JP4743015B2 - インクジェット記録用インク - Google Patents
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Description
発明の分野
本発明は、種々の記録媒体において高い印字品質が得られるインクジェット記録用インクおよびそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
本発明は、種々の記録媒体において高い印字品質が得られるインクジェット記録用インクおよびそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
背景技術
インクジェット記録は、微細なノズルからインク組成物を小滴として吐出して、文字や図形を記録媒体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物を断続的に吐出して記録体媒体表面に文字や記号を記録する方法や、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物を吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法などが開発、実用化されている。
インクジェット記録は、微細なノズルからインク組成物を小滴として吐出して、文字や図形を記録媒体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物を断続的に吐出して記録体媒体表面に文字や記号を記録する方法や、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物を吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法などが開発、実用化されている。
このようなインクジェット記録に用いられるインク組成物には、印字の乾燥性が良いこと、印字の滲みが少ないこと、種々の記録媒体に良好な印字が行えること、多色印字の場合に色が混じり合わないことなどの特性が要求される。
とりわけ、滲みを抑制することが高品質の画像を実現するために重要である。紙は種々の浸透性の異なる繊維からなるため滲みやすい。特に、再生紙は種々の種類の繊維からなるため、その繊維の浸透性は種々異なる。よって、滲みを抑制するためにインク組成物の記録媒体への浸透性を抑制するあるいは乾燥性を良好にするため種々の提案がなされている。
例えば、特公平２−２９０７号公報記載のように湿潤剤としてグリコールエーテルを用いること、特公平１−１５５４２号公報記載のように水溶性有機溶剤を用いること、および特公平２−３８３７号公報記載のように染料の溶解促進剤としてグリコールエーテルを用いること、が開示されている。
また、インクジェット記録用インクの浸透性を向上させるため、米国特許第５１５６６７５号明細書記載のようにジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加すること、米国特許第５１８３５０２号明細書記載のようにアセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）を添加すること、あるいは米国特許第５１９６０５６号明細書記載のようにジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加すること、さらには米国特許第２０８３３７２号明細書の記載ではジエチレングリコールのエーテル類をインク組成物として用いること、などが検討、教示されている。なお、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルは当業者にはブチルカルビトールという名称で呼ばれており、例えば米国特許第３２９１５８０号明細書にその内容が記載されている。
インク組成物として顔料を用いた場合に、インク組成物の浸透性を制御する手法として、特開昭５６−１４７８６１号公報記載のように顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いることや、特開平９−１１１１６５号公報記載のように顔料にエチレングリコール、ジエチレングリコール、あるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いること等、が開示されている。
一方、加熱された記録媒体にインク組成物を印字して、溶媒成分を急速に蒸発させ、速やかにインク組成物を定着させる方法も提案されている、しかしながら、加熱により記録媒体、特に紙、に悪影響を与えるおそれがある。また、この方法は加熱による消費電力の増大という不利益も伴うものである。
本発明者等は、今般、特定構造の化合物を含んだインク組成物がインクジェット記録方法により種々の記録媒体、とりわけ再生紙において、乾燥性がよく、また滲みの少ない良好な画像を実現できるという、知見を得た。
よって、本発明は種々の記録媒体、とりわけ普通紙において良好な画像を実現できるインク組成物の提供を、その目的としている。
そして、本発明によるインクジェット記録用インクは、水溶性色材と、水溶性有機溶剤と、水と、そして下記の式（Ｉ）で表される化合物の二種以上の混合物とを少くとも含んでなるものである。
ＥＯはエチレンオキシ基を表し、
ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、
Ｔは、ＯＨ基またはＳＯ３Ｍを表し（ここで、Ｍは水素原子、アルカリ金属、無機塩基、または有機アミンを表す）、
ｍおよびｎは整数を表し、
ｋは１以上の自然数を表し、
ＲはＣａＨ２ａ−ｋ−１（ここで、ａは４〜１０の自然数を表す）を表すか、またはＲａ−ＣａＨ２ａ−ｋ−２（ここで、ａは４〜１０の自然数を表す）を表し、ここでＲａは下記の基を表し：
ＥＯおよびＰＯは、［ ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよく、
ｎおよびｍならびにｎ’およびｍ’をインク組成物中に含まれる式（Ｉ）の化合物の混合物の平均値としてそれぞれ表した場合、ｎまたはｎ＋ｎ’は１〜１０の範囲にあり、ｍまたはｍ＋ｍ’は０〜５の範囲にある］
インクジェット記録用インク
本発明におけるインクジェット記録用インクとは、モノクロ印字を行う場合にはブラックインクを意味し、さらにカラー印字を行う場合にはカラーインク、具体的にはイエローインク、マゼンタインク、およびシアンインク、更に場合によってブラックインクを意味するものとする。
本発明におけるインクジェット記録用インクとは、モノクロ印字を行う場合にはブラックインクを意味し、さらにカラー印字を行う場合にはカラーインク、具体的にはイエローインク、マゼンタインク、およびシアンインク、更に場合によってブラックインクを意味するものとする。
式（Ｉ）の化合物
本発明において用いられるインクジェット用インクは、上記式（Ｉ）で表される化合物の二種以上の混合物を含んでなるものである。
本発明において用いられるインクジェット用インクは、上記式（Ｉ）で表される化合物の二種以上の混合物を含んでなるものである。
式（Ｉ）において、ＥＯはエチレンオキシすなわち−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、またＰＯはプロピレンオキシすなわち−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−または−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−を表す。このＥＯおよびＰＯは式（Ｉ）で表される化合物の分子中において（すなわち上記式（Ｉ）中の［ ］内において）、存在の順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。
Ｔが表すＳ０３Ｍ中のＭは、水素原子、アルカリ金属、無機塩基、または有機アミンを表す。アルカリ金属の例としてはリチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられる。また、無機塩基としてはアンモニアが、有機アミンとしてはモノ低級（好ましくは炭素数１〜６）アルキルアミンまたはジ低級（好ましくは炭素数１〜６）アルキルアミンが挙げられ、更にその具体例としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、モノ−ｓ−ブタノールアミン等が挙げられる。
式（Ｉ）においてＲが表すＣａＨ２ａ−ｋ−１は分岐鎖であっても直鎖であってもよい。ここで、ａは４〜１０の自然数を表す。またｋはＲに結合する−［（ＥＯ）ｎ−（ＰＯ）ｍ］−基の数を表すことになる。従って、例えばｋ＝１の場合、ＲはＣ４−１０アルキル基を表すことになる。その具体例としては、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基およびデシル基が挙げられる。炭素数４〜１０のアルキル基であることで、良好な浸透性を有するインク組成物が得られる。上記の通り、このアルキル基は分岐鎖であっても直鎖であってもよいが、一般的に分岐鎖が好ましい。例えば、ブチル基の場合は分岐構造のイソブチル基、ｔ−ブチル基である化合物を主成分として利用することで、良好な浸透性あるインク組成物が得られ、良好な品質の画像が得られる。本発明において式（Ｉ）の化合物は混合物として利用される。
式（Ｉ）においてｋは１以上の自然数を表すが、１〜４程度が好ましい。すなわち、式（Ｉ）の化合物は後記するようにアルコールとエチレンオキシドやプロピレンオキシドとを反応させて得られるが、ＯＨ基を一個含むアルコールを用いた場合ｋは１となり、ＯＨ基が２、３、および４個有するグリコール、トリオール、およびテトラオールを用いた場合にはｋはそれぞれ２、３、および４となる。また、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと反応しないＯＨ基が存在する可能性があるが、本発明にあっては、このような未反応のＯＨ基を有する式（Ｉ）の化合物も本発明の範囲に含まれる。
またＲは、Ｒａ−ＣａＨ２ａ−ｋ−２を表し、この分岐鎖であっても直鎖であってもよい。また、Ｒａは下記の基を表す。
本発明において、ｎおよびｍならびにｎ’およびｍ’は、インク組成物中に含まれる式（Ｉ）の化合物の混合物の平均値として表され、ｎまたはｎ＋ｎ’は１〜１０の範囲にあり、ｍまたはｍ＋ｍ’は０〜５の範囲にある。ｎおよびｍならびにｎ’およびｍ’を上記範囲におくことで、泡立ちの少ない、良好な浸透性あるインク組成物が得られ、良好な品質の画像が得られる。本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化合物の混合物におけるｎおよびｍは、ｎ／ｍ≧０．５を満足することが好ましい。
式（Ｉ）の化合物の分子量は適宜決定されてよいが、その平均分子量は２０００以下であることが好ましい。
本発明の第一の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化合物の混合物として、ＲがＣａＨ２ａ−ｋ−１を表し、Ｔが水素原子を表す式（Ｉ）の化合物の混合物の利用が好ましい。
本発明の第二の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化合物の混合物として、ＲがＲａ−ＣａＨ２ａ−ｋ−２を表し、Ｔが水素原子を表す式（Ｉ）の化合物の利用が好ましい。
本発明の第三の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化合物の混合物として、ＲがＣａＨ２ａ−ｋ−２アルキル基を表し、ＴがＳＯ３Ｍを表す式（Ｉ）の化合物の混合物の利用が好ましい。
本発明の第四の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化合物の混合物として、ＲがＣａＨ２ａ−ｋ−１を表し、ＥＯが−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、ＰＯが−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ−を表し、Ｔが水素原子を表し、Ｒ−（ＥＯ）ｎ−（ＰＯ）ｍ−Ｔの順で結合してなる式（Ｉ）の化合物の混合物の利用が好ましい。
本発明の第五の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化合物の混合物として、
ＲがＣａＨ２ａ−ｋ−１を表し、Ｔが水素原子を表し、Ｒ−（ＥＯ）ｎ−（ＰＯ）ｍ−Ｔの順で結合してなる式（Ｉ）の化合物と、
ＲがＲがＣａＨ２ａ−ｋ−１を表し、Ｔが水素原子を表し、Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｔの順で結合してなる式（Ｉ）の化合物との混合物の利用が好ましい。
ＲがＣａＨ２ａ−ｋ−１を表し、Ｔが水素原子を表し、Ｒ−（ＥＯ）ｎ−（ＰＯ）ｍ−Ｔの順で結合してなる式（Ｉ）の化合物と、
ＲがＲがＣａＨ２ａ−ｋ−１を表し、Ｔが水素原子を表し、Ｒ−（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−Ｔの順で結合してなる式（Ｉ）の化合物との混合物の利用が好ましい。
式（Ｉ）の化合物は、対応する構造を有するアルコールを出発原料として、アルカリ等の雰囲気下でエチレンオキシドやプロピレンオキシドを目標モル量付加することによって得ることができる。こうして得られた式（Ｉ）の化合物は式（Ｉ）で表される化合物の二種以上の混合物であることが一般的である。
また、製造にあたり利用したアルコールは残留しないことが望ましく、残留しても１重量％以下とすることが好ましい。１重量％以下であれば、ヘッドのノズル面でのぬれが発生して印字劣化を生じやすくなったり、アルコール臭の発生などの問題が生じないからである。
（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを含んでなることが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを含むことで、より浸透性の高いインク組成物を得ることができる。その添加量は浸透性の効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、０〜１０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％である。
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを含んでなることが好ましい。（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを含むことで、より浸透性の高いインク組成物を得ることができる。その添加量は浸透性の効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、０〜１０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％である。
更に本発明の好ましい態様によれば、上記式（Ｉ）の化合物と、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０である範囲で添加されることが好ましい。
アセチレングリコール系界面活性剤
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤を含んでなることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の添加によって、更に良好な印字品質の画像を実現するインク組成物が得られる。その添加量は適宜決定されてよいが、５重量％以下程度が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度である。
