JP4736268B2 - Gas processing apparatus and gas processing method - Google Patents
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Description
【0001】
【発明が属する技術分野】
本発明は、活性炭素繊維(以下ACFと記す)を吸着材として、有機溶剤含有ガスの吸着を行うと同時に、吸着した有機溶剤を脱着、回収するガス処理装置およびこの装置を用いた処理方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、有害大気汚染物質に対する排出濃度規制が強化されてきており、有害大気汚染物質をガス処理装置により処理する場合にガス処理装置出口の有害大気汚染物質濃度をできる限り低減することが望まれている。
【0003】
従来、上記ガス処理装置は、活性炭素繊維素材で被処理ガス(つまり有機溶剤含有ガス等の排気ガス)を吸着する1対以上の吸着槽と、各吸着槽に対する被処理ガス供給手段と脱着用ガス供給手段とを設け、前記吸着槽に被処理ガスを供給する吸着処理状態と、脱着用ガスにより吸着した被処理ガスを脱着する脱着状態とに切り替える手段を設けて構成してあった。
【0004】
従来、上記ガス処理装置は、吸着材にACFや粒状活性炭が一般的に用いられるが、ACFは、粒状活性炭と比べ、比表面積が1000〜2000m2/gと大きく、吸着材表面にガス吸着に有効なミクロポアが数多く存在し、吸脱着速度に極めて優れるために、有機溶剤回収分野ではもっとも一般的な方法として知られ用いられている。たとえば、ACFを支持体に固定し、または自己支持にて円筒状に構成し、芯材内にたて型に配設した装置が特開昭51−38278号公報、特公報64−11326号に提案されている。また、実公平7−2028,2029,2030号にも同様な吸脱着を行うガス装置が提案されている。これらは、いずれも、ACFを格納している芯材に水蒸気を噴出し、ACFに吸着された有機溶剤を脱着、回収させるものである。
【0005】
一般的に、ACFの有機溶剤吸着能力は、水分の影響を受けやすく、ACFの含水率が高くなると、吸着能力は極端に低下する。このため、前記提案においては、芯材、すなわち吸着エレメントへの水蒸気噴出方向を上または下から、あるいは中央内部方向からなどいろいろ工夫が凝らされている。しかし、運転開始時などにおいて、噴出する水蒸気のドレンの飛散や、凝縮液の逆流により吸着エレメントが水分を含み濡れてしまい、ACFの有機溶剤の吸着能力を低下させるという問題があった。
【0006】
さらに、上記に示したガス吸着エレメントを用いたガス処理装置において、長期にわたり吸脱着が安定して連続運転することは困難とされていた。即ち、有機溶剤の吸着したエレメントに水蒸気を噴出させ、吸着した有機溶剤を脱着させることを交互に繰り返して使用する場合、特に低沸点溶剤は、外気の温度などの影響を著しく受け、溶剤回収部(以下セパレーターと記す)へ繋がる配管から凝縮液が逆流することがしばしばある。この逆流により、ガス処理エレメント内のACFに凝縮液が接触し、吸着能力を大きく低下させる問題があり、連続運転にも支障をきたしていた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ACFを用いて有機溶剤含有ガス、特に低沸点溶剤の吸脱着を、高い効率でかつ連続的に行うことを可能としたガス処理装置に関するものである。
【0008】
吸着エレメントを用いたガス処理装置の連続運転において、脱着処理状態の時、脱着ガスである水蒸気と脱着された脱着ガスは、脱着ガス供給初期に吸着槽内にて凝縮液となり吸着槽下部の槽ドレンラインを通りセパレータへ排出される。一方、未凝縮の水蒸気と有機溶剤は、脱着ガスラインを通り冷却部(以下コンデンサーと記す)で凝縮後、槽ドレンラインに合流しセパレータへ排出される。例えば、第1図の吸着槽4(連続運転のため、他の槽が吸着槽として運転している時は、脱着槽となる)の下部からの凝縮液が槽ドレンライン8を通ってセパレータ12に送られるが、この時槽ドレンライン8中に滞留していた凝縮液が上記吸着槽4の下部からの凝縮液で加熱され、沸騰ガス化し逆流する。外気温が低く、凝縮液が多い時や被処理ガスが低沸点溶剤を含有する場合は、この傾向が顕著となる。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明は、吸着槽の槽ドレンラインへの排出口にバッフルを設置し、槽内への凝縮液の逆流による吸着エレメントの濡れを防止するものである。バッフルとは、図2に例が示されるように、平板に支柱を立て、排出口の上に取りつけられたものである。この支柱の間は、自由に水蒸気、被処理ガス及び凝縮液の通過ができるもので、槽内の圧バランス、気体の流れに影響を与えない。外気温度が下がり、吸着槽内の凝縮液の量が増え逆流し吸着槽内に入っても、このバッフルにあたり、吸着エレメントへの凝縮液の飛散を防止出来る。よって、吸着エレメントを凝縮液で濡らすこともなく、連続運転を可能とするものである。
