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JP4805203B2 - Chip protection film - Google Patents

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JP4805203B2
JP4805203B2 JP2007085916A JP2007085916A JP4805203B2 JP 4805203 B2 JP4805203 B2 JP 4805203B2 JP 2007085916 A JP2007085916 A JP 2007085916A JP 2007085916 A JP2007085916 A JP 2007085916A JP 4805203 B2 JP4805203 B2 JP 4805203B2
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THE FURUKAW ELECTRIC CO., LTD.
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Description

本発明は、半導体チップの裏面に効率よく保護膜を形成でき、かつチップの製造効率の向上が可能なチップ保護用フィルムに関するものであり、特に、いわゆるフェースダウン(face down)方式で実装される半導体チップの製造に用いられるチップ保護用フィルムに関するものである。   The present invention relates to a film for protecting a chip that can efficiently form a protective film on the back surface of a semiconductor chip and that can improve the manufacturing efficiency of the chip. In particular, the present invention is mounted by a so-called face-down method. The present invention relates to a film for protecting a chip used for manufacturing a semiconductor chip.

近年、いわゆるフェースダウン(face down)方式と呼ばれる実装法を用いた半導体装置の製造が行われている。フェースダウン方式では、チップの回路面側に導通を確保するためのバンプと呼ばれる凸部が形成されてなるチップを用い、回路面側の凸部が基台に接続する構造となる。   In recent years, semiconductor devices have been manufactured using a so-called face-down mounting method. In the face-down method, a chip in which convex portions called bumps are formed on the circuit surface side of the chip is used, and the convex portions on the circuit surface side are connected to the base.

このような半導体装置は、一般に、つぎのような工程を経て製造されている。
(イ)半導体ウエハの表面にエッチング法等により回路を形成し、回路面の所定位置にバンプを形成する。
(ロ)半導体ウエハの裏面を所定の厚さまで研削する。
(ハ)リングフレームに張設されたダイシングシートに半導体ウエハの裏面を固定し、ダイシングソーにより回路毎に切断分離し、半導体チップを得る。
(ニ)半導体チップをピックアップし、フェースダウン方式で所定の基台上に実装し、必要に応じチップを保護するために樹脂封止またはチップ裏面に樹脂コーティングを施し、半導体装置を得る。
Such a semiconductor device is generally manufactured through the following steps.
(A) A circuit is formed on the surface of the semiconductor wafer by an etching method or the like, and bumps are formed at predetermined positions on the circuit surface.
(B) The back surface of the semiconductor wafer is ground to a predetermined thickness.
(C) The back surface of the semiconductor wafer is fixed to a dicing sheet stretched on the ring frame, and a semiconductor chip is obtained by cutting and separating each circuit with a dicing saw.
(D) A semiconductor chip is picked up and mounted on a predetermined base by a face-down method, and if necessary, resin sealing or resin coating is applied to the back surface of the chip to obtain a semiconductor device.

上記の樹脂封止は、適量の樹脂をチップ上に滴下・硬化するポッティング(potting)法や、金型を用いたモールド法などにより行われる。しかし、ポッティング法では適量の樹脂を滴下することが難しい。またモールド法では金型の洗浄等が必要になり、設備費、運転が高価になる。さらに、上記の樹脂コーティングは、適量の樹脂を均一に塗布することが難しいため、品質にばらつきがでることがある。
したがって、均一性の高い保護膜をチップの裏面に簡便に形成できる技術の開発が要望されている。
The resin sealing is performed by a potting method in which an appropriate amount of resin is dropped and cured on a chip, a molding method using a mold, or the like. However, it is difficult to drop an appropriate amount of resin by the potting method. In the mold method, it is necessary to clean the mold, and the equipment cost and operation become expensive. Furthermore, since it is difficult for the above resin coating to uniformly apply an appropriate amount of resin, quality may vary.
Therefore, there is a demand for the development of a technique that can easily form a highly uniform protective film on the back surface of the chip.

また、上記工程(ロ)の裏面研削では、機械研削によってチップ裏面に微小な筋状の傷が形成される。この微小な傷は、(ハ)のダイシング工程やパッケージングの後に、クラック発生の原因となることがある。このため、従来は、機械研削後に、微小な傷を除くためのケミカルエッチングが必要になる場合があった。しかし、ケミカルエッチングには、もとより設備費、運転費が必要になり、コスト増の原因となる。
したがって、機械研削によってチップの裏面に微小な傷が形成されたとしても、かかる傷に起因する悪影響を解消する技術の開発が要望されている。
In the back grinding in the above step (b), fine streak scratches are formed on the back surface of the chip by mechanical grinding. This minute scratch may cause cracks after the (c) dicing step or packaging. For this reason, conventionally, chemical etching for removing minute scratches may be necessary after mechanical grinding. However, chemical etching necessitates equipment and operation costs as well as the cost increase.
Therefore, even if minute scratches are formed on the back surface of the chip by mechanical grinding, there is a demand for development of a technique that eliminates the adverse effects caused by such scratches.

この問題を解決するため、均一性の高い保護膜をチップの裏面に簡便に形成でき、しかも機械研削によってチップの裏面に微小な傷が形成されたとしても、かかる傷に起因する悪影響を解消できるプロセス、ならびにこのプロセスに用いられるチップ保護用フィルムが提案されている(特許文献1〜3)。
特開2004−214288号公報 特開2004−260190号公報 特開2004−331728号公報
In order to solve this problem, a highly uniform protective film can be easily formed on the back surface of the chip, and even if minute scratches are formed on the back surface of the chip by mechanical grinding, the adverse effects caused by such scratches can be eliminated. A process and a film for chip protection used in this process have been proposed (Patent Documents 1 to 3).
JP 2004-214288 A JP 2004-260190 A JP 2004-331728 A

上記のプロセスでは、ウエハ上にチップ保護用フィルムを貼り付け、その剥離シートを剥がすことにより、ウエハ上に硬化性保護膜形成層が形成される。この硬化性保護膜形成層は加熱等により硬化されて保護膜となり、この保護膜上に品番等がマーキングされる。その後、保護膜を有するウエハはダイシングシート上に固定され、ダイシングおよびピックアップが行われる。マーキングの方法には、通常、レーザー光の照射によって保護膜の表面を削り取るレーザーマーキング法が用いられる。   In the above process, a curable protective film forming layer is formed on the wafer by applying a chip protection film on the wafer and peeling off the release sheet. The curable protective film forming layer is cured by heating or the like to become a protective film, and a product number or the like is marked on the protective film. Thereafter, the wafer having the protective film is fixed on a dicing sheet, and dicing and pick-up are performed. As a marking method, a laser marking method is generally used in which the surface of the protective film is scraped off by laser light irradiation.