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤を含んでなることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の添加によって、更に良好な印字品質の画像を実現するインク組成物が得られる。その添加量は適宜決定されてよいが、５重量％以下程度が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度である。
更に本発明の好ましい態様によれば、上記式（Ｉ）の化合物と、アセチレングリコール系界面活性剤との重量比が１：０〜１：３である範囲で添加されることが好ましい。
アセチレングリコール系の界面活性剤として、市販品を利用することも可能であり、例えばサーフィノール４６５、ＴＧ、１０４（エアープロダクツ社）およびそれらの変成物を添加することができる。
ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを含んでなることが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルの添加によって、更に良好な印字品質の画像を実現するインク組成物が得られる。その添加量は適宜決定されてよいが、２０重量％以下程度が好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを含んでなることが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルの添加によって、更に良好な印字品質の画像を実現するインク組成物が得られる。その添加量は適宜決定されてよいが、２０重量％以下程度が好ましい。
更に本発明の好ましい態様によれば、上記式（Ｉ）の化合物と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０である範囲で添加されることが好ましい。
色材
本発明におけるインクに含まれる色剤は、染料、顔料のいずれであってもよい。
本発明におけるインクに含まれる色剤は、染料、顔料のいずれであってもよい。
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、などインクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。
顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
本発明において好ましく用いられる顔料とは、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン基の少なくとも一種の官能基またはその塩が結合するような表面処理により、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたものである。具体的には、真空プラズマなどの物理的処理や化学的処理により、官能基または官能基を含んだ分子をカーボンブラックに表面にグラフトさせることによって得ることができる。本発明において、一つのカーボンブラック粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類およびその程度は、インク組成物中の分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。
本発明において、顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態を「分散および／または溶解」と表現する。物質が溶解しているか、分散しているのかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わず、そのような顔料を利用することが可能である。よって、本明細書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料を水溶性顔料といういことがあるが、顔料が分散状態にあるものまでも排除することを意味するものではない。
本発明の好ましい態様によれば、平均粒径５０〜２００ｎｍで分散度１０以下を有する顔料分散液として利用されるのが好ましい。
本発明において好ましく用いられる上記顔料は、例えば特開平８−３４９８号公報記載の方法によって得ることができる。また、上記顔料として市販品を利用することも可能であり、好ましい例としてはオリエント化学工業株式会社製のマイクロジェットＣＷ１が挙げられる。
インク組成物への顔料の添加量は、３〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜１７重量％程度である。
水溶性有機溶媒
本発明によるインク組成物に含まれる水溶性有機溶媒の例としては、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられる。
本発明によるインク組成物に含まれる水溶性有機溶媒の例としては、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどが挙げられる。
インク組成物への水性有機溶剤の添加量は、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％程度である。
水およびその他の成分
本発明によるインク組成物において、水は主溶媒である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
本発明によるインク組成物において、水は主溶媒である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
本発明における好ましい態様によれば、インクには水溶性のグリコール類を添加することが好ましい。水溶性のグリコール類の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。水溶性のグリコール類は、インクのノズル前面での乾燥を抑える効果がある。
インク組成物へのグリコール類の添加量は、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは３〜１５重量％程度である。
本発明における好ましい態様によれば、インクには多くの種類の糖類を用いることもできる。用いる糖類の好ましい例は、単糖類および多糖類があり、より具体的にはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類などがある。この糖類のインクへの添加量は０．０５％〜３０％程度が好ましい。
糖類を添加することでインクがヘッドの先端で乾燥して詰まるという目詰まり現象を回避することができる。なお。上記例の中で一般的な糖類である単糖類および多糖類のインクへの添加量は３〜２０％程度が好ましい。また上記例の中でアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類のインクへの添加量は、インクの低粘度性を保持し適切な印字ができる程度の添加量にする必要がある。
また、本発明における好ましい態様によれば、インク組成物は界面活性剤を含んでなることができる。界面活性剤はインク組成物の他の成分との相溶性のよいものが好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。その好ましい例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などが挙げられる。両性界面活性剤としては、例えばラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などが挙げられる。非イオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。
インク組成物への界面活性剤の添加量は、０．０１〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％程度である。
本発明の好ましい態様によれば、本発明による色材が顔料の場合、さらにインクにエマルジョンを含んでなるのが好ましい。このエマルジョンの添加によって印字の定着性および耐擦性を改善することが出来る。このエマルジョンは、連続相が水であり、分散相がアクリル酸樹脂、メタクリル酸樹脂、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、アクリルアミド樹脂、エポキシ樹脂あるいはこれらの混合形であるものが好ましい。特に、分散相がアクリル酸および／またはメタクリル酸を主成分とする樹脂からなるのが好ましい。これら樹脂は、共重合の態様によっては制限されず、例えばブロックコポリマ、ランダムコポリマなどであることができる。さらに本発明によるインクに用いられるエマルジョンは、膜形成能を有し、好ましくは室温以下の最低造膜温度を有するものであることが好ましく、より好ましくは０℃以上２０℃以下の温度である。
本発明の好ましい態様によれば、エマルジョンの樹脂成分は、コア部とそれを取り巻くシェル部からなるコアシェル型構造の樹脂粒子であるのが好ましい。例えば、コア部にインクの指触性や定着性を向上できる樹脂成分を導入し、シェル部に樹脂粒子をインク中に安定に存在させる樹脂成分を導入するとの構成を採用することが出来る。本発明の好ましい態様によれば、シェル部は架橋構造またはコア部よりベンゼン核の多い構造を有する樹脂からなるのが好ましい。
シェル部を形成する物質としては、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α、２、３または４）−アルキルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他のアルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールまたはポリエチレングリコールのエチルエステル、プロピルエステルまたはブチルエステルの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、含フッ素、含塩素、含硅素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド等が挙げられる。
また上記の（メタ）アクリル酸に加え，架橋構造を導入する場合、（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を用いることができる。
また、コア部の形成においても前述のシェル部を形成する物質を用いることができる。
このような高分子微粒子を形成するために用いる乳化剤としては、慣用されているラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリ、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、および両性界面活性剤を用いることができる。
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸水素、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオキシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなとを用いることができる。
重合のための連鎖移動剤としては、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサントゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフィド、ジペンテン、インデン、１，４−シクロヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテン等を用いることができる。
本発明の好ましい態様によれば、エマルジョンの分子量は１０００以上であるのが好ましく、より好ましくは１０，０００〜１００，０００程度である。
本発明において用いられるエマルジョンとして市販品を利用することも可能であり、例えば三井東圧社製のＺ１１６を挙げることができる。
このエマルジョンの添加量は適宜決定されてよいが、例えば０．５〜１０重量％程度が好ましく、より好ましくは３〜５重量％程度である。
本発明によるインク組成物は、上記以外の成分として、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、ノズルの目詰まり防止剤等をさらに含んでなることができる。
また、本発明においては、インクに防腐剤または防かび剤として安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンゾチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などを用いることができる。
インクにｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などを用いることができる。
酸化防止剤および紫外線吸収剤の例としてはチバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物などが挙げられる。
粘度調整剤として、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどを用いることができる。
インクジェット記録方法およびその装置
本発明によるインク組成物が用いられるインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、この液滴を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法を意味する。このようなインクジェット記録方法の例としては、例えば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録体媒体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、電歪素子を用いたインクジェット記録方法に好ましく用いられる。ヘッド部を加熱する方法ではインクに含まれる色剤やその他の成分が分解されてヘッドが詰まりやすくなってしまうおそれがあるからである。
本発明によるインク組成物が用いられるインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、この液滴を記録媒体に付着させて印字を行う記録方法を意味する。このようなインクジェット記録方法の例としては、例えば電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録体媒体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極めて近い箇所で急速に加熱し泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出することで記録媒体表面に文字や記号を記録する方法が挙げられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明によるインク組成物は、電歪素子を用いたインクジェット記録方法に好ましく用いられる。ヘッド部を加熱する方法ではインクに含まれる色剤やその他の成分が分解されてヘッドが詰まりやすくなってしまうおそれがあるからである。
本発明によるインクのように顔料を着色剤としうる固形物の量が比較的多いインクでは、長時間吐出しないノズルはノズル前面でインクが乾燥して増粘し易く印字が乱れる現象がでやすい。そこで、インクをノズルの前面で吐出しない程度に微動させることによって、インクが攪袢されてインクの吐出を安定的に行なうことができる。微動方法としてはインクを吐出する加圧手段をインクが吐出しない程度に加圧制御することにより生成できる。この様な制御を行う場合、加圧手段として電歪素子を用いるのが、その制御の容易さゆえ好ましい。また、この機構を用いることで、インク中の顔料濃度を多くすることができるので、顔料インクで色濃度が高く、しかも安定的にインクを吐出することが可能になる。