【0010】
バッフルの形状としては、上記以外に傘状でもよく、また半球状でもよく、排出口に対して円錐状、または末広がり状の形状が好ましい。また、排出口の上部に位置するように支柱によって設置される。材質としては、被処理ガスに含まれる有機溶剤に溶解しないものなら何でもよい。また、支柱により吸着槽より取り外しができるように設置され、掃除などの時には、取り外して操作を容易にできる。
【0011】
吸着エレメントを用いて水蒸気の脱着により有機溶剤の処理を連続で行うガス処理装置の場合、特に低沸点溶剤にこの効果が顕著である。通常有機溶剤は水蒸気と一緒に吸着エレメントの外へ排出されるが、水に溶けにくい有機溶剤の場合、吸着エレメントの外での冷却により、水層と溶剤層の2層に分離が起こる。一般に有機溶剤の方の比重が大きく、2層の下側に分離するため、槽ドレンラインの最下部に貯まりやすくなり沸騰による逆流が顕著になる。従って、吸着槽の下部から凝縮液の逆流が発生した場合はこの凝縮液にて吸着エレメントが濡れることにより、吸着能力を低下させてしまう。
【0012】
ここで言う有機溶剤とは、塩化メチレン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素、クロロホルム等の有機溶剤を指し、特に本発明においては塩化メチレンなどの沸点が水よりも低く、比重が水よりも重い溶剤が適する。
このバッフルの設置により吸着エレメントの凝縮液による濡れがなくなり、吸脱着槽内の温度、相対湿度の制御も容易になり、吸着効率が一層向上した。
【0013】
さらに、吸着エレメントは常時水分と接触することがなくなり、吸着能力は維持されることから,吸着槽として、また脱着槽とし連続的に切り替えが可能となった。この結果、本発明の装置は運転、停止時のスムースな操作とともに連続的に有機溶剤含有ガスの吸脱着が可能となり操作性に優れるとともに、長期期間にわたっての運転も可能となった。
【0014】
本発明で使用するACFとはアクリロニトリル(PAN)系繊維、レーヨン系、石炭ピッチ系、フェノール樹脂系、石油ピッチ系など原料繊維を既存の方法にて処理して得られた比表面積1000〜2000m2/g、繊維直径が2〜30μm程度、繊維長さが0.5〜10mm程度、細孔半径が5〜20Å程度であれば、いずれを用いても良い。
【0015】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の一実施形態の一例を図1にて説明する。有機溶剤含有ガス(被処理ガス)Xはプレフィルター1(コンデンサー10、セパレータ12内に滞留しているガス*3,*4は戻りガスライン13を通って再度このプレフィルター1に戻される)を通り、送風機2にて吸着槽3(この時吸着槽4には、有機溶剤含有ガスを送ることはなく、自動ダンパー6で封鎖されている。吸着槽4内では、水蒸気を噴出して、すでに吸着エレメント5に吸着されたガスを脱着している状態である)に送られ、吸着エレメント5でガス吸着が行なわれ、清浄空気Yとして、吸着槽3の排気口14より系外に排出される。凝縮液は、吸着槽4下部の槽ドレンライン8を通ってセパレータ12に送られる。未凝縮の水蒸気及び有機溶剤は脱着ガスライン9を通って、コンデンサー10へ送られる。コンデンサー10からは高濃度の有機溶剤を含んだ凝縮液が回収液ライン11を通り槽ドレンライン8に合流してセパレータ12へ送られる。
【0016】
この時、低沸点溶剤が混合された混合ガスの場合に、特に外部温度が低下すればするほどこの槽ドレンライン8に流れ込む量が多くなることにより、凝縮液の吸着槽への逆流が顕著になり、吸着槽4に噴出し、吸着エレメントを濡らしてしまう。
【0017】
図2に吸着槽(脱着槽)内、槽ドレンライン上部のバッフルを拡大して示した。特に外気温度が下がり、吸着槽内の凝縮液の量が増え逆流し吸着槽内に入っても、このバッフルにあたり、吸着エレメントへの凝縮液の飛散を防止出来る。従って、吸着エレメントを凝縮液で濡らすこともなく、連続運転を可能となった。
【0018】
この結果、さらに吸着槽3、4を切り替え連続運転しても、常時系外に排出される有機溶剤ガス濃度は低濃度でかつ一定化することが可能となった。
【0019】
