesulfonate anion, 2-amino-5-nitrobenzenesulfonate anion; octyl phosphate anion, dodecyl phosphate anion, octadecyl phosphate anion, Nylphosphate anion, nonylphenyl phosphate anion, organophosphate anions such as 2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphonate anion, bistrifluoromethylsulfonylimide imide anion, bisperfluorobutane Examples include sulfonylimide, perfluoro-4-ethylcyclohexanesulfonate anion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate anion, and divalent ones include benzenedisulfonate anion and naphthalenedisulfonate anion. Further, a quencher anion having a function of deexciting (quenching) an active molecule in an excited state, ferrocene having an anionic group such as a carboxyl group, a phosphonic acid group, and a sulfonic acid group in a cyclopentadienyl ring, Metallocene compound anions such as luteocene can also be used as necessary.

上記のクエンチャーアニオンとしては、例えば、下記一般式（Ａ）又は（Ｂ）で表されるもの、特開昭６０−２３４８９２号公報、特開平５−４３８１４号公報、特開平６−２３９０２８号公報、特開平９−３０９８８６号公報、特開平１０−４５７６７号公報等に記載されたようなアニオンが挙げられる。 Examples of the quencher anion include those represented by the following general formula (A) or (B), JP-A-60-234892, JP-A-5-43814, JP-A-6-239028. And anions as described in JP-A-9-309886, JP-A-10-45767, and the like.

（式中、Ｍは、ニッケル原子又は銅原子を表し、Ｒ⁵及びＲ⁶は、各々独立に、ハロゲン原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は−ＳＯ₂−Ｇ基を表し、Ｇは、アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ピペリジノ基又はモルフォリノ基を表し、ａ及びｂは、各々０〜４を表す。また、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、各々独立にアルキル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基又はハロゲン化フェニル基を表す。）

(In the formula, M represents a nickel atom or a copper atom, and R ⁵ and R ⁶ each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or — Represents an SO ₂ —G group, G represents an alkyl group, an aryl group optionally substituted with a halogen atom, a dialkylamino group, a diarylamino group, a piperidino group or a morpholino group, and a and b each represent 0 to And R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ each independently represents an alkyl group, an alkylphenyl group, an alkoxyphenyl group or a halogenated phenyl group.

上記一般式（Ｉ）で表される本発明のシアニン化合物は、その製造方法は特に限定されず、周知一般の反応を利用した方法で得ることができる。
上記一般式（Ｉ）におけるＹ¹及びＹ²の導入方法も、特に制限されるものではないが、例えば、Ｙ¹は、３Ｈ−インドール誘導体のＮＨ基とＨａｌ−Ｙ¹（Ｈａｌ：フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）等のハロゲン化有機化合物とを反応させることで導入することができる。Ｙ²もＹ¹の導入方法に準じて導入可能である。
Ｙ¹及びＹ²は、炭素原子数が大きくなると分子量が大きくなり、これらの基を有する上記一般式（Ｉ）で表される本発明のシアニン化合物のモル吸光係数が低下する場合があるので、Ｙ¹及びＹ²それぞれの炭素原子数は、２０以下が好ましく、１０以下がより好ましい。 The production method of the cyanine compound of the present invention represented by the above general formula (I) is not particularly limited, and can be obtained by a method using a known general reaction.
The method for introducing Y ¹ and Y ² in the general formula (I) is not particularly limited. For example, Y ¹ represents an NH group of 3H-indole derivative and Hal-Y ¹ (Hal: fluorine, chlorine). , Bromine, iodine) and other halogenated organic compounds. Y ² can also be introduced according to the introduction method of Y ¹ .
Y ¹ and Y ² have an increased molecular weight as the number of carbon atoms increases, and the molar extinction coefficient of the cyanine compound of the present invention represented by the above general formula (I) having these groups may decrease. The number of carbon atoms of Y ¹ and Y ² is preferably 20 or less, and more preferably 10 or less.

上記一般式（Ｉ）で表される本発明のシアニン化合物の具体例としては、下記化合物Ｎｏ．１〜１６が挙げられる。尚、本発明のシアニン化合物において、ポリメチン鎖は共鳴構造をとっていてもよく、またカチオンがトリフルオロメチル基を有する複素環骨格中の窒素原子上にあってもよい。 Specific examples of the cyanine compound of the present invention represented by the general formula (I) include the following compound No. 1-16 are mentioned. In the cyanine compound of the present invention, the polymethine chain may have a resonance structure, or the cation may be on a nitrogen atom in a heterocyclic skeleton having a trifluoromethyl group.

上述した本発明のシアニン化合物は、５００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の光に対する光学要素、特に５６０〜５８０ｎｍの範囲の光に対する光学要素として好適である。本発明のシアニン化合物の中でも、溶液の光吸収におけるλｍａｘがこれらの範囲内に存在するものが、特に好適である。λｍａｘの測定は、常法に従って、測定に用いる溶媒等を適宜選択して行なえばよい。
特に５６０〜５８０ｎｍの範囲の光に対する光学要素として適したものとする上で、本発明のシアニン化合物は、Ｒ¹〜Ｒ⁴が炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、Ｘが水素原子であることが好ましく、Ｙ¹及びＹ²が炭素原子数１〜８のアルキル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基であることが好ましい。 The above-described cyanine compound of the present invention is suitable as an optical element for light in the range of 500 nm to 700 nm, particularly as an optical element for light in the range of 560 to 580 nm. Among the cyanine compounds of the present invention, those in which λmax in the light absorption of the solution is within these ranges are particularly suitable. The measurement of λmax may be performed by appropriately selecting a solvent used for the measurement according to a conventional method.
In particular, in order to make the cyanine compound of the present invention suitable as an optical element for light in the range of 560 to 580 nm, R ^{1 to} R ⁴ are preferably alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, and X is It is preferably a hydrogen atom, and Y ¹ and Y ² are preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.

上記光学要素とは、特定の光を吸収することにより機能を発揮する要素のことであり、具体的には、光吸収剤、光学記録剤、光増感剤等が挙げられる。例えば、光吸収剤は、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用、あるいは分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通信用等の光学フィルターに用いられ、光学記録剤は、ＤＶＤ±Ｒ等の光学記録媒体における光学記録層に用いられる。 The optical element is an element that exhibits a function by absorbing specific light, and specifically includes a light absorbent, an optical recording agent, a photosensitizer, and the like. For example, the light absorber is used for image display devices such as liquid crystal display devices (LCD), plasma display panels (PDP), electroluminescence displays (ELD), cathode ray tube display devices (CRT), fluorescent display tubes, field emission displays, etc. Alternatively, the optical recording agent is used for an optical recording layer in an optical recording medium such as DVD ± R, for use in an optical filter for analysis equipment, semiconductor device manufacturing, astronomical observation, optical communication, and the like.

