JP4992601B2 - Clock dial and clock - Google Patents
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Description
本発明は、時計用文字板および時計に関する。 The present invention relates to a timepiece dial and a timepiece.
時計用文字板には、実用品としての優れた視認性とともに、装飾品としての優れた美的外観が要求される。従来、このような目的を達成するために、一般に、時計用文字板の構成材料として、Au、Ag等の金属材料を用いてきた。
また、一方で、生産コストの低減や、時計用文字板の成形の自由度を向上させる等の目的で、基材としてプラスチックを用い、その表面に、金属材料で構成された被膜を形成する試みがある(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、プラスチックは、一般に、金属材料との密着性に劣っている。このため、基材と被膜との間での剥離が生じ易く、時計用文字板の耐久性に劣るという問題点があった。
A timepiece dial is required to have excellent aesthetic appearance as a decorative product as well as excellent visibility as a practical product. Conventionally, in order to achieve such an object, a metal material such as Au or Ag has generally been used as a constituent material of a timepiece dial.
Also, on the other hand, for the purpose of reducing production costs and improving the degree of freedom in forming the timepiece dial, an attempt is made to form a coating made of a metal material on the surface using plastic as a base material. (For example, refer to Patent Document 1).
However, plastics generally have poor adhesion to metal materials. For this reason, there is a problem that peeling between the base material and the coating film is likely to occur, and the durability of the timepiece dial is inferior.
また、例えば、電波時計やソーラー時計(太陽電池を備えた時計)では、時計用文字板に電磁波(電波、光)の透過性が求められる。このため、このような時計用文字板としては、プラスチック製のものが用いられてきたが、プラスチックは高級感に欠けるため、時計用文字板の美的外観を向上させる目的で、金属材料で構成された薄膜で被覆する試みがある。しかしながら、上記のように、プラスチックは金属材料との密着性に劣るという問題点があった。また、電磁波(電波、光)の透過性を高めるためには、薄膜の厚さを十分に薄くする必要があるが、このような場合、時計用文字板全体としての美的外観が低下するという問題点があった。 In addition, for example, in radio timepieces and solar timepieces (timepieces equipped with solar cells), the timepiece dial is required to have electromagnetic wave (radiowave, light) permeability. For this reason, plastic dials have been used as such timepiece dials. However, since plastic lacks a high-class feeling, it is made of a metal material for the purpose of improving the aesthetic appearance of the timepiece dial. There is an attempt to coat with a thin film. However, as described above, there is a problem that plastic is inferior in adhesion to a metal material. Moreover, in order to increase the transparency of electromagnetic waves (radio waves, light), it is necessary to make the thickness of the thin film sufficiently thin. There was a point.
本発明の目的は、電磁波(電波、光)の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a timepiece dial having excellent electromagnetic wave (radio wave, light) permeability, aesthetic appearance and durability, and a timepiece having the timepiece dial. There is.
このような目的は下記の本発明により達成される。
本発明の時計用文字板は、主としてポリカーボネートで構成された基材と、
前記基材の一方の主面である第1の面側に設けられ、主としてZnSで構成された第1の亜鉛硫化物層と、
前記基材と前記第1の亜鉛硫化物層との間に設けられ、主としてSiO 2 で構成された第1のケイ素酸化物層と、
前記基材の前記第1の面とは反対側の主面である第2の面側に設けられ、主としてZnSで構成された第2の亜鉛硫化物層と、
前記基材と前記第2の亜鉛硫化物層との間に設けられ、主としてSiO 2 で構成された第2のケイ素酸化物層とを有し、
前記第1のケイ素酸化物層および前記第2のケイ素酸化物層の厚さが、いずれも、10〜150nmであり、
前記第1の亜鉛硫化物層および前記第2の亜鉛硫化物層の厚さが、いずれも、5〜75nmであることを特徴とする。
これにより、電磁波(電波、光)の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The timepiece dial of the present invention, a base material mainly composed of polycarbonate,
A first zinc sulfide layer provided on the first surface side, which is one main surface of the base material, and mainly composed of ZnS ;
A first silicon oxide layer provided between the base material and the first zinc sulfide layer and mainly composed of SiO 2 ;
A second zinc sulfide layer mainly formed of ZnS , provided on the second surface side which is the main surface opposite to the first surface of the substrate;
Provided between said substrate second zinc sulfide layer, mainly have a second silicon oxide layer formed of SiO 2,
The thicknesses of the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer are both 10 to 150 nm,
Each of the first zinc sulfide layer and the second zinc sulfide layer has a thickness of 5 to 75 nm .
Thereby, while being excellent in the permeability | transmittance of electromagnetic waves (electric wave, light), the dial for timepieces excellent in the aesthetic appearance and durability can be provided.
本発明の時計用文字板では、前記第1のケイ素酸化物層の厚さをT3[nm]、前記第2のケイ素酸化物層の厚さをT5[nm]としたとき、−40≦T5−T3≦40の関係を満足することが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観、耐久性等を特に優れたものとすることができる。また、環境温度の変化による、時計用文字板の反り等をより確実に防止することができる。
In the timepiece dial of the present invention, when the thickness of the first silicon oxide layer is T 3 [nm] and the thickness of the second silicon oxide layer is T 5 [nm], −40 It is preferable to satisfy the relationship of ≦ T 5 −T 3 ≦ 40.
Thereby, the aesthetic appearance, durability, etc. of the timepiece dial can be made particularly excellent. Further, it is possible to more reliably prevent warping of the timepiece dial due to a change in environmental temperature.
本発明の時計用文字板では、前記第1の亜鉛硫化物層の厚さをT4[nm]、前記第2の亜鉛硫化物層の厚さをT6[nm]としたとき、−20≦T6−T4≦20の関係を満足することが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観、耐久性等を特に優れたものとすることができる。また、環境温度の変化による、時計用文字板の反り等をより確実に防止することができる。
In the timepiece dial of the present invention, when the thickness of the first zinc sulfide layer is T 4 [nm] and the thickness of the second zinc sulfide layer is T 6 [nm], −20 It is preferable to satisfy the relationship of ≦ T 6 −T 4 ≦ 20.
Thereby, the aesthetic appearance, durability, etc. of the timepiece dial can be made particularly excellent. Further, it is possible to more reliably prevent warping of the timepiece dial due to a change in environmental temperature.
本発明の時計用文字板では、前記第1のケイ素酸化物層の厚さをT3[nm]、前記第1の亜鉛硫化物層の厚さをT4[nm]、前記第2のケイ素酸化物層の厚さをT5[nm]、前記第2の亜鉛硫化物層の厚さをT6[nm]としたとき、−15≦(T5+T6)−(T3+T4)≦15の関係を満足することが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観、耐久性等を特に優れたものとすることができる。また、環境温度の変化による、時計用文字板の反り等をより確実に防止することができる。
In the timepiece dial of the present invention, the thickness of the first silicon oxide layer is T 3 [nm], the thickness of the first zinc sulfide layer is T 4 [nm], and the second silicon When the thickness of the oxide layer is T 5 [nm] and the thickness of the second zinc sulfide layer is T 6 [nm], −15 ≦ (T 5 + T 6 ) − (T 3 + T 4 ) It is preferable that the relationship of ≦ 15 is satisfied.
Thereby, the aesthetic appearance, durability, etc. of the timepiece dial can be made particularly excellent. Further, it is possible to more reliably prevent warping of the timepiece dial due to a change in environmental temperature.
本発明の時計用文字板では、前記第1の亜鉛硫化物層が設けられている側の面の色調は、JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、a*が−8〜8であり、かつ、b*が−8〜8であることが好ましい。
これにより、時計用文字板の美的外観は、特に優れたものとなる。
本発明の時計は、本発明の時計用文字板を備えたことを特徴とする。
これにより、美的外観および耐久性に優れた時計を提供することができる。また、外部からの電磁波(電波、光)を有効に利用することが可能な時計(例えば、電波時計、ソーラー時計、ソーラー電波時計等)を提供することができる。
In the timepiece dial of the present invention, the color tone of the surface on which the first zinc sulfide layer is provided has the color tone of L * a * b * specified in JIS Z 8729 in the chromaticity diagram of a * it is -8~8, and, b * is preferably a -8~8.
Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece dial is particularly excellent.
The timepiece of the present invention includes the timepiece dial of the present invention.
Thereby, it is possible to provide a timepiece having an aesthetic appearance and durability. In addition, it is possible to provide a timepiece (for example, a radio timepiece, a solar timepiece, a solar timepiece timepiece, etc.) that can effectively use electromagnetic waves (radio waves, light) from the outside.
本発明によれば、電磁波(電波、光)の透過性に優れるとともに、美的外観および耐久性に優れた時計用文字板を提供すること、また、前記時計用文字板を備えた時計を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a timepiece dial having excellent electromagnetic wave (radio wave, light) permeability, aesthetic appearance and durability, and a timepiece having the timepiece dial. be able to.
以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ説明する。
まず、本発明の時計用文字板の好適な実施形態について説明する。
<時計用文字板>
図1は、本発明の時計用文字板の好適な実施形態を示す断面図である。
図1に示すように、本実施形態の時計用文字板1は、主としてポリカーボネートで構成された基材(基板)2と、基材2の一方の主面である第1の面21に接触するように設けられ、主としてケイ素酸化物で構成された第1のケイ素酸化物層3と、第1のケイ素酸化物層3の基材2に接触する面とは反対側の表面に設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された第1の亜鉛硫化物層4と、基材2の他方の主面である第2の面22に接触するように設けられ、主としてケイ素酸化物で構成された第2のケイ素酸化物層5と、第2のケイ素酸化物層5の基材2に接触する面とは反対側の表面に設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された第2の亜鉛硫化物層6とを有している。すなわち、時計用文字板1は、主としてポリカーボネートで構成された基材2と、基材2の一方の主面である第1の面21側に設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された第1の亜鉛硫化物層4と、基材2と第1の亜鉛硫化物層4との間に設けられ、主としてケイ素酸化物で構成された第1のケイ素酸化物層3と、基材2の第1の面21とは反対側の主面である第2の面22側に設けられ、主として亜鉛硫化物で構成された第2の亜鉛硫化物層6と、基材2と第2の亜鉛硫化物層6との間に設けられ、主としてケイ素酸化物で構成された第2のケイ素酸化物層5とを有している。なお、本発明では、「主として」とは、対象としている部位を構成する材料のうち最も含有量の多い成分を指し、その含有量は特に限定されないが、対象としている部位を構成する材料の60wt%以上であることが好ましく、80wt%以上であることがより好ましく、90wt%以上であることがさらに好ましい。
DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the invention will be described with reference to the accompanying drawings.
First, a preferred embodiment of the timepiece dial of the present invention will be described.
<Watch dial>
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the timepiece dial of the present invention.
