JP4823580B2 - POLYMER LIGHT EMITTING MATERIAL, ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT AND DISPLAY DEVICE USING POLYMER LIGHT EMITTING MATERIAL - Google Patents
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Description
本発明は、高分子発光材料、該発光材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、および該素子を用いた表示装置に関する。より詳しくは、本発明は、高輝度の青色光を高い効率で発光する金属錯体から導かれる構造単位を有する（共）重合体を含む高分子発光材料、およびその用途に関する。 The present invention relates to a polymer light-emitting material, an organic electroluminescence element using the light-emitting material, and a display device using the element. More specifically, the present invention relates to a polymer light-emitting material including a (co) polymer having a structural unit derived from a metal complex that emits high-luminance blue light with high efficiency, and uses thereof.
近年、有機エレクトロルミネッセンス素子（本明細書において、有機ＥＬ素子ともいう）の用途を拡大するために、素子の発光効率および耐久性の向上と共に、フルカラー表示、大面積化および量産に向けた材料開発が活発に行われている。 In recent years, in order to expand the use of organic electroluminescence elements (also referred to as organic EL elements in this specification), the development of materials for full-color display, large area, and mass production, as well as improved luminous efficiency and durability of the elements Is being actively conducted.
フルカラー表示を実現するためには、光の３原色（ＲＧＢ）である赤色、緑色および青色の各単色光を発光する材料を用いることが必要であるが、高輝度の青色光を高い効率で発光する有機材料は得られていないという問題があった。 In order to realize full color display, it is necessary to use materials that emit monochromatic light of the three primary colors (RGB) of red, green, and blue. However, high-luminance blue light is emitted with high efficiency. There was a problem that no organic material was obtained.
特許文献１には、青色光を高い効率で発光する材料として、配位子をフッ素化したイリジウム錯体は、５％を越える外部量子効率を示すことが開示されている。
しかしながら、発光色の純度、素子の寿命などの点で、さらなる改善が求められていた。
Patent Document 1 discloses that an iridium complex in which a ligand is fluorinated as a material that emits blue light with high efficiency exhibits an external quantum efficiency exceeding 5%.
However, further improvements have been demanded in terms of the purity of the emission color and the lifetime of the device.
また、従来、有機ＥＬ素子は、真空蒸着法により発光層を成膜することによって作製されている。真空蒸着法は、真空装置を必要とすると共に、大面積の素子の場合には膜厚が不均一になりやすいという問題があった。 Conventionally, an organic EL element is produced by forming a light emitting layer by a vacuum deposition method. The vacuum deposition method requires a vacuum apparatus and has a problem that the film thickness tends to be non-uniform in the case of a large-area element.
このため、発光材料を含む有機溶剤または水の溶液を塗布することによって、発光層を成膜できれば、有機ＥＬ素子の製造工程が簡略化されると共に、素子の大面積化が実現できる。この塗布法には、相分離または偏析を起こしやすい低分子発光材料は用いることができないため、このような欠点のない高分子発光材料を得る試みがされている。 For this reason, if the light emitting layer can be formed by applying an organic solvent containing a light emitting material or a solution of water, the manufacturing process of the organic EL element can be simplified and the area of the element can be increased. In this coating method, since a low molecular light emitting material that easily causes phase separation or segregation cannot be used, an attempt has been made to obtain a polymer light emitting material free from such defects.
また、発光性化合物上でホールと電子との再結合を効率よく起こし、発光効率の向上を図るために、発光性化合物と、ホール輸送性化合物および／または電子輸送性化合物とを共重合した高分子発光材料を得る試みもなされている。 In addition, in order to efficiently cause recombination of holes and electrons on the light emitting compound and to improve the light emission efficiency, a high molecular weight obtained by copolymerizing the light emitting compound and the hole transporting compound and / or the electron transporting compound is used. Attempts have also been made to obtain molecular light-emitting materials.
たとえば、高分子発光材料として、イリジウム錯体、カルバゾール誘導体、およびオキサジアゾール誘導体からなる共重合体を用いて、有機ＥＬ素子が作製されている。これらの素子においては、フェニルピリジン誘導体が配位したイリジウム錯体が用いられた場合は、緑色の発光が観察され（特許文献２参照）、また、キノリン誘導体が配位すると共に、アセチルアセトン誘導体の配位子を介して共重合体主鎖に結合しているイリジウム錯体が用いられた場合は、青色の発光が観察されている（特許文献３参照）。 For example, as a polymer light-emitting material, an organic EL element is manufactured using a copolymer composed of an iridium complex, a carbazole derivative, and an oxadiazole derivative. In these elements, when an iridium complex coordinated with a phenylpyridine derivative is used, green light emission is observed (see Patent Document 2), and a quinoline derivative is coordinated and an acetylacetone derivative is coordinated. In the case where an iridium complex bonded to the copolymer main chain via a child is used, blue light emission is observed (see Patent Document 3).
しかしながら、高分子発光材料の実用化のためには、高輝度の青色光を高い効率で発光できると共に、有機ＥＬ素子の製造工程が簡略化でき、耐久性のある高分子発光材料の開発が望まれていた。
本発明の目的は、高輝度の青色光を高い発光効率で得ることが可能である高分子発光材料を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記高分子発光材料を用いることによって、有機ＥＬ素子の製造工程が簡略化されると共に、耐久性に優れ、大面積化が実現できる有機ＥＬ素子および表示装置を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polymer light-emitting material capable of obtaining high-luminance blue light with high luminous efficiency. Another object of the present invention is to simplify the manufacturing process of an organic EL element by using the above-described polymer light emitting material, and to achieve an organic EL element and a display device that are excellent in durability and can realize a large area. Is to provide.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、
特定の部分構造を有する金属錯体から導かれる構造単位と、特定のキャリア輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位とを有する共重合体からなる高分子発光材料により、高輝度の青色光を高い発光効率で得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of earnest research to solve the above problems, the present inventors,
High light intensity blue light is generated by a polymer light emitting material comprising a copolymer having a structural unit derived from a metal complex having a specific partial structure and a structural unit derived from a specific carrier transportable polymerizable compound. The present inventors have found that the light emission efficiency can be obtained and have completed the present invention.
本発明に係る高分子発光材料は、
下記一般式(１)で表される部分構造を有する金属錯体から導かれる構造単位と、
ホール輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合性化合物から導かれる構造単位と
を有する共重合体からなることを特徴とする。
The polymer light-emitting material according to the present invention is
A structural unit derived from a metal complex having a partial structure represented by the following general formula (1):
It is characterized by comprising a copolymer having a structural unit derived from at least one polymerizable compound selected from the group consisting of a hole transporting polymerizable compound and an electron transporting polymerizable compound.
式中、M11は、イリジウム原子または白金原子を表し、R11〜R17は、それぞれ単独に、
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、スルファモイル基、アミノ基、または炭素数１〜４０の有機基を表し、R12とR13とで、またはR14とR15とで、炭素−炭素二重結合、炭素−酸素二重結合、または炭素−窒素二重結合を形成していてもよく、R16とR17とで、炭素−窒素二重結合、または窒素−窒素二重結合を形成していてもよく、また、R11とR12で、R13とR14とで、またはR15とR16とで、単結合を形成していてもよい。
In the formula, M 11 represents an iridium atom or a platinum atom, and R 11 to R 17 are each independently,
Hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, mercapto group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, sulfamoyl group, amino group, or C 1-40 Represents an organic group, and R 12 and R 13 or R 14 and R 15 may form a carbon-carbon double bond, a carbon-oxygen double bond, or a carbon-nitrogen double bond. , R 16 and R 17 may form a carbon-nitrogen double bond or a nitrogen-nitrogen double bond, and R 11 and R 12 , R 13 and R 14 , or R 15 and R 16 may form a single bond.
上記金属錯体が、下記一般式(２)で表されることが好ましい。 The metal complex is preferably represented by the following general formula (2).
式中、M21は、イリジウム原子または白金原子を表し、Q21およびQ22は、それぞれ独立
に、含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、Y21は、窒素原子、または置換もしくは無
置換の炭素原子を表し、L21は、重合性置換基を有する配位子を表し、X21は対イオンを表し、m21は１または２を示し、m22は０〜３の整数を示す。
In the formula, M 21 represents an iridium atom or a platinum atom, Q 21 and Q 22 each independently represent an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle, and Y 21 represents a nitrogen atom, or a substituted or unsubstituted atom. Represents a substituted carbon atom, L 21 represents a ligand having a polymerizable substituent, X 21 represents a counter ion, m 21 represents 1 or 2, and m 22 represents an integer of 0 to 3. .
上記一般式(１)で表される部分構造が、下記一般式(３)で表されることが好ましい。 The partial structure represented by the general formula (1) is preferably represented by the following general formula (3).
式中、M31は、イリジウム原子または白金原子を表し、Q31は、含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、R31およびR32は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、スルファモイル基、アミノ基、または炭素数１〜４０の有機基を表す。 In the formula, M 31 represents an iridium atom or a platinum atom, Q 31 represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle, and R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy atom, Represents a group, mercapto group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, sulfamoyl group, amino group, or organic group having 1 to 40 carbon atoms.
上記一般式(１)で表される部分構造が、下記一般式(４)で表されることが好ましい。 The partial structure represented by the general formula (1) is preferably represented by the following general formula (4).
式中、M41は、イリジウム原子または白金原子を表し、Q41は、含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、R41は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、シア
ノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、スルファモイル基、アミノ基、または炭素数１〜４０の有機基を表す。
In the formula, M 41 represents an iridium atom or a platinum atom, Q 41 represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle, and R 41 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a mercapto group, a cyano group. , A sulfo group, a carboxyl group, a nitro group, a hydroxamic acid group, a sulfino group, a hydrazino group, an imino group, a sulfamoyl group, an amino group, or an organic group having 1 to 40 carbon atoms.
上記一般式(１)で表される部分構造が、下記一般式(５)で表されることが好ましい。 The partial structure represented by the general formula (1) is preferably represented by the following general formula (5).
式中、M51はイリジウム原子または白金原子を表し、Q51およびQ52は、それぞれ独立に
、含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、EWG51は、電子吸引性基を表し、n51は１以上の整数を示す。
In the formula, M 51 represents an iridium atom or a platinum atom, Q 51 and Q 52 each independently represent an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle, EWG 51 represents an electron-withdrawing group, and n 51 represents an integer of 1 or more.
上記一般式(１)で表される部分構造が、下記一般式(６)で表されることが好ましい。 The partial structure represented by the general formula (1) is preferably represented by the following general formula (6).
式中、M61は、イリジウム原子または白金原子を表し、Q61は、含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、R61〜R63は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、スルファモイル基、アミノ基、または炭素数１〜４０の有機基を表す。 In the formula, M 61 represents an iridium atom or a platinum atom, Q 61 represents an atomic group that forms a nitrogen-containing heterocycle, and R 61 to R 63 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy atom, Represents a group, mercapto group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, sulfamoyl group, amino group, or organic group having 1 to 40 carbon atoms.
上記金属錯体が、下記一般式(７)で表されることが好ましい。 The metal complex is preferably represented by the following general formula (7).
式中、M71は、イリジウム原子または白金原子を表し、Q71は環を形成する原子群を表し、Q72は含窒素へテロ環を形成する原子群を表し、V71は重合性置換基を表し、R71、R72、R73、R74、R75、R76およびR77は、それぞれ上記式(１)中のR11、R12、R13、R14、R15、R16およびR17と同義であり、X71は対イオンを表し、m71は１または２を示し、m72は０〜３
の整数を示す。
Wherein, M 71 represents an iridium atom or a platinum atom, Q 71 represents an atomic group forming a ring, Q 72 represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocyclic ring, V 71 polymerizable substituent R 71 , R 72 , R 73 , R 74 , R 75 , R 76 and R 77 are R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 in the above formula (1), respectively. And R 17 , X 71 represents a counter ion, m 71 represents 1 or 2, and m 72 represents 0 to 3
Indicates an integer.
上記金属錯体が、下記一般式(８)で表されることが好ましい。 The metal complex is preferably represented by the following general formula (8).
