JP4702508B2 - Resin production method - Google Patents

Description

（式中、Ｓは硫黄原子を表し、ｆは１または２を表す。）
【００２２】
（１）エチレンオキサイド、プロピレオキサイド等のモノエポキシ化合物類、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールエーテル、ハロゲン化ビスフェノールＡ、ノボラック樹脂等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるフェノール系エポキシ化合物、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジオール、１、３−および１、４−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ・プロピレンオキサイド付加物等のアルコール化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるアルコール系エポキシ化合物、上述のアルコールおよびフェノール化合物とジイソシアネート等から製造されるウレタン系エポキシ化合物、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アジピン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソ、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、ナジック酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、トリメリット酸、ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボン酸化合物とエピハロヒドリンの縮合により製造されるグリシジルエステル系エポキシ化合物、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、ビス−（３−アミノプロピル）エーテル、１，２−ビス−（３−アミノプロポキシ）エタン、１，３−ビス−（３−アミノプロポキシ）−２，２’−ジメチルプロパン、１，２−、１，３−あるいは１，４−ビスアミノシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノエチルシクロヘキサン、１，３−あるいは１，４−ビスアミノプロピルシクロヘキサン、水添４，４’−ジアミノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、１，４−ビスアミノプロピルピペラジン、ｍ−、あるいはｐ−フェニレンジアミン、２，４−あるいは２，６−トリレンジアミン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、１，５−あるいは、２，６−ナフタレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−（４，４’−ジアミノジフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−あるいは２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）−メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）−エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）−ブタンとエピハロヒドリンの縮合により製造されるアミン系エポキシ化合物、ビス（β−エポキシプロピル）スルフィド、ビス（β−エポキシプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エポキシプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エポキシプロピルチオ）プロパン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−２−（β−エポキシプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ブタン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−３−（β−エポキシプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−４−（β−エポキシプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−５−（β−エポキシプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−２−〔（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エポキシプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エポキシプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２−（β−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エポキシプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エポキシプロピルチオ）−４−（β−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４−（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４，５ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−５−（β−エポキシプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エポキシプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エポキシプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，３および１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３および１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エポキシプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、１，３および１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，３および１，４−ビス（β−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エポキシプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エポキシプロピルチオ）ビフェニル等の含硫エポキシ化合物、３、４−エポキシシクロヘキシル−３、４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクリヘキサンジオキサイド、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）−５、５−スピロ−３、４−エポキシシクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３、４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物、シクロペンタジエンエポキシド、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、ビニルシクロヘキセンエポキシド等の不飽和化合物のエポキシ化により製造されるエポキシ化合物、ビニルフェニルグリシジルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルグリシジルエーテル等の不飽和基を有するエポキシ化合物、等のエポキシ化合物類、
（２）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したカルボン酸類、
（３）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したカルボン酸の無水物類、
（４）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したフェノール類、
（５）（１）のエポキシ化合物のところで説明したエピハロヒドリンと反応させる相手の原料として例示したアミン類、
（６）ビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、ビニルアルコール、メチルビニルカルビノール、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ビニルエチルスルフィド、ビニルフェニルスルフィド、メチルビニルケトン、ジビニルジカーボネイト、ビニルジグリコールカーボネイト、ビニレンカーボネイト、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、ビニルブロマイド、ビニルアイオダイド、ビニルリン酸、ビニル尿素、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、スチルベン、ビニルフェノール、３−ビニルベンジルアルコール、４−ビニルベンジルアルコール、２−（４−ビニルフェニルチオ）エタノール、２−（３−ビニルフェニルチオ）エタノール、２−（４−ビニルベンジルチオ）エタノール、２−（３−ビニルベンジルチオ）エタノール、１，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、１，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−２−プロパノール、２，３−ビス（４−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、２，３−ビス（３−ビニルベンジルチオ）−１−プロパノール、シンナミルアルコール、シンナムアルデヒド、１，３−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルフタレート、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン、３−クロロメチルスチレン、４−クロロメチルスチレン、４−アミノスチレン、３−シアノメチルスチレン、４−シアノメチルスチレン、４−ビニルビフェニル、２，２’−ジビニルビフェニル、４，４’−ジビニルビフェニル、２，２’−ジスチリルエーテル、４，４’−ジスチリルエーテル、２，２’−ジスチリルスルフィド、４，４’−ジスチリルスルフィド、２，２−ビス（４−ビニルフェニル）プロパン、ビス（４−ビニルフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−ビニロキシフェニル）プロパン等のビニル化合物類、
（７）（６）のビニル化合物類で例示した化合物のビニル基の一部もしくは全部がアリル基に置き換わったアリル化合物類、
（８）メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、トリメチロールプロパンモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートジアクリレート、２−ヒドロキシエチルシアヌレートモノアクリレート、２−ヒドロキシエチルシアヌレートジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、１、３−プロパンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１、４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのペンタアクリレート、ビス（２，２，２−トリメチロールエチル）エーテルのヘキサアクリレート、ビス（４−アクロイルチオフェニル）スルフィド等のアクリル化合物類、
（９）（８）のアクリル化合物類で例示した化合物のアクリル基の一部もしくは全部がメタクリル基に置き換わったメタクリル化合物類、
（１０）硫黄、硫化水素、二硫化炭素、セレノ硫化炭素、硫化アンモニウム、二酸化硫黄、三酸化硫黄等の硫黄酸化物、チオ炭酸塩、硫酸およびその塩、硫酸水素塩、亜硫酸塩、次亜硫酸塩、過硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、二塩化硫黄、塩化チオニル、チオホスゲン等のハロゲン化物、硫化硼素、硫化窒素、硫化珪素、硫化リン、硫化砒素、金属硫化物、金属水硫化物等の硫黄原子を有する無機化合物、
（１１）セレン、セレン化水素、二酸化セレン、二セレン化炭素、セレン化アンモニウム、二酸化セレン等のセレン酸化物、セレン酸およびその塩、亜セレン酸およびその塩、セレン酸水素塩、セレノ硫酸およびその塩、セレノピロ硫酸およびその塩、四臭化セレン、オキシ塩化セレン等のハロゲン化物、セレノシアン酸塩、セレン化硼素、セレン化リン、セレン化砒素、金属のセレン化物等のセレン原子を有する無機化合物、
（１２）１，１−ビス（エピチオエチル）メタン、１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）メタン、１，１−ビス（β−エピチオプロピル）メタン１−（エピチオエチル）−１−（β−エピチオプロピル）エタン 、１，２−ビス（β−エピチオプロピル）エタン、１−（エピチオエチル）−３−（β−エピチオプロピル）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）プロパン、１−（エピチオエチル）−４−（β−エピチオプロピル）ペンタン、１，４−ビス（β−エピチオプロピル）ブタン、１−（エピチオエチル）−５−（β−エピチオプロピル）ヘキサン、１−（エピチオエチル）−２−（γ−エピチオブチルチオ）エタン、１−（エピチオエチル）−２−〔２−（γ−エピチオブチルチオ）エチルチオ〕エタン、テトラキス（β−エピチオプロピル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピル）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピル）−１−（β−エピチオプロピル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピル）−２，４−ビス（β−エピチオプロピル）−３−チアペンタン、（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）シクロヘキサン、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕メタン、 ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）シクロヘキシル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（エピチオエチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピル）−１，４−ジチアン、４−エピチオエチル−１，２−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１，２−シクロヘキセンスルフィド、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−セレノラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（２，３−エピチオプロピル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（１，２−エピチオエチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（２，４−エピチオプロピル）−１−チア−３−テルロラン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（１，２−エピチオエチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（２，３−エピチオプロピル）テレノファン、（１，３または１，４）−ビス（エピチオエチル）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピル）ベンゼン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕メタン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（エピチオエチル）フェニル〕スルフォン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（エピチオエチル）ビフェニル、４，４’−ビス（β−エピチオプロピル）ビフェニル等の鎖状脂肪族骨格を有するエピスルフィド類、メチルチオグリシジルエーテル、エチルチオグリシジルエーテル、プロピルチオグリシジルエーテル、ブチルチオグリシジルエーテル等のチオグリシジルエーテル類、ビス（β−エピチオプロピル）エーテル、ビス（β−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−３−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシエチル〕オキシ］エタン、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）セレニド、ビス（５，６−エピチオ−３−オキサヘキシル）テルリド、テトラキス（β−エピチオプロピルオキシメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５−（β−エピチオプロピルオキシメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルオキシエチル）オキシメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルオキシエチルオキシメチル）−１，４−ジチアン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−セレノラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）セレノファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−３−テルロラン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）テルロファン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−オキサブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−オキサペンチル）−１−チア−４−テルラン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピル）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等のエピチオアルキルオキシ基を１個以上有するエピスルフィド類、
ビス（エピチオエチル）スルフィド、ビス（エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）トリスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−３−（β−エピチオプロピルチオメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルチオメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５−（β−エピチオプロピルチオメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルチオエチル）チオメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルチオメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエピキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−チアヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−チアヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチルトリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−チアブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−チアペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−チアブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−チアペンチル）−１−テルラシクロヘキサン等、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等のエピチオアルキルチオ基を１個以上有するエピスルフィド類、