As shown in FIG. 1, the
以下の説明では、特に断りのない限り、時計用文字板1は、基材2の第1の面21側、すなわち、第1のケイ素酸化物層3、および第1の亜鉛硫化物層4で被覆された面側(図中上側)が観察者側(外表面側)を向くようにして用いられるものとして説明する。
上記のように、時計用文字板1は、基材2と、第1のケイ素酸化物層3と、第1の亜鉛硫化物層4と、第2のケイ素酸化物層5と、第2の亜鉛硫化物層6とを有しているが、基材2を構成するポリカーボネート、第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5を構成するケイ素酸化物、第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6を構成する亜鉛硫化物は、いずれも、電磁波(電波、光)の透過性に優れている。このため、時計用文字板1全体としても、電磁波の透過性に優れている。また、外表面側から順に、第1の亜鉛硫化物層4、第1のケイ素酸化物層3、基材2、第1のケイ素酸化物層5、第2の亜鉛硫化物層6が積層された構造を有することにより、電磁波の透過性を十分に優れたものとしつつ、時計用文字板1の美的外観を優れたものとすることができる。
In the following description, unless otherwise specified, the
As described above, the
[基材]
基材2は、主としてポリカーボネート(PC)で構成されたものである。本発明では、基材2に必要とされる要件の一つとして、電磁波(電波、光)の透過性が挙げられる。ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも、特に透明性が高く、かつ優れた電磁波の透過性を有しているため、基材2の電磁波の透過性を特に優れたものにすることができる。さらに、ポリカーボネートで構成された基材2と後述するケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3および第2のケイ素酸化物層5)との屈折率の違いにより、基材2と第1のケイ素酸化物層3との界面、および、基材2と第2のケイ素酸化物層5との界面において、入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、ポリカーボネートは、光や熱などの外部ストレスによって変形しにくい特性を持っている。このため、ポリカーボネートで構成された基材2と後述するケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3および第2のケイ素酸化物層5)との密着性を特に優れたものとすることができ、その結果、時計用文字板1の耐久性を特に優れたものとすることができる。また、基材2がポリカーボネートを含む材料で構成されたものであると、時計用文字板1全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、時計用文字板1の製造時においては、基材2の成形の自由度が増す(成形のし易さが向上する)ため、より複雑な形状の時計用文字板1であっても、容易かつ確実に製造することができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用文字板1の生産コストの低減に寄与することができる。
[Base material]
The
なお、基材2は、上記ポリカーボネート以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤(各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む)、光沢剤、フィラー等が挙げられる。例えば、基材2が着色剤を含む材料で構成されたものであると、時計用文字板1の色のバリエーションを広げることができる。
In addition, the
主としてポリカーボネートで構成された基材2の屈折率は、特に限定されないが、1.55〜1.60であるのが好ましく、1.58〜1.59であるのがより好ましい。これにより、基材2と第1のケイ素酸化物層3との界面、基材2と第2のケイ素酸化物層5との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができる。結果として、時計用文字板1の美的外観をさらに優れたものとすることができる。なお、本明細書中において、「屈折率」とは、特に断りのない限り、室温(20℃)における絶対屈折率のことを指す。
Although the refractive index of the
また、基材2の形状、大きさは、特に限定されず、製造すべき時計用文字板1の形状、大きさに基づいて決定されるが、通常は、板状をなすものである。なお、図示の構成では、基材(基板)2は、平板状をなすものであるが、例えば、湾曲板状等をなすものであってもよい。
基材2の厚さは、特に限定されないが、150〜700μmであるのが好ましく、200〜600μmであるのがより好ましく、300〜500μmであるのがさらに好ましい。基材2の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板1が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板1の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。また、一般的に基材2の厚さが増すほど、時計用文字板1としての電磁波の透過性、美的外観は劣っていく。しかし、ポリカーボネートは、屈折率が低いため、基材2の厚さが前記範囲内であれば、基材2の厚さによる電磁波の透過性、美的外観の違いが生じることはなく、時計用文字板1の美的外観を十分に優れたものとしつつ、電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。
また、基材2は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基材2の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形等が挙げられる。
Further, the shape and size of the
Although the thickness of the
The
[第1のケイ素酸化物層]
基材2の第1の面21には、主としてケイ素酸化物で構成された第1のケイ素酸化物層3が設けられている。
ケイ素酸化物は、各種金属酸化物の中でも、優れた電磁波の透過性を有しているため、第1のケイ素酸化物層3を用いた時計用文字板1の電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。また、第1のケイ素酸化物層3の屈折率は、ポリカーボネートを含む材料で構成された基材2よりも低く、第1のケイ素酸化物層3とポリカーボネートで構成された基材2との屈折率の違いにより、第1のケイ素酸化物層3と基材2との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。同様に、第1のケイ素酸化物層3の屈折率は、後に詳述する第1の亜鉛硫化物層4よりも低く、第1のケイ素酸化物層3と第1の亜鉛硫化物層4との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板1の美的外観を優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物は、ポリカーボネート、および亜鉛硫化物との親和性が高く、また、光や熱などの外部ストレスによって、変形しにくい特性を持つため、第1のケイ素酸化物層3は、ポリカーボネートで構成された基材2と第1の亜鉛硫化物層4との密着性に優れている(後述する第2のケイ素酸化物層5の、基材2および第2の亜鉛硫化物層6に対する密着性についても同様)。その結果、時計用文字板1の耐久性を優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物は、ポリカーボネートとの親和性に優れているが、その一方で、後に詳述する亜鉛硫化物はポリカーボネートとの親和性が低い。そのため、時計用文字板1では、基材2と、後に詳述する第1の亜鉛硫化物層4との間に、第1のケイ素酸化物層3を備えた構成を有することによって(基材2と第2の亜鉛硫化物層6との間に、後述する第2のケイ素酸化物層5を備えることについても同様)、基材表面に亜鉛硫化物の層が被覆された時計用文字板に比べ、優れた耐久性を有する。さらに、第1のケイ素酸化物層3が厚いものであっても、第1のケイ素酸化物層3のクラック、および基材2と第1のケイ素酸化物層3との界面での剥離不良が生じにくく、電磁波の透過性に優れながらも、時計用文字板1の美的外観、耐久性を優れたものとすることができる(第2のケイ素酸化物層5についても同様)。
[First silicon oxide layer]
A first
Since silicon oxide has excellent electromagnetic wave permeability among various metal oxides, it has particularly excellent electromagnetic wave permeability of the
第1のケイ素酸化物層3の屈折率は、特に限定されないが、1.20〜1.60であるのが好ましく、1.40〜1.50であるのがより好ましい。これにより、第1のケイ素酸化物層3の基材2と第1の亜鉛硫化物層4との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、第1のケイ素酸化物層3の屈折率をn3、ポリカーボネートで構成された基材2の屈折率をn2としたとき、基材2と第1のケイ素酸化物層3との屈折率の差であるn2−n3の値は、0.05〜0.30であるのが好ましく、0.07〜0.20であるのがより好ましい。これにより、第1のケイ素酸化物層3と基材2との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Although the refractive index of the 1st
The first
第1のケイ素酸化物層3を構成するケイ素酸化物としては、SiO、SiO2等が挙げられるが、その中でも、主としてSiO2が好ましい。これにより、電磁波の透過性をより優れたものとしつつ、第1のケイ素酸化物層3の基材2と第1の亜鉛硫化物層4との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Examples of the silicon oxide constituting the first
第1のケイ素酸化物層3の厚さは、特に限定されないが、10〜150nmであるのが好ましく、25〜120nmであるのがより好ましく、35〜110nmであるのがさらに好ましい。第1のケイ素酸化物層3の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波(電波、光)の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。第1のケイ素酸化物層3の厚さが前記下限値未満であると、第1の亜鉛硫化物層4の厚さ、第2のケイ素酸化物層5の厚さ、第2の亜鉛硫化物層6の厚さ等によっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、第1のケイ素酸化物層3の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板1の電磁波の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、第1のケイ素酸化物層3の厚さが前記上限値を超えると、第1のケイ素酸化物層3と基材2との収縮率の違いにより、時計用文字板1に外部ストレス(熱、光)が加わることによる第1のケイ素酸化物層3でのクラックや、第1のケイ素酸化物層3と第1の亜鉛硫化物層4との界面で剥離不良が発生するなどの外観不良が生じる可能性がある。
Although the thickness of the 1st
[第1の亜鉛硫化物層]
第1のケイ素酸化物層3の基材2に接触する面とは反対側の表面には、主として亜鉛硫化物で構成された第1の亜鉛硫化物層4が設けられている。
第1の亜鉛硫化物層4を構成する亜鉛硫化物は、ZnとSとの化合物である。この亜鉛硫化物は、一般に、無色透明な材料であり、優れた電磁波の透過性を有しているため、第1の亜鉛硫化物層4を用いた時計用文字板1の電磁波の透過性を特に優れたものとすることができる。また、第1の亜鉛硫化物層4の屈折率は、第1のケイ素酸化物層3よりも高く、第1の亜鉛硫化物層4と第1のケイ素酸化物層3との屈折率の違いにより、第1の亜鉛硫化物層4と第1のケイ素酸化物層3との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板1の美的外観を優れたものとすることができる。また、亜鉛硫化物は、ケイ素酸化物との親和性が高く、また、光や熱などの外部ストレスによって、変形しにくい特性を持つため、第1の亜鉛硫化物層4は、第1のケイ素酸化物層3との密着性に優れている(後述する第2の亜鉛硫化物層6の第2のケイ素酸化物層5に対する密着性についても同様)。その結果、時計用文字板1の耐久性を優れたものとすることができる。
[First zinc sulfide layer]
A first
The zinc sulfide constituting the first
第1の亜鉛硫化物層4の屈折率は、特に限定されないが、2.20〜2.60であるのが好ましく、2.30〜2.35であるのがより好ましい。これにより、第1の亜鉛硫化物層4と第1のケイ素酸化物層3との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、第1の亜鉛硫化物層4の屈折率をn4としたとき、第1の亜鉛硫化物層4と第1のケイ素酸化物層3との屈折率の差であるn4−n3の値は、0.60〜1.40であるのが好ましく、0.80〜1.20であるのがより好ましい。これにより、第1の亜鉛硫化物層4と第1のケイ素酸化物層3との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Although the refractive index of the 1st
Further, when the refractive index of the first
また、基材2と第1のケイ素酸化物層3との屈折率の差であるn2−n3の値、第1の亜鉛硫化物層4と第1のケイ素酸化物層3との屈折率の差であるn4−n3の値、ともに前記の条件を満たし、かつ、第1の亜鉛硫化物層4と基材2との屈折率の差であるn4−n2の値は、0.5〜1.4であるのが好ましく、0.6〜1.2であるのがより好ましい。これにより、基材2、第1のケイ素酸化物層3、および第1の亜鉛硫化物層4の各々隣接する層の界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Further, the value of n 2 −n 3 , which is the difference in refractive index between the
第1の亜鉛硫化物層4の厚さは、特に限定されないが、5〜75nmであるのが好ましく、7〜60nmであるのがより好ましく、10〜40nmであるのがさらに好ましい。第1の亜鉛硫化物層4の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波(電波、光)の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。これに対し、第1の亜鉛硫化物層4の厚さが前記下限値未満であると、第1のケイ素酸化物層3の厚さ、第2のケイ素酸化物層5の厚さ、第2の亜鉛硫化物層6の厚さ等によっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、第1の亜鉛硫化物層4の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板1の電磁波の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、第1の亜鉛硫化物層4の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板1に外部ストレス(熱、光)が加わることによる第1の亜鉛硫化物層4でのクラックや、第1の亜鉛硫化物層4と第1のケイ素酸化物層3との界面で剥離不良が発生するなどの外観不良が生じる可能性がある。
Although the thickness of the 1st
第1のケイ素酸化物層3と第1の亜鉛硫化物層4との合計の厚さは、特に限定されないが、20〜200nmであるのが好ましく、30〜160nmであるのがより好ましく、40〜110nmであるのがさらに好ましい。第1のケイ素酸化物層3と第1の亜鉛硫化物層4とを併せた厚さが前記範囲内の値であると、電磁波(電波、光)の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
The total thickness of the first
[第2のケイ素酸化物層]
基材2の第2の面22には、主としてケイ素酸化物で構成された第2のケイ素酸化物層5が設けられている。なお、ケイ素酸化物については、上記[第1のケイ素酸化物層]で詳細に説明したので、ここでの説明は省略する。
第2のケイ素酸化物層5の屈折率は、ポリカーボネートを含む材料で構成された基材2よりも低く、第2のケイ素酸化物層5とポリカーボネートで構成された基材2との屈折率の違いにより、第2のケイ素酸化物層5と基材2との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。同様に、第2のケイ素酸化物層5の屈折率は、後に詳述する第2の亜鉛硫化物層6よりも低く、第2のケイ素酸化物層5と第2の亜鉛硫化物層6との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板1の美的外観を優れたものとすることができる。特に、時計用文字板1の外表面側(観察者側、図中上側)からの光は、第1の亜鉛硫化物層4、第1のケイ素酸化物層3、および、基材2に進入する際に、適度な反射、屈折を伴いつつ、基材2から第2のケイ素酸化物層5に向けて進入し、さらに、基材2と第2のケイ素酸化物層5との界面、第2のケイ素酸化物層5と第2の亜鉛硫化物層6との界面において入射光が好適に反射、屈折するため、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
[Second silicon oxide layer]
A second
The refractive index of the 2nd
