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JP4757844B2 - Roasting reduction method of steel by-products - Google Patents

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JP4757844B2 JP2007160601A JP2007160601A JP4757844B2 JP 4757844 B2 JP4757844 B2 JP 4757844B2 JP 2007160601 A JP2007160601 A JP 2007160601A JP 2007160601 A JP2007160601 A JP 2007160601A JP 4757844 B2 JP4757844 B2 JP 4757844B2
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Description

本発明は、鉄鋼副生物から有価金属を回収する焙焼還元方法に係り、特に、鉄、ニッケル、クロム、マンガンなどの有価金属を含む製鋼ダスト、酸洗スラッジ、焼鈍時のスケールなどの鉄鋼副生物を効率良く還元して、有価金属を回収する焙焼還元方法に関するものである。   The present invention relates to a roasting reduction method for recovering valuable metals from steel by-products, and in particular, steel by-products including valuable metals such as iron, nickel, chromium and manganese, steelmaking dust such as pickling sludge and annealing scale. The present invention relates to a roasting reduction method for efficiently reducing living organisms and recovering valuable metals.

製鉄所で発生する製鋼ダスト、酸洗スラッジ、焼鈍時のスケールなどの鉄鋼副生物は、鉄、ニッケル、クロム、マンガンなどの有価金属を含有しており、従来から多くの回収方法が提案されてきた。具体的には、これらの副生物を石炭やコークスなどの炭素源と混合してブリケット状に成型し、図1(a)に示すように、電気精練炉1内にブリケット2を装入し、このブリケット2を電極3により加熱溶融し、スラグ分4と還元メタル分5とに分離して有価金属を回収する方法が提案されている(例えば、特許文献1及び2参照。)。しかしながら、上記の方法においては、電気精練炉1内へのブリケット2の装入の際に、一部のブリケットが衝撃によって崩壊し、粉体が発生することがある。このような粉体が多くなると、図1(b)に示すように、この粉体のためにブリケット2の層に空孔6が発生し、棚つり7が形成されてしまう。そして、図1(c)に示すように、この棚つり7が崩落すると、ブリケット内の水分等の揮発性物質が一気に加熱されて爆発が生じ、いわゆる、吹上げが発生するという問題がある。   Steel by-products such as steelmaking dust, pickled sludge, and scales during annealing contain valuable metals such as iron, nickel, chromium, and manganese, and many recovery methods have been proposed. It was. Specifically, these by-products are mixed with a carbon source such as coal or coke and molded into a briquette, and as shown in FIG. 1 (a), the briquette 2 is charged into the electric smelting furnace 1, A method has been proposed in which the briquette 2 is heated and melted by an electrode 3 and separated into a slag portion 4 and a reduced metal portion 5 to recover valuable metals (for example, see Patent Documents 1 and 2). However, in the above method, when the briquette 2 is inserted into the electric smelting furnace 1, some briquettes may be collapsed by impact and powder may be generated. When such powder increases, as shown in FIG. 1B, holes 6 are generated in the layer of briquette 2 due to the powder, and shelf suspension 7 is formed. As shown in FIG. 1 (c), when the shelf suspension 7 collapses, a volatile substance such as moisture in the briquette is heated at a stretch, causing an explosion and so-called blowing.

この問題に対しては、副生物を石炭やコークスなどの炭素源と混合してブリケット状に成型し、一旦焙焼して水分などの揮発成分を除去した後に、アーク式電気炉にて加熱して還元処理する方法が提案されている(例えば、特許文献3〜6参照。)。これらの方法では、図2(a)に示すように、未焙焼のブリケット11を焙焼ボックス12内に装入する。この焙焼ボックス12の底部には、バーナー13が備えられている。そして、矢印14の方向に排気を吸引することにより、矢印15のように、焙焼ボックス12底部から上部に向けて未焙焼ブリケット11間に排気の流路が形成される。この状態において、バーナー13により未焙焼ブリケット11が着火されると、矢印15の示す方向に未焙焼ブリケット11が焙焼ブリケット16へと焙焼される。   To solve this problem, the by-product is mixed with a carbon source such as coal or coke, formed into a briquette shape, once baked to remove volatile components such as moisture, and then heated in an arc electric furnace. Thus, a reduction method has been proposed (see, for example, Patent Documents 3 to 6). In these methods, as shown in FIG. 2 (a), the unroasted briquette 11 is charged into the roasting box 12. A burner 13 is provided at the bottom of the roasting box 12. Then, by sucking the exhaust gas in the direction of the arrow 14, an exhaust flow path is formed between the non-roasted briquettes 11 from the bottom to the top of the roasting box 12 as indicated by the arrow 15. In this state, when the unroasted briquette 11 is ignited by the burner 13, the unroasted briquette 11 is roasted into the roasted briquette 16 in the direction indicated by the arrow 15.

ところが、図3(a)に示すように、未焙焼ブリケット21の強度が十分でない上に、製団機22からベルトコンベアー23に落下する際、一部の未焙焼ブリケット21が衝撃によって崩壊し、粉体が発生してしまう。また、図4(a)に示すように、ベルトコンベアー32からブリケット移送用ボックス33への装入時にも、未焙焼ブリケット31の落下位置の集中による繰り返し衝突が起こり、粉体が発生してしまう。この粉体が焙焼ボックス12底部に多く堆積すると、図2(b)に示すように、この堆積した粉体が焙焼時に異常過熱されてクリンカー17を形成する。そして、焙焼ボックス12底部にクリンカー17が形成されると、矢印15が示すように、上部に向けての排気の流路が塞がれ、焙焼の進行が妨げられてしまう。そのため、クリンカー17上部の焙焼ボックス12中心部において、未焙焼ブリケット11が焙焼されず、ブリケットの生焼け部分が生じてしまう。その結果、ブリケット内の揮発性物質が除去できず、上記の吹上げの問題が改善されないことがあった。   However, as shown in FIG. 3 (a), the strength of the unroasted briquette 21 is not sufficient, and some of the unroasted briquette 21 collapses due to an impact when falling from the forming machine 22 to the belt conveyor 23. And powder will be generated. As shown in FIG. 4 (a), when the belt conveyor 32 is loaded into the briquette transfer box 33, repeated collision occurs due to the concentration of the unburned briquette 31 dropping position, and powder is generated. End up. When a large amount of this powder is deposited on the bottom of the roasting box 12, the deposited powder is abnormally overheated during roasting to form a clinker 17, as shown in FIG. And if the clinker 17 is formed in the bottom part of the roasting box 12, as the arrow 15 shows, the flow path of the exhaust toward the upper part will be blocked, and the progress of roasting will be prevented. Therefore, the unroasted briquette 11 is not roasted in the central portion of the roasting box 12 above the clinker 17, and a raw briquette portion is generated. As a result, the volatile substance in the briquette cannot be removed, and the above-mentioned blowing problem may not be improved.

また、有価金属を効果的に回収するために、上記の焙焼した後、サブマージドアーク電気炉で加熱して還元する方法において、アルミニウム残灰を添加する方法が提案されている(例えば、特許文献7参照。)。しかしながら、この方法では、電気炉での反応が激しすぎるため、炉のコントロールが困難であり、爆発等の危険が伴う場合もあった。   Further, in order to effectively recover valuable metals, a method of adding aluminum residual ash in the method of heating and reducing in a submerged arc electric furnace after roasting is proposed (for example, a patent) Reference 7). However, in this method, since the reaction in the electric furnace is too intense, it is difficult to control the furnace, and there are cases where explosions and the like are involved.

さらに、従来技術における鉄鋼副生物としては、製鋼ダスト及び酸洗スラッジが用いられている。しかしながら、鉄鋼副生物の1つであるスケール材は、最大粒径20mmという比較的大型の粒子を含む原料であるため、これを従来技術に適用するためには、例えば、粒径3mm以上の大型のものを選別除去したり、粉砕する必要が生じ、非常にコスト高となってしまうといった問題があった。
特開平8−260014号公報 特開2003−247026号公報 特開昭61−15929号公報 特開昭61−177331号公報 特開昭61−177332号公報 特開昭61−177337号公報 特開平10−330822号公報
Furthermore, steelmaking dust and pickling sludge are used as steel by-products in the prior art. However, since the scale material, which is one of steel by-products, is a raw material containing relatively large particles having a maximum particle diameter of 20 mm, in order to apply this to the conventional technology, for example, a large particle having a particle diameter of 3 mm or more is used. There is a problem that it becomes necessary to sort out and remove the product and to pulverize it, resulting in a very high cost.
JP-A-8-260014 JP 2003-247026 A JP-A 61-15929 JP-A 61-177331 JP 61-177332 A JP-A 61-177337 Japanese Patent Laid-Open No. 10-330822

よって、本発明は、上記のような大型原料を積極的に利用してブリケットから発生する粉体を低減させ、なおかつ水分等の揮発性物質を充分に除去することにより、吹上げを防止しつつ、高い有価金属回収率を確保し得る鉄鋼副生物の焙焼還元方法を提供することを目的としている。   Therefore, the present invention actively uses large-scale raw materials as described above to reduce powder generated from briquettes, and while sufficiently removing volatile substances such as moisture, preventing blowing up. An object of the present invention is to provide a method for roasting and reducing steel by-products that can ensure a high recovery rate of valuable metals.