本発明のシアニン化合物は、光学特性及び光安定性に優れるばかりでなく、吸光係数が高いため、使用量が少なくて済むという特徴も有し、さらに、有機溶剤に対する溶解性が大きいという特徴も有している。これらの特徴は、光学フィルターや光学記録媒体への応用に有利である。 The cyanine compound of the present invention is not only excellent in optical properties and light stability, but also has a feature that it can be used in a small amount due to its high extinction coefficient, and also has a feature that it is highly soluble in organic solvents. is doing. These features are advantageous for application to optical filters and optical recording media.

例えば、一般に、有機溶剤への溶解性が大きい化合物は、合成樹脂との相溶性も良好であるので、合成樹脂中へ光学要素を均一に分散又は相溶させることが必要である光学フィルターの製造において有利である。また、光学記録媒体へ応用する場合、光学ディスク等の光学記録層の形成には、光学記録剤を有機溶剤に溶解した溶液をスピンコートやスプレー等で塗布する方法が一般的に用いられているので、光学記録剤として用いる化合物は、有機溶剤に対する溶解性が大きい方が光学記録層形成プロセスマージンが大きくなり有利である。 For example, in general, since a compound having high solubility in an organic solvent has good compatibility with a synthetic resin, it is necessary to uniformly disperse or dissolve an optical element in the synthetic resin. Is advantageous. When applied to an optical recording medium, a method of applying a solution obtained by dissolving an optical recording agent in an organic solvent by spin coating or spraying is generally used to form an optical recording layer such as an optical disk. Therefore, the compound used as the optical recording agent is more advantageous if the solubility in the organic solvent is larger because the process margin for forming the optical recording layer is larger.

次に、本発明の光学フィルターについて以下に説明する。
本発明の光学フィルターは、本発明のシアニン化合物を含有する。本発明のシアニン化合物は、吸収極大波長を５６０〜５８０ｎｍの範囲内又はその付近に持ち、一部の可視光線を選択的に吸収して遮断することができるので、本発明のシアニン化合物を含有する本発明の光学フィルターは、表示画像の高品質化に用いられる画像表示装置用の光学フィルターとして特に好適なものである。本発明の光学フィルターは、画像表示装置用の他に、分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通信用、眼鏡レンズ等の各種用途にも用いることができる。 Next, the optical filter of the present invention will be described below.
The optical filter of the present invention contains the cyanine compound of the present invention. The cyanine compound of the present invention has the absorption maximum wavelength in the range of 560 to 580 nm or in the vicinity thereof, and can selectively absorb and block a part of visible light, and therefore contains the cyanine compound of the present invention. The optical filter of the present invention is particularly suitable as an optical filter for an image display device used for improving the quality of a display image. The optical filter of the present invention can be used not only for an image display device but also for various uses such as an analysis device, a semiconductor device manufacturing, an astronomical observation, an optical communication, and a spectacle lens.

本発明の光学フィルターは、通常ディスプレイの前面に配置される。例えば、本発明の光学フィルターは、ディスプレイの表面に直接貼り付けてもよく、ディスプレイの前に前面板が設けられている場合は、前面板の表側（外側）又は裏側（ディスプレイ側）に貼り付けてもよい。 The optical filter of the present invention is usually disposed in front of the display. For example, the optical filter of the present invention may be directly attached to the surface of the display. When a front plate is provided in front of the display, the optical filter is attached to the front side (outside) or back side (display side) of the front plate. May be.

本発明の光学フィルターの代表的な構成としては、透明支持体に、必要に応じて、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、保護層等の各層を設けたものが挙げられる。本発明のシアニン化合物や、本発明のシアニン化合物以外の色素化合物である光吸収剤、各種安定剤等の任意成分を本発明の光学フィルターに含有させる方法としては、例えば、（１）透明支持体又は任意の各層に含有させる方法、（２）透明支持体又は任意の各層にコーティングする方法、（３）透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣合う二者間の粘着剤層、又は光学フィルターをディスプレイに貼り付けるために最外層として設けられるの粘着剤層に混入させる方法、（４）任意の各層とは別に、本発明のシアニン化合物等の光吸収剤等を含有する光吸収層を設ける方法が挙げられる。 As a typical structure of the optical filter of the present invention, there may be mentioned a transparent support provided with various layers such as an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, a lubricating layer, and a protective layer as necessary. Examples of the method for incorporating the optical filter of the present invention into the optical filter of the present invention include optional components such as the cyanine compound of the present invention, a light absorber other than the cyanine compound of the present invention, and various stabilizers. Or (2) a method for coating each transparent layer or any desired layer, (3) an adhesive layer between any two adjacent members selected from the transparent support and any desired layer, Alternatively, a method of mixing an optical filter in an adhesive layer provided as an outermost layer for attaching to an display, (4) Light absorption containing a light absorber such as the cyanine compound of the present invention separately from each optional layer The method of providing a layer is mentioned.

本発明の光学フィルターにおいて、本発明のシアニン化合物の使用量は、光学フィルターの単位面積当たり、通常１〜１０００ｍｇ／ｍ²、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ²であり、１ｍｇ／ｍ²未満の使用量では、光吸収効果を十分に発揮することができず、１０００ｍｇ／ｍ²を超えて使用した場合には、フィルターの色目が強くなりすぎて表示品質等を低下させるおそれがあり、さらには、明度が低下するおそれもある。 In the optical filter of the present invention, the amount of the cyanine compound of the invention, per unit area of the optical filter, typically 1 to 1000 mg / m ^2, preferably 5 to 100 mg / m ^2, the use of less than 1 mg / m ² In the amount, the light absorption effect cannot be sufficiently exhibited, and when it is used in excess of 1000 mg / m ² , the color of the filter may become too strong and the display quality may be deteriorated. There is also a risk that the brightness will decrease.

本発明のシアニン化合物は、その使用量を、光学フィルターの単位面積当たり上述の範囲にするには、通常、次のようにして使用される。例えば、粘着剤層に本発明のシアニン化合物を含有する光学フィルターを造る場合には、アクリル樹脂系粘着剤等の粘着剤１００質量部に対し、本発明のシアニン化合物を好ましくは０．００１〜１．０質量部及び溶剤を好ましくは４０〜５００質量部添加して粘着剤組成物を作成し、この粘着剤組成物を、易密着処理をしたＰＥＴフィルム等の保護フィルム（保護層）に塗布した後、ガラス板等の透明支持体と圧着して、厚さ０．１〜１０ミクロンの粘着剤層を有する光学フィルターを得る。
本発明のシアニン化合物及び任意成分を本発明の光学フィルターに含有させる方法として、上述の（１）〜（４）のいずれの方法を採る場合も、各成分の配合割合は、上述の配合割合に順じればよい。 The cyanine compound of the present invention is usually used in the following manner in order to make the amount of use the above-mentioned range per unit area of the optical filter. For example, when an optical filter containing the cyanine compound of the present invention is prepared in the pressure-sensitive adhesive layer, the cyanine compound of the present invention is preferably 0.001-1 with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive such as an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive. 0.0 parts by mass and a solvent are preferably added to 40 to 500 parts by mass to prepare a pressure-sensitive adhesive composition, and this pressure-sensitive adhesive composition was applied to a protective film (protective layer) such as a PET film subjected to easy adhesion treatment. Thereafter, it is pressure-bonded to a transparent support such as a glass plate to obtain an optical filter having an adhesive layer having a thickness of 0.1 to 10 microns.
As a method of incorporating the cyanine compound of the present invention and an optional component into the optical filter of the present invention, when adopting any of the above methods (1) to (4), the blending ratio of each component is the above blending ratio. Just follow.