式中、R81、R82、R83、R84、R85、R86およびR87は、それぞれ上記式(１)中のR11、R12
、R13、R14、R15、R16およびR17と同義であり、R801〜R808は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、スルファモイル基、アミノ基、または炭素数1〜40の有機基を表し、R801〜R808のうち少なくとも１つ
は重合性置換基である。
In the formula, R 81 , R 82 , R 83 , R 84 , R 85 , R 86 and R 87 are respectively R 11 , R 12 in the above formula (1).
, R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 , R 801 to R 808 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a mercapto group, a cyano group, a sulfo group, a carboxyl group Group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino group, imino group, sulfamoyl group, amino group, or organic group having 1 to 40 carbon atoms, at least one of R 801 to R 808 is polymerizable substituted It is a group.
本発明に係る有機ＥＬ素子は、陽極と陰極とに挟まれた１層または２層以上の有機高分子層を含む有機ＥＬ素子において、上記有機高分子層の少なくとも１層に、上記高分子発光材料を含むことを特徴とする。 The organic EL device according to the present invention includes an organic EL device including one or more organic polymer layers sandwiched between an anode and a cathode, and the polymer light-emitting layer is formed on at least one of the organic polymer layers. Including material.
上記有機ＥＬ素子は、画像表示装置または面発光光源に好ましく用いられる。 The organic EL element is preferably used for an image display device or a surface emitting light source.
本発明に係る高分子発光材料によれば、高輝度の青色光を高い発光効率で得られると共に、有機ＥＬ素子の製造工程が簡略化され、耐久性に優れ、大面積化が実現できる有機ＥＬ素子および表示装置を提供することができる。 According to the polymer light-emitting material according to the present invention, an organic EL that can obtain high-luminance blue light with high luminous efficiency, simplifies the manufacturing process of the organic EL element, has excellent durability, and can achieve a large area. An element and a display device can be provided.
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に係る高分子発光材料は、１種または２種以上の上記式（１）で表される部分構造を有する金属錯体の単量体と、ホール輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物からなる群から選択される少なくとも１種の単量体とを共重合して得られる共重合体からなる。本明細書において、ホール輸送性の重合性化合物および電子輸送性の重合性化合物を総称して、キャリア輸送性の重合性化合物ともいう。
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The polymer light-emitting material according to the present invention includes one or more metal complex monomers having a partial structure represented by the above formula (1), a hole-transporting polymerizable compound, and an electron-transporting compound. It consists of a copolymer obtained by copolymerizing at least one monomer selected from the group consisting of polymerizable compounds. In this specification, the hole transport polymerizable compound and the electron transport polymerizable compound are collectively referred to as a carrier transport polymerizable compound.
上記高分子発光材料においては、上記金属錯体の単量体を共重合しているため、金属錯体の三重項励起状態を経由する発光が得られる。すなわち、上記高分子発光材料を有機ＥＬ素子の発光層に用いる場合は、通常は利用が困難な三重項励起状態からの発光を、高い効率で得ることができる。
＜金属錯体＞
上記金属錯体は、下記一般式（Ａ）または（Ｂ）で表される構造を有する。上記式（Ａ）または（Ｂ）中、Ａは、配位子を表す。上記Ａは、たとえば、下記一般式（Ｃ１）で表され、より詳しくは、下記一般式（Ｃ２）〜（Ｃ６）で表される。
In the polymer light emitting material, since the metal complex monomer is copolymerized, light emission via the triplet excited state of the metal complex can be obtained. That is, when the polymer light emitting material is used for the light emitting layer of the organic EL element, light emission from a triplet excited state, which is usually difficult to use, can be obtained with high efficiency.
<Metal complex>
The metal complex has a structure represented by the following general formula (A) or (B). In the above formula (A) or (B), A represents a ligand. The A is represented by, for example, the following general formula (C1), and more specifically, is represented by the following general formulas (C2) to (C6).
＜上記式(１)で表される部分構造を有する金属錯体＞
上記式（１）中、M11はイリジウムまたは白金原子を表す。金属の原子価は、イリジウ
ムであれば３価が好ましく、白金であれば２価または４価が好ましい。
<Metal complex having a partial structure represented by the above formula (1)>
In the above formula (1), M 11 represents iridium or a platinum atom. The valence of the metal is preferably trivalent if it is iridium, and is preferably divalent or tetravalent if it is platinum.
上記式（１）中、R11〜R17は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基
、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、スルファモイル基、アミノ基または炭素数１〜４０の有機基を表す。R12とR13とで、またはR14とR15とで、炭素−炭素二重結合、炭素−酸素二重結合または炭素−窒素二重結合を形成していてもよい。R16とR17とで、炭素−窒素二重結合または窒素−窒素二重結合を形成していてもよい。また、R11とR12とで、R13とR14とで、またはR15とR16とで、単結合を形成していてもよい。
In the above formula (1), R 11 to R 17 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, mercapto group, cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, hydrazino. Represents a group, an imino group, a sulfamoyl group, an amino group, or an organic group having 1 to 40 carbon atoms. R 12 and R 13 or R 14 and R 15 may form a carbon-carbon double bond, a carbon-oxygen double bond, or a carbon-nitrogen double bond. R 16 and R 17 may form a carbon-nitrogen double bond or a nitrogen-nitrogen double bond. Further, R 11 and R 12 , R 13 and R 14 , or R 15 and R 16 may form a single bond.
上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
上記炭素数１〜４０の置換基としては、たとえば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヘテロ環基、シリル基、ホスフィノ基などが挙げられる。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the substituent having 1 to 40 carbon atoms include alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, amino groups, alkoxy groups, aryloxy groups, heterocyclic oxy groups, silyloxy groups, acyl groups, and alkoxycarbonyl groups. Aryloxycarbonyl group, acyloxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonylamino group, sulfamoyl group, carbamoyl group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfonyl group, sulfinyl group, Examples thereof include a ureido group, a phosphoric acid amide group, a heterocyclic group, a silyl group, and a phosphino group.
上記アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基が望ましく、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、t-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。 The alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, or an isopropyl group. , T-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
上記アルケニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアルケニル基が望ましく、具体的には、ビニル基、アリル基、2-ブテニル基、3-ペンテニル基などが挙げられる。 The alkenyl group is preferably an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Specifically, a vinyl group, an allyl group, 2- Examples include butenyl group and 3-pentenyl group.
上記アルキニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアルキニル基が望ましく、具体的には、プロパルギル基、3-ペンチニル基などが挙げられる。 The alkynyl group is preferably an alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Specific examples include a propargyl group and a 3-pentynyl group. Is mentioned.
上記アリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基が望ましく、具体的には、フェニル基、p-メチルフェニル基、ナフチル基、アンスリル基、フェナンスリル基、ピレニル基などが挙げられる。 The aryl group is preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, specifically, a phenyl group or a p-methylphenyl group. Naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, pyrenyl group and the like.
上記アミノ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアミノ基が望ましく、具体的には、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基などが挙げられる。 The amino group is preferably an amino group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, specifically a methylamino group, a dimethylamino group, A diethylamino group, a dibenzylamino group, a diphenylamino group, a ditolylamino group and the like can be mentioned.
上記アルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基が望ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、2-エチルヘキシロキシ基などが挙げられる。 The alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms, specifically, a methoxy group, an ethoxy group, or a butoxy group. And 2-ethylhexyloxy group.
上記アリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールオキシ基が望ましく、具体的には、フェニルオキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基などが挙げられる。 The aryloxy group is preferably an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, specifically, a phenyloxy group, 1- A naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, etc. are mentioned.
上記ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜20、特に好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環オキシ基が望ましく、具体的には、ピリジルオキシ基、ピラジルオキシ基、ピリミジルオキシ基、キノリルオキシ基などが挙げら
れる。
The heterocyclic oxy group is preferably a heterocyclic oxy group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, specifically, a pyridyloxy group, A pyrazyloxy group, a pyrimidyloxy group, a quinolyloxy group, etc. are mentioned.
上記シリルオキシ基としては、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４のシリルオキシ基が望ましく、具体的には、トリメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基などが挙げられる。 The silyloxy group is preferably a silyloxy group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms. Specifically, a trimethylsilyloxy group, triphenylsilyloxy group is preferable. Group and the like.
上記アシル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のアシル基が望ましく、具体的には、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。 The acyl group is preferably an acyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and specifically includes an acetyl group, a benzoyl group, and a formyl group. And pivaloyl group.
上記アルコキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基が望ましく、具体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。 The alkoxycarbonyl group is preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and specifically includes a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group. Group and the like.
上記アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基が望ましく、具体的には、フェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。 The aryloxycarbonyl group is preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 12 carbon atoms, specifically, a phenyloxycarbonyl group. Etc.
上記アシルオキシ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアシルオキシ基が望ましく、具体的には、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。 The acyloxy group is preferably an acyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Specific examples include an acetoxy group and a benzoyloxy group. Can be mentioned.
上記アシルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアシルアミノ基が望ましく、具体的には、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。 The acylamino group is preferably an acylamino group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 10 carbon atoms. Specific examples include an acetylamino group and a benzoylamino group. Is mentioned.
上記アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基が望ましく、具体的には、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。 The alkoxycarbonylamino group is preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, specifically a methoxycarbonylamino group. Etc.
上記アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基が望ましく、具体的には、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。 The aryloxycarbonylamino group is preferably an aryloxycarbonylamino group having 7 to 30 carbon atoms, more preferably 7 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 7 to 12 carbon atoms. Examples thereof include a carbonylamino group.
上記スルホニルアミノ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルホニルアミノ基が望ましく、具体的には、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。 The sulfonylamino group is preferably a sulfonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Specific examples include a methanesulfonylamino group and benzene. A sulfonylamino group etc. are mentioned.
上記スルファモイル基としては、好ましくは炭素数1〜３０、より好ましくは炭素数１
〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルファモイル基が望ましく、具体的には、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。
As said sulfamoyl group, Preferably it is C1-C30, More preferably, it is C1.
A sulfamoyl group having ˜20, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms is desirable, and specific examples thereof include a sulfamoyl group, a methylsulfamoyl group, a dimethylsulfamoyl group, and a phenylsulfamoyl group.
上記カルバモイル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のカルバモイル基が望ましく、具体的には、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。 The carbamoyl group is preferably a carbamoyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Specific examples include a carbamoyl group, a methylcarbamoyl group, and diethyl. Examples thereof include a carbamoyl group and a phenylcarbamoyl group.
上記アルキルチオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のアルキルチオ基が望ましく、具体的には、メチル
チオ基、エチルチオ基などが挙げられる。
The alkylthio group is preferably an alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Specific examples include a methylthio group and an ethylthio group. It is done.
上記アリールチオ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールチオ基が望ましく、具体的には、フェニルチオ基などが挙げられる。 The arylthio group is preferably an arylthio group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 12 carbon atoms, and specifically includes a phenylthio group.
上記ヘテロ環チオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環チオ基が望ましく、具体的には、ピリジルチオ基、2-ベンズイミゾリルチオ基、2-ベンズオキサゾリルチオ基、2-ベンズチアゾリルチオ基などが挙げられる。 The heterocyclic thio group is preferably a heterocyclic thio group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, specifically, a pyridylthio group, 2 -Benzimidazolylthio group, 2-benzoxazolylthio group, 2-benzthiazolylthio group and the like.
上記スルホニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルホニル基が望ましく、具体的には、メシル基、トシル基などが挙げられる。 The sulfonyl group is preferably a sulfonyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Specific examples include a mesyl group and a tosyl group. It is done.
上記スルフィニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルフィニル基が望ましく、具体的には、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。 The sulfinyl group is preferably a sulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Specific examples include a methanesulfinyl group and a benzenesulfinyl group. Is mentioned.
上記ウレイド基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のウレイド基が望ましく、具体的には、ウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。 The ureido group is preferably a ureido group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and specifically includes a ureido group, a methylureido group, and a phenyl group. Examples include ureido groups.
