JP4867744B2 - High pressure melamine resin decorative board - Google Patents
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Description
本発明は、家具、オフィス用事務机、壁面、床材などに用いる表面に意匠を付与した建材用の高圧メラミン樹脂化粧板に関する。 The present invention relates to a high-pressure melamine resin decorative board for building materials in which a design is imparted to the surface used for furniture, office desks, wall surfaces, flooring materials and the like.
熱硬化性樹脂化粧板は、耐衝撃性や耐汚染性、鉛筆硬度等において優れた特性を有しており、具体的には、高圧メラミン樹脂化粧板、低圧メラミン樹脂化粧板、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）樹脂化粧板、ポリエステル化粧板、グアナミン樹脂化粧板、フェノール樹脂化粧板などが挙げられる。これらのうち、特に高圧メラミン樹脂化粧板は、表面が硬く、耐熱性や耐汚染性に優れ、かつ意匠性でも豊富な色柄が選択できるため、テーブルトップ、流し台、デスクの天板などに広く使用されている。
高圧メラミン樹脂化粧板は、一般に紙の表面に絵柄を印刷した化粧紙にメラミン樹脂を含浸し、この化粧紙の表面にメラミン樹脂を含浸したオーバーレイ紙を配し、裏面にフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂をクラフト紙等の紙基材に含浸したコア紙を重ね、金属板の間に挟んで高温・高圧で積層成形して製造される。
Thermosetting resin decorative boards have excellent properties in impact resistance, stain resistance, pencil hardness, and the like. Specifically, high-pressure melamine resin decorative boards, low-pressure melamine resin decorative boards, diallyl phthalate (DAP) ) Resin decorative board, polyester decorative board, guanamine resin decorative board, phenolic resin decorative board, and the like. Among these, the high-pressure melamine resin decorative board has a hard surface, excellent heat resistance and stain resistance, and can be selected from a variety of design patterns, so it is widely used for table tops, sinks, desk tops, etc. in use.
High-pressure melamine resin decorative boards are generally impregnated with melamine resin on decorative paper with a pattern printed on the surface of the paper, with overlay paper impregnated with melamine resin on the surface of this decorative paper, and thermosetting such as phenolic resin on the back It is manufactured by stacking core paper impregnated with a base material such as kraft paper and sandwiching it between metal plates, and laminating at high temperature and high pressure.
しかしながら、このような従来のメラミン樹脂化粧板では、製造工程が煩雑で生産効率が低いため、化粧紙への樹脂含浸工程を省略し、樹脂を含浸していない化粧紙の表面にオーバーレイ紙を、裏面にコア層を重ね、加熱・加圧一体化してなるメラミン化粧板が提案されている（特許文献１及び２参照）。これらは、オーバーレイ紙に含浸されたメラミン樹脂が熱により流動化し、その一部が化粧紙中へ浸透し、熱硬化によって一体化することによってメラミン樹脂化粧板を製造するものである。
ところが、上記メラミン化粧板においては、オーバーレイ紙が化粧紙の表面の絵柄印刷を隠蔽し、意匠性を低下させるという問題点がある。そこで、この問題点を解消することを目的に、樹脂を含浸していない化粧紙の裏面に、メラミン樹脂含浸紙とコア層とを順次積層し、加熱加圧一体化してなるメラミン化粧板が提案されている（特許文献３参照）。
However, in such a conventional melamine resin decorative board, since the manufacturing process is complicated and the production efficiency is low, the resin impregnation step to the decorative paper is omitted, and the overlay paper is applied to the surface of the decorative paper not impregnated with the resin, There has been proposed a melamine decorative board in which a core layer is stacked on the back surface and integrated by heating and pressurization (see
However, in the melamine decorative board, there is a problem in that the overlay paper conceals the pattern printing on the surface of the decorative paper and the design properties are lowered. Therefore, in order to solve this problem, a melamine decorative board is proposed, in which melamine resin-impregnated paper and a core layer are sequentially laminated on the back of decorative paper not impregnated with resin, and heat and pressure are integrated. (See Patent Document 3).
化粧紙の裏面にメラミン樹脂含浸紙とコア層とを積層し、加熱・加圧して得られるメラミン化粧板はオーバーレイ紙に起因する意匠性の低下はないが、意匠性に重要な化粧紙の表面が金属板に接するため、高温・高圧をかけた際に意匠性が悪化することが問題であった。特に、木目模様においては、木目柄と導管などの艶差を表現したい部分との同調ができないなどの問題があった。
本発明は、上記問題点に対し、その製造過程において高温・高圧をかけても、化粧シートの意匠性が損なわれない高圧メラミン樹脂化粧板を提供することを目的とする。
The melamine decorative board obtained by laminating melamine resin-impregnated paper and core layer on the back of the decorative paper and heating and pressing does not cause deterioration of the design due to the overlay paper, but the surface of the decorative paper is important for the design Is in contact with the metal plate, and it has been a problem that the design properties deteriorate when high temperature and high pressure are applied. In particular, the wood grain pattern has a problem that it cannot synchronize with the wood grain pattern and the portion where the gloss difference is desired to be expressed.
An object of the present invention is to provide a high-pressure melamine resin decorative board that does not impair the design of the decorative sheet even when high temperature and high pressure are applied in the production process.