発明者らは、上記課題を解決するために、ブリケットの強度と粉体発生の低減について鋭意検討を重ねた結果、粒径が比較的大きなスケール材を鉄鋼副生物に特定の比率混合することにより、この比較的大型の粒子が骨材として効果的に作用し、成型されるブリケットの強度を高くすることができ、更に、図3(b)に示すように、ブリケット21が製団機22からベルトコンベアー23に落下する際に発生する粉体を、途中に設置した篩25で篩って低減し、また、図4(b)に示すように、ベルトコンベアー34からブリケット移送用ボックス33にブリケット31を装入する際に、ベルトコンベアー34をブリケット移送用ボックス直上で、矢印35に示すように運搬方向の前後に一定速度で周期運動させながら装入することで、ブリケット移送用ボックス内の粉体発生を低減することができ、これによって焙焼ボックス内への粉体の持ち込みが低減されることを見出した。   In order to solve the above problems, the inventors have conducted extensive studies on briquette strength and powder generation reduction, and as a result, by mixing a scale material having a relatively large particle size with a steel byproduct at a specific ratio. The relatively large particles effectively act as aggregates, and the strength of the molded briquette can be increased. Further, as shown in FIG. The powder generated when falling on the belt conveyor 23 is reduced by sieving with a sieve 25 installed in the middle, and as shown in FIG. 4B, the briquette is transferred from the belt conveyor 34 to the briquette transfer box 33. When the belt conveyor 34 is loaded, the belt conveyor 34 is loaded while being periodically moved at a constant speed back and forth in the transport direction as indicated by the arrow 35 immediately above the briquette transfer box. Tsu bets can be reduced powder generation transport for the box, and found this by bringing the powder into the roasting box is reduced.

したがって、本発明の鉄鋼副生物の焙焼還元方法は、鉄鋼副生物を焙焼ボックスで焙焼する工程に移行する際、ベルトコンベアーからブリケット移送用ボックス内にブリケットを装入する工程において、製団機で製団された鉄鋼副生物のブリケットがベルトコンベアーに落下した際に発生した粉体をベルトコンベアーの途中に設置された篩目が5〜30mmである篩で篩って低減し、且つ、ブリケットをベルト速度が30〜60m/分で輸送し、ブリケット移送用ボックス直上1000〜2000mmの設置高さでベルトコンベアーを運搬方向に可動範囲が300〜1000mm、速度が1〜10m/分の一定速度で前後に周期運動させながら装入することで、ブリケットの繰り返し落下の衝撃による粉体発生を緩和することを特徴としている。   Therefore, the method of roasting and reducing steel by-product according to the present invention includes a step of charging briquettes from a belt conveyor into a briquette transfer box when transferring to a step of roasting steel by-products in a roasting box. Reduce the powder generated when the briquette of steel by-product produced by the machine falls on the belt conveyor with a sieve having a mesh size of 5 to 30 mm installed in the middle of the belt conveyor, and The briquette is transported at a belt speed of 30 to 60 m / min, and the movable range of the belt conveyor is 300 to 1000 mm in the transport direction at a height of 1000 to 2000 mm directly above the briquette transfer box, and the speed is constant at 1 to 10 m / min. It is characterized by mitigating the generation of powder due to the impact of repeated briquette drops by charging it while moving it back and forth periodically at a speed. .

また、本発明の鉄鋼副生物の焙焼還元方法は、製鋼ダスト:10〜50重量%、酸洗スラッジ:5〜30重量%、スケール材:30〜60重量%からなる鉄鋼副生物に、水分、油脂分及び炭材を混合する工程と、上記の混合した鉄鋼副生物を製団機によりブリケットに製団する工程と、上記ブリケットをベルトコンベアーにて輸送する途中に篩で粉体を篩う工程と、可動式ベルトコンベアーで上記ブリケットを一定速度で運搬方向の前後に周期運動させながらブリケット移送用ボックス内に装入する工程と、上記ブリケットを上記ブリケット移送用ボックスから焙焼ボックスに装入して上記焙焼ボックス内で焙焼する工程と、スラグ量および塩基度調整のために上記の焙焼後のブリケットに対して炭材並びに石灰石及び/又は珪砂をさらに混合する工程と、上記ブリケットと、上記炭材並びに石灰石及び/または珪砂とからなる混合物をサブマージドアーク式電気炉に装入して加熱し、Fe、Ni、Cr、Mnの有価金属を還元し、メタル分とスラグ分に分離する工程とを備え、上記鉄鋼副生物は、全体の3〜40重量%が2.8mm以上20mm以下の粒度を有するものであり、上記ブリケットは、形状が各辺40〜60mm×40〜60mm×25〜40mmであることを第2の特徴としている。 In addition, the method of roasting and reducing steel by-product according to the present invention comprises steel by-product consisting of steelmaking dust: 10 to 50% by weight, pickling sludge: 5 to 30% by weight, and scale material: 30 to 60% by weight. , A step of mixing oil and fat and carbonaceous material, a step of forming the mixed steel by-product into briquette by a bunker, and sieving the powder with a sieve while transporting the briquette by a belt conveyor Loading the briquette into the briquette transfer box while periodically moving the briquette back and forth in the transport direction at a constant speed with a movable belt conveyor, and charging the briquette from the briquette transfer box into the roasting box step and, slag amount and further mixed with carbonaceous material and limestone and / or quartz sand relative to briquette after the above roasting for basicity adjustment roasting within said roasting box by A step of, with the briquettes, heating was charged a mixture comprising the carbonaceous material and limestone and / or quartz sand to submerged arc type electric furnace, and reducing Fe, Ni, Cr, and valuable metals Mn, The steel by-product has a particle size of 2.8 mm or more and 20 mm or less, and the briquette has a shape of 40 sides on each side. The second feature is that it is ˜60 mm × 40-60 mm × 25-40 mm .

本発明によれば、粒径の比較的大きなスケール材を用いることにより、成型されるブリケットの強度を十分高くすることができ、更に、配合によりブリケットの強度を向上させるだけでなく、ベルトコンベアーでの輸送途中に発生した粉体を低減し、ブリケット移送用ボックスへの装入時の粉体発生を緩和することで、焙焼工程での水分、亜鉛など揮発性物質の除去が改善され、最終的に、電気炉の還元過程での吹上げ現象が軽減され、安定操業が実現されると共に、高い生産性を得ることができる。   According to the present invention, by using a scale material having a relatively large particle size, the strength of the briquette to be molded can be sufficiently increased, and not only the strength of the briquette can be improved by blending, but also by a belt conveyor. By reducing the amount of powder generated during transportation of the product and reducing the generation of powder during charging into the briquette transfer box, the removal of volatile substances such as moisture and zinc in the roasting process has been improved. In particular, the phenomenon of blowing up during the reduction process of the electric furnace is reduced, stable operation is realized, and high productivity can be obtained.

さらに、本発明によれば、製鋼ダスト、酸洗スラッジ及びスケール材を特定の比率で配合することにより、良好なスラグの溶融性及び流動性が得られる化学組成に原料を制御することでき、高い有価金属回収率が得られ、従来、産廃として廃棄されていた製鋼ダスト、酸洗スラッジ、スケール材などから、安定してFe、Ni、Cr、Mnなどの有価金属を確保できるため、これらの原料の一部を補填できることとなり、製造原価低減、さらには、地球環境保全にも貢献することができる。   Furthermore, according to the present invention, by mixing steelmaking dust, pickling sludge, and scale material at a specific ratio, the raw material can be controlled to have a chemical composition that provides good slag meltability and fluidity. Since valuable metal recovery rate is obtained and valuable metals such as Fe, Ni, Cr and Mn can be secured stably from steelmaking dust, pickling sludge, scale material, etc., which have been discarded as industrial waste, these raw materials As a result, a part of the cost can be compensated, and the manufacturing cost can be reduced and the global environment can be protected.

このような効果は、以下の原理によるものと推測される。スラグ、メタルともに適正な流動性を保有していないと、原料がコークベッドを通過する際に、うまく通過せず、その結果、有価金属回収率が低下することとなる。特に、スラグの融点と流動性が、適正範囲にないとスラグの落下が遅れたり、あるいは、速すぎてしてしまう。その結果、炉内での反応が制御できなくなるために、有価金属回収率が低下してしまう。また、場合によっては、吹上げ現象も引き起こされる。同時に、原料中のZnOが2質量%を超えて高いと、吹上げが顕著に発生する。これはZnOがCで還元されると、亜鉛のガスが発生し、これが原料内の気圧を上昇させて突沸現象を起こすためである。   Such an effect is presumed to be due to the following principle. If the slag and metal do not have proper fluidity, the raw material will not pass well when passing through the coke bed, and as a result, the valuable metal recovery rate will decrease. In particular, if the melting point and fluidity of the slag are not within an appropriate range, the falling of the slag will be delayed or too fast. As a result, since the reaction in the furnace cannot be controlled, the valuable metal recovery rate is lowered. In some cases, a blow-up phenomenon is also caused. At the same time, when ZnO in the raw material is higher than 2% by mass, blowing-up occurs remarkably. This is because when ZnO is reduced by C, zinc gas is generated, which raises the atmospheric pressure in the raw material and causes a bumping phenomenon.

