JP4942443B2 - Lubricating oil composition - Google Patents
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- Lubricants (AREA)
Description
本発明は、産業機械などに用いられる潤滑油組成物に関し、優れた脱脂性と難燃性とを兼ね備えた潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition used for industrial machinery and the like, and relates to a lubricating oil composition having excellent degreasing properties and flame retardancy.
産業機械において潤滑油が高温に曝される場合、難燃性を有する潤滑油を使用することが求められている。一般に、難燃性潤滑油には、含水系や脂肪酸エステル、リン酸エステル等があり、その多くは油圧作動油として実績がある。特許文献１及び２には、難燃性に優れた合成エステル系潤滑油が開示されている。 When the lubricating oil is exposed to a high temperature in an industrial machine, it is required to use a lubricating oil having flame retardancy. In general, flame retardant lubricating oils include water-containing systems, fatty acid esters, phosphate esters, and the like, many of which have a proven record as hydraulic fluids. Patent Documents 1 and 2 disclose synthetic ester-based lubricating oils excellent in flame retardancy.
ところで、鉄鋼設備等では、歯車や軸受部に使用する潤滑油においても難燃性を有することが期待されるが、実用化された例は少ない。特許文献３には、歯車や軸受部にも使用することができるＷ／Ｏエマルション系の難燃性潤滑油組成物が開示されている。しかし、含水系潤滑油の場合、長期にわたる使用等で系のバランスが崩れる場合には、潤滑油組成物の持つ本来の性能が損なわれることがある。また、水が多量に蒸発した場合には、難燃性が低下することがある。さらに、歯車や軸受部において潤滑油が開放系で使用された場合には、製品鋼板等へ潤滑油が付着する場合があり洗浄が必要とされることがある。そのため、このような潤滑油には、難燃性とともに製品鋼板等へ付着した潤滑油を除去しやすい性能、すなわち脱脂性に優れることが求められている。
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、優れた難燃性を示すと共に、脱脂性にも優れる潤滑油組成物を提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of such a situation, and it aims at providing the lubricating oil composition which is excellent in the degreasing property while showing the outstanding flame retardance.
本発明者らは、上記の目的を達成する為に検討を重ねた結果、特定のポリオールエステル油、コンプレックスエステル油及び鉱油を、特定の配合比で含有する潤滑油組成物によって、上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させるに至った。 As a result of repeated studies to achieve the above object, the present inventors have solved the above problems by using a lubricating oil composition containing a specific polyol ester oil, a complex ester oil and a mineral oil in a specific mixing ratio. As a result, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、（Ａ）炭素数１４〜２２の脂肪族モノカルボン酸と、トリメチロールプロパンとからなるポリオールエステル油を５〜４５質量％、
（Ｂ）炭素数１４〜２２の脂肪族モノカルボン酸と、セバシン酸と、３価又は４価の多価アルコールとからなるコンプレックスエステル油を５〜３８質量％、
（Ｃ）４０℃における動粘度が３００ｍｍ２／ｓ以上、引火点２８０℃以上の鉱油を５０〜８０質量％、をそれぞれ含有し、
前記（Ａ）のポリオールエステル油と前記（Ｂ）のコンプレックスエステル油との合計が２０〜５０質量％であり、かつ、
４０℃における動粘度が１５０〜３５０ｍｍ ２ ／ｓである潤滑油組成物を提供するものである。なお、本発明においては、上記した、ポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量が１００質量％となるようにする。
That is, the present invention comprises (A) a polyol ester oil composed of an aliphatic monocarboxylic acid having 14 to 22 carbon atoms and trimethylolpropane , in an amount of 5 to 45% by mass,
(B) an aliphatic monocarboxylic acid of 14 to 22 carbon atoms, and sebacic acid, 5 to 38 wt% of the complex ester oil composed of a polyhydric alcohol trivalent or tetravalent,
(C) The kinematic viscosity at 40 ° C is 300 mm 2 / s or more, and contains 50 to 80 % by mass of mineral oil having a flash point of 280 ° C or more,
Total 20 to 50% by mass of the complex ester oil of the polyol ester oil before Symbol (A) (B) is, and,
A lubricating oil composition having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 150 to 350 mm 2 / s is provided. In the present invention, the total amount of the polyol ester oil, the complex ester oil, and the mineral oil is set to 100% by mass.
本発明によれば、優れた難燃性を示すと共に、脱脂性にも優れる潤滑油組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while showing the outstanding flame retardance, the lubricating oil composition which is excellent also in the degreasing property can be provided.
本発明の潤滑油組成物は、所定のポリオールエステル油、コンプレックスエステル油、および鉱油を含有する。以下、これらについて説明する。 The lubricating oil composition of the present invention contains a predetermined polyol ester oil, complex ester oil, and mineral oil. Hereinafter, these will be described.