上記透明支持体の材料としては、例えば、ガラス等の無機材料；ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース等のセルロースエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４'−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリスチレン；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン；ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルケトン；ポリエーテルイミド；ポリオキシエチレン、ノルボルネン樹脂等の高分子材料が挙げられる。透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることがさらに好ましい。ヘイズは、２％以下であることが好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。屈折率は、１．４５〜１．７０であることが好ましい。 Examples of the material for the transparent support include inorganic materials such as glass; cellulose esters such as diacetylcellulose, triacetylcellulose (TAC), propionylcellulose, butyrylcellulose, acetylpropionylcellulose, and nitrocellulose; polyamides; polycarbonates; polyethylenes Polyesters such as terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate; polystyrene; polyethylene Polyolefins such as polypropylene and polymethylpentene; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate; Polycarbonate; Polysulfone Polyethersulfone; polyetherketone; polyetherimide; polymer materials such as polyoxyethylene and norbornene resin. The transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more. The haze is preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. The refractive index is preferably 1.45 to 1.70.

上記透明支持体中には、本発明のシアニン化合物以外の光吸収剤、無機微粒子、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェノール系、リン系等の酸化防止剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤等を添加することができ、また、上記透明支持体には、各種の表面処理を施すこともできる。 In the transparent support, light absorbers other than the cyanine compound of the present invention, inorganic fine particles, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, phenolic and phosphorus antioxidants, flame retardants, lubricants, antistatic agents, etc. Further, various surface treatments can be applied to the transparent support.

本発明のシアニン化合物以外の光吸収剤としては、例えば、光学フィルターを画像表示装置用途に用いる場合には、色調調整用、外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤、あるいは、画像表示装置がプラズマディスプレイの場合には、赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤が挙げられる。 As the light absorber other than the cyanine compound of the present invention, for example, when an optical filter is used for an image display device, the light absorber for adjusting the color tone, preventing reflection of external light or reflection, or image display is used. When the apparatus is a plasma display, a light absorber for preventing infrared remote control malfunction can be used.

上記の色調調整用の光吸収剤としては、５５０〜６００ｎｍのオレンジ光の除去のために用いられるものとして、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンベンゾオキサゾリウム化合物、トリメチンベンゾチアゾリウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；ペンタメチンオキサゾリウム化合物、ペンタメチンチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム色素誘導体；アゾメチン色素誘導体；キサンテン色素誘導体；アゾ色素誘導体；ピロメテン色素誘導体；アゾ金属錯体誘導体：ローダミン色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 As the above-described light absorber for color tone adjustment, trimethine indolium compound, trimethine benzoxazolium compound, trimethine benzothiazolium compound, etc. are used for removing orange light of 550 to 600 nm. Trimethine cyanine derivatives; pentamethine cyanine derivatives such as pentamethine oxazolium compounds and pentamethine thiazolium compounds; squarylium dye derivatives; azomethine dye derivatives; xanthene dye derivatives; azo dye derivatives; pyromethene dye derivatives; azo metal complex derivatives : Rhodamine dye derivative; phthalocyanine derivative; porphyrin derivative; dipyrromethene metal chelate compound.

上記の外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤（４８０〜５００ｎｍ対応）としては、トリメチンインドリウム化合物、トリメチンオキサゾリウム化合物、トリメチンチアゾリウム化合物、インドリデントリメチンチアゾニウム化合物等のトリメチンシアニン誘導体；フタロシアニン誘導体；ナフタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 As a light absorber for preventing reflection of external light and reflection (corresponding to 480 to 500 nm), trimethine indolium compound, trimethine oxazolium compound, trimethine thiazolium compound, indolidene trimethine thiazonium compound Trimethine cyanine derivatives such as phthalocyanine derivatives; naphthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds.

上記の赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤（７５０〜１１００ｎｍ対応）としては、ビスイミニウム誘導体；ペンタメチンベンゾインドリウム化合物、ペンタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ペンタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のペンタメチンシアニン誘導体；ヘプタメチンインドリウム化合物、ヘプタメチンベンゾインドリウム化合物、ヘプタメチンオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾオキサゾリウム化合物、ヘプタメチンチアゾリウム化合物、ヘプタメチンベンゾチアゾリウム化合物等のヘプタメチンシアニン誘導体；スクアリリウム誘導体；ビス（スチルベンジチオラト）化合物、ビス（ベンゼンジチオラト）ニッケル化合物、ビス（カンファージチオラト）ニッケル化合物等のニッケル錯体；スクアリリウム誘導体；アゾ色素誘導体；フタロシアニン誘導体；ポルフィリン誘導体；ジピロメテン金属キレート化合物等が挙げられる。 The above-mentioned light absorber for preventing infrared remote control malfunction (corresponding to 750 to 1100 nm) includes a biiminium derivative; a pentamethine benzoindolinium compound, a pentamethine benzoxazolium compound, a pentamethine benzothiazolium compound, etc. Methine cyanine derivatives; heptamethine such as heptamethine indolium compound, heptamethine benzoindolium compound, heptamethine oxazolium compound, heptamethine benzoxazolium compound, heptamethine thiazolium compound, heptamethine benzothiazolium compound Cyanine derivatives; squarylium derivatives; nickel complexes such as bis (stilbenedithiolato) compounds, bis (benzenedithiolato) nickel compounds, bis (camphagethiolato) nickel compounds; Body; azo dye derivatives; phthalocyanine derivatives; porphyrin derivatives; dipyrromethene metal chelate compounds, and the like.

本発明の光学フィルターにおいて、上記の色調調整用の光吸収剤、外光の反射や映り込み防止用の光吸収剤、及び赤外リモコン誤作動防止用の光吸収剤（近赤外線吸収剤）は、本発明のシアニン化合物と同一の層に含有されていてもよく、別の層に含有されていてもよい。それらの使用量はそれぞれ、通常光学フィルターの単位面積当たり１〜１０００ｍｇ／ｍ²の範囲であり、好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ²である。 In the optical filter of the present invention, the above light absorber for color tone adjustment, a light absorber for preventing reflection of external light and reflection, and a light absorber for preventing infrared remote control malfunction (near infrared absorber) are: These may be contained in the same layer as the cyanine compound of the present invention, or may be contained in another layer. Each of these amounts is usually in the range of 1-1000 mg / m ² per unit area of the optical filter, preferably 5-100 mg / m ² .

