JP4999553B2 - Universal joint - Google Patents
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Description
本発明は自在継手(ジョイント)に関する。 The present invention relates to a universal joint (joint).
近年、自動車の高性能化、コンパクト化および軽量化のための技術的改良が進み、自動車部品や産業機械の駆動伝達に用いられる等速ジョイントなどの自在継手についても小型化、高性能化および長寿命化の要求が高まっている。
コンパクト化や軽量化の進展とともに、自在継手にも高い負荷が加わることになり、従来のグリースによる潤滑では、充分な長寿命化が困難な場合がある。今後ますます高性能化が求められることからグリースの封入量や添加剤を最適化するだけでは、高温、高速、高負荷の使用環境下での潤滑剤の飛散や垂れ落ちを防止するには限界がある。
In recent years, technical improvements for higher performance, compactness and weight reduction of automobiles have progressed, and universal joints such as constant velocity joints used for drive transmission of automobile parts and industrial machines have also been reduced in size, performance and length. There is an increasing demand for longer life.
Along with the progress of downsizing and weight reduction, a high load is also applied to the universal joint, and it may be difficult to achieve a long life with conventional grease lubrication. As higher performance is required in the future, simply optimizing the amount of grease and additives will limit the prevention of lubricant scattering and dripping under high temperature, high speed, and high load usage environments. There is.
従来から、等速ジョイントには、内部空間容積の 70% 以上のグリースが封入されている。この等速ジョイントに封入されるグリースは、ジョイント内の転がり・すべりの潤滑を円滑に行なうために封入されており必要不可欠なものである。実際にグリースが潤滑剤として必要なのは外輪内部に納められた外輪−ボール−ケージ−内輪から構成される摺動部であり、本来であれば、グリースは外輪内にのみ存在していれば潤滑へ寄与できるわけで、空間容積の 70% 以上もグリースを封入する必要はない。しかし、外輪側へ封入されたグリースは等速ジョイント回転中にブーツ側へも移動してしまう。よって、外輪内にのみグリースを封入した場合、グリースがブーツ側へ移動してしまい、肝心の摺動部ではグリースが枯渇してしまう現象が起こる。それを防ぐために、潤滑に必要量以上のグリースを封入しているのが現状である。
また、ブーツ側へ移動したグリースはブーツ蛇腹の屈曲運動によって再びジョイント内部側へ戻ってくる。ブーツを含めた等速ジョイントの空間内でこれが繰り返されて、グリースがジョイント内部-ブーツ内部を循環している。グリース封入量が少ないと、この循環が円滑に行なわれないためにジョイント内部に存在するグリース量が不足気味となり耐久性が悪くなる。
Conventionally, constant velocity joints are filled with grease that is 70% or more of the internal space volume. The grease sealed in the constant velocity joint is sealed and indispensable in order to smoothly lubricate rolling and sliding in the joint. Actually, grease is required as a lubricant for the sliding part composed of the outer ring, ball, cage, and inner ring housed in the outer ring, and if the grease exists only in the outer ring, lubrication is required. There is no need to fill more than 70% of the space volume with grease. However, the grease sealed on the outer ring side also moves to the boot side during rotation of the constant velocity joint. Therefore, when the grease is sealed only in the outer ring, the grease moves to the boot side, and a phenomenon occurs in which the grease is exhausted at the important sliding portion. In order to prevent this, the grease is filled with more grease than necessary for lubrication.
The grease that has moved to the boot side returns to the inside of the joint again by the bending motion of the boot bellows. This is repeated in the space of the constant velocity joint including the boot, and the grease circulates inside the joint and inside the boot. If the amount of grease charged is small, this circulation is not smoothly performed, so that the amount of grease existing inside the joint is insufficient and the durability is deteriorated.
また、ブーツ側に存在するグリースはその「潤滑」の役目は何も果たしておらず、ただそこに存在しているだけである。ブーツ側に存在するグリースは、(1)〜(3)に述べるような悪影響をブーツに及ぼすことが多い。
(1)回転時の遠心力でブーツを押し広げることにより、回転膨張の問題が発生する。この現象が過大となるとブーツの破裂を引き起こす。
(2)グリースの基油や添加剤によりブーツ材の劣化が促進されるため、ブーツの早期破損の原因ともなる。
(3)低温回転始動時において、グリースが硬いためブーツの蛇腹の動きにグリースの変形が対応できず、へこみ等のブーツの変形を引き起こし破損の原因となる。
In addition, the grease present on the boot side does not fulfill any role of “lubrication”, and is merely present there. The grease present on the boot side often has an adverse effect on the boot as described in (1) to (3).
(1) The problem of rotational expansion arises by spreading the boot with centrifugal force during rotation. If this phenomenon becomes excessive, it will cause the boot to rupture.
(2) Since the deterioration of the boot material is promoted by the base oil or additive of the grease, it may cause early breakage of the boot.
(3) At the time of low temperature rotation start, since the grease is hard, the deformation of the grease cannot cope with the movement of the bellows of the boot, which causes the deformation of the boot such as a dent and causes damage.
このような問題に対して、固形成分を発泡体化し、これに潤滑油を充填させる発泡潤滑剤が報告されている(特許文献1参照)。
この発泡潤滑剤は、等速ジョイントの屈曲により変形するブーツに追従して固形状となった潤滑剤が圧縮される。ここで固形状となった潤滑剤より滲み出た液状潤滑剤が必要部位に供給され、良好な潤滑を可能にするものである。
In order to solve such a problem, a foaming lubricant in which a solid component is foamed and filled with a lubricating oil has been reported (see Patent Document 1).
In this foamed lubricant, the solid lubricant is compressed following the boot that is deformed by the bending of the constant velocity joint. Here, the liquid lubricant that has exuded from the solid lubricant is supplied to a necessary portion, and good lubrication is possible.
特許文献1に開示されている潤滑剤は発泡樹脂に潤滑油を含浸させるという後含浸型のものである。後含浸型の場合、潤滑油は発泡樹脂の発泡空間には含浸されるが、発泡樹脂そのものには殆ど含浸しない。そのため、発泡樹脂と潤滑油との親和性が弱い場合など、潤滑油保持力が小さく、高速条件下で使用した場合には潤滑油が一度に抜け出てしまうという問題がある。このような発泡潤滑剤においては短時間での潤滑や密閉空間においては使用可能であるが、長時間や開放空間で使用することが困難である。また、油保持性が高くないため、潤滑油の放出と発泡体への吸収を繰り返しながら潤滑油は絶えず空間内を流動する。このような場合、潤滑油やそれに含まれる添加剤の化学的性質によってはブーツ材を攻撃、劣化させる可能性があり、潤滑剤またはブーツ材のどちらか一方の材料選択が制限されるという問題がある。また、後含浸に伴う製造工程の工数増加や、製造時間の増加、それらに伴うコストアップは避けられないという問題がある。
The lubricant disclosed in
一方、ポリオール成分とイソシアネート成分とで生成されるポリウレタン樹脂内に潤滑油を含ませた潤滑性組成物が知られている(特許文献2〜特許文献5参照)。
また、瀝青などによる油展が可能な原料として水酸基末端ポリジエン化合物がこれまでに報告されている(特許文献6参照)。
しかしながら、圧縮・屈曲などの外部応力の働く部位において使用できるようなゴム弾性を有し、潤滑剤の保持性が高く、かつ大きな変形を許容する発泡固形潤滑剤は知られていない。
On the other hand, a lubricating composition in which a lubricating oil is contained in a polyurethane resin produced from a polyol component and an isocyanate component is known (see
In addition, a hydroxyl-terminated polydiene compound has been reported as a raw material that can be oil-extended by bitumen or the like (see Patent Document 6).
However, there is no known solid foamed lubricant that has rubber elasticity that can be used at sites where external stress such as compression and bending acts, has high lubricant retention, and allows large deformation.
そこで上記のような理由から潤滑剤の保持性が高く、かつ大きな変形を許容する固形潤滑剤を用いた自在継手が求められている。特に固形樹脂成分内にも潤滑油等を含有させ、潤滑剤保持力を高める必要がある。
このように自在継手に求められている潤滑剤は工業的に汎用されているようなグリース潤滑と比較しても、必要量を必要箇所に供給することが可能であるため、従来のグリース使用量の低減によるコストダウン、ブーツ材への負荷低減、自在継手の軽量化とコンパクト化を可能にする技術であるという利点があり、工業的に有利な経済的側面だけでなく環境に対する負荷低減、設計の自由度という複数の観点からも社会的重要度の高い技術であるといえる。
In this way, the lubricant required for universal joints can supply the required amount to the required locations even compared to the grease lubrication that is widely used in the industry. This technology has the advantage of reducing costs by reducing the load, reducing the load on boot materials, and reducing the weight and size of universal joints. It can be said that this technology is highly socially important from multiple viewpoints.
本発明は、このような課題に対処するためになされたものであり、潤滑が必要な部分には潤滑剤の存在を維持しながら、回転膨張によるブーツの破損や、潤滑成分によるブーツ材の劣化、低温状態での起動時におけるブーツの破損やブーツバンド部のズレを防ぐことができる自在継手の提供を目的とする。 The present invention has been made in order to cope with such problems. While maintaining the presence of a lubricant in a portion requiring lubrication, the boot is damaged due to rotational expansion or the boot material is deteriorated due to a lubricating component. An object of the present invention is to provide a universal joint that can prevent the boot from being damaged or the boot band from being displaced at the time of startup in a low temperature state.
本発明の自在継手は、外方部材の内面および内方部材の外面に形成された複数のトラック溝と、このトラック溝とトルク伝達部材との係り合いによって回転トルクが伝達され、上記トルク伝達部材が上記トラック溝に沿って転動することによって軸方向移動がなされるジョイント部と、このジョイント部端部となる上記外方部材の外周と一方の軸部材の外周とがブーツで覆われたブーツ部とを有する自在継手であって、上記ジョイント部は、潤滑成分と、樹脂成分と、硬化剤と、発泡剤とを含む混合物を発泡・硬化が完了する前にジョイント部の内部に封入し、発泡・硬化させてなる発泡固形潤滑剤が封入され、上記ブーツ部は上記発泡固形潤滑剤が封入されていないことを特徴とする。 The universal joint according to the present invention has a plurality of track grooves formed on the inner surface of the outer member and the outer surface of the inner member, and rotational torque is transmitted by the engagement between the track grooves and the torque transmission member. A boot in which the outer periphery of the outer member and the outer periphery of one of the shaft members which are the end portions of the joint portion are covered with a boot, which are axially moved by rolling along the track groove A joint including a lubricating component, a resin component, a curing agent, and a foaming agent, and encapsulating the mixture inside the joint before foaming / curing is completed, A foamed solid lubricant obtained by foaming and curing is enclosed, and the boot portion is not sealed with the foamed solid lubricant.
上記発泡固形潤滑剤のうち第1の発泡固形潤滑剤を構成する潤滑成分は炭化水素系潤滑油および炭化水素系グリースから選ばれた少なくとも1つの潤滑成分であり、上記樹脂成分は分子内に水酸基を有する液状ゴムであり、該液状ゴムは高分子主鎖が炭化水素から構成され、該主鎖末端に水酸基価が 25 〜 110 mgKOH/g となる量の水酸基を有する液状ゴムであり、上記硬化剤は分子内にイソシアネート基を有する有機化合物であり、上記発泡剤が水であり、上記液状ゴムと上記硬化剤との割合は、上記液状ゴムに含まれる水酸基と上記硬化剤に含まれるイソシアネート基とが当量比で(OH/NCO)=1/( 1.0 〜 2.0 )の範囲であり、上記混合物は、混合物全体に対して、上記潤滑成分を 40 〜80 重量%、上記液状ゴムを 5 〜45 重量%含むことを特徴とする。
また、上記液状ゴムがブタジエンもしくはイソプレンの重合体の主鎖末端に水酸基を有する数平均分子量 1000〜3500 の水酸基末端ジエン系重合体、または該ジエン系重合体を水添処理した変性水酸基末端ジエン系重合体であることを特徴とする。
また、上記分子内にイソシアネート基を持つ有機化合物は、分子内に2個以上のイソシアネート基を有し、イソシアネート基の割合が 2.5 〜 5.0 NCO%からなるプレポリマーか、または芳香族ポリイソシアネートであることを特徴とする。
Among the solid foam lubricants, the lubricant component constituting the first solid foam lubricant is at least one lubricant component selected from hydrocarbon-based lubricants and hydrocarbon-based greases, and the resin component has a hydroxyl group in the molecule. The liquid rubber is a liquid rubber having a hydroxyl group in an amount such that the polymer main chain is composed of hydrocarbon and the hydroxyl value is 25 to 110 mgKOH / g at the end of the main chain. The agent is an organic compound having an isocyanate group in the molecule, the foaming agent is water, and the ratio between the liquid rubber and the curing agent is the hydroxyl group contained in the liquid rubber and the isocyanate group contained in the curing agent. In an equivalent ratio of (OH / NCO) = 1 / (1.0 to 2.0), and the mixture contains 40 to 80% by weight of the lubricating component and 5 to 45% of the liquid rubber with respect to the whole mixture. Including weight percent Features.