第2のケイ素酸化物層5の屈折率は、特に限定されないが、1.20〜1.60であるのが好ましく、1.40〜1.50であるのがより好ましい。これにより、第2のケイ素酸化物層5の基材2と第2の亜鉛硫化物層6との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
また、第2のケイ素酸化物層5の屈折率をn5、ポリカーボネートで構成された基材2の屈折率をn2としたとき、基材2と第2のケイ素酸化物層5との屈折率の差であるn2−n5の値は、0.05〜0.30であるのが好ましく、0.07〜0.20であるのがより好ましい。これにより、第2のケイ素酸化物層5と基材2との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Although the refractive index of the 2nd
Further, when the refractive index of the second silicon oxide layer 5 n 5, the refractive index of the
第2のケイ素酸化物層5を構成するケイ素酸化物は、上述した第1のケイ素酸化物層3を構成するケイ素酸化物と同一の組成、特性を有するものであってもよいし、異なるものであってもよいが、第1のケイ素酸化物層3を構成するケイ素酸化物と同一の組成、特性を有するものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板1の美的外観、耐久性等を特に優れたものとすることができる。また、第1のケイ素酸化物層3を構成するケイ素酸化物と、第2のケイ素酸化物層5を構成するケイ素酸化物とが、実質的に同一の組成、特性を有するものであると、後述するような方法により、時計用文字板1を好適に製造することができる。
The silicon oxide constituting the second
第2のケイ素酸化物層5の厚さは、特に限定されないが、10〜150nmであるのが好ましく、25〜120nmであるのがより好ましく、35〜110nmであるのがさらに好ましい。第2のケイ素酸化物層5の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波(電波、光)の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。第2のケイ素酸化物層5の厚さが前記下限値未満であると、第1のケイ素酸化物層3の厚さ、第1の亜鉛硫化物層4の厚さ、第2の亜鉛硫化物層6の厚さ等によっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、第2のケイ素酸化物層5の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板1の電磁波の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、第2のケイ素酸化物層5の厚さが前記上限値を超えると、第2のケイ素酸化物層5と基材2との収縮率の違いにより、時計用文字板1に外部ストレス(熱、光)が加わることによる第2のケイ素酸化物層5でのクラックや、第2のケイ素酸化物層5と第2の亜鉛硫化物層6との界面で剥離不良が発生するなどの外観不良が生じる可能性がある。
Although the thickness of the 2nd
また、第1のケイ素酸化物層3の厚さをT3[nm]、第2のケイ素酸化物層5の厚さをT5[nm]としたとき、−40≦T5−T3≦40の関係を満足するのが好ましく、−30≦T5−T3≦−30の関係を満足するのがより好ましく、−20≦T5−T3≦−20の関係を満足するのがさらに好ましい。このような関係を満足することにより、時計用文字板1の美的外観、耐久性等を特に優れたものとすることができる。これに対し、T5−T3の値が前記下限値未満であると、基材2の厚さ等によっては、時計用文字板1の耐熱性が低下し、環境温度の変化による反り等を生じやすくなるとともに、時計用文字板1の美的外観が低下する傾向を示す。一方、T5−T3の値が前記上限値を超えると、基材2の厚さ等によっては、時計用文字板1の耐熱性が低下し、環境温度の変化による反り等を生じやすくなるとともに、時計用文字板1の美的外観が低下する傾向を示す。
Further, when the thickness of the first
[第2の亜鉛硫化物層]
第2のケイ素酸化物層5の基材2に接触する面とは反対側の表面には、主として亜鉛硫化物で構成された第2の亜鉛硫化物層6が設けられている。なお、亜鉛硫化物については、上記[第1の亜鉛硫化物層]で詳細に説明したので、ここでの説明は省略する。
第2の亜鉛硫化物層6の屈折率は、第2のケイ素酸化物層5よりも高く、第2の亜鉛硫化物層6と第2のケイ素酸化物層5との屈折率の違いにより、第2の亜鉛硫化物層6と第2のケイ素酸化物層5との界面において入射光を好適に反射、屈折させる。これにより、時計用文字板1の美的外観を優れたものとすることができる。特に、時計用文字板1の外表面側(観察者側、図中上側)からの光は、第1の亜鉛硫化物層4、第1のケイ素酸化物層3、基材2、および、第2のケイ素酸化物層5に進入する際に、適度な反射、屈折を伴いつつ、第2のケイ素酸化物層5から第2の亜鉛硫化物層6に向けて進入し、さらに、第2のケイ素酸化物層5と第2の亜鉛硫化物層6との界面、第2の亜鉛硫化物層6と雰囲気(時計用文字板1の置かれた雰囲気)との界面において入射光が好適に反射、屈折するため、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
[Second zinc sulfide layer]
A second zinc sulfide layer 6 mainly composed of zinc sulfide is provided on the surface of the second
The refractive index of the second zinc sulfide layer 6 is higher than that of the second
第2の亜鉛硫化物層6の屈折率は、特に限定されないが、2.20〜2.60であるのが好ましく、2.30〜2.35であるのがより好ましい。これにより、第2のケイ素酸化物層5と第2の亜鉛硫化物層6との界面、第2の亜鉛硫化物層6と雰囲気との界面において、光をより好適に反射、屈折させることができ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
The refractive index of the second zinc sulfide layer 6 is not particularly limited, but is preferably 2.20 to 2.60, and more preferably 2.30 to 2.35. Thereby, light can be more preferably reflected and refracted at the interface between the second
また、第2の亜鉛硫化物層6の屈折率をn6としたとき、第2の亜鉛硫化物層6と第2のケイ素酸化物層5との屈折率の差であるn6−n5の値は、0.60〜1.40であるのが好ましく、0.80〜1.20であるのがより好ましい。これにより、第2のケイ素酸化物層5と第2の亜鉛硫化物層6との界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Further, when the refractive index of the second zinc sulfide layer 6 was n 6, n 6 -n 5 and the second zinc sulfide layer 6 which is the difference in refractive index between the second
また、基材2と第2のケイ素酸化物層5との屈折率の差であるn2−n5の値、第2の亜鉛硫化物層6と第2のケイ素酸化物層5との屈折率の差であるn6−n5の値、ともに前記の条件を満たし、かつ、第2の亜鉛硫化物層6と基材2との屈折率の差であるn6−n2の値は、0.5〜1.4であるのが好ましく、0.6〜1.2であるのがより好ましい。これにより、基材2、第2のケイ素酸化物層5、および第2の亜鉛硫化物層6の各々隣接する層の界面において入射光を好適に反射、屈折させ、時計用文字板1の美的外観を特に優れたものとすることができる。
Further, the value of n 2 −n 5 , which is the difference in refractive index between the
第2の亜鉛硫化物層6を構成するケイ素酸化物は、上述した第1の亜鉛硫化物層4を構成する亜鉛硫化物層と同一の組成、特性を有するものであってもよいし、異なるものであってもよいが、第1の亜鉛硫化物層4を構成する亜鉛硫化物と同一の組成、特性を有するものであるのが好ましい。これにより、時計用文字板1の美的外観、耐久性等を特に優れたものとすることができる。また、第1の亜鉛硫化物層4を構成する亜鉛硫化物と、第2の亜鉛硫化物層6を構成する亜鉛硫化物とが、実質的に同一の組成、特性を有するものであると、後述するような方法により、時計用文字板1を好適に製造することができる。
The silicon oxide constituting the second zinc sulfide layer 6 may have the same composition and characteristics as the zinc sulfide layer constituting the first
第2の亜鉛硫化物層6の厚さは、特に限定されないが、5〜75nmであるのが好ましく、7〜60nmであるのがより好ましく、10〜40nmであるのがさらに好ましい。第2の亜鉛硫化物層6の厚さが前記範囲内の値であると、電磁波(電波、光)の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。これに対し、第2の亜鉛硫化物層6の厚さが前記下限値未満であると、第1のケイ素酸化物層3の厚さ、第1の亜鉛硫化物層4の厚さ、第2のケイ素酸化物層5の厚さ等によっては、十分に光を反射、屈折させることが困難となり、優れた美的外観を得ることが難しくなる可能性がある。一方、第2の亜鉛硫化物層6の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板1の電磁波の透過性が十分に得られない可能性がある。さらに、第2の亜鉛硫化物層6の厚さが前記上限値を超えると、時計用文字板1に外部ストレス(熱、光)が加わることによる第2の亜鉛硫化物層6でのクラックや、第2の亜鉛硫化物層6と第2のケイ素酸化物層5との界面で剥離不良が発生するなどの外観不良が生じる可能性がある。
Although the thickness of the 2nd zinc sulfide layer 6 is not specifically limited, It is preferable that it is 5-75 nm, It is more preferable that it is 7-60 nm, It is further more preferable that it is 10-40 nm. When the thickness of the second zinc sulfide layer 6 is within the above range, the aesthetic appearance of the
第2のケイ素酸化物層5と第2の亜鉛硫化物層6との合計の厚さは、特に限定されないが、20〜200nmであるのが好ましく、30〜160nmであるのがより好ましく、40〜110nmであるのがさらに好ましい。第2のケイ素酸化物層5と第2の亜鉛硫化物層6とを併せた厚さが前記範囲内の値であると、電磁波(電波、光)の透過率を十分に高いものとしつつ、時計用文字板1の美的外観をさらに優れたものにすることができる。
The total thickness of the second
また、第1の亜鉛硫化物層4の厚さをT5[nm]、第2の亜鉛硫化物層6の厚さをT6[nm]としたとき、−20≦T6−T4≦20の関係を満足するのが好ましく、−15≦T6−T4≦15の関係を満足するのがより好ましく、−10≦T6−T4≦10の関係を満足するのがさらに好ましい。このような関係を満足することにより、時計用文字板1の美的外観、耐久性等を特に優れたものとすることができる。これに対し、T6−T4の値が前記下限値未満であると、基材2の厚さ等によっては、時計用文字板1の耐熱性が低下し、環境温度の変化による反り等を生じやすくなるとともに、時計用文字板1の美的外観が低下する傾向を示す。一方、T6−T4の値が前記上限値を超えると、基材2の厚さ等によっては、時計用文字板1の耐熱性が低下し、環境温度の変化による反り等を生じやすくなるとともに、時計用文字板1の美的外観が低下する傾向を示す。
Further, when the thickness of the first
また、第1のケイ素酸化物層3の厚さをT3[nm]、第1の亜鉛硫化物層4の厚さをT4[nm]、第2のケイ素酸化物層5の厚さをT6[nm]、第2の亜鉛硫化物層6の厚さをT6[nm]としたとき、−15≦(T5+T6)−(T3+T4)≦15の関係を満足するのが好ましく、−10≦(T5+T6)−(T3+T4)≦10の関係を満足するのがより好ましく、−7≦(T5+T6)−(T3+T4)≦7の関係を満足するのがさらに好ましい。このような関係を満足することにより、時計用文字板1の美的外観、耐久性等を特に優れたものとすることができる。これに対し、(T5+T6)−(T3+T4)の値が前記下限値未満であると、基材2の厚さ等によっては、時計用文字板1の耐熱性が低下し、環境温度の変化による反り等を生じやすくなるとともに、時計用文字板1の美的外観が低下する傾向を示す。一方、(T5+T6)−(T3+T4)の値が前記上限値を超えると、基材2の厚さ等によっては、時計用文字板1の耐熱性が低下し、環境温度の変化による反り等を生じやすくなるとともに、時計用文字板1の美的外観が低下する傾向を示す。
Further, the thickness of the first
以上、説明したように、本発明において、時計用文字板は、主としてポリカーボネートで構成された基材と、第1のケイ素酸化物層と、第1の亜鉛硫化物層と、第2のケイ素酸化物層と、第2の亜鉛硫化物層とを有することにより、美的外観および耐久性に優れるとともに、電磁波(電波、光)の透過性に優れたものとなる。これに対し、本発明のような構成を有していないと、上述したような優れた効果は得られない。すなわち、基材、第1のケイ素酸化物層、第1の亜鉛硫化物層、第2のケイ素酸化物層、第2の亜鉛硫化物層のうち、少なくとも1つの構成が欠如していると、十分に優れた美的外観が得られない。また、ケイ素酸化物層を有しておらず、基材の表面に亜鉛硫化物層が設けられている場合には、時計用文字板の耐久性は、非常に劣ったものとなる。また、基材の一方の面側のみにケイ素酸化物層、亜鉛硫化物層が設けられている場合には、優れた美的外観が得られないだけでなく、時計用文字板の耐久性は低いものとなり、環境の変化(例えば、環境温度等の変化)による反り等を生じやすいものとなる。また、ポリカーボネートで構成された基材に加え、複数のケイ素酸化物層と、複数の亜鉛硫化物層とを備えていたとしても、各構成の配列が上述したようなものでない場合にも、十分に優れた美的外観が得られない。 As described above, in the present invention, the timepiece dial has a base material mainly composed of polycarbonate, a first silicon oxide layer, a first zinc sulfide layer, and a second silicon oxide. By having the physical layer and the second zinc sulfide layer, the aesthetic appearance and durability are excellent, and the electromagnetic wave (radio wave, light) permeability is excellent. On the other hand, the excellent effects as described above cannot be obtained unless the configuration of the present invention is provided. That is, when at least one of the substrate, the first silicon oxide layer, the first zinc sulfide layer, the second silicon oxide layer, and the second zinc sulfide layer is missing, A sufficiently good aesthetic appearance cannot be obtained. Further, when the silicon oxide layer is not provided and the zinc sulfide layer is provided on the surface of the base material, the durability of the timepiece dial is very poor. In addition, when a silicon oxide layer and a zinc sulfide layer are provided only on one surface side of the base material, not only an excellent aesthetic appearance can be obtained, but the durability of the timepiece dial is low. Therefore, warpage or the like due to environmental changes (for example, changes in environmental temperature, etc.) is likely to occur. In addition to a base material made of polycarbonate, even if it has a plurality of silicon oxide layers and a plurality of zinc sulfide layers, it is sufficient even when the arrangement of each component is not as described above. An excellent aesthetic appearance cannot be obtained.