しかし、このプロセスにおいては、チップ保護用フィルムをウエハの裏面に貼り付けて硬化させる際に保護膜が収縮してウエハに反りが発生することがあった。反りが発生すると、ウエハをカセットに収納できない、レーザーマーキングを行う際にレーザー光の焦点が定まらず精度良くマーキングを行えない等の問題があった。
本発明は、このような従来の技術に鑑み、ウエハの裏面に貼り付けて硬化させた際にもウエハに反りが発生せず、レーザーマークの認識性にも優れたチップ保護用フィルムを提供することを課題としている。
However, in this process, when the chip protection film is applied to the back surface of the wafer and cured, the protective film contracts and the wafer may be warped. When warping occurs, there are problems such that the wafer cannot be stored in the cassette, and the laser beam is not focused when performing laser marking, and marking cannot be performed with high accuracy.
In view of such conventional techniques, the present invention provides a chip protection film that does not warp the wafer and is excellent in laser mark recognizability even when applied to the back surface of the wafer and cured. It is an issue.

本発明者らは、上記の課題に対し、鋭意検討した結果、ポリマー成分に特定のポリアミド系ブロック共重合体とエポキシ樹脂を併用し、これとシリカと染料ないし顔料を必須成分として含有し、かつ上記ポリマー成分の含有量とシリカの含有量との比を特定範囲に設定した硬化性保護膜形成層によると、ウエハの反りを抑制でき、レーザーマークの認識性にも優れたチップ保護用フィルムが得られることを見出した。   As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have used a specific polyamide-based block copolymer and an epoxy resin in combination with the polymer component, and contain silica and a dye or pigment as essential components, and According to the curable protective film forming layer in which the ratio of the content of the polymer component and the content of silica is set in a specific range, a film for chip protection that can suppress warpage of the wafer and has excellent laser mark recognizability. It was found that it can be obtained.

本発明は、この知見をもとにさらに検討を加えて、完成されたものであり、下記(1)〜(4)のチップ保護用フィルムを提供するものである。
(1)フェースダウン方式で実装される半導体チップの製造に用いられるチップ保護用フィルムであって、前記チップ保護用フィルムは、硬化性保護膜形成層を有し、該硬化性保護膜形成層をウエハの回路形成面の裏面に貼り付けて、その硬化後の保護膜付きのウエハをダイシングして該保護膜付きのウエハをチップ化するために用いられる前記チップ保護用フィルムにおいて、(A)フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミドオリゴマーとポリブタジエン/アクリロニトリル共重合体とから形成されるポリアミド系ブロック共重合体、(B)エポキシ樹脂、(C)シリカ、(D)染料および/または顔料を必須成分として含有してなり、(A)+(B)の含有量と(C)の含有量との比が質量比で〔(A)+(B)〕/(C)=0.15〜1.0の範囲である硬化性保護膜形成層を有することを特徴とするチップ保護用フィルム。
(2)(A)の含有量と(B)の含有量との比が質量比で(A)/(B)=0.2〜2.0の範囲であることを特徴とする(1)に記載のチップ保護用フィルム。
(3)(C)シリカの平均粒径が0.1〜5μmの範囲であることを特徴とする(1)または(2)に記載のチップ保護用フィルム。
(4)剥離シート上に硬化性保護膜形成層を有することを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載のチップ保護用フィルム。
The present invention has been completed by further study based on this finding, and provides the following chip protecting films (1) to (4).
(1) A chip protection film used for manufacturing a semiconductor chip mounted by a face-down method, wherein the chip protection film has a curable protective film forming layer, and the curable protective film formed layer is adhered to the back surface of the circuit forming surface of the wafer, in the chip protection film used to chip the wafer with the protective film by dicing the wafer with a protective film after curing, (a) phenol Containing a polyamide-based block copolymer formed from a functional hydroxyl group-containing aromatic polyamide oligomer and a polybutadiene / acrylonitrile copolymer, (B) an epoxy resin, (C) silica, (D) a dye and / or a pigment as essential components and will be, (a) + (B) ratio is the mass ratio of the content of the content and (C) of [(a) + (B)] / (C) = 0.15 to Chip protection film characterized by having a 2.0 in a range of curable protective film forming layer.
(2) The ratio of the content of (A) and the content of (B) is in a mass ratio of (A) / (B) = 0.2 to 2.0 (1) The film for chip protection as described in 2.
(3) The chip protective film as described in (1) or (2), wherein the average particle diameter of (C) silica is in the range of 0.1 to 5 μm.
(4) The film for protecting a chip according to any one of (1) to (3), which has a curable protective film-forming layer on a release sheet.

本発明のチップ保護用フィルムは、ウエハ裏面への貼り付け性に優れており、貼り付け後硬化させた際のウエハの反りを抑制でき、この硬化により実装信頼性とさらにレーザーマークの認識性にも優れた保護膜を形成できる。   The film for chip protection of the present invention has excellent adhesion to the backside of the wafer, can suppress the warpage of the wafer when cured after bonding, and this curing improves mounting reliability and laser mark recognition. Can also form an excellent protective film.

つぎに、本発明のチップ保護用フィルムについて、図面を参考にして説明する。
図1および図2は、剥離シート上に硬化性保護膜形成層を有する本発明のチップ保護用フィルムの二つの例を示したものであり、図1は硬化性保護膜形成層2の両面に剥離シート1を仮着させた構成であり、図2は硬化性保護膜形成層2の片面に剥離シート1を仮着させた構成である。
以下に、剥離シートと硬化性保護膜形成層の構成について、順に説明する。また、このチップ保護用フィルムの製造方法と使用方法についても、説明する。
Next, the film for protecting a chip of the present invention will be described with reference to the drawings.
1 and 2 show two examples of the film for protecting a chip of the present invention having a curable protective film-forming layer on a release sheet. FIG. 1 shows both sides of the curable protective film-forming layer 2. FIG. 2 shows a configuration in which the release sheet 1 is temporarily attached to one side of the curable protective film forming layer 2.
Below, the structure of a peeling sheet and a curable protective film formation layer is demonstrated in order. Moreover, the manufacturing method and usage method of this chip protection film will also be described.

<剥離シート>
剥離シートは、チップ保護用フィルムの取り扱い性を良くする目的で、また硬化性保護膜形成層を保護する目的で用いられる。
剥離シートの表面張力としては、好ましくは40mN/m以下であるのがよく、特に好ましくは35mN/m以下であるのがよい。このような表面張力の低い剥離シートは、材質を適宜に選択して得ることが可能であるし、またシートの表面にシリコーン樹脂等を塗布して離型処理を施すことで得ることもできる。
剥離シートの膜厚は、通常は5〜300μm、好ましくは10〜200μm、特に好ましくは20〜150μm程度である。
<Peeling sheet>
The release sheet is used for the purpose of improving the handleability of the chip protection film and for the purpose of protecting the curable protective film forming layer.
The surface tension of the release sheet is preferably 40 mN / m or less, and particularly preferably 35 mN / m or less. Such a release sheet having a low surface tension can be obtained by appropriately selecting the material, and can also be obtained by applying a silicone resin or the like to the surface of the sheet and performing a release treatment.
The thickness of the release sheet is usually about 5 to 300 μm, preferably about 10 to 200 μm, and particularly preferably about 20 to 150 μm.