Further, the liquid rubber is a hydroxyl group-terminated diene polymer having a number average molecular weight of 1000 to 3500 having a hydroxyl group at the main chain terminal of a butadiene or isoprene polymer, or a modified hydroxyl group-terminated diene system obtained by hydrogenating the diene polymer. It is a polymer.
The organic compound having an isocyanate group in the molecule is a prepolymer having two or more isocyanate groups in the molecule and an isocyanate group ratio of 2.5 to 5.0 NCO%, or an aromatic polyisocyanate. It is characterized by that.
上記発泡固形潤滑剤のうち第2の発泡固形潤滑剤を構成する潤滑成分は潤滑油およびグリースから選ばれた少なくとも1つの潤滑成分であり、上記樹脂成分は分子内にイソシアネート基を 2 重量%以上 6 重量%未満含有するウレタンプレポリマーであり、上記発泡剤が水であり、上記混合物は、混合物全体に対して、上記潤滑成分を 30 〜 70 重量%含み、発泡後の連続気泡率が 50 %以上であることを特徴とする。
また、上記ウレタンプレポリマーは、エステル系ウレタンプレポリマー、カプロラクトン系ウレタンプレポリマー、およびエーテル系ウレタンプレポリマーから選ばれた少なくとも1つのウレタンプレポリマーであることを特徴とする。
また、上記イソシアネート基と、該イソシアネート基と反応する上記硬化剤の官能基との割合が当量比で(硬化剤の官能基/NCO)=1/(1.1〜2.5)の範囲であることを特徴とする。
また、上記水の水酸基と、上記硬化剤の官能基との割合が当量比で(水の水酸基/硬化剤の官能基)=1/(0.7〜2.0)の範囲であることを特徴とする。
また、上記硬化剤が芳香族ポリアミノ化合物であることを特徴とする。
Among the solid foamed lubricants, the lubricating component constituting the second solid foamed lubricant is at least one lubricating component selected from lubricating oil and grease, and the resin component contains at least 2% by weight of isocyanate groups in the molecule. It is a urethane prepolymer containing less than 6% by weight, the foaming agent is water, the mixture contains 30 to 70% by weight of the lubricating component with respect to the whole mixture, and the open cell ratio after foaming is 50%. It is the above.
The urethane prepolymer is at least one urethane prepolymer selected from an ester urethane prepolymer, a caprolactone urethane prepolymer, and an ether urethane prepolymer.
Further, the ratio of the isocyanate group to the functional group of the curing agent that reacts with the isocyanate group is an equivalent ratio (functional group of the curing agent / NCO) = 1 / (1.1 to 2.5). And
The ratio of the hydroxyl group of water to the functional group of the curing agent is an equivalent ratio (hydroxyl group of water / functional group of the curing agent) = 1 / (0.7 to 2.0).
The curing agent is an aromatic polyamino compound.
本発明の自在継手は、等速自在継手であることを特徴とする。また、上記トルク伝達部材がボールであり、該ボールが3個、6個または8個の固定式であることを特徴とする。 The universal joint of the present invention is a constant velocity universal joint. Further, the torque transmission member is a ball, and the ball is a fixed type of three, six or eight.
本発明の自在継手は、潤滑成分と、樹脂成分と、硬化剤と、発泡剤とを含む混合物を発泡・硬化が完了する前にジョイント部の内部に封入し、発泡・硬化させてなる発泡固形潤滑剤がジョイント部のみに封入され、ブーツ部には発泡固形潤滑剤が封入されていないので、潤滑を必要とする部分には潤滑剤の存在を維持しながら、等速ジョイント内に封入する潤滑剤を削減できるため、省資源に寄与する。また、ブーツ内に潤滑剤が存在しないため、回転膨張によるブーツの破損や、潤滑成分によるブーツ材の劣化、低温状態での起動時におけるブーツの破損やブーツバンド部のズレを防ぐことができ、等速ジョイントの耐久性が向上する。
また、本発明の自在継手に用いる発泡固形潤滑剤は、非発泡の自在継手用固形潤滑剤と比較して屈曲時に必要なエネルギーが非常に小さく、潤滑成分を高密度に保持しながら柔軟な変形が可能である。よって、該自在継手用発泡固形潤滑剤を固化させた後冷却する過程において、固形潤滑剤が収縮しトルク伝達部材を抱き込んだとしても屈曲・変形時に必要なエネルギーが小さいために容易に変形することができ、自在継手に印加されるトルクが大きくなるという問題を防ぐことができる。
The universal joint of the present invention is a foamed solid formed by encapsulating a mixture containing a lubricating component, a resin component, a curing agent, and a foaming agent inside the joint before foaming / curing is completed, and foaming / curing. Lubricant is enclosed only in the joint part, and no solid foam lubricant is enclosed in the boot part. Therefore, lubrication is performed in the constant velocity joint while maintaining the presence of the lubricant in the part that requires lubrication. Since the agent can be reduced, it contributes to resource saving. In addition, since there is no lubricant in the boot, it can prevent damage to the boot due to rotational expansion, deterioration of the boot material due to lubricating components, damage to the boot at startup in a low temperature state, and displacement of the boot band part, The durability of the constant velocity joint is improved.
In addition, the foamed solid lubricant used in the universal joint of the present invention requires much less energy when bent compared to a solid lubricant for non-foamed universal joints, and can be deformed flexibly while maintaining a high density of lubricating components. Is possible. Therefore, in the process of cooling after solidifying the foamed solid lubricant for universal joints, even if the solid lubricant contracts and embraces the torque transmission member, it is easily deformed because the energy required for bending and deformation is small. This can prevent the problem that the torque applied to the universal joint increases.
本発明の自在継手を図1〜図3に基づいて説明する。図1はボールフィクストジョイント(以下、BJと記す)の一部切欠断面図を、図2はダブルオフセットジョイント(以下、DOJと記す)の一部切欠断面図を、図3はトリポードジョイント(以下、TJと記す)の一部切欠断面図を、それぞれ示す。
図1に示すように、BJ1は外方部材2としての外輪の内面および球形の内方部材3としての内輪の外面に軸方向の六本のトラック溝4、5を等角度に形成し、そのトラック溝4、5間に組み込んだトルク伝達部材6をケージ7で支持し、このケージ7の外周を球面7aとし、かつ内周を内方部材3の外周に適合する球面7bとしている。
トラック溝4、5とトルク伝達部材6との係り合いによって回転トルクが伝達され、トルク伝達部材6がトラック溝4、5に沿って転動することによって軸方向移動がなされる機構となっており、ジョイント部Jを形成する。ジョイント部Jの空間は、外方部材2と、球形の内方部材3と、トラック溝4、5と、トルク伝達部材6と、ケージ7と、シャフト8とに囲まれた空間であり、この空間に発泡固形潤滑剤10が封入されている。
また、外方部材2の外周とシャフト8の外周とがブーツ9で覆われており、ブーツ部Bを形成する。ブーツ部Bの空間には発泡固形潤滑剤10が封入されていない。
The universal joint of this invention is demonstrated based on FIGS. 1-3. FIG. 1 is a partially cutaway sectional view of a ball fixed joint (hereinafter referred to as BJ), FIG. 2 is a partially cutaway sectional view of a double offset joint (hereinafter referred to as DOJ), and FIG. Partially cutaway cross-sectional views of TJ) are shown.
As shown in FIG. 1, BJ1 forms six
Rotational torque is transmitted by the engagement between the
Further, the outer periphery of the
図2に示すように、DOJ11は外方部材12としての外輪の内面および球形の内方部材13としての内輪の外面に軸方向の六本のトラック溝14、15を等角度に形成し、そのトラック溝14、15間に組み込んだトルク伝達部材16をケージ17で支持し、このケージ17の外周を球面17aとし、かつ内周を内方部材13の外周に適合する球面17bとし、各球面17a、17bの中心(イ)、(ロ)を外方部材12の軸心上において軸方向に位置をずらしてある。
トラック溝14、15とトルク伝達部材16との係り合いによって回転トルクが伝達され、トルク伝達部材16がトラック溝14、15に沿って転動することによって軸方向移動がなされる機構となっており、ジョイント部Jを形成する。ジョイント部Jの空間は、外方部材12と、球形の内方部材13と、トラック溝14、15と、トルク伝達部材16と、ケージ17と、シャフト18とに囲まれた空間であり、この空間に発泡固形潤滑剤20が封入されている。
また、外方部材12の外周とシャフト18の外周とがブーツ19で覆われており、ブーツ部Bを形成する。ブーツ部Bの空間には発泡固形潤滑剤20が封入されていない。
As shown in FIG. 2, the DOJ 11 has six
Rotational torque is transmitted by the engagement between the
Further, the outer periphery of the
図3に示すように、TJ21は外方部材22としての外輪の内面に軸方向の三本の円筒形トラック溝23を等角度に形成し、外方部材22の内側に組み込んだトリポード部材24には三本の脚軸25を設け、各脚軸25の外側にトルク伝達部材である球面ローラ26を嵌合し、そのトルク伝達部材である球面ローラ26と脚軸25との間にニードル27を組み込んでトルク伝達部材である球面ローラ26を回転可能に、かつ軸方向にスライド可能に支持し、そのトルク伝達部材である球面ローラ26を上記トラック溝23に嵌合してある。
トラック溝23と球面ローラ26との係り合いによって回転トルクが伝達され、球面ローラ26がトラック溝23に沿って転動することによって軸方向移動がなされる機構となっており、ジョイント部Jを形成する。ジョイント部Jの空間は、外方部材22と、トラック溝23と、トリポード部材24と、シャフト28とに囲まれた空間であり、この空間に発泡固形潤滑剤30が封入されている。
また、外方部材22の外周とシャフト28の外周とがブーツ29で覆われており、ブーツ部Bを形成する。ブーツ部Bの空間には発泡固形潤滑剤30が封入されていない。
As shown in FIG. 3, the
A rotational torque is transmitted by the engagement between the
Further, the outer periphery of the
本発明の自在継手を等速ジョイントに利用した例としては、上記BJ、DOJ、TJの他、アンダーカットフリージョイント(以下、UJと記す)、クロスグルーブジョイントなどが挙げられる。このような等速ジョイントのトルク伝達部材(ボール)数は6個または8個の場合がある。
BJやUJに発泡固形潤滑剤を封入した場合、潤滑剤が必要な部位のみに充填されることになるため、低コスト化・軽量化に寄与できると共に、使用される作動角が大きいことから圧縮・屈曲を受けやすく、摺動部へ潤滑剤が供給されやすい。
なお、不等速ジョイントとしては、クロスジョイントなどが挙げられる。
Examples of using the universal joint of the present invention for a constant velocity joint include the above-mentioned BJ, DOJ, TJ, undercut free joint (hereinafter referred to as UJ), cross groove joint, and the like. The number of torque transmission members (balls) of such a constant velocity joint may be six or eight.