（鉱油）
本発明の潤滑油組成物に用いられる鉱油は、４０℃における動粘度が３００ｍｍ２／ｓ以上であり、好ましくは３５０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは４００ｍｍ２／ｓ以上である。粘度が低すぎると十分な難燃性を有する潤滑油が得られない。なお、４０℃における動粘度の上限値は、他成分との組み合わせで、適度な動粘度の潤滑油組成物が得られるものであれば特に制限はないが、下記に記載する具体例であるブライトストック等、入手しやすいものでは、６００ｍｍ２／ｓ以下のものとなる場合が多い。なお、上記動粘度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ２２８３に規定されている方法で測定することができる。
(Mineral oil)
The mineral oil used in the lubricating oil composition of the present invention has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 300 mm 2 / s or more, preferably 350 mm 2 / s or more, more preferably 400 mm 2 / s or more. If the viscosity is too low, a lubricating oil having sufficient flame retardancy cannot be obtained. The upper limit of the kinematic viscosity at 40 ° C. is not particularly limited as long as a lubricating oil composition having an appropriate kinematic viscosity can be obtained in combination with other components, but is a specific example described below. In the case of easily available materials such as stocks, it is often 600 mm 2 / s or less. In addition, the said kinematic viscosity can be measured by the method prescribed | regulated to JISK2283, for example.
また、引火点は２８０℃以上であり、好ましくは３００℃以上である。引火点の上限値についても特に制限はないが、下記に記載する具体例であるブライトストック等、入手しやすいものでは、３５０℃以下となる場合が多い。 The flash point is 280 ° C. or higher, preferably 300 ° C. or higher. The upper limit of the flash point is not particularly limited, but it is often 350 ° C. or less when it is easily available, such as bright stock, which is a specific example described below.
このような鉱油としては、その製造方法によって限定されるものではなく、従来公知の方法により得られる各種鉱油を用いることができる。例えば、原油の潤滑油留分を溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、白土処理等の精製処理を適宜組み合わせて精製したものが挙げられる。その具体例としては、ブライトストックが挙げられる。ここで、「ブライトストック」とは、原油の減圧蒸留残渣油を溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水素精製して得られる高粘度潤滑油基油のことである。 Such mineral oil is not limited by its production method, and various mineral oils obtained by a conventionally known method can be used. For example, the lubricating oil fraction of crude oil can be desolvated and purified by appropriately combining refining treatments such as solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, and clay treatment. Specific examples thereof include bright stock. Here, “bright stock” refers to a high-viscosity lubricating base oil obtained by removing solvent from a vacuum distillation residue of crude oil, solvent extraction, solvent dewaxing, and hydrogen purification.
本発明の潤滑油組成物に用いられる鉱油の含有量は、３０〜９０質量％の含有量であり、４０〜８５質量％が好ましい。そして、５０〜８０質量％がより好ましい。鉱油が、３０質量％未満では、脱脂性が低下し、難燃性も低下する。また、９０質量％を超えると却って脱脂性が低下する傾向にある。 Content of the mineral oil used for the lubricating oil composition of the present invention is 30 to 90% by mass, preferably 40 to 85% by mass. And 50-80 mass% is more preferable. If mineral oil is less than 30 mass%, degreasing property will fall and a flame retardance will also fall. Moreover, when it exceeds 90 mass%, it exists in the tendency for degreasing to fall on the contrary.
（ポリオールエステル油）
本発明の潤滑油組成物に用いられるポリオールエステル油は、炭素数４〜２４の脂肪族モノカルボン酸と３価又は４価の多価アルコールからなるエステルである。炭素数４〜２４の脂肪族モノカルボン酸としては、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、炭素数８〜２２の脂肪族モノカルボン酸がより好ましく、炭素数１４〜２２の脂肪族モノカルボン酸が最も好ましい。炭素数の範囲が上記範囲から外れると、潤滑油組成物の動粘度を適度に調整できない場合があり、また難燃性や脱脂性の効果にも影響する場合があるため好ましくない。なお、脂肪族モノカルボン酸は、直鎖又は分岐鎖のどちらでもかまわない。また、１分子のエステルを形成する脂肪族モノカルボン酸は同一であっても２種類以上の混合であっても構わない。
(Polyol ester oil)
The polyol ester oil used in the lubricating oil composition of the present invention is an ester comprising an aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 24 carbon atoms and a trivalent or tetravalent polyhydric alcohol. Examples of the aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 24 carbon atoms include butyric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, and the like. An aliphatic monocarboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms is more preferable, and an aliphatic monocarboxylic acid having 14 to 22 carbon atoms is most preferable. If the carbon number range is out of the above range, the kinematic viscosity of the lubricating oil composition may not be appropriately adjusted, and the effect of flame retardancy and degreasing properties may be affected. The aliphatic monocarboxylic acid may be linear or branched. Further, the aliphatic monocarboxylic acids forming one molecule of ester may be the same or a mixture of two or more.