剥離シートの材質としては、たとえば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ピニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。またこれらの架橋フィルムも用いられる。さらにこれらの積層フィルムであってよい。   Examples of release sheet materials include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyphenyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, and polybutylene terephthalate film. , Polyurethane film, ethylene / vinyl acetate copolymer film, ionomer resin film, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer film, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film A fluororesin film or the like is used. These crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be used.

<硬化性保護膜形成層>
硬化性保護膜形成層は、本発明の最も特徴とする層であり、ポリマー成分として(A)ポリアミド系ブロック共重合体と(B)エポキシ樹脂を使用し、さらに、(C)シリカ、(D)染料および/または顔料を必須成分としている。
また、この層には、上記(A)〜(D)成分のほかに、(E)エポキシ樹脂の硬化剤、(F)カップリング剤、(G)その他の成分を含ませることができる。これらの成分について、以下に順に説明する。
<Curable protective film forming layer>
The curable protective film-forming layer is the most characteristic layer of the present invention, and uses (A) a polyamide-based block copolymer and (B) an epoxy resin as polymer components, and (C) silica, (D ) Dyes and / or pigments are essential components.
In addition to the components (A) to (D), this layer can contain (E) a curing agent for epoxy resin, (F) a coupling agent, and (G) other components. These components will be described in order below.

(A)ポリアミド系ブロック共重合体
本発明に用いられるポリアミド系ブロック共重合体は、アミノアリール基を両末端基とするフェノール性水酸基含有芳香族ポリアミドオリゴマーと、両末端にカルボキシル基を含有するポリブタジエン/アクリロニトリル共重合体とを反応させることにより、形成することができる。このブロック共重合体は、例えば特開平6−299133号公報に記載されているものを使用できる。
本発明において、フェノール水酸基含有芳香族オリゴマーに対するポリブタエン/アクリロニトリル共重合体の比は重量比で2/8〜8/2が好ましく、4/6〜6/4がより好ましい。
このポリアミド系ブロック共重合体を使用することにより、チップ保護用フィルムを硬化させたのちのウエハの反りを抑制することができる。ポリアミド系ブロック共重合体(A)中のフェノール性水酸基を有するフェノール成分の含有量はフェノール当量として、1000〜10000g/eqが好ましく、3000〜6000g/eqがより好ましい。
(A) Polyamide-based block copolymer The polyamide-based block copolymer used in the present invention comprises a phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide oligomer having aminoaryl groups at both terminal groups, and a polybutadiene having carboxyl groups at both terminals. / Can be formed by reacting with acrylonitrile copolymer. As this block copolymer, for example, those described in JP-A-6-299133 can be used.
In the present invention, the weight ratio of polybutene / acrylonitrile copolymer to phenolic hydroxyl group-containing aromatic oligomer is preferably 2/8 to 8/2, more preferably 4/6 to 6/4.
By using this polyamide block copolymer, it is possible to suppress warping of the wafer after the chip protection film is cured. The content of the phenol component having a phenolic hydroxyl group in the polyamide-based block copolymer (A) is preferably 1000 to 10000 g / eq, more preferably 3000 to 6000 g / eq, as a phenol equivalent.

上記の両末端にアミノアリール基を有するフェノール性水酸基含有芳香族ポリアミドオリゴマーは、芳香族ジアミン成分と芳香族ジカルボン酸成分との縮重合により、合成される。芳香族ジアミン成分または芳香族ジカルボン酸成分中に、水酸基を有する芳香族ジアミンまたは水酸基を有する芳香族ジカルボン酸を混入させることにより、フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミドオリゴマーを製造できる。また、オリゴマーの両末端基をアミノアリール基化するには、芳香族ジアミン成分を芳香族ジカルボン酸成分よりも過剰量で縮重合反応することにより、容易に達成できる。   The phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide oligomer having aminoaryl groups at both ends is synthesized by condensation polymerization of an aromatic diamine component and an aromatic dicarboxylic acid component. A phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide oligomer can be produced by mixing an aromatic diamine having a hydroxyl group or an aromatic dicarboxylic acid having a hydroxyl group into the aromatic diamine component or aromatic dicarboxylic acid component. In addition, the formation of aminoaryl groups at both terminal groups of the oligomer can be easily achieved by subjecting the aromatic diamine component to a polycondensation reaction in an excess amount relative to the aromatic dicarboxylic acid component.

上記の芳香族ジアミン成分としては、たとえば、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、m−トリレンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルチオエーテル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノジフェニルチオエーテル、3,3’−ジエトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルチオエーテル、3,3’−ジアミノジフェニルチオエーテル、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルチオエーテル、2,2’−ビス(3−アミノフェニル)プロパン、2,2’−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォキサイド、4,4’−ジアミノジフェニルスルフォン、ベンチジン、3,3’−ジメチルベンチジン、3,3’−ジメトキシベンチジン、3,3’−ジアミノビフェニル、p−キシリレンジアミン、m−キシリレンジアミン、o−キシリレンジアミン、2,2’−ビス(3−アミノフェノキシフェニル)プロパン、2,2’−ビス(4−アミノフェノキシフェニル)プロパン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシフェニル)ベンゼン、1,3’−ビス(3−アミノフェノキシフ)プロパン、4,4’−(p−フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリンなどが挙げられる。
ただし、これらにのみ限定されるものではない。また、これらはその1種または2種以上を混合して用いてもよい。
Examples of the aromatic diamine component include m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-tolylenediamine, 4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 4,4′-diaminodiphenyl thioether, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminodiphenyl thioether, 3,3′-diethoxy-4,4′-diaminodiphenyl thioether, 3 , 3′-diaminodiphenylthioether, 4,4′-diaminobenzophenone, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminobenzophenone, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3 '-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenylthioether, 2,2' Bis (3-aminophenyl) propane, 2,2′-bis (4-aminophenyl) propane, 4,4′-diaminodiphenyl sulfoxide, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, benzidine, 3,3 ′ -Dimethylbenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, 3,3'-diaminobiphenyl, p-xylylenediamine, m-xylylenediamine, o-xylylenediamine, 2,2'-bis (3-amino Phenoxyphenyl) propane, 2,2′-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane, 1,3-bis (4-aminophenoxyphenyl) benzene, 1,3′-bis (3-aminophenoxyph) propane, 4 , 4 ′-(p-phenylenediisopropylidene) bisaniline and the like.
However, it is not limited only to these. Moreover, you may use these 1 type or in mixture of 2 or more types.