吸着エレメント5に吸着された有機溶剤は、吸着槽4にて水蒸気W1より自動弁7を介して吸着槽内の吸着エレメントに噴出させて、有機溶剤の脱着を行う。水蒸気の量は蒸気調整自動弁7にて制御される。また、この水蒸気は吸着槽4の上部または、下部(図1中の点線)より槽内に噴出される。
【0020】
この結果、有機溶剤含有ガスXは清浄空気Yとして系外に放出されるとともに、脱着された未凝縮の有機溶剤ガスと水蒸気は、コンデンサー10で冷却され、凝縮してセパレーター12に回収される。水に溶けにくい液は、比重により重比重液Zと軽比重液W2として回収される。例えば、有機溶剤ガスが比重1.3(20/4℃)の塩化メチレンの場合、重比重液Zが塩化メチレン、軽比重液W2は水蒸気凝集水として回収される。
【0021】
【実施例1】
本発明のバッフルを設置した図1に示したガス処理装置を用いて塩化メチレンを9000ppm含む温度40℃の有機溶剤含有ガスを、風量70Nm3/分で送風機2より吸着槽3に送風した。吸着槽4で8分間脱着を行い、その後自動ダンパー6で吸着槽3への送風を封鎖し、次に吸着槽3の吸着エレメント5内に水蒸気を噴出した。この処置と同時に吸着槽4の自動ダンパー6を開放し、今度は、この吸着槽4でガス吸着を行った。この吸着と脱着の操作を繰り返し10回以上実施した。バッフルの拡大図を図2に示した。
系外に排出されるガスの濃度は、島津製作所製の全炭化水素計HCM−1Bの測定器を用いて送風機2の出口と吸着槽3,4出口の合流地点で測定した。連続運転した時のガス処理装置入・出口のガス濃度を図3に示した。
【0022】
【比較例1】
本発明のバッフルを設置しない以外は図1と同等である装置を用いた場合についても同様の条件で実施した。連続運転した時のガス濃度を図4に示した。
【0023】
図3,4のグラフを比較するとわかるように、実施例の発明の方法を用いることで系外に排出されるガス濃度は吸着槽3,4交互の切り替え運転においても、安定し、かつ低濃度であることが明らかである。連続運転してもガス濃度の変動も殆どない。
【0024】
【発明の効果】
以上に説明したごとく、回収液ラインの凝縮液が槽ドレンラインに流入しないようにバッフルを設置することにより低沸点溶剤を含む有機溶剤含有ガスの吸脱着が連続的に安定に高効率に行えることが可能となり、産業界に寄与すること大である。
【図面の簡単な説明】
【図1】ガス吸着処理装置の基本処理フロー図例
【図2】バッフル16の拡大図例
【図3】バッフル16を設けた場合の排出ガス濃度(実施例)
【図4】バッフル16を設けない場合の排出ガス濃度(比較例)
【符号の説明】
1 :プレフィルター
2 :送風機
3 :吸着槽(4が吸着槽として機能する時は、脱着槽)
4 :脱着槽(3が脱着槽として機能する時は、吸着槽)
5 :吸着エレメント
6 :自動ダンパー
7 :蒸気調整自動弁
8 :槽ドレンライン
9 :脱着ガスライン
10:コンデンサー
11:回収液ライン
12:セパレータ
13:戻りガスライン
14:排気口
15:水蒸気ライン
16:バッフル(17,18の総称)
17:支柱
18:逆流防止版
X :有機溶剤含有ガス(被処理ガス)
Y :清浄空気
Z :重比重液
W1:水蒸気
W2:軽比重液
W3:冷却水[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to a gas processing apparatus that uses an activated carbon fiber (hereinafter referred to as ACF) as an adsorbent to adsorb an organic solvent-containing gas, and at the same time desorbs and recovers the adsorbed organic solvent, and a processing method using this apparatus. Is.
[0002]
[Prior art]
In recent years, emission concentration regulations for harmful air pollutants have been strengthened, and it is desirable to reduce the concentration of harmful air pollutants at the gas processing device outlet as much as possible when processing harmful air pollutants with a gas processing device. Yes.