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、低艶絵柄インキ層と電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化した表面保護層を有する化粧シートを用いることで、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）化粧シートの裏面にメラミン樹脂含浸紙及びコア層をこの順に積層し、加熱加圧成形してなる高圧メラミン樹脂化粧板であって、化粧シートが、基材上に少なくとも、部分的に設けられた低艶絵柄インキ層と、該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触すると共に、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されていない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有し、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、かつ該表面保護層中には、該低艶絵柄インキ層の直上部及びその近傍に視覚的に凹部として認識される低光沢領域が形成されてなることを特徴とする高圧メラミン樹脂化粧板、
（２）化粧シートの裏面にメラミン樹脂含浸紙及びコア層をこの順に積層し、加熱加圧成形してなる高圧メラミン樹脂化粧板であって、化粧シートが、基材上に少なくとも、部分的に設けられた低艶絵柄インキ層と、該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触すると共に、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されてない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有し、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂を含むものであり、かつ電離放射線硬化性樹脂組成物が（メタ）アクリレート単量体を含むことを特徴とする高圧メラミン樹脂化粧板、
（３）前記低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂と不飽和ポリエステル樹脂とを含む上記（２）に記載の高圧メラミン樹脂化粧板、
（４）電離放射線硬化性樹脂組成物が（メタ）アクリレート単量体のみからなる上記（２）又は（３）に記載の高圧メラミン樹脂化粧板、
（５）電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の高圧メラミン樹脂化粧板、
（６）前記化粧シートが、基材上に少なくとも絵柄層が積層され、その上に低艶絵柄インキ層と該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触すると共に、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されていない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有する上記（１）〜（５）のいずれかに記載の高圧メラミン樹脂化粧板、及び
（７）絵柄層が木目模様を形成するものであり、低艶絵柄インキ層が導管部の低艶部分を形成するものである上記（６）に記載の高圧メラミン樹脂化粧板、
を提供するものである。
As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventor has used the above-mentioned problem by using a decorative sheet having a low-gloss pattern ink layer and a cross-linked and cured surface protective layer of an ionizing radiation curable resin composition. I found out that it could be solved. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) A high-pressure melamine resin decorative board obtained by laminating a melamine resin-impregnated paper and a core layer in this order on the back surface of a decorative sheet and then heat-pressing the decorative sheet, at least partially on the base material The low gloss pattern ink layer provided and the low gloss pattern ink layer that is present on and in contact with the low gloss pattern ink layer and the low gloss pattern ink layer is not formed A surface protective layer covering the entire surface including the region, the surface protective layer is obtained by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition, and the surface protective layer includes the low gloss pattern ink layer. A high-pressure melamine resin decorative board, characterized in that a low-gloss area visually recognized as a concave portion is formed immediately above and in the vicinity thereof,
(2) A high-pressure melamine resin decorative board obtained by laminating a melamine resin-impregnated paper and a core layer in this order on the back surface of a decorative sheet and then heat-pressing the decorative sheet, wherein the decorative sheet is at least partially on the substrate. The low gloss pattern ink layer provided and the low gloss pattern ink layer that is present on and in contact with the low gloss pattern ink layer and the low gloss pattern ink layer is not formed A surface protective layer covering the entire surface including the region, the surface protective layer is a cross-linked and cured ionizing radiation curable resin composition, and the low gloss pattern ink constituting the low gloss pattern ink layer is used as a binder. A high-pressure melamine resin decorative board comprising a non-crosslinked urethane resin, and the ionizing radiation-curable resin composition contains a (meth) acrylate monomer,
(3) The high-pressure melamine resin decorative board according to the above (2), wherein the low-gloss pattern ink constituting the low-gloss pattern ink layer includes a non-crosslinked urethane resin and an unsaturated polyester resin as binders,
(4) The high-pressure melamine resin decorative board according to the above (2) or (3), wherein the ionizing radiation curable resin composition comprises only a (meth) acrylate monomer,
(5) The high-pressure melamine resin decorative board according to any one of (1) to (4), wherein the ionizing radiation curable resin composition is an electron beam curable resin composition,
(6) The decorative sheet has at least a pattern layer laminated on a substrate, and is present on and in contact with the low gloss pattern ink layer and the low gloss pattern ink layer, and the low gloss pattern ink. The high-pressure melamine resin decorative board according to any one of the above (1) to (5), which has a surface protective layer covering the entire surface including a region where the layer is formed and a region where the low gloss pattern ink layer is not formed And (7) the high-pressure melamine resin decorative board according to (6) above, wherein the pattern layer forms a wood grain pattern, and the low-gloss pattern ink layer forms a low-gloss portion of the conduit part,
Is to provide.
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、低艶絵柄インキ層と電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化した表面保護層を有する化粧シートを用いることで、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
（１）化粧シートの裏面にメラミン樹脂含浸紙及びコア層をこの順に積層し、加熱加圧成形してなる高圧メラミン樹脂化粧板であって、化粧シートが、基材上に少なくとも、絵柄層が積層され、その上に低艶絵柄インキ層と該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触すると共に、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されていない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有し、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、かつ該表面保護層中には、該低艶絵柄インキ層の直上部及びその近傍に視覚的に凹部として認識される低光沢領域が形成されてなり、絵柄層が木目模様を形成するものであり、低艶絵柄インキ層が導管部の低艶部分を形成するものであることを特徴とする高圧メラミン樹脂化粧板、
（２）化粧シートの裏面にメラミン樹脂含浸紙及びコア層をこの順に積層し、加熱加圧成形してなる高圧メラミン樹脂化粧板であって、化粧シートが、基材上に少なくとも、絵柄層が積層され、その上に部分的に設けられた低艶絵柄インキ層と、該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触すると共に、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されてない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層を有し、該表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂を含むものであり、電離放射線硬化性樹脂組成物が（メタ）アクリレート単量体を含み、かつ絵柄層が木目模様を形成するものであり、低艶絵柄インキ層が導管部の低艶部分を形成するものであることを特徴とする高圧メラミン樹脂化粧板、
（３）前記低艶絵柄インキ層を構成する低艶絵柄インキがバインダーとして非架橋ウレタン樹脂と不飽和ポリエステル樹脂とを含む上記（２）に記載の高圧メラミン樹脂化粧板、
（４）電離放射線硬化性樹脂組成物が（メタ）アクリレート単量体のみからなる上記（２）又は（３）に記載の高圧メラミン樹脂化粧板、
（５）電離放射線硬化性樹脂組成物が電子線硬化性樹脂組成物である上記（２）〜（４）のいずれかに記載の高圧メラミン樹脂化粧板、
を提供するものである。
As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventor has used the above-mentioned problem by using a decorative sheet having a low-gloss pattern ink layer and a cross-linked and cured surface protective layer of an ionizing radiation curable resin composition. I found out that it could be solved. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) A high-pressure melamine resin decorative board obtained by laminating a melamine resin-impregnated paper and a core layer in this order on the back surface of a decorative sheet and then heat-pressing the decorative sheet, wherein the decorative sheet has at least a pattern layer on the substrate. The low gloss pattern ink layer and the low gloss pattern ink layer exist on and contact with the low gloss pattern ink layer, and the low gloss pattern ink layer and the low gloss pattern ink layer are formed thereon. A surface protective layer that covers the entire surface including the uncovered region, the surface protective layer is a cured product of an ionizing radiation curable resin composition, and the surface protective layer includes the low gloss pattern Ri Na and low gloss area is formed that is recognized as a visually recess directly above and in the vicinity thereof of the ink layer, which pattern layer to form a grain pattern, low gloss low gloss pattern ink layer conduit portion characterized in that the form part High pressure melamine resin decorative plate which,
(2) A high-pressure melamine resin decorative board obtained by laminating a melamine resin-impregnated paper and a core layer in this order on the back surface of a decorative sheet and then heat-pressing the decorative sheet, wherein the decorative sheet has at least a pattern layer on the substrate. A low gloss pattern ink layer that is laminated and partially provided thereon, and is present on and in contact with the low gloss pattern ink layer, and the low gloss pattern ink layer is formed on the low gloss pattern ink layer and the low gloss pattern ink layer. A surface protective layer covering the entire surface including the area where the glossy pattern ink layer is not formed, the surface protective layer is a cross-linked and cured ionizing radiation curable resin composition, low gloss pattern ink is intended to include non-crosslinked urethane resin as a binder, see containing electrostatic ionizing radiation curable resin composition is a (meth) acrylate monomer and those pattern layer to form a grain pattern which constitutes Yes, low gloss painting High pressure melamine resin decorative plate, wherein the ink layer is to form a low gloss portion of the conduit section,
(3) The high-pressure melamine resin decorative board according to the above (2), wherein the low-gloss pattern ink constituting the low-gloss pattern ink layer includes a non-crosslinked urethane resin and an unsaturated polyester resin as binders,
(4) The high-pressure melamine resin decorative board according to the above (2) or (3), wherein the ionizing radiation curable resin composition comprises only a (meth) acrylate monomer,
(5) The high-pressure melamine resin decorative board according to any one of (2) to (4), wherein the ionizing radiation curable resin composition is an electron beam curable resin composition,
Is to provide.