また、インクジェット記録装置においてノズル面において上記微動を行なう場合、顔料の含有量が５％〜１５重量％程度のインク組成物に対して効果的であり、より好ましくは７％〜１０重量％程度のインク組成物である。
また、本発明によるインク組成物は、ポリウレタンフォームを充填し、インクとウレタンフォームが接する構造とされたインクタンクに充填されて利用に共されてよい。この場合、ウレタンフォームには本発明で用いるとよいとするグリコールエーテル類やアセチレングリコール系の界面活性剤が吸着される。したがって、その吸着される量を考慮して過剰に添加してくことがよい。また、ウレタンフォームは本発明によるインク組成物を用いることによって負圧を確保することができ、しかも、本発明で用いるインクの各成分によって分解されたり異物を発生させて目詰まりの要因となることが少ない。このウレタンフォームの硬化触媒には金属塩やカチオン系を含むものは用いず、トリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート等の多官能イソシアネートと平均分子量３００から３０００程度のポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、プロピレングリコール、１、３−ブタンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオールなど複数のヒドロキシ基を有する物質からなるウレタンフォームを用いることがフォーム形状の安定性による負圧確保、および化学的安定性の観点から好ましい。
なお、アセチレングリコール系界面活性剤を利用する際、ポリウレタンフォームはアセチレングリコール系界面活性剤の一部を吸着する。従って、アセチレングリコール系界面活性剤をインク組成物に添加する場合には、ウレタンフォームに吸着される量を考慮してインク組成物の組成を決定する必要がある点で留意が必要である。
さらに本発明の好ましい態様によれば、インク液滴を吐出するノズルとして、撥水性表面の先端を有するノズルを用いて、本発明によるインク組成物が印刷されることが好ましい。より具体的には、ノズルの先端が、ステンレス材を基材とし、その上にテトラフルオロエチレンとニッケルとの共析メッキを施し熱処理を行って撥水層を形成させた構造とされたものが好ましい。また、ニッケルに代えて、クロム、チタン、金、白金、銀、イリジウムなどの耐酸化性の高い金属との共析メッキの利用も好ましい。本発明によるインク組成物と、このようなノズルを組み合わせることで長期間安定した連続印字を実現することができる。
本発明のより好ましい態様によれば、インク組成物のノズルの先端の撥水性表面に対する接触角が、通常のプリンタの運転温度（例えば、１５℃から６０℃）において、５０°以上であることが好ましい。この態様によれば、印字品質の向上とさらに連続印字が可能となる。
以下の記載において、下記の略号を使用する。
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
ＤＭＩ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
ＰＧｍＢＥ：プロピレングルコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
ＭＰＤ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
また、以下においてｎ、ｍ、ｎ’、およびｍ’の値は、系中に存在する式（Ｉ）の化合物の重量基準の平均値である。
ＤＭＩ：１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
ＰＧｍＢＥ：プロピレングルコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
ＭＰＤ：２−メチル−２，４−ペンタンジオール
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
また、以下においてｎ、ｍ、ｎ’、およびｍ’の値は、系中に存在する式（Ｉ）の化合物の重量基準の平均値である。
高分子微粒子の調製
以下の例において用いた高分子微粒子Ａ〜Ｄを次のようにして調製した。
以下の例において用いた高分子微粒子Ａ〜Ｄを次のようにして調製した。
高分子微粒子Ａ
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、および攪拌機を備た反応容器に、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤である過流酸カリを０．２部を添加した。イオン交換水７部に、ラウリル硫酸ナトリウム０．０５部、スチレン５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を調製し、この溶液を反応容器に７０℃で滴下して反応させて１次物質を作成した。この１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレート１５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸２部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた。その後、アンモニアで中和し、ｐＨ８〜８．５とし、０．３μｍのフィルターでろ過して、高分子微粒子Ａをエマルジョンとして得た。
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、および攪拌機を備た反応容器に、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤である過流酸カリを０．２部を添加した。イオン交換水７部に、ラウリル硫酸ナトリウム０．０５部、スチレン５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を調製し、この溶液を反応容器に７０℃で滴下して反応させて１次物質を作成した。この１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレート１５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸２部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた。その後、アンモニアで中和し、ｐＨ８〜８．５とし、０．３μｍのフィルターでろ過して、高分子微粒子Ａをエマルジョンとして得た。
高分子微粒子Ｂ
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、および攪拌機を備た反応容器に、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤である過流酸カリを０．２部を添加した。イオン交換水７部に、ラウリル硫酸ナトリウム０．０５部、スチレン１０部、ブチルメタクリレート１０部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を調製し、この溶液を反応容器に７０℃で滴下して反応させて１次物質を作成した。この１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３５部、ブチルメタクリレート２５部、アクリル酸１０部、ビスフェノールＡジメタクリレート１部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた。その後、アンモニアで中和し、ｐＨ８〜８．５とし、０．３μｍのフィルターでろ過して、高分子微粒子Ｂをエマルジョンとして得た。
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、および攪拌機を備た反応容器に、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤である過流酸カリを０．２部を添加した。イオン交換水７部に、ラウリル硫酸ナトリウム０．０５部、スチレン１０部、ブチルメタクリレート１０部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を調製し、この溶液を反応容器に７０℃で滴下して反応させて１次物質を作成した。この１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３５部、ブチルメタクリレート２５部、アクリル酸１０部、ビスフェノールＡジメタクリレート１部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた。その後、アンモニアで中和し、ｐＨ８〜８．５とし、０．３μｍのフィルターでろ過して、高分子微粒子Ｂをエマルジョンとして得た。
高分子微粒子Ｃ
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、および攪拌機を備えた反応容器に、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤である過流酸カリを０．２部を添加した。イオン交換水７部に、ラウリル硫酸ナトリウム０．０５部、スチレン１５部、ベンジルメタクリレート６部、ブチルメタクリレート１０部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を調製し、この溶液を反応容器に７０℃で滴下して反応させて１次物質を作成した。この１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレート１５部、アクリル酸１０部、トリエタノールプロパントリメタクリレート１部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた。その後、アンモニアで中和し、ｐＨ８〜８．５とし、０．３μｍのフィルターでろ過して、高分子微粒子ＣをエマルジョンＣとして得た。
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、および攪拌機を備えた反応容器に、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤である過流酸カリを０．２部を添加した。イオン交換水７部に、ラウリル硫酸ナトリウム０．０５部、スチレン１５部、ベンジルメタクリレート６部、ブチルメタクリレート１０部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を調製し、この溶液を反応容器に７０℃で滴下して反応させて１次物質を作成した。この１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレート１５部、アクリル酸１０部、トリエタノールプロパントリメタクリレート１部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた。その後、アンモニアで中和し、ｐＨ８〜８．５とし、０．３μｍのフィルターでろ過して、高分子微粒子ＣをエマルジョンＣとして得た。
高分子微粒子Ｄ
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、および攪拌機を備えた反応容器に、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤である過流酸カリを０．２部を添加した。イオン交換水７部に、ラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、スチレン１５部、ブチルメタクリレート１５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を調製し、この溶液を反応容器に７０℃で滴下して反応させて１次物質を作成した。この１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレート１５部、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート１部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．６部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた。その後、アンモニアで中和し、ｐＨ８〜８．５とし、０．３μｍのフィルターでろ過して高分子微粒子Ｄをエマルジョンとして得た。
滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、および攪拌機を備えた反応容器に、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤である過流酸カリを０．２部を添加した。イオン交換水７部に、ラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、スチレン１５部、ブチルメタクリレート１５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を調製し、この溶液を反応容器に７０℃で滴下して反応させて１次物質を作成した。この１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、スチレン３０部、ブチルメタクリレート１５部、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート１部、およびｔ−ドデシルメルカプタン０．６部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた。その後、アンモニアで中和し、ｐＨ８〜８．５とし、０．３μｍのフィルターでろ過して高分子微粒子Ｄをエマルジョンとして得た。
実施例Ａ
インク組成物の調製
以下の実施例における水溶性顔料１〜４は、粒径１０〜３００ｎｍのカーボンブラックの表面に、酸化処理により末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、および／またはスルホン基を有する基を有した水溶性顔料を意味する。また、水溶性顔料の平均粒径はカッコ内にｎｍ単位で示される通りであった。
インク組成物の調製
以下の実施例における水溶性顔料１〜４は、粒径１０〜３００ｎｍのカーボンブラックの表面に、酸化処理により末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、および／またはスルホン基を有する基を有した水溶性顔料を意味する。また、水溶性顔料の平均粒径はカッコ内にｎｍ単位で示される通りであった。
また、以下の実施例Ａにおいて用いた式（Ｉ）の化合物はＴが水素原子の化合物である。
また、以下において水溶性染料１はダイレクトブラック１５４、水溶性染料２はダイレクトイエロー１３２、水溶性染料３はダイレクトブルー８６、水溶性染料４はアシッドレッド５２である。
また、以下の全てのインク組成物には、インクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１から１重量％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１から０．０５重量％添加した。
実施例Ａ１ 添加量（重量％）
水溶性顔料１（１０５） ５．０
式（Ｉ）の化合物Ａ１ ８．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ａ ３．０
グリセリン ６．０