本発明の焙焼還元方法は、鉄鋼副生物から有価金属Fe、Ni、Cr及びMnを回収する方法であり、後述するような特定の配合の鉄鋼副生物に水分、油脂分及び炭材を混合し、これを製団機によりブリケットに製団し、このブリケットを焙焼ボックス内で焙焼し、次いで、炭材並びに石灰石及び/又は珪砂をさらに混合した後に、この混合物をサブマージドアーク式電気炉に装入して加熱し、有価金属を還元し、メタル分とスラグ分に分離する方法であるが、本発明においては、鉄鋼副生物として、製鋼ダスト及び酸洗スラッジに、比較的大きな粒径を有するスケール材を特定の比率で配合し、この鉄鋼副生物を特定の形状のブリケットに成型して団鉱強度を上げ、更に、ベルトコンベアーでの輸送途中で発生した粉体を篩で低減し、ブリケット移送用ボックスへの装入時の繰り返し衝突による粉体発生を緩和することが最大の特徴である。したがって、以下、本発明において特徴的な材料組成及び工程について説明する。なお、その他の工程においては、一般公知の従来技術を用いることができる。   The roasting reduction method of the present invention is a method for recovering valuable metals Fe, Ni, Cr and Mn from steel by-products, and mixes water, fats and carbonaceous materials with steel by-products of a specific composition as described later. The briquettes are then made into briquettes by a dumper, the briquettes are roasted in a roasting box, and after further mixing the charcoal material and limestone and / or silica sand, the mixture is submerged arc electric It is a method of charging a furnace and heating, reducing valuable metals and separating them into metal and slag, but in the present invention, as steel by-products, steelmaking dust and pickled sludge are relatively large particles. Scale material with diameter is blended at a specific ratio, this steel by-product is molded into a specific shape briquette to increase briquette strength, and powder generated during transportation on belt conveyor is reduced with sieve And yellowtail It is the greatest feature to alleviate the powder generated due to repeated collisions of instrumentation Nyutoki to Tsu preparative transport boxes. Therefore, the characteristic material composition and process in the present invention will be described below. In other steps, a generally known conventional technique can be used.

本発明に用いる鉄鋼副生物は、製鋼ダスト及び酸洗スラッジに、スケール材を特定の比率で配合したものであり、全体の3〜40重量%が2.8mm以上20mm以下の粒度を有するものである。本発明においては、このような比較的大型の粒子が骨材として作用することによって、成型されるブリケットの強度を向上することができ、具体的には、ブリケット成型後で焙焼前の初期のブリケット強度を20kgf/個以上とすることができる。このように焙焼前のブリケット強度が向上されたことにより、焙焼ボックス内へのブリケット装入時等の粉体発生を防ぐことができ、焙焼時の生焼けの問題を解消することができる。この比率は、好ましくは5〜30重量%であり、より好ましくは5〜24重量%である。   The steel by-product used in the present invention is a mixture of steelmaking dust and pickling sludge with a scale material at a specific ratio, and 3 to 40% by weight of the whole has a particle size of 2.8 mm to 20 mm. is there. In the present invention, such relatively large particles can act as an aggregate, so that the strength of the briquette to be molded can be improved. Specifically, after the briquette molding and before the roasting, The briquette strength can be 20 kgf / piece or more. Thus, by improving the briquette strength before roasting, it is possible to prevent powder generation such as when briquette is inserted into the roasting box, and to solve the problem of raw burning during roasting. . This ratio is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 5 to 24% by weight.

また、本発明においては、鉄鋼副生物全体の他の3〜40重量%が1.2mm以上〜2.8mm未満の粒度を有するものであると、より骨材としての効果を高くするために好都合で、この比率は、好ましくは5〜30重量%であり、より好ましくは5〜24重量%である。なお、スケール材は比較的大きな粒径を有するため、上記範囲の粒度(2.8mm以上20mm以下及び1.2mm以上2.8mm未満の粒度)を有するものはほとんどがスケール材であると考えられるが、他の材料がこの粒度を有していてもよい。   In the present invention, the other 3 to 40% by weight of the steel by-product as a whole has a particle size of 1.2 mm or more and less than 2.8 mm, which is advantageous for enhancing the effect as an aggregate. The ratio is preferably 5 to 30% by weight, more preferably 5 to 24% by weight. In addition, since the scale material has a relatively large particle size, most of the materials having a particle size in the above-mentioned range (particle size of 2.8 mm or more and 20 mm or less and 1.2 mm or more and less than 2.8 mm) are considered to be scale materials. However, other materials may have this particle size.

これに対して、従来技術における鉄鋼副生物は製鋼ダストと酸洗スラッジとからなり、これらは、主に150μm以下程度の比較的細かい粉体状のものであるため、いくら水分と油脂分を加えても十分なブリケット強度が得られず、発生する粉体量が30重量%を超えてしまっていた。   On the other hand, steel by-products in the prior art consist of steelmaking dust and pickling sludge, which are mainly in the form of relatively fine powder of about 150 μm or less. However, sufficient briquette strength was not obtained, and the amount of powder generated exceeded 30% by weight.

また、本発明においては、上記のような比較的大型の粒子が鉄鋼副生物に含まれるため、成型されるブリケットはこれを許容せねばならない。そのため、ブリケットの形状を各辺40〜60mm×40〜60mm×25〜40mmと規定した。製団ロールが、大型の粒子で停止しないためには、最低で40×40×25mmのサイズが必要であり、一方、大きすぎると、ブリケット中心部に製団時の圧力がかかりにくくなり、強度が確保できなくなるために、60×60×40mmを上限サイズとした。また、ブリケットの製団には、例えば双ロール式の製団機を用いることができる。   In the present invention, since relatively large particles as described above are contained in the steel byproduct, the briquette to be molded must allow this. Therefore, the shape of the briquette was defined as 40-60 mm × 40-60 mm × 25-40 mm on each side. In order for the steel roll to not stop at the large particles, a size of at least 40 x 40 x 25 mm is required. On the other hand, if it is too large, the briquette center will not be easily subjected to pressure during the steel making, and the strength Therefore, the upper limit size was set to 60 × 60 × 40 mm. In addition, for example, a twin roll type machine can be used for briquette production.

製団機で製団された鉄鋼副生物のブリケットがベルトコンベアーに落下した際に発生した粉体をベルトコンベアーの途中に設置された篩で篩い落とすことで、ブリケット移送用ボックスへの粉体の持込みを低減することができる。篩目のサイズは、30mmより大きくなると粉体と共にブリケットも落下してしまうために、生産性が低下し、また5mm未満になると粉体を20重量%以下に低減できないため、篩目のサイズは5〜30mmと規定した。好ましくは、10〜25mmである。   The powder generated when the steel by-product briquette produced by the dumping machine falls onto the belt conveyor is sieved with a sieve installed in the middle of the belt conveyor, so that the powder to the briquette transfer box is removed. Carrying in can be reduced. If the size of the sieve mesh is larger than 30 mm, the briquette will fall together with the powder, so that the productivity is lowered. If the mesh size is less than 5 mm, the powder cannot be reduced to 20% by weight or less. It was specified as 5 to 30 mm. Preferably, it is 10-25 mm.

ベルトコンベアーのベルト速度は、30m/分未満では、ブリケットの輸送効率が低下し、その結果、生産性が低下する。また60m/分を上回ると、上記の篩で粉体を篩うことができず、また、ブリケットの輸送量が多過ぎることで、ブリケット移送用ボックスへの装入の際に、繰り返し衝突による粉体が発生し、20重量%以下に粉体を低減できないため、30〜60m/分とした。好ましくは、40〜50m/分である。   When the belt speed of the belt conveyor is less than 30 m / min, the briquette transport efficiency is lowered, and as a result, the productivity is lowered. On the other hand, if it exceeds 60 m / min, the powder cannot be sieved with the above-mentioned sieve, and the briquette transport amount is too large. Since the body was generated and the powder could not be reduced to 20% by weight or less, it was set to 30 to 60 m / min. Preferably, it is 40-50 m / min.

