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JP4603784B2 - 固定床反応器におけるプロセス流体のジェット混合 - Google Patents

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Description

本発明は、固定床反応器におけるプロセス流体の混合に関する。より詳しくは、本発明は、固定床反応器における触媒床間にジェット力を注入して、プロセス流体の半径方向の混合を提供する方法および手段に関する。
固定床反応器は、石油精製および化学製品の分野において、水素化分解、水素処理、改質およびその他の処理(脱硫、脱窒素および芳香族飽和など)にしばしば用いられる。これらの反応器は通常円筒形で(そうではないこともあるが)、直径は約6m(20フィート)以上に至り、高さはしばしば約20フィート、用途によっては30m(100フィート)超に及ぶ。固定床反応器には触媒粒子が充填される。これは典型的には約1〜2mmの大きさだが、それより小さくても、大きくてもよい。典型的には、反応器は複数の触媒床を有し、反応器の用途によっては二つ以上の触媒床を有する。石油精製および石油化学工業においては、反応器への通常の原料は油であり、またこれに水素が含まれる場合がある。水素の目的は、反応器の運転上の機能、例えば原料を水素化脱硫するか、窒素を除去するか、芳香族を飽和されるか、または原料を水素化分解するかに依存する。
固定床装置内での反応に関する共通の問題は、殆どの反応が発熱性であること、即ち、原料が反応器を通って流れる際にプロセス流体の温度が上昇することである。更に、これらの処理は、半径方向の温度の不均衡分布のため制約を受ける。これらの温度の不均衡分布は、安全上および運転上の重大な問題を引き起こす。例えば、触媒床における温度の不均衡分布のため、水素化分解装置の安全運転用窓に関し制約を受けることがよくある。安全面の問題に加え、温度の不均衡分布は、触媒の早期失活を引き起こし、その運転期間を非常に短くしてしまう。また、温度の不均衡分布はしばしば、生成物選択性を不十分にしたり、水素消費をより高くする。
半径方向の温度の不均衡分布、即ち、触媒床の直径に沿った温度変動が非常に有意な場合があり、この変動が、触媒床の長さに沿った温度上昇と同程度の大きなものとなることもしばしばある。横方向の温度の不均衡分布は、多くの原因によって起こりうる。不均一な流れがある(触媒床のある領域における垂直方向の流れが、触媒床の他の領域より高いことを意味する)ことによる場合もある。流体がより長時間触媒床中におかれると、温度がより高いレベルに上昇し、従って装置の断面部分に沿って温度勾配を引き起こすことがある。このような不均一な流れが、局所的なファウリング、例えば触媒床におけるポリマーまたはコークの形成に起因する障害物によって引き起こされることもある。不均一な流れはまた、均一でなく、従って、より高密度に充填された領域においてより迅速に障害物を生じさせるような触媒の充填によって引き起こされることもある。半径方向の温度の不均衡分布を引き起こす原因には、その他多くの十分に理解されないものもありうる。しかし、非常に大きな半径方向の温度の不均衡分布があり得る点に関しては疑問の余地がない。
通常、触媒床における温度の不均衡分布は下流側の次の触媒床に伝播されるが、これは触媒床における半径方向の混合が不十分なことによる。反応速度(熱発生速度)は温度と共に増大するので、この伝播された不均衡分布は更に増幅される。この「雪だるま」効果が危険な温度をもたらし、上記の安全上および運転上の問題、暴走反応、触媒の失活および触媒の溶融凝集をもたらす結果になりかねない。
上流の触媒床から下流の触媒床に温度の不均衡分布が伝播されないようにするため、反応温度を制御し、半径方向の混合をもたらすクエンチボックス(例えば、特許文献1に開示される)が、しばしば触媒床間に配置される。しかし、クエンチボックスは高価である。またクエンチボックスは、既存の反応器に後付けすることが困難である。
固定床接触反応器における温度の不均衡分布を最小限にするための簡単かつ比較的安価な技術に対する必要性があることは明らかである。
米国特許第4,960,571号明細書 米国特許第5,484,578号明細書 米国特許第5,799,877号明細書