また、透明支持体に添加することができる上記無機微粒子としては、例えば、二酸化珪素、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が挙げられる。 Examples of the inorganic fine particles that can be added to the transparent support include silicon dioxide, titanium dioxide, barium sulfate, calcium carbonate, talc, and kaolin.

透明支持体に施すことができる上記の各種の表面処理としては、例えば、薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線照射処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理等が挙げられる。 Examples of the various surface treatments that can be applied to the transparent support include, for example, chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, and laser treatment. , Mixed acid treatment, ozone oxidation treatment and the like.

上記下塗り層は、光吸収剤を含有する光吸収層を設ける場合に、透明支持体と光吸収層との間に用いる層である。上記下塗り層は、ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む層、光吸収層側の表面が粗面である層、又は光吸収層のポリマーと親和性を有するポリマーを含む層として形成する。また、下塗り層は、光吸収層が設けられていない透明支持体の面に設けて、透明支持体とその上に設けられる層（例えば、反射防止層、ハードコート層）との接着力を改善するために設けてもよく、光学フィルターと画像表示装置とを接着するための接着剤と光学フィルターとの親和性を改善するために設けてもよい。下塗り層の厚みは、２ｎｍ〜２０μｍが好ましく、５ｎｍ〜５μｍがより好ましく、２０ｎｍ〜２μｍがさらに好ましく、５０ｎｍ〜１μｍがさらにまた好ましく、８０ｎｍ〜３００ｎｍが最も好ましい。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーを含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で、透明支持体とフィルター層とを接着する。ガラス転移温度が−６０〜６０℃のポリマーは、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル又はメチルビニルエーテルの重合又はこれらの共重合により得ることができる。ガラス転移温度は、５０℃以下であることが好ましく、４０℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることがさらに好ましく、２５℃以下であることがさらにまた好ましく、２０℃以下であることが最も好ましい。下塗り層の２５℃における弾性率は、１〜１０００ＭＰａであることが好ましく、５〜８００ＭＰａであることがさらに好ましく、１０〜５００ＭＰａであることが最も好ましい。光吸収層側の表面が粗面である下塗り層は、粗面の上に光吸収層を形成することで、透明支持体と光吸収層とを接着する。光吸収層側の表面が粗面である下塗り層は、ポリマーラテックスの塗布により容易に形成することができる。ラテックスの平均粒径は、０．０２〜３μｍであることが好ましく、０．０５〜１μｍであることがさらに好ましい。光吸収層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマーとしては、アクリル樹脂、セルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、可溶性ナイロン及び高分子ラテックス等が挙げられる。また、本発明の光学フィルターには、二以上の下塗り層を設けてもよい。下塗り層には、透明支持体を膨潤させる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助剤、硬膜剤等を添加してもよい。 The undercoat layer is a layer used between the transparent support and the light absorption layer when a light absorption layer containing a light absorber is provided. The undercoat layer is formed as a layer containing a polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C., a layer having a rough surface on the light absorption layer side, or a layer containing a polymer having affinity with the polymer of the light absorption layer. To do. In addition, the undercoat layer is provided on the surface of the transparent support on which the light absorption layer is not provided, thereby improving the adhesive force between the transparent support and the layer provided thereon (for example, an antireflection layer or a hard coat layer). It may be provided in order to improve the affinity between the optical filter and the adhesive for bonding the optical filter and the image display device. The thickness of the undercoat layer is preferably 2 nm to 20 μm, more preferably 5 nm to 5 μm, further preferably 20 nm to 2 μm, still more preferably 50 nm to 1 μm, and most preferably 80 nm to 300 nm. The undercoat layer containing a polymer having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C. adheres the transparent support and the filter layer due to the tackiness of the polymer. Polymers having a glass transition temperature of −60 to 60 ° C. are exemplified by polymerization of vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, butadiene, neoprene, styrene, chloroprene, acrylic ester, methacrylic ester, acrylonitrile or methyl vinyl ether, or a copolymer thereof. It can be obtained by polymerization. The glass transition temperature is preferably 50 ° C. or lower, more preferably 40 ° C. or lower, further preferably 30 ° C. or lower, further preferably 25 ° C. or lower, and further preferably 20 ° C. or lower. Most preferred. The elastic modulus at 25 ° C. of the undercoat layer is preferably 1 to 1000 MPa, more preferably 5 to 800 MPa, and most preferably 10 to 500 MPa. The undercoat layer having a rough surface on the light absorption layer side forms a light absorption layer on the rough surface, thereby bonding the transparent support and the light absorption layer. The undercoat layer having a rough surface on the light absorption layer side can be easily formed by applying a polymer latex. The average particle size of the latex is preferably 0.02 to 3 μm, and more preferably 0.05 to 1 μm. Examples of the polymer having an affinity for the binder polymer of the light absorption layer include acrylic resin, cellulose derivative, gelatin, casein, starch, polyvinyl alcohol, soluble nylon, and polymer latex. The optical filter of the present invention may be provided with two or more undercoat layers. In the undercoat layer, a solvent for swelling the transparent support, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a coating aid, a hardening agent, and the like may be added.

上記反射防止層においては、低屈折率層が必須である。低屈折率層の屈折率は、上記透明支持体の屈折率よりも低い。低屈折率層の屈折率は、１．２０〜１．５５であることが好ましく、１．３０〜１．５０であることがさらに好ましい。低屈折率層の厚さは、５０〜４００ｎｍであることが好ましく、５０〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。低屈折率層は、屈折率の低い含フッ素ポリマーからなる層（特開昭５７−３４５２６号、特開平３−１３０１０３号、特開平６−１１５０２３号、特開平８−３１３７０２号、特開平７−１６８００４号の各公報記載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平５−２０８８１１号、特開平６−２９９０９１号、特開平７−１６８００３号の各公報記載）、あるいは微粒子を含む層（特公昭６０−５９２５０号、特開平５−１３０２１号、特開平６−５６４７８号、特開平７−９２３０６号、特開平９−２８８２０１号の各公報に記載）として形成することができる。微粒子を含む層では、微粒子間又は微粒子内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成することができる。微粒子を含む層は、３〜５０体積％の空隙率を有することが好ましく、５〜３５体積％の空隙率を有することがさらに好ましい。 In the antireflection layer, a low refractive index layer is essential. The refractive index of the low refractive index layer is lower than the refractive index of the transparent support. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.55, and more preferably 1.30 to 1.50. The thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 400 nm, and more preferably 50 to 200 nm. The low refractive index layer is a layer made of a fluorine-containing polymer having a low refractive index (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-34526, 3-130103, 6-115023, 8-313702, and 7- 168004), a layer obtained by a sol-gel method (described in JP-A-5-208811, JP-A-6-299091, and JP-A-7-168003), or a layer containing fine particles (Japanese Patent Publication No. 60). -59250, JP-A-5-13021, JP-A-6-56478, JP-A-7-92306, and JP-A-9-288201). In the layer containing fine particles, voids can be formed in the low refractive index layer as microvoids between the fine particles or within the fine particles. The layer containing fine particles preferably has a porosity of 3 to 50% by volume, and more preferably has a porosity of 5 to 35% by volume.