ブリケット移送用ボックスのサイズは、長さ×幅×高さが1300mm×1300mm×900mmを上回るとフォークリフトによる運搬が困難となる。また長さ×幅×高さが1100mm×1100mm×700mmを下回ると、運搬効率が低下し、その結果、生産性が低下する。そのため、ブリケット移送用ボックスのサイズは、長さ×幅×高さが1100〜1300mm×1100〜1300mm×700〜900mmと規定した。好ましくは、長さ×幅×高さが1150〜1250mm×1150〜1250mm×750〜850mmである。   If the size of the briquette transfer box is longer than 1300 mm × 1300 mm × 900 mm in length × width × height, it becomes difficult to carry by a forklift. Moreover, when length x width x height is less than 1100 mm x 1100 mm x 700 mm, the conveyance efficiency is lowered, and as a result, productivity is lowered. For this reason, the size of the briquette transfer box is defined such that length × width × height is 1100 to 1300 mm × 1100 to 1300 mm × 700 to 900 mm. Preferably, length × width × height is 1150 to 1250 mm × 1150 to 1250 mm × 750 to 850 mm.

粉体を篩ったブリケットをブリケット移送用ボックス直上でベルトコンベアーを運搬方向に一定速度で前後に周期運動させながら装入することで、ブリケットの落下位置の集中による繰り返し衝突が起こることによる粉体発生を20重量%以下に低減することができた。   Powder caused by repeated collisions due to concentration of the briquette drop position by loading the briquette sieved with powder while moving the belt conveyor back and forth periodically at a constant speed in the transport direction directly above the briquette transfer box The generation could be reduced to 20% by weight or less.

ベルトコンベアーの設置高さは、1000mm未満では、ブリケット移送用ボックスをフォークリフトで持ち上げて運搬する際、ベルトコンベアーと接触する危険があり、また2000mm以上では落下距離が大きくなり、20重量%以下に粉体を低減できないため、1000〜2000mmと規定した。好ましくは、1200〜1800mmであり、より好ましくは1400〜1600mmである。   If the installation height of the belt conveyor is less than 1000 mm, there is a risk of contact with the belt conveyor when the briquette transfer box is lifted and transported by a forklift. Since the body could not be reduced, it was defined as 1000 to 2000 mm. Preferably, it is 1200-1800 mm, More preferably, it is 1400-1600 mm.

ベルトコンベアーの可動範囲は、300mm未満では、ブリケット落下位置が集中してしまい、20重量%以下に粉体を低減できず、また1000mmより大きな可動範囲では、ブリケット移送用ボックスの内壁にブリケットが衝突し、崩壊するため、20重量%以下に粉体を低減できない。そのため、可動範囲は300〜1000mmと規定した。好ましくは500〜800mmであり、より好ましくは600〜700mmである。   If the belt conveyor's movable range is less than 300 mm, the briquette drop position concentrates and powder cannot be reduced to 20% by weight or less, and if it is larger than 1000 mm, the briquette collides with the inner wall of the briquette transfer box. However, since it disintegrates, the powder cannot be reduced to 20% by weight or less. Therefore, the movable range is defined as 300 to 1000 mm. Preferably it is 500-800 mm, More preferably, it is 600-700 mm.

ベルトコンベアーの往復運動の速度は、1m/分未満であると、ブリケット落下位置が集中してしまうために、20重量%以下に粉体を低減できず、また10m/分を上回ると、慣性によりブリケットが飛び出してブリケット移送用ボックス内壁に衝突し、崩壊するため、20重量%以下に粉体を低減できない。そのため、速度は1〜10m/分と規定した。好ましくは、3〜7m/分であり、より好ましくは4〜6m/分である。   If the speed of the reciprocating motion of the belt conveyor is less than 1 m / min, the briquette dropping position will be concentrated, so the powder cannot be reduced to 20% by weight or less, and if it exceeds 10 m / min, Since the briquette pops out and collides with the inner wall of the briquette transfer box and collapses, the powder cannot be reduced to 20% by weight or less. Therefore, the speed was defined as 1 to 10 m / min. Preferably, it is 3-7 m / min, more preferably 4-6 m / min.

このようにしてブリケットを装入したブリケット移送用ボックスをフォークリフトで運搬し、以下に記述する焙焼工程に移行する。具体的なブリケットの焙焼工程としては、上記のようにして成型されたブリケットをブリケット移送用ボックスから焙焼ボックスに装入し、焙焼ボックス上部をダクトで密閉し、排風機を用いて吸引しながら、下部をバーナーで着火し、いわゆる焙焼処理を行い、水分を揮発させることができる。その結果、焙焼ボックス内のブリケットの平均含水率が6重量%以下、好ましくは焙焼ボックス内の70重量%以上のブリケットの平均含水率が5重量%以下とすることができる。焙焼後のブリケット強度は、具体的には、50kgf/個以上とすることができ、また、1回の電気炉の操業にかかる時間を4.5時間以内に短縮することができた。このように焙焼後のブリケットは、粉体発生を抑制するとともに、含水率も低減できているため、サブマージドアーク電気炉による還元工程においても、吹上げを良好に防ぐことができる。   In this way, the briquette transfer box loaded with briquettes is transported by a forklift, and the process proceeds to the roasting process described below. As a specific briquette roasting process, the briquette molded as described above is inserted into the roasting box from the briquette transfer box, the upper part of the roasting box is sealed with a duct, and sucked using an exhaust fan. However, the lower part can be ignited with a burner, so-called roasting treatment can be performed, and moisture can be volatilized. As a result, the average moisture content of briquettes in the roasting box can be 6 wt% or less, and preferably the average moisture content of briquettes of 70 wt% or more in the roasting box can be 5 wt% or less. Specifically, the briquette strength after roasting could be 50 kgf / piece or more, and the time required for one electric furnace operation could be shortened within 4.5 hours. Thus, since the briquette after baking suppresses generation | occurrence | production of a powder and the moisture content can also be reduced, even in the reduction | restoration process by a submerged arc electric furnace, it can prevent blowing up favorably.

具体的な有価金属の回収工程としては、焙焼されたブリケットをサブマージドアーク電気炉に装入して加熱することで、メタル分とスラグ分に分離させ、Fe、Ni、Cr、Mnなどの有価金属を回収する。また、電気炉への装入時、スラグ量と塩基度(CaO/SiO)調整の目的で、石灰石及び/又は珪砂を、また、原料の組成によっては、炭材を適宜追加することもできる。特に、スラグ側については、上記の化学成分を持つ還元リサイクル原料を用いることで、十分なスラグ量を確保できて、なおかつ、溶融性および流動性が好ましい領域に制御できる。最も望ましいスラグ組成は、特に限定はしないが、CaO、SiO、Al、MgOを80質量%以上含み、CaO/SiOの比率が0.8〜1.4、好ましくは1.0〜1.2、Alの含有率が0.6〜7.0質量%の範囲である。 As a specific valuable metal recovery process, the roasted briquette is charged into a submerged arc electric furnace and heated to separate it into a metal part and a slag part, such as Fe, Ni, Cr, Mn, etc. Collect valuable metals. Moreover, at the time of charging to an electric furnace, limestone and / or quartz sand can be added as appropriate for the purpose of adjusting the amount of slag and basicity (CaO / SiO 2 ), and depending on the composition of the raw material, carbonaceous materials can be added as appropriate. . In particular, on the slag side, a sufficient amount of slag can be ensured by using the reducing and recycling raw material having the above chemical components, and the meltability and fluidity can be controlled in a preferable region. Although the most desirable slag composition is not particularly limited, it contains CaO, SiO 2 , Al 2 O 3 , MgO at 80% by mass or more, and the ratio of CaO / SiO 2 is 0.8 to 1.4, preferably 1.0. 1.2, the content of Al 2 O 3 is in the range of 0.6 to 7.0 wt%.

以下、本発明の焙焼還元方法に好適に用いられる材料組成について説明する。
1.製鋼ダスト
製鋼ダストはステンレス鋼の精錬工程で発生するものであり、有価金属Fe、Ni、Cr及びMnの含有量を確保するため、また、鉄鋼副生物におけるSiO、Al、MgO濃度を好適な範囲に制御するために、配合率を10〜50重量%に規定した。また、製鋼ダストには、揮発性のZnOが多く含まれるため、吹上げの発生を抑えるために、製鋼ダストの配合率を50重量%以下に制限する必要がある。
Hereinafter, the material composition suitably used for the roasting reduction method of the present invention will be described.
1. Steelmaking dust Steelmaking dust is generated in the refining process of stainless steel, and in order to secure the content of valuable metals Fe, Ni, Cr and Mn, and also in SiO 2 , Al 2 O 3 and MgO concentrations in steel by-products In order to control the content within a suitable range, the blending ratio was defined as 10 to 50% by weight. Further, since the steelmaking dust contains a large amount of volatile ZnO, it is necessary to limit the mixing ratio of the steelmaking dust to 50% by weight or less in order to suppress the occurrence of blowing up.