上記リン酸アミド基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のリン酸アミド基が望ましく、具体的には、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。 The phosphoric acid amide group is preferably a phosphoric acid amide group having preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 12 carbon atoms. Group, phenylphosphoric acid amide group and the like.
上記ヘテロ環基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロ環基が望ましい。ヘテロ原子としては、たとえば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子などが挙げられ、脂肪族ヘテロ環基であってもヘテロアリール基であってもよい。上記ヘテロ環基としては、具体的には、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。 The heterocyclic group is preferably a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms. Examples of the hetero atom include a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. The hetero atom may be an aliphatic heterocyclic group or a heteroaryl group. Specific examples of the heterocyclic group include imidazolyl, pyridyl, quinolyl, furyl, thienyl, piperidyl, morpholino, benzoxazolyl, benzoimidazolyl, benzothiazolyl, carbazolyl, azepinyl Etc.
上記シリル基としては、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４のシリル基が望ましく、具体的には、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。 The silyl group is preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 24 carbon atoms. Specific examples include a trimethylsilyl group and a triphenylsilyl group. Is mentioned.
上記ホスフィノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜１２のホスフィノ基が望ましく、具体的には、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基などが挙げられる。 The phosphino group is preferably a phosphino group having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, and specific examples thereof include a dimethylphosphino group and a diphenylphosphino group.
これらの置換基は、さらに置換されていてもよい。また、置換基を２つ以上有する場合は、それらは同じであっても異なっていてもよく、互いに連結して環を形成していてもよい。また、置換基上の原子が金属原子と結合して、いわゆるキレート錯体を形成していてもよい。 These substituents may be further substituted. Moreover, when it has two or more substituents, they may be the same or different, and may be connected to each other to form a ring. Moreover, the atom on a substituent may couple | bond with the metal atom and may form what is called a chelate complex.
これらのうちで、R11は、アルキル基、アルケニル基、アリール基、カルボニル基、ス
ルホニル基または置換アミノ基であることが好ましい。また、R12およびR13は、それぞれアルキル基またはアリール基であるか、または、R12とR13とで、炭素−炭素二重結合、炭
素−酸素二重結合、または炭素−窒素二重結合を形成していることが好ましい。また、R14およびR15は、それぞれアルキル基またはアリール基であるか、または、R14とR15とで、炭素−炭素二重結合、炭素−酸素二重結合、または炭素−窒素二重結合を形成していることが好ましい。また、R16およびR17は、それぞれアルキル基、アリール基または置換アミノ基であるか、または、R16とR17とで、炭素−窒素二重結合、または窒素−窒素二重結合を形成していることが好ましい。
Of these, R 11 is preferably an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a carbonyl group, a sulfonyl group, or a substituted amino group. Also, R 12 and R 13 are either each alkyl group or an aryl group, or, in the R 12 and R 13, carbon - carbon double bond, a carbon - oxygen double bond, or a carbon - nitrogen double bond Is preferably formed. Also, R 14 and R 15 are either each alkyl group or an aryl group, or, in the R 14 and R 15, carbon - carbon double bond, a carbon - oxygen double bond, or a carbon - nitrogen double bond Is preferably formed. R 16 and R 17 are each an alkyl group, an aryl group or a substituted amino group, or R 16 and R 17 form a carbon-nitrogen double bond or a nitrogen-nitrogen double bond. It is preferable.
上記金属錯体は、上記式(１)で表される部分構造に含まれる配位子以外に、他の配位子を有していてもよい。上記他の配位子は、特に限定されず、たとえば、F. A. Cotton, G.
Wilkinson著「ADVANCED INORGANIC CHEMISTRY, Fifth Edition」, John Wiley & Sons社（１９８８年）、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」, 裳華房社（１９８２年）などに記載された配位子を使用することができる。これらのうちで、塩素配位子、フッ素配位子等のハロゲン配位子；ビピリジル系配位子、フェナントロリン系配位子、フェニルピリジン系配位子等の含窒素ヘテロ環配位子；ジケトン配位子；ニトリル配位子；ＣＯ配位子；イソニトリル配位子；ホスフィン系配位子、亜リン酸エステル系配位子、ホスフィニン系配位子等のリン配位子；または酢酸配位子等のカルボン酸配位子が好ましい。
The said metal complex may have another ligand other than the ligand contained in the partial structure represented by the said Formula (1). The other ligands are not particularly limited. For example, FA Cotton, G.
Coordination as described in Wilkinson's "ADVANCED INORGANIC CHEMISTRY, Fifth Edition", John Wiley & Sons (1988), Akio Yamamoto "Organic Metal Chemistry-Fundamentals and Applications", Yukabosha (1982) Child can be used. Among these, halogen ligands such as chlorine ligands and fluorine ligands; nitrogen-containing heterocyclic ligands such as bipyridyl ligands, phenanthroline ligands, and phenylpyridine ligands; diketones Ligand; Nitrile ligand; CO ligand; Isonitrile ligand; Phosphine ligand such as phosphine ligand, phosphite ligand, phosphinin ligand, etc .; or acetic acid coordination Carboxylic acid ligands such as children are preferred.
上記金属錯体は、中性錯体であっても、対イオンを有するイオン性錯体であってもよいが、中性錯体であることが好ましい。上記対イオンは、特に限定されない。
上記式(１)で表される部分構造は、下記一般式(９)、上記式(３)〜(６)で表される部分構造であることが好ましく、上記式(３)、(４)または(６)で表される部分構造であることがより好ましく、上記式(３)で表される部分構造であることが特に好ましい。上記一般式(９)、上記式(３)〜(６)で表される部分構造を有する金属錯体から導かれる構造単位を有する共重合体では、高輝度の青色光が高い発光効率で得られる。
＜下記式(９)で表される部分構造を有する場合＞
下記式(９)で表される部分構造を有する場合は、上記式(２)で表される金属錯体であることが好ましく、下記一般式(１０)で表される金属錯体であることがより好ましく、下記一般式(１１)で表される金属錯体であることが特に好ましい。下記式(１１)で表される金属錯体としては、たとえば、下記一般式(１２)または(１３)で表される金属錯体が挙げられる。
The metal complex may be a neutral complex or an ionic complex having a counter ion, but is preferably a neutral complex. The counter ion is not particularly limited.
The partial structure represented by the above formula (1) is preferably a partial structure represented by the following general formula (9) and the above formulas (3) to (6). Alternatively, the partial structure represented by (6) is more preferable, and the partial structure represented by the above formula (3) is particularly preferable. In a copolymer having a structural unit derived from a metal complex having a partial structure represented by the general formula (9) or the above formulas (3) to (6), high luminance blue light can be obtained with high luminous efficiency. .
<When having a partial structure represented by the following formula (9)>
When it has a partial structure represented by the following formula (9), it is preferably a metal complex represented by the above formula (2), more preferably a metal complex represented by the following general formula (10). A metal complex represented by the following general formula (11) is particularly preferable. Examples of the metal complex represented by the following formula (11) include a metal complex represented by the following general formula (12) or (13).
上記式(９)中、M91は上記M11と同義であり、好ましい範囲も同じである。Y91は窒素原
子、または置換もしくは無置換の炭素原子を表す。この炭素原子上の置換基としては、たとえば、ハロゲン原子、または上記R11〜R17が置換基を表す場合と同様の置換基が挙げられる。Q91およびQ92は、それぞれ独立に、含窒素へテロ環を形成する原子群を表す。
In the above formula (9), M 91 has the same meaning as M 11 above, and the preferred range is also the same. Y 91 represents a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom. Examples of the substituent on the carbon atom include a halogen atom or the same substituent as in the case where R 11 to R 17 represent a substituent. Q 91 and Q 92 each independently represent an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle.
Q91が形成する含窒素ヘテロ環は、特に限定されないが、イミダゾール環、ピロール環
、トリアゾール環、ピラゾール環、イミダゾリン環、ピリドン環、またはそれらの縮環体（たとえばベンズイミダゾール環、インドール環など）であることが好ましい。
The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 91 is not particularly limited, but an imidazole ring, a pyrrole ring, a triazole ring, a pyrazole ring, an imidazoline ring, a pyridone ring, or a condensed ring thereof (for example, a benzimidazole ring, an indole ring, etc.) It is preferable that
Q92が形成する含窒素ヘテロ環は、特に限定されないが、ピリジン環、ピラジン環、ピ
リミジン環、トリアジン環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、インドレニン環、またはそれらの縮環体（たとえばキノリン環、ベンズオキサゾール環、ベンズイミダゾール環など）であることが好ましい。
The nitrogen-containing heterocycle formed by Q 92 is not particularly limited, but includes a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a triazine ring, a thiazole ring, an oxazole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a triazole ring, an indolenine ring, or a ring thereof. It is preferably a condensed ring (for example, quinoline ring, benzoxazole ring, benzimidazole ring, etc.).
上記式(２)中、M21、Y21、Q21およびQ22は、それぞれ上記M91、Y91、Q91およびQ92と同義であり、好ましい範囲も同じである。また、L21は、重合性置換基を有する配位子を表
し、X21は、対イオンを表す。
In the above formula (2), M 21 , Y 21 , Q 21 and Q 22 have the same meanings as M 91 , Y 91 , Q 91 and Q 92 , respectively, and the preferred ranges are also the same. L 21 represents a ligand having a polymerizable substituent, and X 21 represents a counter ion.
L21としては、たとえば、フェニルピリジン系配位子、ベンゾキノリン系配位子、キノ
リノール系配位子、ビピリジル系配位子、フェナントロリン系配位子等の含窒素ヘテロ環配位子；アセチルアセトン誘導体等のジケトン配位子；メタクリレート配位子、安息香酸誘導体、ピコリン酸誘導体等のカルボン酸配位子；またはホスフィン系配位子、亜リン酸エステル系配位子、ホスフィニン系配位子等のリン配位子などが挙げられる。
Examples of L 21 include nitrogen-containing heterocyclic ligands such as phenylpyridine ligands, benzoquinoline ligands, quinolinol ligands, bipyridyl ligands, and phenanthroline ligands; acetylacetone derivatives Diketone ligands such as methacrylate ligands, carboxylic acid ligands such as benzoic acid derivatives and picolinic acid derivatives; or phosphine-based ligands, phosphite-based ligands, phosphinin-based ligands, etc. Examples thereof include phosphorus ligands.
L21が有する重合性置換基は、重合性官能基を有することの他、特に制限されず、該重
合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性、付加重合性および縮合重合性のいずれであってもよい。これらのうちで、ラジカル重合性の官能基は、共重合体の製造が容易であるため好ましい。
The polymerizable substituent that L 21 has is not particularly limited in addition to having a polymerizable functional group, and the polymerizable functional group includes radical polymerizable, cationic polymerizable, anionic polymerizable, addition polymerizable, and condensation polymerization. Any of sex may be sufficient. Of these, the radical polymerizable functional group is preferable because the copolymer can be easily produced.
上記重合性官能基としては、たとえば、アリル基、アルケニル基、アクリレート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート基、ビニルアミド基およびその誘導体などを挙げることができる。 Examples of the polymerizable functional group include urethane (meth) acrylate groups such as allyl group, alkenyl group, acrylate group, methacrylate group, methacryloyloxyethyl carbamate group, vinylamide group and derivatives thereof.
上記重合性官能基がアルケニル基である場合、上記重合性置換基としては、下記式（Ｅ１）〜（Ｅ１１）で表される置換基が好ましい。 When the polymerizable functional group is an alkenyl group, the polymerizable substituent is preferably a substituent represented by the following formulas (E1) to (E11).
これらのうちで、上記式（Ｅ１）および（Ｅ５）で表される置換基は、上記金属錯体に、重合性置換基を容易に導入できるためより好ましい。
X21は、特に限定されないが、上記対イオンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ
土類金属イオン、ハロゲンイオン、パークロレートイオン、PF6イオン、テトラメチルア
ンモニウムイオン等のアンモニウムイオン、ボレートイオンまたはホスホニウムイオンが好ましく、パークロレートイオンまたはPF6イオンがより好ましい。
Among these, the substituents represented by the above formulas (E1) and (E5) are more preferable because a polymerizable substituent can be easily introduced into the metal complex.