広い波長領域の反射を防止するためには、上記反射防止層において、低屈折率層に加えて、屈折率の高い層（中・高屈折率層）を積層することが好ましい。高屈折率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ましく、１．７０〜２．２０であることがさらに好ましい。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．９０であることが好ましく、１．５５〜１．７０であることがさらに好ましい。中・高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１００μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍであることがさらに好ましく、３０ｎｍ〜１μｍであることが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有するポリマーバインダーを用いて形成することができる。屈折率が高いポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン共重合体、ポリカーボネート、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、環状（脂環式又は芳香族）イソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレタン等が挙げられる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高い。二重結合を導入してラジカル硬化を可能にしたモノマーの重合反応により形成されたポリマーを用いてもよい。 In order to prevent reflection in a wide wavelength region, in the antireflection layer, in addition to the low refractive index layer, a layer having a high refractive index (medium / high refractive index layer) is preferably laminated. The refractive index of the high refractive index layer is preferably 1.65 to 2.40, and more preferably 1.70 to 2.20. The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be an intermediate value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the medium refractive index layer is preferably 1.50 to 1.90, and more preferably 1.55 to 1.70. The thickness of the middle / high refractive index layer is preferably 5 nm to 100 μm, more preferably 10 nm to 10 μm, and most preferably 30 nm to 1 μm. The haze of the middle / high refractive index layer is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and most preferably 1% or less. The middle / high refractive index layer can be formed using a polymer binder having a relatively high refractive index. Examples of the polymer having a high refractive index include polystyrene, styrene copolymer, polycarbonate, melamine resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane obtained by reaction of cyclic (alicyclic or aromatic) isocyanate and polyol. Polymers having other cyclic (aromatic, heterocyclic, alicyclic) groups and polymers having a halogen atom other than fluorine as a substituent also have a high refractive index. You may use the polymer formed by the polymerization reaction of the monomer which introduce | transduced the double bond and enabled radical hardening.

さらに高い屈折率を得るため、上記ポリマーバインダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子の屈折率は、１．８０〜２．８０であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物又は硫化物から形成することが好ましい。金属の酸化物又は硫化物としては、酸化チタン（例えば、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化錫及び酸化インジウムが特に好ましい。無機微粒子は、これらの金属の酸化物又は硫化物を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量（重量％）が多い成分を意味する。他の元素としては、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｓ等が挙げられる。被膜形成性で溶剤に分散し得るか、それ自身が液状である無機材料、例えば、各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化合物と結合した配位化合物（例えばキレート化合物）、活性無機ポリマーを用いて、中・高屈折率層を形成することもできる。 In order to obtain a higher refractive index, inorganic fine particles may be dispersed in the polymer binder. The refractive index of the inorganic fine particles is preferably 1.80 to 2.80. The inorganic fine particles are preferably formed from a metal oxide or sulfide. Examples of the metal oxide or sulfide include titanium oxide (for example, rutile, rutile / anatase mixed crystal, anatase, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, and zinc sulfide. Among these, titanium oxide, tin oxide, and indium oxide are particularly preferable. The inorganic fine particles are mainly composed of oxides or sulfides of these metals, and can further contain other elements. The main component means a component having the largest content (% by weight) among the components constituting the particles. Examples of other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, Si, P, and S. An inorganic material that is film-forming and can be dispersed in a solvent, or is itself a liquid, such as alkoxides of various elements, salts of organic acids, coordination compounds bonded to coordination compounds (eg chelate compounds), active inorganics A medium / high refractive index layer can also be formed using a polymer.

上記反射防止層の表面には、アンチグレア機能（入射光を表面で散乱させて、膜周囲の景色が膜表面に移るのを防止する機能）を付与することができる。例えば、透明フィルムの表面に微細な凹凸を形成してその表面に反射防止層を形成するか、あるいは、反射防止層を形成後、エンボスロールにより表面に凹凸を形成することにより、アンチグレア機能を有する反射防止層を得ることができる。アンチグレア機能を有する反射防止層は、一般に３〜３０％のヘイズを有する。 An antiglare function (function of preventing incident scenery from being transferred to the film surface by scattering incident light on the surface) can be imparted to the surface of the antireflection layer. For example, it has an anti-glare function by forming fine irregularities on the surface of the transparent film and forming an antireflection layer on the surface, or by forming irregularities on the surface with an embossing roll after forming the antireflection layer. An antireflection layer can be obtained. An antireflection layer having an antiglare function generally has a haze of 3 to 30%.

上記ハードコート層は、上記透明支持体の硬度よりも高い硬度を有する。ハードコート層は、架橋しているポリマーを含むことが好ましい。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系のポリマー、オリゴマー又はモノマー（例えば紫外線硬化型樹脂）等を用いて形成することができる。シリカ系材料からハードコート層を形成することもできる。 The hard coat layer has a hardness higher than that of the transparent support. The hard coat layer preferably contains a crosslinked polymer. The hard coat layer can be formed using an acrylic, urethane, or epoxy polymer, oligomer, or monomer (for example, an ultraviolet curable resin). A hard coat layer can also be formed from a silica-based material.

上記反射防止層（低屈折率層）の表面には、潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、低屈折率層表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有する。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン（例えばシリコンオイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金属塩、フッ素系潤滑剤又はその誘導体を用いて形成することができる。潤滑層の厚さは、２〜２０ｎｍであることが好ましい。 A lubricating layer may be formed on the surface of the antireflection layer (low refractive index layer). The lubricating layer has a function of imparting slipperiness to the surface of the low refractive index layer and improving scratch resistance. The lubricating layer can be formed using polyorganosiloxane (for example, silicon oil), natural wax, petroleum wax, higher fatty acid metal salt, fluorine-based lubricant or derivative thereof. The thickness of the lubricating layer is preferably 2 to 20 nm.

本発明のシアニン化合物を光学フィルターに含有させる際に前記（３）の「透明支持体及び任意の各層から選択される任意の隣合う二者間の粘着剤層に混入させる方法」を採用する場合には、本発明のシアニン化合物等を粘着剤に含有させた後、該粘着剤を用いて、上述した透明支持体及び任意の各層のうちの隣合う二者を接着すればよい。該粘着剤としては、例えば、シリコン系、ウレタン系、アクリル系等の樹脂用接着剤、ポリビニルブチラール接着剤、エチレン−酢酸ビニル系接着剤等の公知の合わせガラス用透明接着剤を用いることができる。また、該粘着剤を用いる場合、必要に応じて、硬化剤として、金属キレート系、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤を用いることができる。また、粘着剤層の厚みは、２〜４００μｍとすることが好ましい。 When incorporating the cyanine compound of the present invention into an optical filter, the method of (3) “Method of mixing in an adhesive layer between any two adjacent members selected from a transparent support and any layer” For example, after the cyanine compound of the present invention is contained in the pressure-sensitive adhesive, the above-mentioned transparent support and any two adjacent layers may be bonded using the pressure-sensitive adhesive. As the pressure-sensitive adhesive, known transparent adhesives for laminated glass such as silicon-based, urethane-based, acrylic-based resin adhesives, polyvinyl butyral adhesives, ethylene-vinyl acetate adhesives, and the like can be used. . Moreover, when using this adhesive, as needed, crosslinking agents, such as a metal chelate type, an isocyanate type, and an epoxy type, can be used as a hardening | curing agent. Moreover, it is preferable that the thickness of an adhesive layer shall be 2-400 micrometers.