本発明の高圧メラミン樹脂化粧板の構成について図１及び図２を用いて説明する。本発明の高圧メラミン樹脂化粧板１は、図１に示すように、化粧シート２の裏面にメラミン樹脂含浸紙３及びコア層４をこの順に積層し、加熱・加圧成形してなる樹脂化粧板である。
本発明では化粧シート２として、低艶絵柄インキ層と電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化した表面保護層を有する化粧シートを用いることが特徴である。なお、ここで化粧シート２の裏面とは化粧シート２の基材側の面をいう。
以下、図２を用いて、本発明にかかる化粧シートについて詳細に説明する。図２は本発明にかかる化粧材シート２の断面を示す模式図である。
The structure of the high-pressure melamine resin decorative board of the present invention will be described with reference to FIGS. As shown in FIG. 1, a high-pressure melamine resin
In the present invention, the
Hereinafter, the decorative sheet according to the present invention will be described in detail with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of the
本発明における化粧シート２は、基材２１上に少なくとも、部分的に設けられた低艶絵柄インキ層２２と、該低艶絵柄インキ層上に存在してこれと接触すると共に、該低艶絵柄インキ層が形成された領域及び該低艶絵柄インキ層が形成されていない領域とを含む全面にわたって被覆する表面保護層２４を有する化粧シートであって、該表面保護層２４が電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化したものであり、かつ該表面保護層中には、該低艶絵柄インキ層の直上部及びその近傍に視覚的に凹部として認識される低光沢領域が形成されていることを特徴とする。
The
図２に示す例では、基材２１上に全面を被覆する一様均一な着色層２５、絵柄層２６、一様均一な浸透防止層２７、低艶絵柄インキ層２２、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層２４がこの順に積層されたものである。低艶絵柄インキ層２２は部分的に存在し、その直上部及びその近傍における表面保護層に低光沢領域２３が形成される。表面保護層２４側からこの化粧シート及び加熱・加圧成形後の高圧メラミン樹脂化粧板１を見ると、低光沢領域２３は視覚的に凹部として認識され、その他の領域は視覚的に凸部として認識されるため、全体として、この低光沢領域２３によって視覚的に凹凸模様として認識される。なお、低光沢領域２３は図中で点の集合により表現されている。
また、表面保護層５の最表面における、低光沢領域２３の上部は、低艶絵柄インキ層２２の形成に伴って隆起し、凸形状２８を有していてもよい。表面保護層２４の表面がこのように凸形状を有することによって、この部分で光が散乱されるため表面積が増加し、かつ低艶が認識できる視野角も広がるため、上記低光沢領域２３の効果と協調してさらに視覚的な凹凸感が強調される。なお、該凸形状の高さについては、本発明の効果を奏する範囲で特に限定されないが、通常２〜３μｍの範囲である。
In the example shown in FIG. 2, a uniform and uniform colored
Further, the upper part of the
表面保護層２４中に形成される低光沢領域２３の広がりの程度については、本発明の効果を奏する範囲内であれば特に限定されず、図２に示されるように、低艶絵柄インキ層２２の表面から表面保護層２４の厚み方向の途中で留まっていてもよいし、表面保護層２４の最表面に達するものであってもよい。
The extent of the spread of the
本発明にかかる化粧シート２で用いられる基材２１としては、メラミン樹脂化粧板の製造過程で、メラミン樹脂含浸紙３に含浸されたメラミン樹脂が浸透する材料であれば特に限定されず、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、和紙などが使用できるが、チタン紙等の隠蔽性の高いものが特に好適に使用される。
基材２１の厚さについては、メラミン樹脂の浸透性や隠蔽性の観点から３０〜８０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、さらには５０〜６０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。
The
The thickness of the
図２に示される全面にわたって被覆される一様均一な着色層２５は、本発明の化粧板の意匠性を高める目的で所望により設けられる、隠蔽層、あるいは全面ベタ層とも称されるものである。着色層２５は基材２１上の表面の色を整えることで、基材２１自身が着色していたり、色ムラがあるときに形成して、基材２１の表面に意図した色彩を与えるものである。通常不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、下地が持っている模様を活かす場合もある。基材２１が白色であることを活かす場合や、基材２１自身が適切に着色されている場合には着色層２５の形成を行う必要はない。
着色層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などの中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。
The uniform and uniform
As the ink used for forming the colored layer, an ink in which a binder, a colorant such as a pigment or a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, or a curing agent is appropriately mixed is used. The binder is not particularly limited, and examples thereof include polyurethane resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resins, chlorinated polypropylene resins, acrylic resins, and polyesters. Arbitrary resins, polyamide resins, butyral resins, polystyrene resins, nitrocellulose resins, cellulose acetate resins and the like may be used alone or in combination of two or more.
次に、着色剤としては、熱圧加工のときに変色しない耐久性の優れた無機又は有機顔料が好ましい。具体的には、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、酸化チタン、紺青、カーボンブラック、紅柄などの無機顔料や、ジスアゾ系顔料、イソインドリノン、ポリアゾ顔料、キナクリドン、フタロシアニンブルーなどの有機顔料がある。また、アルミニウム粉、銅粉、金属蒸着合成樹脂フィルムの微細断裁片、二酸化チタン被覆雲母、魚鱗箔などのパール状光沢を持つ顔料を使用することもできる。
この着色層２５は厚さ１〜２０μｍ程度の、いわゆるベタ印刷層が好適に用いられる。
Next, as the colorant, an inorganic or organic pigment having excellent durability that does not change color during hot pressing is preferable. Specifically, inorganic pigments such as yellow lead, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium oxide, bitumen, carbon black, red pattern, and organic pigments such as disazo pigments, isoindolinone, polyazo pigments, quinacridone, and phthalocyanine blue There is. In addition, pigments having pearly luster such as aluminum powder, copper powder, finely cut pieces of metal-deposited synthetic resin film, titanium dioxide-coated mica, fish scale foil, and the like can also be used.
The
また、着色層の形成に用いられるインキ中には、インキ塗膜の層間の密着力を上げ、熱硬化性樹脂のインキ中への含浸性を上げるため、シリカ、硫酸バリウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウムなどの体質顔料を添加することもできる。 In addition, in the ink used for forming the colored layer, silica, barium sulfate, kaolin, talc, carbonic acid are used in order to increase the adhesion between the layers of the ink coating and improve the impregnation of the thermosetting resin into the ink. An extender pigment such as calcium can also be added.
着色層を形成するための、印刷方法としては、通常の、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷などの輪転印刷、枚葉印刷のいずれをも適用できる。好ましい印刷方法は、インキのバインダーの選択巾が広く、熱硬化性樹脂の含浸工程に影響を及ぼしにくいグラビア輪転印刷である。 As a printing method for forming the colored layer, any of normal printing such as gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and sheet printing can be applied. A preferred printing method is gravure rotary printing, which has a wide selection range of the ink binder and hardly affects the impregnation step of the thermosetting resin.