上記のジカルボン酸成分としては、たとえば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、4,4’−オキシ二安息香酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、3,3’−、メチレン二安息香酸、4,4’−メチレン二安息香酸、4,4’−チオ二安息香酸、3,3’−カルボニル二安息香酸、4,4’−カルボニル二安息香酸、4,4’−スルフォニル二安息香酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,2−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられる。
ただし、これらにのみ限定されるものではない。また、これらはその1種または2種以上を混合して用いてもよい。
Examples of the dicarboxylic acid component include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 4,4′-oxydibenzoic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, 3,3′-, methylene dibenzoic acid, 4 , 4′-methylene dibenzoic acid, 4,4′-thiodibenzoic acid, 3,3′-carbonyl dibenzoic acid, 4,4′-carbonyl dibenzoic acid, 4,4′-sulfonyldibenzoic acid, 1 , 5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-naphthalenedicarboxylic acid, and the like.
However, it is not limited only to these. Moreover, you may use these 1 type or in mixture of 2 or more types.

上記の水酸基を有する芳香族ジアミンとしては、たとえば、3,3’−ジヒドロキシ−4,4’−ジアニリン、2,2−ビス(3’−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,4−ジヒドロキシ−1,5−ジアミノベンゼン、5−ヒドロキシ−1,3−ジアミノベンゼンなどが挙げられる。
また、上記の水酸基を有する芳香族ジカルボン酸としては、たとえば、5−ヒドロキシイソフタル酸、4−ヒドロキシイソフタル酸、2−ヒドロキシイソフタル酸、3−ヒドロキシイソフタル酸、2−ヒドロキシテレフタル酸などが挙げられる。
ただし、これらの水酸基を有する芳香族ジアミンまたは水酸基を有する芳香族ジカルボン酸にのみ限定されるものではない。
Examples of the aromatic diamine having a hydroxyl group include 3,3′-dihydroxy-4,4′-dianiline, 2,2-bis (3′-amino-4-hydroxyphenyl) propane, and 2,4-dihydroxy. Examples include -1,5-diaminobenzene and 5-hydroxy-1,3-diaminobenzene.
Examples of the aromatic dicarboxylic acid having a hydroxyl group include 5-hydroxyisophthalic acid, 4-hydroxyisophthalic acid, 2-hydroxyisophthalic acid, 3-hydroxyisophthalic acid, and 2-hydroxyterephthalic acid.
However, it is not limited to aromatic diamines having these hydroxyl groups or aromatic dicarboxylic acids having hydroxyl groups.

このように合成される両末端にアミノアリール基を有するフェノール性水酸基含有芳香族ポリアミドオリゴマーと、両末端にカルボキシル基を持つポリブタジエン/アクリロニトリル共重合体とを縮重合させることにより、本発明に用いるポリアミド系ブロック共重合体を合成することができる。
上記のポリブタジエン/アクリロニトリル共重合体は、両末端にカルボキシル基を導入させるための公知の方法で合成されるものを使用できる。各成分の平均重合度は後述する式1中の平均重合度(x,y)を有するものを使用できる。
Polyamide used in the present invention by polycondensing a phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide oligomer having aminoaryl groups at both ends and a polybutadiene / acrylonitrile copolymer having carboxyl groups at both ends thus synthesized. A system block copolymer can be synthesized.
As the polybutadiene / acrylonitrile copolymer, those synthesized by a known method for introducing carboxyl groups at both ends can be used. As the average degree of polymerization of each component, those having an average degree of polymerization (x, y) in formula 1 described later can be used.

上記の縮重合は、従来の公知の方法により、行うことができる。たとえば、カルボキシル基とアミノ基間との直接脱水重縮重合法、カルボキシル基をチオニルクロライドなどで酸クロライド化したのちにアミンと反応させる重合方法、亜燐酸エステルとピリジンによる縮重合触媒を使用する合成方法などが好ましく用いられる。   Said polycondensation can be performed by the conventionally well-known method. For example, direct dehydration polycondensation between carboxyl group and amino group, polymerization method in which carboxyl group is converted to acid chloride with thionyl chloride and then reacted with amine, synthesis using polycondensation catalyst with phosphite and pyridine A method or the like is preferably used.

このような縮重合により形成されるポリアミド系ブロック共重合体は、例えば、つぎの式1で表される。ポリアミド系ブロック共重合体の引っ張り強度、引っ張り弾性率などの物性を考慮すると、式1中、平均重合度x、y、z、l、mおよびnは、x=3〜7、y=1〜4、z=5〜15、l+m=2〜200の整数を示すものであり、m/(m+l)≧0.04であるのが好ましい。l及びnは1以上の整数を示す。   The polyamide block copolymer formed by such condensation polymerization is represented by the following formula 1, for example. In consideration of physical properties such as tensile strength and tensile modulus of the polyamide block copolymer, in formula 1, the average degree of polymerization x, y, z, l, m and n is x = 3 to 7, y = 1 to 1. 4, z = 5 to 15, l + m = 2 to 200, and preferably m / (m + l) ≧ 0.04. l and n represent an integer of 1 or more.

Figure 0004805203
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(B)エポキシ樹脂
エポキシ樹脂は、その硬化により耐熱性、実装信頼性などに優れた保護膜を形成させるためのものであり、硬化して接着作用を呈するものであれば特に制限はないが、二官能基以上で、好ましくは重量平均分子量が5,000未満、より好ましくは3,000未満であるのがよい。また好ましくは分子量が300以上、より好ましくは500以上であるのがよい。エポキシ当量としては通常50〜5,000g/eqである。
(B) Epoxy resin Epoxy resin is for forming a protective film excellent in heat resistance, mounting reliability, etc. by curing, and is not particularly limited as long as it exhibits an adhesive action by curing. It should be bifunctional or higher, preferably having a weight average molecular weight of less than 5,000, more preferably less than 3,000. The molecular weight is preferably 300 or more, more preferably 500 or more. The epoxy equivalent is usually 50 to 5,000 g / eq.

このようなエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノールのジグリシジリエーテル化物、ナフタレンジオールのジグリシジリエーテル化物、フェノール類のジグリシジリエーテル化物、アルコール類のジグリシジルエーテル化物、これらのアルキル置換体、ハロゲン化物、水素添加物などの二官能エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂が挙げられる。また、多官能エポキシ樹脂や複素環含有エポキシ樹脂等、一般に知られているものを適用することもできる。
これらは、単独でまたは二種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、特性を損なわない範囲でエポキシ樹脂以外の成分が不純物として含まれていてもよい。
Examples of such epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, bisphenol S type epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic chain epoxy resins, phenol novolac type epoxy resins, and cresol novolac types. Epoxy resin, bisphenol A novolak type epoxy resin, diglycidyl etherified product of biphenol, diglycidyl etherified product of naphthalenediol, diglycidyl etherified product of phenol, diglycidyl etherified product of alcohol, alkyl substitution products thereof, Bifunctional epoxy resins such as halides and hydrogenated products, and novolac type epoxy resins can be mentioned. Moreover, what is generally known, such as a polyfunctional epoxy resin and a heterocyclic ring-containing epoxy resin, can also be applied.
These may be used alone or in combination of two or more. In addition, components other than the epoxy resin may be contained as impurities within a range that does not impair the characteristics.

このようなエポキシ樹脂は、前記した(A)ポリアミド系ブロック共重合体の含有量と(B)エポキシ樹脂の含有量との比が質量比で(A)/(B)=0.2〜2.0の範囲となる割合で使用するのが好ましく、より好ましくは0.3〜1.0の範囲となる割合で使用するのがよい。上記の比が0.2未満となると、硬化後の反りを抑制しにくくなったり、フィルムの可とう性などで問題を生じやすい。また上記の比が2.0を超えると、貼り付け性、接着信頼性の面で問題となりやすい。   In such an epoxy resin, the ratio of the content of the (A) polyamide block copolymer and the content of the (B) epoxy resin is (A) / (B) = 0.2 to 2 in mass ratio. It is preferable to use it in a ratio that is in the range of 0.0, and it is preferable to use it in a ratio that is in the range of 0.3 to 1.0. When the above ratio is less than 0.2, it is difficult to suppress warping after curing, and problems are likely to occur due to the flexibility of the film. Moreover, when said ratio exceeds 2.0, it will be easily a problem in terms of sticking property and adhesion reliability.

(C)シリカ
シリカは、硬化後の保護膜の熱膨張係数をウエハの熱線膨張係数に近づける機能を有しており、これによりウエハの反りを低減することができる。また、シリカの使用により、レーザーマーキングの認識性も向上することができる。
このようなシリカとしては、特に限定されるものではないが、結晶シリカ、合成シリカなどが挙げられる。中でも、合成シリカが好ましく、特に半導体装置の誤作動の要因となるα線の線源を極力除去したタイプの合成シリカが最適である。
シリカの粒径は0.1〜5μmであるのが好ましく、より好ましくは0.5〜3μmである。0.1μm未満ではシリカの凝集が発生しやすく、レーザーマーキングの認識性も得られにくい。5μmを超えるとフィルム上の異物となりやすい。
(C) Silica Silica has a function of bringing the thermal expansion coefficient of the cured protective film closer to the thermal linear expansion coefficient of the wafer, thereby reducing the warpage of the wafer. Moreover, the recognizability of laser marking can be improved by using silica.
Examples of such silica include, but are not limited to, crystalline silica and synthetic silica. Among these, synthetic silica is preferable, and synthetic silica of the type in which α-ray sources that cause malfunction of the semiconductor device are removed as much as possible is most suitable.
The particle size of silica is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.5 to 3 μm. If the thickness is less than 0.1 μm, the silica is likely to be aggregated and the recognizability of the laser marking is difficult to obtain. If it exceeds 5 μm, it tends to be a foreign matter on the film.

シリカは、ポリマー成分である(A)ポリアミド系ブロック共重合体と(B)エポキシ樹脂との合計含有量と(C)シリカの含有量との比が質量比で〔(A)+(B)〕/(C)=0.15〜1.0の範囲となる割合で使用するのが好ましく、より好ましくは0.20〜0.8の範囲、さらに好ましくは0.3〜0.6となる割合で使用するのがよい。上記の比が0.15未満となると、ウエハへの貼り付け性、接着信頼性の面で問題を生じやすい。また、上記の比が1.0を超えると、硬化後のウエハの反りを低減できなかったり、レーザーマーキングの認識性が得られにくくなる。   As for silica, the ratio of the total content of (A) polyamide block copolymer and (B) epoxy resin, which is a polymer component, and the content of (C) silica is a mass ratio [(A) + (B) ] / (C) = 0.15 to 1.0 is preferably used, more preferably 0.20 to 0.8, and still more preferably 0.3 to 0.6. Use in proportions. If the above ratio is less than 0.15, problems are likely to occur in terms of adhesion to a wafer and adhesion reliability. Moreover, when said ratio exceeds 1.0, the curvature of the wafer after hardening cannot be reduced or it becomes difficult to obtain the recognizability of laser marking.

(D)染料および/または顔料
染料、顔料は、主として硬化被膜(保護膜)に形成されるレーザーマーキングの印字の認識性を向上させるために添加される。このような顔料としては、カーボンブラックや、各種の無機顔料が例示できる。また、アゾ系、インダスレン系、インドフェノール系、フタロシアニン系、インジゴイド系、ニトロソ系、ザンセン系、オキシケトン系などの各種有機顔料が挙げられる。
これらの添加量は、その種類により様々であるが、一般に、保護膜形成層を形成する全成分の0.1〜10重量%、好ましくは0.3〜5重量%程度が適当である。
(D) Dye and / or Pigment Dye and pigment are added mainly to improve the recognizability of the laser marking formed on the cured film (protective film). Examples of such pigments include carbon black and various inorganic pigments. Also, various organic pigments such as azo, indanthrene, indophenol, phthalocyanine, indigoid, nitroso, xanthene, oxyketone and the like can be mentioned.
The amount of addition varies depending on the type, but generally it is 0.1 to 10% by weight, preferably about 0.3 to 5% by weight, based on all components forming the protective film forming layer.

(E)硬化剤
エポキシ樹脂の硬化剤として、たとえば、フェノール系樹脂を使用できる。フェノール系樹脂としては、アルキルフェノール、多価フェノール、ナフトール等のフェノール類とアルデヒド類との縮合物等が特に制限されることなく用いられる。これらのフェノール系樹脂に含まれるフェノール性水酸基は、エポキシ樹脂のエポキシ基と加熱により容易に付加反応して、耐衝撃性の高い硬化物を形成できる。
フェノール系樹脂には、フェノールノボラック樹脂、o−クレゾールノボラック樹脂、p−クレゾールノボラック樹脂、t−ブチルフェノールノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンクレゾール樹脂、ポリパラビニルフェノール樹脂、ビスフェノールA型ノボラック樹脂、あるいはこれらの変性物等が好ましく用いられる。
(E) Curing agent As the curing agent for the epoxy resin, for example, a phenolic resin can be used. As the phenolic resin, a condensate of phenols such as alkylphenol, polyhydric phenol, naphthol and aldehydes is used without particular limitation. The phenolic hydroxyl group contained in these phenolic resins can easily undergo an addition reaction with the epoxy group of the epoxy resin by heating to form a cured product having high impact resistance.
The phenolic resin includes phenol novolak resin, o-cresol novolak resin, p-cresol novolak resin, t-butylphenol novolak resin, dicyclopentadiene cresol resin, polyparavinylphenol resin, bisphenol A type novolak resin, or a modification thereof. A thing etc. are used preferably.