前記「（４）任意の各層とは別に、本発明のシアニン化合物等の光吸収剤等を含有する光吸収層を設ける方法」を採用する場合、本発明のシアニン化合物は、そのまま使用して光吸収層を形成することもできるし、バインダーに分散させて光吸収層を形成することもできる。該バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、アルギン酸等の天然高分子材料、あるいは、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエンコポリマー、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアミド等の合成高分子材料が用いられる。 In the case of adopting the “(4) Method for providing a light absorbing layer containing a light absorber such as the cyanine compound of the present invention separately from the arbitrary layers”, the cyanine compound of the present invention is used as it is. An absorption layer can be formed, or a light absorption layer can be formed by dispersing in an binder. Examples of the binder include natural polymer materials such as gelatin, casein, starch, cellulose derivatives, and alginic acid, or polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, styrene-butadiene copolymer, polystyrene, Synthetic polymer materials such as polycarbonate and polyamide are used.

上記バインダーを使用する際には、同時に有機溶媒を使用することもでき、該有機溶媒としては、特に限定されることなく公知の種々の溶媒を適宜用いることができ、例えば、イソプロパノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルジグリコール等のエーテルアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸メトキシエチル等のエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ化アルコール類；ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；メチレンジクロライド、ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶媒は、単独で又は混合して用いることができる。 When the binder is used, an organic solvent can be used at the same time. The organic solvent is not particularly limited, and various known solvents can be used as appropriate. For example, alcohols such as isopropanol Ether ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, butyl diglycol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, diacetone alcohol, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, methoxyethyl acetate; Acrylic esters such as ethyl acrylate and butyl acrylate; fluorinated alcohols such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; hydrocarbons such as hexane, benzene, toluene and xylene; methylene dichloride, dichloroe Emissions, chlorinated hydrocarbons such as chloroform and the like. These organic solvents can be used alone or in combination.

また、上記の下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、光吸収層等は、一般的な塗布方法により形成することができる。塗布方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、ホッパーを使用するエクストルージョンコート法（米国特許第２６８１２９４号明細書記載）等が挙げられる。二以上の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法については、例えば、米国特許第２７６１７９１号、米国特許第２９４１８９８号、米国特許第３５０８９４７号、米国特許第３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）に記載がある。 The undercoat layer, antireflection layer, hard coat layer, lubricating layer, light absorption layer and the like can be formed by a general coating method. As a coating method, a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, an extrusion coating method using a hopper (described in US Pat. No. 2,681,294), etc. Is mentioned. Two or more layers may be formed by simultaneous application. Regarding the simultaneous application method, for example, US Pat. No. 2,761,791, US Pat. No. 2,941,898, US Pat. No. 3,508,947, US Pat. No. 3,526,528 and Yuji Harasaki “Coating Engineering”, page 253 (1973 Asakura Shoten) Issued).

以下、実施例及び評価例をもって本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
実施例１及び２は本発明のシアニン化合物の実施例を示し、評価例１においては、実施例１及び２それぞれのシアニン化合物並びに比較化合物の溶解性について評価を行った。また、実施例３〜５は、実施例１又は２のシアニン化合物を用いた本発明の光学フィルターの実施例を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with examples and evaluation examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
Examples 1 and 2 show examples of the cyanine compound of the present invention. In Evaluation Example 1, the solubility of each of the cyanine compounds and comparative compounds of Examples 1 and 2 was evaluated. Examples 3 to 5 show examples of the optical filter of the present invention using the cyanine compound of Example 1 or 2.

[実施例１] 化合物Ｎｏ．１(上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物)の合成
＜ステップ１＞中間体１の合成
窒素置換した反応フラスコに、常法に従って合成したＮ−イソプロポキシフェネチル−２，３，３−トリメチル−５−ニトロインドレニンの過塩素酸塩１４．０ｇ（３０ｍｍｏｌ）、ジフェニルホルムアミジン８．８３ｇ（４５ｍｍｏｌ）及びブタノール８．６０ｇを仕込み、１００℃で３．５時間加熱した。８０℃まで冷却して酢酸エチル３４ｇを加え、室温に冷却後、得られた固体をろ別した。得られた固体についてジメチルアセトアミド／メタノール混合溶媒から再結晶を行い、橙色結晶として目的物である中間体１を８．６１ｇ（収率５０％）得た。 Example 1 Compound No. 1 1 (Cyanine Compound Represented by General Formula (I)) <Step 1> Synthesis of Intermediate 1 N-isopropoxyphenethyl-2,3,3- synthesized in a conventional manner in a nitrogen-substituted reaction flask 14.0 g (30 mmol) of perchlorate of trimethyl-5-nitroindolenin, 8.83 g (45 mmol) of diphenylformamidine and 8.60 g of butanol were charged and heated at 100 ° C. for 3.5 hours. After cooling to 80 ° C., 34 g of ethyl acetate was added, and after cooling to room temperature, the resulting solid was filtered off. The obtained solid was recrystallized from a mixed solvent of dimethylacetamide / methanol to obtain 8.61 g (yield 50%) of intermediate 1 as an objective product as orange crystals.

＜ステップ２＞化合物Ｎｏ．１の合成
窒素置換した反応フラスコに、上記ステップ１で得られた中間体１の５．０７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、常法に従って合成したＮ−イソアミル−２，３，３−トリメチル−５−トリフルオロメチルインドレニン５．６３ｇ（１２ｍｍｏｌ）及びピリジン７．７４ｇを仕込み、無水酢酸３．０６ｇ（３０ｍｍｏｌ）を加えて８０〜９０℃で２時間加熱した。室温に冷却後、反応液を減圧下で濃縮乾固し、ブタノールから再結晶を行い、紫色固体７．１６ｇ（収率９３％）を得た。得られた紫色固体は、目的物である化合物Ｎｏ．１であることを確認した。得られた紫色固体についての分析結果を以下に示す。 <Step 2> Compound No. Synthesis of 1 In a nitrogen-substituted reaction flask, 5.07 g (10 mmol) of intermediate 1 obtained in Step 1 above, N-isoamyl-2,3,3-trimethyl-5-trifluoromethyl synthesized according to a conventional method 5.63 g (12 mmol) of indolenine and 7.74 g of pyridine were charged, 3.06 g (30 mmol) of acetic anhydride was added, and the mixture was heated at 80 to 90 ° C. for 2 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution was concentrated to dryness under reduced pressure and recrystallized from butanol to obtain 7.16 g of a purple solid (yield 93%). The resulting purple solid was compound No. 1 as the target product. 1 was confirmed. The analysis result about the obtained purple solid is shown below.