ビス（β−エピチオプロピル）セレニド、ビス（β−エピチオプロピル）ジセレニド、ビス（β−エピチオプロピル）トリセレニド、ビス（β−エピチオプロピルセレノ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−３−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルセレノメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルセレノ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５−（β−エピチオプロピルセレノメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルセレノエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルセレノメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−セレノヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−セレノヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルセレノエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−セレノブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−セレノペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−セレノブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−セレノペンチル）−１−テルラシクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルセレノメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルセレノ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルセレノ）ビフェニル等のエピチオアルキルセレノ基を１個以上有するエピスルフィド類、
ビス（β−エピチオプロピル）テルレド、ビス（β−エピチオプロピル）ジテルレド、ビス（β−エピチオプロピル）トリテルレド、ビス（β−エピチオプロピルテルロ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）エタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）プロパン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ブタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−３−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）ヘキサン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕エタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２−［〔２−（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）テルロエチル〕チオ］エタン、テトラキス（β−エピチオプロピルテルロメチル）メタン、１，１，１−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）プロパン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルテルロ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，５ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，９−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５−（β−エピチオプロピルテルロメチル）−５−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，７−ジチアノナン、１，１０−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，６−ビス〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）チオ〕−３，６，９−トリチアデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−５，７−〔（２−β−エピチオプロピルテルロエチル）セレノメチル〕−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕メタン、１，１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロ）アセチルメチル〕プロパン、テトラ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕メタン、１、１，１−トリ〔２−（β−エピチオプロピルテルロメチル）アセチルメチル〕プロパン、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）セレニド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−セレナプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリセレナウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−セレナ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−セレナ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、ビス（５，６−エピチオ−３−テルロヘキシル）テルレド、２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）−１−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）プロパン、１，１，３，３，−テトラキス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−２−テルラプロパン、ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３，６，９−トリテレラウンデカン−１，１１−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、１，４−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−２，３−ビス（６，７−チオエポキシ−１−テルラ−４−テルロヘプチル）ブタン、トリス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−３−テルラ−６−チアオクタン−１，８−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）シクロヘキサン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕メタン、 ２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）シクロヘキシル〕スルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルテルロエチルチオメチル）−１，４−ジチアン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジセレナン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジセレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−セレナン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−セレナン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジセレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−セレノラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−セレノラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリセレナン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロセレナオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロセレナノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）セレノファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）セレノファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−セレナシクロヘキサン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，４−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，４−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１，３−ジテルラン、（２，４または２，５または５，６）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１，３−ジテルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−４−テルラン、（２，３または２，５または２，６または３，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−４−テルラン、（２，４または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１、３−ジテルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）−１−チア−３−テルロラン、（２，４または２，５または４，５）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）−１−チア−３−テルロラン、２，６−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル−１，３，５−トリテルラン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）トリシクロテルラオクタン、ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）ジシクロテルラノナン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（３，４−エピチオ−１−テルロブチル）テルロファン、（２，３または２，４または２，５または３，４）−ビス（４，５−エピチオ−２−テルロペンチル）テルロファン、２−（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−５−（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（３，４−チオエポキシ−１−テルロブチル）−１−テルラシクロヘキサン、（２，３または２，４または２，５または２，６または３，４または３，５または４，５）−ビス（４，５−チオエポキシ−２−テルロペンチル）−１−テルラシクロヘキサン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ベンゼン、（１，３または１，４）−ビス（β−エピチオプロピルテルロメチル）ベンゼン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕メタン、２，２−ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕プロパン、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（β−エピチオプロピルテルロ）フェニル〕スルフォン、４，４’−ビス（β−エピチオプロピルテルロ）ビフェニル等のエピチオアルキルテルロ基を１個以上有するエピスルフィド類、ビニルフェニルチオグリシジルエーテル、ビニルベンジルチオグリシジルエーテル、チオグリシジルメタクリレート、チオグリシジルアクリレート、アリルチオグリシジルエーテル等の不飽和基を有するエピスルフィド類、エチレンスルフィド、プロピレンスルフィド、チオグリシドール、チオグリシジル酢酸エステル、チオグリシジルプロピオン酸エステル、チオグリシジル安息香酸エステル等のその他のエピスルフィド類等の下記（１）式で表されるエピ（ジ）チオエチル基を有する化合物（メルカプト基は有さない）。
【００２３】
【化２】

（式中、Ｓは硫黄原子を表し、ｆは１または２を表す。）。
【００２４】
本発明の光学材料製造方法において、公知の酸化防止剤や紫外線吸収剤等の添加剤を加えて、得られる材料の実用性をより向上せしめることはもちろん可能である。また、本発明の光学材料は重合中に型から剥がれやすい場合には公知の外部および／または内部密着性改善剤を添加し、または型から剥がれにくい場合には公知の外部および／または内部離型性改善剤を添加して、得られる硬化材料と型の密着性または離型性を向上せしめることも有効である。
【００２５】
（Ａ）化合物と（Ｂ）化合物を含む組成物を含有する成分の一部または全部を注型前に触媒の存在下または非存在下、撹拌下または非撹拌下で−１００〜１６０℃で、０．１〜４８０時間かけて予備的に重合せしめた後、光学材料用組成物を調製して注型を行う事も可能である。特に、光学材料用組成物中の化合物に固体成分が含まれ、ハンドリングが容易でない場合はこの予備的な重合が効果的である。この予備的な重合条件は、好ましくは−１０〜１２０℃で０．１〜２４０時間、より好ましくは０〜１００℃で０．１〜１２０時間で実施する。
【００２６】
本発明の硬化樹脂光学材料の製造方法は、詳しく述べるならば以下の通りである。（Ａ）化合物と（Ｂ）化合物を含む組成物、組成成分の一部もしくは全部と反応可能な化合物、触媒、密着性改善剤または離型性改善剤、酸化防止剤、ブルーイング剤、紫外線吸収剤、各種性能改良添加剤等の添加剤は、全て同一容器内で同時に撹拌下に混合しても、各原料を段階的に添加混合しても、数成分を別々に混合後さらに同一容器内で再混合しても良い。各原料および添加剤等はいかなる順序で混合してもかまわない。混合にあたり、設定温度、これに要する時間等は基本的には各成分が十分に混合される条件であればよいが、過剰の温度、時間は各原料、添加剤間の好ましくない反応が起こり、さらには粘度の上昇をきたし注型操作を困難にする等適当ではない。混合温度は−５０℃から１００℃程度の範囲で行われるべきであり、好ましい温度範囲は−３０℃から７０℃、さらに好ましいのは、−５℃から５０℃である。混合時間は、１分から１２時間、好ましくは５分から１０時間、最も好ましいのは５分から６時間程度である。また、必要に応じて、活性エネルギー線を遮断して混合してもかまわない。各原料、添加剤の混合前、混合時あるいは混合後に、減圧下に脱ガス操作を行う事は、後の注型重合硬化中の気泡発生を防止する点からは好ましい方法である。この時の減圧度は０．１ｍｍＨｇから７００ｍｍＨｇ程度で行うが、好ましいのは０．５ｍｍＨｇから３００ｍｍＨｇである。さらには、これらの混合物あるいは混合前の主、副原料を０．０５〜３μｍ程度の孔径を有するフィルターで不純物等を濾過し精製することは本発明の光学材料の品質をさらに高める上からも好ましい。ガラス、金属や樹脂等の型に注入、基板への塗布または接着等した後、可視、紫外および赤外線等の光線、電子線、磁力線等の活性エネルギー線の照射による重合硬化を行うが、硬化時間は活性エネルギー線に対する（Ａ）化合物と（Ｂ）化合物を含む組成物の感応度合に応じて適宜選択されるが、通常は０．０１〜２０時間、通常０．１〜１０時間である。重合は活性エネルギー線の強度を変化させて行っても構わなく、複数の活性エネルギー線を組み合わて行うこともできる。硬化の際の温度は任意であり、必要に応じて活性エネルギー線の照射と加熱もしくは冷却を組み合わせても構わないが、通常−２０〜２００℃である。また、硬化終了後、材料を５０から１５０℃の温度で１０分から５時間程度アニール処理を行う事は、光学材料の歪を除くために好ましい処理である。さらに必要に応じて染色、ハードコート、反射防止、防曇性、耐衝撃性付与等表面処理を行うことができる。
【００２７】
【発明の効果】
（Ａ）メルカプト基を１分子あたり１個以上有する化合物と、（Ｂ）イソシアネート基および／またはイソチオシアネート基を１分子あたり１個以上有する化合物を含有する組成物を、活性エネルギー線を照射して重合することにより、高屈折率かつ高強度な光学材料を生産性良く短時間で製造することが可能となった。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、屈折率（ｎｄ）とアッベ数（νｄ）は、アッベ屈折計を用いて２５℃で測定した。脈理は水銀灯を用いたシュリーレン法による目視観察により判定し、脈理がほとんどないもの○、多いものを×とした。強度は、ＦＤＡ規格に従い試験し、合格したものを○、合格しないものを×とした。
【００２９】
実施例１
ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）５７重量部と１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン４３重量部、触媒としてトリブチルナフトイルメチルアンモニウムブチルトリフェニルボーレート０．０５重量部、内部離型剤としてジオクチルリン酸０．１重量部を混合後均一液とし、これを１．０ｍｍ厚の平板用ガラス製モールドに注入した。次いで、モールドの両面から各々１．５ｋＷ高圧水銀灯、計３ｋＷにより５分間、３０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射した。その後、モールドから得られた平板を脱型し、電気オーブン中で１１０℃で２時間加熱してアニーリングした。得られた平板はは無色透明であり、表面状態も均一で良好であった。屈折率、アッベ数、脈理の測定結果を表１に示した。
【００３０】
実施例２〜４、参考例１、実施例５〜７
表１に示す組成および触媒を使用する以外は実施例１を繰り返した。屈折率、アッベ数、脈理の測定結果を表１に示した。
【００３１】
比較例１、２
紫外線を約５分間照射するかわりに表１に示す硬化条件で熱硬化重合する以外は実施例１を繰り返した。屈折率、アッベ数、脈理の測定結果を表１に示した。
【００３２】
比較例３
表１に示す組成および触媒を使用する以外は実施例１を繰り返した。屈折率、アッベ数、脈理の測定結果を表１に示した。
【００３３】
【表１】

化合物略号
ＰＴＭＰ：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
ＢＩＢ：１，３−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン
ＢＮＡＢＰＢ：トリブチルナフトイルメチルアンモニウムブチルトリフェニルボーレート
ＢＭＭＤ：２，５−ビス（メルカプトメチル）−１，４−ジチアン
ＰＴＭＧ：ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトグリコレート）
ＢＩＣ：１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
ＤＭＭＤＯ：１，８−ジメルカプト−４−メルカプトメチル−３，６−ジチアオクタン
ＢＥＤＳ：ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド
ＴＰＰＨＦＰ：トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート
ＢＩＭＤ：２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン
ＢＥＳ：ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド
ＢＩＣＨＭ：ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタン
ＰＴＥＭ：フェニルチオエチルメタクリレート
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an optical material such as a plastic lens, a prism, an optical fiber, an information recording substrate, a filter, and an optical element adhesive.