その他、硬化剤として、熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤を併用することもできる。この硬化剤は、室温ではエポキシ樹脂と反応せず、ある温度以上の加熱により活性化し、エポキシ樹脂と反応するタイプの硬化剤である
活性化方法としては、加熱による化学反応で活性種(アニオン、カチオン)を生成する方法、室温付近ではエポキシ樹脂中に安定に分散しており高温でエポキシ樹脂と相溶・溶解し、硬化反応を開始する方法、モレキュラーシーブ封入タイプの硬化剤で高温で溶出して硬化反応を開始する方法、マイクロカプセルによる方法等が存在する。
In addition, a thermally activated latent epoxy resin curing agent can be used in combination as a curing agent. This curing agent is a type of curing agent that does not react with epoxy resin at room temperature and is activated by heating above a certain temperature, and reacts with epoxy resin. As an activation method, active species (anions, Cations), a method in which the resin is stably dispersed in the epoxy resin at around room temperature and is dissolved and dissolved in the epoxy resin at a high temperature to start the curing reaction, and is eluted at a high temperature with a molecular sieve encapsulated type curing agent. There are a method for initiating a curing reaction, a method using a microcapsule, and the like.

熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤としては、各種のオニウム塩や、二塩基酸ジヒドラジド化合物、ジシアンジアミド、アミンアダクト硬化剤、イミダゾール化合物等の高融点活性水素化合物等を挙げることができる。
イミダゾール類には、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテート等が好ましく用いられ、これらは1種または2種以上を併用することもできる。イミダゾール類は、たとえば、四国化成工業(株)から、2E4MZ、2PZ−CN、2PZ−CNSという商品名で市販されている。
Examples of the thermally active latent epoxy resin curing agent include various onium salts, high melting point active hydrogen compounds such as dibasic acid dihydrazide compounds, dicyandiamide, amine adduct curing agents, and imidazole compounds.
As the imidazoles, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate and the like are preferably used. Alternatively, two or more kinds can be used in combination. Imidazoles are commercially available, for example, from Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd. under the trade names 2E4MZ, 2PZ-CN, and 2PZ-CNS.

(F)カップリング剤
硬化性保護膜形成層と被着体との接着性・密着性を向上させる目的で、硬化性保護膜形成層にカップリング剤を添加することもできる。カップリング剤は、硬化被膜の耐熱性を損なわずに、被着体との接着性、密着性を向上させることができ、さらに耐水性(耐湿熱性)も向上する。カップリング剤としては、その汎用性とコストメリットなどからシラン系(シランカップリング剤)が好ましい。
(F) Coupling agent A coupling agent may be added to the curable protective film-forming layer for the purpose of improving the adhesion and adhesion between the curable protective film-forming layer and the adherend. The coupling agent can improve the adhesion and adhesion to the adherend without impairing the heat resistance of the cured coating, and also improve the water resistance (moisture heat resistance). The coupling agent is preferably a silane (silane coupling agent) because of its versatility and cost merit.

(G)その他の成分
その他の成分として、硬化前の凝集力を調節するため、有機多価イソシアナート化合物、有機多価イミン化合物、有機金属キレート化合物等の架橋剤を添加することもできる。また、たとえば、難燃剤、応力緩和剤としてブタジエン系ゴムやシリコーンゴム、帯電防止剤等を含有することもできる。
(G) Other components As other components, a crosslinking agent such as an organic polyvalent isocyanate compound, an organic polyvalent imine compound, and an organometallic chelate compound can be added in order to adjust the cohesive force before curing. Further, for example, a butadiene rubber, a silicone rubber, an antistatic agent or the like can be contained as a flame retardant and a stress relaxation agent.

<製造方法>
本発明のチップ保護用フィルムは、剥離シートの剥離面上に上記の硬化性保護膜形成層を構成させる各成分を含む組成物をロールナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、リバースコーターなどの一般に公知の方法にしたがって直接または転写によって塗工し、乾燥させて得ることができる。なお、上記の組成物は、必要に応じて、溶剤に溶解しまたは分散させて塗布することができる。
硬化性保護膜形成層の厚さは、通常は3〜300μm、好ましくは10〜60μmであるのがよい。硬化性保護膜形成層が薄すぎると、保護、補強効果が得られにくく、また色むら等の問題が発生しやすくなる。また、硬化性保護膜形成層が厚くなりすぎると、加熱によりフィルム全体を硬化させることが難しくなる。
<Manufacturing method>
The film for chip protection of the present invention is generally known as a roll knife coater, a gravure coater, a die coater, a reverse coater, or the like, containing a composition comprising each component constituting the curable protective film forming layer on the release surface of a release sheet. According to the method of (1), it can be applied directly or by transfer and dried. In addition, said composition can be apply | coated after making it melt | dissolve or disperse | distribute to a solvent as needed.
The thickness of the curable protective film forming layer is usually 3 to 300 μm, preferably 10 to 60 μm. If the curable protective film-forming layer is too thin, it is difficult to obtain protection and reinforcement effects, and problems such as color unevenness tend to occur. Moreover, when the curable protective film forming layer becomes too thick, it becomes difficult to cure the entire film by heating.

<使用方法>
本発明のチップ保護用フィルムの使用用途としては、チップ保護用途であれば特に限定されないが、たとえば、ウエハレベルパッケージ用のチップ裏面の保護用途に用いることができる。
この場合、まずウエハの裏面にチップ保護用フィルムを40℃以上に加熱して0.05〜0.5MPaの圧力をかけてラミネートさせ、フィルムをウエハサイズに切断する。ウエハにラミネートしたフィルムを100〜200℃、0.5〜3時間程度加熱することでフィルムを硬化させてウエハ全面を保護する。得られたフィルム付ウエハをダイシングにより個片化し、保護用フィルムで保護したチップとすることができる。
<How to use>
The use application of the film for chip protection of the present invention is not particularly limited as long as it is a chip protection application.
In this case, first, the chip protection film is heated to 40 ° C. or higher on the back surface of the wafer and laminated by applying a pressure of 0.05 to 0.5 MPa, and the film is cut into a wafer size. The film laminated on the wafer is heated at 100 to 200 ° C. for about 0.5 to 3 hours to cure the film and protect the entire wafer surface. The obtained wafer with a film can be separated into pieces by dicing and used as a chip protected with a protective film.