次に、図２に示される絵柄層２６は本発明の化粧板１に装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、および黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
絵柄層２６に用いる絵柄インキとしては、着色層２５に用いるインキと同様のものを用いることができる。なお、本発明の化粧板においては、後に詳述する低艶絵柄インキ層２２及び低光沢領域２３により、化粧を施すことができるので、絵柄層２６は必須の構成要素ではない。
Next, the
As the pattern ink used for the
図２に示される浸透防止層２７は、所望により設けられる層であって、後述する低艶絵柄インキ層２２を構成する低艶絵柄インキ及び表面保護層２４を構成する電離放射線硬化性樹脂が、基材２１中に浸透することを抑制する機能を持つものである。従って、浸透防止層２７は基材２１低艶絵柄インキ層２２の間に位置すればよく、例えば、基材２１と着色層２５の間、着色層２５と絵柄層２６の間又は図２に示されるように絵柄層２６と低艶絵柄インキ層２２の間に設けられる。通常は、表面保護層２４を構成する電離放射線硬化性樹脂と密着性がある、硬化性樹脂が架橋硬化した一様均一な層を、図２に示すように絵柄層２６と低艶絵柄インキ層２２の間に設ける。このことにより、基材２１上に着色層２５、絵柄層２６等がある場合には、これらの表面をならし、これらと低艶絵柄インキ層２２及び表面保護層２４との接着性を高める機能をも併せて果たすものである。
The
本発明にかかる化粧シート２における低艶絵柄インキ層２２は、基材２１に直接積層されるか、必要に応じて設けられた着色層２５、絵柄層２６、浸透防止層２７等の上に積層されるもので、模様の艶差を生じさせる層である。
The low gloss
低艶絵柄インキ層２２を形成する低艶絵柄インキは表面保護層２４を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物との間で溶出、分散、混合等の相互作用を発現し得る性質を有するものであり、該電離放射線硬化性樹脂組成物（未硬化物）との関連で適宜選定されるものである。具体的には、バインダー樹脂として非架橋性樹脂を有するインキであることが好ましく、例えば熱可塑性（非架橋型）ウレタン樹脂などが好適である。ここで、表面保護層２４を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物との相互作用をより強いものとし、さらなる模様の艶差を得るとの観点から、ウレタン樹脂の含有量は５０質量％以上であることがさらに好ましい。
上記ウレタン樹脂としては、非架橋型のもの、すなわち、３次元架橋して網目状の立体的分子構造を持ったものではなく、線状の分子構造を持った熱可塑性樹脂となったものを選択することが好ましい。このような非架橋型のウレタン樹脂としては、ポリオール成分として、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等のポリオールとイソシアネート成分として、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添トリレンジイソシアネート等の脂肪族ないしは脂環式イソシアネート等のイソシアネートとを反応させてなるウレタン樹脂が挙げられる。通常ポリオール１分子中の水酸基数及びイソシアネート１分子中のイソシアネート基はそれぞれ平均２である。またウレタン樹脂の平均分子量は１０，０００〜５０，０００程度であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−７０〜−４０℃程度のものが低光沢領域発現のために好ましい。
The low gloss pattern ink forming the low gloss
As the urethane resin, a non-cross-linked type, that is, a three-dimensionally crosslinked thermoplastic resin having a linear molecular structure is selected instead of a network-like three-dimensional molecular structure. It is preferable to do. Examples of such non-crosslinked urethane resins include polyol components such as acrylic polyols, polyester polyols and polyether polyols, and isocyanate components such as tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and other aromatic isocyanates, and isophorone diisocyanate. And a urethane resin obtained by reacting an isocyanate such as an aliphatic or alicyclic isocyanate such as hexamethylene diisocyanate and hydrogenated tolylene diisocyanate. Usually, the number of hydroxyl groups in one molecule of polyol and the number of isocyanate groups in one molecule of isocyanate are two on average. In addition, the average molecular weight of the urethane resin is about 10,000 to 50,000, and the glass transition temperature (Tg) is preferably about -70 to -40 ° C in order to develop a low gloss region.
また、必要に応じて、低光沢領域の発現の程度、低艶領域とその周囲との艶差のコントラストを調整するため、飽和又は不飽和のポリエステル樹脂、アクリル樹脂、又は塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などを混合することができる。これらのうち、ポリエステル樹脂が好ましく、特に不飽和ポリエステル樹脂が好ましい。不飽和ポリエステル樹脂の添加量は、低艶絵柄インキのバインダー全量に対して、１０〜５０質量％の範囲であることが好ましい。この範囲内であると低光沢領域発現の十分な増強効果が得られる。不飽和ポリエステル樹脂としては、不飽和ジカルボン酸とグリコールとの反応物であれば特に限定されず、不飽和ジカルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール等が挙げられる。 If necessary, in order to adjust the degree of expression of the low-gloss area and the contrast of the gloss difference between the low-gloss area and its surroundings, both saturated and unsaturated polyester resins, acrylic resins, and vinyl chloride-vinyl acetate are used. A polymer or the like can be mixed. Of these, polyester resins are preferable, and unsaturated polyester resins are particularly preferable. The addition amount of the unsaturated polyester resin is preferably in the range of 10 to 50% by mass with respect to the total amount of the binder of the low gloss design ink. Within this range, it is possible to obtain a sufficient enhancement effect for developing the low gloss region. The unsaturated polyester resin is not particularly limited as long as it is a reaction product of an unsaturated dicarboxylic acid and a glycol. Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and the like. Examples include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol.