[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic materials are widely used in various optical materials because they are light and tough and easy to dye. In addition to low specific gravity, the performance required for many optical materials is high refractive index and high Abbe number as optical performance, and high heat resistance and high strength as physical performance. Among them, a high refractive index enables thinning of the lens, and a high strength is important from the viewpoint of safety and the like while facilitating secondary processing. A material having a high refractive index and high strength in the prior art is a thermosetting optical material having a thiourethane structure obtained by a reaction between a polythiol compound and a polyisocyanate compound (Japanese Patent Publication No. 4-15249, JP-A-3-236386). Etc.). The method for producing these optical materials is all thermosetting polymerization, and it takes a long time to complete polymerization and curing so as not to cause polymerization unevenness such as striae. It was desired.
[0003]
On the other hand, photocuring polymerization is known for the production of optical materials in a short time, and typical production methods include JP-A-6-174902 and JP-A-9-165422. Optical materials obtained by adopting this photo-curing polymerization method are generally vinyl compounds such as allyl compounds, acrylic compounds and styryl compounds, so that the refractive index is about 1.6 and the strength is high. There was also a problem in terms.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is to produce an optical material having a high refractive index and high strength in a short time with high productivity.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems of the present invention, the present inventors have
(A) a compound having one or more mercapto groups per molecule;
(B) When a composition containing a compound having at least one isocyanate group and / or isothiocyanate group per molecule is polymerized and cured to produce a resin, it can be solved by irradiating with active energy rays and polymerizing the resin. I found out.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The compound (A) used in the present invention exhibits a high refractive index and high strength when used as an optical material in combination with the compound (B). In this invention, in order to express this performance, it is preferable that (A) compound is 1-90 weight in 100 weight part of compositions for optical materials, More preferably, it is 5-80 weight. (A) A compound may be used individually or in mixture of 2 or more types. A typical example is shown below.
[0007]
Methyl mercaptan, ethyl mercaptan, n-propyl mercaptan, n-butyl mercaptan, allyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-decyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan , N-octadecyl mercaptan, cyclohexyl mercaptan, i-propyl mercaptan, t-butyl mercaptan, t-nonyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, phenyl mercaptan, benzyl mercaptan, 3-methylphenyl mercaptan, 4-methylphenyl mercaptan, 4-chloro Benzyl mercaptan, 4-vinylbenzyl mercaptan, 3-vinylbenzyl mercaptan, methyl mercaptopropionate, -Mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, 2-mercapto-1,3-propanediol, mercaptoacetic acid, mercaptoglycolic acid, mercaptopropionic acid, methanedithiol, 1,2-dimercaptoethane, 1, 2-dimercaptopropane, 1,3-dimercaptopropane, 2,2-dimercaptopropane, 1,4-dimercaptobutane, 1,6-dimercaptohexane, bis (2-mercaptoethyl) ether, bis (2 -Mercaptoethyl) sulfide, 1,2-bis (2-mercaptoethyloxy) ethane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,3-dimercapto- 2-propanol, 1,2,3-trimercaptopropane, 2-methyl Captomethyl-1,3-dimercaptopropane, 2-mercaptomethyl-1,4-dimercaptobutane, 2- (2-mercaptoethylthio) -1,3-dimercaptopropane, 4-mercaptomethyl-1,8- Dimercapto-3,6-dithiaoctane, 2,4-dimercaptomethyl-1,5-dimercapto-3-thiapentane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-dimercapto-3,6,9-trithiaundecane, 1, 1,1-tris (mercaptomethyl) propane, tetrakis (mercaptomethyl) methane, ethylene glycol bis (2-merca Ptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-butanediol bis (2-mercaptoacetate), 1,4-butanediol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptocetate) , Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptocyclohexane, 1,3-dimercaptocyclohexane, 1,4-dimercaptocyclohexane, 1,3-bis ( Mercaptomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (2-mercaptoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (mercaptomethyl) -1-thiane, 2,5-bis (2-mercaptoethyl) -1-thiane, 1,2-epithiomercaptoethane, 1,2-epithio-1,2-dimercaptoethane, 1,2-epithio-1,2,3,4-tetramercaptoethane, 1,2-epithio-3-mercapto Propane, 1,2-epithio-3,3-dimercaptopropane, 1,2-epithio-3,3,3-trimercaptopropane, 2,3-epithio-1,4-dimer Putobutane, 2,3-epithio-1,1,4,4-tetramercaptobutane, 1,2-epithio-5-mercapto-4-thiapentane, 1,2-epithio-5,5-dimercapto-4-thiapentane, 1,2-epithio-5,5,5-trimercapto-4-thiapentane, 1,2: 6,7-diepithio-1,7-dimercapto-5-thiaheptane, 1,2: 6,7-diepithio-3 , 5-Dimercapto-5-thiaheptane. Aliphatic mercaptans such as 2,5-bis (mercaptomethyl) thiophene, and 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,3-bis (mercapto) Methyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 2,2′-dimercaptobiphenyl, 4,4′-dimercaptobiphenyl, bis (4-mercaptophenyl) methane, 2,2-bis (4- Mercaptophenyl) propane, bis (4-mercaptophenyl) ether, bis (4-mercaptophenyl) sulfide, bis (4-mercaptophenyl) sulfone, bis (4-mercaptomethylphenyl) methane, 2,2-bis (4- Mercaptomethylphenyl) propane, bis (4-mercaptomethylphenyl) ether , Bis (4-mercaptomethylphenyl) sulfide, 4-hydroxy thiophenol, aromatic cyclic mercaptans such as mercapto benzoic acid and the like.
[0008]
As mentioned above, typical specific examples of the compound (A) have been given, but the compound (A) used in the present invention is limited to the above exemplified compounds as long as the compound has one or more mercapto groups per molecule. It is not a thing. Among the exemplified compounds, relatively preferred are compounds having two or more mercapto groups per molecule.
[0009]
The compound (B) used in the present invention exhibits a high refractive index and high strength when used as an optical material in combination with the compound (A). In this invention, in order to express this performance, it is preferable that (B) compound is 1-90 weight in 100 weight part of compositions for optical materials, More preferably, it is 5-80 weight. The compound (B) may be used alone or in combination of two or more. A typical example is shown below.
[0010]
Methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, iso-propyl isocyanate, n-butyl isocyanate, sec-butyl isocyanate, tert-butyl isocyanate, pentyl isocyanate, hexyl isocyanate, octyl isocyanate, dodecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, phenyl isocyanate, toluyl isocyanate, etc. Monoisocyanates, diethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone dii Cyanate, 2,6-bis (isocyanatomethyl) decahydronaphthalene, lysine triisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, o-tolidine diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, diphenyl ether Diisocyanate, 3- (2′-isocyanatocyclohexyl) propyl isocyanate, tris (phenylisocyanate) thiophosphate, isopropylidenebis (cyclohexylisocyanate), 2,2′-bis (4-isocyanatophenyl) propane, triphenylmethane triisocyanate, Bis (diisocyanatotolyl) phenylmethane, 4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate-2,5-dimethoxyphenylamine, 3,3′-di Toxibenzidine-4,4′-diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4′-diisocyanatobiphenyl, 4,4′-diisocyanato-3,3′-dimethylbiphenyl, dicyclohexyl Methane-4,4′-diisocyanato, 1,1′-methylenebis (4-isocyanatobenzene), 1,1′-methylenebis (3-methyl-4-isocyanatobenzene), m-xylylene diisocyanate, p-xylylene Diisocyanate, 1,3-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,3-bis (2-isocyanato-2-propyl) ) Benzene, 2,6-bis (isocyanatomethyl) naphthalene, 1,5-naphthalene diisocyanate, bis (isocyanatemethyl) tetrahydrodicyclopentadiene, bis (isocyanatemethyl) dicyclopentadiene, bis (isocyanatemethyl) tetrahydrothiophene, bis (isocyanatemethyl) thiophene, 2,5-diisocyanatemethylnorbornene, bis (Isocyanate methyl) adamantane, 3,4-diisocyanate selenophan, 2,6-diisocyanate-9-selenabicyclononane, bis (isocyanate methyl) selenophan, 3,4-diisocyanate-2,5-diselenolan, dimer acid diisocyanate, For polyisocyanates such as 1,3,5-tri (1-isocyanatohexyl) isocyanuric acid and burette type reaction of these polyisocyanates Dimers, cyclized trimers of these polyisocyanates, adducts of these polyisocyanates and alcohol or thiol, and the like, and compounds having one or more of the above isocyanate groups per molecule And the like in which all or part of the isocyanate groups are replaced with isothiocyanate groups.