（分析結果）
(1) ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃溶媒）
（ピークトップのケミカルシフトｐｐｍ；多重度；プロトン数）
（１．０５；ｄ；６）、（１．０９；ｄ；６）、（１．６８；ｓ；６）、（１．７１；ｓ；６）、（１．７４；ｍ；１）、（２．４９；ｍ；２）、（３．０３；ｔ；２）、（４．２２；ｔ；２）、（４．４２；ｄ；２）、（４．４５；ｍ；１）、（６．３９−８．５３；ｍ；１３）
(2) ＩＲ吸収（ｃｍ^-1）
３４３３、２９７４、１６０８、１５５７、１５０９、１４７６、１４４９、１３２８、１１６２、１１１２
(3) ＵＶ吸収測定（クロロホルム溶媒）
λｍａｘ；５７１．５ｎｍ、ε；１．７９×１０⁵
(4) 分解温度（ＴＧ−ＤＴＡ：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
２９３℃；ピークトップ (result of analysis)
(1) ¹ H-NMR (CDCl ₃ solvent)
(Chemical shift ppm at peak top; multiplicity; number of protons)
(1.05; d; 6), (1.09; d; 6), (1.68; s; 6), (1.71; s; 6), (1.74; m; 1), (2.49; m; 2), (3.03; t; 2), (4.22; t; 2), (4.42; d; 2), (4.45; m; 1), (6.39-8.53; m; 13)
(2) IR absorption (cm ^-1 )
3433, 2974, 1608, 1557, 1509, 1476, 1449, 1328, 1162, 1112
(3) UV absorption measurement (chloroform solvent)
λmax; 571.5 nm, ε; 1.79 × 10 ⁵
(4) Decomposition temperature (TG-DTA: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C / min)
293 ° C; peak top

[実施例２] 化合物Ｎｏ．２(上記一般式（Ｉ）で表されるシアニン化合物)の合成
＜ステップ１＞中間体２の合成
窒素置換した反応フラスコに、常法に従って合成したＮ−イソプロポキシフェネチル−３−シクロヘキシル−２−メチル−５−ニトロインドレニンの過塩素酸塩１５．２ｇ（３０ｍｍｏｌ）、ジフェニルホルムアミジン７．８５ｇ（４０ｍｍｏｌ）及びブタノール９．１５ｇを仕込み、１００℃で９時間加熱した。６５℃まで冷却してメタノール３６．６ｇを加え、６５℃で３０分保持した後、室温に冷却して得られた固体をろ別した。得られた固体を水及びメタノールで洗浄後、乾燥して、褐色結晶として目的物である中間体２を８．９５ｇ（収率４９％）得た。 Example 2 Compound No. 2 (Cyanine Compound Represented by General Formula (I) above) <Step 1> Synthesis of Intermediate 2 N-isopropoxyphenethyl-3-cyclohexyl-2-synthesized in a conventional manner in a nitrogen-substituted reaction flask Methyl-5-nitroindolenine perchlorate 15.2 g (30 mmol), diphenylformamidine 7.85 g (40 mmol) and butanol 9.15 g were charged and heated at 100 ° C. for 9 hours. After cooling to 65 ° C. and adding 36.6 g of methanol, the mixture was kept at 65 ° C. for 30 minutes, and then cooled to room temperature, and the resulting solid was filtered off. The obtained solid was washed with water and methanol and then dried to obtain 8.95 g (yield 49%) of intermediate 2 as a target product as brown crystals.

＜ステップ２＞化合物Ｎｏ．２の合成
窒素置換した反応フラスコに、上記ステップ１で得られた中間体２の４．８５ｇ（７．５ｍｍｏｌ）、常法に従って合成したＮ−イソアミル−２，３，３−トリメチル−５−トリフルオロメチルインドレニン４．２３ｇ（９ｍｍｏｌ）及びピリジン６．１１ｇを仕込み、無水酢酸２．３０ｇ（２２．５ｍｍｏｌ）を加えて８０〜９０℃で２時間加熱した。室温に冷却後、反応液を減圧下で濃縮乾固し、ピリジン／エタノール混合溶媒から再結晶を行い、茶色固体４．９８ｇ（収率８２％）を得た。得られた茶色固体は、目的物である化合物Ｎｏ．２であることを確認した。得られた茶色固体についての分析結果を以下に示す。 <Step 2> Compound No. Synthesis of 2 Into a reaction flask purged with nitrogen, 4.85 g (7.5 mmol) of intermediate 2 obtained in Step 1 above, N-isoamyl-2,3,3-trimethyl-5-trimethyl synthesized according to a conventional method. 4.23 g (9 mmol) of fluoromethylindolenine and 6.11 g of pyridine were charged, 2.30 g (22.5 mmol) of acetic anhydride was added, and the mixture was heated at 80 to 90 ° C. for 2 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution was concentrated to dryness under reduced pressure and recrystallized from a pyridine / ethanol mixed solvent to obtain 4.98 g (yield 82%) of a brown solid. The obtained brown solid was compound No. 1 as the target product. 2 was confirmed. The analysis result about the obtained brown solid is shown below.

（分析結果）
(1) ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃溶媒）
（ピークトップのケミカルシフトｐｐｍ；多重度；プロトン数）
（１．０５；ｄ；６）、（１．０９；ｄ；６）、（１．６１；ｍ；４）、（１．７３；ｓ；６）、（１．９８；ｍ；６）、（２．２１；ｍ；１）、（３．００；ｔ；２）、（３．２８；ｍ；２）、（４．２１；ｔ；２）、（４．４２；ｔ；２）、（４．４５；ｍ；１）、（６．３６−８．５３；ｍ；１３）
(2) ＩＲ吸収（ｃｍ^-1）
３４４９、２９３４、１６１８、１５５９、１５０９、１４７４、１４４９、１４２１、１３２８、１１６１、１１１９
(3) ＵＶ吸収測定（クロロホルム溶媒）
λｍａｘ；５７４ｎｍ、ε；１．８３×１０⁵
(4) 分解温度（ＴＧ−ＤＴＡ：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
２８１℃；ピークトップ (result of analysis)
(1) ¹ H-NMR (CDCl ₃ solvent)
(Chemical shift ppm at peak top; multiplicity; number of protons)
(1.05; d; 6), (1.09; d; 6), (1.61; m; 4), (1.73; s; 6), (1.98; m; 6), (2.21; m; 1), (3.00; t; 2), (3.28; m; 2), (4.21; t; 2), (4.42; t; 2), (4.45; m; 1), (6.36-8.53; m; 13)
(2) IR absorption (cm ^-1 )
3449, 2934, 1618, 1559, 1509, 1474, 1449, 1421, 1328, 1161, 1119
(3) UV absorption measurement (chloroform solvent)
λmax; 574 nm, ε; 1.83 × 10 ⁵
(4) Decomposition temperature (TG-DTA: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C / min)
281 ° C; peak top