本発明によれば、プロセス流体を転化するための固定床接触反応器は、それらを通って流れるプロセス流体を転化するための上部および下部触媒床を含む。触媒床の間には混合域が配置され、また、触媒床間のプロセス流体の流れに対し傾斜している少なくとも一つの流体ジェットを混合域中に注入して、プロセス流体をジェット中に同伴し、且つプロセス流体を混合域全域で半径方向に混合する手段が提供される。この反応器は、触媒床および混合域を通してプロセス流体を流してプロセス流体を転化し、次いで少なくとも一つの流体ジェットを混合域中に、プロセス流体の流れに対して傾斜させて注入し、プロセス流体をジェットに同伴させ、混合域全域でプロセス流体を半径方向に混合する、という方法により、プロセス流体を転化するのに用いることができる。
流下式反応器においては、流体ジェットを混合域の下部に配置し、プロセス流体の流れに対して上向きに傾斜させる。流上式反応器においては、流体ジェットを混合域の上部に配置し、プロセス流体の流れに対して下向きに傾斜させる。
特定の形態においては、流下式固定床接触反応器は円筒形であり、ノズルは混合域内の、混合域の底面と側壁の交点近傍に配設される。ノズルは上向きに傾斜し、ノズルから、混合域上面をその直径に沿って横切りその直径の2/3〜その直径の距離だけ離れた、混合域上面上の位置を指している。この配置においてノズルは、上部触媒床からのプロセス流体の流れに対して上向きの流体ジェットを注入し、プロセス流体をジェット中に同伴し、プロセス流体が下部触媒床中に流れる前に、混合域全域でプロセス流体を半径方向に混合する。
ジェットは、周囲の流体をジェット中に同伴することによって混合する。従って、混合域内に誘発された流れは、ジェット流れ自体より大きく、急速な混合をもたらす。ジェットによって同伴される流体の量は、レイノルズ数、ジェットの膨張角度およびジェットの長さの関数である。
よって、本発明によれば、ジェット混合を用いることによって、触媒床間で半径方向の温度の均一性が達成される。以下に述べるように、ジェット流体源は、反応器外部のもの、および/または高速で上部触媒床を横切ってバイパスされるプロセス流体の一部であってよい。ジェットは一つ以上用いることができる。更に、混合を最大限にするためバッフル板およびジェットノズルを用いてもよい。またジェット流体源は、注入されたクエンチ流体であってもよい。
従って本発明は、ジェット混合を用いることによって、触媒床間に半径方向の混合を提供し、固定床接触反応器における温度の不均衡分布を最少にするための簡単かつ比較的安価な手段および方法を提供する。
図1および2を参照すると、プロセス流体を転化するための円筒形の固定床接触反応器10が示されている。反応器10は、上部触媒床12、および上部触媒床12の下の下部触媒床14を有する。これらは、入口導管11を通って反応器10に入り、上部触媒床12、混合域16、下部触媒床14を通って流下して、出口導管26より反応器を出るプロセス流体を転化する。混合域16は、プロセス流体が通過するための多孔質上板(面)18および多孔質底(面)20を有する。或いは、下部床14の上面は、混合域16の底面として機能するものであってもよい。上部触媒床12からのプロセス流体の流れ(下方向の矢印で表される)に対して上向きに傾斜した少なくとも一つの流体ジェット24を混合域16中に注入し、プロセス流体が底面20を通って下部触媒床中14に流れる前に、プロセス流体を半径方向に混合するための、ノズル22を含む手段が混合域16に提供される。
混合域16は、反応器10内を横方向に広がっており、断面積は上部および下部触媒床12、14と実質的に同じであり、ノズル22と上面18の間にも、ノズル22と反応器10の内壁表面の間にも、流体ジェット24を邪魔する障害物が全くない単一の仕切りのない室を形成する。
好ましくは、混合域16と下部触媒床14の間に分配域30が配置される。固定床反応器においては、複数の触媒床を用い、各対の触媒床の間にガスまたは液体を注入することは一般的である。触媒床間への注入は、消費された反応体を補充し、発熱反応後のプロセス流体を急冷し、または異なる原料ストリームを導入するのに必要とされることがある。触媒床が異なる触媒を含む場合には、幾分異なる反応を単一の槽内で行うことが可能である。全ての場合において、各触媒床の上部で良好な流体分配を確立することは重要である。適切な分配器系はよく知られており、例えば特許文献1、2および3に開示されるものである。
ノズル22は、ノズルは混合域16内の、反応器10の底面20と側壁23の交点近傍に配設される。ノズル22は、好ましくは、利用および保守が容易にできるように側壁23に設置される。しかし、混合域16の底面20上にノズルを配置してもよい。
ノズル22によって形成される流体ジェット24の放出速度およびノズル22の出口開口は、流体ジェットが混合域16の内部を横切り、混合域16の上面18(ノズルの反対側)まで貫通するのに適切な値を有する。流体ジェットは乱流であり、レイノルズ数が3000より大である。好ましくは、ノズル22の出口開口は下記式で規定される。