2.酸洗スラッジ
酸洗スラッジは焼鈍酸洗ラインで生じるものであり、有価金属Fe、Ni、Cr及びMnの含有量を確保するため、また、鉄鋼副生物におけるCaO、F、S濃度を好適な範囲に制御するために、配合率を5〜30重量%に規定した。また、酸洗スラッジには、Sが多く含まれるため、Sの含有率が多すぎると、脱硫が困難になるため、酸洗スラッジの配合率を30重量%以下に制限する必要がある。
2. Pickling sludge Pickling sludge is produced in an annealed pickling line, in order to ensure the content of valuable metals Fe, Ni, Cr and Mn, and also in a suitable range for CaO, F and S concentrations in steel by-products. Therefore, the blending ratio was specified to be 5 to 30% by weight. In addition, since the pickling sludge contains a large amount of S, if the S content is too high, desulfurization becomes difficult, so the mixing ratio of the pickling sludge must be limited to 30% by weight or less.

3.スケール材
スケール材は熱延、連続鋳造などで生成するものであり、有価金属Fe、Ni、Cr及びMnを含む原料である。また、スケール材は、最大粒径20mmという比較的大型の粒子を含む原料であるため、本発明において規定される2.8mm以上20mm以下の粒度を有するものとは、ほとんどがこのスケール材であり、スケール材に含まれるこの粒度の割合は限定されるものではないが、10〜40重量%であることが望ましい。この粒度は、ブリケットに形成したときの全体の3〜40重量%を占めるように配合する必要がある。そのため、有価金属Fe、Ni、Cr及びMnの含有量を確保するため、また、骨材としての効果を発揮するために、スケール材の配合率を30重量%以上に規定した。一方、スケール材の配合率が60重量%を超えると、粒度が粗すぎて逆に強度が確保できない。したがって、スケール材の配合率を30〜60重量%と定めた。
3. Scale material The scale material is produced by hot rolling, continuous casting or the like, and is a raw material containing valuable metals Fe, Ni, Cr and Mn. In addition, since the scale material is a raw material containing relatively large particles having a maximum particle diameter of 20 mm, most of the scale materials having a particle size of 2.8 mm or more and 20 mm or less as defined in the present invention are the scale material. The proportion of the particle size contained in the scale material is not limited, but is preferably 10 to 40% by weight. This particle size needs to be blended so as to occupy 3 to 40% by weight of the entire briquette. Therefore, in order to secure the contents of valuable metals Fe, Ni, Cr, and Mn, and to exhibit the effect as an aggregate, the blending ratio of the scale material is specified to be 30% by weight or more. On the other hand, if the blending ratio of the scale material exceeds 60% by weight, the particle size is too coarse to secure the strength. Therefore, the blending ratio of the scale material is set to 30 to 60% by weight.

4.SiC、フェロニッケルスラグ及び仕上げスラグ
本発明における鉄鋼副生物は、電気炉におけるスラグ組成を制御するために、上記材料組成に加えて、SiC、フェロニッケルスラグ、及び、仕上げスラグのうち少なくとも1種類を合計で10重量%以下混合したものであってもよい。具体的には、SiCはスラグ中のSiO源として、また、燃焼時の熱源として混合できる。フェロニッケルスラグは、有価金属であるFeが含まれているため有効な材料であり、さらに、主としてMgO、SiOから構成されるものであり、MgOあるいはSiO源として混合できる。また、仕上げスラグは、ステンレス鋼、特殊鋼のAODやVODの精錬で発生するスラグであり、CaO、SiO、MgOを主体とするものであるため、電気炉におけるスラグの塩基度調整のために有効な材料である。
4). SiC, ferronickel slag, and finish slag In order to control the slag composition in the electric furnace, the steel by-product in the present invention includes at least one of SiC, ferronickel slag, and finish slag in addition to the above material composition. A total of 10% by weight or less may be mixed. Specifically, SiC can be mixed as a SiO 2 source in slag and as a heat source during combustion. Ferronickel slag is an effective material because it contains Fe, which is a valuable metal, and is mainly composed of MgO and SiO 2 and can be mixed as a source of MgO or SiO 2 . In addition, finishing slag is slag generated by refining AOD and VOD of stainless steel and special steel, and is mainly composed of CaO, SiO 2 , MgO. For adjusting the basicity of slag in electric furnaces It is an effective material.

5.水分
水分は、成型後で焙焼前の初期のブリケット強度を20kgf/個以上確保するために必要である。水分の含有率は、低すぎても、高すぎてもブリケット強度が得られないために、15〜26重量%とした。なお、この含有率は上記の固形原料の総重量に対する割合である。例えば、原料1tに対しては、150〜260kgである。
5. Moisture Moisture is necessary to ensure an initial briquette strength of 20 kgf / piece or more after molding and before roasting. The moisture content was set to 15 to 26% by weight because briquette strength could not be obtained if the moisture content was too low or too high. In addition, this content rate is a ratio with respect to the total weight of said solid raw material. For example, it is 150-260 kg with respect to the raw material 1t.

6.油脂分
油脂分は、成型後で焙焼前の初期のブリケット強度を20kgf/個以上確保するために、必要である。油脂分の含有量は、低すぎても、高すぎてもブリケット強度が得られないために、0.2〜3重量%とした。なお、この含有率は上記の固形原料の総重量に対する割合である。例えば、原料1tに対しては、2〜30kgである。
6). Oils and fats Oils and fats are necessary to secure an initial briquette strength of 20 kgf / piece or more after molding and before baking. Since the briquette strength cannot be obtained if the content of the oil and fat is too low or too high, the content is set to 0.2 to 3% by weight. In addition, this content rate is a ratio with respect to the total weight of said solid raw material. For example, it is 2-30 kg with respect to 1t of raw materials.

7.炭材
本発明における炭材は、還元反応に必要な分と、焙焼工程での熱源として、10〜20重量%、すなわち、配合した原料1tに対して100〜200kgの重量で配合することが好ましい。
7). Charcoal material The carbon material in the present invention may be blended in an amount necessary for the reduction reaction and as a heat source in the roasting step in an amount of 10 to 20% by weight, that is, 100 to 200 kg relative to 1t of the blended raw material. preferable.

8.化学成分
本発明においては、上記材料組成を上記比率で配合することにより、原料中の化学成分を、FeO、MnO、NiO、Crのうちの少なくとも1種類:合計で27質量%以上、Al:0.3〜3.5質量%、MgO:2〜7質量%、CaO及びSiO:合計で35質量%以下、F:1〜6質量%、S:0.1〜2質量%、ZnO:2質量%以下とすることができ、これにより、電気炉にて得られるスラグを、操業に適した特性とすることができる。以下に、各成分の限定理由を説明する。
8). Chemical component In the present invention, by blending the material composition at the above ratio, the chemical component in the raw material is at least one of FeO, MnO, NiO, Cr 2 O 3 : 27% by mass or more in total, al 2 O 3: 0.3~3.5 wt%, MgO: 2 to 7 wt%, CaO and SiO 2: 35 mass% in total less, F: 1 to 6 wt%, S: 0.1 to 2 Mass%, ZnO: 2 mass% or less can be obtained, whereby the slag obtained in the electric furnace can have characteristics suitable for operation. Below, the reason for limitation of each component is demonstrated.

なお、上記の各構成成分はS、F以外は酸化物として表記されているが、実際は水酸化物、フッ化物、硫化物、硫酸化物など複雑であるため、簡便のために酸化物表記としている。また、本発明おける有価金属とは、特に限定されるものではないが、少なくとも鉄、ニッケル、クロム、マンガンが含まれる。   In addition, although each said structural component is described as an oxide except S and F, since it is complicated, such as a hydroxide, a fluoride, sulfide, and a sulfate, it is described as an oxide for convenience. . The valuable metals in the present invention are not particularly limited, but include at least iron, nickel, chromium, and manganese.

(1)FeO、MnO、NiO及びCr
本発明において、これらは還元されて有価金属となるため、必要不可欠な成分である。FeO、 MnO、NiO、Crのうちの少なくとも1種類の含有率が合計で27質量%未満では、製錬にかかるコストに見合わないため、FeO、MnO、NiO、Crのうちの少なくとも1種類の含有率を合計27質量%以上と定めた。コストを考慮して、好ましくは29質量%以上である。
(1) FeO, MnO, NiO and Cr 2 O 3
In the present invention, these are essential components because they are reduced to valuable metals. If the total content of at least one of FeO, MnO, NiO, and Cr 2 O 3 is less than 27% by mass, the cost of smelting is not met, so FeO, MnO, NiO, and Cr 2 O 3 The content of at least one of them was set to 27% by mass or more. Considering the cost, it is preferably 29% by mass or more.