上記のような時計用文字板1は、第1のケイ素酸化物層3、および第1の亜鉛硫化物層4が設けられている側の面(時計用文字板1についての基材2の第1の面21側)の色調は、JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、a*が−8〜8であり、かつ、b*が−8〜8であるのが好ましく、a*が−4〜4であり、かつ、b*が−4〜4であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板1の美的外観は、特に優れたものとなる。
The
また、時計用文字板1は、第1のケイ素酸化物層3、および第1の亜鉛硫化物層4が設けられている側の面の色調は、JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、L*が55以上であるのが好ましく、L*が75〜90であるのがより好ましい。これにより、時計用文字板1の美的外観は、白色度が高く、より高級感に優れたものとなる。
Further, the
また、時計用文字板1の厚さは、特に限定されないが、150〜700μmであるのが好ましく、200〜600μmであるのがより好ましく、300〜500μmであるのがさらに好ましい。時計用文字板1の厚さが前記範囲内の値であると、時計用文字板1が適用される時計が、厚型化するのを効果的に防止しつつ、時計用文字板1の機械的強度、形状の安定性等を十分に優れたものとすることができる。
The thickness of the
また、上述したように、時計用文字板1は、基材2の一方の面(第1の面21)上に、第1のケイ素酸化物層3と第1の亜鉛硫化物層4とを有し、さらに、基材2の他方の面(第2の面22)上に、第2のケイ素酸化物層5と第2の亜鉛硫化物層6とを有しているため、時計用文字板1全体についての、可視光領域(380〜780nmの波長領域)における各波長での反射率のばらつきを十分に小さなものとすることができる。このように、可視光領域における各波長での反射率のばらつきが十分に小さいものであると、白色度が高く、高級感にあふれる優れた美的外観が得られる。言い換えると、可視光領域(380〜780nmの波長領域)において、反射率が最大となる波長での反射率A[%]と、反射率が最小となる波長での反射率B[%]との差A−Bが十分に小さいと、上記のような効果が得られる。このように、A−Bの値は、十分に小さいものであるのが好ましいが、より具体的には、20%未満であるのが好ましく、12%未満であるのがより好ましく、7%未満であるのがさらに好ましい。これにより、上記のような効果はさらに顕著なものとして発揮される。
In addition, as described above, the
上述したように、時計用文字板1は、美的外観に優れるとともに、電磁波の透過性にも優れている。このため、時計用文字板1は、電波時計やソーラー時計(太陽電池を内蔵する時計)、ソーラー電波時計等に好適に適用することができる。
また、時計用文字板1は、耐久性にも優れているため、携帯時計(例えば、腕時計)に好適に適用することができる。
As described above, the
Moreover, since the
<時計用文字板の製造方法>
次に、上述した時計用文字板1の製造方法について説明する。
図2は、本発明の時計用文字板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
図2に示すように、本実施形態の製造方法は、基材2を準備する基材準備工程(1a)と、基材2の第1の面21に第1のケイ素酸化物層3を形成するとともに、基材2の第2の面22に第2のケイ素酸化物層5を形成するケイ素酸化物層形成工程(1b)と、第1のケイ素酸化物層3上に、第1の亜鉛硫化物層4を形成するとともに、第2のケイ素酸化物層5上に、第2の亜鉛硫化物層6を形成する亜鉛硫化物層形成工程(1c)とを有している。
<Manufacturing method of timepiece dial>
Next, the manufacturing method of the
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the timepiece dial manufacturing method of the present invention.
As shown in FIG. 2, in the manufacturing method of the present embodiment, the base material preparing step (1 a) for preparing the
[基材準備工程]
まず、主としてポリカーボネートで構成され、所定の厚さ、形状を有する基材2を準備する(1a)。
基材2としては、前述したようなものを用いることができる。
また、基材2の表面に対しては、例えば、鏡面加工、スジ目加工、梨地加工等の表面加工が施されてもよい。これにより、得られる時計用文字板1の表面の光沢具合にバリエーションを持たせることが可能となり、時計用文字板1の美的外観の更なる向上を図ることができる。また、このような表面加工を施した基材2を用いて製造される時計用文字板1は、ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)、亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)に対して、前記表面加工を施すことにより得られるものに比べて、ギラツキ感等が抑制されたものとなり、特に美的外観に優れたものとなる。また、基材2は、主としてポリカーボネートで構成されたものであるため、上記のような表面加工も比較的容易に行うことができる。また、ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)、亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)は、通常、比較的薄いものであるため、ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)、亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)に対して表面加工を施すと、当該表面処理を施した部位のケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)、亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)が完全に除去されてしまう可能性があるが、基材2に対して表面処理を行うことにより、このような問題の発生も効果的に防止することができる。
また、基材2の表面に対しては、後述する工程に先立ち、各種洗浄処理を施してもよい。これにより、例えば、基材2とケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)との密着性を特に優れたものとすることができる。
[Base material preparation process]
First, a
As the
The surface of the
Moreover, you may perform various washing | cleaning processes with respect to the surface of the
[ケイ素酸化物層形成工程]
次に、基材2の第1の面21に第1のケイ素酸化物層3を形成するとともに、基材2の第2の面22に第2のケイ素酸化物層5を形成する(1b)。
ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱CVD、プラズマCVD、レーザーCVD等の化学蒸着法(CVD)、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法(気相成膜法)、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法(気相成膜法)が好ましい。ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)の形成方法として乾式めっき法(気相成膜法)を適用することにより、均質で、均一な膜厚を有し、かつ、基材2および亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)との密着性に優れたケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板1の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)の形成方法として乾式めっき法(気相成膜法)を適用することにより、形成すべきケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)が比較的薄いものであっても、膜厚(層の厚さ)のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板1の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板1の電磁波の透過性を向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板1を電波時計、ソーラー時計等に、より好適に適用することができる。また、ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)の形成方法として乾式めっき法(気相成膜法)を適用することにより、第1のケイ素酸化物層3、および、第2のケイ素酸化物層5を、実質的に同一の組成、特性を有するものとして好適に形成することができる。より具体的には、例えば、基材2を回転させることにより、基材2への気相成膜粒子の進入方向を経時的に変化させることにより、第1のケイ素酸化物層3、および、第2のケイ素酸化物層5を、実質的に同一の組成、特性を有するものとして好適に形成することができる。また、回転速度等を調節することにより、第1のケイ素酸化物層3の厚さと、第2のケイ素酸化物層5の厚さとの比率を、容易かつ確実に、調整することができる。また、上記のような乾式めっき法(気相成膜法)の中でも、真空蒸着を適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
[Silicon oxide layer forming step]
Next, the first
The formation method of the silicon oxide layer (the first
[亜鉛硫化物層形成工程]
次に、第1のケイ素酸化物層3上に、第1の亜鉛硫化物層4を形成するとともに、第2のケイ素酸化物層5上に、第2の亜鉛硫化物層6を形成する(1c)。
亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装、インクジェット法等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱CVD、プラズマCVD、レーザーCVD等の化学蒸着法(CVD)、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の乾式めっき法(気相成膜法)、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法(気相成膜法)が好ましい。亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)の形成方法として乾式めっき法(気相成膜法)を適用することにより、均質で、均一な膜厚を有し、かつ、ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層3、第2のケイ素酸化物層5)との密着性に優れた亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)を確実に形成することができる。その結果、最終的に得られる時計用文字板1の美的外観、耐久性を特に優れたものとすることができる。また、亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)の形成方法として乾式めっき法(気相成膜法)を適用することにより、形成すべき亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)が比較的薄いものであっても、膜厚(層の厚さ)のばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、例えば、得られる時計用文字板1の耐久性を十分に高いものとしつつ、時計用文字板1の電磁波の透過性を向上させることができる。したがって、得られる時計用文字板1を電波時計、ソーラー時計等に、より好適に適用することができる。また、亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層4、第2の亜鉛硫化物層6)の形成方法として乾式めっき法(気相成膜法)を適用することにより、第1の亜鉛硫化物層4、および、第2の亜鉛硫化物層6を、実質的に同一の組成、特性を有するものとして好適に形成することができる。より具体的には、例えば、基材2を回転させることにより、基材2への気相成膜粒子の進入方向を経時的に変化させることにより、第1の亜鉛硫化物層4、および、第2の亜鉛硫化物層6を、実質的に同一の組成、特性を有するものとして好適に形成することができる。また、回転速度等を調節することにより、第1の亜鉛硫化物層4の厚さと、第2の亜鉛硫化物層6の厚さとの比率を、容易かつ確実に、調整することができる。また、上記のような乾式めっき法(気相成膜法)の中でも、真空蒸着を適用することにより、上記のような効果はより顕著なものとなる。
[Zinc sulfide layer formation process]
Next, the first
The formation method of the zinc sulfide layer (the first
以上のようにして、時計用文字板1を得ることができる。
なお、上記のようなケイ素酸化物層形成工程、亜鉛硫化物層形成工程は、製造すべき時計用文字板1に対応する大きさ、形状の基材2に対して施すものであってもよいが、例えば、シート状の基材2に対して施し、その後、打ち抜き、切断等により、目的の大きさ、形状に加工してもよい。
As described above, the
The silicon oxide layer forming step and the zinc sulfide layer forming step as described above may be performed on the
<時計>
次に、上述したような本発明の時計用文字板を備えた本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用文字板を有するものである。上述したように、本発明の時計用文字板は、光透過性(電磁波透過性)および装飾性(美的外観)に優れたものである。このため、このような時計用文字板を備えた本発明の時計は、ソーラー時計や電波時計としての求められる要件を十分に満足することができる。なお、本発明の時計を構成する時計用文字板(本発明の時計用文字板)以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。
<Clock>
Next, the timepiece of the present invention provided with the timepiece dial of the present invention as described above will be described.
The timepiece of the present invention has the timepiece dial of the present invention as described above. As described above, the timepiece dial of the present invention is excellent in light transmission (electromagnetic wave transmission) and decoration (aesthetic appearance). For this reason, the timepiece of the present invention provided with such a timepiece dial can sufficiently satisfy the requirements required as a solar timepiece or a radio timepiece. As a part other than the timepiece dial (the timepiece dial of the present invention) that constitutes the timepiece of the present invention, known parts can be used. Hereinafter, an example of the configuration of the timepiece of the present invention will be described. explain.
図3は、本発明の時計(腕時計)の好適な実施形態を示す断面図である。
図3に示すように、本実施形態の腕時計(携帯時計)100は、胴(ケース)82と、裏蓋83と、ベゼル(縁)84と、ガラス板(カバーガラス)85とを備えている。また、ケース82内には、前述したような本発明の時計用文字板と、太陽電池94と、ムーブメント81とが収納されており、さらに、図示しない針(指針)等が収納されている。
ガラス板85は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、本発明の時計用文字板1の審美性を十分に発揮させることができるとともに、太陽電池94に十分な光量の光を入射させることができる。
ムーブメント81は、太陽電池94の起電力を利用して、指針を駆動する。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a preferred embodiment of the timepiece (watch) of the present invention.
As shown in FIG. 3, a wristwatch (portable watch) 100 according to the present embodiment includes a case (case) 82, a
The
The movement 81 uses the electromotive force of the
図3中では省略しているが、ムーブメント81内には、例えば、太陽電池94の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて1秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
Although omitted in FIG. 3, in the movement 81, for example, an electric double layer capacitor for storing the electromotive force of the
また、ムーブメント81は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。
太陽電池94は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池94で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。
太陽電池94は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にp型の不純物とn型の不純物とが選択的に導入され、さらにp型の非単結晶シリコン薄膜とn型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いi型の非単結晶シリコン薄膜を備えたpin構造を有している。
The movement 81 includes a radio wave receiving antenna (not shown). And it has the function to perform time adjustment etc. using the received electromagnetic wave.