ポリオールエステルを形成する３価又は４価の多価アルコールとしては、炭素数が３〜６であるものが好ましい。このような多価アルコールとしては、グリセロール、エリスリトール、ネオペンチル構造を有する多価アルコール（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）が挙げられる。これらの中でも好ましいのは、ネオペンチル構造を有する３価又は４価の多価アルコールであり、さらに、ネオペンチル構造を有する３価のアルコールが好ましく、特にトリメチロールプロパンが好ましい。 The trivalent or tetravalent polyhydric alcohol forming the polyol ester is preferably one having 3 to 6 carbon atoms. Examples of such polyhydric alcohols include glycerol, erythritol, and polyhydric alcohols having a neopentyl structure (such as trimethylolethane, trimethylolpropane, and pentaerythritol). Among these, trivalent or tetravalent polyhydric alcohols having a neopentyl structure are preferable, trivalent alcohols having a neopentyl structure are preferable, and trimethylolpropane is particularly preferable.
本発明で用いられるポリオールエステルとしては、多価アルコールの水酸基の全てがエステル化されている完全エステルであってもよく、水酸基の少なくとも１個以上がエステル化されていない水酸基の形で残っている部分エステルであってもよい。また、上記ポリオールエステルは単独で用いてもよいし、また２種類以上混合して用いてもよい。さらに、上記ポリオールエステルの４０℃における動粘度は、１０〜１００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。さらに、エステル化は、従来公知の方法により行うことができる。 The polyol ester used in the present invention may be a complete ester in which all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol are esterified, and at least one of the hydroxyl groups remains in the form of an unesterified hydroxyl group. It may be a partial ester. Moreover, the said polyol ester may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types. Furthermore, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the polyol ester is preferably 10 to 100 mm 2 / s. Furthermore, esterification can be performed by a conventionally known method.
本発明の潤滑油組成物に用いられるポリオールエステル油は、５〜４５質量％の含有量とし、好ましくは１０〜４０質量％の含有量とする。ポリオールエステル油が、５質量％未満では脱脂性が低下し、また、４５質量％を超えると、難燃性が低下するためである。 The polyol ester oil used in the lubricating oil composition of the present invention has a content of 5 to 45% by mass, preferably 10 to 40% by mass. This is because if the polyol ester oil is less than 5% by mass, the degreasing property decreases, and if it exceeds 45% by mass, the flame retardancy decreases.
（コンプレックスエステル油）
本発明の潤滑油組成物に用いられるコンプレックスエステル油は、炭素数４〜２４の脂肪族モノカルボン酸、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、及び３価又は４価の多価アルコールからなるエステルである。
(Complex ester oil)
The complex ester oil used in the lubricating oil composition of the present invention comprises an aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 24 carbon atoms, an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms, and a trivalent or tetravalent polyhydric alcohol. Ester.
炭素数４〜２４の脂肪族モノカルボン酸としては、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸等が挙げられ、炭素数８〜２２の脂肪族モノカルボン酸がより好ましく、炭素数１４〜２２の脂肪族モノカルボン酸が最も好ましい。炭素数の範囲が上記範囲から外れると、潤滑油組成物の動粘度を適度に調整できない場合があり、また難燃性や脱脂性の効果にも影響する場合があるため好ましくない。なお、脂肪族モノカルボン酸は、直鎖又は分岐鎖のどちらでもかまわない。また、１分子のエステルを形成する脂肪族モノカルボン酸は同一であっても２種類以上の混合であっても構わない。 Examples of the aliphatic monocarboxylic acid having 4 to 24 carbon atoms include butyric acid, caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, and the like. An aliphatic monocarboxylic acid having 8 to 22 carbon atoms is more preferable, and an aliphatic monocarboxylic acid having 14 to 22 carbon atoms is most preferable. If the carbon number range is out of the above range, the kinematic viscosity of the lubricating oil composition may not be appropriately adjusted, and the effect of flame retardancy and degreasing properties may be affected. The aliphatic monocarboxylic acid may be linear or branched. Further, the aliphatic monocarboxylic acids forming one molecule of ester may be the same or a mixture of two or more.
炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられ、炭素数８〜１２の脂肪族ジカルボン酸がより好ましく、炭素数１０のセバシン酸が最も好ましい。炭素数の範囲を上記範囲から外れると、潤滑油組成物の動粘度を適度に調整できない場合があり、また難燃性や脱脂性の効果にも影響する場合があるため好ましくない。なお、脂肪族ジカルボン酸は、直鎖又は分岐鎖のどちらでもかまわない。また、１分子のエステルを形成する脂肪族ジカルボン酸は同一であっても２種類以上の混合であっても構わない。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and the like, more preferably aliphatic dicarboxylic acid having 8 to 12 carbon atoms, and sebacic acid having 10 carbon atoms. Is most preferred. If the carbon number is out of the above range, the kinematic viscosity of the lubricating oil composition may not be appropriately adjusted, and the flame retardancy and degreasing effects may be affected. The aliphatic dicarboxylic acid may be linear or branched. The aliphatic dicarboxylic acids forming one molecule of ester may be the same or a mixture of two or more.