また、上限は特に限定はしないが、85質量%以下程度に抑えることが望ましい。その理由は、次のとおりである。すなわち、85質量%を超えると、スラグ量が著しく少なくなってしまう。スラグをある程度確保せねば、電気炉操業時に温度コントロールが困難になったり、スラグと溶鋼間で起こる脱硫反応が不充分になってしまい、溶鋼中のS濃度が0.05質量%を超えて高くなるためである。得られた鋼塊は、ステンレス鋼の製鋼工程で原料としてリサイクルされるものであるから、S濃度が高すぎると脱硫負荷が高くなり、コスト高を引き起こしてしまう。このような理由から、電気炉における脱硫反応に必要なスラグ量を確保するために、上限は85質量%以下程度に抑えることが望ましい。   Moreover, although an upper limit is not specifically limited, It is desirable to suppress to about 85 mass% or less. The reason is as follows. That is, when it exceeds 85 mass%, the amount of slag will decrease remarkably. If slag is not secured to some extent, temperature control becomes difficult during electric furnace operation, or the desulfurization reaction that occurs between slag and molten steel becomes insufficient, and the S concentration in the molten steel exceeds 0.05% by mass. It is to become. Since the obtained steel ingot is recycled as a raw material in the steelmaking process of stainless steel, if the S concentration is too high, the desulfurization load becomes high, resulting in high costs. For these reasons, it is desirable to keep the upper limit to about 85% by mass or less in order to ensure the amount of slag necessary for the desulfurization reaction in the electric furnace.

(2)Al
Alはスラグの融点を適正値に制御するのに必要な元素である。Alの含有率が0.3質量%未満又は3.5質量%超では、融点が高くなり、流動性が悪化し、その結果有価金属回収率を低下させる。そのため、Alの含有率を0.3〜3.5質量%とした。Alは製鋼ダストに含まれる成分であり、製鋼ダストの配合率を10〜50重量%とすることで、この範囲に制御できる。
(2) Al 2 O 3
Al 2 O 3 is an element necessary for controlling the melting point of slag to an appropriate value. When the content of Al 2 O 3 is less than 0.3% by mass or more than 3.5% by mass, the melting point becomes high and the fluidity deteriorates, resulting in a decrease in valuable metal recovery rate. Therefore, the content rate of Al 2 O 3 is set to 0.3 to 3.5% by mass. Al 2 O 3 is a component contained in steelmaking dust, and can be controlled within this range by setting the mixing ratio of steelmaking dust to 10 to 50% by weight.

(3)MgO
MgOはスラグの融点を適正値に制御するのに必要な元素である。MgOの含有率が2質量%未満又は7質量%超では、融点が高くなり、流動性が悪化し、その結果有価金属回収率を低下させる。そのため、MgOの含有率を2〜7質量%とした。MgOは製鋼ダストに含まれる成分であり、製鋼ダストの配合率を10〜50重量%とすることで、この範囲に制御できる。また、必要に応じて仕上げスラグ、フェロニッケルスラグで添加してもよい。
(3) MgO
MgO is an element necessary for controlling the melting point of slag to an appropriate value. When the content of MgO is less than 2% by mass or more than 7% by mass, the melting point becomes high and the fluidity is deteriorated, resulting in a decrease in valuable metal recovery rate. Therefore, the content of MgO is set to 2 to 7% by mass. MgO is a component contained in the steelmaking dust, and can be controlled within this range by setting the mixing ratio of the steelmaking dust to 10 to 50% by weight. Moreover, you may add with finishing slag and ferronickel slag as needed.

(4)CaO及びSiO
CaO及びSiOはスラグの主成分であり、流動性や融点を調整するために必要である。これらの成分は、電気炉に投入する前に、石灰石および/または珪砂で調節することが可能である。しかしながら、もとの原料における含有率が35質量%を超えて高いと、石灰石および/または珪砂を添加せずとも、スラグ量が増加し、逆にメタル量が少なくなり、コスト高となってしまう。そのため、CaO及びSiOの含有率を35質量%以下とした。好ましくは、CaOとSiOの含有率が合計で7.5〜35質量%である。7.5質量%は含有した方が望ましいのは、石灰石、珪砂の副原料費を抑えるためである。より好ましくは、CaOの含有率が3〜15質量%であり、SiOの含有率が4.5〜20質量%の範囲である。CaOは主に酸洗スラッジに含まれる成分であり、酸洗スラッジの配合比率を5〜30重量%にすると上記の成分範囲を得ることができる。SiOは主に製鋼ダストに含有されており、製鋼ダストの配合比率を10〜50重量%とすることで、この範囲に制御できる。また、必要に応じて、フェロニッケルスラグを添加して調整してもよい。
(4) CaO and SiO 2
CaO and SiO 2 are main components of slag, and are necessary for adjusting fluidity and melting point. These components can be adjusted with limestone and / or quartz sand before being introduced into the electric furnace. However, if the content of the original raw material is higher than 35% by mass, the amount of slag is increased without adding limestone and / or silica sand, and conversely, the amount of metal is reduced and the cost is increased. . Therefore, the CaO and SiO 2 content is set to 35% by mass or less. Preferably, the total content of CaO and SiO 2 is 7.5 to 35% by mass. It is desirable to contain 7.5% by mass in order to reduce the cost of auxiliary materials for limestone and silica sand. More preferably, the CaO content is 3 to 15% by mass, and the SiO 2 content is 4.5 to 20% by mass. CaO is a component mainly contained in pickling sludge, and the above component range can be obtained when the blending ratio of the pickling sludge is 5 to 30% by weight. SiO 2 is mainly contained in the steelmaking dust, and can be controlled within this range by setting the mixing ratio of the steelmaking dust to 10 to 50% by weight. Moreover, you may adjust by adding ferronickel slag as needed.

(5)F
Fはスラグの流動性を適正範囲に制御するために必要な成分である。Fの含有率が1質量%未満では、流動性が悪く、その結果、有価金属回収率を低下させる。逆に6質量%を超えて高いと、流動性が良すぎる他にも、HF、SiFなどの腐食性ガスを発生させ、設備を腐食、損傷させる。そのため、Fの含有率を1〜6質量%と規定した。Fは酸洗スラッジに含まれる成分であり、酸洗スラッジの配合比率を5〜30重量%にすると、上記の成分範囲を得ることができる。
(5) F
F is a component necessary for controlling the fluidity of the slag within an appropriate range. When the F content is less than 1% by mass, the fluidity is poor, and as a result, the valuable metal recovery rate is lowered. On the other hand, if it exceeds 6% by mass, the fluidity is too good, and corrosive gases such as HF and SiF 4 are generated to corrode and damage the equipment. Therefore, the F content is defined as 1 to 6% by mass. F is a component contained in the pickling sludge. When the mixing ratio of the pickled sludge is 5 to 30% by weight, the above component range can be obtained.

(6)S
Sは電気炉において、溶鋼の表面張力を低下させて、流動性を確保するために必要な成分である。流動性が十分でないと、コークベッドをうまく通過しない。電気炉において、Sの一部は脱硫されてスラグ中に分配される。そのような脱硫反応を経て、最終的に、溶鋼中に0.01〜0.05質量%の範囲に制御することが好ましい。S濃度が高すぎると脱硫負荷が高くなり、コスト高を引き起こしてしまう。そのため、脱硫反応も考慮して、電気炉の溶鋼中でこの範囲を確保するために、還元リサイクル原料中では、Sの含有率を0.1〜2質量%に制御する必要があり、そのように定めた。Sは酸洗スラッジに含まれる成分であり、酸洗スラッジの配合比率を5〜30重量%にすると、上記の成分範囲を得ることができる。
(6) S
S is a component necessary for lowering the surface tension of molten steel and ensuring fluidity in an electric furnace. If the fluidity is not sufficient, the coke bed will not pass well. In the electric furnace, a part of S is desulfurized and distributed in the slag. It is preferable to finally control in the range of 0.01 to 0.05 mass% in molten steel through such a desulfurization reaction. If the S concentration is too high, the desulfurization load becomes high, resulting in high costs. Therefore, in consideration of the desulfurization reaction, in order to ensure this range in the molten steel of the electric furnace, it is necessary to control the S content in the reduced recycled material to 0.1 to 2% by mass. Determined. S is a component contained in the pickling sludge, and when the blending ratio of the pickled sludge is 5 to 30% by weight, the above component range can be obtained.

(7)ZnO
ZnOがCで還元されると、亜鉛のガスが発生し、これが原料内の気圧を上昇せしめ突沸現象を起こすため、抑制せねばならない成分である。ZnOの含有率が2質量%を超えて高いと、その傾向が強く現れるようになり、電気炉内で吹上げ現象を引き起こす。そのため、ZnOの含有率を2質量%以下と規定した。ZnOは製鋼ダストに含有する成分であり、製鋼ダストの配合率を50重量%以下に制限することで、この範囲に抑制できる。
(7) ZnO
When ZnO is reduced by C, zinc gas is generated, which raises the atmospheric pressure in the raw material and causes a bumping phenomenon, which is a component that must be suppressed. When the ZnO content is higher than 2% by mass, the tendency appears strongly and causes a blowing-up phenomenon in the electric furnace. Therefore, the ZnO content is defined as 2% by mass or less. ZnO is a component contained in steelmaking dust, and can be suppressed to this range by limiting the mixing ratio of steelmaking dust to 50% by weight or less.