低艶絵柄インキ層２２を形成する低艶絵柄インキは着色層２５や絵柄層２６で用いるインキ組成物と同様に、着色剤を有し、それ自体でも絵柄模様を与えることができるが、図２に示すような着色層２５や絵柄層２６を有する場合には、既に基材２１に対して色彩や模様を与えているので、低艶絵柄インキ層２２を形成するための低艶絵柄インキ組成物には、必ずしも着色剤を添加して着色する必要はない。すなわち、絵柄層２６を有する場合には、絵柄層２６が表現しようとする模様のうち、艶を消して、視覚的に凹部を表現したい部分と低艶絵柄インキ層２２を同調させることによって艶差による視覚的凹部を有する模様が得られる。例えば、絵柄層２６によって木目模様を表現しようとする場合には、木目の導管部分に低艶絵柄インキ層２２のインキ部分を同調させることにより、艶差により導管部分が視覚的に凹部となった模様が得られる。あるいは絵柄層２６によって、タイル貼模様を表現しようとする場合には、タイル貼の目地溝部分に低艶絵柄インキ層２２のインキ部分を同調させることにより、艶差によって、目地溝部分が視覚的に凹部となった模様が得られる。
The low-gloss pattern ink forming the low-gloss
また、低艶絵柄インキ層２２を形成するための低艶絵柄インキ組成物中に体質顔料を含有することが好ましい。体質顔料を含有することによって、低艶絵柄インキ組成物にチキソ性を付与することができ、版を用いて低艶絵柄インキ層２２を印刷する際に、低艶絵柄インキ組成物の形状が維持される。このことにより、凸部から凹部に移行する端部における凹凸の鮮映性（シャープネス）を強調することができ、メリハリのある意匠表現が可能となる。
本発明で用いる体質顔料としては特に限定されず、例えばシリカ、タルク、クレー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等から適宜選択される。これらのうち吸油度、粒径、細孔容積等の材料設計の自由度が高く、意匠性、白さ、インキとしての塗工安定性に優れた材料であるシリカが好ましく、特に微粉末のシリカが好ましい。シリカの平均粒径としては、０．１〜５μｍの範囲が好ましい。０．１μｍ以上であるとインキに添加した際にインキのチキソ性が極端に高くならず、またインキの粘性が上がりすぎず印刷のコントロールがしやすい。また、導管模様部分の艶消しを表現しようとした場合、導管模様部分のインキの塗布厚みが通常５μｍ以下であり、シリカの平均粒径が塗布厚みよりも小さければ粒子の頭だしが比較的押えられ目立たないことから、視覚的な違和感がおこりにくい。
これらの体質顔料の低艶絵柄インキ組成物における含有量は、５〜１５質量％の範囲であることが好ましい。５質量％以上であると低艶絵柄インキ組成物に十分なチキソ性を付与することができ、１５質量％以下であると低艶を付与する効果の低下が全く見られず好ましい。
なお、平均粒径の測定方法としては特に制限はなく、レーザー回折法、コールカウンター法、沈澱法等の公知の方法により測定できる。
In addition, it is preferable that an extender pigment is contained in the low gloss pattern ink composition for forming the low gloss
The extender pigment used in the present invention is not particularly limited, and is suitably selected from, for example, silica, talc, clay, barium sulfate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate and the like. Of these, silica, which is a material having a high degree of freedom in material design such as oil absorption, particle size, pore volume, etc., and excellent in designability, whiteness, and coating stability as an ink, is preferred. Is preferred. The average particle diameter of silica is preferably in the range of 0.1 to 5 μm. When it is 0.1 μm or more, the thixotropy of the ink does not become extremely high when it is added to the ink, and the viscosity of the ink does not increase too much, so that printing can be controlled easily. In addition, when trying to express the mattness of the conduit pattern portion, if the ink coating thickness of the conduit pattern portion is usually 5 μm or less and the average particle diameter of silica is smaller than the coating thickness, the head of the particle is relatively pressed down. Because it is inconspicuous, visual discomfort is unlikely to occur.
The content of these extender pigments in the low gloss pattern ink composition is preferably in the range of 5 to 15% by mass. When the content is 5% by mass or more, sufficient thixotropy can be imparted to the low gloss pattern ink composition, and when it is 15% by mass or less, the effect of imparting low gloss is not observed at all.
In addition, there is no restriction | limiting in particular as a measuring method of an average particle diameter, It can measure by well-known methods, such as a laser diffraction method, a coal counter method, and a precipitation method.
低艶絵柄インキ層２２を形成する低艶絵柄インキの塗布量については、１〜３０ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。１ｇ／ｍ2以上であると、低艶絵柄インキと電離放射線硬化性樹脂組成物との相互作用が起こり、低光沢領域２３が十分得られるため、化粧材表面の十分な艶差が得られる。一方３０ｇ／ｍ2以下であると、低艶絵柄インキの印刷に際して機械的制約がなく、また経済的にも有利である。以上の観点から、低艶絵柄インキの塗布量はさらに２〜２０ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましく、特に５〜１０ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。
The coating amount of the low gloss pattern ink forming the low gloss
また、低艶絵柄インキ組成物の塗布量を変化させることにより、低艶絵柄インキ層２２を構成するインキの厚みを均一でないものとすることができ、これによって視覚的に認識される凹部の程度が、段階的あるいは連続的に変化し、結果として化粧材の模様を段階的に艶差が変化する階調模様または連続的に艶差が変化する連続模様とすることができる。
これは、低艶絵柄インキ層２２の塗布量が相対的に、より多くなるにしたがって、低艶絵柄インキ層２２と表面保護層２４との間の相互作用が相対的に増加して、低光沢領域２３の光沢がより低くなるためと考えられる。こうした方法により一層多彩な質感を付与することが可能となる。
低艶絵柄層２２を構成するインキの厚みを変化させる方法は、通常、インキの塗工量を変化させることで容易に行うことができ、インキの塗工量を連続的に変化させることによって、上記段階的な変化を連続的に無段階で変化させることもできる。
Further, by changing the coating amount of the low-gloss pattern ink composition, the thickness of the ink constituting the low-gloss
This is because the interaction between the low gloss
The method of changing the thickness of the ink constituting the low
次に、表面保護層２４は上述のように電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したもので構成される。ここで、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波または荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線または電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート単量体が好適であり、（メタ）アクリレート単量体を含むことによって、上述の低艶絵柄インキとの相互作用が生じ、模様の艶差を好適に形成するものである。低艶絵柄インキとの相互作用をより強いものとし、さらなる模様の艶差を得るとの観点から、（メタ）アクリレート単量体の含有量は５０質量％以上であることがさらに好ましく、特には電離放射線硬化性樹脂組成物が（メタ）アクリレート単量体のみからなることが好ましい。
Next, the surface
Typically, as the polymerizable monomer, a (meth) acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable. By including the (meth) acrylate monomer, the low gloss pattern described above is used. Interaction with ink occurs, and a gloss difference of the pattern is suitably formed. The content of the (meth) acrylate monomer is more preferably 50% by mass or more from the viewpoint of further strengthening the interaction with the low gloss pattern ink and obtaining a further difference in gloss of the pattern. It is preferable that the ionizing radiation curable resin composition consists only of (meth) acrylate monomers.
（メタ）アクリレート単量体としては、多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the (meth) acrylate monomer, a polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Here, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified phosphate di ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Is mentioned. These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
本発明においては、前記多官能性（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させるなどの目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate as long as the object of the present invention is not impaired, for the purpose of lowering the viscosity. Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマーなどが挙げられる。ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate System oligomers and the like. Here, the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. . Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used. The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid. The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。
本発明においては、低艶絵柄インキ層２２を構成する低艶絵柄インキと表面保護層２４を構成する電離放射線硬化性樹脂組成物の相互作用が重要であり、この観点から適当なインキと電離放射線硬化性樹脂組成物が選定されるが、電離放射線硬化性樹脂組成物としては、多官能性（メタ）アクリレートモノマーを含有することが好ましい。
Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity that have (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers that have polysiloxane bonds in the main chain. In a molecule such as an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or a novolak epoxy resin, bisphenol epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.