コンプレックスエステルを形成する３価又は４価の多価アルコールとしては、炭素数が３〜６であるものが好ましい。このような多価アルコールとしては、グリセロール、エリスリトール、ネオペンチル構造を有する多価アルコール（例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）等が挙げられる。これらの中でも好ましいのはネオペンチル構造を有する３価又は４価の多価アルコールであり、さらにネオペンチル構造を有する４価の多価アルコールが好ましく、特にペンタエリスリトールが好ましい。 As the trivalent or tetravalent polyhydric alcohol forming the complex ester, those having 3 to 6 carbon atoms are preferable. Examples of such polyhydric alcohols include glycerol, erythritol, polyhydric alcohols having a neopentyl structure (for example, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol) and the like. Among these, a trivalent or tetravalent polyhydric alcohol having a neopentyl structure is preferable, a tetravalent polyhydric alcohol having a neopentyl structure is preferable, and pentaerythritol is particularly preferable.
本発明で用いられるコンプレックスエステルとしては、多価アルコールの水酸基の全てがエステル化されている完全エステルであっても、水酸基の少なくとも１個以上がエステル化されていない水酸基の形で残っている部分エステルであってもよい。また、上記コンプレックスエステルは単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。さらに、上記コンプレックスエステルの４０℃における動粘度は、３００〜３０００ｍｍ２／ｓであることが好ましい。さらに、エステル化は、従来公知の方法により行うことができる。 The complex ester used in the present invention is a portion in which at least one of the hydroxyl groups remains in the form of a hydroxyl group that is not esterified even if it is a complete ester in which all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol are esterified. It may be an ester. Moreover, the said complex ester may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types. Furthermore, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the complex ester is preferably 300 to 3000 mm 2 / s. Furthermore, esterification can be performed by a conventionally known method.
本発明の潤滑油組成物に用いられる合成系潤滑油基油のコンプレックスエステル油は、５〜３８質量％の含有量とし、好ましくは１０〜３８質量％の含有量とする。これは、合成系潤滑油基油のコンプレックスエステル油が、５質量％未満では難燃性にやや劣り、他方、組成物全量基準で３８質量％を超えると、脱脂性が低下するためである。 The complex-type lubricating base oil complex ester oil used in the lubricating oil composition of the present invention has a content of 5 to 38% by mass, preferably 10 to 38% by mass. This is because if the complex ester base oil of the synthetic lubricant base oil is less than 5% by mass, the flame retardancy is slightly inferior, whereas if it exceeds 38% by mass based on the total amount of the composition, the degreasing property is lowered.
また、ポリオールエステル油とコンプレックスエステル油との合計量は、上記に記載の各成分の含有量の範囲を満たしていることを前提に、１０〜７０質量％であることが好ましく、さらには１５〜６０質量％が好ましく、特に２０〜５０質量％が好ましい。ポリオールエステル油とコンプレックスエステル油の合計量が１０質量％未満であるとこれらのいずれかの成分が不足するため、不足する成分の影響を受け充分な効果が得られない。また、７０質量％を超えると鉱油成分が相対的に不足し、充分な脱脂性と難燃性が得られない。 Moreover, it is preferable that the total amount of polyol ester oil and complex ester oil is 10-70 mass% on the assumption that the range of content of each component described above is satisfied, and further 15- 60 mass% is preferable, and 20-50 mass% is especially preferable. If the total amount of the polyol ester oil and the complex ester oil is less than 10% by mass, any of these components will be insufficient, so that sufficient effects cannot be obtained due to the influence of the insufficient components. On the other hand, if it exceeds 70% by mass, the mineral oil component is relatively insufficient, and sufficient degreasing properties and flame retardancy cannot be obtained.
本発明の潤滑油組成物の動粘度は、好ましくは４０℃で１５０〜４００ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは１５０〜３５０ｍｍ２／ｓである。動粘度がこの範囲より高いと脱脂性が低下することがあり、一方、動粘度がこの範囲より低いと十分な難燃性を得られないことがある。また、上記範囲の動粘度は、鉄鋼設備の装置等に用いられる工業用ギヤ油の用途に適している。 The kinematic viscosity of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 150 to 400 mm 2 / s at 40 ° C., more preferably 150 to 350 mm 2 / s. If the kinematic viscosity is higher than this range, the degreasing property may be lowered. On the other hand, if the kinematic viscosity is lower than this range, sufficient flame retardancy may not be obtained. The kinematic viscosity in the above range is suitable for industrial gear oils used in steel equipment and the like.