The
In the
胴82には巻真パイプ86が嵌入・固定され、この巻真パイプ86内にはりゅうず87の軸部871が回転可能に挿入されている。
胴82とベゼル84とは、プラスチックパッキン88により固定され、ベゼル84とガラス板85とはプラスチックパッキン89により固定されている。
また、胴82に対し裏蓋83が嵌合(または螺合)されており、これらの接合部(シール部)93には、リング状のゴムパッキン(裏蓋パッキン)92が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部93が液密に封止され、防水機能が得られる。
A winding
The
Further, a
りゅうず87の軸部871の途中の外周には溝872が形成され、この溝872内にはリング状のゴムパッキン(りゅうずパッキン)91が嵌合されている。ゴムパッキン91は巻真パイプ86の内周面に密着し、該内周面と溝872の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうず87と巻真パイプ86との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうず87を回転操作したとき、ゴムパッキン91は軸部871と共に回転し、巻真パイプ86の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
A
上記のような携帯時計(腕時計)は、各種時計の中でも特に優れた耐久性(例えば、耐衝撃性等)が求められるものであるため、優れた美的外観とともに、優れた耐久性が得られる本発明を、より好適に適用することができる。
なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計(携帯時計)を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。
Since the above portable watch (watch) is required to have particularly excellent durability (for example, impact resistance, etc.) among various types of watches, a book with excellent aesthetic appearance and excellent durability can be obtained. The invention can be applied more suitably.
In the above description, a wristwatch (portable clock) as a solar radio timepiece has been described as an example of a clock. However, the present invention is applicable to other types of clocks such as a portable clock, a table clock, a wall clock, etc. Can be applied similarly. Further, the present invention can be applied to any timepiece such as a solar timepiece excluding a solar radio timepiece and a radio timepiece excluding a solar radio timepiece.
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
例えば、本発明の時計用文字板、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。例えば、各種印刷法により形成された印刷部を有するものであってもよい。
The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above.
For example, in the timepiece dial and timepiece of the present invention, the configuration of each part can be replaced with any configuration that exhibits the same function, and any configuration can be added. For example, you may have a printing part formed by various printing methods.
また、本発明の時計用文字板は、着色剤を含む材料で構成された着色層(着色部)や、拡散剤を含む材料で構成された拡散層(拡散部)を有するものであってもよい。これにより、時計用文字板の美的外観をさらに優れたものとすることができる。特に、時計用文字板をソーラー時計に適用した場合において、太陽電池等が、観察者側から視認されることによる審美性の低下をより確実に防止することができる。このような場合、着色層、拡散層は、基材よりも内側(基材の第2の面側)に設けられているのが好ましく、第2の亜鉛硫化物層よりも内側(第2の亜鉛硫化物層の基材に対向する面とは反対の面側)に設けられているのがより好ましい。 Moreover, even if the timepiece dial of the present invention has a colored layer (colored portion) made of a material containing a colorant and a diffusion layer (diffusion portion) made of a material containing a diffusing agent. Good. Thereby, the aesthetic appearance of the timepiece dial can be further improved. In particular, when the timepiece dial is applied to a solar timepiece, it is possible to more reliably prevent a decrease in aesthetics due to the solar cell or the like being viewed from the viewer side. In such a case, the colored layer and the diffusion layer are preferably provided on the inner side (second surface side of the base material) than the base material, and on the inner side (second side) of the second zinc sulfide layer. More preferably, the zinc sulfide layer is provided on the side opposite to the surface facing the substrate.
また、時計用文字板の表面(第1の亜鉛硫化物層が設けられた側の表面や、第2の亜鉛硫化物層が設けられた側の表面)には、少なくとも1層の層(コート層)が設けられていてもよい。このような層は、例えば、時計用文字板の使用時等において除去されるものであってもよい。
また、本発明の時計用文字板では、基材とケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層)との間、ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層)と亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層)との間に、少なくとも1層の中間層が設けられていてもよい。
Further, on the surface of the timepiece dial (the surface on the side where the first zinc sulfide layer is provided or the surface on the side where the second zinc sulfide layer is provided), at least one layer (coat Layer) may be provided. Such a layer may be removed, for example, when the timepiece dial is used.
In the timepiece dial of the present invention, the silicon oxide layer (first silicon oxide layer) is formed between the base material and the silicon oxide layer (first silicon oxide layer, second silicon oxide layer). And at least one intermediate layer may be provided between the zinc sulfide layer (the first zinc sulfide layer and the second zinc sulfide layer). .
また、前述した実施形態では、第1のケイ素酸化物層、および、第2のケイ素酸化物層を形成した後に、第1の亜鉛硫化物層、および、第2の亜鉛硫化物層を形成するものとして説明したが、各層の形成の順序は、これに限定されるものではない。例えば、本発明の時計用文字板は、第1のケイ素酸化物層および第1の亜鉛硫化物層を積層するように形成し、その後に、基材の反対の面側に、第2のケイ素酸化物層および第2の亜鉛硫化物層を積層するように形成することにより、製造されたものであってもよい。 In the above-described embodiment, after the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer are formed, the first zinc sulfide layer and the second zinc sulfide layer are formed. Although described as a thing, the order of formation of each layer is not limited to this. For example, the timepiece dial of the present invention is formed by laminating a first silicon oxide layer and a first zinc sulfide layer, and then, on the opposite surface side of the substrate, a second silicon oxide layer is formed. It may be manufactured by forming an oxide layer and a second zinc sulfide layer so as to be laminated.
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
1.時計用文字板の製造
(実施例1)
以下に示すような方法により、時計用文字板を製造した。
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径:27mm×厚さ:500μmであった。
Next, specific examples of the present invention will be described.
1. Manufacture of timepiece dial (Example 1)
A timepiece dial was manufactured by the following method.
First, the base material which has the shape of the timepiece dial was produced by compression molding using polycarbonate, and then necessary portions were cut and polished. The obtained base material was substantially disk-shaped and had a diameter: 27 mm × thickness: 500 μm.
次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を10分間、水洗を10秒間、純水洗浄を10秒間行った。
その後、上記のようにして洗浄を行った基材の一方の主面である第1の主面にSiO2で構成された第1のケイ素酸化物層を形成し、基材の他方の主面である第2の主面にSiO2で構成された第2のケイ素酸化物層を形成した(ケイ素酸化物層形成工程)。第1のケイ素酸化物層、および、第2のケイ素酸化物層の形成は、以下に詳述するような方法により行った。
Next, this base material was washed. As the substrate cleaning, ultrasonic cleaning in a neutral detergent was performed for 10 minutes, water cleaning for 10 seconds, and pure water cleaning for 10 seconds.
Thereafter, a first silicon oxide layer composed of SiO 2 is formed on the first main surface, which is one main surface of the substrate cleaned as described above, and the other main surface of the substrate is formed. A second silicon oxide layer made of SiO 2 was formed on the second main surface (silicon oxide layer forming step). The first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer were formed by the method described in detail below.
まず、洗浄済みの基材を真空蒸着装置内に取付け、その後、真空蒸着装置内を1.3×10−4Paまで排気(減圧)した。次に、このような状態で、真空蒸着装置内に取付けられた基材を回転させつつ、蒸発源として純度99wt%以上のSiO2で構成された薄膜に電子ビームを照射し、真空蒸着による成膜を行った。この真空蒸着の処理時間は、2分間であった。このとき、基材の回転速度を調節することにより、基材の第1の面が蒸発源側を向いている時間と、基材の第2の面が蒸発源側を向いている時間とが、異なるものとなるようにした。このような真空蒸着により、基材の第1の面に第1のケイ素酸化物層が形成され、基材の第2の面に第2のケイ素酸化物層が形成された。形成された第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層は、いずれも、99wt%以上のSiO2で構成されたものであった。また、第1のケイ素酸化物層の厚さは100nm、第2のケイ素酸化物層の厚さは47nmであった。 First, the cleaned substrate was mounted in a vacuum deposition apparatus, and then the inside of the vacuum deposition apparatus was evacuated (depressurized) to 1.3 × 10 −4 Pa. Next, in such a state, while rotating the substrate attached in the vacuum deposition apparatus, an electron beam is irradiated to a thin film made of SiO 2 having a purity of 99 wt% or more as an evaporation source, thereby forming a composition by vacuum deposition. Membrane was performed. The processing time for this vacuum deposition was 2 minutes. At this time, by adjusting the rotation speed of the base material, the time when the first surface of the base material faces the evaporation source side and the time when the second surface of the base material faces the evaporation source side are To be different. By such vacuum deposition, a first silicon oxide layer was formed on the first surface of the substrate, and a second silicon oxide layer was formed on the second surface of the substrate. The formed first silicon oxide layer and second silicon oxide layer were both composed of 99 wt% or more of SiO 2 . Further, the thickness of the first silicon oxide layer was 100 nm, and the thickness of the second silicon oxide layer was 47 nm.
次に、第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が形成された基材を真空蒸着装置から取り出すことなく、第1のケイ素酸化物層が設けられた面にZnSで構成された第1の亜鉛硫化物層を形成し、第2のケイ素酸化物層が設けられた面にZnSで構成された第2の亜鉛硫化物層を形成した(亜鉛硫化物層形成工程)。第1の亜鉛硫化物層、および、第2の亜鉛硫化物層の形成は、以下に詳述するような方法により行った。 Next, without removing the substrate on which the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer are formed from the vacuum deposition apparatus, the surface on which the first silicon oxide layer is provided is made of ZnS. The first zinc sulfide layer was formed, and the second zinc sulfide layer composed of ZnS was formed on the surface provided with the second silicon oxide layer (zinc sulfide layer forming step). The first zinc sulfide layer and the second zinc sulfide layer were formed by a method as described in detail below.
第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が形成された基材を真空蒸着装置から取り出すことなく、真空蒸着装置内を1.3×10−4Paまで排気(減圧)した状態で、引き続き、第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が形成された基材を回転させつつ、蒸発源として純度99wt%以上のZnSで構成された薄膜に電子ビームを照射し、真空蒸着による成膜を行った。この真空蒸着の処理時間は、1分間であった。このとき、基材(第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が形成された基材)の回転速度を調節することにより、基材の第1の面(第1のケイ素酸化物層が設けられた面)が蒸発源側を向いている時間と、基材の第2の面(第2のケイ素酸化物層が設けられた面)が蒸発源側を向いている時間とが、異なるものとなるようにした。このような真空蒸着により、第1のケイ素酸化物層の表面に第1の亜鉛硫化物層が形成され、第2のケイ素酸化物層の表面に第2の亜鉛硫化物層が形成された。形成された第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層は、いずれも、99wt%以上のZnSで構成されたものであった。また、第1の亜鉛硫化物層の厚さは20nm、第2の亜鉛硫化物層の厚さは18nmであった。
なお、基材、第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層、第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層の厚さは、JIS H 5821で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
A state in which the inside of the vacuum deposition apparatus is evacuated (reduced pressure) to 1.3 × 10 −4 Pa without taking out the substrate on which the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer are formed from the vacuum deposition apparatus. Then, while rotating the substrate on which the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer were rotated, the thin film made of ZnS having a purity of 99 wt% or more was irradiated with an electron beam as an evaporation source. Then, film formation was performed by vacuum deposition. The processing time for this vacuum deposition was 1 minute. At this time, by adjusting the rotation speed of the base material (the base material on which the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer are formed), the first surface of the base material (first silicon oxide layer) The time when the surface on which the material layer is provided is facing the evaporation source side, and the time when the second surface of the substrate (the surface on which the second silicon oxide layer is provided) is facing the evaporation source side; But to be different. By such vacuum deposition, a first zinc sulfide layer was formed on the surface of the first silicon oxide layer, and a second zinc sulfide layer was formed on the surface of the second silicon oxide layer. The formed first zinc sulfide layer and second zinc sulfide layer were both composed of 99 wt% or more of ZnS. The thickness of the first zinc sulfide layer was 20 nm, and the thickness of the second zinc sulfide layer was 18 nm.
In addition, the thickness of the base material, the first silicon oxide layer, the second silicon oxide layer, the first zinc sulfide layer, and the second zinc sulfide layer is a microscopic cross section defined by JIS H 5821. It measured according to the test method.
(実施例2〜6)
基材の厚さを表1に示すようにするとともに、ケイ素酸化物層形成工程、および、亜鉛硫化物層形成工程における処理時間、基材の回転速度を調節することにより、各層の厚さを表1に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にして時計用文字板を製造した。
(実施例7)
以下に示すような方法により、時計用文字板を製造した。
まず、ポリカーボネートを用いて、圧縮成形により、時計用文字板の形状を有する基材を作製し、その後、必要箇所を切削、研磨した。得られた基材は、略円盤状をなし、直径:27mm×厚さ:500μmであった。
(Examples 2 to 6)
As shown in Table 1, the thickness of each layer is adjusted by adjusting the treatment time in the silicon oxide layer forming step and the zinc sulfide layer forming step and the rotation speed of the substrate. A timepiece dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that it was as shown in Table 1.