１，５−ペンタンジオール ５．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ１は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料１（１０５） ５．０
式（Ｉ）の化合物Ａ１ ８．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ａ ３．０
グリセリン ６．０
１，５−ペンタンジオール ５．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ１は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ａ２
水溶性顔料２（８５） ４．５
式（Ｉ）の化合物Ａ２ １０．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ２は、Ｒがｔ−ブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．３である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料２（８５） ４．５
式（Ｉ）の化合物Ａ２ １０．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ２は、Ｒがｔ−ブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．３である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ａ３
水溶性顔料３（９０） ５．５
式（Ｉ）の化合物Ａ３ １０．０
高分子微粒子Ｂ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
トリエタノールアミン １．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ３は、Ｒが１，３−ジメチルブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料３（９０） ５．５
式（Ｉ）の化合物Ａ３ １０．０
高分子微粒子Ｂ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
トリエタノールアミン １．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ３は、Ｒが１，３−ジメチルブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ａ４
水溶性顔料４（８０） ５．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ａ４ ８．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
高分子微粒子Ｃ １．０
ジエチレングリコール ３．０
１，５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ４は、Ｒがイソブチル基であり、ｎが３であり、ｍが０．５である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料４（８０） ５．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ａ４ ８．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
高分子微粒子Ｃ １．０
ジエチレングリコール ３．０
１，５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ４は、Ｒがイソブチル基であり、ｎが３であり、ｍが０．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ａ５
水溶性顔料１（１０５） ３．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ａ５ ７．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ｄ １．０
グリセリン １４．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ５は、Ｒがｎ−ヘキシル基であり、ｎが４であり、ｍが２である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒが２−エチルヘキシル基であり、ｎが４であり、ｍが０である式（Ｉ）の化合物５０重量％の混合物である。
水溶性顔料１（１０５） ３．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ａ５ ７．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ｄ １．０
グリセリン １４．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ５は、Ｒがｎ−ヘキシル基であり、ｎが４であり、ｍが２である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒが２−エチルヘキシル基であり、ｎが４であり、ｍが０である式（Ｉ）の化合物５０重量％の混合物である。
実施例Ａ６
水溶性染料２ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ａ６ ６．０
ＴＥＧｍＢＥ ４．０
グリセリン １５．０
チオジグリコール ２．０
１、５−ペンタンジオール １．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ６は、Ｒが１，１−ジメチルブチル基であり、ｎが４であり、ｍが１である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性染料２ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ａ６ ６．０
ＴＥＧｍＢＥ ４．０
グリセリン １５．０
チオジグリコール ２．０
１、５−ペンタンジオール １．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ６は、Ｒが１，１−ジメチルブチル基であり、ｎが４であり、ｍが１である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ａ７
水溶性染料３ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ａ７ １０．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
グリセリン ５．０
トリメチロールプロパン １．０
トリメチロールエタン １．０
サーフィノール４６５ １．０
トリエタノールアミン ０．５
ＫＯＨ ０．０５
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ７は、Ｒが１，３−ジメチルブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ヘプチル基であり、ｎが３．５であり、ｍが１である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
水溶性染料３ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ａ７ １０．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
グリセリン ５．０
トリメチロールプロパン １．０
トリメチロールエタン １．０
サーフィノール４６５ １．０
トリエタノールアミン ０．５
ＫＯＨ ０．０５
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ７は、Ｒが１，３−ジメチルブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ヘプチル基であり、ｎが３．５であり、ｍが１である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
実施例Ａ８
水溶性染料４ ５．５
式（Ｉ）の化合物Ａ８ ６．０
グリセリン ５．０
ジエチレングリコール ５．０
テトラプロピレングリコール ５．０
トリエタノールアミン ０．９
ＫＯＨ ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ８は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが１．０であり、ｍが０．３である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ペンチル基であり、ｎが２．５であり、ｍが１．０である式（Ｉ）の化合物３０重量％と、Ｒがイソペンチル基であり、ｎが３．０であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物２０重量％との混合物である。
水溶性染料４ ５．５
式（Ｉ）の化合物Ａ８ ６．０
グリセリン ５．０
ジエチレングリコール ５．０
テトラプロピレングリコール ５．０
トリエタノールアミン ０．９
ＫＯＨ ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ａ８は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが１．０であり、ｍが０．３である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ペンチル基であり、ｎが２．５であり、ｍが１．０である式（Ｉ）の化合物３０重量％と、Ｒがイソペンチル基であり、ｎが３．０であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物２０重量％との混合物である。
比較例Ａ
以下の比較例において、水溶性顔料とは、ランダム共重合型スチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたカーボンブラックを意味し、その平均粒径はカッコ内にｎｍ単位で（）中に示される通りであった。
以下の比較例において、水溶性顔料とは、ランダム共重合型スチレンアクリル酸系分散剤を用いて分散させたカーボンブラックを意味し、その平均粒径はカッコ内にｎｍ単位で（）中に示される通りであった。
比較例１
水溶性顔料９（９０） ５．０
グリセリン １０．０
分散剤 ３．０
非イオン系界面活性剤 １．０
イオン交換水 残量
水溶性顔料９（９０） ５．０
グリセリン １０．０
分散剤 ３．０
非イオン系界面活性剤 １．０
イオン交換水 残量
比較例２
水溶性染料（フードブラック２） ５．５
ＤＥＧｍＭＥ ７．０
ジエチレングリコール １０．０
２−ピロリドン ５．０
イオン交換水 残量
水溶性染料（フードブラック２） ５．５
ＤＥＧｍＭＥ ７．０
ジエチレングリコール １０．０
２−ピロリドン ５．０
イオン交換水 残量
比較例３
水溶性顔料１１（１１０） ５．５
水溶性染料（フードブラック２） ２．５
ジエチレングリコール １０．０
非イオン系界面活性剤 １．０
イオン交換水 残量
水溶性顔料１１（１１０） ５．５
水溶性染料（フードブラック２） ２．５
ジエチレングリコール １０．０
非イオン系界面活性剤 １．０
イオン交換水 残量
印字評価試験
上記の実施例Ａ１〜８および比較例Ａ１〜３のインク組成物によって、インクジェットプリンタ−ＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、キャラクターの印字を行った。評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカ、および日本で市販されている普通紙である、Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、およびＸｅｒｏｘ Ｒ紙である。
上記の実施例Ａ１〜８および比較例Ａ１〜３のインク組成物によって、インクジェットプリンタ−ＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、キャラクターの印字を行った。評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカ、および日本で市販されている普通紙である、Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、およびＸｅｒｏｘ Ｒ紙である。
得られた印刷物のにじみの程度を下記の基準で評価した。
評価は、１０〜５０ｍｇの球状のインク滴が紙表面上で円形に広がったと仮定して、そのインク滴で形成される形状の内接円の半径ｒ１と外接円の半径ｒ２との比ｒ２／ｒ１の値を比較した。その結果を以下の基準で評価した。
評価Ａ：ｒ２／ｒ１≦２．０
評価Ｂ：２．０＜ｒ２／ｒ１≦４．０
評価Ｃ：４．０＜ｒ２／ｒ１≦６．０
評価Ｄ：６．０＜ｒ２／ｒ１
その結果は、下記の表に示される通りであった。
評価Ｂ：２．０＜ｒ２／ｒ１≦４．０
評価Ｃ：４．０＜ｒ２／ｒ１≦６．０
評価Ｄ：６．０＜ｒ２／ｒ１
その結果は、下記の表に示される通りであった。
実施例Ｂ
以下の実施例における水溶性顔料１〜４は、粒径１０〜３００ｎｍのカーボンブラックの表面に、酸化処理により末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基を有する基を有した水溶性顔料を意味する。また、水溶性顔料の平均粒径はカッコ内にｎｍ単位で示される通りであった。
以下の実施例における水溶性顔料１〜４は、粒径１０〜３００ｎｍのカーボンブラックの表面に、酸化処理により末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基を有する基を有した水溶性顔料を意味する。また、水溶性顔料の平均粒径はカッコ内にｎｍ単位で示される通りであった。
また、以下の実施例Ｂにおいて用いた式（Ｉ）の化合物はＴが水素原子の化合物である。
また、以下において水溶性染料１はダイレクトブラック１５４、水溶性染料２はダイレクトイエロー１３２、水溶性染料３はダイレクトブルー８６、水溶性染料４はアシッドレッド５２である。
また、以下の全てのインク組成物には、インクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１から１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１から０．０５％添加した。
実施例Ｂ１ 添加量（重量％）
水溶性顔料１（１０５） ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ１ ８．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジエチレングリコール １６．０
２−ピロリドン ５．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ１は、ＲがＲａ−ネオペンチル基（Ｒａ−（２，２−ジメチル）プロピレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が１．５である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料１（１０５） ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ１ ８．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジエチレングリコール １６．０