Figure 0004603784
(式中、dはノズル出口の直径であり、Hは混合域上面から下向きにノズルまでの距離であり、θは水平面から上向きのノズルの傾斜角(°)である)
この方程式において、ノズルの出口直径および距離Hはいずれも、通常そうであるように同じ単位(例えばメートルまたはフィート)である。
特に図3および4を参照すると、好ましくは、ノズル22は上向きに傾斜し、ノズル22から、混合域16上面をその直径に沿って横切りその直径の2/3〜その直径の距離だけ離れた、混合域16上面上の位置を指す。ノズルは、上部触媒床12からのプロセス流体の流下する流れに対して流体ジェット24を注入し、図2〜4の湾曲矢印で示されているように、流体ジェット24内にプロセス流体を同伴する。それによってプロセス流体は、プロセス流体が下部触媒床14中に流れる前に、混合域16全域で半径方向に混合される。
図3および4を参照すると、ノズル22は下記式:
Figure 0004603784
(式中、Hは混合域上面から下向きにノズルまでの距離であり、Tは混合域の直径である)
で表されるθ゜(図4)とθ’゜(図3)の間の大きさの傾斜角を、水平面から上向きに有する。
好ましくは、ノズル22は、水平面から上向きにθ゜(図4に示される)〜θ゜+10゜の傾斜角を有する(θは上記に定義されている通りである)。より好ましくは、ノズル22は、水平面から上向きに、図4に示されている傾斜角θ°を有する。
本発明の一実施形態においては、ジェット流体は、外部源19から注入されるクエンチ流体である(図1)。容易に理解されるように、本発明は種々の接触処理で適切に用いられる。それにより、反応体または部分的に反応した反応体、およびクエンチ流体は均一に混合され、このような物質の温度プロフィールまたはこれらの組成、或いはその両方が制御される。実際、クエンチ流体は、反応器で行われる処理の性質に応じて、いかなるガス、液体またはガスおよび液体の混合物であってもよい。クエンチ流体はしばしば水素を含む。
従って本発明は、ジェットの速度および方向が全ての流れを混合するクエンチストリームを提供し、プロセス流体が次の触媒床14に入る前に、より均一な半径方向の温度を有する混合された全ての流れを提供する。上記のように、流体ジェット24の放出速度およびノズル22の出口開口は、流体ジェットが混合域16の内部を横切り、混合域16の上面18(ノズルの反対側)まで貫通するのに適切な値を有し、またレイノルズ数が3000より大の乱流である流体ジェットを提供することが必要である。ノズルを出るクエンチストリームは非常に高速(例えば300フィート/秒)であり、この速度が、上部触媒床12からのプロセス流体の流れに対して乱流の流体ジェットに方向付けを行うエネルギーを提供し、その結果、プロセス流体の一部を流体ジェット24に同伴し、プロセス流体が下部触媒床14中に流れる前に、プロセス流体を混合域全域で半径方向に混合する。
本発明によるプロセス流体のジェット混合は、全てのプロセス流体を混合域16で混合するのに十分な速い噴出速度を有する注入クエンチストリームを提供する。従って本発明は、クエンチ流体を注入することを提供するが、それはプロセス流体流れの一部と混合するためだけでなく、全ての全プロセス流体流れと混合し、プロセス流体流れを、それが次の触媒床14に入る前に、温度の点からより均一にするためのものともなる。
図5および6を参照すると、プロセス流体を同伴(湾曲矢印で示されている)するために、内向きに方向付けられ且つ上向きに傾斜した複数のノズル40〜43を用いてプロセス流体が注入され、複数の対向流体ジェット44〜47が提供される。この実施形態においては、ノズル40〜43は、混合域16の内周に等間隔に配置される。
図7を参照すると、反応器には、上部触媒床12を下向きに通過し、それをバイパスする導管70が含まれる。導管70は、ノズル部分71および外向きにフレアされた端部72(ノズル部分71の下流側)を有する。フレアされた端部72から間隔を置いて偏向台73が配置され、湾曲矢印で示されているように、フレアされた端部を出る流体ジェットを外向き且つ上向きに偏向させる。フレアされた端部72を出る流体ジェットは、フレアされた端部72および偏向台73の間に、半径方向に外向き且つ上向きに360°流れる。
図8は、導管80が上部触媒床12を通過し、それをバイパスしている他の実施形態を示す。導管80は、その下側端部にノズル部分81を有する。ノズル部分81の下にある、上向きに尖った円錐形構造物の形状を有する偏向手段83は、湾曲矢印で示されているように、ノズル部分81を出る流体ジェットを外向き且つ上向きに偏向するように提供される。