When a foamed solid lubricant is sealed in BJ or UJ, the lubricant is filled only in the necessary parts, which contributes to cost reduction and weight reduction, and because the operating angle used is large, it is compressed.・ It is easy to bend and the lubricant is easily supplied to the sliding part.
In addition, a cross joint etc. are mentioned as an inconstant velocity joint.
このようなTJやDOJについては、軸方向に摺動しろが必要なため、グリースなどの既存の潤滑剤を用いた場合は上述したBJなどの固定式ジョイントよりも封入空間容積が多くなる。
しかしながら発泡固形潤滑剤(図1の10、図2の20、図3の30)は、必要な部位であるジョイント部Jにのみ充填されているため、DOJやTJに発泡固形潤滑剤を封入する場合に低コスト化と軽量化への寄与度がより大きくなる。
For such TJ and DOJ, it is necessary to slide in the axial direction. Therefore, when an existing lubricant such as grease is used, the enclosed space volume is larger than that of the above-described fixed joint such as BJ.
However, since the solid foam lubricant (10 in FIG. 1, 20 in FIG. 2, 30 in FIG. 3) is filled only in the joint portion J, which is a necessary part, the solid foam lubricant is enclosed in the DOJ or TJ. In some cases, the contribution to cost reduction and weight reduction is greater.
本発明の自在継手は、後述する原料の各成分を混合して混合物を得る混合工程と、上記混合物の発泡・硬化が完了する前に、上記混合物をジョイント部に充填する充填工程と、上記充填された上記混合物を発泡・硬化させ固形物を得る発泡・硬化工程とにより製造される。
上記混合物を自在継手サブアッシーに充填し発泡・硬化させるだけであるので、形状が複雑な自在継手内の任意の部位にも容易に充填することが可能であり、得られる自在継手には既に潤滑剤が含浸されている。このため発泡成形体を得るための成形金型や潤滑剤の後含浸工程等も不要である。
The universal joint of the present invention includes a mixing step of mixing each component of raw materials described later to obtain a mixture, a filling step of filling the mixture into the joint part before the foaming and curing of the mixture is completed, and the filling The above mixture is foamed and cured to produce a solid product.
Since the mixture is simply filled into the universal joint sub-assembly and foamed and cured, it can be easily filled into any part of the universal joint with a complicated shape. The resulting universal joint is already lubricated. The agent is impregnated. For this reason, a molding die for obtaining a foamed molded article, a post-impregnation step of a lubricant, and the like are unnecessary.
上記混合工程は、原料の各成分を混合して混合物を得る工程である。混合方法は、特に限定されることなく、例えばヘンシェルミキサー、リボンミキサー、ジューサーミキサー、ミキシングヘッド等、一般に用いられる撹拌機を使用して混合することができる。
混合物は、市販のシリコーン系整泡剤などの界面活性剤を使用し、各原料分子を均一に分散させておくことが望ましい。また、この整泡剤の種類によって表面張力を制御し、生じる気泡の種類を連続気泡または独立気泡に制御することが可能となる。このような界面活性剤としては陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
The said mixing process is a process of mixing each component of a raw material and obtaining a mixture. The mixing method is not particularly limited, and mixing can be performed using a generally used stirrer such as a Henschel mixer, a ribbon mixer, a juicer mixer, a mixing head, or the like.
For the mixture, it is desirable to use a surfactant such as a commercially available silicone foam stabilizer, and to uniformly disperse each raw material molecule. Further, the surface tension can be controlled by the type of the foam stabilizer, and the type of the generated bubbles can be controlled to open cells or closed cells. Examples of such surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, silicone surfactants, and fluorine surfactants.
上記充填工程は、混合物が発泡・硬化する前にこの混合物をジョイント部に充填する工程である。発泡・硬化する前の混合物は流動性があるので形状が複雑な自在継手内の任意の部位にも容易に充填することが可能である。なお、混合物を充填する際は、必要に応じてジョイント部内の所定空間の側面に金具等の治具で蓋をすることにより、所定の形状に成形することができる。 The filling step is a step of filling the joint portion with the mixture before the mixture is foamed and cured. Since the mixture before foaming / curing is fluid, it can be easily filled into any part of a universal joint having a complicated shape. In addition, when filling with a mixture, it can shape | mold to a predetermined shape by covering with a jig | tool, such as a metal fitting, on the side surface of the predetermined space in a joint part as needed.
上記発泡・硬化工程は、充填された混合物をジョイント部内で発泡・硬化させる工程である。
樹脂成分を発泡させる手段としては後述する発泡手段を採用することができる。本発明においては原料として反応性の高いイソシアネート基を持つ化合物を使用して、イソシアネート化合物と水分子との化学反応によって生じる二酸化炭素による化学的発泡を用いている。また、このような反応を伴う発泡を用いる場合には必要に応じて触媒を使用することが好ましい。また、発泡により得られる気泡は連続気泡であることが好ましい。
The foaming / curing step is a step of foaming / curing the filled mixture in the joint portion.
As a means for foaming the resin component, a foaming means described later can be employed. In the present invention, a compound having a highly reactive isocyanate group is used as a raw material, and chemical foaming by carbon dioxide generated by a chemical reaction between an isocyanate compound and water molecules is used. Moreover, when using foaming with such a reaction, it is preferable to use a catalyst as needed. Moreover, it is preferable that the bubble obtained by foaming is an open cell.
従来の自在継手ではブーツ破損などでグリースが流出し、その結果潤滑不良にいたるような場合でも、本発明の自在継手においては潤滑剤が徐放されるためブーツ破損は寿命に直接的な要因とはならず、また、外部からの塵や水分等の侵入に対してはシールの役割をも果たす。 Even if the conventional universal joint causes grease to flow out due to breakage of the boot, resulting in poor lubrication, the lubricant is gradually released in the universal joint of the present invention. It also serves as a seal against intrusion of dust and moisture from the outside.
本発明の自在継手において、発泡固形潤滑剤中に含浸された状態で含まれる潤滑成分は、外力による発泡体の変形によっても急激に滲み出すことがなく、潤滑成分を効率よく摺動面に滲み出させて用いることができる。その結果、潤滑成分量は必要最小限でよく、しかも長寿命でゴムまたはエラストマー製ブーツの劣化も少ない自在継手が得られる。このため本発明の自在継手は各種産業用自在継手に、好ましくは自動車用自在継手に、特に好ましくは自動車用等速ジョイントに用いることができる。 In the universal joint of the present invention, the lubricating component contained in the foamed solid lubricant impregnated does not rapidly exude even when the foam is deformed by an external force, and the lubricating component is efficiently exuded on the sliding surface. It can be used. As a result, it is possible to obtain a universal joint that requires a minimum amount of the lubricating component, has a long life, and has little deterioration of the rubber or elastomer boot. For this reason, the universal joint of the present invention can be used for various industrial universal joints, preferably for automobile universal joints, and particularly preferably for automobile constant velocity joints.
自在継手、特に等速自在継手のジョイント部の内部に封入される発泡固形潤滑剤は、等速自在継手が角度を有して回転する際に、様々な力が作用する。作動角を有して軸が回転するとき、各部品は軸方向に往復運動するため、内部に封入された発泡固形潤滑剤に作用する力も大きく変動だけでなく、引張り・圧縮や曲げ、せん断と様々な力が作用することとなる。そのため、封入される発泡固形潤滑剤はそれに適した物性が要求される。 The foamed solid lubricant enclosed in the joint portion of the universal joint, particularly the constant velocity universal joint, is subjected to various forces when the constant velocity universal joint rotates at an angle. When the shaft rotates with an operating angle, each part reciprocates in the axial direction, so that the force acting on the foamed solid lubricant enclosed inside is not only greatly varied, but also tension, compression, bending, and shearing. Various forces will be applied. For this reason, the foamed solid lubricant to be encapsulated is required to have suitable physical properties.
本発明に用いることができる発泡固形潤滑剤を構成する樹脂成分としては、発泡・硬化後にゴム状弾性を有し、変形により潤滑成分の滲出性を有するものが好ましい。
発泡・硬化は、樹脂生成時に発泡・硬化させる形式であっても、樹脂成分に発泡剤を配合して成形時に発泡・硬化させる形式であってもよい。本発明においては、樹脂生成時に発泡・硬化させる形式が好ましい。ここで硬化は架橋反応および/または液状物が固体化する現象を意味する。また、ゴム状弾性とは、ゴム弾性を意味するとともに、外力により加えられた変形がその外力を無くすことにより元の形状に復帰することを意味する。
As the resin component that constitutes the foamed solid lubricant that can be used in the present invention, a resin component that has rubber-like elasticity after foaming and curing and that has an exudation property of the lubricant component due to deformation is preferable.
Foaming / curing may be in a form in which foaming / curing is performed at the time of resin production, or in a form in which a foaming agent is added to the resin component and foaming / curing is performed in molding. In the present invention, a form that is foamed and cured at the time of resin production is preferred. Here, curing means a cross-linking reaction and / or a phenomenon in which a liquid is solidified. The rubber-like elasticity means rubber elasticity and means that deformation applied by an external force returns to the original shape by eliminating the external force.
本発明の自在継手用発泡固形潤滑剤の樹脂成分には耐熱性および柔軟性に優れ、低コスト化が可能となるウレタン樹脂を用いるのが好ましい。樹脂成分として、以下に説明する分子内に水酸基を有する液状ゴムを用いる第1の発泡固形潤滑剤、所定のNCOを含有するウレタンプレポリマーを用いる第2の発泡固形潤滑剤が自在継手用発泡固形潤滑剤として好ましい。
また、ポリオールとしてのポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる樹脂成分を用いることができる。
As the resin component of the solid foam foamed lubricant for use in the present invention, it is preferable to use a urethane resin that is excellent in heat resistance and flexibility and can be reduced in cost. As a resin component, a first foamed solid lubricant using a liquid rubber having a hydroxyl group in the molecule described below and a second foamed solid lubricant using a urethane prepolymer containing a predetermined NCO are foamed solids for universal joints. Preferred as a lubricant.
Moreover, the resin component obtained by making the polyether polyol and polyisocyanate as a polyol react can be used.
上記第1の発泡固形潤滑剤に用いられる樹脂成分には耐熱性および柔軟性に優れ、低コスト化が可能となるウレタン樹脂を用いるのが好ましい。ウレタン樹脂を形成する水酸基含有成分としては、分子内に水酸基を有する液状ゴムが好ましく、この液状ゴムは高分子主鎖が炭化水素から構成され、該主鎖末端に水酸基価が 25〜110 mgKOH/g となる量の水酸基を有する液状ゴムであることが好ましい。水酸基価が 25 mg KOH/g 未満では、発泡・硬化が十分でなく、水酸基価が 110 mg KOH/g をこえると、発泡固形潤滑剤の弾力性が失われる場合がある。
この液状ゴムは、ブタジエンもしくはイソプレンの重合体の主鎖末端に水酸基を有する数平均分子量 1000〜3500 の水酸基末端ジエン系重合体、または該ジエン系重合体を水添処理した変性水酸基末端ジエン系重合体を用いることができる。
水酸基末端液状ポリブタジエンとしては、poly-bd R45HT(出光興産社製)、poly-bd R15HT(出光興産社製)、NISSO−PB G−1000、G−2000、G−3000(日本曹達社製)が挙げられ、水酸基末端液状ポリイソプレンとしては、poly-ip(出光興産社製)が挙げられ、水添処理した水酸基末端ポリジエン化合物としては、エポール(出光興産社製)、NISSO−PB GI−1000、GI−2000、GI−3000(日本曹達社製)等が挙げられる。
As the resin component used for the first foamed solid lubricant, it is preferable to use a urethane resin that is excellent in heat resistance and flexibility and can be reduced in cost. The hydroxyl group-containing component that forms the urethane resin is preferably a liquid rubber having a hydroxyl group in the molecule, and the liquid rubber has a polymer main chain composed of hydrocarbons, and a hydroxyl value of 25 to 110 mgKOH / A liquid rubber having a hydroxyl group in an amount of g is preferred. When the hydroxyl value is less than 25 mg KOH / g, foaming / curing is not sufficient, and when the hydroxyl value exceeds 110 mg KOH / g, the elasticity of the foamed solid lubricant may be lost.