２−ピロリドン ５．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ１は、ＲがＲａ−ネオペンチル基（Ｒａ−（２，２−ジメチル）プロピレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が１．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｂ２
水溶性顔料２（８５） ４．５
式（Ｉ）の化合物Ｂ２ １０．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ２は、ＲがＲａ−ｔ−ブチル基（Ｒａ−（１，１−ジメチル）エチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が１．３である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料２（８５） ４．５
式（Ｉ）の化合物Ｂ２ １０．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ２は、ＲがＲａ−ｔ−ブチル基（Ｒａ−（１，１−ジメチル）エチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が１．３である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｂ３
水溶性顔料３（９０） ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｂ３ ２．０
高分子微粒子Ｂ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
トリエタノールアミン １．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ３は、ＲがＲａ−１，３−ジメチルブチル基（Ｒａ−（１，３−ジメチル）ブチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が１．５である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料３（９０） ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｂ３ ２．０
高分子微粒子Ｂ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
トリエタノールアミン １．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ３は、ＲがＲａ−１，３−ジメチルブチル基（Ｒａ−（１，３−ジメチル）ブチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が１．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｂ４
水溶性顔料４（８０） ５．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ４ ８．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
高分子微粒子Ｃ １．０
ジエチレングリコール ３．０
１、５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ４は、ＲがＲａ−イソブチル基（１−メチルプロペニル基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が０．５である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料４（８０） ５．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ４ ８．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
高分子微粒子Ｃ １．０
ジエチレングリコール ３．０
１、５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ４は、ＲがＲａ−イソブチル基（１−メチルプロペニル基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が０．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｂ５
水溶性顔料１（１０５） ３．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ５ ７．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ｄ １．０
グリセリン １４．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ５は、ＲがＲａ−ｎ−ヘキシル基（Ｒａ−ｎ−ヘキシレン基）であり、ｎ＋ｎ’が４であり、ｍ＋ｍ’が２である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、ＲがＲａ−２−エチルヘキシル基（Ｒａ−２−エチルヘキシレン基）であり、ｎ＋ｎ’が４であり、ｍ＋ｍ’が０である式（Ｉ）の化合物５０重量％の混合物である。
水溶性顔料１（１０５） ３．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ５ ７．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ｄ １．０
グリセリン １４．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ５は、ＲがＲａ−ｎ−ヘキシル基（Ｒａ−ｎ−ヘキシレン基）であり、ｎ＋ｎ’が４であり、ｍ＋ｍ’が２である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、ＲがＲａ−２−エチルヘキシル基（Ｒａ−２−エチルヘキシレン基）であり、ｎ＋ｎ’が４であり、ｍ＋ｍ’が０である式（Ｉ）の化合物５０重量％の混合物である。
実施例Ｂ６
水溶性染料２ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ６ ６．０
ＴＥＧｍＢＥ ４．０
グリセリン １５．０
チオジグリコール ２．０
１、５−ペンタンジオール １．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ６は、ＲがＲａ−１，１−ジメチルブチル基（Ｒａ−１，１−ジメチルブチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が４であり、ｍ＋ｍ’が１である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性染料２ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ６ ６．０
ＴＥＧｍＢＥ ４．０
グリセリン １５．０
チオジグリコール ２．０
１、５−ペンタンジオール １．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ６は、ＲがＲａ−１，１−ジメチルブチル基（Ｒａ−１，１−ジメチルブチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が４であり、ｍ＋ｍ’が１である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｂ７
水溶性染料３ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ７ １０．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
グリセリン ５．０
トリメチロールプロパン １．０
トリメチロールエタン １．０
サーフィノール４６５ １．０
トリエタノールアミン ０．５
ＫＯＨ ０．０５
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ７は、ＲがＲａ−１，３−ジメチルブチル基（Ｒａ−１，３−ジメチルブチル基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が１である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、ＲがＲａ−ｎ−ヘプチル基（Ｒａ−ｎ−ヘプチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３．５であり、ｍ＋ｍ’が１である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
水溶性染料３ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｂ７ １０．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
グリセリン ５．０
トリメチロールプロパン １．０
トリメチロールエタン １．０
サーフィノール４６５ １．０
トリエタノールアミン ０．５
ＫＯＨ ０．０５
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ７は、ＲがＲａ−１，３−ジメチルブチル基（Ｒａ−１，３−ジメチルブチル基）であり、ｎ＋ｎ’が３であり、ｍ＋ｍ’が１である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、ＲがＲａ−ｎ−ヘプチル基（Ｒａ−ｎ−ヘプチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３．５であり、ｍ＋ｍ’が１である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
実施例Ｂ８
水溶性染料４ ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｂ８ ６．０
グリセリン ５．０
ジエチレングリコール ５．０
テトラプロピレングリコール ５．０
トリエタノールアミン ０．９
ＫＯＨ ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ８は、ＲがＲａ−ネオペンチル基（Ｒａ−（２，２−ジメチル）プロピレン基）であり、ｎ＋ｎ’が１．０であり、ｍ＋ｍ’が０．３である式（Ｉ）の化合物と、ＲがＲａ−ｎ−ペンチル基（Ｒａ−ｎ−ペンチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が２．５であり、ｍ＋ｍ’が１．０である式（Ｉ）の化合物３０重量％と、ＲがＲａ−イソペンチル基（Ｒａ−（１−メチル）ブチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３．０であり、ｍ＋ｍ’が１．５である式（Ｉ）の化合物２０重量％との混合物である。
水溶性染料４ ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｂ８ ６．０
グリセリン ５．０
ジエチレングリコール ５．０
テトラプロピレングリコール ５．０
トリエタノールアミン ０．９
ＫＯＨ ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｂ８は、ＲがＲａ−ネオペンチル基（Ｒａ−（２，２−ジメチル）プロピレン基）であり、ｎ＋ｎ’が１．０であり、ｍ＋ｍ’が０．３である式（Ｉ）の化合物と、ＲがＲａ−ｎ−ペンチル基（Ｒａ−ｎ−ペンチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が２．５であり、ｍ＋ｍ’が１．０である式（Ｉ）の化合物３０重量％と、ＲがＲａ−イソペンチル基（Ｒａ−（１−メチル）ブチレン基）であり、ｎ＋ｎ’が３．０であり、ｍ＋ｍ’が１．５である式（Ｉ）の化合物２０重量％との混合物である。
印字評価試験
上記の実施例Ｂ１〜８のインク組成物について、実施例Ａ１〜８および比較例Ｂ１〜３と同様の印字評価試験を行い、得られた印刷物のにじみを評価した。その結果は下記の表に示されるとおりであった。
上記の実施例Ｂ１〜８のインク組成物について、実施例Ａ１〜８および比較例Ｂ１〜３と同様の印字評価試験を行い、得られた印刷物のにじみを評価した。その結果は下記の表に示されるとおりであった。
実施例Ｃ
以下の実施例において使用した顔料１〜４は以下のものである。
以下の実施例において使用した顔料１〜４は以下のものである。
顔料１
スチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量 ２５０００、酸価２００）樹脂４部、トリエタノールアミン２．７部、イソプロピルアルコール０．４部、およびイオン交換水７２．９部を７０℃の加温下で完全溶解させた。次にカーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成株式会社製）２０部を加え、プレミキシングを行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で顔料の平均粒子径が１００ｎｍになるまで分散を行い（ビーズ充填率７０％、メディア径０．７ｍｍ）、顔料分散液として顔料１を得た。得られた顔料１の平均分散粒子径は、１０５ｎｍであった。
スチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量 ２５０００、酸価２００）樹脂４部、トリエタノールアミン２．７部、イソプロピルアルコール０．４部、およびイオン交換水７２．９部を７０℃の加温下で完全溶解させた。次にカーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成株式会社製）２０部を加え、プレミキシングを行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で顔料の平均粒子径が１００ｎｍになるまで分散を行い（ビーズ充填率７０％、メディア径０．７ｍｍ）、顔料分散液として顔料１を得た。得られた顔料１の平均分散粒子径は、１０５ｎｍであった。
顔料２
顔料１と同様の手法で顔料２の分散液を得た。顔料２の平均分散粒子径は８５ｎｍであった。
顔料１と同様の手法で顔料２の分散液を得た。顔料２の平均分散粒子径は８５ｎｍであった。
顔料３および４
カーボンブラックの表面を酸化処理（硝酸処理）して、その表面に末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、および／またはスルホン基を有した基を導入し、顔料３および４を得た。それぞれ平均分散粒子径は９０ｎｍおよび８０ｎｍであった。
カーボンブラックの表面を酸化処理（硝酸処理）して、その表面に末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、および／またはスルホン基を有した基を導入し、顔料３および４を得た。それぞれ平均分散粒子径は９０ｎｍおよび８０ｎｍであった。
また、以下で染料１はダイレクトブラック１５４、染料２はダイレクトイエロー１３２、染料３はダイレクトブルー８６、染料４はアシッドレッド５２である。
実施例Ｃ１ 添加量（重量％）
顔料１ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ１ １５．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
グリセリン ６．０