(Example 7)
A timepiece dial was manufactured by the following method.
First, the base material which has the shape of the timepiece dial was produced by compression molding using polycarbonate, and then necessary portions were cut and polished. The obtained base material was substantially disk-shaped and had a diameter: 27 mm × thickness: 500 μm.
次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、中性洗剤中での超音波洗浄を10分間、水洗を10秒間、純水洗浄を10秒間行った。
その後、上記のようにして洗浄を行った基材の一方の主面である第1の主面にSiO2で構成された第1のケイ素酸化物層を形成し、基材の他方の主面である第2の主面にSiO2で構成された第2のケイ素酸化物層を形成した(ケイ素酸化物層形成工程)。第1のケイ素酸化物層、および、第2のケイ素酸化物層の形成は、以下に詳述するような方法により行った。
Next, this base material was washed. As the substrate cleaning, ultrasonic cleaning in a neutral detergent was performed for 10 minutes, water cleaning for 10 seconds, and pure water cleaning for 10 seconds.
Thereafter, a first silicon oxide layer composed of SiO 2 is formed on the first main surface, which is one main surface of the substrate cleaned as described above, and the other main surface of the substrate is formed. A second silicon oxide layer made of SiO 2 was formed on the second main surface (silicon oxide layer forming step). The first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer were formed by the method described in detail below.
まず、洗浄済みの基材を真空蒸着装置内に取付け、その後、真空蒸着装置内を1.3×10−4Paまで排気(減圧)した。次に、このような状態で、真空蒸着装置内に取付けられた基材を回転させつつ、蒸発源として純度99wt%以上のSiO2で構成された薄膜に電子ビームを照射し、真空蒸着による成膜を行った。この真空蒸着の処理時間は、2分間であった。このとき、基材の回転速度を調節することにより、基材の第1の面が蒸発源側を向いている時間と、基材の第2の面が蒸発源側を向いている時間とが、異なるものとなるようにした。このような真空蒸着により、基材の第1の面に第1のケイ素酸化物層が形成され、基材の第2の面に第2のケイ素酸化物層が形成された。形成された第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層は、いずれも、99wt%以上のSiO2で構成されたものであった。また、第1のケイ素酸化物層の厚さは100nm、第2のケイ素酸化物層の厚さは47nmであった。 First, the cleaned substrate was mounted in a vacuum deposition apparatus, and then the inside of the vacuum deposition apparatus was evacuated (depressurized) to 1.3 × 10 −4 Pa. Next, in such a state, while rotating the substrate attached in the vacuum deposition apparatus, an electron beam is irradiated to a thin film made of SiO 2 having a purity of 99 wt% or more as an evaporation source, thereby forming a composition by vacuum deposition. Membrane was performed. The processing time for this vacuum deposition was 2 minutes. At this time, by adjusting the rotation speed of the base material, the time when the first surface of the base material faces the evaporation source side and the time when the second surface of the base material faces the evaporation source side are To be different. By such vacuum deposition, a first silicon oxide layer was formed on the first surface of the substrate, and a second silicon oxide layer was formed on the second surface of the substrate. The formed first silicon oxide layer and second silicon oxide layer were both composed of 99 wt% or more of SiO 2 . Further, the thickness of the first silicon oxide layer was 100 nm, and the thickness of the second silicon oxide layer was 47 nm.
次に、第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が形成された基材を真空蒸着装置から取り出すことなく、第1のケイ素酸化物層が設けられた面にZnSで構成された第1の亜鉛硫化物層を形成し、第2のケイ素酸化物層が設けられた面にZnSで構成された第2の亜鉛硫化物層を形成した(亜鉛硫化物層形成工程)。第1の亜鉛硫化物層、および、第2の亜鉛硫化物層の形成は、以下に詳述するような方法により行った。 Next, without removing the substrate on which the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer are formed from the vacuum deposition apparatus, the surface on which the first silicon oxide layer is provided is made of ZnS. The first zinc sulfide layer was formed, and the second zinc sulfide layer composed of ZnS was formed on the surface provided with the second silicon oxide layer (zinc sulfide layer forming step). The first zinc sulfide layer and the second zinc sulfide layer were formed by a method as described in detail below.
第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が形成された基材を真空蒸着装置から取り出すことなく、真空蒸着装置内を1.3×10−4Paまで排気(減圧)した状態で、引き続き、第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が形成された基材を回転させつつ、蒸発源として純度99wt%以上のZnSで構成された薄膜に電子ビームを照射し、真空蒸着による成膜を行った。この真空蒸着の処理時間は、1分間であった。このとき、基材(第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が形成された基材)の回転速度を調節することにより、基材の第1の面(第1のケイ素酸化物層が設けられた面)が蒸発源側を向いている時間と、基材の第2の面(第2のケイ素酸化物層が設けられた面)が蒸発源側を向いている時間とが、異なるものとなるようにした。このような真空蒸着により、第1のケイ素酸化物層の表面に第1の亜鉛硫化物層が形成され、第2のケイ素酸化物層の表面に第2の亜鉛硫化物層が形成された。形成された第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層は、いずれも、99wt%以上のZnSで構成されたものであった。また、第1の亜鉛硫化物層の厚さは20nm、第2の亜鉛硫化物層の厚さは18nmであった。 A state in which the inside of the vacuum deposition apparatus is evacuated (reduced pressure) to 1.3 × 10 −4 Pa without taking out the substrate on which the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer are formed from the vacuum deposition apparatus. Then, while rotating the substrate on which the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer were rotated, the thin film made of ZnS having a purity of 99 wt% or more was irradiated with an electron beam as an evaporation source. Then, film formation was performed by vacuum deposition. The processing time for this vacuum deposition was 1 minute. At this time, by adjusting the rotation speed of the base material (the base material on which the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer are formed), the first surface of the base material (first silicon oxide layer) The time when the surface on which the material layer is provided is facing the evaporation source side, and the time when the second surface of the substrate (the surface on which the second silicon oxide layer is provided) is facing the evaporation source side; But to be different. By such vacuum deposition, a first zinc sulfide layer was formed on the surface of the first silicon oxide layer, and a second zinc sulfide layer was formed on the surface of the second silicon oxide layer. The formed first zinc sulfide layer and second zinc sulfide layer were both composed of 99 wt% or more of ZnS. The thickness of the first zinc sulfide layer was 20 nm, and the thickness of the second zinc sulfide layer was 18 nm.
なお、基材、第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層、第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層の厚さは、JIS H 5821で規定される顕微鏡断面試験方法に従い測定した。
次に、第2の亜鉛硫化物層の表面に、白色着色剤(硫酸バリウム)とウレタン系粘着剤(ウレタン系樹脂)とで構成される着色剤組成物を付与して、着色層を形成した。形成された着色層の厚さは、10μmであった。
In addition, the thickness of the base material, the first silicon oxide layer, the second silicon oxide layer, the first zinc sulfide layer, and the second zinc sulfide layer is a microscopic cross section defined by JIS H 5821. It measured according to the test method.
Next, a colorant composition composed of a white colorant (barium sulfate) and a urethane-based pressure-sensitive adhesive (urethane-based resin) was applied to the surface of the second zinc sulfide layer to form a colored layer. . The thickness of the formed colored layer was 10 μm.
次に、着色層の表面に、拡散剤(真珠粉末、平均粒径25μm)とウレタン系粘着剤(ウレタン系樹脂)とで構成される拡散剤組成物を付与して、拡散層を形成した。これにより、第1の亜鉛硫化物層、第1のケイ素酸化物層、基材、第2のケイ素酸化物層、第2の亜鉛硫化物層、着色層、拡散層がこの順で積層された時計用文字板が得られた。また、拡散層の厚さは20μmであった。 Next, a diffusing agent composition composed of a diffusing agent (pearl powder, average particle size 25 μm) and a urethane-based pressure-sensitive adhesive (urethane-based resin) was applied to the surface of the colored layer to form a diffusing layer. As a result, the first zinc sulfide layer, the first silicon oxide layer, the substrate, the second silicon oxide layer, the second zinc sulfide layer, the colored layer, and the diffusion layer were laminated in this order. A watch dial was obtained. The thickness of the diffusion layer was 20 μm.
(実施例8〜12)
基材の厚さを表1に示すようにするとともに、ケイ素酸化物層形成工程、および、亜鉛硫化物層形成工程における処理時間、基材の回転速度、着色剤組成物、拡散剤組成物の付与量を調節することにより、各層の厚さを表1に示すようにした以外は、前記実施例1と同様にして時計用文字板を製造した。
(Examples 8 to 12)
The thickness of the base material is set as shown in Table 1, and the processing time in the silicon oxide layer forming step and the zinc sulfide layer forming step, the rotational speed of the base material, the colorant composition, the diffusing agent composition A timepiece dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the thickness of each layer was as shown in Table 1 by adjusting the applied amount.
(比較例1)
ケイ素酸化物層形成工程を、基材を回転させずに行い、基材の第1の面のみにケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層)を形成した以外は、前記実施例1と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、第2のケイ素酸化物層を設けなかった。
(比較例2)
ケイ素酸化物層形成工程を、基材を回転させずに行い、基材の第2の面のみにケイ素酸化物層(第2のケイ素酸化物層)を形成した以外は、前記実施例1と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、第1のケイ素酸化物層を設けなかった。
(Comparative Example 1)
Example 1 except that the silicon oxide layer forming step was performed without rotating the base material, and the silicon oxide layer (first silicon oxide layer) was formed only on the first surface of the base material. A watch dial was manufactured in the same manner. That is, in this comparative example, the second silicon oxide layer was not provided.
(Comparative Example 2)
Example 1 except that the silicon oxide layer forming step was performed without rotating the base material, and the silicon oxide layer (second silicon oxide layer) was formed only on the second surface of the base material. A watch dial was manufactured in the same manner. That is, in this comparative example, the first silicon oxide layer was not provided.
(比較例3)
亜鉛硫化物層形成工程を、基材(第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が設けられた基材)を回転させずに行い、第1のケイ素酸化物層の表面のみに亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層)を形成した以外は、前記実施例1と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、第2の亜鉛硫化物層を設けなかった。
(Comparative Example 3)
The zinc sulfide layer forming step is performed without rotating the base material (the base material provided with the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer), and only the surface of the first silicon oxide layer A timepiece dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a zinc sulfide layer (first zinc sulfide layer) was formed on the watch. That is, in this comparative example, the second zinc sulfide layer was not provided.
(比較例4)
亜鉛硫化物層形成工程を、基材(第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層が設けられた基材)を回転させずに行い、第2のケイ素酸化物層の表面のみにケイ素酸化物層(第2の亜鉛硫化物層)を形成した以外は、前記実施例1と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、第1の亜鉛硫化物層を設けなかった。
(Comparative Example 4)
The zinc sulfide layer forming step is performed without rotating the base material (the base material provided with the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer), and only the surface of the second silicon oxide layer is performed. A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a silicon oxide layer (second zinc sulfide layer) was formed on the watch. That is, in this comparative example, the first zinc sulfide layer was not provided.
(比較例5)
ケイ素酸化物層形成工程および亜鉛硫化物層形成工程を、基材を回転させずに行い、基材の第1の面のみにケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層)、亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層)を積層した以外は、前記実施例1と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、第2のケイ素酸化物層および第2の亜鉛硫化物層を設けなかった。
(Comparative Example 5)
The silicon oxide layer forming step and the zinc sulfide layer forming step are performed without rotating the substrate, and the silicon oxide layer (first silicon oxide layer) and zinc sulfide are formed only on the first surface of the substrate. A timepiece dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the layer (first zinc sulfide layer) was laminated. That is, in this comparative example, the second silicon oxide layer and the second zinc sulfide layer were not provided.
(比較例6)
ケイ素酸化物層形成工程および亜鉛硫化物層形成工程を、基材を回転させずに行い、基材の第2の面のみにケイ素酸化物層(第2のケイ素酸化物層)、亜鉛硫化物層(第2の亜鉛硫化物層)を積層した以外は、前記実施例1と同様にして時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、第1のケイ素酸化物層および第1の亜鉛硫化物層を設けなかった。
(Comparative Example 6)
The silicon oxide layer forming step and the zinc sulfide layer forming step are performed without rotating the substrate, and the silicon oxide layer (second silicon oxide layer) and zinc sulfide are formed only on the second surface of the substrate. A timepiece dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the layer (second zinc sulfide layer) was laminated. That is, in this comparative example, the first silicon oxide layer and the first zinc sulfide layer were not provided.