[0011]
In the above, typical specific examples of the compound (B) have been given, but the compound (B) used in the present invention is a compound having at least one isocyanate group and / or isothiocyanate group per molecule. It is not limited to only compounds. Among the exemplified compounds, relatively preferred are compounds having two or more isocyanate groups and / or isothiocyanate groups per molecule.
[0012]
The active energy rays used in the method for producing an optical material of the present invention are visible rays, ultraviolet rays, infrared rays, and the like, electron beams, magnetic lines, etc., and these may be used in combination. Preferred are light rays such as visible, ultraviolet and infrared rays, and electron beams, more preferred are ultraviolet rays and electron beams, and even more preferred are ultraviolet rays.
[0013]
The active energy ray source to be used is not particularly limited as long as it is a device that generates active energy rays. Specifically, ozone lamp, fluorescent lamp, sunlight lamp, light bulb, sunlight, microwave electrodeless lamp, microwave electroded lamp, low pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, halogen lamp, metal halide lamp, helium lamp, neon lamp, Examples thereof include an argon lamp, a sodium lamp, a carbon arc, an infrared light bulb, an EB irradiation device, and a magnetic field irradiation device.
[0014]
When the composition containing the compound (A) and the compound (B) is irradiated with an active energy ray for polymerization, an active energy ray-sensitive catalyst can be added as necessary. Examples of active energy ray-sensitive catalysts include sulfonium salts, iodonium salts and phosphonium salts that generate cation sources, ammonium salts that generate anion sources, other carbonyl compounds, azo compounds, and triazine compounds. The typical examples of these are shown below.
[0015]
(1) Acetophenone, benzophenone, 2-methylbenzophenone, 3-methylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 4-methoxybenzophenone, 2-chloromethylbenzophenone, 3-chloromethylbenzophenone, 4-chloro Methylbenzophenone, 2,4-dimethylbenzophenone, 2,5-dimethylbenzophenone, 3,5-dimethylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, acrylated benzophenone, methacrylated benzophenone, 4-benzoylbiphenyl, 4-benzoyldiphenyl ether 2-benzoylnaphthalene, benzyl, 1,4-dibenzoylbenzene, 2-methylbenzoylbenzoate, benzoin, benzoin methyl ether, benzo Ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin tosylate, methyl benzoylbenzoate, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, amyl 4-dimethylaminobenzoate, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2-dihydroxyethoxy) phenyl]- 2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one oligomer, [4- (4-Methylthio) phenyl] -2-methyl-2-morpholine Propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, naphthoquinone, anthraquinone, benzoanthraquinone, methyl Anthraquinone, ethyl anthraquinone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, thioxanthone ammonium salt, 10-methylacridone, 10-ethylacridone, 10-butylacridone, 10-methyl-2-chloroacridone, 10-ethyl-2-chloroacridone, 10-butyl-2-chloroacridone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphite Oxide, 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,2,4-trimethylpentylphosphine oxide , Benzamide, formalinide, methylenebisbenzamide, methylenebisformalinide, methylcarbamic acid (2-nitrobenzyl), propylcarbamic acid (2-nitrobenzyl), phenylcarbamic acid (2-nitrobenzyl), phenylpropyl methylcarbamate, propyl Phenylpropyl carbamate, phenylpropyl phenylcarbamate, methylcarbamic acid (2,6-methoxyphenylpropyl), propylcarbamic acid (2,6-methoxyphenylpropylene) ), Phenyl carbamate (2,6-methoxy-phenylpropyl) propyl carbamate (2-nitrobenzyl) carbamate (2-nitrobenzyl) carbonyl compounds such as,
(2) diazomethane, phenyldiazomethane, 4-methylphenyldiazomethane, bis (phenylsulfonyl) diazomethane, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2- Cyclopropylpropionitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1-[(1-cyano-1-methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile 2, Azo compounds such as 2'-azobis (2-methylpropane), 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane) ,
(4) 1,3,5-triazine, 2,4,6-trimethyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2-methyl-4 , 6-Bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2-styryl-4, 6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (2′-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4′- Methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4′-butoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4'-pentoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (2 ', 4'-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (3 ′, 4′-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (3 ′, 4 ′, 5′-trimethoxystyryl) -4, 6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-methylthiophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4'-thiomethylstyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-dimethylaminostyryl) 4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-methoxynaphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6 -Tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (2'-furylethylidene) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- [2 '-( 5′-methylfuryl) ethylidene] -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, and other triazine compounds,
(4) Triphenylsulfonium hexafluorophosphate, 4-methylphenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate, 4-tert-butylphenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate, 2,4,6-trimethylphenyl Diphenylsulfonium hexafluorophosphate, diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium hexafluorophosphate, bis (4,4′-triphenylsulfonium hexafluorophosphenylphenyl) sulfide, triphenylsulfonium fluoride, triphenylsulfonium chloride, triphenylsulfonium Bromide, triphenylsulfonium iodide Triphenylsulfonium triflate, triphenylsulfonium triflate, 4-methylphenyldiphenylsulfonium triflate, 4-tert-butylphenyldiphenylsulfonium triflate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium triflate, 2,4,6-trimethylphenyldiphenyl Sulfonium triflate, diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium triflate, 4-hydroxynaphthalenyldimethylsulfonium triflate, acenaphthyltetramethylenesulfonium triflate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-methylphenyldiphenylsulfonium hexafluoro Antimonate, 4-tert-butylphenyldiphenylsulfoniu Hexafluoroantimonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate, 2,4,6-trimethylphenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate, diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate, bis (4,4 ′ -Sulfonium salts such as triphenylsulfonium hexafluoroantimonylphenyl) sulfide, 4-hydroxynaphthalenyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, acenaphthyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate,
(5) Diphenyliodonium tetrafluoroborate, 4-methoxyphenylphenyliodonium tetrafluoroborate, di (4-methoxyphenyl) iodonium tetrafluoroborate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium hexafluorophosphate 4-methoxyphenylphenyliodonium hexafluorophosphate, di (4-methoxyphenyl) iodonium hexafluorophosphate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium triflate, 4-methoxyphenylphenyliodonium triflate , Di (4-methoxyphenyl) iodonium triflate, di (4-tertiary Tilphenyl) iodonium triflate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, 4-methoxyphenylphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-methoxyphenyl) iodonium hexafluoroantimonate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate Iodonium salts such as nates,
(6) Tributylnaphthoylmethylammonium butyl iodide, tributylnaphthoylmethylammonium butylhexafluorophosphate, tributylnaphthoylmethylammonium butyltriflate, tributylnaphthoylmethylammonium butylhexafluoroantimonate, trimethylnaphthoylmethylammonium butyltriphenyl Ammonium salts such as borate, tributylbenzoylmethylammonium butyltriphenylborate, tributylnaphthoylmethylammonium butyltriphenylborate,
(7) A phosphonium salt in which the nitrogen atom of ammonium in the compound exemplified by the ammonium salt of (6) is replaced with a phosphorus atom,
(8) Other active energies such as phosphines such as triphenylphosphine, metal carbonyls such as manganese carbonyl, organic sulfur compounds such as mercaptan, halogen compounds such as mercury bromide and carbon tetrachloride, and photosensitive dyes such as riboflavin. Line-sensitive catalyst.
[0016]
The active energy ray-sensitive catalyst has been exemplified above, but the active energy ray-sensitive catalyst is not limited to these listed compounds as long as it is sensitive to the active energy ray and exhibits a polymerization curing action. When the active energy ray-sensitive catalyst is used, the addition amount is 0.001 to 50.0 parts by weight, preferably 0. 0 to 100 parts by weight of the composition containing the compound (A) and the compound (B). It is 005-30.0 weight part, More preferably, it is 0.01-20.0 weight part.
[0017]
Furthermore, in addition to the active energy ray-sensitive catalyst, a known active energy ray sensitizer (starting aid) may be used in combination as necessary. Active energy ray sensitizers include amines such as triethylenetetramine and piperidine, sulfones such as thiophosphate and aromatic sulfinic acid, phosphines such as tributylphosphine, ureas such as O-tolylthiourea, and dialkyl. Examples thereof include nitriles represented by aminobenzonitrile, carboxylic acid esters represented by benzoate, and the like.