X 21 is not particularly limited. Examples of the counter ion include alkali metal ions, alkaline earth metal ions, halogen ions, perchlorate ions, PF 6 ions, ammonium ions such as tetramethylammonium ions, borate ions, or phosphonium ions. Are preferred, and perchlorate ions or PF 6 ions are more preferred.
m21は、１または２である。m22は、０〜３の整数を示し、好ましくは０、１または２であることが望ましい。m22が２または３のとき、複数のX21は同じであっても異なっていてもよい。 m21 is 1 or 2. m22 represents an integer of 0 to 3, preferably 0, 1 or 2. When m22 is 2 or 3, the plurality of X 21 may be the same or different.
上記式(１０)中、M101、Q102、X101、L101、m101およびm102は、それぞれ上記M21、Q22、X21、L21、m21およびm22と同義であり、好ましい範囲も同じである。
また、R101およびR102は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、または上記R11〜R17が置換基を表す場合と同様の置換基を表す。R101およびR102は、互いに結合してベンゾイミダゾール環などの縮環構造を形成してもよい。これらのうちで、R101およびR102は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基であるか、または互いに結合して芳香環を形成していることが好ましく、それぞれアルキル基またはアリール基であるか、または互いに結合して芳香環を形成していることがより好ましい。
In the above formula (10), M 101 , Q 102 , X 101 , L 101 , m101 and m102 are respectively synonymous with the above M 21 , Q 22 , X 21 , L 21 , m21 and m22, and the preferred ranges are also the same. It is.
R 101 and R 102 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, or the same substituent as when R 11 to R 17 represent a substituent. R 101 and R 102 may combine with each other to form a condensed ring structure such as a benzimidazole ring. Among these, R 101 and R 102 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, or preferably bonded to each other to form an aromatic ring, and are each an alkyl group or an aryl group, More preferably, they are bonded to each other to form an aromatic ring.
上記式(１１)中、M111、L111、R111、R112およびm111は、それぞれ上記M101、L101、R101、R102およびm101と同義であり、好ましい範囲も同じである。Y111、Y112、Y113およびY114は、それぞれ置換もしくは無置換の炭素原子、または窒素原子を表す。この炭素原子上の置換基としては、たとえば、ハロゲン原子、または上記R11〜R17が置換基を表す場合と同様の置換基が挙げられる。 In the above formula (11), M 111 , L 111 , R 111 , R 112 and m 111 have the same meanings as M 101 , L 101 , R 101 , R 102 and m 101 , respectively, and the preferred ranges are also the same. Y 111 , Y 112 , Y 113 and Y 114 each represent a substituted or unsubstituted carbon atom or a nitrogen atom. Examples of the substituent on the carbon atom include a halogen atom or the same substituent as in the case where R 11 to R 17 represent a substituent.
上記式(１２)中、R121およびR122は、それぞれ上記R111およびR112と同義であり、好ましい範囲も同じである。R123、R124およびR125は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、または上記R11〜R17が置換基を表す場合と同様の置換基である。 In the above formula (12), R 121 and R 122 have the same meanings as R 111 and R 112 , respectively, and preferred ranges are also the same. R 123 , R 124 and R 125 are each a hydrogen atom, a halogen atom, or the same substituent as in the case where R 11 to R 17 represent a substituent.
これらのうちで、R123、R124およびR125は、それぞれアルキル基、アリール基、アルコキシ基、置換アミノ基またはハロゲン原子であることが好ましく、アルキル基、アリール基またはフッ素原子であることがより好ましい。ただし、R124およびR125のいずれか一つは、重合性置換基であり、該置換基としては、たとえば、上記のL21が有する重合性置換
基と同様の置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。
Of these, R 123 , R 124 and R 125 are each preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, a substituted amino group or a halogen atom, more preferably an alkyl group, an aryl group or a fluorine atom. preferable. However, any one of R 124 and R 125 is a polymerizable substituent, and examples of the substituent include the same substituents as the polymerizable substituent of L 21 described above, and a preferred range. Is the same.
n121は、０〜３の整数を示し、０、１または２であることが好ましい。n122およびn123は、それぞれ０〜３の整数を示し、n122とn123との和は１以上である。
上記式(１３)中、M131、R131、R132、R133、m131およびn131は、それぞれ上記M111、R111、R112、R123、m111およびn121と同義であり、好ましい範囲も同じである。
n121 represents an integer of 0 to 3, and is preferably 0, 1 or 2. n122 and n123 each represent an integer of 0 to 3, and the sum of n122 and n123 is 1 or more.
In the above formula (13), M 131 , R 131 , R 132 , R 133 , m131 and n131 are the same as the above M 111 , R 111 , R 112 , R 123 , m111 and n121, respectively, and the preferred range is also the same. It is.
また、R137、R138およびR139は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、または上記R11〜R17が置換基を表す場合と同様の置換基である。
これらのうちで、R137およびR139は、それぞれアルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアミノ基であることが好ましく、それぞれアルキル基であることがより好ましい。また、R138は、水素原子、アルキル基またはアリール基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましい。
R 137 , R 138 and R 139 are each a hydrogen atom, a halogen atom, or the same substituent as when R 11 to R 17 represent a substituent.
Of these, R 137 and R 139 are each preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group or an amino group, and more preferably an alkyl group. R 138 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
ただし、R137、R138およびR139のいずれか一つは重合性置換基であり、該置換基としては、たとえば、上記のL21が有する重合性置換基と同様の置換基が挙げられ、好ましい範
囲も同じである。
＜上記式(３)で表される部分構造を有する場合＞
上記式(３)で表される部分構造を有する場合は、下記一般式（１４）で表される金属錯体であることが好ましく、下記一般式（１５）で表される金属錯体であることがより好ましい。上記式（１５）で表される部分構造を有する金属錯体を用いると、高輝度の発光が得られ、さらに高い発光効率が得られる。
However, any one of R 137 , R 138 and R 139 is a polymerizable substituent, and examples of the substituent include the same substituents as the polymerizable substituent of L 21 described above, The preferred range is also the same.
<When having a partial structure represented by the above formula (3)>
When it has a partial structure represented by the above formula (3), it is preferably a metal complex represented by the following general formula (14), preferably a metal complex represented by the following general formula (15). More preferred. When a metal complex having a partial structure represented by the above formula (15) is used, light emission with high luminance can be obtained, and higher luminous efficiency can be obtained.
上記式(３)中、M31およびQ31は、それぞれ上記M11およびQ22と同義であり、好ましい範囲も同じである。R31およびR32は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、または上記R11〜R17が置換基を表す場合と同様の置換基を表す。 In the above formula (3), M 31 and Q 31 have the same meanings as M 11 and Q 22 respectively, and the preferred ranges are also the same. R 31 and R 32 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, or the same substituent as when R 11 to R 17 represent a substituent.
これらのうちで、R31およびR32としては、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基または電子吸引性基であることが好ましく、R31およびR32の少なくとも１つが電子吸引性基であることがより好ましい。 Among these, R 31 and R 32 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an electron-withdrawing group, and at least one of R 31 and R 32 is an electron-withdrawing group. More preferred.
この電子吸引性基は、ハメットのσ値（σp値またはσm値、Chem. Rev. 1991, 91, 165）が０.１以上であることが好ましく、０.３以上であることがより好ましい。電子吸引性基の中でも、青色発光の色純度の点から、フッ素原子、トリフルオロメチル基、アセチル基、メタンスルホニル基、トリフルオロアセチル基、トリフルオロメタンスルホニル基、シアノ基が好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基、トリフルオロアセチル基、トリフルオロメタンスルホニル基がより好ましく、フッ素原子、トリフルオロメチル基がさらに好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。 The electron-withdrawing group preferably has a Hammett σ value (σp value or σm value, Chem. Rev. 1991, 91, 165) of 0.1 or more, and more preferably 0.3 or more. Among the electron-withdrawing groups, a fluorine atom, a trifluoromethyl group, an acetyl group, a methanesulfonyl group, a trifluoroacetyl group, a trifluoromethanesulfonyl group, and a cyano group are preferable from the viewpoint of the color purity of blue light emission. A fluoromethyl group, a trifluoroacetyl group, and a trifluoromethanesulfonyl group are more preferred, a fluorine atom and a trifluoromethyl group are more preferred, and a trifluoromethyl group is particularly preferred.
上記式（１４）中、M151、Q151、X151、L151、m151、m152、R151およびR152は、それぞれ上記M31、Q31、X21、L21、m21、m22、R31およびR32と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the above formula (14), M 151, Q 151, X 151, L 151, m151, m152, R 151 and R 152 are each the M 31, Q 31, X 21 , L 21, m21, m22, R 31 And R 32 , and the preferred range is also the same.
上記式（１５）中、R601、R602、R603、R604、R605、R606、R607およびR608は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、または上記R11〜R17が置換基を表す場合と同様の置換基を表す。また、R161およびR162は、それぞれ上記R31およびR32と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the above formula (15), R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 , R 607 and R 608 are each a hydrogen atom, a halogen atom, or the above R 11 to R 17 are a substituent. The same substituent as the case where it represents is represented. R 161 and R 162 are synonymous with R 31 and R 32 , respectively, and the preferred ranges are also the same.
これらのうちで、R601およびR603は、それぞれ水素原子、アルキル基またはフッ素原子であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。R602は、水素原子、アルキル基またはフッ素原子であることが好ましく、フッ素原子であることがより好ましい。R6
04は、水素原子、アルキル基またはフッ素原子であることが好ましく、より好ましくは水素原子またはフッ素原子であることがより好ましく、フッ素原子であることが特に好ましい。
Of these, R 601 and R 603 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a fluorine atom, more preferably a hydrogen atom. R 602 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom. R 6
04 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group or a fluorine atom, more preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, and particularly preferably a fluorine atom.
これらのうちで、R161およびR162のいずれか１つが電子吸引性基であると共に、R602およびR604がフッ素原子であることは、青色発光の色純度の点から最も好ましい。
また、これらのうちで、R605およびR607は、それぞれ水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であることが好ましく、水素原子またはアルキル基であることがより好ましい。R606およびR608は、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはジアルキルアミノ基であることが好ましく、水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であることがより好ましく、アルコキシ基であることが特に好ましい。
Among these, it is most preferable that one of R 161 and R 162 is an electron-withdrawing group and R 602 and R 604 are fluorine atoms from the viewpoint of color purity of blue light emission.
Of these, R 605 and R 607 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and more preferably a hydrogen atom or an alkyl group. R 606 and R 608 are each preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a dialkylamino group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and particularly preferably an alkoxy group.
ただし、R601、R602、R603、R604、R605、R606、R607およびR608のうちいずれか一つは、重合性置換基であり、該置換基としては、たとえば、上記のL21が有する重合性置換基
と同様の置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。
However, any one of R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 , R 607 and R 608 is a polymerizable substituent, and examples of the substituent include those described above L 21 can be mentioned the same substituents as polymerizable substituent having, the preferred range is also the same.
これらのうちで、重合反応における立体的影響の点から、R606が重合性置換基であることがより好ましく、該置換基としては、上記式（Ｅ１）で表される置換基が特に好ましい。 Among these, from the viewpoint of steric influence in the polymerization reaction, R 606 is more preferably a polymerizable substituent, and the substituent represented by the above formula (E1) is particularly preferable.
また、R163、R164、R165およびR166は、それぞれ上記R605、R606、R607およびR608と同義であり、好ましい範囲も同じである。
＜上記式(４)で表される部分構造を有する場合＞
上記式（４）で表される部分構造を有する場合は、下記一般式（１６）で表される金属錯体であることが好ましい。
R 163 , R 164 , R 165 and R 166 have the same meanings as R 605 , R 606 , R 607 and R 608 , respectively, and preferred ranges are also the same.
<When having a partial structure represented by the above formula (4)>
When it has a partial structure represented by the above formula (4), it is preferably a metal complex represented by the following general formula (16).