In the present invention, the interaction between the low gloss pattern ink constituting the low gloss
また、表面保護層２４に用いる電離放射線硬化性樹脂が、エチレンオキサイド変性重合性化合物を含有し、かつ表面保護層が焼成カオリン粒子を含有することが好ましい。この表面保護層の電離放射線硬化性樹脂にエチレンオキサイド変性重合性化合物を含有する樹脂を用いることで耐油性が向上し、かつ表面保護層中に焼成カオリン粒子を含有させることで耐マーリング性が向上する。すなわち、耐油性については、表面保護層にエチレンオキサイド変性重合性化合物を含有した電離放射線硬化性樹脂を採用することで、当該化合物のエチレンオキサイド部分が親水性であるために、表面保護層の油との親和性を低下させることができる。その結果、表面保護層上に付着した食用油等の油が、表面保護層中に浸透するのを抑制し、表面保護層自身によって耐油性が向上した化粧板とすることができる。
The ionizing radiation curable resin used for the surface
エチレンオキサイド変性重合性化合物は、電離放射線で重合反応し得る化合物であって、かつエチレンオキサイド変性部分を有する化合物であり、このようなエチレンオキサイド変性重合性化合物としては、用途に応じたものを適宜使用すればよい。エチレンオキサイド変性重合化合物の具体例としては、例えばトリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、エチレンオキサイド変性部分におけるエチレンオキサイド繰返し単位の連鎖数ｎ（１分子当りの数）が増す程、耐油性は増加するが、その反面、親水性の増加により、耐水性及び水性インキ等水性汚染物に対する耐汚染物性が低下する。そのため、ｎ数は適宜調整すればよい。例えばｎは２〜２０、より好ましくは４〜１５とする。なお、エチレンオキサイド変性重合化合物としては、２官能、３官能、あるいはその他の官能数、例えば４官能以上の化合物であってもよい。これらは、表面保護層として要求される皮膜硬度等を適宜勘案して決めればよい。
The ethylene oxide-modified polymerizable compound is a compound that can undergo a polymerization reaction with ionizing radiation and has an ethylene oxide-modified moiety, and as such an ethylene oxide-modified polymerizable compound, an appropriate compound depending on the application can be used. Use it. Specific examples of the ethylene oxide-modified polymer compound include trimethylolpropane ethylene oxide-modified tri (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide-modified di (meth) acrylate, and the like.
In addition, the oil resistance increases as the chain number n (number per molecule) of the ethylene oxide repeating unit in the ethylene oxide modified portion increases, but on the other hand, the increase in hydrophilicity causes water resistance and water-based contamination such as water-based ink. Contamination resistance to objects is reduced. Therefore, the n number may be adjusted as appropriate. For example, n is 2 to 20, more preferably 4 to 15. The ethylene oxide-modified polymerization compound may be a bifunctional, trifunctional, or other functional number, for example, a compound having 4 or more functional groups. These may be determined by appropriately considering the film hardness required for the surface protective layer.
表面保護層２４に用いる電離放射線硬化性樹脂として、電離放射線で重合反応し得る樹脂分全量を、エチレンオキサイド変性重合化合物で構成してもよいが、耐油性以外のその他の物性、例えば表面の水性インキ等に対する耐汚染性との兼ね合いで、適宜、その他の電離放射線で重合し得る重合性化合物を併用してもよい。具体的にはエチレンオキサイド変性重合性化合物のみでは、表面保護層の親水性が増すために耐油性は上がるが、その反面、水性物質に対する親和性が増し、水性インキ等の水性汚染物質に対する耐汚染性が低下することがある。この様な場合には、親水性ではない重合性化合物、例えば、エチレンオキサイド非変性アクリレートモノマー及び／又はプレポリマー（通常のアクリレートモノマー及び／又はプレポリマー）を配合するとよい。耐油性と水性汚染物質に対する耐汚染性とを両立させる場合には、該配合比は、（エチレンオキサイド変性重合化合物）／（エチレンオキサイド非変性重合化合物）＝３／７〜５／５（質量比）の範囲が好ましい。また、プロピレンオキサイドも、エチレンオキサイドと同類のアルキレンオキサイド化合物であるが、エチレンオキサイド変性化合物の代わりにプロピレンオキサイド変性化合物を使用すると、エーテル結合の相対的比率が少なくなる分、親水性の増加傾向は少なく、良好な耐油性は得られない。
As the ionizing radiation curable resin used for the surface
電離放射線硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂組成物１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタールなどが挙げられる。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
When an ultraviolet curable resin composition is used as the ionizing radiation curable resin composition, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by mass of the photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the resin composition. The initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used and is not particularly limited. For example, for a polymerizable monomer or polymerizable oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule. Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2 -Phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1 - 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2 -Tertiary butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal It is done.
Examples of the polymerizable oligomer having a cationic polymerizable functional group in the molecule include aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonic acid esters.
Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。 In the present invention, it is preferable to use an electron beam curable resin composition as the ionizing radiation curable resin composition. This is because the electron beam curable resin composition can be made solvent-free, is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require a photopolymerization initiator and can provide stable curing characteristics.
また本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤などが挙げられる。 Moreover, various additives can be mix | blended with the ionizing radiation-curable resin composition in this invention according to the desired physical property of the cured resin layer obtained. Examples of this additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, an adhesion improver, a leveling agent, a thixotropic agent, a coupling agent, A plasticizer, an antifoamer, a filler, a solvent, a coloring agent, etc. are mentioned.
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステルなどが挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。 Here, as the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used. The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like. On the other hand, examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like. Further, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.
耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常膜厚の３０〜２００％程度とする。これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラックなどの公知の着色用顔料などが用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。
Examples of the wear resistance improver include, for inorganic substances, spherical particles such as α-alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and silicon carbide. Examples of the particle shape include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. Although there is no particular limitation, a spherical shape is preferable. Organic materials include synthetic resin beads such as cross-linked acrylic resin and polycarbonate resin. The particle size is usually about 30 to 200% of the film thickness. Among these, spherical α-alumina is particularly preferable because it has high hardness and a large effect on improving wear resistance, and it is relatively easy to obtain spherical particles.
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, and t-butylcatechol. Examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, and an oxazoline compound. Used.
As the filler, for example, barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like are used.
Examples of the colorant include known coloring pigments such as quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, titanium oxide, and carbon black.
As the infrared absorber, for example, a dithiol metal complex, a phthalocyanine compound, a diimmonium compound, or the like is used.
本発明においては、前記の電離放射線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗工液を調製する。この塗工液の粘度は、後述の塗工方式により、基材の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された塗工液を、基材の表面に、硬化後の厚さが１〜２０μｍになるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗工し、未硬化樹脂層を形成させる。硬化後の厚さが１μｍ以上であると所望の機能を有する硬化樹脂層が得られる。硬化後の表面保護層の厚さは、好ましくは２〜２０μｍ程度である。
In the present invention, a polymerizable monomer, a polymerizable oligomer and various additives, which are the ionizing radiation curable components, are uniformly mixed at predetermined ratios to prepare a coating liquid composed of an ionizing radiation curable resin composition. To do. The viscosity of the coating solution is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the surface of the substrate by a coating method described later.