This liquid rubber is a hydroxyl group-terminated diene polymer having a number average molecular weight of 1000 to 3,500 having a hydroxyl group at the main chain terminal of a butadiene or isoprene polymer, or a modified hydroxyl group-terminated diene polymer obtained by hydrogenating the diene polymer. Coalescence can be used.
Examples of the hydroxyl-terminated liquid polybutadiene include poly-bd R45HT (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), poly-bd R15HT (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), NISSO-PB G-1000, G-2000, and G-3000 (made by Nippon Soda Co., Ltd.). Examples of the hydroxyl group-terminated liquid polyisoprene include poly-ip (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), and examples of the hydrogenated hydroxyl group-terminated polydiene compound include Epol (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), NISSO-PB GI-1000, GI-2000, GI-3000 (made by Nippon Soda Co., Ltd.), etc. are mentioned.
また、これら水酸基末端ポリジエン化合物または水添処理した水酸基末端ポリジエン化合物の末端水酸基をイソシアネート基やエポキシ基などで一部変性した水酸基末端ポリジエン化合物または水添処理した水酸基末端ポリジエン化合物も水酸基が末端に含まれれば使用することができる。製造された発泡体の物性を制御するなどの目的でこれら化合物を2種類以上混合して用いてもよい。 In addition, the hydroxyl group-terminated polydiene compound or the hydroxyl group-terminated polydiene compound in which the terminal hydroxyl group of the hydroxyl-terminated polydiene compound or the hydrogenated hydroxyl group-terminated polydiene compound is partially modified with an isocyanate group or an epoxy group or the hydrogenated hydroxyl-terminated polydiene compound is also included in the terminal. If it can be used. Two or more of these compounds may be mixed and used for the purpose of controlling the physical properties of the produced foam.
上記水酸基末端ポリジエン系重合体または水添処理した水酸基末端ポリジエン系重合体は、後述する炭化水素から構成されるパラフィン系やナフテン系の鉱物油からなる潤滑成分と分子構造が類似するので、潤滑成分を構成する分子との化学的親和性に優れ、水酸基末端ポリジエン系重合体または水添処理した水酸基末端ポリジエン系重合体と潤滑成分分子とが比較的弱い相互作用によって絡み合っていると考えられる。そのため多くの潤滑成分をその水酸基末端ポリジエン系重合体または水添処理した水酸基末端ポリジエン系重合体の分子内に含浸させることが可能であり、高い潤滑成分保持性を発揮することができる。これに熱や遠心力などの強い力を加えることで、水酸基末端ポリジエン系重合体または水添処理した水酸基末端ポリジエン系重合体と潤滑成分の相互作用が壊され、潤滑成分を徐放させることができる。 The hydroxyl group-terminated polydiene polymer or the hydrogenated hydroxyl group-terminated polydiene polymer has a molecular structure similar to that of a lubricating component composed of paraffinic or naphthenic mineral oil composed of hydrocarbons, which will be described later. It is considered that the hydroxyl group-terminated polydiene polymer or the hydrogenated hydroxyl group-terminated polydiene polymer and the lubricating component molecule are intertwined by a relatively weak interaction. Therefore, many lubricating components can be impregnated in the molecule of the hydroxyl-terminated polydiene polymer or the hydrogenated hydroxyl-terminated polydiene polymer, and high lubricating component retention can be exhibited. By applying a strong force such as heat or centrifugal force to this, the interaction between the hydroxyl-terminated polydiene polymer or the hydrogenated hydroxyl-terminated polydiene polymer and the lubricating component is broken, and the lubricating component can be released gradually. it can.
液状ゴムを硬化させる硬化剤としての分子内にイソシアネート基を有する有機化合物は、液状ゴム内の水酸基と反応し、分子鎖を延長させ、または架橋させるイソシアネート化合物であれば、特に制限なく使用できる。好ましいイソシアネート化合物としては、ポリイソシアネート類を挙げることができる。ポリイソシアネート類は後述する発泡剤となる水と反応して気体を発生させることができるので特に好ましい。
ポリイソシアネート類としては、ポリイソシアネートおよび/または分子内に2個以上のイソシアネート基を有するプレポリマーが挙げられる。
The organic compound having an isocyanate group in the molecule as a curing agent for curing the liquid rubber can be used without particular limitation as long as it is an isocyanate compound that reacts with a hydroxyl group in the liquid rubber to extend the molecular chain or crosslink. Preferred isocyanate compounds include polyisocyanates. Polyisocyanates are particularly preferable because they can react with water to be a foaming agent described later to generate gas.
Examples of the polyisocyanates include polyisocyanates and / or prepolymers having two or more isocyanate groups in the molecule.
ポリイソシアネート類は芳香族、脂肪族、または脂環族ポリイソシアネート類を挙げることができる。
芳香族ポリイソシアネート類としては、トリレンジイソシアネート(以下、TDIと記す)、ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、MDIと記す)、TDIの多量体、MDIの多量体、ナフタレンジイソシアネート(NDI)、フェニレンジイソシアネート、ジフェニレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネート類としては、オクタデカメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、へキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ポリイソシアネート類としては、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
また、上記ポリイソシアネート類とトリメチロールプロパンなどのポリオールとの付加物も使用できる。
液状ゴムの末端官能基である水酸基との反応を高温度で行なう場合は、フェノール類、ラクタム類、アルコール類、オキシム類などのブロック剤でイソシアネート基をブロックしたブロックイソシアネート等を使用することができる。
Polyisocyanates can include aromatic, aliphatic, or alicyclic polyisocyanates.
Aromatic polyisocyanates include tolylene diisocyanate (hereinafter referred to as TDI), diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as MDI), TDI multimer, MDI multimer, naphthalene diisocyanate (NDI), phenylene diisocyanate, diphenylene. Diisocyanate etc. are mentioned.
Examples of aliphatic polyisocyanates include octadecamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
Examples of the alicyclic polyisocyanates include isophorone diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate.
Also, an adduct of the polyisocyanate and a polyol such as trimethylolpropane can be used.
When the reaction with the hydroxyl group that is the terminal functional group of the liquid rubber is performed at a high temperature, a blocked isocyanate or the like in which an isocyanate group is blocked with a blocking agent such as phenols, lactams, alcohols, and oximes can be used. .
水酸基末端ポリジエン系重合体と反応させる場合、ポリイソシアネート類の中で芳香族ポリイソシアネート類が好ましく、更には水酸基末端ポリジエン系重合体等との発泡性および反応性に優れるTDIが好ましい。 In the case of reacting with a hydroxyl group-terminated polydiene polymer, aromatic polyisocyanates are preferred among the polyisocyanates, and TDI having excellent foamability and reactivity with the hydroxyl group-terminated polydiene polymer is preferred.
分子内に2個以上のイソシアネート基を有するプレポリマーとしては、イソシアネート基の割合が 2.5〜5.0 NCO%からなるプレポリマーであれば使用できる。なお、NCO%はプレポリマー中におけるNCO基としての重量%である。2.5〜5.0 NCO%のプレポリマーは水酸基末端ポリジエン系重合体等と反応して弾力性に富んだウレタンを得ることができる。
プレポリマー類には重合させるモノマーの種類によりPPG系、PTMG系、エステル系、カプロラクトン系などに分類される。PPG系にはタケネートL-1170(三井化学ポリウレタン社製)、L-1158(三井化学ポリウレタン社製)があり、PTMG系にはコロネート4090(日本ポリウレタン社製)などがある。また、エステル系としてはコロネート4047(日本ポリウレタン社製)などがあり、カプロラクトン系にはタケネートL-1350(三井化学ポリウレタン社製)、タケネートL-1680(三井化学ポリウレタン社製)、サイアナプレン7-QM(三井化学ポリウレタン社製)、プラクセルEP1130(ダイセル化学工業社製)などを挙げることができる。上記プレポリマーは、目的に応じて2種類以上を混合して使用することもできる。
As the prepolymer having two or more isocyanate groups in the molecule, any prepolymer having an isocyanate group ratio of 2.5 to 5.0 NCO% can be used. In addition, NCO% is the weight% as an NCO group in a prepolymer. A 2.5 to 5.0 NCO% prepolymer can react with a hydroxyl group-terminated polydiene polymer or the like to obtain a urethane having high elasticity.
Prepolymers are classified into PPG type, PTMG type, ester type, caprolactone type, etc., depending on the type of monomer to be polymerized. There are Takenate L-1170 (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes) in the PPG system and L-1158 (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes), and Coronate 4090 (manufactured by Nippon Polyurethanes) in the PTMG system. Coronate 4047 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) can be used as the ester system, and Takenate L-1350 (manufactured by Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd.), Takenate L-1680 (manufactured by Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd.), Cyanaprene 7-QM can be used as the caprolactone system. (Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd.), Plaxel EP1130 (Daicel Chemical Industries Co., Ltd.) and the like. Two or more kinds of the above prepolymers can be mixed and used according to the purpose.
末端水酸基を有する水酸基末端ポリジエン系重合体または水添処理した水酸基末端ポリジエン系重合体とイソシアネート基を有するイソシアネート化合物との配合割合は、水酸基(−OH)とイソシアネート基(−NCO)との当量比で(OH/NCO)=1/( 1.0 〜 2.0 )の範囲が好ましく、特に優れた発泡性および弾力性を考慮すると、(OH/NCO)=1/( 1.1 〜 1.9 )の範囲が好ましい。(OH/NCO)が1/ 2.0 より小さいときはイソシアネート基が過剰となり、架橋密度が大きく弾性に劣る場合がある。また、(OH/NCO)が1/ 1.0 より大きいときには架橋するイソシアネート基が不足するため硬化が十分でなくなる。 The blending ratio of the hydroxyl group-terminated polydiene polymer having a terminal hydroxyl group or the hydrogenated hydroxyl group-terminated polydiene polymer and the isocyanate compound having an isocyanate group is equivalent ratio of hydroxyl group (—OH) to isocyanate group (—NCO). The range of (OH / NCO) = 1 / (1.0 to 2.0) is preferable, and the range of (OH / NCO) = 1 / (1.1 to 1.9) is preferable in consideration of particularly excellent foamability and elasticity. When (OH / NCO) is smaller than 1 / 2.0, the isocyanate group becomes excessive, the crosslink density is large, and the elasticity may be poor. On the other hand, when (OH / NCO) is greater than 1 / 1.0, the crosslinking groups are insufficient and curing is not sufficient.
第1の発泡固形潤滑剤に使用できる潤滑成分は、発泡体を形成する固形成分を溶解しないものであれば使用することができる。潤滑成分としては、炭化水素系潤滑油、炭化水素系グリース、または炭化水素系潤滑油と炭化水素系グリースとの混合物が挙げられる。
炭化水素系潤滑油としては、パラフィン系やナフテン系の鉱物油、炭化水素系合成油、GTL基油等が挙げられる。これらは単独でも混合油としても使用できる。
炭化水素系グリースは炭化水素油を基油とするグリースであり、基油としては上述の炭化水素系潤滑油を挙げることができる。増ちょう剤としては、リチウム石けん、リチウムコンプレックス石けん、カルシウム石けん、カルシウムコンプレックス石けん、アルミニウム石けん、アルミニウムコンプレックス石けん等の石けん類、ジウレア化合物、ポリウレア化合物等のウレア系化合物が挙げられるが、特に限定されるものではない。ジウレア化合物はジイソシアネートとモノアミンの反応で、ポリウレア化合物はジイソシアネートとポリアミンの反応で、それぞれ得られる。
The lubricating component that can be used for the first foamed solid lubricant can be used as long as it does not dissolve the solid component that forms the foam. Examples of the lubricating component include hydrocarbon-based lubricants, hydrocarbon-based greases, and mixtures of hydrocarbon-based lubricants and hydrocarbon-based greases.