上記式（４）中、M41、Q41およびR41は、それぞれ上記M11、Q22およびR32と同義であり、好ましい範囲も同じである。
上記式（１６）中、R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R202、R203、R204、R205およびR206は、それぞれ上記R601、R602、R603、R604、R605、R606、R607、R608、R162、R163、R164、R165およびR166と同義であり、好ましい範囲も同じである。ただしR211、R212、R213、R214、R215、R216、R217およびR218のいずれか一つは重合性置換基であり、該置換基としては、たとえば、上記のL21が有する重合性置換基と同様の置換基
が挙げられ、好ましい範囲も同じである。また、R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R202、R203、R204、R205およびR206は、遷移金属イオンまたは遷移金属原子を含まないことが好ましい。
＜上記式(５)で表される部分構造を有する場合＞
上記式（５）で表される部分構造を有する場合は、下記一般式（１７）で表される金属錯体であることが好ましい。
In the formula (4), M 41, Q 41 and R 41 are each as defined in the above M 11, Q 22 and R 32, the preferred range is also the same.
In the above formula (16), R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205 and R 206 are each R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606 , R 607 , R 608 , R 162 , R 163 , R 164 , R 165, and R 166 are synonymous and the preferred ranges are also the same. However, any one of R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 and R 218 is a polymerizable substituent, and examples of the substituent include the above-mentioned L 21 Examples thereof include the same substituents as the polymerizable substituents possessed, and preferred ranges are also the same. R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 202 , R 203 , R 204 , R 205, and R 206 are transition metal ions or transition metal atoms. It is preferably not included.
<When having a partial structure represented by the above formula (5)>
When it has a partial structure represented by the above formula (5), it is preferably a metal complex represented by the following general formula (17).
上記式（５）中、M51およびQ51は、それぞれ上記M11およびQ22と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Q52は、含窒素へテロ環を形成する原子群を表す。上記含窒素ヘテロ環は、好ましくは
ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、ベンズイミダゾール環またはインドール環であり、より好ましくはピロール環、ピラゾール環またはイミダゾール環であり、特に好ましくはピラゾール環であることが望ましい。
In the above formula (5), M 51 and Q 51 are synonymous with the above M 11 and Q 22 respectively, and the preferred range is also the same.
Q 52 represents an atomic group forming a nitrogen-containing heterocycle. The nitrogen-containing heterocycle is preferably a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a triazole ring, a benzimidazole ring or an indole ring, more preferably a pyrrole ring, a pyrazole ring or an imidazole ring, and particularly preferably a pyrazole ring. It is desirable to be.
EWG51は、電子吸引性基を表し、上記式（３）中のR31で表される電子吸引性基と同義であり、好ましい範囲も同じである。n51は１以上の整数を示し、好ましくは１〜３の整数
であり、より好ましくは１または２である。
EWG 51 represents an electron-withdrawing group, and is synonymous with the electron-withdrawing group represented by R 31 in the above formula (3), and the preferred range is also the same. n51 represents an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 3, and more preferably 1 or 2.
上記式（１７）中、Q171、X171、L171およびm171は、それぞれ上記Q51、X21、L21およ
びm22と同義であり、好ましい範囲も同じである。
Y171、Y172およびY173は、それぞれ窒素原子、または置換もしくは無置換の炭素原子を表し、Y171、Y172およびY173のうち少なくとも１つは、電子吸引性基が置換した炭素原子である。この電子吸引性基の好ましい範囲は、上記式（３）中のR31で表される置換基が
電子吸引性基である場合の好ましい範囲と同じである。
＜上記式(６)で表される部分構造を有する場合＞
上記式（６）で表される部分構造を有する場合は、下記一般式（１８）で表される金属錯体であることが好ましく、下記一般式（１９）で表される金属錯体であることがより好ましい。
In the above formula (17), Q 171 , X 171 , L 171 and m171 are the same as Q 51 , X 21 , L 21 and m22, respectively, and the preferred ranges are also the same.
Y 171 , Y 172 and Y 173 each represent a nitrogen atom or a substituted or unsubstituted carbon atom, and at least one of Y 171 , Y 172 and Y 173 is a carbon atom substituted with an electron-withdrawing group is there. The preferred range of this electron-withdrawing group is the same as the preferred range when the substituent represented by R 31 in the above formula (3) is an electron-withdrawing group.
<When having a partial structure represented by the above formula (6)>
When it has a partial structure represented by the above formula (6), it is preferably a metal complex represented by the following general formula (18), and preferably a metal complex represented by the following general formula (19). More preferred.
上記式（６）中、M61およびQ61はそれぞれ上記M11およびQ22と同義であり、好ましい範囲も同じである。また、R61、R62およびR63は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、また
は上記R11〜R17が置換基を表す場合と同様の置換基を表す。
In the above formula (6), M 61 and Q 61 have the same meanings as M 11 and Q 22 respectively, and the preferred ranges are also the same. R 61 , R 62 and R 63 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, or the same substituent as when R 11 to R 17 represent a substituent.
これらのうちで、R61およびR62は、それぞれ水素原子またはアルキル基であることが好ましい。
これらのうちで、R63は、好ましくは電子吸引性基であり、より好ましくは、アセチル
基、ジアルキルアミノカルボニル基、メトキシカルボニル基、パーフルオロフェニルカルボニル基等の置換カルボニル基；メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等の置換スルホニル基；メチルスルホキシド基等の置換スルホキシド基；またはトリフルオロメチル基であり、特に好ましくは、アセチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロベンゾイル基等のアシル基；または置換スルホニル基であり、最も好ましくはフッ素置換アシル基、フッ素置換アルキルスルホニル基またはフッ素置換アリールスルホニル基であることが望ましい。
Of these, R 61 and R 62 are each preferably a hydrogen atom or an alkyl group.
Among these, R 63 is preferably an electron-withdrawing group, more preferably a substituted carbonyl group such as an acetyl group, a dialkylaminocarbonyl group, a methoxycarbonyl group, a perfluorophenylcarbonyl group; a methanesulfonyl group, a benzene A substituted sulfonyl group such as a sulfonyl group; a substituted sulfoxide group such as a methyl sulfoxide group; or a trifluoromethyl group, particularly preferably an acyl group such as an acetyl group, a trifluoromethyl group, a perfluorobenzoyl group; or a substituted sulfonyl group And most preferably a fluorine-substituted acyl group, a fluorine-substituted alkylsulfonyl group, or a fluorine-substituted arylsulfonyl group.
上記式（１８）中、M181、X181、L181、m181およびm182は、それぞれ上記M61、X21、L21、m21およびm22と同義であり、好ましい範囲も同じである。また、R181は、上記R63と同義であり、好ましい範囲も同じである。R182およびR183は、それぞれ上記R61およびR62と同義であり、好ましい範囲も同じである。R184、R185、R186およびR187は、それぞれ上記R163、R164、R165およびR166と同義であり、好ましい範囲も同じである。 In the above formula (18), M 181 , X 181 , L 181 , m181 and m182 have the same meanings as M 61 , X 21 , L 21 , m21 and m22, respectively, and the preferred ranges are also the same. R 181 has the same meaning as R 63 described above, and the preferred range is also the same. R 182 and R 183 have the same meanings as R 61 and R 62 , respectively, and the preferred ranges are also the same. R 184 , R 185 , R 186 and R 187 have the same meanings as R 163 , R 164 , R 165 and R 166 , respectively, and preferred ranges are also the same.
上記式（１９）中、R901、R902、R903、R904、R905、R906、R907およびR908は、それぞれ上記R601、R602、R603、R604、R605、R606、R607およびR608と同義であり、好ましい範囲も同じである。ただしR901、R902、R903、R904、R905、R906、R907およびR908のいずれか一つは重合性置換基であり、該置換基としては、たとえば、上記のL21が有する重合性
置換基と同様の置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。R191、R192、R193、R194、R195、R196およびR197は、それぞれ上記R181、R182、R183、R184、R185、R186およびR187と同義であり、好ましい範囲も同じである。
＜上記式（７）および上記式（８）で表される金属錯体＞
上記式（１）で表される部分構造を有する金属錯体は、上記式（７）で表される金属錯体であることが好ましく、上記式（８）で表される金属錯体であることがより好ましい。
In the above formula (19), R 901 , R 902 , R 903 , R 904 , R 905 , R 906 , R 907 and R 908 are the above R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606, it has the same meaning as R 607 and R 608, and the preferred range is also the same. However, any one of R 901 , R 902 , R 903 , R 904 , R 905 , R 906 , R 907 and R 908 is a polymerizable substituent, and examples of the substituent include the above-mentioned L 21 Examples thereof include the same substituents as the polymerizable substituents possessed, and preferred ranges are also the same. R 191 , R 192 , R 193 , R 194 , R 195 , R 196 and R 197 have the same meanings as R 181 , R 182 , R 183 , R 184 , R 185 , R 186 and R 187 , respectively, and are preferable. The range is the same.
<Metal Complex Represented by Formula (7) and Formula (8)>
The metal complex having a partial structure represented by the above formula (1) is preferably a metal complex represented by the above formula (7), and more preferably a metal complex represented by the above formula (8). preferable.
上記式（７）中、M71およびQ72は、それぞれ上記M11およびQ22と同義であり、好ましい範囲も同じである。また、R71、R72、R73、R74、R75、R76およびR77は、それぞれ上記R11、R12、R13、R14、R15、R16およびR17と同義であり、好ましい範囲も同じである。また、Q71は、環を形成する原子群を表す。 In the formula (7), M 71 and Q 72 are each as defined in the above M 11 and Q 22, the preferred range is also the same. R 71 , R 72 , R 73 , R 74 , R 75 , R 76 and R 77 have the same meanings as R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 , respectively. The preferred range is also the same. Q 71 represents an atomic group forming a ring.
上記Q71が形成する環としては、たとえば、ベンゼン環、ナフタレン環等の芳香族炭化
水素環；ピリジン環、ピラジン環、キノリン環、フラン環、チオフェン環等の芳香族へテ
ロ環；シクロヘキセン環等の脂肪族炭化水素環；またはピラン環等の脂肪族へテロ環などが挙げられる。
Examples of the ring the Q 71 is formed, for example, a benzene ring, an aromatic hydrocarbon ring such as a naphthalene ring; cyclohexene ring or the like; a pyridine ring, a pyrazine ring, a quinoline ring, a furan ring, heterocyclic ring thiophene aromatics such rings An aliphatic hydrocarbon ring, or an aliphatic hetero ring such as a pyran ring.
これらのうちで、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環またはピリミジン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
V71は、重合性置換基を表し、該置換基としては、たとえば、上記のL21が有する重合性置換基と同様の置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。
Among these, a benzene ring, a pyridine ring, a pyrazine ring or a pyrimidine ring is preferable, and a benzene ring is more preferable.
V 71 represents a polymerizable substituent, and examples of the substituent include the same substituents as the polymerizable substituent of L 21 described above, and the preferred range is also the same.
上記式（８）中、R801、R802、R803、R804、R805、R806、R807およびR808は、それぞれ上記R601、R602、R603、R604、R605、R606、R607およびR608と同義であり、好ましい範囲も同じである。ただしR801、R802、R803、R804、R805、R806、R807およびR808のいずれか一つは重合性置換基であり、該置換基としては、たとえば、上記のL21が有する重合性置
換基と同様の置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。また、R81、R82、R83、R84、R85、R86およびR87は、それぞれ上記R11、R12、R13、R14、R15、R16およびR17と同義であり、好ましい範囲も同じである。
In the above formula (8), R 801 , R 802 , R 803 , R 804 , R 805 , R 806 , R 807 and R 808 are respectively R 601 , R 602 , R 603 , R 604 , R 605 , R 606, it has the same meaning as R 607 and R 608, and the preferred range is also the same. However, any one of R 801 , R 802 , R 803 , R 804 , R 805 , R 806 , R 807 and R 808 is a polymerizable substituent, and examples of the substituent include the above-mentioned L 21 Examples thereof include the same substituents as the polymerizable substituents possessed, and preferred ranges are also the same. R 81 , R 82 , R 83 , R 84 , R 85 , R 86 and R 87 are synonymous with R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 and R 17 , respectively. The preferred range is also the same.