[0018]
In addition to the active energy ray-sensitive catalyst and the active energy ray sensitizer, a (thio) oxetane compound may be used in combination as a promoter. (Thio) oxetane compounds include oxetane, 2-hydroxymethyloxetane, 3-hydroxymethyloxetane, 3-methyl-3-hydroxymethyloxetane, 3,3-bis (hydroxymethyl) oxetane, 3,3-bis (chloro Methyl) oxetane, ethylene glycol bis (oxetanomethyl) ether, catechol bis (oxetanomethyl) ether, resorcinol bis (oxetanomethyl) ether, hydroquinone bis (oxetanomethyl) ether, isophthalic acid bis (oxetanomethyl) ester, terephthalic acid bis (oxetanomethyl) ester, ox Oxetane compounds such as cetanomethyl acrylate and oxetanomethyl methacrylate, and the ether bond of the oxetane ring of the above compound is sulfide bond Replaced was Chiookisetan compounds.
[0019]
For the purpose of improving various performances such as oxidation resistance, weather resistance, dyeability, strength, refractive index, etc., it is also possible to carry out curing polymerization by adding a compound capable of reacting with a part or all of the components of the composition component. In this case, a known polymerization curing catalyst can be added separately as necessary for the reaction.
[0020]
Compounds that can react with some or all of the composition components include epoxy compounds, carboxylic acids, carboxylic anhydrides, phenols, amines, vinyl compounds, allyl compounds, acrylic compounds, methacrylic compounds, sulfur An inorganic compound having an atom, an inorganic compound having a selenium atom, a compound having an epi (di) thioethyl group represented by the following formula (1) (having no mercapto group), and the like can be given. The typical examples of these are shown below.
[0021]
[Chemical 1]

(In the formula, S represents a sulfur atom, and f represents 1 or 2.)
[0022]
(1) Manufactured by condensation of polyhalogen compounds such as ethylene oxide and propylene oxide, hydroquinone, catechol, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol ether, halogenated bisphenol A, novolac resin and epihalohydrin Phenolic epoxy compounds, methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythrito 1,3- and 1,4-cyclohexanediol, 1,3- and 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, bisphenol A / ethylene oxide adduct, bisphenol A / propylene oxide adduct, etc. Alcohol-based epoxy compound produced by condensation of a compound and epihalohydrin, urethane-based epoxy compound produced from the above alcohol and phenol compound and diisocyanate, acetic acid, propionic acid, benzoic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, Dimer acid, phthalic acid, iso, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, het acid, nadic acid, maleic acid, succinic acid, fumaric acid, trimellitic acid, benze Glycidyl ester epoxy compounds produced by condensation of carboxylic acid compounds such as tetracarboxylic acid, benzophenone tetracarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and epihalohydrin, ethylenediamine, 1 , 2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,2-diaminobutane, 1,3-diaminobutane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1, 7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, bis- (3-aminopropyl) ether, 1,2-bis- (3-aminopropoxy) ethane, 1,3-bis- (3-aminopropoxy) -2 , 2'-dimethylpropane, 1,2-, 1,3- or 1 , 4-bisaminocyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminomethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminoethylcyclohexane, 1,3- or 1,4-bisaminopropylcyclohexane, water 4,4'-diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, 1,4-bisaminopropylpiperazine, m- or p-phenylenediamine, 2,4- or 2,6-tolylenediamine, m- or p-xylyl Range amine, 1,5- or 2,6-naphthalenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 2,2- (4,4'-diaminodiphenyl) propane, N, N '-Dimethylethylenediamine, N, N'-dimethyl-1,2-diaminopropa N, N′-dimethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-dimethyl-1,2-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-dimethyl- 1,4-diaminobutane, N, N′-dimethyl-1,5-diaminopentane, N, N′-dimethyl-1,6-diaminohexane, N, N′-dimethyl-1,7-diaminoheptane, N , N′-diethylethylenediamine, N, N′-diethyl-1,2-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,3-diaminopropane, N, N′-diethyl-1,2-diaminobutane, N , N′-diethyl-1,3-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,4-diaminobutane, N, N′-diethyl-1,6-diaminohexane, piperazine, 2-methylpiperazine, 2, 5 Or 2,6-dimethylpiperazine, homopiperazine, 1,1-di- (4-piperidyl) -methane, 1,2-di- (4-piperidyl) -ethane, 1,3-di- (4-piperidyl) -Amine-based epoxy compound produced by condensation of propane, 1,4-di- (4-piperidyl) -butane and epihalohydrin, bis (β-epoxypropyl) sulfide, bis (β-epoxypropylthio) methane, 2-bis (β-epoxypropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epoxypropylthio) propane, 1,2-bis (β-epoxypropylthio) propane, 1- (β-epoxypropylthio)- 2- (β-epoxypropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (β-epoxypropylthio) butane, 1,3-bis (β-epoxypropylthio) ) Butane, 1- (β-epoxypropylthio) -3- (β-epoxypropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epoxypropylthio) pentane, 1- (β-epoxypropylthio) -4 -(Β-epoxypropylthiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epoxypropylthio) hexane, 1- (β-epoxypropylthio) -5- (β-epoxypropylthiomethyl) hexane, 1- ( β-epoxypropylthio) -2-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thio] ethane, 1- (β-epoxypropylthio) -2-[[2- (2-β-epoxypropylthioethyl) Thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epoxypropylthiomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epoxypropylthiomethyl) propane, 1,5 -Bis (β-epoxypropylthio) -2- (β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epoxypropylthio) -2,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) ) -3-thiapentane, 1- (β-epoxypropylthio) -2,2-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6-tris (β-epoxypropylthio) -4 -(Β-epoxypropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -4- (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis ( β-epoxypropylthio) -4,5bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -4,4 Bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -2,4,5-tris (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane 1,8-bis (β-epoxypropylthio) -2,5-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epoxypropylthio) -5- ( β-epoxypropylthiomethyl) -5-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epoxypropylthio) -5,6-bis [( 2-β-epoxypropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -4,8-bis (β-epoxypropylthio) Methyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -5,7-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxypropylthio) -5,7-[(2-β-epoxypropylthioethyl) thiomethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epoxy Propylthio) -4,7-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthio) cyclohexane, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epoxypropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epoxypropyl) E) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epoxypropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-epoxypropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epoxy) Propylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthio) benzene, 1,3 and 1,4-bis (β-epoxypropylthiomethyl) benzene, Bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epoxypropylthio) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (β-epoxypropylthio) biphenyl, etc. Xoxy compounds, 3,4-epoxycyclohexyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, vinylcyclhexanehexane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) -5,5-spiro-3,4-epoxycyclohexane-meta -Epoxy produced by epoxidation of unsaturated compounds such as cyclohexane diepoxide, cyclopentadiene epoxide, epoxidized soybean oil, epoxidized polybutadiene, vinylcyclohexene epoxide such as dioxane and bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate Epoxy compounds such as compounds, epoxy compounds having unsaturated groups such as vinyl phenyl glycidyl ether, vinyl benzyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, etc. Kind,
(2) Carboxylic acids exemplified as the starting material of the partner to be reacted with the epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(3) Carboxylic anhydrides exemplified as the starting material of the partner to be reacted with the epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(4) Phenols exemplified as the raw material of the partner to be reacted with the epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(5) Amines exemplified as the raw material of the partner to be reacted with the epihalohydrin described in the epoxy compound of (1),
(6) Vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, 2-chloroethyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, vinyl glycidyl ether, vinyl alcohol, methyl vinyl carbinol, ethylene glycol monovinyl ether, ethylene glycol Divinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, tetramethylene glycol monovinyl ether, divinyl sulfide, vinyl ethyl sulfide, vinyl phenyl sulfide, methyl vinyl ketone, divinyl dicarbonate, vinyl diglycol carbonate, vinylene carbonate, vinyl acetate, chloro Vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl hexanoate, vinyl 2-ethylhexanoate, divinyl adipate, vinyl benzoate, vinyl salicylate, vinyl acrylate, vinyl methacrylate, vinyl bromide, vinyl iodide, vinyl phosphate, Vinylurea, styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, α-methylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, stilbene, vinylphenol, 3-vinylbenzyl Alcohol, 4-vinylbenzyl alcohol, 2- (4-vinylphenylthio) ethanol, 2- (3-vinylphenylthio) ethanol, 2- (4-vinylbenzylthio) ethanol, 2- (3-vinylbenzylthio) Ethanol, 1,3-bis (4- Vinylbenzylthio) -2-propanol, 1,3-bis (3-vinylbenzylthio) -2-propanol, 2,3-bis (4-vinylbenzylthio) -1-propanol, 2,3-bis (3 -Vinylbenzylthio) -1-propanol, cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde, 1,3-divinylbenzene, 1,4-divinylbenzene, trivinylbenzene, divinylphthalate, 2-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, 4- Chlorostyrene, 3-chloromethylstyrene, 4-chloromethylstyrene, 4-aminostyrene, 3-cyanomethylstyrene, 4-cyanomethylstyrene, 4-vinylbiphenyl, 2,2'-divinylbiphenyl, 4,4'- Divinylbiphenyl, 2,2'-distyryl ether, 4,4'-distyryl ether Tellurium, 2,2′-distyryl sulfide, 4,4′-distyryl sulfide, 2,2-bis (4-vinylphenyl) propane, bis (4-vinylphenyl) ether, 2,2-bis (4- Vinyl compounds such as vinyloxyphenyl) propane,
(7) Allyl compounds in which some or all of the vinyl groups of the compounds exemplified as the vinyl compounds of (6) are replaced with allyl groups,
(8) Methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-phenoxy-2-hydroxypropyl acrylate, trimethylolpropane mono Acrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate monoacrylate, 2-hydroxyethyl isocyanurate diacrylate, 2-hydroxyethyl cyanurate monoacrylate, 2-hydroxyethyl cyanurate diacrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, 1,3 -Butylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate Polyethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate Acrylate, polypropylene glycol diacrylate, 2-hydroxy-1,3-diacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) Cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (2-hydroxy-3-acryloxypropoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxy-diethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [ 4- (Acryl Polyethoxy) phenyl] propane, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol monoacrylate, pentaerythritol diacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, pentaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether , Acrylic compounds such as hexaacrylate of bis (2,2,2-trimethylolethyl) ether, bis (4-acryloylthiophenyl) sulfide,
(9) Methacrylic compounds in which part or all of the acrylic groups of the compounds exemplified in the acrylic compounds of (8) are replaced with methacrylic groups,
(10) Sulfur oxides such as sulfur, hydrogen sulfide, carbon disulfide, carbon selenosulfide, ammonium sulfide, sulfur dioxide, sulfur trioxide, thiocarbonate, sulfuric acid and its salts, hydrogen sulfate, sulfite, hyposulfite , Persulfates, thiocyanates, thiosulfates, sulfur dichlorides, thionyl chlorides, thiophosgenes, halides, boron sulfides, nitrogen sulfides, silicon sulfides, phosphorus sulfides, arsenic sulfides, metal sulfides, metal hydrosulfides, etc. An inorganic compound having a sulfur atom of
(11) Selenium oxides such as selenium, hydrogen selenide, selenium dioxide, carbon diselenide, ammonium selenide, selenium dioxide, selenate and salts thereof, selenite and salts thereof, hydrogen selenate, selenosulfuric acid and Inorganic compounds having a selenium atom such as salts thereof, selenopyrosulfuric acid and salts thereof, halides such as selenium tetrabromide and selenium oxychloride, selenocyanate, boron selenide, phosphorus selenide, arsenic selenide, metal selenide ,