[0003]
Conventionally, the above gas treatment apparatus has at least one pair of adsorption tanks for adsorbing a gas to be treated (that is, exhaust gas such as an organic solvent-containing gas) with activated carbon fiber material, and a gas supply means and a desorption means for each adsorption tank. Gas supply means is provided, and means for switching between an adsorption treatment state in which the gas to be treated is supplied to the adsorption tank and a desorption state in which the gas to be treated adsorbed by the desorption gas is desorbed is provided.
[0004]
Conventionally, in the gas treatment apparatus, ACF or granular activated carbon is generally used as an adsorbent, but ACF has a large specific surface area of 1000 to 2000 m 2 / g as compared with granular activated carbon. Since there are many effective micropores and an extremely high adsorption / desorption rate, it is known and used as the most general method in the field of organic solvent recovery. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-38278 and Japanese Patent Application No. 64-11326 disclose an apparatus in which an ACF is fixed to a support or is formed in a cylindrical shape by self-supporting and arranged in a core in a core material. Proposed. In addition, a gas apparatus that performs similar adsorption and desorption is proposed in Japanese Utility Model Publication Nos. 7-2028, 2029, and 2030. In any of these, water vapor is ejected to the core material storing the ACF, and the organic solvent adsorbed on the ACF is desorbed and recovered.
[0005]
In general, the organic solvent adsorption ability of ACF is easily affected by moisture, and the adsorption ability is extremely lowered when the moisture content of ACF is increased. For this reason, in the proposal, various ideas have been devised, such as the direction of water vapor ejection to the core material, that is, the adsorption element, from above or below, or from the center internal direction. However, when the operation is started, there is a problem that the adsorbing element gets wet with moisture due to scattering of the drain of the water vapor to be ejected or the reverse flow of the condensate, thereby reducing the adsorption capacity of the ACF organic solvent.
[0006]
Furthermore, in the gas treatment apparatus using the gas adsorption element described above, it has been difficult to perform stable and continuous operation over a long period of time. In other words, when low-boiling solvents are used repeatedly and alternately, in which water vapor is spouted onto the element adsorbed with the organic solvent and the adsorbed organic solvent is desorbed, the solvent recovery unit is particularly affected by the temperature of the outside air. The condensate often flows backward from the pipe leading to (hereinafter referred to as a separator). Due to this reverse flow, there is a problem that the condensate comes into contact with the ACF in the gas treatment element and the adsorption capacity is greatly reduced, which also hinders continuous operation.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a gas processing apparatus capable of continuously performing adsorption / desorption of an organic solvent-containing gas, particularly a low boiling point solvent, using ACF with high efficiency.
[0008]
In the continuous operation of the gas treatment device using the adsorption element, in the desorption process state, the desorption gas water vapor and the desorbed desorption gas become condensate in the adsorption tank at the initial stage of the desorption gas supply, and the tank below the adsorption tank It is discharged to the separator through the drain line. On the other hand, uncondensed water vapor and organic solvent pass through the desorption gas line, condense in the cooling section (hereinafter referred to as condenser), join the tank drain line, and are discharged to the separator. For example, the condensate from the lower part of the
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, a baffle is installed at the outlet to the tank drain line of the adsorption tank to prevent wetting of the adsorption element due to the backflow of condensate into the tank. As shown in FIG. 2, the baffle is one in which a support is placed on a flat plate and is mounted on a discharge port. Between these columns, water vapor, gas to be treated and condensate can freely pass through, and the pressure balance in the tank and the gas flow are not affected. Even if the outside air temperature falls and the amount of condensate in the adsorption tank increases and flows backward and enters the adsorption tank, it is possible to prevent the condensate from splashing onto the adsorption element by hitting this baffle. Therefore, continuous operation is possible without wetting the adsorption element with the condensate.
[0010]
In addition to the above, the baffle may have an umbrella shape or a hemispherical shape, and a conical shape or a divergent shape with respect to the discharge port is preferable. Moreover, it installs with a support | pillar so that it may be located in the upper part of a discharge port. Any material can be used as long as it does not dissolve in the organic solvent contained in the gas to be treated. Moreover, it installs so that it can remove from an adsorption tank with a support | pillar, and when cleaning etc., it can remove and can operate easily.