(比較例7)
蒸発源として、純度99wt%以上のSiO2で構成された薄膜の代わりに純度99wt%以上のMgF2で構成された薄膜を用いた以外は前記実施例1と同様に時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層の代わりに、MgF2で構成された第1のフッ化マグネシウム層、第2のフッ化マグネシウム層を有するものであった。第1のフッ化マグネシウム層、第2のフッ化マグネシウム層は、いずれも、99wt%以上のMgF2で構成されたものであった。
(Comparative Example 7)
A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a thin film made of MgF 2 having a purity of 99 wt% or more was used as the evaporation source instead of a thin film made of SiO 2 having a purity of 99 wt% or more. . That is, in this comparative example, instead of the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer, the first magnesium fluoride layer and the second magnesium fluoride layer made of MgF 2 are used. Met. The first magnesium fluoride layer and the second magnesium fluoride layer were both composed of 99 wt% or more of MgF 2 .
(比較例8)
蒸発源として、純度99wt%以上のZnSで構成された薄膜の代わりに純度99wt%以上のTi3O5で構成された薄膜を用いた以外は前記実施例1と同様に時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層の代わりに、Ti3O5で構成された第1のチタン酸化物層、第2のチタン酸化物層を有するものであった。第1のチタン酸化物層、第2のチタン酸化物層は、いずれも、99wt%以上のTi3O5で構成されたものであった。
(Comparative Example 8)
A watch dial is manufactured in the same manner as in Example 1 except that a thin film made of Ti 3 O 5 with a purity of 99 wt% or more is used as the evaporation source instead of a thin film made of ZnS with a purity of 99 wt% or more. did. That is, in this comparative example, instead of the first zinc sulfide layer and the second zinc sulfide layer, the first titanium oxide layer and the second titanium oxide layer made of Ti 3 O 5 are used. I had it. Both the first titanium oxide layer and the second titanium oxide layer were composed of 99 wt% or more of Ti 3 O 5 .
(比較例9)
蒸発源として、純度99wt%以上のSiO2で構成された薄膜の代わりに純度99wt%以上のMgF2で構成された薄膜を用い、純度99wt%以上のZnSで構成された薄膜の代わりに純度99wt%以上のTi3O5で構成された薄膜を用いた以外は前記実施例1と同様に時計用文字板を製造した。すなわち、本比較例では、第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層の代わりに、MgF2で構成された第1のフッ化マグネシウム層、第2のフッ化マグネシウム層を有するものであり、第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層の代わりに、Ti3O5で構成された第1のチタン酸化物層、第2のチタン酸化物層を有するものであった。第1のフッ化マグネシウム層、第2のフッ化マグネシウム層は、いずれも、99wt%以上のMgF2で構成されたものであり、第1のチタン酸化物層、第2のチタン酸化物層は、いずれも、99wt%以上のTi3O5で構成されたものであった。
(比較例10)
基材としてポリカーボネートの代わりに、アクリロニトリル−ブタジエンースチレン共重合体(ABS樹脂)で構成されたものを用いた以外は、実施例1と同様にして時計用文字板を製造した。
(Comparative Example 9)
As the evaporation source, a thin film made of MgF 2 having a purity of 99 wt% or more is used instead of a thin film made of SiO 2 having a purity of 99 wt% or more, and a purity of 99 wt instead of a thin film made of ZnS having a purity of 99 wt% or more A watch dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that a thin film composed of at least% Ti 3 O 5 was used. That is, in this comparative example, instead of the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer, the first magnesium fluoride layer and the second magnesium fluoride layer made of MgF 2 are used. And having a first titanium oxide layer and a second titanium oxide layer made of Ti 3 O 5 instead of the first zinc sulfide layer and the second zinc sulfide layer. It was. The first magnesium fluoride layer and the second magnesium fluoride layer are both composed of 99 wt% or more of MgF 2 , and the first titanium oxide layer and the second titanium oxide layer are , Both were composed of 99 wt% or more of Ti 3 O 5 .
(Comparative Example 10)
A timepiece dial was manufactured in the same manner as in Example 1 except that instead of polycarbonate, an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) was used as the base material.
各実施例および各比較例の時計用文字板の構成を表1にまとめて示す。なお、表1中、ポリカーボネートをPC、またABS樹脂をABSで、それぞれ示した。また、第1のフッ化マグネシウム層、第2のフッ化マグネシウム層、第1のチタン酸化物層、第2のチタン酸化物層を有する比較例(比較例7〜9)については、これらの各層の条件を、それぞれ、第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層、第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層の欄に、示した。また、上記の実施例および比較例で形成した金属化合物層の屈折率は、以下の通りであった。すなわち、亜鉛硫化物(ZnS)層(第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層)の屈折率は2.30、ケイ素酸化物(SiO2)層(第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層)の屈折率は1.46、フッ化マグネシウム(MgF2)層(第1のフッ化マグネシウム層、第2のフッ化マグネシウム層)の屈折率は1.38、およびチタン酸化物(Ti3O5)層(第1のチタン酸化物層、第2のチタン酸化物層)の屈折率が2.25であった。 Table 1 summarizes the configuration of the timepiece dial of each example and each comparative example. In Table 1, polycarbonate is indicated by PC, and ABS resin is indicated by ABS. Moreover, about the comparative example (Comparative Examples 7-9) which has a 1st magnesium fluoride layer, a 2nd magnesium fluoride layer, a 1st titanium oxide layer, and a 2nd titanium oxide layer, these each layer These conditions are shown in the columns of the first silicon oxide layer, the second silicon oxide layer, the first zinc sulfide layer, and the second zinc sulfide layer, respectively. The refractive indexes of the metal compound layers formed in the above examples and comparative examples were as follows. That is, the zinc sulfide (ZnS) layer (first zinc sulfide layer, second zinc sulfide layer) has a refractive index of 2.30 and a silicon oxide (SiO 2 ) layer (first silicon oxide layer). , The refractive index of the second silicon oxide layer) is 1.46, the refractive index of the magnesium fluoride (MgF 2 ) layer (first magnesium fluoride layer, second magnesium fluoride layer) is 1.38, The refractive index of the titanium oxide (Ti 3 O 5 ) layer (first titanium oxide layer, second titanium oxide layer) was 2.25.
2.目視による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、基材の第1の面側から、目視による観察を行い、これらの外観を以下の6段階の基準に従い、評価した。
A:極めて優れた外観を有している。
B:優れた外観を有している。
C:良好な外観を有している。
D:外観がやや不良。
E:外観が不良。
F:外観が極めて不良。
2. Visual appearance evaluation About each watch dial plate manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples, visual observation is performed from the first surface side of the base material, and these appearances are in accordance with the following six-stage criteria. evaluated.
A: It has an extremely excellent appearance.
B: It has an excellent appearance.
C: It has a good appearance.
D: Appearance is slightly poor.
E: Appearance is poor.
F: The appearance is extremely poor.
3.色度計による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、基材の第1の面側の色度(a*b*)を、色度計(ミノルタ社製、CM−2022)を用いて測定し、以下の4段階の基準に従い、評価した。
A:JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、a*
が−4〜4でありかつb*が−4〜4の範囲内である。
B:JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、a*
が−8〜8でありかつb*が−8〜8の範囲内である(ただし、Aの範囲を除く
)。
C:JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、a*
が−13〜13でありかつb*が−13〜13の範囲内である(ただし、Aお
よびBの範囲を除く)。
D:JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、a*
が−13〜13でありかつb*が−13〜13の範囲外である。
なお、色度計の光源としては、JIS Z 8720で規定されるD65のものを用い、視野角:2°で測定した。
3. Appearance evaluation by chromaticity meter For the timepiece dial manufactured in each of the above examples and comparative examples, the chromaticity (a * b * ) on the first surface side of the base material was measured with a chromaticity meter (Minolta, CM-2022), and evaluated according to the following four criteria.
A: In the chromaticity diagram of L * a * b * display specified by JIS Z 8729, a *
Is -4 to 4 and b * is within the range of -4 to 4.
B: In the chromaticity diagram of L * a * b * display specified by JIS Z 8729, a *
Is in the range of -8 to 8 and b * is in the range of -8 to 8 (except for the range of A).
C: In the chromaticity diagram of L * a * b * display specified by JIS Z 8729, a *
Is −13 to 13 and b * is within the range of −13 to 13 (except for the range of A and B).
D: In the chromaticity diagram of L * a * b * display specified by JIS Z 8729, a *
Is −13 to 13 and b * is out of the range of −13 to 13.
As the light source of the colorimeter was a D 65 defined in JIS Z 8720, and measurements were taken at a
また、JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図におけるL*の値を以下の4段階の基準に従い、評価した。
A:JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、L*が
75≦L*≦90である。
B:JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、L*が
55≦L*<75である。
C:JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、L*が
45≦L*<55である。
D:JIS Z 8729で規定されるL*a*b*表示の色度図において、L*が
L*<45である。
Further, according to the L * a * b * display L * values to the following four levels of the chromaticity diagram defined in JIS Z 8729, were evaluated.
A: In the chromaticity diagram of L * a * b * display specified by JIS Z 8729, L * is 75 ≦ L * ≦ 90.
B: In the chromaticity diagram of L * a * b * display specified by JIS Z 8729, L * is 55 ≦ L * <75.
C: In the chromaticity diagram of L * a * b * display specified by JIS Z 8729, L * is 45 ≦ L * <55.
D: In the chromaticity diagram of L * a * b * display specified by JIS Z 8729, L * is L * <45.
4.可視光領域における反射率のばらつき
前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板について、基材の第1の面側の、可視光領域(380〜780nmの波長領域)における各波長での反射率を測定した。この測定結果から、可視光領域(380〜780nmの波長領域)において、反射率が最大となる波長での反射率A[%]と、反射率が最小となる波長での反射率B[%]との差A−Bを求め、以下の5段階の基準に従い、評価した。A−Bの値が小さいほど、可視光領域における反射率のばらつきが小さいものであるといえる。なお、反射率の測定は、時計用文字板の裏側に太陽電池を配した状態で行った。
4). Variation in reflectance in visible light region For the timepiece dial manufactured in each of the above examples and comparative examples, at each wavelength in the visible light region (wavelength region of 380 to 780 nm) on the first surface side of the base material. The reflectance of was measured. From this measurement result, in the visible light region (wavelength region of 380 to 780 nm), the reflectance A [%] at the wavelength where the reflectance is maximum and the reflectance B [%] at the wavelength where the reflectance is minimum. The difference AB was obtained and evaluated according to the following five-stage criteria. It can be said that the smaller the value of AB, the smaller the variation in reflectance in the visible light region. The reflectance was measured in a state where a solar cell was arranged on the back side of the timepiece dial.
A:A−Bの値が7%未満。
B:A−Bの値が7%以上12%未満。
C:A−Bの値が12%以上20%未満。
D:A−Bの値が20%以上30%未満。
E:A−Bの値が30%以上。
A: The value of AB is less than 7%.
B: The value of AB is 7% or more and less than 12%.
C: The value of AB is 12% or more and less than 20%.
D: The value of AB is 20% or more and less than 30%.
E: The value of AB is 30% or more.
5.時計用文字板の光(可視光)の透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下のような方法により、光透過性を評価した。
まず、太陽電池と各時計用文字板とを暗室にいれた。その後、太陽電池単体でその受光面に対し、所定距離離間した蛍光灯(光源)からの光を入射させた。この際、太陽電池の発電電流をA[mA]とした。次に、前記太陽電池の受光面の上面に、時計用文字板を重ね合わせた状態で、前記と同様に所定距離離間した蛍光灯(光源)からの光を入射させた。この状態での、太陽電池の発電電流をB[mA]とした。そして、(B/A)×100で表される時計用文字板の光透過率を算出し、以下の4段階の基準に従い、評価した。光透過率が大きいほど、時計用文字板の光透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の金属化合物が形成された面側が蛍光灯(光源)側を向くように重ね合わせた。
A:28%以上。
B:25%以上28%未満。
C:15%以上25%未満。
D:15%未満。
5. Evaluation of Light (Visible Light) Transmittance of Timepiece Dial The light transmittance of each timepiece dial produced in each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.
First, the solar cell and each clock dial were placed in a dark room. Thereafter, light from a fluorescent lamp (light source) separated by a predetermined distance was made incident on the light receiving surface of the solar cell alone. At this time, the power generation current of the solar cell was A [mA]. Next, light from a fluorescent lamp (light source) separated by a predetermined distance as described above was made incident on the upper surface of the light receiving surface of the solar cell in a state where the timepiece dial was overlapped. In this state, the generated current of the solar cell was B [mA]. Then, the light transmittance of the timepiece dial represented by (B / A) × 100 was calculated and evaluated according to the following four criteria. It can be said that the larger the light transmittance, the better the light transmittance of the timepiece dial. The timepiece dial was overlapped so that the surface of the base material on which the metal compound was formed faced the fluorescent lamp (light source) side.