本発明にかかわる潤滑油組成物は、用途に応じてそれぞれ要求される性能を満たすために、一般に知られている各種添加剤、例えば摩耗防止剤、極圧剤、油性剤、酸化防止剤、金属清浄剤、金属不活性剤、無灰分散剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤などの添加剤を適宜配合することも可能である。 The lubricating oil composition according to the present invention has various known additives such as antiwear agents, extreme pressure agents, oil agents, antioxidants, metals, and the like in order to satisfy the required performance depending on the application. Additives such as detergents, metal deactivators, ashless dispersants, rust inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, and antifoaming agents can be appropriately blended.
摩耗防止剤及び極圧剤としては、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、アルキルフェニルホスフェート類、トリブチルホスフェート、ジブチルホスフェート類のリン酸エステル類、トリブチルホスファイト、ジブチルホスファイト、トリイソプロピルホスファイトなどの亜リン酸エステル類及びこれらのアミン塩等のリン系、硫化油脂、硫化オレイン酸等の硫化脂肪酸、ジベンジルジスルフィド、硫化オレフィン、ジアルキルジスルフィド等の硫黄系、Ｚｎ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｚｎ−ジアルキルジチオカルバメート、Ｍｏ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｍｏ−ジアルキルジチオカルバメート等の有機金属系化合物等が挙げられる。これらは、単独又は複数組み合わせて用いてもよく、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、摩耗防止剤及び極圧剤を０．０１〜５質量部配合することができる。 Anti-wear and extreme pressure agents include tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, alkylphenyl phosphates, tributyl phosphate, phosphate esters of dibutyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phosphate, triisopropyl phosphate, etc. Phosphorous esters of these and their amine salts such as phosphorus, sulfurized fats and oils, sulfurized fatty acids such as sulfurized oleic acid, sulfur such as dibenzyl disulfide, sulfurized olefin and dialkyl disulfide, Zn-dialkyldithiophosphate, Zn- And organometallic compounds such as dialkyldithiocarbamate, Mo-dialkyldithiophosphate, and Mo-dialkyldithiocarbamate. These may be used singly or in combination, and 0.01 to 5 mass of the antiwear agent and extreme pressure agent with respect to 100 mass parts of the total amount of the polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil according to the present invention. Can be blended in part.
油性剤としては、ステアリン酸，オレイン酸等の脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸等の重合脂肪酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等の脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和および不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和および不飽和モノカルボン酸アミド、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール等のグリセリンエーテル、ラウリルポリグリセリンエーテル、オレイルポリグリセリンエーテル等のアルキル若しくはアルケニルポリグリセリンエーテル、ジ（２−エチルヘキシル）モノエタノールアミン、ジイソトリデシルモノエタノールアミン等のアルキル若しくはアルケニルアミンのポリ（アルキレンオキサイド）付加物等が挙げられる。これらは、単独又は複数組み合わせて用いてもよく、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、油性剤を０．０１〜５質量部配合することができる。 Examples of oily agents include aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid, polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer acid, hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid, lauryl alcohol, Aliphatic saturated and unsaturated monoalcohols such as oleyl alcohol, aliphatic saturated and unsaturated monoamines such as stearylamine and oleylamine, aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic amides such as lauric acid amide, oleic acid amide, batyl alcohol, Glycerol ethers such as chimyl alcohol and ceralkyl alcohol, alkyl or alkenyl polyglycerol ethers such as lauryl polyglycerol ether and oleyl polyglycerol ether, di (2-ethylhexyl) monoethanolamine, di Seo poly (alkylene oxide) alkyl or alkenyl amine such as tridecyl monoethanolamine adducts. These may be used singly or in combination, and the oily agent may be blended in an amount of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil according to the present invention. it can.
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，２’−メチレンビス−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン等のアミン系酸化防止剤、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミン、混合ジアルキルジフェニルアミン、フェノチアジン等の硫黄系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤、さらにジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。これらは、単独又は複数組み合わせて用いてもよく、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、酸化防止剤を０．０１〜５質量部配合することができる。 Antioxidants include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2-t-butyl-4-hydroxyanisole, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 4-hydroxymethyl-2,6 -Phenolic antioxidants such as di-t-butylphenol, 4,4'-methylenebis-2,6-di-t-butylphenol, 2,2'-methylenebis-4-methyl-6-t-butylphenol, N- Amine-based antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine and p, p′-dioctyldiphenylamine, sulfur-based antioxidants such as p, p′-dinonyldiphenylamine, mixed dialkyldiphenylamine and phenothiazine, molybdenum-based antioxidants, and Examples thereof include zinc dithiophosphate. These may be used singly or in combination, and 0.01 to 5 parts by mass of an antioxidant is added to 100 parts by mass of the total amount of the polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil according to the present invention. Can do.