上記式（１）で表される部分構造を有する金属錯体は、種々の方法で合成することができる。たとえば、配位子またはその解離体と金属化合物とを、室温以下でまたは加熱しながら混合することを繰り返して得ることができる。加熱する場合は、通常の加熱以外にマイクロウェーブで加熱する手法を用いてもよい。必要に応じて、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、水等の溶媒；無機塩基、有機塩基等の塩基などを用いてもよい。上記塩基としては、たとえば、ナトリウムメトキサイド、t-ブトキシカリウム、トリエチルアミン、炭酸カリウムなどが挙げられる。
＜キャリア輸送性の重合性化合物＞
上記ホール輸送性の重合性化合物としては、たとえば、下記一般式（Ｅ１２）〜（Ｅ１７）で表される化合物などが挙げられる。これらのうちでは、共重合体におけるキャリア移動度が高いため、下記式（Ｅ１２）〜（Ｅ１５）で表される化合物が好ましい。
The metal complex having the partial structure represented by the above formula (1) can be synthesized by various methods. For example, it can be obtained by repeatedly mixing a ligand or a dissociated product thereof with a metal compound at room temperature or lower or while heating. In the case of heating, a method of heating with microwaves may be used in addition to normal heating. If necessary, a solvent such as a halogen-based solvent, an alcohol-based solvent, an ether-based solvent, or water; a base such as an inorganic base or an organic base may be used. Examples of the base include sodium methoxide, t-butoxy potassium, triethylamine, potassium carbonate and the like.
<Carrier transportable polymerizable compound>
Examples of the hole transport polymerizable compound include compounds represented by the following general formulas (E12) to (E17). Among these, since the carrier mobility in the copolymer is high, compounds represented by the following formulas (E12) to (E15) are preferable.
上記電子輸送性の重合性化合物としては、たとえば、下記一般式（Ｅ１８）〜（Ｅ２５）で表される電子輸送性化合物などが挙げられる。これらのうちでは、共重合体におけるキャリア移動度が高いため、下記式（Ｅ１８）、（Ｅ１９）、（Ｅ２３）〜（Ｅ２５）で表される化合物が好ましい。 Examples of the electron transporting polymerizable compound include electron transporting compounds represented by the following general formulas (E18) to (E25). Among these, since the carrier mobility in the copolymer is high, compounds represented by the following formulas (E18), (E19), and (E23) to (E25) are preferable.
上記ホール輸送性の重合性化合物および上記電子輸送性の重合性化合物の有する重合性置換基は、上記式（Ｅ１２）〜（Ｅ２５）で示したように、上記式（Ｅ１）で表される重合性置換基であっても、上記式（Ｅ２）〜（Ｅ１１）で表される重合性置換基であってもよい。これらのうちでは、キャリア輸送性の重合性化合物に、重合性置換基を容易に導入できるため、上記式（Ｅ１）および（Ｅ５）で表される重合性置換基が好ましい。 The polymerizable substituent which the said hole transport polymerizable compound and the said electron transport polymerizable compound have is a polymerization represented by the above formula (E1) as shown in the above formulas (E12) to (E25). Even a polymerizable substituent may be a polymerizable substituent represented by the above formulas (E2) to (E11). Among these, the polymerizable substituents represented by the above formulas (E1) and (E5) are preferable because a polymerizable substituent can be easily introduced into the carrier transportable polymerizable compound.
また、上記式（Ｅ１）〜（Ｅ１１）における重合性官能基（アルケニル基）を、アリル基、アクリレート基、メタクリレート基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等のウレタン（メタ）アクリレート基、ビニルアミド基、またはこれらの誘導体などで置き換えてもよい。
＜共重合体からなる高分子発光材料＞
本発明に用いる共重合体は、上記金属錯体から導かれる構造単位と共に、１種または２種以上のホール輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位、または１種または２種以上
の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位を有する。このような共重合体からなる高分子発光材料は、上記金属錯体から導かれる構造単位上で、ホールと電子とが効率よく再結合するため、高い発光効率の有機ＥＬ素子が得られる。
In addition, the polymerizable functional group (alkenyl group) in the above formulas (E1) to (E11) is a urethane (meth) acrylate group such as an allyl group, an acrylate group, a methacrylate group, or a methacryloyloxyethyl carbamate group, a vinylamide group, or these It may be replaced with a derivative of
<Polymer light-emitting material made of copolymer>
The copolymer used in the present invention is a structural unit derived from one or more hole-transporting polymerizable compounds, or one or more electron-transporting properties together with a structural unit derived from the metal complex. Having a structural unit derived from the polymerizable compound. In the polymer light emitting material made of such a copolymer, holes and electrons are efficiently recombined on the structural unit derived from the metal complex, so that an organic EL device with high light emission efficiency can be obtained.
また、上記共重合体は、上記金属錯体から導かれる構造単位と共に、１種または２種以上のホール輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位と、１種または２種以上の電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位とを有することが好ましい。このような共重合体からなる高分子発光材料は、ホールと電子とがさらに効率よく再結合するため、より高い発光効率の有機ＥＬ素子が得られる。また、上記高分子発光材料は、発光性、ホール輸送性および電子輸送性のすべての機能を備えており、他の有機材料を配合することなく、有機ＥＬ素子を作成できる。このため、有機ＥＬ素子の製造工程がさらに簡略化できると共に、熱的に安定で耐久性に優れた有機ＥＬ素子が得られる。 The copolymer includes a structural unit derived from the metal complex and a structural unit derived from one or more hole-transporting polymerizable compounds, and one or more electron-transporting compounds. It preferably has a structural unit derived from a polymerizable compound. Since the polymer light-emitting material made of such a copolymer recombines holes and electrons more efficiently, an organic EL device with higher luminous efficiency can be obtained. Moreover, the polymer light emitting material has all the functions of light emitting property, hole transporting property, and electron transporting property, and an organic EL device can be produced without blending other organic materials. For this reason, the manufacturing process of the organic EL element can be further simplified, and an organic EL element that is thermally stable and excellent in durability can be obtained.
これらのうちで、上記共重合体は、上記金属錯体から導かれる構造単位と、上記ホール輸送性化合物として、上記式（Ｅ１２）〜（Ｅ１５）のいずれかで表される化合物から導かれる構造単位と、上記電子輸送性化合物として、上記式（Ｅ１８）、（Ｅ１９）、（Ｅ２３）〜（Ｅ２５）のいずれかで表される化合物から導かれる構造単位とを有することが特に好ましい。上記共重合体からなる高分子発光材料は、より高い発光効率が得られるため望ましい。この場合に、上記金属錯体として、上記式（１５）で表される部分構造を有する金属錯体を用いると、高輝度の発光が得られ、さらに高い発光効率が得られるため最も好ましい。 Among these, the copolymer includes a structural unit derived from the metal complex and a structural unit derived from the compound represented by any one of the formulas (E12) to (E15) as the hole transporting compound. In addition, it is particularly preferable that the electron transporting compound has a structural unit derived from a compound represented by any one of the formulas (E18), (E19), and (E23) to (E25). A polymer light-emitting material made of the above-mentioned copolymer is desirable because higher luminous efficiency can be obtained. In this case, when the metal complex having the partial structure represented by the above formula (15) is used as the metal complex, it is most preferable because light emission with high luminance can be obtained and higher luminous efficiency can be obtained.
上記共重合体の重合方法は、ラジカル重合、カチオン重合、アニオン重合、および付加重合のいずれでもよいが、ラジカル重合が好ましい。
また、上記共重合体の分子量は、重量平均分子量が１，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、５，０００〜１，０００，０００であることがより好ましい。本明細書における分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法を用いて測定されるポリスチレン換算分子量をいう。上記分子量がこの範囲にあると、共重合体が有機溶媒に可溶であり、均質な薄膜を得られるため好ましい。
The copolymerization method may be any of radical polymerization, cationic polymerization, anionic polymerization, and addition polymerization, but radical polymerization is preferred.
Moreover, the molecular weight of the copolymer is preferably 1,000 to 2,000,000, more preferably 5,000 to 1,000,000. The molecular weight in this specification means the polystyrene conversion molecular weight measured using GPC (gel permeation chromatography) method. It is preferable for the molecular weight to be in this range since the copolymer is soluble in an organic solvent and a homogeneous thin film can be obtained.
上記共重合体における、上記金属錯体から導かれる構造単位数をｍとし、キャリア輸送性化合物から導かれる構造単位数をｎとしたとき（ｍ、ｎは１以上の整数を示す）、全構造単位数に対する上記金属錯体から導かれる構造単位数の割合、すなわちｍ／（ｍ＋ｎ）の値は、０．００１〜０．５の範囲にあることが好ましく、０．００１〜０．２の範囲にあることがより好ましい。ｍ／（ｍ＋ｎ）の値がこの範囲にあることで、キャリア移動度が高く、濃度消光の影響が小さい、高い発光効率の有機ＥＬが得られる。 In the above copolymer, when the number of structural units derived from the metal complex is m and the number of structural units derived from the carrier transporting compound is n (m, n represents an integer of 1 or more), all structural units The ratio of the number of structural units derived from the metal complex to the number, that is, the value of m / (m + n) is preferably in the range of 0.001 to 0.5, and in the range of 0.001 to 0.2. It is more preferable. When the value of m / (m + n) is within this range, an organic EL having high emission efficiency with high carrier mobility and low influence of concentration quenching can be obtained.
上記共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、および交互共重合体のいずれでもよい。
＜有機ＥＬ素子＞
本発明に係る高分子発光材料は、有機ＥＬ素子の材料として用いることが好ましい。上記有機ＥＬ素子は、陽極と陰極とに挟まれた１層または２層以上の有機高分子層を含み、上記有機高分子層の少なくとも１層に、上記高分子発光材料が含まれる。本発明に係る高分子発光材料は、簡便な塗布法で発光層を成膜できる利点がある。また、上記高分子発光材料が、上記金属錯体から導かれる構造単位と共に、ホール輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位、および電子輸送性の重合性化合物から導かれる構造単位を有する共重合体からなる場合は、他の有機材料を配合することなく、有機ＥＬ素子を作成できる。このため、さらに製造工程が簡略化できると共に、安定性および耐久性の高い素子が得られる。
The copolymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, and an alternating copolymer.
<Organic EL device>
The polymer light-emitting material according to the present invention is preferably used as a material for an organic EL device. The organic EL element includes one or more organic polymer layers sandwiched between an anode and a cathode, and at least one of the organic polymer layers includes the polymer light emitting material. The polymer light emitting material according to the present invention has an advantage that a light emitting layer can be formed by a simple coating method. The polymer light-emitting material has a structural unit derived from a hole-transporting polymerizable compound and a structural unit derived from an electron-transporting polymerizable compound together with a structural unit derived from the metal complex. When it consists of, an organic EL element can be created, without mix | blending another organic material. For this reason, the manufacturing process can be further simplified, and an element having high stability and durability can be obtained.
本発明に係る有機ＥＬ素子の構成の一例を図１に示すが、本発明に係る有機ＥＬ素子の構成は、これに限定されない。図１では、透明基板（１）上に設けた陽極（２）および陰極（６）の間に、ホール輸送層（３）、発光層（４）および電子輸送層（５）を、この順で設けている。上記有機ＥＬ素子では、たとえば、陽極（２）と陰極（６）の間に、１）ホール輸送層／発光層、２）発光層／電子輸送層のいずれかを設けてもよい。また、３）ホール輸送材料、発光材料、電子輸送材料を含む層、４）ホール輸送材料、発光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む層、６）発光材料の単独層のいずれかの層を一層のみ設けてもよい。さらに、発光層を２層以上積層してもよい。 An example of the configuration of the organic EL element according to the present invention is shown in FIG. 1, but the configuration of the organic EL element according to the present invention is not limited to this. In FIG. 1, a hole transport layer (3), a light emitting layer (4) and an electron transport layer (5) are arranged in this order between an anode (2) and a cathode (6) provided on a transparent substrate (1). Provided. In the organic EL element, for example, any of 1) hole transport layer / light emitting layer and 2) light emitting layer / electron transport layer may be provided between the anode (2) and the cathode (6). In addition, 3) a layer containing a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, 4) a layer containing a hole transport material, a light emitting material, 5) a layer containing a light emitting material, an electron transport material, 6) Only one layer may be provided. Further, two or more light emitting layers may be stacked.