つぎに、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   Next, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例1〜4および比較例1〜3
表1(実施例1〜4)および表2(比較例1〜3)に示した各成分の配合により、硬化性保護膜形成層用の塗布液を調製した。
なお、表1および表2における数値の単位はいずれも質量部である。また、表1および表2における各成分の符号は下記のとおりである。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3
A coating solution for a curable protective film forming layer was prepared by blending the components shown in Table 1 (Examples 1 to 4) and Table 2 (Comparative Examples 1 to 3).
In addition, as for the unit of the numerical value in Table 1 and Table 2, all are a mass part. Moreover, the code | symbol of each component in Table 1 and Table 2 is as follows.

A′:アクリル系ポリマー(重量平均分子量80万、ガラス転移温度−10℃のアクリル系共重合体)
A:ポリアミド系ブロック共重合体(フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミドオリゴマーAとポリブタジエン/アクリロニトリル共重合体Aとから形成される共重合体(Aに対するAの質量比が5/5)(A)成分中のフェノール成分の含有量がフェノール当量で4000/eq)
B1:エポキシ樹脂(1)(エポキシ当量180〜200の液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂)
B2:エポキシ樹脂(2)(エポキシ当量210〜230のo−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂)
C1:シリカ(1)(平均粒径8μmの溶融シリカ破砕タイプ)
C2:シリカ(2)(平均粒径1.2μmの合成シリカ)
D:染料および顔料〔黒色顔料(アゾ系)〕
E1:硬化剤(1)〔フェノール樹脂(トリフェニルメタンノボラック)〕
E2:硬化剤(2)〔イミダゾール化合物(2−フェニル4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール)〕
A ′: Acrylic polymer (acrylic copolymer having a weight average molecular weight of 800,000 and a glass transition temperature of −10 ° C.)
A: polyamide block copolymer (weight ratio of A 2 with respect to the copolymer (A 1 formed from a phenolic hydroxyl group-containing aromatic polyamide oligomer A 1 and polybutadiene / acrylonitrile copolymer A 2 Metropolitan 5/5) (A) Content of phenol component in component is 4000 / eq in phenol equivalent)
B1: Epoxy resin (1) (liquid bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 180 to 200)
B2: Epoxy resin (2) (o-cresol novolac type epoxy resin having an epoxy equivalent of 210 to 230)
C1: Silica (1) (Fused silica crushing type with an average particle size of 8 μm)
C2: Silica (2) (Synthetic silica having an average particle size of 1.2 μm)
D: Dye and pigment [Black pigment (azo type)]
E1: Curing agent (1) [phenol resin (triphenylmethane novolak)]
E2: Curing agent (2) [imidazole compound (2-phenyl 4,5-dihydroxymethylimidazole)]

Figure 0004805203
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Figure 0004805203
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つぎに、上記の各塗布液を、厚さが38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムからなる剥離シートの上に、乾燥膜厚が30μmとなるように130℃,3分で塗布乾燥したのち、その上に上記同様の別の剥離シートを貼り合わせ、剥離シート/硬化性保護膜形成層/剥離シートからなる3層構成のチップ保護用フィルムを作製した。
このチップ保護用フィルムについて、下記の方法により、フィルム貼り付け性、レーザーマーク認識性、ウエハ反りおよび実装信頼性を調べた。これらの結果は、表3に示されるとおりであった。
Next, after coating and drying each of the above coating solutions on a release sheet made of a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 μm at 130 ° C. for 3 minutes so that the dry film thickness becomes 30 μm, Another release sheet similar to the above was laminated thereon to produce a chip protective film having a three-layer structure comprising release sheet / curable protective film forming layer / release sheet.
About this chip protection film, film sticking property, laser mark recognizability, wafer warpage and mounting reliability were examined by the following methods. These results were as shown in Table 3.

<フィルム貼り付け性>
硬化性保護膜形成層をシリコンウエハ(#2000研削、350μm厚、8インチ)に加熱(80℃)貼り合わせた。
その後、剥離シートを剥離する際にウエハに硬化性保護膜形成層が転写するかどうかを確認した。転写できたものを○、転写できなかったものを×とした。
<Film pasting property>
The curable protective film forming layer was bonded to a silicon wafer (# 2000 ground, 350 μm thickness, 8 inches) by heating (80 ° C.).
Thereafter, it was confirmed whether or not the curable protective film forming layer was transferred to the wafer when the release sheet was peeled off. Those that could be transferred were marked with ◯, and those that could not be transferred were marked with X.

<レーザーマーク認識性>
硬化性保護膜形成層をシリコンウエハ(#2000研削、350μm厚、8インチ)に加熱(80℃)貼り合わせ、剥離シートを取り除いた。その後、加熱炉で150℃,1時間処理し、保護膜形成層を硬化させた。
得られた保護膜層にレーザーマーキングを行った(キーエンス製:ML−G9320使用、文字高さ0.75mm、文字幅0.5mm)のち、印字の認識性を顕微鏡により観察した。認識性の評価は、顕微鏡搭載のCCDカメラを用いて行った。CCDカメラによるコントラスト値が85%以上のものを◎、85%未満70%以上のものを○、70%未満30%以上のものを△、30%未満のものを×とした。
<Laser mark recognition>
The curable protective film forming layer was bonded to a silicon wafer (# 2000 ground, 350 μm thickness, 8 inches) by heating (80 ° C.), and the release sheet was removed. Then, it processed at 150 degreeC for 1 hour with the heating furnace, and hardened | cured the protective film formation layer.
Laser marking was performed on the obtained protective film layer (manufactured by Keyence: using ML-G9320, character height 0.75 mm, character width 0.5 mm), and the recognition of printing was observed with a microscope. Recognition evaluation was performed using a CCD camera mounted on a microscope. A contrast value measured by a CCD camera was 85% or more, ◎, less than 85%, 70% or more, ◯, less than 70%, 30% or more, Δ, and less than 30%, ×.

<ウエハ反り>
8インチシリコンウエハを研削装置(ディスコ社製:DFG−840)を用いて#2000−100μm厚とした。研削したウエハ裏面にチップ保護用フィルムを加熱(80℃)貼り合わせたのち、フィルムをウエハ形状に切り抜いた。剥離シートを取り除き、加熱炉で150℃−1時間処理し保護膜形成層を硬化させた。
得られた保護膜層付きのウエハを平滑なガラス板に対面させて静置し、ウエハの中央と端部の高さを測定してその差を反り量とした。
<Wafer warpage>
An 8-inch silicon wafer was made to be # 2000-100 μm thick using a grinding apparatus (Disco-made: DFG-840). After the chip protective film was bonded to the ground wafer back surface by heating (80 ° C.), the film was cut into a wafer shape. The release sheet was removed, and the protective film forming layer was cured by treatment at 150 ° C. for 1 hour in a heating furnace.
The obtained wafer with the protective film layer was allowed to stand on a smooth glass plate, and the height of the center and the edge of the wafer was measured, and the difference was taken as the amount of warpage.