Examples of the hydrocarbon-based lubricating oil include paraffinic and naphthenic mineral oils, hydrocarbon-based synthetic oils, GTL base oils, and the like. These can be used alone or as a mixed oil.
The hydrocarbon-based grease is a grease having a hydrocarbon oil as a base oil, and examples of the base oil include the above-described hydrocarbon-based lubricating oil. Examples of the thickener include soaps such as lithium soap, lithium complex soap, calcium soap, calcium complex soap, aluminum soap, aluminum complex soap, and urea-based compounds such as diurea compounds and polyurea compounds, but are particularly limited. It is not a thing. The diurea compound is obtained by the reaction of diisocyanate and monoamine, and the polyurea compound is obtained by the reaction of diisocyanate and polyamine.
上記潤滑成分には、炭化水素系合成ワックス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸エステル系ワックス、高級脂肪酸アミド系ワックス、ケトン・アミン類、水素硬化油などを混合して使用することができる。 As the lubricating component, hydrocarbon synthetic wax, polyethylene wax, higher fatty acid ester wax, higher fatty acid amide wax, ketone / amines, hydrogenated oil, and the like can be mixed and used.
第1の発泡固形潤滑剤を発泡させる手段は、原料にイソシアネート化合物を用いることから、イソシアネート化合物と反応して二酸化炭素ガスを発生させる水を用いることが好ましい。 Since the means for foaming the first foamed solid lubricant uses an isocyanate compound as a raw material, it is preferable to use water that reacts with the isocyanate compound to generate carbon dioxide gas.
第1の発泡固形潤滑剤は、上記潤滑成分と、液状ゴムと、硬化剤と、発泡剤とを含む混合物を発泡・硬化させて得られる。
上記潤滑成分の配合割合は、混合物全体に対して、40〜80 重量%である。潤滑成分が 40 重量%未満であると、潤滑油などの供給量が少なく発泡固形潤滑剤としての機能を発揮できず、80 重量%より多いときには固化しなくなる。
上記液状ゴムの配合割合は、混合物全体に対して、5〜45 重量%、好ましくは 9〜42 重量%である。5 重量%より少ないときは固化しないため発泡固形潤滑剤としての機能を持たず、45 重量%より多いときには潤滑剤の供給が少なく、発泡固形潤滑剤としての機能を持たない。
The first solid foam lubricant is obtained by foaming and curing a mixture containing the above-described lubricating component, liquid rubber, a curing agent, and a foaming agent.
The blending ratio of the lubricating component is 40 to 80% by weight based on the entire mixture. If the lubricating component is less than 40% by weight, the supply amount of lubricating oil and the like is so small that it cannot function as a foamed solid lubricant, and if it exceeds 80% by weight, it will not solidify.
The blending ratio of the liquid rubber is 5 to 45% by weight, preferably 9 to 42% by weight, based on the entire mixture. When it is less than 5% by weight, it does not solidify, so it does not have a function as a foamed solid lubricant. When it is more than 45% by weight, the supply of the lubricant is small and it does not function as a foamed solid lubricant.
第1の発泡固形潤滑剤において発泡倍率は 1.1〜50 倍であることが好ましく、より好ましくは 1.1〜10 倍である。発泡倍率 1.1 倍未満の場合は気泡体積が小さく、外部応力が加わったときに変形を許容できない。また、50 倍をこえる場合は外部応力に耐える強度を得ることが困難となる。 In the first foamed solid lubricant, the expansion ratio is preferably 1.1 to 50 times, more preferably 1.1 to 10 times. When the expansion ratio is less than 1.1 times, the bubble volume is small and deformation cannot be allowed when external stress is applied. If it exceeds 50 times, it will be difficult to obtain the strength to withstand external stress.
また、第1の発泡固形潤滑剤の硬化速度を促進させるために、3級アミン系触媒や有機金属触媒などを用いることができる。使用する3級アミン系触媒としてはモノアミン類、ジアミン類、トリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン類、エーテルアミン類などが挙げられる。また、有機金属触媒としてはスタナオクタエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンメルカプチド、ジブチルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンマレエート、ジオクチルチンジメルカプチド、ジオクチルチンチオカルボキシレートなどが挙げられる。また、反応のバランスを整えるなどの目的でこれら複数種類を混合して用いてもよい。 Moreover, in order to accelerate the curing rate of the first foamed solid lubricant, a tertiary amine catalyst, an organometallic catalyst, or the like can be used. Examples of the tertiary amine catalyst used include monoamines, diamines, triamines, cyclic amines, alcohol amines, ether amines and the like. Examples of the organometallic catalyst include stanaoctaate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin mercaptide, dibutyltin thiocarboxylate, dibutyltin maleate, dioctyltin dimercaptide, dioctyltin thiocarboxylate and the like. Moreover, you may mix and use these multiple types for the purpose of adjusting the balance of reaction.
本発明の第2の発泡固形潤滑剤の樹脂成分として使用できるウレタンプレポリマーは、活性水素基を有する化合物とポリイソシアネートとの反応によって得られ、イソシアネート基は、分子鎖末端であっても、あるいは分子鎖内から分岐した側鎖末端に含まれていてもよい。また、ウレタンプレポリマーは分子鎖内にウレタン結合を有していてもよい。
反応するモノマー(=活性水素基を有する化合物)の種類によって、カプロラクトン系、エステル系、エーテル系などに分類される。エーテル系にはタケネートL-1170(三井化学ポリウレタン社製)、L-1158(三井化学ポリウレタン社製)、コロネート4090(日本ポリウレタン社製)がある。また、エステル系としてはコロネート4047(日本ポリウレタン社製)などがあり、カプロラクトン系にはタケネートL-1350(三井化学ポリウレタン社製)、タケネートL-1680(三井化学ポリウレタン社製)、サイアナプレン7-QM(三井化学ポリウレタン社製)、プラクセルEP1130(ダイセル化学工業社製)などが挙げられる。
また、末端基をイソシアネート基に変性したオリゴマーやプレポリマー化合物も使用することが出来る。このような化合物としては末端イソシアネート変性ポリエーテルポリオールや水酸基末端ポリブタジエンのイソシアネート変性体が挙げられる。末端イソシアネート変性ポリエーテルポリオールにはコロネート1050(日本ポリウレタン社製)などが挙げられる。また、水酸基末端ポリブタジエンのイソシアネート変性体にはpoly-bd MC50(出光興産社製)やpoly-bd HTP9(出光興産社製)が挙げられる。
これらのウレタンプレポリマーは、目的とする機械的性質などに応じて2種類以上を混合して使用することもできる。
The urethane prepolymer that can be used as the resin component of the second foamed solid lubricant of the present invention is obtained by a reaction between a compound having an active hydrogen group and a polyisocyanate, and the isocyanate group may be a molecular chain terminal, or It may be contained at the end of the side chain branched from the molecular chain. The urethane prepolymer may have a urethane bond in the molecular chain.
Depending on the type of monomer (= compound having an active hydrogen group) to be reacted, it is classified into caprolactone, ester and ether. Ether ethers include Takenate L-1170 (Mitsui Chemical Polyurethane), L-1158 (Mitsui Chemical Polyurethane), and Coronate 4090 (Nippon Polyurethane). Coronate 4047 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) can be used as the ester system, and Takenate L-1350 (manufactured by Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd.), Takenate L-1680 (manufactured by Mitsui Chemical Polyurethane Co., Ltd.), Cyanaprene 7-QM can be used as the caprolactone system. (Manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethane), Plaxel EP1130 (manufactured by Daicel Chemical Industries) and the like.
In addition, oligomers or prepolymer compounds whose terminal groups are modified to isocyanate groups can also be used. Examples of such a compound include a terminal isocyanate-modified polyether polyol and an isocyanate-modified product of a hydroxyl group-terminated polybutadiene. Examples of the terminal isocyanate-modified polyether polyol include Coronate 1050 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.). Moreover, poly-bd MC50 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and poly-bd HTP9 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) can be mentioned as isocyanate-modified products of hydroxyl-terminated polybutadiene.
These urethane prepolymers can be used in a mixture of two or more depending on the intended mechanical properties.
第2の発泡固形潤滑剤は、イソシアネート基含有量が 2 重量%以上 6 重量%未満のウレタンプレポリマーを使用できる。イソシアネート基(NCO)の含有量が 2 重量%未満であると発泡性と弾力性の両立が難しくなるし、6 重量%以上であると硬度が大きくなりすぎて反発弾性が大きくなり外力による変形を受けるときに発熱等を起こしやすくなる。
また、イソシアネート基は、フェノール類、ラクタム類、アルコール類、オキシム類などのブロック剤でイソシアネート基をブロックしたブロックイソシアネート等を使用することができる。
As the second foamed solid lubricant, a urethane prepolymer having an isocyanate group content of 2 wt% or more and less than 6 wt% can be used. If the isocyanate group (NCO) content is less than 2% by weight, it will be difficult to achieve both foamability and elasticity. It becomes easy to generate heat when receiving.
Moreover, the isocyanate group can use the block isocyanate etc. which blocked the isocyanate group with blocking agents, such as phenols, lactams, alcohols, and oximes.
上記ウレタンプレポリマーを硬化させる硬化剤としては、活性水素を有する化合物が好ましく、官能基がアミノ基であるポリアミノ化合物、官能基が水酸基であるポリオール化合物が挙げられる。
ポリアミノ化合物としては、3,3′-ジクロロ-4,4′-ジアミノジフェニルメタン(以下、MOCAと記す)、3,3′-ジメチル-4,4′-ジアミノジフェニルメタン、3,3′-ジメトキシ-4,4′-ジアミノジフェニルメタン、4,4′-ジアミノ-3,3′-ジエチル-5,5′-ジメチルジフェニルメタン、トリメチレン-ビス-(4-アミノベンゾアート)、ビス(メチルチオ)-2,4-トルエンジアミン、ビス(メチルチオ)-2,6-トルエンジアミン、メチルチオトルエンジアミン、3,5-ジエチルトルエン-2,4-ジアミン、3,5-ジエチルトルエン-2,6-ジアミンに代表される芳香族ポリアミノ化合物が挙げられる。
The curing agent for curing the urethane prepolymer is preferably a compound having active hydrogen, and examples thereof include a polyamino compound having a functional group as an amino group and a polyol compound having a functional group as a hydroxyl group.
Polyamino compounds include 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane (hereinafter referred to as MOCA), 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, and 3,3'-dimethoxy-4. , 4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-diethyl-5,5'-dimethyldiphenylmethane, trimethylene-bis- (4-aminobenzoate), bis (methylthio) -2,4- Aromatics typified by toluenediamine, bis (methylthio) -2,6-toluenediamine, methylthiotoluenediamine, 3,5-diethyltoluene-2,4-diamine, 3,5-diethyltoluene-2,6-diamine Examples include polyamino compounds.
上記ポリアミノ化合物の中でも芳香族アミノ化合物が低コストであり、物性が優れているため、好ましく、特にアミノ基の隣接位に置換基を有する芳香族ジアミノ化合物が好ましい。第2の発泡固形潤滑剤においては、発泡と共に硬化させる工程を経るため、隣接位の置換基によりアミノ基の反応性が抑制されるためと考えられる。 Among the polyamino compounds, aromatic amino compounds are preferable because of low cost and excellent physical properties, and aromatic diamino compounds having a substituent at the position adjacent to the amino group are particularly preferable. In the 2nd foaming solid lubricant, since it passes through the process of hardening with foaming, it is thought that the reactivity of an amino group is suppressed by the substituent of an adjacent position.
ウレタンプレポリマーをポリアミノ化合物で硬化させるとウレタンおよびウレア結合を分子内に有する発泡固形潤滑剤となる。ウレア結合を生成させることによって分子中のウレタン結合密度を下げることになり、伸びや反発弾性が向上する。また、ウレア結合を生成させることによって剛性を与えることができる。 When the urethane prepolymer is cured with a polyamino compound, it becomes a foamed solid lubricant having urethane and urea bonds in the molecule. By generating urea bonds, the urethane bond density in the molecule is lowered, and elongation and impact resilience are improved. Moreover, rigidity can be provided by generating a urea bond.