(12) 1,1-bis (epithioethyl) methane, 1- (epithioethyl) -1- (β-epithiopropyl) methane, 1,1-bis (β-epithiopropyl) methane 1- (epithioethyl) -1 -(Β-epithiopropyl) ethane, 1,2-bis (β-epithiopropyl) ethane, 1- (epithioethyl) -3- (β-epithiopropyl) butane, 1,3-bis (β-epi Thiopropyl) propane, 1- (epithioethyl) -4- (β-epithiopropyl) pentane, 1,4-bis (β-epithiopropyl) butane, 1- (epithioethyl) -5- (β-epithiopropyl) ) Hexane, 1- (epithioethyl) -2- (γ-epithiobutylthio) ethane, 1- (epithioethyl) -2- [2- (γ-epithiobutylthio) ethylthio] ethane, tet Kis (β-epithiopropyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyl) propane, 1,3-bis (β-epithiopropyl) -1- (β-epithiopropyl) -2 -Thiapropane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) -2,4-bis (β-epithiopropyl) -3-thiapentane, (1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) cyclohexane, 1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) cyclohexane, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] methane, bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyl) Cyclohexyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (epithioethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyl) -1,4-dithiane, 4 -Epithioethyl-1,2-cyclohexene sulfide, 4-epoxy-1,2-cyclohexene sulfide, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (2,3-epithiopropyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2 -Epithioethyl) -1,3-diselenan, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenan, (2,3 or 2, Or 2,6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (2,3 -Epithiopropyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia-3-selenolane, (2, 4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1-thia-3-selenolane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis ( 1,2-epithioethyl) selenophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 Is 3,4) -bis (2,3-epithiopropyl) selenophane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) -1,4-diterlan, (2 , 3 or 2,5 or 2,6) -bis (2,3-epithiopropyl) -1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (1,2-epithioethyl) ) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2, 6 or 3,5) -bis (1,2-epithioethyl) -1-thia-4-terlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (2,3-epithio Propyl) -1-thia-4-tellulane, (2,4 or 4,5) -bis (1,2-epi Thioethyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5)- Bis (1,2-epithioethyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (2,4-epithiopropyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (1,2-epithioethyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (2, 3-epithiopropyl) terenophane, (1,3 or 1,4) -bis (epithioethyl) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyl) benzene, bis [4- (epithioethyl) ) Phenyl] methane, bis [4- β-epithiopropyl) phenyl] methane, 2,2-bis [4- (epithioethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] propane, bis [4- (epithioethyl) ) Phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfide, bis [4- (epithioethyl) phenyl] sulfone, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] sulfone, 4,4 ′ -Episulfides having a chain aliphatic skeleton such as bis (epithioethyl) biphenyl and 4,4'-bis (β-epithiopropyl) biphenyl, methylthioglycidyl ether, ethylthioglycidyl ether, propylthioglycidyl ether, butylthioglycidyl Thioglycidyl ethers such as ether, bis (β-epi Thiopropyl) ether, bis (β-epithiopropyloxy) methane, 1,2-bis (β-epithiopropyloxy) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyloxy) propane, 1,2-bis (Β-epithiopropyloxy) propane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyloxy) butane, , 3-bis (β-epithiopropyloxy) butane, 1- (β-epithiopropyloxy) -3- (β-epithiopropyloxymethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) ) Pentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyloxy) hexa 1- (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) hexane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[(2-β-epithiopropyloxymethyl) ) Oxy] ethane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2-[[2- (2-β-epithiopropyloxyethyl) oxyethyl] oxy] ethane, bis (5,6-epithio-3-oxa Hexyl) selenide, bis (5,6-epithio-3-oxahexyl) telluride, tetrakis (β-epithiopropyloxymethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyloxymethyl) propane, 1 , 5-Bis (β-epithiopropyloxy) -2- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyloxy) Ii) -2,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyloxy) -2,2-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -4- Thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropyloxy) -4- (β-epithiopropyloxymethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4- (Β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,5bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -4,4-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) 2,4,5-tris (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyloxy) -2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) ) -3,6-dithiaoctane, 1,9-bis (β-epithiopropyloxy) -5- (β-epithiopropyloxymethyl) -5-[(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyloxy) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyloxyethyl) oxy] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,8-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyl) Oh C) -5,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -5,7-[(2- β-epithiopropyloxyethyl) oxymethyl] -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyloxy) -4,7-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -3,6,9-trithiaundecane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxy) Methyl) cyclohexane, bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyloxy) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-ethyl) Thiopropyloxy) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-epithiopropyloxymethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyloxyethyloxymethyl) -1,4- Dithiane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2) -Oxapentyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 Or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-3-selenolane, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) tricycloselenaoctane, bis ( , 4-epithio-1-oxabutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) selenophane, (2, 3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) selenophane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4 -Epithio-1-oxabutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,4-diselenane, (2 , 4 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5 -Epithio-2-oxapentyl) -1,3-diselena (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1 -Oxabutyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4 , 5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-oxa Pentyl) -1-thia-3-tellurolane, bis (3,4-epithio-1-oxy) Butyl) tricyclotellaoctane, bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) dicyclotelllanonane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio- 1-oxabutyl) tellurophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) tellophane, (2,3 or 2,5 or 2, 6) -Bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,4-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl)- 1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 2, 6) -Bis (4,5-epi O-2-oxapentyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-oxabutyl) -1-thia-4 -Tellurane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-oxapentyl) -1-thia-4-terlan, (1,3 or 1, 4) -Bis (β-epithiopropyloxy) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyloxymethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropyl) phenyl] methane 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl ] Sulphone, 4,4'- Episulfides having one or more epithioalkyloxy groups such as bis (β-epithiopropylthio) biphenyl,
Bis (epithioethyl) sulfide, bis (epithioethyl) disulfide, bis (β-epithiopropyl) sulfide, bis (β-epithiopropyl) disulfide, bis (β-epithiopropyl) trisulfide, bis (β-epithiopropyl) Thio) methane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1,2-bis (β-epithiopropylthio) propane, 1 -(Β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropylthio) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylthio) ) Butane, 1- (β-epithiopropylthio) -3- (β-epithiopropylthiomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyl) Thio) pentane, 1- (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylthio) hexane, 1- (β-epithio) Propylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) hexane, 1- (β-epithiopropylthio) -2-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] ethane, 1- (β -Epithiopropylthio) -2-[[2- (2-β-epithiopropylthioethyl) thioethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylthiomethyl) methane, 1,1,1-tris ( β-epithiopropylthiomethyl) propane, 1,5-bis (β-epithiopropylthio) -2- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopro) Pyrthio) -2,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylthio) -2,2-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -4- Thiahexane, 1,5,6-tris (β-epithiopropylthio) -4- (β-epithiopropylthiomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4- (Β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,5bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -4,4-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2 , 4,5-tri (Β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylthio) -2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6-dithiaoctane 1,9-bis (β-epithiopropylthio) -5- (β-epithiopropylthiomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylthio) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylthioethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β- Epithiopropylthio) -4,8-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-bis (Β-epithiopropylthio Methyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -5,7-[(2-β-epithiopropylthioethyl) thiomethyl] -3,6 9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylthio) -4,7-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, tetra [2- ( β-epithiopropylthio) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthio) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl ] Methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylthiomethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) selenide, 2,3-bis (6,7 − Oepoxy-1-selena-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2- Selenapropane, bis (4,5-thioepixy-2-thiapentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3 , 4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-selena-6 Thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), bis (5,6-epithio-3-thiahexyl) tellured, 2,3-bis (6,7-thio Oepoxy-1-tellla-4-thiaheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) propane, 1,1,3,3-tetrakis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -2- Tellurapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3,6,9-triteraundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), 1,4-bis (3 , 4-thioepoxy-1-thiabutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tella-4-thiaheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -3-tella-6 -Thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl), (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthio) cyclohexane, (1 3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) cyclohexane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylthio) ) Cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) cyclohexyl] sulfide, 2,5-bis (β-epithiopropylthiomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β- Epithiopropylthioethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,4-diselenane, (2 , 3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4 -Epichi -1-thiabutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5 ) -Bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3- Diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4 -Epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1,3 5-triselenan, bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyldicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 Or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) selenophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) ) Selenophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2, 6 Is 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3) , 4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4 Epithio-1-thiabutyl) -1,4-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,4-diterlan, (2,4 Or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio -2-thiapentyl) -1,3-diterlan, ( , 3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-4-terlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia-4-tellane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) -1 3-ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis ( 3,4-epithio-1-thiabutyl) -1-thia-3-tellurolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-thiapentyl) -1-thia- 3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-thiapentyl-1 , 3,5-tritelllane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyltricyclotellaoctane, bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) dicyclotellrananonan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-thiabutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2 -Thiapentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -1-tellacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 Or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-thiabutyl) -1-tellacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 Is 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-thiapentyl) -1-tellacyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β -Epithiopropylthio) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylthiomethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] methane, 2,2- Bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylthio) phenyl] sulfone, 4, Episulfides having one or more epithioalkylthio groups such as 4′-bis (β-epithiopropylthio) biphenyl,