次に、本発明の実施例を用いて、本発明の効果を説明する。
表1に示した材料組成の比率で、製鋼ダスト、酸洗スラッジ、スケール材、及び、SiCを配合し、炭材、水分及び油脂分を混合した。Aは最も好ましい配合パターンであり、Bはダストが少なくスケールが多い、Cはダストが多く、スラッジが少ない。なお、水分と油分は外配合であり配合した原料の重量を100とした時の配合割合としている。続けて双ロール式の製団機を用いブリケットに成型した。なお、炭材は、還元反応に必要な分と、焙焼工程での熱源として、配合した原料1tに対して100〜200kgの重量で配合した。
Next, the effect of this invention is demonstrated using the Example of this invention.
Steelmaking dust, pickling sludge, scale material, and SiC were blended at the ratio of the material composition shown in Table 1, and carbon materials, moisture, and fats and oils were mixed. A is the most preferred blending pattern, B is less dust and more scale, C is more dust and less sludge. The moisture and oil are externally mixed, and the mixing ratio is based on the weight of the mixed raw material as 100. Subsequently, it was molded into briquettes using a twin roll type machine. In addition, the carbon material was mix | blended with the weight of 100-200 kg with respect to the mix | blended raw material 1t as a part required for a reductive reaction, and a heat source in a roasting process.

次に、上記のようにして成型し、ベルトコンベアー途中に設置した篩で粉体を篩ったブリケットを、ベルトコンベアーを運搬方向に一定速度で前後に周期運動させながらブリケット移送用ボックスに装入し、その後、ブリケット移送用ボックスから焙焼ボックスに装入した。そして、焙焼ボックス上部をダクトで密閉し、排風機を用いて吸引しながら、下部をバーナーで20〜30分間加熱して着火し、焙焼処理を120〜180分間行った。これにより、水分を揮発させるとともに、各ブリケット内部の原料粒子を焼結させた。ブリケット移送用ボックスのサイズは、設備上の制約から、全て1200mm×1200mm×800mmとした。   Next, the briquette molded as described above and sieved with powder using a sieve installed in the middle of the belt conveyor is loaded into the briquette transfer box while the belt conveyor is periodically moved back and forth at a constant speed in the transport direction. Then, the roasting box was charged from the briquette transfer box. And the upper part of the roasting box was sealed with a duct, and the lower part was heated with a burner for 20 to 30 minutes while being ignited while being sucked using a wind exhauster, and the roasting process was performed for 120 to 180 minutes. Thereby, while volatilizing a water | moisture content, the raw material particle | grains inside each briquette were sintered. The size of the briquette transfer box was set to 1200 mm × 1200 mm × 800 mm due to restrictions on equipment.

その後、スラグ量と塩基度(CaO/SiO)調整のために、石灰石50kg/原料t、還元剤としてコークス60kg/原料tを上記のブリケット原料に混合し、これらをサブマージドアーク電気炉に装入した。そして、これを加熱して、還元したメタル分とスラグ分に分離し、Fe、Ni、Cr、Mnの有価金属を回収した。回収されたメタルはおよそ5〜6tであり、残部がスラグであった。なお、電気炉のサイズは13tであり、電力原単位はおよそ1800kWH/メタルtであった。 Thereafter, 50 kg of limestone / t raw material and 60 kg of coke as raw material / t raw material t are mixed with the above briquette raw materials to adjust the slag amount and basicity (CaO / SiO 2 ), and these are installed in a submerged arc electric furnace. I entered. And this was heated and isolate | separated into the reduced metal part and the slag part, and valuable metals, such as Fe, Ni, Cr, and Mn, were collect | recovered. The recovered metal was approximately 5 to 6 t, and the remainder was slag. In addition, the size of the electric furnace was 13 t, and the power consumption was about 1800 kWh / metal t.

Figure 0004757844
Figure 0004757844

上記のようにして鉄鋼副生物の焙焼還元方法を行った際の原料の粒度分布、成型されたブリケットの強度は以下のようにして測定し、これらの結果を表2に示した。すなわち、原料の粒度分布は、配合後の原料約20kgをサンプリングし、篩で篩うことで各粒度に分別し重量を測った。成型されたブリケットの強度は、2日間養生後、圧壊強度を測定した。焙焼ボックス内の粉体量は、焙焼ボックスを無作為に抽出し、ブリケットと1mm以下の粉体部に分離して粉体の重量を測った。   The particle size distribution of the raw material and the strength of the molded briquette when the method of roasting and reducing steel by-products as described above were measured as follows, and the results are shown in Table 2. That is, the particle size distribution of the raw material was measured by weighing about 20 kg of the mixed raw material, sieving with a sieve, and classifying into each particle size. The strength of the molded briquette was measured for crushing strength after curing for 2 days. For the amount of powder in the roasting box, the roasting box was randomly extracted and separated into briquettes and a powder part of 1 mm or less, and the weight of the powder was measured.

Figure 0004757844
Figure 0004757844

表2から明らかなように、最も好ましい配合パターンAでは、材料組成、ブリケット形状及び鉄鋼副生物の粒度のいずれもが本発明の配合範囲にあるため、ブリケット強度が20kgf/個以上あり、十分な強度を有していた。一方、BとCは20kgf/個を下回った。   As apparent from Table 2, in the most preferable blending pattern A, since the material composition, briquette shape and steel by-product particle size are all within the blending range of the present invention, the briquette strength is 20 kgf / piece or more. Had strength. On the other hand, B and C were less than 20 kgf / piece.

配合パターンA、B、Cの原料配合にて作製したブリケットを種々の篩サイズ、ベルト速度、ベルコン設置状況のもと処理して焙焼した。最終的に電気炉により電気製錬を行い、メタルを得た。実施結果を表3に示した。   The briquettes produced by blending the raw materials of the blending patterns A, B, and C were processed and roasted under various sieve sizes, belt speeds, and bellcon installation conditions. Finally, electric smelting was performed in an electric furnace to obtain metal. The results are shown in Table 3.

ここで、各条件の評価は、焙焼ボックス内の粉体量、焙焼ボックス内部の温度分布及び焙焼されたブリケットの水分含有量、吹上げ状況、生産性により行い、総合評価を◎、○、△、×とした。なお、◎と○は問題のなく良好な操業であった。   Here, the evaluation of each condition is performed by the amount of powder in the roasting box, the temperature distribution in the roasting box and the moisture content of the roasted briquette, the blowing situation, the productivity, and the overall evaluation is ◎, ○, △, ×. In addition, ◎ and ○ were good operations without problems.

各項目は次のように測定した。
(1)温度分布:ボックス上部中心位置と下部中心位置において、熱電対により測定した。
(2)焙焼されたブリケットの水分含有量:焙焼後にボックスからブリケットを無作為に10個採取し、各試料について900℃で3時間以上加熱して、重量が一定値となったことを確認した後、重量減少量から求めた。
(3)吹上げ:○は工場内外にて吹上げ発生なし、△は工場の外に煙が出ない程度の吹上げがあったことを示す。
(4)生産性:電気炉による電気製錬に要した時間で評価した。○は4.5時間/チャージ以下、△は4.5時間を超えて5時間/チャージ以下、×は5時間/チャージ超である。
(5)総合評価:吹上げと生産性で総合的に評価した。◎は両方○、○は○と△、△は両方△、×は片方に×があるものとした。
Each item was measured as follows.
(1) Temperature distribution: Measured with a thermocouple at the box upper center position and the lower center position.
(2) Moisture content of the roasted briquette: After the roasting, 10 random briquettes were taken from the box, and each sample was heated at 900 ° C. for 3 hours or more, and the weight became a constant value. After confirmation, it was determined from the weight loss.
(3) Blowing up: ○ indicates that there was no blowing up inside or outside the factory, and Δ indicates that there was blowing up to the extent that no smoke was generated outside the factory.
(4) Productivity: Evaluated based on the time required for electric smelting with an electric furnace. ○ is 4.5 hours / charge or less, Δ is more than 4.5 hours and 5 hours / charge or less, and × is 5 hours / charge or more.
(5) Comprehensive evaluation: Comprehensive evaluation was performed by blowing up and productivity. ◎ is both ◯, ○ is ◯ and △, △ is both △, and x is X on one side.