A: 28% or more.
B: 25% or more and less than 28%.
C: 15% or more and less than 25%.
D: Less than 15%.
その後、前記各実施例および各比較例で製造した時計用文字板を用いて、図3に示すような腕時計を製造した。そして、製造された各腕時計を暗室にいれた。その後、時計の文字板側の面(ガラス板側の面)から、所定距離離間した蛍光灯(光源)からの光を入射させた。この際、光の照射強度が次第に大きくなるように照射強度を一定の速度で変化させた。その結果、本発明の時計および比較例の時計すべてが、比較的照射強度が小さい場合でもムーブメントが駆動した。 Thereafter, a watch as shown in FIG. 3 was manufactured by using the timepiece dial manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples. Then, each manufactured wristwatch was put in a dark room. Thereafter, light from a fluorescent lamp (light source) spaced a predetermined distance was made incident from a surface on the dial side (surface on the glass plate) of the watch. At this time, the irradiation intensity was changed at a constant speed so that the irradiation intensity of light gradually increased. As a result, the movement of all the timepieces of the present invention and the timepieces of the comparative examples were driven even when the irradiation intensity was relatively small.
6.電波の透過性の評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような方法で電波透過性を評価した。
まず、時計ケースと、電波受信用のアンテナを備えた腕時計用内部モジュール(ムーブメント)とを用意した。
次に、時計ケース内に、腕時計用内部モジュール(ムーブメント)および、時計用文字板を組み込み、この状態での電波の受信感度を測定した。
6). Evaluation of radio wave permeability The radio wave permeability of each timepiece dial manufactured in each of the above Examples and Comparative Examples was evaluated by the following method.
First, a watch case and a wristwatch internal module (movement) equipped with an antenna for receiving radio waves were prepared.
Next, a watch internal module (movement) and a watch dial were assembled in the watch case, and the radio wave reception sensitivity in this state was measured.
時計用文字板を組み込まない状態での受信感度を基準とし、時計用文字板を組み込んだ場合における受信感度の低下量(dB)を以下の4段階の基準に従い、評価した。電波の受信感度の低下が低いものほど、時計用文字板の電波透過性は優れたものであるといえる。なお、時計用文字板は、基材の第1の面側が外表面側を向くように重ね合わせた。
A:感度の低下が認められない(検出限界以下)。
B:感度の低下が0.7dB未満で認められる。
C:感度の低下が0.7dB以上1.0dB未満。
D:感度の低下が1.0dB以上。
Using the reception sensitivity in a state where the timepiece dial is not incorporated as a reference, the reduction amount (dB) of the reception sensitivity when the timepiece dial is incorporated was evaluated according to the following four criteria. It can be said that the lower the radio wave reception sensitivity is, the better the radio wave transmission of the timepiece dial is. The timepiece dial was overlapped so that the first surface side of the base material faces the outer surface side.
A: No decrease in sensitivity is observed (below the detection limit).
B: A decrease in sensitivity is observed at less than 0.7 dB.
C: The decrease in sensitivity is 0.7 dB or more and less than 1.0 dB.
D: The decrease in sensitivity is 1.0 dB or more.
7.金属化合物層の密着性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用文字板について、以下に示すような2種の試験を行い、金属化合物層(亜鉛硫化物層(第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層)、ケイ素酸化物層(第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層)、フッ化マグネシウム層(第1のフッ化マグネシウム層、第2のフッ化マグネシウム層)、チタン酸化物層(第1のチタン酸化物層、第2のチタン酸化物層))の密着性を評価した。
7). Evaluation of Adhesiveness of Metal Compound Layer Each timepiece dial produced in each of the above Examples and Comparative Examples was subjected to two types of tests as shown below to obtain a metal compound layer (zinc sulfide layer (first zinc Sulfide layer, second zinc sulfide layer), silicon oxide layer (first silicon oxide layer, second silicon oxide layer), magnesium fluoride layer (first magnesium fluoride layer, second Of magnesium fluoride layer) and titanium oxide layer (first titanium oxide layer, second titanium oxide layer)).
7−1.折り曲げ試験
各時計用文字板について、直径3mmの鉄製の棒材を支点とし、時計用文字板の中心を基準に20°の折り曲げを行った後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の4段階の基準に従い、評価した。折り曲げは、圧縮/引っ張りの両方向について行った。
A:金属化合物層の浮き、剥がれ等が全く認められない。
B:金属化合物層の浮きがほとんど認められない。
C:金属化合物層の浮きがはっきりと認められる。
D:金属化合物層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
7-1. Bending test For each timepiece dial, a steel bar with a diameter of 3 mm was used as a fulcrum, and after bending 20 ° with respect to the center of the timepiece dial, the appearance of the timepiece dial was visually observed, These appearances were evaluated according to the following four criteria. Bending was performed in both compression / tension directions.
A: No floating or peeling of the metal compound layer is observed.
B: Floating of the metal compound layer is hardly observed.
C: The floating of the metal compound layer is clearly recognized.
D: Cracks and peeling of the metal compound layer are clearly recognized.
7−2.熱サイクル試験
各時計用文字板を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、時計用文字板を、15℃の環境下に1.5時間、次いで、60℃の環境下に2時間、次いで、15℃の環境下に1.5時間、次いで、−10℃の環境下に3時間静置した。その後、再び、環境温度を15℃に戻し、これを1サイクル(8時間)とし、このサイクルを合計3回繰り返した(合計24時間)。
7-2. Thermal cycle test Each timepiece dial was subjected to the following thermal cycle test.
First, the watch dial is placed in a 15 ° C. environment for 1.5 hours, then in a 60 ° C. environment for 2 hours, then in a 15 ° C. environment for 1.5 hours and then in a −10 ° C. environment. It was left to stand for 3 hours. Thereafter, the environmental temperature was returned again to 15 ° C., and this was set to one cycle (8 hours), and this cycle was repeated three times in total (total 24 hours).
その後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の4段階の基準に従い、評価した。
A:金属化合物層の浮き、剥がれ等が全く認められない。
B:金属化合物層の浮きがほとんど認められない。
C:金属化合物層の浮きがはっきりと認められる。
D:金属化合物層のひび割れ、剥離がはっきりと認められる。
Thereafter, the appearance of the timepiece dial was visually observed, and the appearance was evaluated according to the following four-stage criteria.
A: No floating or peeling of the metal compound layer is observed.
B: Floating of the metal compound layer is hardly observed.
C: The floating of the metal compound layer is clearly recognized.
D: Cracks and peeling of the metal compound layer are clearly recognized.
8.形状の安定性評価
各時計用文字板を、以下のような熱サイクル試験に供した。
まず、時計用文字板を、15℃の環境下に1時間、次いで、80℃の環境下に2時間、次いで、15℃の環境下に1時間、次いで、−40℃の環境下に2時間静置した。その後、再び、環境温度を15℃に戻し、これを1サイクル(6時間)とし、このサイクルを合計6回繰り返した(合計24時間)。
8). Shape stability evaluation Each timepiece dial was subjected to the following thermal cycle test.
First, the watch dial is placed in a 15 ° C. environment for 1 hour, then in an 80 ° C. environment for 2 hours, then in a 15 ° C. environment for 1 hour, and then in a −40 ° C. environment for 2 hours. Left to stand. Thereafter, the environmental temperature was returned again to 15 ° C., and this was set as one cycle (6 hours), and this cycle was repeated a total of 6 times (total 24 hours).
その後、時計用文字板の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の4段階の基準に従い、評価した。
A:時計用文字板の反りが全く認められない。
B:時計用文字板の反りがほとんど認められない。
C:時計用文字板の反りがわずかに認められる。
D:時計用文字板の反りがはっきりと認められる。
これらの結果を表2に示す。
Thereafter, the appearance of the timepiece dial was visually observed, and the appearance was evaluated according to the following four-stage criteria.
A: No warpage of the watch dial is observed.
B: Almost no warpage of the timepiece dial is observed.
C: Slight warping of the timepiece dial is observed.
D: Warp of the timepiece dial is clearly recognized.
These results are shown in Table 2.
表2から明らかなように、本発明の時計用文字板は、いずれも優れた美的外観を有するとともに、電磁波(光、電波)の透過性に優れていた。特に、着色層および拡散層を有する実施例では、美的外観が特に優れていた。また、本発明の時計用文字板では、ポリカーボネートで構成された基材への金属化合物層(第1のケイ素酸化物層、第2のケイ素酸化物層、第1の亜鉛硫化物層、第2の亜鉛硫化物層)の密着性に優れており、優れた耐久性を有していた。また、本発明では、形状の安定性に優れており、反り等の問題が極めて生じにくいものであった。 As is apparent from Table 2, the timepiece dial of the present invention had an excellent aesthetic appearance and was excellent in electromagnetic wave (light, radio wave) permeability. In particular, in the examples having the colored layer and the diffusion layer, the aesthetic appearance was particularly excellent. In the timepiece dial of the present invention, a metal compound layer (a first silicon oxide layer, a second silicon oxide layer, a first zinc sulfide layer, a second layer) on a substrate made of polycarbonate is used. The zinc sulfide layer was excellent in adhesion and had excellent durability. Further, in the present invention, the shape stability is excellent, and problems such as warpage are extremely unlikely to occur.
これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。すなわち、各比較例の時計用文字板では、優れた美的外観、電磁波の優れた透過性および時計用文字板としての耐久性を同時に満足させることができなかった。
また、各実施例および各比較例で得られた時計用文字板を用いて、図3に示すような時計を組み立てた。このようにして得られた各時計について、上記と同様の試験、評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
On the other hand, in the comparative example, a satisfactory result was not obtained. That is, the timepiece dial of each comparative example could not simultaneously satisfy the excellent aesthetic appearance, the excellent electromagnetic wave permeability, and the durability as a timepiece dial.
Further, a timepiece as shown in FIG. 3 was assembled using the timepiece dials obtained in the respective Examples and Comparative Examples. Each timepiece thus obtained was tested and evaluated in the same manner as described above, and the same results as described above were obtained.
1…時計用文字板 2…基材(基板) 21…第1の面 22…第2の面 3…第1のケイ素酸化物層 4…第1の亜鉛硫化物層 5…第2のケイ素酸化物層 6…第2の亜鉛硫化物層 94…太陽電池 81…ムーブメント 82…胴(ケース) 83…裏蓋 84…ベゼル(縁) 85…ガラス板(カバーガラス) 86…巻真パイプ 87…りゅうず 871…軸部 872…溝 88…プラスチックパッキン 89…プラスチックパッキン 91…ゴムパッキン(りゅうずパッキン) 92…ゴムパッキン(裏蓋パッキン) 93…接合部(シール部) 100…腕時計(携帯時計)
DESCRIPTION OF
Claims (6)
前記基材の一方の主面である第1の面側に設けられ、主としてZnSで構成された第1の亜鉛硫化物層と、
前記基材と前記第1の亜鉛硫化物層との間に設けられ、主としてSiO 2 で構成された第1のケイ素酸化物層と、
前記基材の前記第1の面とは反対側の主面である第2の面側に設けられ、主としてZnSで構成された第2の亜鉛硫化物層と、
前記基材と前記第2の亜鉛硫化物層との間に設けられ、主としてSiO 2 で構成された第2のケイ素酸化物層とを有し、
前記第1のケイ素酸化物層および前記第2のケイ素酸化物層の厚さが、いずれも、10〜150nmであり、
前記第1の亜鉛硫化物層および前記第2の亜鉛硫化物層の厚さが、いずれも、5〜75nmであることを特徴とする時計用文字板。 A substrate composed primarily of polycarbonate;
A first zinc sulfide layer provided on the first surface side, which is one main surface of the base material, and mainly composed of ZnS ;
A first silicon oxide layer provided between the base material and the first zinc sulfide layer and mainly composed of SiO 2 ;
A second zinc sulfide layer mainly formed of ZnS , provided on the second surface side which is the main surface opposite to the first surface of the substrate;
Provided between said substrate second zinc sulfide layer, mainly have a second silicon oxide layer formed of SiO 2,
The thicknesses of the first silicon oxide layer and the second silicon oxide layer are both 10 to 150 nm,
The timepiece dial, wherein the first zinc sulfide layer and the second zinc sulfide layer each have a thickness of 5 to 75 nm .
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