In the present invention, the coating liquid prepared in this way is applied to the surface of the substrate so that the thickness after curing is 1 to 20 μm, gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, Coating is performed by a known method such as comma coating, preferably gravure coating, to form an uncured resin layer. When the thickness after curing is 1 μm or more, a cured resin layer having a desired function is obtained. The thickness of the surface protective layer after curing is preferably about 2 to 20 μm.
本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
また、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
In the present invention, the uncured resin layer thus formed is irradiated with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays to cure the uncured resin layer. Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but the uncured resin layer is usually cured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. preferable.
In electron beam irradiation, the transmission capability increases as the acceleration voltage increases. Therefore, when using a base material that deteriorates due to the electron beam as the base material, the transmission depth of the electron beam and the thickness of the resin layer are substantially equal. By selecting the accelerating voltage so as to be equal to each other, it is possible to suppress the irradiation of the electron beam to the base material, and to minimize the deterioration of the base material due to the excessive electron beam.
The irradiation dose is preferably such that the crosslink density of the resin layer is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 50 kGy (1 to 5 Mrad).
The electron beam source is not particularly limited. For example, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. Can be used.
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。
When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.
The cured resin layer thus formed has various functions by adding various additives, for example, a so-called hard coat function, anti-fogging coat function, and anti-fouling coat having high hardness and scratch resistance. A function, an antiglare coating function, an antireflection coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can also be imparted.
次に、本発明の化粧板で用いるメラミン樹脂含浸紙は、適当な紙にメラミン樹脂を含有したものであればよく、従来用いられているオーバーレイ紙を使用することができる。
ここで用いる紙の厚さとしては、坪量２５〜１２０ｇ／ｍ2程度のものが用いられる。
また、メラミン樹脂としては、加熱・加圧工程において、化粧シート２に十分浸透して一体化される必要があり、加熱下の流動性が高い樹脂を使用することが好ましい。
Next, the melamine resin-impregnated paper used in the decorative board of the present invention may be any suitable paper containing melamine resin, and conventionally used overlay paper can be used.
As the thickness of the paper used here, one having a basis weight of about 25 to 120 g / m 2 is used.
Moreover, as a melamine resin, it is necessary to fully infiltrate and integrate the
また、メラミン樹脂の含有量としては、紙１００質量部に対して２００〜４００質量部の範囲が好ましい。２００質量部以上であれば、加熱・加圧工程において、化粧シート２に十分浸透して一体化し得る量であり、４００質量部以下であればハンドリングの点から好ましい。
なお、メラミン樹脂は通常の含浸機を用いる含浸法により含浸させることができ、次いで乾燥されてメラミン樹脂含浸紙は製造される。
Moreover, as content of a melamine resin, the range of 200-400 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of paper. If it is 200 parts by mass or more, it is an amount that can sufficiently penetrate and integrate the
The melamine resin can be impregnated by an impregnation method using an ordinary impregnator, and then dried to produce a melamine resin-impregnated paper.
メラミン樹脂含浸紙の下部に配されるコア層４は、化粧板に必要な厚さ及び強度を付与するもので、坪量１００〜２００ｇ／ｍ2程度の未晒クラフト紙にフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂を含浸したコア紙が好適に使用される。フェノール樹脂の含浸量としては、特に制限はないが、通常２０〜５０質量％程度である。また、コア紙の枚数としては、高圧メラミン樹脂化粧板の厚さに応じて適宜選定される。さらに、コア紙をあらかじめ加熱・加圧して樹脂を溶融・固化し、コア紙の表面を平滑化しておくこともできる。
なお、本発明においては、フェノール樹脂に代えて、メラミン樹脂を用いることも好適な態様である。
その他、コア層４としては、例えば、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等各種素材の突板、木材単板、木材合板、パーチクルボード、中密度繊維板（ＭＤＦ）等の木質材等を用いることもできる。これらは単独で、または積層して用いることもできる。
なお、コア層４の裏面には、そり止め用として、熱硬化性樹脂を含浸した繊維質基材又は木質基材などからなるバッカー層を設けてもよい。また、そり止め用として、塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等の合成樹脂フィルムを貼り合わせる方法、紙と合成樹脂の２層からなるシートを貼り合わせる方法、さらには２枚の薄葉紙などの紙基材を、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂の押出しコート層を介して接着してなる紙質系シートを積層させる方法などが挙げられる。その他、合成樹脂製基材層と蒸着層とからなる防湿シートをコア層４の裏面に貼着させる方法などもある。
The
In the present invention, it is also a preferred embodiment to use a melamine resin instead of the phenol resin.
In addition, as the
A backer layer made of a fibrous base material or a wooden base material impregnated with a thermosetting resin may be provided on the back surface of the
本発明の化粧板１は、化粧シート２の裏面にメラミン樹脂含浸紙３及びコア層４をこの順に積層し、加圧・加熱成形して製造される。加圧・加熱の圧力、温度、時間などの条件については、選択した熱硬化性樹脂の種類、同時に使用するコア紙、オーバーレイ紙、基材に応じて適宜選択できるが、通常、圧力は５．９ＭＰａ〜９．８ＭＰａ（６０〜１００ｋｇ／ｃｍ2）、温度は１１０〜１６０℃の範囲で選定され、時間は１０〜６０分程度である。
The
以上のようにして製造される化粧板は、任意に切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装または外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。 The decorative board manufactured as described above can be arbitrarily cut and subjected to optional decoration such as grooving and chamfering on the surface and the end of the mouth using a cutting machine such as a router or a cutter. And various uses, for example, interior or exterior materials of buildings such as walls, ceilings, floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, margins, surface decorative panels for fittings such as malls, kitchens, furniture, or light electrical appliances, It can be used for surface decorative boards of cabinets such as OA equipment, interiors and exteriors of vehicles.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
実施例１
（１）化粧シートの製造
基材２１として、秤量６０ｇ／ｍ2の含浸紙を用い、その片面にアクリル樹脂と硝化綿をバインダーとし、チタン白、弁柄、黄鉛を着色剤とするインキを用いて、塗工量５ｇ／ｍ2の（全面ベタ）層をグラビア印刷にて施して着色層２５とした。その上に硝化綿をバインダーとし、弁柄を主成分とする着色剤を含有するインキを用いて、木目模様の絵柄層２６をグラビア印刷にて形成した。
次いで、数平均分子量２０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−５９．８℃のポリエステルウレタン系樹脂とトリレンジイソシアネートからなるポリイソシアネートをバインダーとする塗料組成物を用いて、塗工量７ｇ／ｍ2で全面にグラビア印刷して浸透防止層２７（プライマー層）を形成した。
次に、数平均分子量３０，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）−６２．８℃のポリエステルウレタン系樹脂をバインダーとした透明インキ１００質量部に対して、平均粒径１．５μｍのシリカ粒子を１０質量部配合したインキ組成物を用いて木目模様の導管部分に位置同調するようにグラビア印刷にて低艶絵柄インキ層２２を形成した。
これらインキ層の上に３官能アクリレートモノマーであるエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリアクリレートを６０質量部と６官能アクリレートモノマーであるジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを４０質量部、平均粒径５μｍのシリカ粒子２質量部及びシリコーンアクリレートプレポリマー１質量部からなる電子線硬化性樹脂組成物を塗工量５ｇ／ｍ2でグラビアオフセットコータ法により塗工した。塗工後、加速電圧１７５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて、表面保護層２４とした。次いで、７０℃で２４時間の養生を行い、化粧シート２を得た。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
Example 1
(1) Manufacture of decorative sheet As
Subsequently, using a coating composition having a polyisocyanate composed of a polyester urethane resin having a number average molecular weight of 20,000 and a glass transition temperature (Tg) of −59.8 ° C. and tolylene diisocyanate as a binder, the coating amount is 7 g / m. 2 and gravure printing was performed on the entire surface to form a penetration preventing layer 27 (primer layer).