１，５−ペンタンジオール ５．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ１は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが１．０であり、ｍが１．５であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはナトリウム）である式（Ｉ）の化合物である。
顔料１ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ１ １５．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
グリセリン ６．０
１，５−ペンタンジオール ５．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ１は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが１．０であり、ｍが１．５であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはナトリウム）である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｃ２
顔料２ ４．５
式（Ｉ）の化合物Ｃ２ １０．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ２は、Ｒがｔ−ブチル基であり、ｎが１．０であり、ｍが２．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはトリエタノールアミン）である式（Ｉ）の化合物である。
顔料２ ４．５
式（Ｉ）の化合物Ｃ２ １０．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ２は、Ｒがｔ−ブチル基であり、ｎが１．０であり、ｍが２．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはトリエタノールアミン）である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｃ３
顔料３ ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｃ３ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
トリエタノールアミン １．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ３は、Ｒが１，３ジメチルブチル基であり、ｎが０であり、ｍが４．５であり、ＴがＳＯ３Ｍ（ＭはＨ）である式（Ｉ）の化合物である。
顔料３ ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｃ３ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
トリエタノールアミン １．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ３は、Ｒが１，３ジメチルブチル基であり、ｎが０であり、ｍが４．５であり、ＴがＳＯ３Ｍ（ＭはＨ）である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｃ４
顔料４ ５．０
染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ４ ８．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
ジエチレングリコール ３．０
１、５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ４は、Ｒがイソブチル基であり、ｎが３．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはアンモニア）である式（Ｉ）の化合物である。
顔料４ ５．０
染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ４ ８．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
ジエチレングリコール ３．０
１、５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ４は、Ｒがイソブチル基であり、ｎが３．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはアンモニア）である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｃ５
顔料１ ３．０
染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ５ ７．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
グリセリン １４．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ５は、Ｒがｎ−ヘキシル基であり、ｎが４．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはカリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒが２−エチルヘキシル基であり、ｎが２．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはカリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
顔料１ ３．０
染料１ １．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ５ ７．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
グリセリン １４．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ５は、Ｒがｎ−ヘキシル基であり、ｎが４．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはカリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒが２−エチルヘキシル基であり、ｎが２．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはカリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
実施例Ｃ６
染料２ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ６ ６．０
ＴＥＧｍＢＥ ４．０
グリセリン １５．０
チオジグリコール ２．０
１，５−ペンタンジオール １．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ４は、Ｒが１，１−ジメチルブチル基であり、ｎが７．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはリチウム）である式（Ｉ）の化合物である。
染料２ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ６ ６．０
ＴＥＧｍＢＥ ４．０
グリセリン １５．０
チオジグリコール ２．０
１，５−ペンタンジオール １．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ４は、Ｒが１，１−ジメチルブチル基であり、ｎが７．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはリチウム）である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｃ７
染料３ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ７ １０．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
グリセリン ５．０
トリメチロールプロパン １．０
トリメチロールエタン １．０
サーフィノール４６５ １．０
トリエタノールアミン ０．５
ＫＯＨ ０．０５
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ４は、Ｒがｎ−ブチル基であり、ｎが９．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはナトリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ヘプチル基であり、ｎが３．５であり、ｍが２．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはカリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
染料３ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｃ７ １０．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
グリセリン ５．０
トリメチロールプロパン １．０
トリメチロールエタン １．０
サーフィノール４６５ １．０
トリエタノールアミン ０．５
ＫＯＨ ０．０５
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ４は、Ｒがｎ−ブチル基であり、ｎが９．０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはナトリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ヘプチル基であり、ｎが３．５であり、ｍが２．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはカリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
実施例Ｃ８
染料４ ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｃ８ ６．０
グリセリン ５．０
ジエチレングリコール ５．０
テトラプロピレングリコール ５．０
トリエタノールアミン ０．９
ＫＯＨ ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ８は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはカリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ペンチル基であり、ｎが２．５であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはアンモニア）である式（Ｉ）の化合物３０重量％と、Ｒがイソペンチル基であり、ｎが３．０であり、ｍが１．５であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはナトリウム）である式（Ｉ）の化合物２０重量％との混合物である。
染料４ ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｃ８ ６．０
グリセリン ５．０
ジエチレングリコール ５．０
テトラプロピレングリコール ５．０
トリエタノールアミン ０．９
ＫＯＨ ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｃ８は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが０であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはカリウム）である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ペンチル基であり、ｎが２．５であり、ｍが１．０であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはアンモニア）である式（Ｉ）の化合物３０重量％と、Ｒがイソペンチル基であり、ｎが３．０であり、ｍが１．５であり、ＴがＳＯ３Ｍ（Ｍはナトリウム）である式（Ｉ）の化合物２０重量％との混合物である。
比較例Ｃ
比較例Ｃ１
顔料１ ５．０
グリセリン １０．０
分散剤 ３．０
非イオン系界面活性剤 １．０
イオン交換水 残量
非イオン系界面活性剤：ノイゲンＥＡ１６０（第一工業製薬株式会社製）
比較例Ｃ１
顔料１ ５．０
グリセリン １０．０
分散剤 ３．０
非イオン系界面活性剤 １．０
イオン交換水 残量
非イオン系界面活性剤：ノイゲンＥＡ１６０（第一工業製薬株式会社製）
比較例Ｃ２
染料２ ５．５
ＤＥＧｍＭＥ ７．０
ジエチレングリコール １０．０
２−ピロリドン ５．０
イオン交換水 残量
染料２ ５．５
ＤＥＧｍＭＥ ７．０
ジエチレングリコール １０．０
２−ピロリドン ５．０
イオン交換水 残量
比較例Ｃ３
顔料３ ５．５
染料１ ２．５
ジエチレングリコール １０．０
非イオン系界面活性剤 １．０
イオン交換水 残量
非イオン系界面活性剤：エパン４５０（第一工業製薬株式会社製）
顔料３ ５．５
染料１ ２．５
ジエチレングリコール １０．０
非イオン系界面活性剤 １．０
イオン交換水 残量
非イオン系界面活性剤：エパン４５０（第一工業製薬株式会社製）
印字評価試験
上記の実施例Ｃ１〜８および比較例Ｃ１〜３のインク組成物について、実施例Ａ１〜８および比較例Ｂ１〜３と同様の印字評価試験を行い、得られた印刷物のにじみを評価した。その結果は下記の表に示されるとおりであった。
上記の実施例Ｃ１〜８および比較例Ｃ１〜３のインク組成物について、実施例Ａ１〜８および比較例Ｂ１〜３と同様の印字評価試験を行い、得られた印刷物のにじみを評価した。その結果は下記の表に示されるとおりであった。
保存安定性試験
実施例Ｃ１〜８のインクをガラス製のサンプル瓶に入れ、密栓後、それぞれ６０℃／１週間で放置した。放置前後でのインクの発生異物、物性値（粘度、表面張力）について調べた。その結果、いずれのインクも異物の発生、物性値の変化が殆ど無かった。
実施例Ｃ１〜８のインクをガラス製のサンプル瓶に入れ、密栓後、それぞれ６０℃／１週間で放置した。放置前後でのインクの発生異物、物性値（粘度、表面張力）について調べた。その結果、いずれのインクも異物の発生、物性値の変化が殆ど無かった。
実施例Ｄ
顔料分散液
以下の実施例Ｄ１〜４において用いた顔料分散液は、下記のように調製した。まず、スチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量 ２５０００、酸価２００）樹脂４部、トリエタノールアミン２．７部、イソプロピルアルコール０．４部、およびイオン交換水７２．９部を７０℃の加温下で完全溶解させた。次にカーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成株式会社製）２０部を加え、プレミキシングを行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で顔料の平均粒子径が１００ｎｍになるまで分散を行い（ビーズ充填率７０％、メディア径０．７ｍｍ）、顔料分散液を得た。得られた顔料の平均分散粒子径は１０５ｎｍであった。
顔料分散液