金属清浄剤としては、Ｃａ−スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネート等の金属スルフォネート、Ｃａ−フェネート、Ｂａ−フェネート等の金属フェネート、Ｃａ−サリシレート等の金属サリシレート、Ｃａ−フォスフォネート、Ｂａ−フォスフォネート等の金属フォスフォネート、Ｃａ−カルボキシレート等が挙げられ、過塩基性塩、塩基性塩、中性塩等の塩基価の異なるものを任意に選択して用いることができる。これらは、単独又は複数組み合わせて用いてもよく、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、金属清浄剤を１〜５質量部配合することができる。 As metal detergents, metal sulfonates such as Ca-sulfonate, Ca-alkylbenzenesulfonate, Ba-alkylbenzenesulfonate, Mg-alkylbenzenesulfonate, Na-alkylbenzenesulfonate, Ca-alkylnaphthalenesulfonate, Examples thereof include metal phenates such as Ca-phenate and Ba-phenate, metal salicylates such as Ca-salicylate, metal phosphonates such as Ca-phosphonate and Ba-phosphonate, Ca-carboxylate, and the like. Those having different base values such as salts, basic salts and neutral salts can be arbitrarily selected and used. These may be used singly or in combination, and 1 to 5 parts by mass of a metal detergent can be blended with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil according to the present invention. .
金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、没食子酸エステル系の化合物等が例示される。これらは、単独又は複数組み合わせて用いてもよく、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、金属不活性剤を０．０１〜１質量部配合することができる。 Examples of the metal deactivator include benzotriazole, triazole derivatives, benzotriazole derivatives, thiadiazole derivatives, gallic acid ester compounds, and the like. These may be used alone or in combination, and 0.01 to 1 part by mass of a metal deactivator is blended with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil according to the present invention. be able to.
無灰分散剤としては、コハク酸イミド、コハク酸アミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル、コハク酸エステル−アミド等を含有する添加剤及びそれらのホウ素含有物等が挙げられる。これらは、単独又は複数組み合わせて用いてもよく、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、無灰分散剤を１〜５質量部配合することができる。 Examples of the ashless dispersant include additives containing succinimide, succinic acid amide, benzylamine, succinic acid ester, succinic acid ester-amide, and boron-containing materials thereof. These may be used singly or in combination, and 1 to 5 parts by mass of an ashless dispersant can be blended with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil according to the present invention. .
防錆剤としては、ドデセニルコハク酸ハーフエステル、オクタデセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸アミド等のアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体、ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエート等の多価アルコール部分エステル、Ｃａ−石油スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｚｎ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネート等の金属スルフォネート、ロジンアミン、Ｎ−オレイルザルコシン等のアミン類、ジアルキルホスファイトアミン塩等が例示される。これらは、単独又は複数組み合わせて用いてもよく、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、防錆剤を０．０１〜５質量部配合することができる。 Examples of the rust preventive include alkyl or alkenyl succinic acid derivatives such as dodecenyl succinic acid half ester, octadecenyl succinic anhydride, dodecenyl succinic acid amide, sorbitan monooleate, glycerin monooleate, pentaerythritol monooleate Partial alcohol ester, Ca-petroleum sulfonate, Ca-alkyl benzene sulfonate, Ba-alkyl benzene sulfonate, Mg-alkyl benzene sulfonate, Na-alkyl benzene sulfonate, Zn-alkyl benzene sulfonate, Ca-alkyl naphthalene sulphate Examples thereof include metal sulfonates such as phonates, amines such as rosinamine and N-oleylsarcosine, dialkyl phosphiteamine salts and the like. These may be used singly or in combination, and 0.01 to 5 parts by mass of a rust preventive agent is added to 100 parts by mass of the total amount of the polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil according to the present invention. Can do.
粘度指数向上剤としては、非分散型ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、非分散型オレフィンコポリマー（ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体）、分散型オレフィンコポリマー、ポリアルキルスチレン、スチレン−ブタジエン水添共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体等のオレフィン共重合体が挙げられる。これらは、単独又は複数組み合わせて用いてもよく、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、粘度指数向上剤を１〜１５質量部配合することができる。 Viscosity index improvers include non-dispersed polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, non-dispersed olefin copolymer (polyisobutylene, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, polyalkylstyrene, styrene-butadiene hydrogenated co-polymer. Examples thereof include olefin copolymers such as a polymer and a styrene-maleic anhydride ester copolymer. These may be used singly or in combination, and the viscosity index improver may be blended in an amount of 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil according to the present invention. it can.
流動点降下剤としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとアルキルナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリブデン等が例示される。これらは、単独又は複数組み合わせて用いてもよく、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、流動点降下剤を０．０１〜５質量部配合することができる。 Examples of the pour point depressant include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and alkylnaphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene, polybutene and the like. These may be used singly or in combination, and 0.01 to 5 parts by mass of a pour point depressant is blended with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil according to the present invention. be able to.
消泡剤としては、液状シリコーン等が例示される。これらは、本発明に係るポリオールエステル油とコンプレックスエステル油と鉱油との合計量１００質量部に対し、消泡剤を０．０００５〜０．００５質量部配合することができる。 Examples of the antifoaming agent include liquid silicone. These can mix | blend 0.0005-0.005 mass part of antifoamers with respect to 100 mass parts of total amounts of the polyol ester oil which concerns on this invention, complex ester oil, and mineral oil.