[評価例１]溶解性評価
シアニン化合物である上記実施例１〜２で得た化合物Ｎｏ．１〜２及び以下に示す比較化合物について、２０℃でのエチルメチルケトンへの溶解性を評価した。評価は、シアニン化合物を１．０質量％〜５．０質量％の範囲で１．０質量％刻みでエチルメチルケトンに加え、溶解、不溶を観察して行った。結果を表１に示す。 [Evaluation Example 1] Solubility Evaluation Compound No. 1 obtained in Examples 1-2 above, which is a cyanine compound. About 1 and 2 and the comparative compound shown below, the solubility to 20 degreeC in ethyl methyl ketone was evaluated. The evaluation was performed by adding the cyanine compound to ethyl methyl ketone in 1.0 mass% increments in the range of 1.0 mass% to 5.0 mass%, and observing dissolution and insolubility. The results are shown in Table 1.

[実施例３]光学フィルターの作成１
下記の配合をプラストミルで２６０℃にて５分間溶融混練した。混練後、直径６ｍｍのノズルから押出し水冷却ペレタイザーで色素含有ペレットを得た。このペレットを、電気プレスを用いて２５０℃で０．２５ｍｍ厚の薄板（光学フィルター）に成形した。この薄板を（株）日立製作所スペクトロフォトメーターＵ−３０１０で測定したところ、λmaxが５７１ｍで半値巾が３１ｎｍであった。 [Example 3] Preparation of optical filter 1
The following formulation was melt kneaded with a plastmill at 260 ° C. for 5 minutes. After kneading, a dye-containing pellet was obtained from a nozzle having a diameter of 6 mm using an extrusion water cooling pelletizer. This pellet was formed into a thin plate (optical filter) having a thickness of 0.25 mm at 250 ° C. using an electric press. When this thin plate was measured with Hitachi, Ltd. spectrophotometer U-3010, λmax was 571 m and the half-value width was 31 nm.

（配合）
ユーピロンＳ−３０００１００ｇ
（三菱瓦斯化学（株）製；ポリカーボネート樹脂）
化合物Ｎｏ．１０．０１ｇ (Combination)
Iupilon S-3000 100g
(Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd .; polycarbonate resin)
Compound No. 1 0.01g

[実施例４] 光学フィルターの作成２
下記の配合にてＵＶワニスを作成し、易密着処理した１８８ミクロン厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに、該ＵＶワニスをバーコーター＃９により塗布した後、８０℃で３０秒乾燥させた。その後、赤外線カットフィルムフィルター付き高圧水銀灯にて紫外線を１００ｍＪ照射し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に硬化膜厚約５ミクロンのフィルム層を有する光学フィルターを得た。この光学フィルターを（株）日立製作所スペクトロフォトメーターＵ−３０１０で測定したところ、λmaxが５７２ｎｍで半値巾が３１ｎｍであった。 [Example 4] Creation of optical filter 2
A UV varnish was prepared with the following composition, and the UV varnish was applied to a 188 micron thick polyethylene terephthalate film subjected to easy adhesion treatment with a bar coater # 9, followed by drying at 80 ° C. for 30 seconds. Then, 100 mJ of ultraviolet rays were irradiated with a high pressure mercury lamp with an infrared cut film filter to obtain an optical filter having a film layer having a cured film thickness of about 5 microns on a polyethylene terephthalate film. When this optical filter was measured with Hitachi, Ltd. spectrophotometer U-3010, λmax was 572 nm and the half-value width was 31 nm.

（配合）
アデカオプトマーＫＲＸ−５７１−６５１００ｇ
（旭電化工業（株）製ＵＶ硬化樹脂、樹脂分８０重量％）
化合物Ｎｏ．１０．５ｇ
メチルエチルケトン６０ｇ (Combination)
Adekaoptomer KRX-571-65 100g
(Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. UV curable resin, resin content 80% by weight)
Compound No. 1 0.5g
Methyl ethyl ketone 60g

[実施例５] 光学フィルターの作成３
下記の配合にて粘着剤組成物を作成し、易密着処理した１８８ミクロン厚のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、該粘着剤組成物をバーコーター＃９により塗布し、８０℃で３０秒乾燥した。その後、このフィルムを０．９ｍｍ厚アルカリガラス板に１００℃で熱圧着し、ガラス板とＰＥＴフィルムの間の粘着剤層に光吸収剤を含有するＰＥＴ保護ガラス板（光学フィルター）を作成した。この光学フィルターについて（株）日立製作所スペクトロフォトメーターＵ−３０１０で測定したところ、λmaxは５７４ｎｍ、半値巾は３０ｎｍであった。 [Example 5] Preparation of optical filter 3
A pressure-sensitive adhesive composition was prepared by the following composition, and the pressure-sensitive adhesive composition was applied to a 188-micron-thick polyethylene terephthalate (PET) film subjected to easy adhesion treatment by a bar coater # 9 and dried at 80 ° C. for 30 seconds. . Thereafter, this film was thermocompression bonded to a 0.9 mm thick alkali glass plate at 100 ° C. to prepare a PET protective glass plate (optical filter) containing a light absorber in the adhesive layer between the glass plate and the PET film. The optical filter was measured with a Hitachi spectrophotometer U-3010. As a result, λmax was 574 nm and the half-value width was 30 nm.

（配合）
アデカアークルズＲ−１０３１００ｇ
（旭電化工業（株）製アクリル樹脂系粘着剤、樹脂分５０重量％）
化合物Ｎｏ．２０．１ｇ (Combination)
Adeka Arcles R-103 100g
(Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. acrylic resin adhesive, resin content 50% by weight)
Compound No. 2 0.1g

表１に示した評価例１の結果から、本発明のシアニン化合物は、溶解性に優れることが分かる。また、実施例３〜５から明らかなように、本発明のシアニン化合物を含有してなる光学フィルターは、急峻な光吸収を有しており、本発明のシアニン化合物は光学フィルターに好適であることが分かる。
From the results of Evaluation Example 1 shown in Table 1, it can be seen that the cyanine compound of the present invention is excellent in solubility. Further, as apparent from Examples 3 to 5, the optical filter containing the cyanine compound of the present invention has steep light absorption, and the cyanine compound of the present invention is suitable for an optical filter. I understand.

Claims

A cyanine compound represented by the following general formula (I).

The cyanine compound according to claim 1, wherein λmax in light absorption of the solution is in the range of 560 to 580 nm.

An optical filter comprising the cyanine compound according to claim 1.

The optical filter according to claim 3, which is used for an image display device.

The optical filter according to claim 4, wherein the image display device is a plasma display.