以下の実施例Ｄ１〜４において用いた顔料分散液は、下記のように調製した。まず、スチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量 ２５０００、酸価２００）樹脂４部、トリエタノールアミン２．７部、イソプロピルアルコール０．４部、およびイオン交換水７２．９部を７０℃の加温下で完全溶解させた。次にカーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成株式会社製）２０部を加え、プレミキシングを行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で顔料の平均粒子径が１００ｎｍになるまで分散を行い（ビーズ充填率７０％、メディア径０．７ｍｍ）、顔料分散液を得た。得られた顔料の平均分散粒子径は１０５ｎｍであった。
水溶性顔料
以下の実施例Ｄ５の水溶性顔料は、カーボンブラックの表面を酸化処理（硝酸処理）し、その表面に末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、および／またはスルホン基を有した基を導入した水溶性顔料を意味する。その平均分散粒子径は１２０ｎｍであった。
以下の実施例Ｄ５の水溶性顔料は、カーボンブラックの表面を酸化処理（硝酸処理）し、その表面に末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、および／またはスルホン基を有した基を導入した水溶性顔料を意味する。その平均分散粒子径は１２０ｎｍであった。
また、以下の実施例Ｄにおいて用いた式（Ｉ）の化合物は、ＥＯが−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、ＰＯが−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｏ−を表し、Ｔが水素原子を表し、Ｒ−（ＥＯ）ｎ−（ＰＯ）ｍ−Ｔの順で結合してなる式（Ｉ）の化合物の混合物である
実施例Ｄ１ 添加量（重量％）
顔料分散液１ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｄ１ ８．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
グリセリン ６．０
１，５−ペンタンジオール ５．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ１は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物である。
顔料分散液１ ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｄ１ ８．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
グリセリン ６．０
１，５−ペンタンジオール ５．０
トリエタノールアミン ０．８
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ１は、Ｒがネオペンチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｄ２
顔料分散液 ４．５
式（Ｉ）の化合物Ｄ２ １０．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ２は、Ｒがｔ−ブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．３である式（Ｉ）の化合物である。
顔料分散液 ４．５
式（Ｉ）の化合物Ｄ２ １０．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ２は、Ｒがｔ−ブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．３である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｄ３
顔料分散液 ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｄ３ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
トリエタノールアミン １．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ３は、Ｒが１，３ジメチルブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物である。
顔料分散液 ５．５
式（Ｉ）の化合物Ｄ３ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
トリエタノールアミン １．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ３は、Ｒが１，３ジメチルブチル基であり、ｎが３であり、ｍが１．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｄ４
顔料分散液 ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｄ４ ８．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
ジエチレングリコール ３．０
１、５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ４は、Ｒがイソブチル基であり、ｎが３であり、ｍが０．５である式（Ｉ）の化合物である。
顔料分散液 ５．０
式（Ｉ）の化合物Ｄ４ ８．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
ジエチレングリコール ３．０
１、５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ４は、Ｒがイソブチル基であり、ｎが３であり、ｍが０．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｄ５
水溶性顔料 ３．０
式（Ｉ）の化合物Ｄ５ ７．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
グリセリン １４．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ５は、Ｒがｎ−ヘキシル基であり、ｎが４であり、ｍが２である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒが２−エチルヘキシル基であり、ｎが４であり、ｍが０である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
水溶性顔料 ３．０
式（Ｉ）の化合物Ｄ５ ７．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
グリセリン １４．０
トリエタノールアミン ０．９
イオン交換水 残量
式（Ｉ）の化合物Ｄ５は、Ｒがｎ−ヘキシル基であり、ｎが４であり、ｍが２である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒが２−エチルヘキシル基であり、ｎが４であり、ｍが０である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
評価試験
上記の実施例Ｄ１〜Ｄ５を用い、Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、およびＸｅｒｏｘ Ｒ紙に印字を行い、その印字画像のエッジのシャープ度および速乾性を以下の基準で評価した。なお、その評価結果は上記の種々の紙に対する平均値とした。
上記の実施例Ｄ１〜Ｄ５を用い、Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、およびＸｅｒｏｘ Ｒ紙に印字を行い、その印字画像のエッジのシャープ度および速乾性を以下の基準で評価した。なお、その評価結果は上記の種々の紙に対する平均値とした。
評価項目１：エッジシャープ度
評価Ａ：殆どの印画パターンでにじみがなくエッジがシャープであり、紙種による差も無い。
評価Ｂ：印画パターンにより若干エッジが乱れるが実用上問題なく、紙種による差も小さい。
評価Ｃ：全ての紙種、もしくは一部の紙種で印画パターンによりエッジが乱れ、画像がぼやけて実用に耐えない。
評価Ａ：殆どの印画パターンでにじみがなくエッジがシャープであり、紙種による差も無い。
評価Ｂ：印画パターンにより若干エッジが乱れるが実用上問題なく、紙種による差も小さい。
評価Ｃ：全ての紙種、もしくは一部の紙種で印画パターンによりエッジが乱れ、画像がぼやけて実用に耐えない。
評価項目２：速乾性
評価Ａ：３０秒後指でさわっても印字物が地汚れしない。
評価Ｂ：３０秒後指でさわると印字物が地汚れする。
その結果は下記の表に示されるとおりであった。
評価Ａ：３０秒後指でさわっても印字物が地汚れしない。
評価Ｂ：３０秒後指でさわると印字物が地汚れする。
その結果は下記の表に示されるとおりであった。
実施例 Ｄ１ Ｄ２ Ｄ３ Ｄ４ Ｄ５
評価１ Ｂ Ａ Ｂ Ａ Ｂ
評価２ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ
評価１ Ｂ Ａ Ｂ Ａ Ｂ
評価２ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ
実施例Ｅ
以下の実施例における水溶性顔料１〜４は、粒径１０〜３００ｎｍのカーボンブラックの表面に、酸化処理により末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基を有する基を有した水溶性顔料を意味する。また、水溶性顔料の平均粒径はカッコ内にｎｍ単位で示される通りであった。
以下の実施例における水溶性顔料１〜４は、粒径１０〜３００ｎｍのカーボンブラックの表面に、酸化処理により末端がカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基を有する基を有した水溶性顔料を意味する。また、水溶性顔料の平均粒径はカッコ内にｎｍ単位で示される通りであった。
また、以下の実施例Ｅにおいて用いた式（Ｉ）の化合物は、Ｔが水素原子を表し、Ｒ−（ＥＯ）ｎ１−（ＰＯ）ｍ１−Ｔの順で結合してなる式（Ｉ）の化合物と、Ｔが水素原子を表し、Ｒ−（ＰＯ）ｍ２−（ＥＯ）ｎ２−Ｔの順で結合してなる式（Ｉ）の化合物との混合物である。以下、前者を式（Ｉ−１）の化合物、後者を式（Ｉ−２）の化合物と呼ぶ。
また、以下において水溶性染料１はダイレクトブラック１５４、水溶性染料２はダイレクトイエロー１３２、水溶性染料３はダイレクトブルー８６、水溶性染料４はアシッドレッド５２である。
また、以下の全てのインク組成物には、インクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１から１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１から０．０５％添加した。
実施例Ｅ１ 添加量（重量％）
水溶性顔料１（１０５） ５．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ１ １．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ１ １．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジエチレングリコール １６．０
２−ピロリドン ５．０
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ１は、Ｒ１がネオペンチル基であり、ｎ１が３であり、ｍ１が１．５である式（Ｉ）の化合物である。また、式（Ｉ−２）の化合物Ｅ１は、Ｒがヘキシル基であり、ｎ２が５であり、ｍ２が２である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料１（１０５） ５．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ１ １．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ１ １．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジエチレングリコール １６．０
２−ピロリドン ５．０
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ１は、Ｒ１がネオペンチル基であり、ｎ１が３であり、ｍ１が１．５である式（Ｉ）の化合物である。また、式（Ｉ−２）の化合物Ｅ１は、Ｒがヘキシル基であり、ｎ２が５であり、ｍ２が２である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｅ２
水溶性顔料２（８５） ４．５
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ２ ２．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ２ １．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ２は、Ｒ１がｔ−ブチル基であり、ｎ１が３であり、ｍ１が１．３である式（Ｉ）の化合物である。また、式（Ｉ−２）化合物Ｅ２は、Ｒがｉｓｏ−ブチル基であり、ｎ２が３であり、ｍ２が１である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料２（８５） ４．５
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ２ ２．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ２ １．０
高分子微粒子Ａ ３．０
ジプロピレングリコール ５．０
サーフィノール４６５ １．２
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ２は、Ｒ１がｔ−ブチル基であり、ｎ１が３であり、ｍ１が１．３である式（Ｉ）の化合物である。また、式（Ｉ−２）化合物Ｅ２は、Ｒがｉｓｏ−ブチル基であり、ｎ２が３であり、ｍ２が１である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｅ３
水溶性顔料３（９０） ５．５
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ３ １．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ３ ２．０
高分子微粒子Ｂ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ３および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ３は、Ｒが１，３−ジメチルブチル基であり、ｎ１＋ｎ２が３であり、ｍ１＋ｍ２が１．５である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料３（９０） ５．５
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ３ １．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ３ ２．０
高分子微粒子Ｂ １０．０
ジエチレングリコール ７．０
チオジグリコール ３．５
１，６−ヘキサンジオール ５．０
水酸化カリウム ０．１