本発明の潤滑油組成物は、上述のように、特定のポリオールエステル油、コンプレックスエステル油及び鉱油を、特定の配合比で含有することで、難燃性、脱脂性を高水準でバランスよく達成することができる。すなわち、上記３つの成分は、特定の配合比とすることで、それぞれの特性を補完し合いながら、難燃性および脱脂性を共に良好なものとすることができる。 As described above, the lubricating oil composition of the present invention achieves flame retardancy and degreasing at a high level in a well-balanced manner by containing specific polyol ester oil, complex ester oil and mineral oil at a specific blending ratio. can do. That is, by setting the above three components to specific mixing ratios, both the flame retardancy and the degreasing property can be improved while complementing each characteristic.
本発明の潤滑油組成物は、難燃性を求められる種々の用途において使用することが可能である。例えば、産業機械の軸受や歯車、金属加工、特に好ましくは圧延機、搬送用ベルトコンベア、発電所のタービン、建設機械、工作機械、船舶等に用いることができる。特に、難燃性と共に脱脂性が求められるタイプのギヤ油（特に鉄鋼設備用のギヤ油）、圧延油、金属加工油等に好適に使用できる。 The lubricating oil composition of the present invention can be used in various applications that require flame retardancy. For example, it can be used for bearings and gears of industrial machines, metal processing, particularly preferably rolling mills, conveyor belt conveyors, turbines of power plants, construction machines, machine tools, ships and the like. In particular, it can be suitably used for gear oils that require flame resistance and degreasing properties (particularly gear oils for steel facilities), rolling oils, metal working oils, and the like.
次に、本発明を、実施例と比較例によりさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの例によっては何等限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited in any way by these examples.
実施例１〜４及び比較例１〜８では、以下に示す（１）〜（４）の成分を表１〜３に示した配合量（質量％）の割合で含有させた潤滑油組成物を調製し、それぞれの難燃性、脱脂性について評価を行った。 In Examples 1-4 and Comparative Examples 1-8, the lubricating oil composition which contained the component of (1)-(4) shown below in the ratio of the compounding quantity (mass%) shown in Tables 1-3. It prepared and evaluated about each flame retardance and degreasing property.
（１）鉱油Ａ（ブライトストック、４０℃の動粘度が５００．９ｍｍ２／ｓで、粘度指数９６、引火点３１４℃）
（２）鉱油Ｂ（比較用鉱油、水素化精製鉱油、４０℃の動粘度が９９ｍｍ２／ｓで、粘度指数９７、引火点２６０℃）
（３）コンプレックスエステル（４０℃の動粘度が５１０．２ｍｍ２／ｓで、粘度指数１５４、ペンタエリスリトールと炭素数１０のセバシン酸、炭素数１８のイソステアリン酸の脂肪酸エステル）
（４）ポリオールエステル（４０℃の動粘度が４３．６ｍｍ２／ｓで、粘度指数１８３、トリメチロールプロパンと炭素数１８の直鎖脂肪族モノカルボン酸を主成分とする炭素数１４〜２２の脂肪族モノカルボン酸の脂肪酸エステル）
(1) Mineral oil A (Bright stock, kinematic viscosity at 40 ° C. is 500.9 mm 2 / s, viscosity index 96, flash point 314 ° C.)
(2) Mineral oil B (comparative mineral oil, hydrorefined mineral oil, kinematic viscosity at 40 ° C. is 99 mm 2 / s, viscosity index 97, flash point 260 ° C.)
(3) Complex ester (kinematic viscosity at 40 ° C. is 510.2 mm 2 / s, viscosity index 154, pentaerythritol, carbon number 10 sebacic acid, carbon number 18 isostearic acid fatty acid ester)
(4) Polyol ester (having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 43.6 mm 2 / s, a viscosity index of 183, trimethylolpropane and a linear aliphatic monocarboxylic acid having 18 carbon atoms as main components and having 14 to 22 carbon atoms) Fatty acid ester of aliphatic monocarboxylic acid)
（脱脂性の評価）
脱脂性の評価は、下記のようにして行った。まず、気泡が試験片に付着しないように、各試料（潤滑油組成物）を試験片全体、均一に塗布した。脱脂剤として、ＦＣ４３６０（日本パーカライジング社製アルカリ性脱脂剤）を使用し、温度５０℃の水にこれを２％溶解する溶液を調製した。当該溶液中に、試料が塗布された各試験片を静かに浸からせた。６０秒後、各試験片を静かに引き上げ、水で洗浄後、試験片表面の油の残存量を目視で確認した。洗浄が確認できる面が全体の７０％以上は「○」、３０％以上７０％未満は「△」、３０％未満は「×」として評価を行った。結果を下記表１〜３に示す。なお、試験条件は下記の通りである。
(Evaluation of degreasing)
Degreasing was evaluated as follows. First, each sample (lubricating oil composition) was uniformly applied to the entire test piece so that bubbles did not adhere to the test piece. As a degreasing agent, FC4360 (alkaline degreasing agent manufactured by Nihon Parkerizing Co., Ltd.) was used, and a solution in which 2% thereof was dissolved in water at a temperature of 50 ° C. was prepared. Each test piece coated with the sample was gently immersed in the solution. After 60 seconds, each test piece was gently pulled up, washed with water, and the remaining amount of oil on the surface of the test piece was visually confirmed. Evaluation was made with 70% or more of the surfaces where cleaning could be confirmed as “◯”, 30% or more but less than 70% as “Δ”, and less than 30% as “x”. The results are shown in Tables 1 to 3 below. The test conditions are as follows.