Next, 10 silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm are added to 100 parts by mass of a transparent ink using a polyester urethane resin having a number average molecular weight of 30,000 and a glass transition temperature (Tg) of −62.8 ° C. as a binder. A low-gloss
On these ink layers, 60 parts by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane ethylene oxide triacrylate as a trifunctional acrylate monomer, 40 parts by mass of dipentaerythritol hexaacrylate as a hexafunctional acrylate monomer, and silica particles having an average particle size of 5 μm An electron beam curable resin composition comprising 2 parts by mass and 1 part by mass of a silicone acrylate prepolymer was applied by a gravure offset coater method at a coating amount of 5 g / m 2 . After the coating, an electron beam with an acceleration voltage of 175 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad) was irradiated to cure the electron beam curable resin composition, whereby a surface
（２）化粧板の製造
上記により得た化粧シート２の裏面に、坪量２２ｇ／ｍ2の紙（ミード社製）に３００質量％のメラミン樹脂（サイメル社製）を含浸させてなる市販のメラミン樹脂含浸紙と、坪量２００ｇ／ｍ2のクラフト紙に３０質量％のフェノール樹脂を含浸させてなるコア層と、メラミン樹脂含浸紙からなるバッカー層をこの順に重ねあわせ、鏡板間に挟持し、圧力７．８ＭＰａ（８０ｋｇ／ｃｍ2）、温度１４７℃の条件で３０分間加熱して樹脂を浸透、硬化、一体化して高圧メラミン樹脂化粧板を得た。
(2) Manufacture of decorative board A commercially available sheet obtained by impregnating the back surface of the
実施例１の樹脂化粧板は、木目の導管と低艶の同調が適切で、かつ、プレス後も印刷紙の意匠性を失わなかった。具体的には、上記で製造した化粧シートと該化粧シートを用いて製造した樹脂化粧板について、以下の方法にて艶変化を測定したところ、第１表に結果を示すように、化粧シートと樹脂化粧板間で艶の変化が極めて小さく、樹脂化粧板の製造過程における加熱・加圧（プレス）によって意匠性、特に導管の意匠性が損なわれないことが確認された。
（艶の評価方法）
グロスメーター（村上色彩技術研究所製「ＧＭＸ−２０３」を用い、入射角７５度の条件でグロス値を測定した。数字が高いほど高光沢（高艶）であることを示し、数字が低いほど低光沢（低艶）であることを示す。
また、一般的な薄紙コート紙と比較しても、構造的にラミネートボードよりも硬いために耐衝撃性に優れ、さらに紙間が樹脂化されているのでテープ剥離性が良好である。
The resin decorative board of Example 1 was suitable for the matching of the wood conduit and low gloss, and the design of the printed paper was not lost even after pressing. Specifically, for the decorative sheet produced above and the resin decorative board produced using the decorative sheet, the gloss change was measured by the following method. As shown in Table 1, the decorative sheet and The change in gloss between the resin decorative plates is extremely small, and it was confirmed that the design properties, particularly the design properties of the conduits, are not impaired by heating and pressing (pressing) in the process of manufacturing the resin decorative plates.
(Gloss evaluation method)
Gross meter ("MMX-203" manufactured by Murakami Color Research Laboratory was used to measure the gloss value at an incident angle of 75 degrees. The higher the number, the higher the gloss (high gloss), the lower the number. Indicates low gloss (low gloss).
In addition, compared with general thin paper-coated paper, it is structurally harder than a laminate board, so it has excellent impact resistance, and since the paper gap is made of resin, the tape peelability is good.
比較例１
低艶絵柄インキ層２２を形成しなかったこと以外は実施例１と同様にして化粧板を製造した。実施例１の化粧板に比較して、木目模様における木目柄と導管の艶差が不明瞭であった。
Comparative Example 1
A decorative board was produced in the same manner as in Example 1 except that the low gloss
比較例２
電子線硬化性樹脂組成物に代えて、熱硬化型ウレタン樹脂（大日本インキ（株）製「ＵＣクリアー１２０」に、平均粒径５μｍのシリカ粒子２質量部及びシリコーンアクリレートプレポリマー１質量部を添加した熱硬化型ウレタン樹脂組成物を用いたこと以外は実施例１と同様にして化粧板を製造した。実施例１と同様にして化粧シートと該化粧シートを用いて製造した樹脂化粧板について艶変化を測定した。結果を第１表に示す。全体の艶が上昇して、木目模様における木目柄と導管の艶差が失われ、意匠性が低下した。
Comparative Example 2
Instead of the electron beam curable resin composition, 2 parts by mass of silica particles having an average particle diameter of 5 μm and 1 part by mass of silicone acrylate prepolymer were added to a thermosetting urethane resin (“UC Clear 120” manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.). A decorative board was produced in the same manner as in Example 1 except that the added thermosetting urethane resin composition was used.About the decorative sheet and the resin decorative board produced using the decorative sheet in the same manner as in Example 1. The gloss change was measured, and the results are shown in Table 1. The overall gloss was increased, the gloss difference between the wood grain pattern and the conduit in the wood grain pattern was lost, and the design property was lowered.
本発明によれば、製造過程において高温・高圧をかけても、化粧シートの意匠性が損なわれない高圧メラミン樹脂化粧板を提供することができる。該化粧板は、壁、天井、床等の建築物の内装または外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、キッチン、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いる建材用の化粧板として最適である。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it applies high temperature and a high pressure in a manufacture process, the high pressure melamine resin decorative board which does not impair the design property of a decorative sheet can be provided. The decorative board is an interior or exterior material of a building such as a wall, a ceiling, or a floor, a window frame, a door, a handrail, a skirting board, a surrounding edge, a surface decorative board of a fitting such as a mall, kitchen, furniture, or light electrical appliance, OA equipment It is most suitable as a decorative sheet for building materials used for surface decorative panels of cabinets, etc., interiors and exteriors of vehicles.
１．高圧メラミン樹脂化粧板
２．化粧シート
３．メラミン樹脂含浸紙
４．コア層
２１．基材
２２．低艶絵柄インキ層
２３．低光沢領域
２４．表面保護層
２５．着色層
２６．絵柄層
２７．浸透防止層
２８．凸形状
1. 1. High pressure melamine resin decorative
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