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ３および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ３は、Ｒが１，３−ジメチルブチル基であり、ｎ１＋ｎ２が３であり、ｍ１＋ｍ２が１．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｅ４
水溶性顔料４（８０） ５．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ４ ４．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ４ ４．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
高分子微粒子Ｃ １．０
ジエチレングリコール ３．０
１、５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ４および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ４は、Ｒがイソブチル基であり、ｎ１＋ｎ２が３、ｍ１＋ｍ２が０．５である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性顔料４（８０） ５．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ４ ４．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ４ ４．０
ＴＥＧｍＢＥ ３．０
高分子微粒子Ｃ １．０
ジエチレングリコール ３．０
１、５−ペンタンジオール ２．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０
安息香酸ナトリウム ０．１
トリエタノールアミン ０．７
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ４および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ４は、Ｒがイソブチル基であり、ｎ１＋ｎ２が３、ｍ１＋ｍ２が０．５である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｅ５
水溶性顔料１（１０５） ３．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ５ ４．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ５ ３．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ｄ １．０
グリセリン １０．０
ジエチレングリコール ４．０
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ５および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ５は、それぞれ、Ｒがｎ−ヘキシル基であり、ｎ１＋ｎ２が４であり、ｍ１＋ｍ２が２である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒが２−エチルヘキシル基であり、ｎ１＋ｎ２が４であり、ｍ１＋ｍ２が０である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
水溶性顔料１（１０５） ３．０
水溶性染料１ １．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ５ ４．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ５ ３．０
ＤＥＧｍＢＥ ２．０
高分子微粒子Ｄ １．０
グリセリン １０．０
ジエチレングリコール ４．０
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ５および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ５は、それぞれ、Ｒがｎ−ヘキシル基であり、ｎ１＋ｎ２が４であり、ｍ１＋ｍ２が２である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒが２−エチルヘキシル基であり、ｎ１＋ｎ２が４であり、ｍ１＋ｍ２が０である式（Ｉ）の化合物５０重量％との混合物である。
実施例Ｅ６
水溶性染料２ ５．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ６ ５．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ６ １．０
ＴＥＧｍＢＥ ４．０
グリセリン １０．０
チオジグリコール ２．０
１，５−ペンタンジオール １．０
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ６および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ６は、Ｒが１，１−ジメチルブチル基であり、ｎ１＋ｎ２が４であり、ｍ１＋ｍ２が１である式（Ｉ）の化合物である。
水溶性染料２ ５．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ６ ５．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ６ １．０
ＴＥＧｍＢＥ ４．０
グリセリン １０．０
チオジグリコール ２．０
１，５−ペンタンジオール １．０
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ６および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ６は、Ｒが１，１−ジメチルブチル基であり、ｎ１＋ｎ２が４であり、ｍ１＋ｍ２が１である式（Ｉ）の化合物である。
実施例Ｅ７
水溶性染料３ ５．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ７ ８．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ７ ２．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
グリセリン ５．０
トリメチロールプロパン １．０
トリメチロールエタン １．０
サーフィノール４６５ １．０
ＫＯＨ ０．０５
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ７および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ７は、それぞれ、Ｒが１，３−ジメチルブチル基であり，ｎ１＋ｎ２が３であり、ｍ１＋ｍ２が１である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ヘプチル基であり、ｎ１＋ｎ２が３．５であり、ｍ１＋ｍ２が１である式（Ｉ）の化合物との混合物である。
水溶性染料３ ５．０
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ７ ８．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ７ ２．０
ＤＥＧｍＢＥ ３．０
グリセリン ５．０
トリメチロールプロパン １．０
トリメチロールエタン １．０
サーフィノール４６５ １．０
ＫＯＨ ０．０５
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ７および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ７は、それぞれ、Ｒが１，３−ジメチルブチル基であり，ｎ１＋ｎ２が３であり、ｍ１＋ｍ２が１である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ヘプチル基であり、ｎ１＋ｎ２が３．５であり、ｍ１＋ｍ２が１である式（Ｉ）の化合物との混合物である。
実施例Ｅ８
水溶性染料４ ５．５
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ８ ３．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ８ ３．０
グリセリン ５．０
ジエチレングリコール ５．０
テトラプロピレングリコール ５．０
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ８および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ８は、それぞれ、Ｒがネオペンチル基であり、ｎ１＋ｎ２が１．０であり、ｍ１＋ｍ２が０．３である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ペンチル基であり、ｎ１＋ｎ２が２．５であり、ｍ１＋ｍ２が１．０である式（Ｉ）の化合物３０重量％と、Ｒがイソペンチル基であり、ｎ１＋ｎ２が３．０であり、ｍ１＋ｍ２が１．５である式（Ｉ）の化合物２０重量％との混合物である。
水溶性染料４ ５．５
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ８ ３．０
式（Ｉ−２）の化合物Ｅ８ ３．０
グリセリン ５．０
ジエチレングリコール ５．０
テトラプロピレングリコール ５．０
イオン交換水 残量
式（Ｉ−１）の化合物Ｅ８および式（Ｉ−２）の化合物Ｅ８は、それぞれ、Ｒがネオペンチル基であり、ｎ１＋ｎ２が１．０であり、ｍ１＋ｍ２が０．３である式（Ｉ）の化合物５０重量％と、Ｒがｎ−ペンチル基であり、ｎ１＋ｎ２が２．５であり、ｍ１＋ｍ２が１．０である式（Ｉ）の化合物３０重量％と、Ｒがイソペンチル基であり、ｎ１＋ｎ２が３．０であり、ｍ１＋ｍ２が１．５である式（Ｉ）の化合物２０重量％との混合物である。
印字評価試験
上記の実施例Ｅ１〜８のインク組成物について、実施例Ａ１〜８および比較例Ｂ１〜３と同様の印字評価試験を行い、得られた印刷物のにじみを評価した。その結果は下記の表に示されるとおりであった。
上記の実施例Ｅ１〜８のインク組成物について、実施例Ａ１〜８および比較例Ｂ１〜３と同様の印字評価試験を行い、得られた印刷物のにじみを評価した。その結果は下記の表に示されるとおりであった。
Claims (12)
- 色材と、水溶性有機溶剤と、水と、そして下記の式（Ｉ）で表される化合物の二種以上の混合物とを少なくとも含んでなる、インクジェット記録用インク：
ＥＯはエチレンオキシ基を表し、
ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、
Ｔは、ＳＯ ３ Ｍを表し（ここで、Ｍは水素原子、アルカリ金属、無機塩基、または有機アミンを表す）、
ｍおよびｎは整数を表し、
ｋは１〜４の自然数を表し、
ＲはＣ ａ Ｈ ２ａ＋２−ｋ （ここで、ａは４〜１０の自然数を表す）を表し、
ＥＯおよびＰＯは、［ ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよく、
ｎおよびｍをインク組成物中に含まれる式（Ｉ）の化合物の混合物の平均値としてそれぞれ表した場合、ｎは１〜１０の範囲にあり、ｍは０〜５の範囲にある］。 - 前記式（Ｉ）の化合物の混合物におけるｎおよびｍがｎ／ｍ≧０．５を満足する、請求項１に記載のインク。
- 前記式（Ｉ）の化合物の平均分子量が２０００以下である、請求項１または２に記載のインク。
- 前記式（Ｉ）の化合物の混合物が、Ｒがブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、またはデシル基である式（Ｉ）の化合物と、Ｒがブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、またはデシル基である式（Ｉ）の化合物との混合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク。
- 前記Ｒが直鎖状または分岐鎖状ＣａＨ２ａ＋２−ｋを表す、請求項１〜４のいずれか 一項に記載のインク。
- （ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを０〜１０重量％含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク。
- 前記式（Ｉ）の化合物と、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０である、請求項６に記載のインク。
- 前記式（Ｉ）の化合物と、アセチレングリコール系界面活性剤との重量比が１：０〜１：３である、請求項７に記載のインク。
- ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを０〜２０重量％含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク。
- 前記式（Ｉ）の化合物と、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとの重量比が１：０〜１：１０である、請求項９に記載のインク。
- 水溶性色材が水溶性染料および／または水に分散可能な水溶性顔料である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク。
- インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
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| JP27209498 | 1998-09-25 | ||
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| JPH09111165A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-04-28 | Canon Inc | インク及びそれを用いたカラーインクジェット記録方法 |
| JP3859021B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2006-12-20 | 大日本インキ化学工業株式会社 | インクジェット記録用水性インク |
| JPH1017803A (ja) * | 1996-07-08 | 1998-01-20 | Fuji Xerox Co Ltd | インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法 |
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| JP3121290B2 (ja) * | 1996-10-25 | 2000-12-25 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録に好ましく用いられる水性インク組成物 |
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-
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- 2006-06-21 JP JP2006171811A patent/JP4743015B2/ja not_active Expired - Fee Related
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