本発明に係る有機ＥＬ素子における発光層は、本発明に係る高分子発光材料の他に、発光層のキャリア輸送性を補う目的でホール輸送材料および／または電子輸送材料を含んでいてもよい。このような輸送材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。 In addition to the polymer light-emitting material according to the present invention, the light-emitting layer in the organic EL device according to the present invention may contain a hole transport material and / or an electron transport material for the purpose of supplementing the carrier transport property of the light-emitting layer. Such a transport material may be a low molecular compound or a high molecular compound.
上記ホール輸送層を形成するホール輸送材料、または発光層中に混合するホール輸送材料としては、たとえば、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）；α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）；ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）等の低分子トリフェニルアミン誘導体；ポリビニルカルバゾール；前記トリフェニルアミン誘導体に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物；ポリパラフェニレンビニレン、ポリジアルキルフルオレン等の蛍光発光性高分子化合物などを挙げることができる。上記高分子化合物としては、たとえば、特開平８−１５７５７５号公報に開示されているトリフェニルアミン骨格の高分子化合物などを挙げることができる。上記ホール輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合しても用いることができ、異なるホール輸送材料を積層して用いてもよい。ホール輸送層の厚さは、ホール輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。 As the hole transport material forming the hole transport layer or the hole transport material mixed in the light emitting layer, for example, TPD (N, N′-dimethyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1 '-Biphenyl-4,4'diamine); α-NPD (4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl); m-MTDATA (4,4', 4 '' -Low molecular triphenylamine derivatives such as tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine); polyvinylcarbazole; a polymer compound obtained by polymerizing by introducing a polymerizable substituent into the triphenylamine derivative; polyparaphenylene vinylene And fluorescent light-emitting polymer compounds such as polydialkylfluorene. Examples of the polymer compound include a polymer compound having a triphenylamine skeleton disclosed in JP-A-8-157575. The above hole transport materials can be used alone or in combination of two or more, and different hole transport materials can be laminated and used. The thickness of the hole transport layer depends on the conductivity of the hole transport layer and cannot be generally limited, but is preferably 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and particularly preferably 10 nm to 500 nm. .
上記電子輸送層を形成する電子輸送材料、または発光層中に混合して用いる電子輸送材料としては、たとえば、Ａｌｑ３（アルミニウムトリスキノリノレート）等のキノリノール誘導体金属錯体；オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、トリアリールボラン誘導体等の低分子化合物；上記の低分子化合物に重合性置換基を導入して重合した高分子化合物を挙げることができる。上記高分子化合物としては、たとえば、特開平１０−１６６５号公報に開示されているポリＰＢＤなどを挙げることができる。上記電子輸送材料は、１種単独でも、２種以上を混合して用いることができ、異なる電子輸送材料を積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さは、電子輸送層の導電率などに依存するため、一概に限定できないが、好ましくは１ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍ、特に好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍであることが望ましい。 Examples of the electron transport material forming the electron transport layer or the electron transport material used by mixing in the light emitting layer include quinolinol derivative metal complexes such as Alq3 (aluminum trisquinolinolate); oxadiazole derivatives, triazole derivatives And low molecular compounds such as imidazole derivatives, triazine derivatives, and triarylborane derivatives; and high molecular compounds obtained by polymerizing a low molecular compound by introducing a polymerizable substituent. Examples of the polymer compound include poly PBD disclosed in JP-A-10-1665. The electron transport material may be used alone or in combination of two or more, and different electron transport materials may be laminated and used. The thickness of the electron transport layer depends on the conductivity of the electron transport layer and cannot be generally limited, but is preferably 1 nm to 5 μm, more preferably 5 nm to 1 μm, and particularly preferably 10 nm to 500 nm. .
上記の各層に用いられる発光材料、ホール輸送材料および電子輸送材料は、それぞれ単独で各層を形成しても、機能の異なる材料を混合して、各層を形成していてもよい。また、バインダとして高分子材料を混合して、各層を形成することもできる。上記高分子材料としては、たとえば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドなどが挙げられる。 The light emitting material, the hole transport material, and the electron transport material used in each of the above layers may be formed independently, or may be formed by mixing materials having different functions. Further, a polymer material can be mixed as a binder to form each layer. Examples of the polymer material include polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyester, polysulfone, and polyphenylene oxide.
また、発光層の陰極側に隣接して、ホールが発光層を通過することを抑え、発光層内でホールと電子とを効率よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けられていてもよい。上記ホール・ブロック層を形成するために、トリアゾール誘導体、オキサジアゾー
ル誘導体、フェナントロリン誘導体などの公知の材料を用いることができる。
Further, a hole block layer may be provided adjacent to the cathode side of the light emitting layer for the purpose of suppressing holes from passing through the light emitting layer and efficiently recombining holes and electrons in the light emitting layer. Good. In order to form the hole block layer, known materials such as triazole derivatives, oxadiazole derivatives, and phenanthroline derivatives can be used.
陽極とホール輸送層との間、または陽極と陽極に隣接して積層される有機層との間に、ホール注入において注入障壁を緩和するために、バッファ層が設けられていてもよい。上記バッファ層を形成するために、銅フタロシアニン、ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）とポリスチレンスルホン酸（ＰＳＳ）との混合体などの公知の材料を用いることができる。 A buffer layer may be provided between the anode and the hole transport layer or between the anode and the organic layer stacked adjacent to the anode in order to relax the injection barrier in hole injection. In order to form the buffer layer, known materials such as copper phthalocyanine, a mixture of polyethylene dioxythiophene (PEDOT) and polystyrene sulfonic acid (PSS) can be used.
陰極と電子輸送層との間、または陰極と陰極に隣接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上するために、厚さ０．１〜１０ｎｍの絶縁層が設けられていてもよい。上記絶縁層を形成するために、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの公知の材料を用いることができる。 An insulating layer having a thickness of 0.1 to 10 nm is provided between the cathode and the electron transport layer or between the cathode and the organic layer laminated adjacent to the cathode in order to improve the electron injection efficiency. May be. In order to form the insulating layer, known materials such as lithium fluoride, magnesium fluoride, magnesium oxide, and alumina can be used.
上記のホール輸送層、発光層および電子輸送層の成膜方法としては、たとえば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、インクジェット法、スピンコート法、印刷法、スプレー法、ディスペンサー法などを用いることができる。低分子化合物の場合は、抵抗加熱蒸着または電子ビーム蒸着が好適に用いられ、高分子材料の場合は、インクジェット法、スピンコート法、または印刷法が好適に用いられる。 Examples of film formation methods for the hole transport layer, light-emitting layer, and electron transport layer include, for example, resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, sputtering, ink jet, spin coating, printing, spraying, and dispenser. Can be used. In the case of a low molecular compound, resistance heating vapor deposition or electron beam vapor deposition is preferably used, and in the case of a polymer material, an ink jet method, a spin coating method, or a printing method is suitably used.
本発明に係る高分子発光材料を用いて発光層を成膜する場合は、インクジェット法、スピンコート法、ディップコート法または印刷法を用いることができるため、製造工程を簡略化することができる。 In the case of forming a light emitting layer using the polymer light emitting material according to the present invention, an inkjet method, a spin coating method, a dip coating method, or a printing method can be used, so that the manufacturing process can be simplified.
本発明に係る有機ＥＬ素子に用いる陽極材料としては、たとえば、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン等の導電性高分子など、公知の透明導電材料を用いることができる。この透明導電材料によって形成された電極の表面抵抗は、１〜５０Ω／□（オーム／スクエアー）であることが好ましい。上記陽極材料の成膜方法としては、たとえば、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法などを用いることができる。陽極の厚さは５０〜３００ｎｍであることが好ましい。 As an anode material used for the organic EL device according to the present invention, for example, a known transparent conductive material such as a conductive polymer such as ITO (indium tin oxide), tin oxide, zinc oxide, polythiophene, polypyrrole, and polyaniline is used. Can do. The surface resistance of the electrode formed of the transparent conductive material is preferably 1 to 50Ω / □ (ohm / square). As a method for forming the anode material, for example, an electron beam evaporation method, a sputtering method, a chemical reaction method, a coating method, or the like can be used. The thickness of the anode is preferably 50 to 300 nm.
本発明に係る有機ＥＬ素子に用いる陰極材料としては、たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等のアルカリ金属；Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属；Ａｌ；ＭｇＡｇ合金；ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ等のＡｌとアルカリ金属との合金など、公知の陰極材料を用いることができる。上記陰極材料の成膜方法としては、たとえば、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いることができる。陰極の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。アルカリ金属、アルカリ土類金属などの活性の高い金属を陰極として使用する場合には、陰極の厚さは、好ましくは０．１〜１００ｎｍ、より好ましくは０．５〜５０ｎｍであることが望ましい。また、この場合には、上記陰極金属を保護する目的で、この陰極上に、大気に対して安定な金属層が積層される。上記金属層を形成する金属として、たとえば、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒなどが挙げられる。上記金属層の厚さは、好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ、より好ましくは５０〜５００ｎｍであることが望ましい。 Examples of the cathode material used in the organic EL device according to the present invention include alkali metals such as Li, Na, K, and Cs; alkaline earth metals such as Mg, Ca, and Ba; Al; MgAg alloys; AlLi, AlCa, and the like. A known cathode material such as an alloy of Al and an alkali metal can be used. As a film forming method of the cathode material, for example, a resistance heating vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like can be used. The thickness of the cathode is preferably 10 nm to 1 μm, more preferably 50 to 500 nm. When a highly active metal such as an alkali metal or alkaline earth metal is used as the cathode, the thickness of the cathode is preferably 0.1 to 100 nm, more preferably 0.5 to 50 nm. In this case, a metal layer that is stable to the atmosphere is laminated on the cathode for the purpose of protecting the cathode metal. Examples of the metal that forms the metal layer include Al, Ag, Au, Pt, Cu, Ni, and Cr. The thickness of the metal layer is preferably 10 nm to 1 μm, more preferably 50 to 500 nm.
本発明に係る有機ＥＬ素子の基板としては、上記発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板を使用することができ、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート等の透明プラスチックなどを用いることができる。 As the substrate of the organic EL device according to the present invention, an insulating substrate transparent to the emission wavelength of the light emitting material can be used. Besides glass, transparent plastics such as PET (polyethylene terephthalate) and polycarbonate are used. Can be used.
本発明に係る有機ＥＬ素子は、公知の方法で、マトリックス方式またはセグメント方式
による画素として好適に用いられる。また、上記有機ＥＬ素子は、画素を形成せずに、面発光光源としても好適に用いられる。
＜用途＞
本発明に係る高分子発光材料、および該高分子発光材料を用いた有機ＥＬ素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信などに好適に用いられる。
The organic EL device according to the present invention is suitably used as a pixel by a matrix method or a segment method by a known method. The organic EL element is also suitably used as a surface light source without forming pixels.
<Application>
A polymer light emitting material according to the present invention and an organic EL device using the polymer light emitting material are a display element, a display, a backlight, an electrophotography, an illumination light source, a recording light source, an exposure light source, a reading light source, a sign, a signboard, It is suitably used for interior and optical communication.
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例］
［合成例１］イリジウム錯体（化合物（Ｉ））の合成
下記のスキーム（Ｉ）に従って化合物（Ｉ）の合成を行った。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
[Example]
Synthesis Example 1 Synthesis of Iridium Complex (Compound (I)) Compound (I) was synthesized according to the following scheme (I).