ポリオール化合物としては、1,4-ブタングリコールやトリメチロールプロパンに代表される低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ひまし油系ポリオール、ポリエステル系ポリオールが挙げられる。ポリオール化合物の中では、ポリエーテルポリオール、トリメチロールプロパンが好ましい。 Examples of the polyol compound include low molecular polyols such as 1,4-butane glycol and trimethylolpropane, polyether polyols, castor oil polyols, and polyester polyols. Among the polyol compounds, polyether polyol and trimethylolpropane are preferable.
ウレタンプレポリマーに含まれるイソシアネート基(−NCO)と、該イソシアネート基と反応する硬化剤の官能基との割合は、官能基がアミノ基または水酸基である場合、当量比で(硬化剤の官能基/NCO)=1/(1.1〜2.5)の範囲である。
ウレタンプレポリマーに含まれるイソシアネート基と硬化剤のアミノ基(−NH2)または水酸基(−OH)、そして発泡剤である水の水酸基(−OH)との割合で発泡固形潤滑剤の発泡倍率や柔軟性、弾力性等が定まる。硬化剤のアミノ基(−NH2)または水酸基(−OH)とウレタンプレポリマーのイソシアネート基(−NCO)とを当量で反応させると、発泡剤である水と反応するイソシアネート基(−NCO)が消失してしまうため、(硬化剤の官能基/NCO)=1/(1.1〜2.5)の範囲が好ましい。また、発泡剤である水の水酸基と、硬化剤の官能基との割合が当量比で(水の水酸基/硬化剤の官能基)=1/(0.7〜2.0)の範囲である。
上記範囲よりも硬化剤の量が少なくなると発泡固形潤滑剤の強度等の物性が著しく低下するばかりでなく、ウレタンエラストマーとして硬化しない場合もある。
The ratio of the isocyanate group (—NCO) contained in the urethane prepolymer and the functional group of the curing agent that reacts with the isocyanate group is an equivalent ratio when the functional group is an amino group or a hydroxyl group (functional group of the curing agent). /NCO)=1/(1.1 to 2.5).
The ratio of the isocyanate group contained in the urethane prepolymer, the amino group (—NH 2 ) or hydroxyl group (—OH) of the curing agent, and the hydroxyl group of water (—OH) as the foaming agent, Flexibility, elasticity, etc. are determined. When the amino group (—NH 2 ) or hydroxyl group (—OH) of the curing agent is reacted with the isocyanate group (—NCO) of the urethane prepolymer in an equivalent amount, an isocyanate group (—NCO) that reacts with water as the foaming agent is formed. Since it will disappear, the range of (functional group of curing agent / NCO) = 1 / (1.1 to 2.5) is preferable. Moreover, the ratio of the hydroxyl group of water which is a foaming agent and the functional group of a hardening | curing agent is the range of (hydroxyl group of water / functional group of a hardening | curing agent) = 1 / (0.7-2.0) by an equivalent ratio.
If the amount of the curing agent is less than the above range, not only the physical properties such as the strength of the foamed solid lubricant are remarkably lowered, but also the urethane elastomer may not be cured.
第2の発泡固形潤滑剤に使用できる潤滑成分は、第1の発泡固形潤滑剤と同様に、発泡体を形成する固形成分を溶解しないものであれば使用することができる。潤滑成分としては、例えば潤滑油、グリース、ワックスなどを単独でもしくは混合して使用できる。特に好ましいものとして炭化水素系潤滑油、炭化水素系グリース、または炭化水素系潤滑油と炭化水素系グリースとの混合物が挙げられる。
炭化水素系潤滑油としては、第1の発泡固形潤滑剤と同様のものを使用できる。また、エステル系合成油、エーテル系合成油、フッ素油、シリコーン油等も使用することができる。これらは単独でも混合油としても使用できる。
グリースとしては第1の発泡固形潤滑剤と同様のグリースの他に、エステル系合成油、エーテル系合成油、GTL基油、フッ素油、シリコーン油等を基油としたグリースも使用できる。
また、第1の発泡固形潤滑剤と同様の炭化水素系合成ワックス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸エステル系ワックス、高級脂肪酸アミド系ワックス、ケトン・アミン類、水素硬化油などを混合して使用することができる。
The lubricating component that can be used in the second foamed solid lubricant can be used as long as it does not dissolve the solid component that forms the foam, like the first foamed solid lubricant. As the lubricating component, for example, lubricating oil, grease, wax or the like can be used alone or in combination. Particularly preferred are hydrocarbon-based lubricants, hydrocarbon-based greases, or mixtures of hydrocarbon-based lubricants and hydrocarbon-based greases.
As the hydrocarbon-based lubricant, the same one as the first foamed solid lubricant can be used. In addition, ester synthetic oils, ether synthetic oils, fluorine oils, silicone oils and the like can also be used. These can be used alone or as a mixed oil.
As the grease, in addition to the grease similar to the first foamed solid lubricant, a grease based on ester synthetic oil, ether synthetic oil, GTL base oil, fluorine oil, silicone oil or the like can be used.
In addition, the same hydrocarbon-based synthetic wax, polyethylene wax, higher fatty acid ester-based wax, higher fatty acid amide-based wax, ketone / amines, hydrogenated oil, and the like as the first foamed solid lubricant may be used. it can.
第2の発泡固形潤滑剤を発泡させる発泡剤としては、原料にイソシアネート化合物を用いることから、イソシアネート化合物と反応して二酸化炭素ガスを発生させる水を用いることが好ましい。
また、第2の発泡固形潤滑剤の硬化速度を促進させるために、上述した3級アミン系触媒や有機金属触媒などを用いることができる。
As the foaming agent for foaming the second foamed solid lubricant, since an isocyanate compound is used as a raw material, it is preferable to use water that reacts with the isocyanate compound to generate carbon dioxide gas.
Moreover, in order to accelerate the curing rate of the second foamed solid lubricant, the above-described tertiary amine catalyst, organometallic catalyst, or the like can be used.
第2の発泡固形潤滑剤は、上記潤滑成分と、樹脂成分と、硬化剤と、発泡剤とを含む混合物を発泡・硬化させて得られる。
上記潤滑成分の配合割合は、混合物全体に対して、30〜70 重量%、好ましくは 40〜60 重量%である。潤滑成分が 30 重量%未満であると、潤滑油などの供給量が少なく発泡固形潤滑剤としての機能を発揮できず、70 重量%より多いときには固化しなくなる。
The second foamed solid lubricant is obtained by foaming and curing a mixture containing the lubricating component, the resin component, the curing agent, and the foaming agent.
The blending ratio of the lubricating component is 30 to 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight, based on the entire mixture. If the lubricating component is less than 30% by weight, the supply amount of lubricating oil and the like is so small that it cannot function as a foamed solid lubricant, and if it exceeds 70% by weight, it does not solidify.
第2の発泡固形潤滑剤の発泡後の連続気泡率は 50 %以上である。さらに好ましくは50 %以上 90 %以下である。連続気泡率が 50%未満の場合は、樹脂成分(固形成分)の潤滑油が一時的に独立気泡中に取り込まれている割合が多くなり、必要な時に外部へ供給されない場合がある。なお、90%をこえると、発泡体自体の強度が低下しやすくなるし、潤滑成分の保持力が低下するために潤滑成分の放出が多くなり、長期使用には不利となる。 The open cell ratio of the second foamed solid lubricant after foaming is 50% or more. More preferably, it is 50% or more and 90% or less. When the open cell ratio is less than 50%, the ratio of the resin component (solid component) lubricating oil temporarily taken up into the closed cells increases and may not be supplied to the outside when necessary. If it exceeds 90%, the strength of the foam itself tends to decrease, and the holding power of the lubricating component decreases, so that the release of the lubricating component increases, which is disadvantageous for long-term use.
第2の発泡固形潤滑剤の連続気泡率は以下の手順で算出できる。
(1)発泡硬化した発泡固形潤滑剤を適当な大きさにカットし、試料Aを得る。試料Aの重量を測定する。
(2)Aを 3 時間ソックスレー洗浄(溶剤:石油ベンジン)する。その後 80℃で 2 時間恒温槽に放置し、有機溶剤を完全に乾燥させ、試料Bを得る。試料Bの重量を測定する。
(3)連続気泡率を以下の手順で算出する。
連続気泡率=(1−(試料Bの樹脂成分重量−試料Aの樹脂成分重量)/試料Aの潤滑成分重量)×100
なお、試料A、Bの樹脂成分重量、潤滑成分重量は、試料A、Bの重量に組成の仕込み割合を乗じて算出する。
連続していない独立気泡中に取り込まれた潤滑成分は 3 時間ソックスレー洗浄では外部へ放出されないため試料Bの重量を減少させることがないので、上記の操作で試料Bの重量減少分は連続気泡からの潤滑成分の放出によるものとして連続気泡率が算出できる。
The open cell ratio of the second solid foam lubricant can be calculated by the following procedure.
(1) The foamed solid lubricant that has been foam-cured is cut into an appropriate size to obtain sample A. The weight of sample A is measured.
(2) Soxhlet A is washed for 3 hours (solvent: petroleum benzine). Thereafter, the sample is left in a thermostatic bath at 80 ° C. for 2 hours to completely dry the organic solvent, and sample B is obtained. The weight of sample B is measured.
(3) The open cell ratio is calculated by the following procedure.
Open cell ratio = (1− (weight of resin component of sample B−weight of resin component of sample A) / weight of lubricating component of sample A) × 100
The resin component weight and the lubrication component weight of Samples A and B are calculated by multiplying the weights of Samples A and B by the composition charge ratio.
Lubricating components taken into discontinuous closed cells are not released to the outside by Soxhlet cleaning for 3 hours, so the weight of sample B is not reduced. The open cell ratio can be calculated as the release of the lubricating component.
なお、第1および第2の発泡固形潤滑剤には必要に応じて顔料や帯電防止剤、難燃剤、防黴剤、補強剤、無機充填剤、老化防止剤、フィラーなどの各種添加剤等を添加することができる。補強剤としてはカーボンブラック、ホワイトカーボン、コロイダルシリカなどが挙げられ、無機充填剤としては炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレイ、硅石粉などが挙げられる。
さらに二硫化モリブデン、グラファイト等の固体潤滑剤、有機モリブデン等の摩擦調整剤、アミン、脂肪酸、油脂類等の油性剤、アミン系、フェノール系などの酸化防止剤、石油スルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、ソルビタンエステルなどの錆止め剤、イオウ系、イオウ−リン系などの極圧剤、有機亜鉛、リン系などの摩耗防止剤、ベンゾトリアゾール、亜硝酸ソーダなどの金属不活性剤、ポリメタクリレート、ポリスチレンなどの粘度指数向上剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。
The first and second foamed solid lubricants may contain various additives such as pigments, antistatic agents, flame retardants, antifungal agents, reinforcing agents, inorganic fillers, anti-aging agents, and fillers as necessary. Can be added. Examples of the reinforcing agent include carbon black, white carbon, colloidal silica, and examples of the inorganic filler include calcium carbonate, barium sulfate, talc, clay, and meteorite powder.
In addition, solid lubricants such as molybdenum disulfide and graphite, friction modifiers such as organic molybdenum, oily agents such as amines, fatty acids, and fats, antioxidants such as amines and phenols, petroleum sulfonates, dinonylnaphthalene sulfone Antirust agents such as nates and sorbitan esters, extreme pressure agents such as sulfur and sulfur-phosphorus, antiwear agents such as organic zinc and phosphorus, metal deactivators such as benzotriazole and sodium nitrite, polymethacrylate, polystyrene Various additives such as a viscosity index improver such as
第1および第2の発泡固形潤滑剤は、潤滑油などの潤滑成分存在下で発泡反応と硬化反応とを同時に行なう反応型含浸法を用いることが、潤滑成分の高充填化と材料物性の高伸化を同時に両立させるためには望ましい。これは発泡体形成段階において発泡体に形成された気泡に潤滑剤が均一に含浸されるとともに、潤滑成分が発泡・硬化した固形成分内に吸蔵されることにより潤滑剤の高充填化と材料物性の高伸化が両立するものと考えられる。
これに対してあらかじめ発泡体を製造しておき、これに潤滑剤を含浸させる後含浸法では潤滑剤保持力が十分でなく、短時間で潤滑剤が放出され長期的に使用すると潤滑剤が供給不足となる。
For the first and second foamed solid lubricants, it is possible to use a reactive impregnation method in which a foaming reaction and a curing reaction are simultaneously performed in the presence of a lubricating component such as a lubricating oil. It is desirable to achieve both elongation simultaneously. This is because the lubricant is uniformly impregnated into the foam formed in the foam during the foam formation stage, and the lubricant is occluded in the foamed / cured solid component, so that the lubricant is highly filled and the material properties It is considered that the high elongation of both is compatible.