Bis (β-epithiopropyl) selenide, bis (β-epithiopropyl) diselenide, bis (β-epithiopropyl) triselenide, bis (β-epithiopropylseleno) methane, 1,2-bis (β-epi Thiopropylseleno) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1,2-bis (β-epithiopropylseleno) propane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2- ( β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1,3-bis (β-epithiopropylseleno) butane, 1- (β-epithiopropylseleno) -3- (β-epithiopropylselenomethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) pentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -4 (Β-epithiopropylselenomethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropylseleno) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) hexane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2-[[2- (2-β -Epithiopropylselenoethyl) selenoethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropylselenomethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropylselenomethyl) propane, 1,5-bis (β -Epithiopropylseleno) -2- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4-bis (Β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropylseleno) -2,2-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -4-thiahexane, 1,5,6- Tris (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4- (β-epithiopropylselenomethyl) ) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -4,5bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-) Epithiopropylseleno) -4,4-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,4,5-tri (Β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropylseleno) -2,5-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6-dithiaoctane 1,9-bis (β-epithiopropylseleno) -5- (β-epithiopropylselenomethyl) -5-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropylseleno) -5,6-bis [(2-β-epithiopropylselenoethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β- Epithiopropylseleno) -4,8-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-bis β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -5,7-[(2-β-epithiopropylselenoethyl) selenomethyl -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropylseleno) -4,7-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -3,6,9-trithiaundecane , Tetra [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylseleno) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithio) Propylselenomethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropylselenomethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-se Nohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1,3,3,- Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3 , 4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-selenoheptyl) butane, Tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), bis (5,6 -Epithio-3-selenohexyl) telluride, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4-selenoheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) propane, 1,1 , 3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -2-tellapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3,6,9-triteraoundedecane-1 , 11-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellura-4) -Selenoheptyl) butane, tris (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -3-tella-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-selenob ), (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylseleno) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) cyclohexane, bis [4- (Β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) cyclohexyl] sulfide, 2, 5-bis (β-epithiopropylselenomethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropylselenoethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 Or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio -2-selenopentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 Or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis ( 3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis ( 4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diselenolane, (2 , 4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4 , 5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-selenopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4) Epithio-1-selenobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3 4-epithio-1-selenobutyl) selenophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) selenophan, 2- (4 5-thioepoxy-2-sele Pentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,4- Diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6)- Bis (3,4-epithio 1-selenobutyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-4-terlan, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5 ) -Bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-4-terlan, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) -1,3 -Ditellolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3 , 4-epithio-1-selenobutyl) -1-thia-3-tellurolane, ( 2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-selenopentyl) -1-thia-3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-seleno) Pentyl-1,3,5-triterlane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tricyclotellaoctane, bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) dicyclotellanonane, (2,3 or 2 , 4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-selenobutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5- Epithio-2-selenopentyl) tellurophane, 2- (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-tellacyclohexane, (2,3 or 2) 4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-selenobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-selenopentyl) -1-tellulacyclohexane, (1,3 or 1,4)- Bis (β-epithiopropylseleno) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropylselenomethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] methane, 2 , 2-bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropylseleno) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropylseleno) Phenyl] sulfone, episulfide compound having 4,4'-bis (beta-epithiopropyl seleno) epi thioalkyl seleno group such as biphenyl 1 or more,
Bis (β-epithiopropyl) tellured, bis (β-epithiopropyl) ditelredo, bis (β-epithiopropyl) tritelredo, bis (β-epithiopropyltelluro) methane, 1,2-bis (β-epi Thiopropyltelluro) ethane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1,2-bis (β-epithiopropyltelluro) propane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2- ( β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,4-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1,3-bis (β-epithiopropyltelluro) butane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -3- (β-epithiopropyltelluromethyl) butane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) pentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -4 (Β-epithiopropyltelluromethyl) pentane, 1,6-bis (β-epithiopropyltelluro) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) hexane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] ethane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2-[[2- (2-β -Epithiopropyltelluroethyl) telluroethyl] thio] ethane, tetrakis (β-epithiopropyltelluromethyl) methane, 1,1,1-tris (β-epithiopropyltelluromethyl) propane, 1,5-bis (β -Epithiopropyltelluro) -2- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1,5-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4-bis (Β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiapentane, 1- (β-epithiopropyltelluro) -2,2-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -4-thiahexane, 1,5,6- Tris (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) -3-thiahexane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4- (β-epithiopropyltelluromethyl) ) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,5bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β- Epithiopropyltelluro) -4,4-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,4,5-tri (Β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane, 1,8-bis (β-epithiopropyltelluro) -2,5-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6-dithiaoctane 1,9-bis (β-epithiopropyltelluro) -5- (β-epithiopropyltelluromethyl) -5-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl] -3,7-dithianonane, 1,10-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,6-bis [(2-β-epithiopropyltelluroethyl) thio] -3,6,9-trithiadecane, 1,11-bis (β- Epithiopropyltelluro) -4,8-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-bis β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -5,7-[(2-β-epithiopropyltelluroethyl) selenomethyl -3,6,9-trithiaundecane, 1,11-bis (β-epithiopropyltelluro) -4,7-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -3,6,9-trithiaundecane , Tetra [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluro) acetylmethyl] propane, tetra [2- (β-epithio Propyltelluromethyl) acetylmethyl] methane, 1,1,1-tri [2- (β-epithiopropyltelluromethyl) acetylmethyl] propane, bis (5,6-epithio-3-te Rohexyl) selenide, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telloheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) propane, 1,1,3,3, -tetrakis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -2-selenapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3,6,9-triselenaundecane-1,11-bis (3,4) Thioepoxy-1-tellulobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-selena-4-telluroheptyl) butane, tris (4 5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3-selena-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl), bis (5,6 -Epithio-3-tellulohexyl) telled, 2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellla-4-telluroheptyl) -1- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) propane, 1,1,3 , 3, -Tetrakis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -2-tellapropane, bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3,6,9-triteraundecane-1,11-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl), 1,4-bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -2,3-bis (6,7-thioepoxy-1-tellla-4-telluroheptyl) butane Tris (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -3-tella-6-thiaoctane-1,8-bis (3,4-thioepoxy-1-tellob) ), (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluro) cyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) cyclohexane, bis [4- (Β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] methane, 2,2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) cyclohexyl] sulfide, 2, 5-bis (β-epithiopropyltelluromethyl) -1,4-dithiane, 2,5-bis (β-epithiopropyltelluroethylthiomethyl) -1,4-dithiane, (2,3 or 2,5 Or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,4-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio -2-terlopentyl) -1,4-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-diselenane, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-terlopentyl) -1,3-diselenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (3 4-epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-4-selenane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1- Thia-4-selenane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-diselenolane, (2,4 or 4,5) -bis (4,5 -Epithio-2-terlopentyl) -1,3-diselenolane, (2 , 4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-3-selenolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4 , 5-epithio-2-terlopentyl) -1-thia-3-selenolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-terlopentyl-1,3,5-triselenane, bis (3,4-epithio- 1-tellurobutyl) tricycloselenaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) dicycloselenanane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (3,4 Epithio-1-tellulobutyl) selenophan, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) selenophan, 2- (4,5-thioepoxy -2-Tell Pentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5 ) -Bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5)- Bis (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -1-selenacyclohexane, (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,4-diterlan , (2,3 or 2,5 or 2,6) -bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1,4-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis ( 3,4-epithio 1-tellulobutyl) -1,3-diterlan, (2,4 or 2,5 or 5,6) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1,3-diterlan, (2,3 or 2 , 5 or 2,6 or 3,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-4-tellane, (2,3 or 2,5 or 2,6 or 3,5) -Bis (4,5-epithio-2-telluropentyl) -1-thia-4-tellane, (2,4 or 4,5) -bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) -1,3-ditellurolane , (2,4 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-terlopentyl) -1,3-ditellolane, (2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (3,4 Epithio-1-tellulobutyl) -1-thia-3-tellurolane, ( 2,4 or 2,5 or 4,5) -bis (4,5-epithio-2-tellopentyl) -1-thia-3-tellurolane, 2,6-bis (4,5-epithio-2-tellopentyl- 1,3,5-tritellrane, bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) tricyclotellalaoctane, bis (3,4-epithio-1-tellulobutyl) dicyclotelllanonane, (2,3 or 2,4 Or 2,5 or 3,4) -bis (3,4-epithio-1-tellurobutyl) tellurophane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 3,4) -bis (4,5-epithio- 2-telluropentyl) tellurophan, 2- (4,5-thioepoxy-2-tellopentyl) -5- (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3 or 2 4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (3,4-thioepoxy-1-tellulobutyl) -1-tellulacyclohexane, (2,3 or 2,4 or 2,5 or 2,6 or 3,4 or 3,5 or 4,5) -bis (4,5-thioepoxy-2-telluropentyl) -1-tellulacyclohexane, (1,3 or 1,4) -bis (Β-epithiopropyltelluro) benzene, (1,3 or 1,4) -bis (β-epithiopropyltelluromethyl) benzene, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] methane, 2, 2-bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] propane, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] sulfide, bis [4- (β-epithiopropyltelluro) phenyl] propane Phenyl] sulfone, episulfides having one or more epithioalkyltelluro groups such as 4,4′-bis (β-epithiopropyltelluro) biphenyl, vinylphenylthioglycidyl ether, vinylbenzylthioglycidyl ether, thioglycidyl methacrylate, Episulfides having unsaturated groups such as thioglycidyl acrylate and allyl thioglycidyl ether, other episulfides such as ethylene sulfide, propylene sulfide, thioglycidol, thioglycidyl acetate, thioglycidyl propionate, thioglycidyl benzoate, etc. A compound having an epi (di) thioethyl group represented by the following formula (1) (not having a mercapto group).