[0011]
In the case of a gas processing apparatus in which an organic solvent is continuously processed by desorption of water vapor using an adsorbing element, this effect is particularly remarkable in a low boiling point solvent. Usually, the organic solvent is discharged out of the adsorbing element together with water vapor. However, in the case of an organic solvent that is hardly soluble in water, the water layer and the solvent layer are separated by cooling outside the adsorbing element. In general, the specific gravity of the organic solvent is larger and the organic solvent is separated to the lower side of the two layers. Therefore, the organic solvent tends to be stored at the lowermost part of the tank drain line, and the backflow due to boiling becomes remarkable. Accordingly, when a backflow of the condensate is generated from the lower part of the adsorption tank, the adsorption element is wetted by the condensate, thereby reducing the adsorption capacity.
[0012]
The organic solvent here refers to an organic solvent such as methylene chloride, trichloroethane, trichloroethylene, carbon tetrachloride, chloroform, etc., and in the present invention, in particular, a solvent having a boiling point lower than water and a specific gravity heavier than water. Is suitable.
By installing this baffle, the adsorption element is not wetted by the condensate, and the temperature and relative humidity in the adsorption / desorption tank can be easily controlled, further improving the adsorption efficiency.
[0013]
Furthermore, since the adsorption element is no longer in contact with moisture and the adsorption capacity is maintained, it can be continuously switched as an adsorption tank or a desorption tank. As a result, the apparatus of the present invention can continuously adsorb and desorb the organic solvent-containing gas as well as smooth operation during operation and stop, so that it has excellent operability and can be operated over a long period of time.
[0014]
The ACF used in the present invention is a specific surface area of 1000 to 2000 m 2 obtained by treating raw materials such as acrylonitrile (PAN) fiber, rayon fiber, coal pitch resin, phenol resin resin and petroleum pitch resin by an existing method. / G, fiber diameter of about 2 to 30 μm, fiber length of about 0.5 to 10 mm, and pore radius of about 5 to 20 mm may be used.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, an example of an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. Organic solvent-containing gas (treated gas) X is prefilter 1 (gases * 3, * 4 staying in
[0016]
At this time, in the case of a mixed gas mixed with a low-boiling solvent, the amount of flow into the
[0017]
FIG. 2 shows an enlarged baffle in the adsorption tank (desorption tank) and the upper part of the tank drain line. In particular, even if the outside air temperature decreases and the amount of condensate in the adsorption tank increases and flows backward into the adsorption tank, it is possible to prevent the condensate from splashing onto the adsorption element by hitting this baffle. Therefore, continuous operation is possible without wetting the adsorption element with the condensate.
[0018]
As a result, even if the
[0019]
The organic solvent adsorbed by the
[0020]
As a result, the organic solvent-containing gas X is released out of the system as clean air Y, and the desorbed uncondensed organic solvent gas and water vapor are cooled by the
[0021]
[Example 1]
Using the gas treatment apparatus shown in FIG. 1 provided with the baffle of the present invention, an organic solvent-containing gas containing 9000 ppm of methylene chloride and having a temperature of 40 ° C. was blown from the
The concentration of the gas discharged out of the system was measured at the confluence of the outlet of the
[0022]
[Comparative Example 1]
The same conditions were applied to the case where an apparatus equivalent to that in FIG. 1 was used except that the baffle of the present invention was not installed. The gas concentration when continuously operated is shown in FIG.
[0023]
As can be seen by comparing the graphs of FIGS. 3 and 4, the concentration of the gas discharged out of the system by using the method of the invention of the embodiment is stable and low in the switching operation of the
[0024]
【The invention's effect】
As explained above, by installing a baffle so that the condensate in the recovered liquid line does not flow into the tank drain line, the adsorption and desorption of the organic solvent-containing gas containing the low boiling point solvent can be performed continuously and stably with high efficiency. It will be possible to contribute to the industry.
[Brief description of the drawings]
1 is an example of a basic process flow diagram of a gas adsorption processing apparatus. FIG. 2 is an enlarged view of an example of a baffle. FIG. 3 is an exhaust gas concentration when a baffle is provided (Example).
FIG. 4 Exhaust gas concentration when no
[Explanation of symbols]
1: Prefilter 2: Blower 3: Adsorption tank (When 4 functions as an adsorption tank, desorption tank)
4: Desorption tank (when 3 functions as a desorption tank, adsorption tank)
5: Adsorption element 6: Automatic damper 7: Steam adjustment automatic valve 8: Tank drain line 9: Desorption gas line 10: Condenser 11: Recovery liquid line 12: Separator 13: Return gas line 14: Exhaust port 15: Water vapor line 16: Baffle (generic name for 17 and 18)
17: Prop 18: Backflow prevention plate X: Gas containing organic solvent (treated gas)
Y: Clean air Z: Heavy specific gravity liquid W1: Water vapor W2: Light specific gravity liquid W3: Cooling water
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