On the other hand, after the foam is manufactured in advance, the post-impregnation method in which the lubricant is impregnated does not have sufficient lubricant holding power, and the lubricant is released in a short period of time and supplied when used for a long time. It becomes insufficient.
以下に本発明の実施例を挙げ、本発明をさらに説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。
実施例1〜実施例15および比較例1〜比較例4
実施例1〜実施例15および比較例1〜比較例4に用いた潤滑成分、液状ゴム、硬化剤、発泡剤、触媒を以下に示す。なお、( )内は表中での略号を表す。
潤滑成分
潤滑油(潤滑油):タービン100(新日本石油社製)
潤滑グリース(グリース1):NTG2218M(協同油脂社製)
液状ゴム
水酸基末端ポリブタジエン(PBOH1):Poly-bd R45HT(水酸基価:46.6 mgKOH/g、数平均分子量:2,800、出光興産社製)
水酸基末端ポリブタジエン(PBOH2):Poly-bd R15HT(水酸基価:102.7 mgKOH/g 、数平均分子量:1,200、出光興産社製)
水酸基末端ポリイソプレン(PipOH):Poly-ip(水酸基価:46.6 mgKOH/g 、数平均分子量:2,500、出光興産社製)
水添水酸基末端ポリイソプレン(HPipOH):エポール(水酸基価:50.5 mgKOH/g 、数平均分子量:2,500、出光興産社製)
硬化剤
イソシアネート化合物(TDI):コロネートT-80(日本ポリウレタン社製)
エラストマ1(UE1):コロネート4090(4.4 NCO% 日本ポリウレタン社製)
エラストマ2(UE2):プラクセルEP1130(3.3 NCO% ダイセル化学工業社製)
発泡剤(発泡剤) イオン交換水
整泡剤(整泡剤) SRX298(東レダウ社製)
触媒(触媒1) DM70(東ソー社製)
EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited thereby.
Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 4
The lubricating components, liquid rubber, curing agent, foaming agent, and catalyst used in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 4 are shown below. In addition, () represents an abbreviation in the table.
Lubricating component Lubricating oil (lubricating oil): Turbine 100 (manufactured by Nippon Oil Corporation)
Lubricating grease (Grease 1): NTG2218M (manufactured by Kyodo Yushi Co., Ltd.)
Liquid rubber Hydroxyl-terminated polybutadiene (PBOH1): Poly-bd R45HT (hydroxyl value: 46.6 mgKOH / g, number average molecular weight: 2,800, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Hydroxyl-terminated polybutadiene (PBOH2): Poly-bd R15HT (hydroxyl value: 102.7 mgKOH / g, number average molecular weight: 1,200, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Hydroxyl-terminated polyisoprene (PipOH): Poly-ip (hydroxyl value: 46.6 mgKOH / g, number average molecular weight: 2,500, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Hydrogenated hydroxyl-terminated polyisoprene (HPipOH): Epol (hydroxyl value: 50.5 mgKOH / g, number average molecular weight: 2,500, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
Curing agent Isocyanate compound (TDI): Coronate T-80 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
Elastomer 1 (UE1): Coronate 4090 (4.4 NCO% made by Nippon Polyurethane)
Elastomer 2 (UE2): Plaxel EP1130 (3.3 NCO% manufactured by Daicel Chemical Industries)
Foaming agent (foaming agent) Ion exchange water foam stabilizer (foam stabilizer) SRX298 (manufactured by Toray Dow)
Catalyst (Catalyst 1) DM70 (manufactured by Tosoh Corporation)
硬化剤(イソシアネート)を除く配合材料を表1〜表3に示す配合割合でよく混合し、最後に硬化剤を加えて素早く混合した混合物 40 g を、ポリテトラフルオロエチレン樹脂製容器(直径 70 mm×高さ 150 mm )に充填した。数秒後に発泡反応が始まり、常温で数時間放置し硬化させて円柱試験片を得た。この試験片を目視および光学顕微鏡を用いて観察した。試験片に 30Nの力を試験片の円柱軸方向に印加したときに油が滲み出す形状の弾性ゴムの発泡体であるものを優れた発泡固形潤滑剤であると評価して「○」印を、また、発泡体として硬化しない場合、潤滑油が分離したり放出したりしない場合を「×」印を付して表1〜表3に併記した。
また、「○」印と評価された試験片は試験片の円柱軸方向に 20%伸張させても油が滲み出すことはなかった。
Mix well the compounding materials except the curing agent (isocyanate) at the blending ratios shown in Tables 1 to 3, and finally add 40 g of the mixture that was quickly mixed by adding the curing agent to a polytetrafluoroethylene resin container (70 mm in diameter). × Height 150 mm). After a few seconds, the foaming reaction started and allowed to stand at room temperature for several hours to be cured to obtain a cylindrical test piece. This test piece was observed visually and using an optical microscope. Evaluate a foam with elastic rubber that exudes oil when a force of 30 N is applied to the specimen in the direction of the cylindrical axis of the specimen and mark it as an excellent foamed solid lubricant. Moreover, the case where it does not harden as a foam and the case where the lubricating oil does not separate or release is marked with “X” and also shown in Tables 1 to 3.
In addition, the test piece evaluated as “◯” showed no oil oozing even when it was stretched 20% in the direction of the cylinder axis of the test piece.
表1〜表3に示すように、実施例1〜実施例15の発泡固形潤滑剤では指で押したとき相当する力を加えたときに油が滲み出す形状の弾性ゴムの発泡体であり、優れた発泡固形潤滑剤であると認められたが、比較例1〜比較例4では発泡はしたものの一部固化せず、発泡固形潤滑剤としては機能しないことがわかった。
次に、実施例1〜実施例15の発泡固形潤滑剤成分を図1に示す固定式8個ボールジョイントサブアッシー(NTN株式会社製、EBJ82 外径サイズ 72.6 mm )に 17.0 g 封入した。数秒後に発泡反応が始まり、100℃で 30分間放置し発泡・硬化させた後、ブーツ、シャフトなど他の部材を組み付け発泡固形潤滑剤を封入した試験用等速ジョイントを得た。
この自在継手は、内部に発泡固形潤滑剤が封入されているので、実施例16で述べる運転時間 300 時間の条件での実機耐久試験において、継続運転可能であった。
As shown in Tables 1 to 3, the foamed solid lubricants of Examples 1 to 15 are elastic rubber foams in which oil oozes out when a corresponding force is applied when pressed with a finger. Although it was recognized as an excellent foamed solid lubricant, in Comparative Examples 1 to 4, it was found that although foamed, it did not partially solidify and function as a foamed solid lubricant.
Next, 17.0 g of the solid foamed lubricant component of Examples 1 to 15 was sealed in 8 fixed ball joint subassies (NTN Corporation, EBJ82 outer diameter size 72.6 mm) shown in FIG. After a few seconds, the foaming reaction started, and after standing at 100 ° C. for 30 minutes to foam and cure, other members such as boots and shafts were assembled to obtain a constant velocity joint for testing in which a foamed solid lubricant was enclosed.
Since the solid joint was filled with the foamed solid lubricant, the universal joint could be continuously operated in the actual machine durability test described in Example 16 under the condition of the operation time of 300 hours.
実施例16〜実施例30および比較例5〜比較例7
実施例16〜実施例30および比較例5〜比較例7に用いた潤滑成分、ウレタンプレポリマー、硬化剤、発泡剤、触媒を以下に示す。なお、( )内は表中での略号を表す。
潤滑成分
潤滑油(潤滑油1):タービン100(パラフィン系鉱油、新日本石油社製)
潤滑油(潤滑油2):クリセフ150(ナフテン系鉱油、新日本石油社製)
潤滑油(潤滑油3):シンフルード801(ポリ-α-オレフィン、新日鉄化学社製)
潤滑グリース(グリース2):パイロノックユニバーサルN6C(新日本石油社製)
ウレタンプレポリマー
カプロラクタン系ウレタンプレポリマー1(プレポリマー1):プラクセルEP1130(NCO 3.3%、ダイセル化学工業社製)
エーテル系ウレタンプレポリマー(プレポリマー2):コロネート4090(NCO 4.3%、日本ポリウレタン社製)
エステル系ウレタンプレポリマー(プレポリマー3):コロネート4047(NCO 4.3%、日本ポリウレタン社製)
カプロラクタン系ウレタンプレポリマー(プレポリマー4):タケネートL-1350(NCO 2.3%、三井化学ポリウレタン社製)
エーテル系ウレタンプレポリマー(プレポリマー5):タケネートL-1170(NCO 2.4%、三井化学ポリウレタン社製)
カプロラクタン系ウレタンプレポリマー(プレポリマー6):タケネートL-1680(NCO 3.2%、三井化学ポリウレタン社製)
カプロラクタン系ウレタンプレポリマー(プレポリマー7):サイアナプレン7−QM(NCO 2.3%、三井化学ポリウレタン社製)
硬化剤
MOCA(MOCA):イハラキュアミンMT(イハラケミカル社製)
トリメチレン-ビス-(4-アミノベンゾアート)(CUA−4):CUA-4(イハラケミカル社製)
ビス(メチルチオ)-2,4-トルエンジアミン、ビス(メチルチオ)-2,6-トルエンジアミンおよびメチルチオトルエンジアミンの混合物(エタキュア300):エタキュア300(アルベマール社製)
トリメチロールプロパン:試薬
発泡剤(発泡剤) イオン交換水
整泡剤(整泡剤) SRX298(東レダウ社製)
触媒(触媒1) DM70(東ソー社製)
Examples 16 to 30 and Comparative Examples 5 to 7
The lubricating components, urethane prepolymers, curing agents, blowing agents, and catalysts used in Examples 16 to 30 and Comparative Examples 5 to 7 are shown below. In addition, () represents an abbreviation in the table.
Lubricating component Lubricating oil (lubricating oil 1): Turbine 100 (paraffinic mineral oil, manufactured by Nippon Oil Corporation)
Lubricating oil (lubricating oil 2): Crisef 150 (Naphthenic mineral oil, manufactured by Nippon Oil Corporation)
Lubricating oil (lubricating oil 3): Sinfluid 801 (poly-α-olefin, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.)