Figure 0004757844
Figure 0004757844

表3から明らかなように、発明例1〜3では、十分なブリケット強度に加え、更に、ベルトコンベアー途中に設置した篩の篩目サイズ、ブリケット移送用ボックスのサイズ、及び、ブリケット移送用ボックスに装入する際のベルトコンベアーの設置高さ、可動範囲、速度が全て好ましい範囲に収まっていたため、粉体発生量も少なく、均一に焙焼できた。また、電気炉の操業で吹上げもなく、操業時間が4.5時間以内となり生産性が向上した。 なお、発明例3は、篩目サイズ、及び、ブリケット移送用ボックス装入の際のベルトコンベアーの可動範囲が、本発明の好ましい範囲から外れていたために、発明例1、及び、2よりも粉体発生量が僅かに多かったが、吹上げには至らず、また生産性は変わらなかった。粉体量を低減することで、吹上げの防止に加え、生産性が向上した理由としては、ブリケット間のCOガスの通気が良くなり、メタルの還元性が向上したためである。   As is apparent from Table 3, in Invention Examples 1 to 3, in addition to sufficient briquette strength, the sieve size of the sieve installed in the middle of the belt conveyor, the size of the briquette transfer box, and the briquette transfer box Since the installation height, movable range, and speed of the belt conveyor during charging were all within the preferred range, the amount of powder generated was small and uniform roasting was possible. In addition, there was no blowing up due to the operation of the electric furnace, and the operation time was within 4.5 hours, improving productivity. Inventive Example 3 is more powdery than Inventive Examples 1 and 2 because the mesh size and the movable range of the belt conveyor at the time of charging the box for briquette transfer are out of the preferred range of the present invention. Although the amount of body generation was slightly large, it did not lead to blowing up, and the productivity did not change. The reason why the productivity is improved by reducing the amount of powder in addition to the prevention of blowing up is that the ventilation of CO gas between briquettes is improved, and the metal reducibility is improved.

発明例4〜7は原料の配合パターンが表1のBとCであり、最も好ましい配合ではなかったため、焙焼ボックスにおける粉体量が若干多く、焙焼後の水分量も6〜8%と若干高い値を示した。その結果、発明例4では若干の吹上げが発生したのと、5〜7では生産性が若干低下した。   Inventive Examples 4 to 7 have B and C in Table 1 as the blending patterns of the raw materials, and were not the most preferred blending, so the amount of powder in the roasting box was slightly larger, and the water content after roasting was 6 to 8%. A slightly high value was shown. As a result, a slight blow-up occurred in Invention Example 4, and productivity slightly decreased in 5-7.

比較例1〜7は、配合パターン、篩目サイズ、ベルト速度、ベルコン条件のいずれかが外れているために、粉体発生量が多く、焙焼ボックス内の焼けムラも大きかった。その結果、電気炉での電気製錬の際に、吹上げが発生したか、生産性が低下してしまった。   In Comparative Examples 1 to 7, since any one of the blending pattern, sieve size, belt speed, and Belcon condition was deviated, the amount of generated powder was large, and the burning unevenness in the roasting box was also large. As a result, during electric smelting in an electric furnace, blowing-up occurred or productivity was lowered.

鉄鋼副生物から効率良くメタル分を回収し、ステンレス鋼や特殊鋼等の高品質な原料としてリサイクル使用が可能になるとともに、産業廃棄物の量を低減することができる。   Metals can be efficiently recovered from steel by-products and recycled as high-quality raw materials such as stainless steel and special steel, and the amount of industrial waste can be reduced.

吹上げを模式的に説明した図である。It is the figure which demonstrated blowing up typically. 焙焼ボックス内におけるブリケットの焙焼状態を示した図である。It is the figure which showed the roasting state of the briquette in a roasting box. 製団機からブリケット移送用ボックスまでを模式的に説明した図である。It is the figure which demonstrated typically from a making machine to the box for briquette transfer. ベルトコンベアーによるブリケット移送用ボックスへの装入を模式的に説明した図である。It is the figure which demonstrated typically the insertion to the box for briquette transfer by a belt conveyor.

符号の説明Explanation of symbols

1…サブマージドアーク電気炉、2…還元リサイクル用原料ブリケット、3…電極、
4…スラグ分、5…還元メタル分、6…空孔、7…棚つり、11…未焙焼ブリケット、
12…焙焼ボックス、13…バーナー、14…排風、15…ボックス内の通気、
16…焙焼ブリケット、17…クリンカー、21…ブリケット、22…製団機、23…ベルトコンベアー、 24…ブリケット移送用ボックス、25…篩、26…可動式ベルトコンベアー、31…ブリケット、32…ベルトコンベアー、33…ブリケット移送用ボックス、34…可動式ベルトコンベアー
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Submerged arc electric furnace, 2 ... Raw material briquette for reduction | restoration recycling, 3 ... Electrode,
4 ... Slag, 5 ... Reduced metal, 6 ... Hole, 7 ... Shelves, 11 ... Unroasted briquette,
12 ... roasting box, 13 ... burner, 14 ... exhaust air, 15 ... ventilation in the box,
16 ... roasting briquette, 17 ... clinker, 21 ... briquette, 22 ... group making machine, 23 ... belt conveyor, 24 ... briquette transfer box, 25 ... sieve, 26 ... movable belt conveyor, 31 ... briquette, 32 ... belt Conveyor, 33 ... Briquette transfer box, 34 ... Movable belt conveyor

Claims (3)

製鋼ダスト:10〜50重量%、酸洗スラッジ:5〜30重量%、スケール材:30〜60重量%からなる鉄鋼副生物に、水分、油脂分及び炭材を混合する工程と、
上記の混合した鉄鋼副生物を製団機によりブリケットに製団する工程と、
上記ブリケットをベルトコンベアーにて輸送する際に、上記ブリケットが上記ベルトコンベアーに落下した際に発生した粉体を上記ベルトコンベアーの途中に設置された篩目が5〜30mmである篩で粉体を篩う工程と、
可動式の上記ベルトコンベアーで、上記ブリケットをベルト速度が30〜60m/分で輸送し、ブリケット移送用ボックス直上1000〜2000mmの設置高さで上記ベルトコンベアーを運搬方向に可動範囲が300〜1000mm、速度が1〜10m/分の一定速度で前後に周期運動させながら、上記ブリケットの繰り返し落下の衝撃による粉体発生を緩和させつつ上記ブリケットを上記ブリケット移送用ボックスに装入する工程と、
上記ブリケットを上記ブリケット移送用ボックスから焙焼ボックスに装入して上記焙焼ボックス内で焙焼する工程と、
スラグ量および塩基度調整のために上記の焙焼後のブリケットに対して炭材並びに石灰石及び/又は珪砂をさらに混合する工程と、
上記ブリケットと、上記炭材並びに石灰石及び/または珪砂とからなる混合物をサブマージドアーク式電気炉に装入して加熱し、Fe、Ni、Cr、Mnの有価金属を還元し、メタル分とスラグ分に分離する工程とを備え、
上記鉄鋼副生物は、全体の3〜40重量%が2.8mm以上20mm以下の粒度を有し、ブリケットは、形状が各辺40〜60mm×40〜60mm×25〜40mmであることを特徴とする鉄鋼副生物の焙焼還元方法。
Steelmaking dust: 10 to 50% by weight, pickling sludge: 5 to 30% by weight, scale material: a step of mixing water, oil and fat, and carbon material with steel by-products consisting of 30 to 60% by weight;
A step of bridging the mixed steel by-product into briquettes with a briquetting machine;
When the briquette is transported by a belt conveyor, the powder generated when the briquette is dropped on the belt conveyor is the powder with a sieve having a sieve mesh of 5 to 30 mm installed in the middle of the belt conveyor. Sieving step;
With the movable belt conveyor, the briquette is transported at a belt speed of 30 to 60 m / min, and the movable range of the belt conveyor is 300 to 1000 mm in the transport direction at an installation height of 1000 to 2000 mm directly above the briquette transfer box. The step of charging the briquette into the briquette transfer box while mitigating powder generation due to the impact of repeated dropping of the briquette while periodically moving back and forth at a constant speed of 1 to 10 m / min;
Charging the briquette from the briquette transfer box into a roasting box and roasting in the roasting box;
A step of further mixing carbonaceous material and limestone and / or silica sand to the briquettes after roasting for adjusting the amount of slag and basicity;
A mixture consisting of the briquette, the carbon material and limestone and / or silica sand is charged into a submerged arc electric furnace and heated to reduce valuable metals such as Fe, Ni, Cr, and Mn, and a metal component and slag. And a step of separating in minutes,
The steel by-product has a particle size of 3 to 40% by weight of 2.8 mm to 20 mm, and the briquette has a shape of 40 to 60 mm × 40 to 60 mm × 25 to 40 mm on each side. Roasting reduction method of steel by-product.
前記ブリケット移送用ボックスの長さが1100〜1300mm、幅が1100〜1300mm、高さ700〜900mmのサイズの鉄鋼製であることを特徴とする請求項1に記載の鉄鋼副生物の焙焼還元方法。   2. The method of roasting and reducing steel by-products according to claim 1, wherein the briquette transfer box is made of steel having a length of 1100 to 1300 mm, a width of 1100 to 1300 mm, and a height of 700 to 900 mm. . 前記焙焼ボックス内の1mm以下の粉体の形成量が20重量%以下であり、焙焼後のブリケットの含水率が平均6重量%以下であることを特徴とする請求項1または2に記載の鉄鋼副生物の焙焼還元方法。
The formation amount of 1mm or less powder in roasting box is 20 wt% or less, according to claim 1 or 2 the moisture content of the briquette after roasting characterized in that the average 6 wt% or less Roasting reduction method of steel by-products.
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