[0023]
[Chemical 2]

(In the formula, S represents a sulfur atom, and f represents 1 or 2).
[0024]
In the optical material manufacturing method of the present invention, it is of course possible to further improve the practicality of the resulting material by adding additives such as known antioxidants and ultraviolet absorbers. Further, when the optical material of the present invention is easily peeled off from the mold during polymerization, a known external and / or internal adhesion improver is added, or when it is difficult to peel off from the mold, a known external and / or internal mold release is added. It is also effective to add a property improver to improve the adhesion or releasability between the resulting cured material and the mold.
[0025]
A part or all of the components containing the composition containing the compound (A) and the compound (B) are cast in the presence or absence of a catalyst, with or without stirring, at −100 to 160 ° C. before casting. After preliminarily polymerizing for 0.1 to 480 hours, it is possible to prepare a composition for optical material and perform casting. In particular, when the compound in the composition for optical materials contains a solid component and handling is not easy, this preliminary polymerization is effective. The preliminary polymerization conditions are preferably carried out at -10 to 120 ° C for 0.1 to 240 hours, more preferably at 0 to 100 ° C for 0.1 to 120 hours.
[0026]
The manufacturing method of the cured resin optical material of the present invention is as follows in detail. (A) A composition containing a compound and (B) compound, a compound capable of reacting with a part or all of the composition components, a catalyst, an adhesion improving agent or a mold release improving agent, an antioxidant, a bluing agent, an ultraviolet absorption Additives and various performance-improving additives can all be mixed in the same container under stirring at the same time, or each ingredient can be added and mixed in stages, and several components can be mixed separately and then further added in the same container. May be mixed again. Each raw material, additive and the like may be mixed in any order. In mixing, the set temperature, the time required for this, etc., basically need only be the conditions that each component is sufficiently mixed, but the excessive temperature, time is an undesirable reaction between each raw material and additive, Furthermore, the viscosity is increased, making the casting operation difficult, and so on. The mixing temperature should be about −50 ° C. to 100 ° C., preferably −30 ° C. to 70 ° C., more preferably −5 ° C. to 50 ° C. The mixing time is 1 minute to 12 hours, preferably 5 minutes to 10 hours, and most preferably about 5 minutes to 6 hours. If necessary, the active energy rays may be blocked and mixed. Performing the degassing operation under reduced pressure before, during or after mixing the raw materials and additives is a preferable method from the viewpoint of preventing the generation of bubbles during the subsequent cast polymerization curing. The degree of decompression at this time is about 0.1 mmHg to 700 mmHg, and preferably 0.5 mmHg to 300 mmHg. Furthermore, it is preferable to further refine the quality of the optical material of the present invention by purifying the mixture or the main and sub raw materials before mixing with a filter having a pore size of about 0.05 to 3 μm to purify impurities and the like. . After being injected into a mold of glass, metal, resin, etc., applied or adhered to a substrate, polymerized and cured by irradiation with active energy rays such as light rays such as visible rays, ultraviolet rays and infrared rays, electron beams, magnetic lines of force, etc. Is appropriately selected according to the degree of sensitivity of the composition containing the compound (A) and the compound (B) with respect to the active energy ray, but is usually 0.01 to 20 hours, usually 0.1 to 10 hours. The polymerization may be performed by changing the intensity of the active energy rays, or may be performed by combining a plurality of active energy rays. The temperature at the time of curing is arbitrary, and irradiation with active energy rays and heating or cooling may be combined as necessary, but it is usually -20 to 200 ° C. Further, after the curing is completed, annealing the material at a temperature of 50 to 150 ° C. for about 10 minutes to 5 hours is a preferable process for removing distortion of the optical material. Furthermore, surface treatment such as dyeing, hard coating, antireflection, antifogging and impact resistance can be performed as necessary.
[0027]
【The invention's effect】
The composition containing (A) a compound having at least one mercapto group per molecule and (B) a compound having at least one isocyanate group and / or isothiocyanate group per molecule is irradiated with active energy rays. By polymerization, an optical material having a high refractive index and high strength can be produced in a short time with high productivity.
[0028]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The refractive index (nd) and Abbe number (νd) were measured at 25 ° C. using an Abbe refractometer. The striae was determined by visual observation with a schlieren method using a mercury lamp. The strength was tested in accordance with the FDA standard.
[0029]
Example 1
57 parts by weight of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) and 43 parts by weight of 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene, 0.05 parts by weight of tributylnaphthoylmethylammonium butyltriphenylborate as a catalyst, internal mold release As an agent, 0.1 part by weight of dioctyl phosphoric acid was mixed to obtain a uniform solution, which was poured into a 1.0 mm thick glass mold for flat plate. Then, 30 J / cm 2 of ultraviolet rays were irradiated from both sides of the mold for 5 minutes with a 1.5 kW high pressure mercury lamp for a total of 3 kW. Thereafter, the flat plate obtained from the mold was removed from the mold and annealed by heating at 110 ° C. for 2 hours in an electric oven. The obtained flat plate was colorless and transparent, and the surface state was uniform and good. Table 1 shows the measurement results of refractive index, Abbe number, and striae.
[0030]
  Example 24, Reference Example 1, Examples 5-7
  Example 1 was repeated except that the compositions and catalysts shown in Table 1 were used. Table 1 shows the measurement results of refractive index, Abbe number, and striae.
[0031]
Comparative Examples 1 and 2
Example 1 was repeated except that instead of irradiating with ultraviolet rays for about 5 minutes, thermosetting polymerization was carried out under the curing conditions shown in Table 1. Table 1 shows the measurement results of refractive index, Abbe number, and striae.
[0032]
Comparative Example 3
Example 1 was repeated except that the compositions and catalysts shown in Table 1 were used. Table 1 shows the measurement results of refractive index, Abbe number, and striae.
[0033]
[Table 1]

Compound abbreviation
PTMP: Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate)
BIB: 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene
BNABPB: Tributylnaphthoylmethylammonium butyl triphenyl borate
BMMD: 2,5-bis (mercaptomethyl) -1,4-dithiane
PTMG: Pentaerythritol tetrakis (mercaptoglycolate)
BIC: 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane
DMMDO: 1,8-dimercapto-4-mercaptomethyl-3,6-dithiaoctane
BEDS: Bis (β-epithiopropyl) disulfide
TPPHFP: Triphenylsulfonium hexafluorophosphate
BIMD: 2,5-bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane
BES: Bis (β-epithiopropyl) sulfide
BICHM: Bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane
PTEM: Phenylthioethyl methacrylate
TPO: 2,4,6-trimethylbenzo

Claims (5)

An active energy sensitive catalyst comprising (A) a compound having at least one mercapto group per molecule, (B) a compound having at least one isocyanate group and / or isothiocyanate group per molecule, and a catalyst for generating an anion source. And a composition in which the catalyst is an ammonium salt having a borate anion is polymerized by irradiation with active energy rays.   The method for producing a resin according to claim 1, wherein the active energy ray is an ultraviolet ray or an electron beam.   The method for producing a resin according to claim 1 or 2, comprising 0.001 to 10 parts by weight of an active energy ray-sensitive catalyst per 100 parts by weight of the composition.   Resin obtained by the method of any one of Claims 1-3.   An optical material comprising the resin according to claim 4.