−試験条件−
試験片 ：ＪＩＳ Ｇ ３１４１に規定するＳＰＣＣ−ＳＢ 試験片Ａ（１．６ｍｍ×６０ｍｍ×８０ｍｍ）
脱脂剤 ：日本パーカライジング社製 脱脂剤ＦＣ４３６０（強アルカリ）
試験温度：５０℃
浸漬時間：６０秒
-Test conditions-
Test piece: SPCC-SB test piece A specified in JIS G 3141 (1.6 mm × 60 mm × 80 mm)
Degreasing agent: manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd. Degreasing agent FC4360 (strong alkali)
Test temperature: 50 ° C
Immersion time: 60 seconds
（燃焼性の評価）
難燃性の評価は、下記のようにして行った。まず、ステンレス製の容器を加熱炉で８００℃まで加熱し、加熱炉から容器を取り出した直後に各試料（潤滑油組成物）を１ｇ容器内へ滴下して、燃焼するかどうかの試験を行った。試料から炎が出て燃焼した場合を「×」、試料から炎が出ず燃焼しない場合を「○」として評価を行った。結果を下記表１〜３に示す。なお、試験条件は下記の通りである。
(Evaluation of flammability)
The evaluation of flame retardancy was performed as follows. First, a stainless steel container is heated to 800 ° C. in a heating furnace, and immediately after taking out the container from the heating furnace, each sample (lubricating oil composition) is dropped into a 1 g container to test whether it burns. It was. The case where a flame was emitted from the sample and burned was evaluated as “×”, and the case where no flame was emitted from the sample and burned was evaluated as “◯”. The results are shown in Tables 1 to 3 below. The test conditions are as follows.
−試験条件−
試験容器：ステンレス製皿 内径７５ｍｍ×深さ１７ｍｍ×厚さ０．７ｍｍ
容器温度：８００℃
-Test conditions-
Test container: stainless steel dish inner diameter 75mm x depth 17mm x thickness 0.7mm
Container temperature: 800 ° C
表１の実施例からは、本発明の構成を満たす潤滑油は、難燃性と脱脂性が共に優れていることがわかる。一方、表２および３の比較例からは、本発明の構成を外れると、十分な難燃性と脱脂性を同時に満たす潤滑油が得られないことがわかる。
From the examples in Table 1, it can be seen that the lubricating oil satisfying the constitution of the present invention is excellent in both flame retardancy and degreasing properties. On the other hand, it can be seen from the comparative examples in Tables 2 and 3 that if the configuration of the present invention is not used, a lubricating oil that satisfies both sufficient flame retardancy and degreasing properties cannot be obtained.
Claims (1)
（Ｂ）炭素数１４〜２２の脂肪族モノカルボン酸と、セバシン酸と、３価又は４価の多価アルコールとからなるコンプレックスエステル油を５〜３８質量％、
（Ｃ）４０℃における動粘度が３００ｍｍ２／ｓ以上、引火点２８０℃以上の鉱油を５０〜８０質量％、をそれぞれ含有し、
前記（Ａ）のポリオールエステル油と前記（Ｂ）のコンプレックスエステル油との合計が２０〜５０質量％であり、かつ、
４０℃における動粘度が１５０〜３５０ｍｍ ２ ／ｓである潤滑油組成物。 (A) 5 to 45% by mass of a polyol ester oil composed of an aliphatic monocarboxylic acid having 14 to 22 carbon atoms and trimethylolpropane ,
(B) an aliphatic monocarboxylic acid of 14 to 22 carbon atoms, and sebacic acid, 5 to 38 wt% of the complex ester oil composed of a polyhydric alcohol trivalent or tetravalent,
(C) The kinematic viscosity at 40 ° C is 300 mm 2 / s or more, and contains 50 to 80 % by mass of mineral oil having a flash point of 280 ° C or more,
Total 20 to 50% by mass of the complex ester oil of the polyol ester oil before Symbol (A) (B) is, and,
A lubricating oil composition having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 150 to 350 mm 2 / s .
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