<実装信頼性>
硬化性保護膜形成層を研削したシリコンウエハ(#2000研削、350μm厚、8インチ)の裏面に加熱(80℃)貼り合わせ、加熱炉で150℃,1時間処理し、保護膜形成層を硬化させた。得られた保護膜層付きウエハの保護膜側にダイシングテープを貼り合わせ、5mm×5mmにダイシングした。
分割された個々のシリコンチップを85℃,85%RHの恒温恒湿槽で168時間処理したのち、IRリフロー炉で250℃,120秒加熱した。
その後、得られたシリコンチップと保護膜層との剥離の有無をSAT(超音波映像装置:日立建機ファインテック株式会社製)で観察した。20個のサンプルのうち、剥離が発生したものをカウントした。
<Mounting reliability>
Heated (80 ° C) bonding to the back of a silicon wafer (# 2000 ground, 350μm thickness, 8 inches) ground with a curable protective film forming layer, and cured in a heating furnace at 150 ° C for 1 hour to cure the protective film forming layer I let you. A dicing tape was bonded to the protective film side of the obtained wafer with a protective film layer, and the wafer was diced to 5 mm × 5 mm.
Each divided silicon chip was treated in a constant temperature and humidity chamber of 85 ° C. and 85% RH for 168 hours, and then heated in an IR reflow furnace at 250 ° C. for 120 seconds.
Thereafter, the presence or absence of peeling between the obtained silicon chip and the protective film layer was observed with SAT (ultrasonic imaging device: manufactured by Hitachi Construction Machinery Finetech Co., Ltd.). Of the 20 samples, those in which peeling occurred were counted.

Figure 0004805203
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上記の結果より、硬化性保護膜形成層のポリマー成分にポリアミド系ブロック共重合体とエポキシ樹脂を併用し、これとシリカと染料ないし顔料を必須成分として含有させ、上記ポリマー成分の含有量とシリカの含有量との比を特定範囲に設定したことにより(実施例1〜4)、特にポリマー成分中のポリアミド系ブロック共重合体の含有量とエポキシ樹脂の含有量の比を特定範囲に設定したことにより(実施例3,4)、フィルムの貼り付け性に優れると共に、ウエハの反りを抑制でき、実装信頼性およびレーザーマークの認識性にも優れたチップ保護用フィルムを提供できることがわかる。   From the above results, a polyamide block copolymer and an epoxy resin are used in combination with the polymer component of the curable protective film forming layer, and silica and a dye or pigment are contained as essential components. By setting the ratio to the content of the resin within a specific range (Examples 1 to 4), in particular, the ratio of the content of the polyamide block copolymer and the content of the epoxy resin in the polymer component was set to the specific range. Thus (Examples 3 and 4), it can be seen that a film for chip protection that is excellent in film sticking property, can suppress warping of the wafer, and is excellent in mounting reliability and laser mark recognizability can be provided.

これに対し、ポリアミド系ブロック共重合体に代えて、アクリル系ポリマーを使用した比較例1では、ウエハの反りを抑制できず、レーザーマークの認識性も低下する。また、ポリマー成分の含有量とシリカの含有量との比が特定範囲を逸脱する比較例2,3では、ウエハの反りを抑制できず実装信頼性やレーザーマークの認識性に劣ったり(比較例2)、ウエハへの貼り付けが困難となる(比較例3)。   In contrast, in Comparative Example 1 in which an acrylic polymer is used instead of the polyamide block copolymer, the warpage of the wafer cannot be suppressed, and the recognizability of the laser mark also decreases. Further, in Comparative Examples 2 and 3 in which the ratio of the content of the polymer component and the content of silica deviates from a specific range, the warpage of the wafer cannot be suppressed, and the mounting reliability and the laser mark recognition are poor (Comparative Example). 2) Affixing to a wafer becomes difficult (Comparative Example 3).

本発明のチップ保護用フィルムの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the film for chip | tip protection of this invention. 本発明のチップ保護用フィルムの他の例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other example of the film for chip protection of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 剥離シート
2 硬化性保護膜形成層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Release sheet 2 Curable protective film formation layer

Claims (4)

フェースダウン方式で実装される半導体チップの製造に用いられるチップ保護用フィルムであって、前記チップ保護用フィルムは、硬化性保護膜形成層を有し、該硬化性保護膜形成層をウエハの回路形成面の裏面に貼り付けて、その硬化後の保護膜付きのウエハをダイシングして該保護膜付きのウエハをチップ化するために用いられる前記チップ保護用フィルムにおいて、(A)フェノール性水酸基含有芳香族ポリアミドオリゴマーとポリブタジエン/アクリロニトリル共重合体とから形成されるポリアミド系ブロック共重合体、(B)エポキシ樹脂、(C)シリカ、(D)染料および/または顔料を必須成分として含有してなり、(A)+(B)の含有量と(C)の含有量との比が質量比で〔(A)+(B)〕/(C)=0.15〜1.0の範囲である硬化性保護膜形成層を有することを特徴とするチップ保護用フィルム。
A film for chip protection used in the manufacture of a semiconductor chip mounted in a face-down manner, wherein the film for chip protection has a curable protective film forming layer, and the curable protective film formed layer is used as a circuit of a wafer. adhered to the back surface of the forming surface, in the chip protection film used to chip the wafer with the protective film by dicing the wafer with a protective film after curing, (a) a phenolic hydroxyl group-containing polyamide-based block copolymer formed from an aromatic polyamide oligomer and polybutadiene / acrylonitrile copolymer, and also contains as the epoxy resin (B), (C) silica, (D) an essential component dyes and / or pigments The ratio of the content of (A) + (B) and the content of (C) is [(A) + (B)] / (C) = 0.15 to 1.0 in terms of mass ratio. Chip protection film characterized by having a cured protective film forming layer is in the range.
(A)の含有量と(B)の含有量との比が質量比で(A)/(B)=0.2〜2.0の範囲であることを特徴とする請求項1に記載のチップ保護用フィルム。   The ratio of the content of (A) and the content of (B) is in the range of (A) / (B) = 0.2 to 2.0 in terms of mass ratio. Chip protection film. (C)シリカの平均粒径が0.1〜5μmの範囲であることを特徴とする請求項1または2に記載のチップ保護用フィルム。   (C) The chip protective film according to claim 1 or 2, wherein the average particle diameter of silica is in the range of 0.1 to 5 µm. 剥離シート上に硬化性保護膜形成層を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のチップ保護用フィルム。   The film for chip protection according to claim 1, further comprising a curable protective film forming layer on the release sheet.
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