まず、２，４−ジブロモピリジンを公知の方法で合成した（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，Ｖｏｌ．５８，４３６９ページ，２００２年）。この２，４−ジブロモピリジン５．１ｇ（２２ｍｍｏｌ）、２，４−ジフルオロフェニルボロン酸３．５ｇ（２２ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．２５ｇ（０．２２ｍｍｏｌ）の混合物に、ＤＭＥ（１，２−ジメトキシエタン）３０ｍｌおよび炭酸カリウム８．２ｇ（５９ｍｍｏｌ）の水溶液３０ｍｌを加え、３時間加熱還流した。得られた反応液に酢酸エチルを加えて撹拌した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧して溶媒を留居した。次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物Ａを４．７ｇ（１７ｍｍｏｌ）得た。 First, 2,4-dibromopyridine was synthesized by a known method (Tetrahedron, Vol. 58, page 4369, 2002). To a mixture of 5.1 g (22 mmol) of 2,4-dibromopyridine, 3.5 g (22 mmol) of 2,4-difluorophenylboronic acid and 0.25 g (0.22 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, DME ( 30 ml of an aqueous solution of 1,2-dimethoxyethane) and 8.2 g (59 mmol) of potassium carbonate was added and heated to reflux for 3 hours. Ethyl acetate was added to the resulting reaction solution and stirred. The organic layer was dried over magnesium sulfate, and the solvent was retained under reduced pressure. Subsequently, the silica gel column chromatography refine | purified and 4.7g (17mmol) of compound A was obtained.
次に、化合物Ａ２．５ｇ（９．３ｍｍｏｌ）、ビニルボロン酸０．７３ｇ（１０ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．１０ｇ（０．０８７ｍｍｏｌ）の混合物に、ＤＭＥ２０ｍｌおよび炭酸カリウム３．７ｇ（２７ｍｍｏｌ）の水溶液２０ｍｌを加え、３時間加熱還流した。得られた反応液に酢酸エチルを加えて撹拌した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧で溶媒を留居した。次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物Ｂを１．６ｇ（７．４ｍｍｏｌ）得た。 Next, to a mixture of 2.5 g (9.3 mmol) of Compound A, 0.73 g (10 mmol) of vinylboronic acid and 0.10 g (0.087 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, 20 ml of DME and 3.7 g (27 mmol) of potassium carbonate were added. 20 ml of an aqueous solution was added and heated to reflux for 3 hours. Ethyl acetate was added to the resulting reaction solution and stirred. The organic layer was dried over magnesium sulfate, and the solvent was retained under reduced pressure. Subsequently, it refine | purified by silica gel column chromatography, and 1.6g (7.4 mmol) of compound B was obtained.
次に、化合物Ｂ１．０ｇ（４．６ｍｍｏｌ）および塩化イリジウム（ＩＩＩ）三水和物０．８０ｇ（２．３ｍｍｏｌ）の混合物に、２−エトキシエタノール３０ｍｌおよび水１０ｍｌを加え、１２時間加熱還流した。生じた沈殿をメタノールで洗浄し、減圧乾燥して、化合物Ｃを１．２ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）得た。 Next, 30 ml of 2-ethoxyethanol and 10 ml of water were added to a mixture of 1.0 g (4.6 mmol) of compound B and 0.80 g (2.3 mmol) of iridium (III) chloride trihydrate, and the mixture was heated to reflux for 12 hours. . The resulting precipitate was washed with methanol and dried under reduced pressure to obtain 1.2 g (0.91 mmol) of Compound C.
次に、化合物Ｃ１．２ｇ（０．９１ｍｍｏｌ）、化合物Ｄ０．４５ｇ（２．０ｍｍｏｌ）およびｔ−ブトキシカリウム０．２５ｇ（２．２ｍｍｏｌ）の混合物に、トルエン２０ｍｌを加え、４８時間加熱還流した。得られた反応液を減圧して溶媒を留居した。次いで、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ｉ）を０．０８０ｇ（０．０９６ｍｍｏｌ）得た。この化合物Ｉの質量分析（ＦＡＢ＋）を行い、構造を確認した。
[スキーム（Ｉ）]
Next, 20 ml of toluene was added to a mixture of 1.2 g (0.91 mmol) of Compound C, 0.45 g (2.0 mmol) of Compound D and 0.25 g (2.2 mmol) of t-butoxypotassium, and the mixture was heated to reflux for 48 hours. The obtained reaction liquid was decompressed and the solvent was retained. Subsequently, it refine | purified with silica gel column chromatography, and 0.080g (0.096mmol) of compound (I) was obtained. The compound I was subjected to mass spectrometry (FAB +) to confirm the structure.
[Scheme (I)]
［合成例２］共重合体（Ｉ）の合成
密閉容器に、上記の化合物（Ｉ）１８０ｍｇと、上記式（Ｅ１５）で表されるホール輸送性化合物４６０ｍｇ、および上記式（Ｅ１９）で表される電子輸送性化合物４６０ｍｇを入れ、脱水トルエン（９.９ｍｌ）を加えた。次いで、Ｖ−６０１（和光純薬工業（株
）製）のトルエン溶液（０.１Ｍ）１９８μｌを加え、凍結脱気操作を５回繰り返した。
真空のまま密閉し、６０℃で６０時間撹拌した。反応後、反応液をアセトン５００ｍｌ中に滴下し、沈殿を得た。さらにトルエン−アセトンでの再沈殿精製を２回繰り返した後、５０℃で一晩真空乾燥し、共重合体（Ｉ）を得た。共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５８０００であった。
［実施例１］有機発光素子の作製とＥＬ発光特性評価
ＩＴＯ付き基板（ニッポ電機（株）製）を用いた。これは、２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、幅４ｍｍのＩＴＯ（酸化インジウム錫）電極（陽極）が、ストライプ状に２本形成された基板であった。
[Synthesis Example 2] Synthesis of copolymer (I) In a sealed container, 180 mg of the above compound (I), 460 mg of the hole transporting compound represented by the above formula (E15), and the above formula (E19) 460 mg of an electron transporting compound was added, and dehydrated toluene (9.9 ml) was added. Subsequently, 198 μl of a toluene solution (0.1M) of V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the freeze degassing operation was repeated 5 times.
It sealed in vacuum and stirred at 60 ° C. for 60 hours. After the reaction, the reaction solution was dropped into 500 ml of acetone to obtain a precipitate. Further, reprecipitation purification with toluene-acetone was repeated twice, followed by vacuum drying at 50 ° C. overnight to obtain a copolymer (I). The weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (I) was 58,000.
[Example 1] Preparation of organic light emitting device and evaluation of EL light emitting characteristics A substrate with ITO (manufactured by Nippon Electric Co., Ltd.) was used. This was a substrate in which two ITO (indium tin oxide) electrodes (anodes) having a width of 4 mm were formed in one stripe on one surface of a 25 mm square glass substrate.
まず、上記ＩＴＯ付き基板上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル（株）製、商品名「バイトロンＰ」）を、回転数３５００ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で、スピンコート法により塗布した。その後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥し、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は、約５０ｎｍであった。次に、共重合体（Ｉ）９０ｍｇをトルエン（和光純薬工業（株）製、特級）２９１０ｍｇに溶解し、この溶液を孔径０．２μｍのフィルターでろ過し、塗布溶液を調製した。次いで、上記陽極バッファ層上に、上記塗布溶液を、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で、スピンコート法により塗布した。塗布後、室温（２５℃）で３０分間乾燥し、発光層を形成した。得られた発光層の膜厚は、約１００ｎｍであった。 First, poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / polystyrenesulfonic acid (manufactured by Bayer Co., Ltd., trade name “BYTRON P”) on the above-mentioned ITO-attached substrate under conditions of a rotation speed of 3500 rpm and a coating time of 40 seconds. Then, it was applied by spin coating. Then, it dried for 2 hours at 60 degreeC under pressure reduction with the vacuum dryer, and formed the anode buffer layer. The film thickness of the obtained anode buffer layer was about 50 nm. Next, 90 mg of copolymer (I) was dissolved in 2910 mg of toluene (special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and this solution was filtered with a filter having a pore size of 0.2 μm to prepare a coating solution. Next, the coating solution was coated on the anode buffer layer by spin coating under the conditions of a rotation speed of 3000 rpm and a coating time of 30 seconds. After the application, it was dried at room temperature (25 ° C.) for 30 minutes to form a light emitting layer. The film thickness of the obtained light emitting layer was about 100 nm.
次に、発光層を形成した基板を蒸着装置内に載置した。次いで、カルシウムおよびアルミニウムを重量比１：１０で共蒸着し、陽極の延在方向に対して直交するように、幅３ｍｍの陰極をストライプ状に２本形成した。得られた陰極の膜厚は、約５０ｎｍであった。 Next, the substrate on which the light emitting layer was formed was placed in a vapor deposition apparatus. Next, calcium and aluminum were co-evaporated at a weight ratio of 1:10, and two cathodes having a width of 3 mm were formed in a stripe shape so as to be orthogonal to the extending direction of the anode. The film thickness of the obtained cathode was about 50 nm.
最後に、アルゴン雰囲気中で、陽極と陰極とにリード線（配線）を取り付けて、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機ＥＬ素子を４個作製した。上記有機ＥＬ素子に、プログラマブル直流電圧／電流源（ＴＲ６１４３、（株）アドバンテスト社製）を用いて電圧を印加して発光
させた。その発光輝度を、輝度計（ＢＭ−８、（株）トプコン社製）を用いて測定した。
Finally, lead wires (wirings) were attached to the anode and the cathode in an argon atmosphere, and four organic EL elements measuring 4 mm in length and 3 mm in width were produced. A voltage was applied to the organic EL element to emit light using a programmable DC voltage / current source (TR6143, manufactured by Advantest Corporation). The emission luminance was measured using a luminance meter (BM-8, manufactured by Topcon Corporation).
作製した有機ＥＬ素子は、ＥＬmax＝４６５ｎｍの青色の発光を示し、最高輝度は５０
００ｃｄ／ｍ2、素子の外部量子効率は６．１％であった。
The produced organic EL element exhibits blue light emission of EL max = 465 nm, and the maximum luminance is 50
00 cd / m 2 , and the external quantum efficiency of the device was 6.1%.
１： ガラス基板
２： 陽極
３： ホール輸送層
４： 発光層
５： 電子輸送層
６： 陰極
1: Glass substrate 2: Anode 3: Hole transport layer 4: Light emitting layer 5: Electron transport layer 6: Cathode
Claims (5)
ホール輸送性の重合性化合物である下記式（Ｅ１２）〜（Ｅ１７）で表わされる化合物および電子輸送性の重合性化合物である下記式（Ｅ１８）〜（Ｅ２５）で表わされる化合物からなる群から選択される少なくとも１種の重合性化合物から導かれる構造単位と
を有する共重合体からなる高分子発光材料。
R 161 およびR 162 はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、アセチル基、メタンスルホニル基、トリフルオロアセチル基、トリフルオロメタンスルホニル基またはシアノ基を表し、R 161 およびR 162 の少なくとも１つが、フッ素原子、トリフルオロメチル基、アセチル基、メタンスルホニル基、トリフルオロアセチル基、トリフルオロメタンスルホニル基またはシアノ基であり、R 163 、R 164 、R 165 およびR 166 はそれぞれ水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数１〜１０のアルコキシ基を表す。）
Selected from the group consisting of compounds represented by the following formulas (E12) to (E17) which are polymerizable compounds having hole transport properties and compounds represented by the following formulas (E18) to (E25) which are polymerizable compounds having electron transport properties. A polymer light emitting material comprising a copolymer having a structural unit derived from at least one polymerizable compound.
R 161 and R 162 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a fluorine atom, a trifluoromethyl group, an acetyl group, a methanesulfonyl group, a trifluoroacetyl group, or trifluoromethane. It represents a sulfonyl group or a cyano group, at least one of R 161 and R 162, a fluorine atom, a trifluoromethyl group, an acetyl group, a methanesulfonyl group, trifluoroacetyl group, trifluoromethanesulfonyl group or a cyano group, R 163 , R 164 , R 165 and R 166 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. )
RR 163163 、R, R 164164 、R, R 165165 およびRAnd R 166166 はそれぞれ水素原子を表す請求項１に記載の高分子発光材料。The polymer light-emitting material according to claim 1, wherein each represents a hydrogen atom.
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