Lubricating grease (Grease 2): Pyronock Universal N6C (manufactured by Nippon Oil Corporation)
Urethane prepolymer Caprolactan-based urethane prepolymer 1 (prepolymer 1): Plaxel EP1130 (NCO 3.3%, manufactured by Daicel Chemical Industries)
Ether-based urethane prepolymer (Prepolymer 2): Coronate 4090 (NCO 4.3%, manufactured by Nippon Polyurethane)
Ester urethane prepolymer (Prepolymer 3): Coronate 4047 (NCO 4.3%, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
Caprolactan urethane prepolymer (Prepolymer 4): Takenate L-1350 (NCO 2.3%, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes)
Ether-based urethane prepolymer (Prepolymer 5): Takenate L-1170 (NCO 2.4%, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes)
Caprolactan urethane prepolymer (Prepolymer 6): Takenate L-1680 (NCO 3.2%, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes)
Caprolactan urethane prepolymer (Prepolymer 7): Cyanaprene 7-QM (NCO 2.3%, manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes)
Hardener MOCA (MOCA): Iharacamine MT (manufactured by Ihara Chemical)
Trimethylene-bis- (4-aminobenzoate) (CUA-4): CUA-4 (manufactured by Ihara Chemical)
Mixture of bis (methylthio) -2,4-toluenediamine, bis (methylthio) -2,6-toluenediamine and methylthiotoluenediamine (Etacure 300): Etacure 300 (manufactured by Albemarle)
Trimethylolpropane: Reagent blowing agent (foaming agent) Ion exchange water foam stabilizer (foam stabilizer) SRX298 (manufactured by Toray Dow)
Catalyst (Catalyst 1) DM70 (manufactured by Tosoh Corporation)
表4および表5に示す配合割合で、ウレタンプレポリマー、整泡剤、潤滑油、グリースをよく混合し、次に、硬化剤を加えて素早く混合した。なお、硬化剤がMOCAの場合は、混合温度を 80℃として、MOCAは 120℃で溶解して加えた。硬化剤がCUA−4の場合は、混合温度を 100℃として、CUA−4は 140℃で溶解して加えた。硬化剤がエタキュア300およびトリメチロールプロパンの場合は、混合温度を 80℃とした。最後に発泡剤およびアミン触媒を投入し撹拌した後、外方部材2、内方部材3、ケージ7およびトルク伝達部材6を組み付けた図1に示す固定式8個ボールジョイントサブアッシー(NTN株式会社製、EBJ82 外径サイズ 72.6 mm )に 17.0 g 封入した。数秒後に発泡反応が始まり、100℃で 30分間放置し発泡・硬化させた後、ブーツ、シャフトなど他の部材を組み付け発泡固形潤滑剤を封入した試験用等速ジョイントを得た。この試験用等速ジョイントを用いて以下に示す高角度試験および実機耐久試験を行ない、実機での耐久性を評価した。結果を表4および表5に併記する。また、発泡固形潤滑剤の引張強さ、伸び、40 %圧縮時応力を以下の方法で測定した。さらに前述の連続気泡率の算出法に基づき発泡固形潤滑剤の連続気泡率を測定した。結果を表4および表5に併記する。
The urethane prepolymer, foam stabilizer, lubricating oil, and grease were mixed well at the blending ratios shown in Table 4 and Table 5, and then the curing agent was added and mixed quickly. When the curing agent was MOCA, the mixing temperature was 80 ° C., and MOCA was dissolved and added at 120 ° C. When the curing agent was CUA-4, the mixing temperature was 100 ° C., and CUA-4 was dissolved and added at 140 ° C. When the curing agent was Etacure 300 and trimethylolpropane, the mixing temperature was 80 ° C. Finally, after adding a foaming agent and an amine catalyst and stirring, the fixed eight ball joint subassembly (NTN Corporation) shown in FIG. 1 in which the
比較例5
潤滑油を用いずに発泡・硬化させた後、潤滑油を後含浸したこと以外は実施例16と同様に処理して試験用等速ジョイントを得た。この試験用等速ジョイントを用いて以下に示す実機耐久試験を行ない、実機での耐久性を評価した。結果を表5に併記する。
Comparative Example 5
A test constant velocity joint was obtained in the same manner as in Example 16 except that foaming / curing was performed without using the lubricating oil, followed by post-impregnation with the lubricating oil. Using this constant velocity joint for testing, the actual machine durability test shown below was performed, and the durability in the actual machine was evaluated. The results are also shown in Table 5.
<引張強さおよび伸びの測定>
発泡固形潤滑剤を幅 13〜15mm 、高さ 10〜15mm 、長さ 70mm 程度の試験片に切り出し、JIS K6400−5に準拠して試験を行ない、引張強さおよび伸びを求めた。結果を表4および表5に併記する。
<40 %圧縮時応力の測定>
発泡固形潤滑剤を直径 70mm 、高さ 20mm に調整し、JIS K6400−2に準拠して試験を行ない、40 %圧縮時応力値を求めた。結果を表4および表5に併記する。
<高角度試験1>
試験用等速ジョイントをトルク負荷 0 N・m、回転数 200 rpm、角度 30deg にて運転時間 10 時間の条件で台上運転を行なった。外輪の温度変化が 10 ℃未満であったものを○とした。結果を表4および表5に併記する。
<高角度試験2>
試験用等速ジョイントをトルク負荷 0 N・m、回転数 80 rpm、角度 40deg にて運転時間 10 時間の条件で台上運転を行なった。等速ジョイントに封入した試験後の発泡固形潤滑剤を目視で確認し、破断していないものを○とした。結果を表4および表5に併記する。
<Measurement of tensile strength and elongation>
The foamed solid lubricant was cut into a test piece having a width of 13 to 15 mm, a height of 10 to 15 mm, and a length of about 70 mm, and a test was conducted in accordance with JIS K6400-5 to determine tensile strength and elongation. The results are shown in Tables 4 and 5.
<Measurement of 40% compression stress>
The foamed solid lubricant was adjusted to a diameter of 70 mm and a height of 20 mm, and a test was conducted in accordance with JIS K6400-2 to obtain a 40% compression stress value. The results are shown in Tables 4 and 5.
<
The test constant velocity joint was operated on a bench at a torque load of 0 N · m, a rotation speed of 200 rpm, an angle of 30 deg, and an operation time of 10 hours. The case where the temperature change of the outer ring was less than 10 ° C was marked as ◯. The results are shown in Tables 4 and 5.
<
The test constant velocity joint was operated on a bench at a torque load of 0 N · m, a rotation speed of 80 rpm, an angle of 40 deg and an operation time of 10 hours. The foamed solid lubricant after the test encapsulated in the constant velocity joint was visually confirmed, and those that were not broken were marked with ◯. The results are shown in Tables 4 and 5.
<実機耐久試験>
試験用等速ジョイントをトルク負荷 186 N・m 、回転数 1700 rpm、角度 6 deg にて運転時間 300 時間の条件で実機耐久試験を行なった。試験後に試験用等速ジョイント内部を点検し、継続運転可能なものを可として「○」を、損傷が激しく、継続運転不可能なものを不可として「×」を、また、試験中に外方部材表面温度が100℃をこえたものは、異常温度上昇として不可とし「×」を表4および表5に併記した。
<Real machine durability test>
The test constant velocity joint was subjected to an actual machine durability test under the conditions of a torque load of 186 N · m, a rotational speed of 1700 rpm, an angle of 6 deg and an operating time of 300 hours. Check the inside of the constant velocity joint for the test after the test, mark “Yes” for those that can continue operation, “X” for those that are severely damaged and impossible to continue operation, and outward during the test. When the surface temperature of the member exceeded 100 ° C., an abnormal temperature rise was not permitted, and “x” was also shown in Tables 4 and 5.
実施例16〜実施例30は、実機を用いた耐久試験において良好な結果を示した。比較例5〜7は、引張強さが 50 kPa 以上、伸びが 200 %以上、40 %圧縮時応力が 15 kPa 未満であるとの全ての条件を満たさないため、高角度試験1には適合したが、高角度試験2で破断してしまい、実機耐久試験においても損傷が大きかった。
Examples 16 to 30 showed good results in an endurance test using an actual machine. Since Comparative Examples 5 to 7 did not satisfy all the conditions that the tensile strength was 50 kPa or more, the elongation was 200% or more, and the 40% compression stress was less than 15 kPa, it was suitable for the
本発明の自在継手は、潤滑成分を効率よく滲み出させることができ、潤滑成分量は必要最小限でよく、しかも長期間潤滑性を保持できるので、撚線機、電動機器、印刷機、自動車部品、電装補機、建設機械等の各種産業用機械用の自在継手として、特に自動車用等速ジョイントとして好適に利用できる。 The universal joint according to the present invention can efficiently exude the lubricating component, the amount of the lubricating component is the minimum necessary, and can maintain the lubricity for a long period of time, so that the stranded wire machine, the electric device, the printing machine, the automobile It can be suitably used as a universal joint for various industrial machines such as parts, electrical equipment, and construction machines, particularly as a constant velocity joint for automobiles.
1、11、21 等速ジョイント
2、12、22 外方部材
3、13 内方部材
4、5、14、15、23 トラック溝
6、16 トルク伝達部材(ボール)
7、17 ケージ
7a、17a 球面
7b、17b 球面
8、18、28 シャフト
9、19、29 ブーツ
10、20、30 発泡固形潤滑剤
24 トリポード部材
25 脚軸
26 トルク伝達部材(球面ローラ)
27 ニードル
1, 11, 21 Constant velocity joint 2, 12, 22
7, 17 Cage 7a,
27 Needle
Claims (11)
前記ジョイント部は、潤滑成分と、樹脂成分と、硬化剤と、ガスを発生させて発泡させる発泡剤とを含む混合物を発泡・硬化が完了する前に前記ジョイント部の内部に封入し、発泡・硬化させてなるゴム状弾性を有する発泡固形潤滑剤が封入され、前記ブーツ部は前記発泡固形潤滑剤が封入されていないことを特徴とする自在継手。 Rotational torque is transmitted by a plurality of track grooves formed on the inner surface of the outer member and the outer surface of the inner member, and the engagement between the track grooves and the torque transmission member, and the torque transmission member extends along the track groove. A universal joint having a joint portion that is moved in the axial direction by rolling, a boot portion in which an outer periphery of the outer member serving as an end portion of the joint portion and an outer periphery of one shaft member are covered with a boot. There,
The joint portion encloses a mixture containing a lubricating component, a resin component, a curing agent, and a foaming agent that generates gas and foams before the foaming and curing is completed. A universal joint characterized in that a foamed solid lubricant having a rubber-like elasticity that is cured is enclosed, and the boot portion is not sealed with the foamed solid lubricant.
前記樹脂成分は分子内に水酸基を有する液状ゴムであり、該液状ゴムは高分子主鎖が炭化水素から構成され、該主鎖末端に水酸基価が 25 〜 110 mgKOH/g となる量の水酸基を有する液状ゴムであり、
前記硬化剤は分子内にイソシアネート基を有する有機化合物であり、
前記発泡剤が水であり、
前記液状ゴムと前記硬化剤との割合は、前記液状ゴムに含まれる水酸基と前記硬化剤に含まれるイソシアネート基とが当量比で(OH/NCO)=1/( 1.0 〜 2.0 )の範囲であり、
前記混合物は、混合物全体に対して、前記潤滑成分を 40 〜80 重量%、前記液状ゴムを 5 〜45 重量%含むことを特徴とする請求項1記載の自在継手。 The lubricating component is at least one lubricating component selected from a hydrocarbon-based lubricating oil and a hydrocarbon-based grease;
The resin component is a liquid rubber having a hydroxyl group in the molecule. The liquid rubber has a polymer main chain composed of hydrocarbon, and a hydroxyl group having an amount of hydroxyl value of 25 to 110 mgKOH / g at the end of the main chain. A liquid rubber having
The curing agent is an organic compound having an isocyanate group in the molecule,
The blowing agent is water;
The ratio between the liquid rubber and the curing agent is such that the hydroxyl group contained in the liquid rubber and the isocyanate group contained in the curing agent are in an equivalent ratio of (OH / NCO) = 1 / (1.0 to 2.0). ,
2. The universal joint according to claim 1, wherein the mixture contains 40 to 80% by weight of the lubricating component and 5 to 45% by weight of the liquid rubber with respect to the whole mixture.
前記樹脂成分は分子内にイソシアネート基を 2 重量%以上 6 重量%未満含有するウレタンプレポリマーであり、
前記発泡剤が水であり、
前記混合物は、混合物全体に対して、前記潤滑成分を 30 〜 70 重量%含み、発泡後の連続気泡率が 50 %以上であることを特徴とする請求項1記載の自在継手。 The lubricating component is at least one lubricating component selected from lubricating oil and grease;
The resin component is a urethane prepolymer containing 2 wt% or more and less than 6 wt% of isocyanate groups in the molecule,
The blowing agent is water;
The universal joint according to claim 1, wherein the mixture contains 30 to 70% by weight of the lubricating component with respect to the whole mixture, and the open cell ratio after foaming is 50% or more.
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