図7および8の実施形態は、触媒床の上部が、プロセス流体でない物質(例えば、粉塵粒子、スラッジなど)の蓄積の結果非常に汚染された場合、自動的なバイパスを提供することができるものである。そのような非プロセス流体物質の蓄積が原因で、新鮮触媒を充填した反応器を始動させて数ヶ月以内に、触媒床全域の圧力降下が増大する。この増大に対しては、反応器を停止して、反応器の清浄化(および場合によっては反応器への触媒の再補充)のために、反応器内への再入を可能にすることが必要となることもある。再入を遅らせるために、図7および8の実施形態を、まず浅い触媒床で用いることができる。触媒床が清浄なときは、殆どの流れは触媒床に行き、バイパスチューブに行く流れは殆どない。しかし、触媒床が汚染するにつれて、触媒床およびチューブ全域の圧力降下が増大し、結果として、チューブに入り触媒床をバイパスするプロセス流体流れがより多くなる。
図2に示されるように、流体ジェット源は、上部触媒床12を通過する上部触媒床バイパス導管29、上部触媒床12の上流側で反応器を出るバイパス導管28、および/または反応器外部の供給源27を通じて導入することができる。
先行技術では、効率を最大にするため、このようなバイパスチューブにおいて高いエネルギーを用いることはなかった。しかし、図7および8の実施形態は、このエネルギーを用いて、プロセス流体を、プロセス流体が次の触媒床に入る前に混合域16で混合するものである。
本発明の反応器は、いかなる固定床処理においても(例えば、水素添加、水素化脱硫、水素化脱窒素、水素化、水素仕上げおよび水素化分解よりなる群から選ばれる一種以上の処理において、プロセス流体を転化する水素化処理装置など)用いることができる。またこの反応器は、芳香族飽和処理によるプロセス流体の転化や、改質処理(水素を用いても用いなくてもよい)によるプロセス流体の転化にも用いることができる。
ジェット流体混合は、例えば図9に示されるようにして、流上式反応器でも行うことができる。図9では、反応体は、反応器110の底部126またはその近傍に入り、矢印で示されるように、下部触媒床114および上部触媒床112を通って上向きに流れる。そして反応生成物は、反応器110の頂部111またはその近傍で除去される。この実施形態においては、ノズル122を含む手段は、混合域116の頂部または上部に提供され、下部触媒床114からのプロセス流体の上向きの流れに対して、少なくとも一つの下向きに傾斜された流体ジェット124を混合域116中に注入して、プロセス流体が混合域116の上面118を通って上部触媒床112中に流れる前に、プロセス流体を半径方向に混合する。
次は、図2の単一ジェットの実施形態の一例として為された算出値である。
反応器の直径:3.66m(12フィート)
混合域の高さ:0.9m(3フィート)
触媒床の面速度:0.15m秒−1(0.5フィート/秒)
流体ジェットの密度(ρ):32kg.m−3(2lb/フィート
flow/Vjet:>10
反応器の流速(Vflow):1.6m−1(56.5フィート/秒)
ジェットの流速(Vjet):0.9m−1(3フィート/秒)
ジェットノズルの大きさ:46mm(1.8インチ)
ジェットノズルにおける圧力降下(ΔP):47kPa(6.9psi)
一回転の時間:6秒
ノズルを出るジェットストリーム24の速度は少なくとも10.6m秒−1(35フィート/秒)であり、52m秒−1(170フィート/秒)のオーダーとすることができる。ノズルの放出速度は、乱流の流体ジェットを上部触媒床12からのプロセス流体の流れに対して方向付け、その結果プロセス流体の一部を流体ジェット24に同伴させ、且つプロセス流体が下部触媒床14中に流れる前に、プロセス流体を混合域16全域で半径方向に混合するのに十分なエネルギーを提供するため、好ましくは10.6m秒−1(35フィート/秒)〜99m秒−1(325フィート/秒)の範囲である。
固定床反応器の側面図であり、一部は、上部および下部触媒床間の、プロセス流体を半径方向に混合するための単一のノズルを有する領域を示す断面図である。 図1の混合域の概略図であり、単一のノズルで形成された流体ジェットによるプロセス流体の同伴を示す。 図1の実施形態における、プロセス流体を半径方向に混合するための好ましい最大ノズル仰角を表す図である。 図1の実施形態における、プロセス流体を半径方向に混合するための好ましい最少ノズル仰角を表す図である。 触媒床間の領域でプロセス流体を半径方向に混合するために、内向き且つ上向きの複数のノズルが提供され、ノズルが上部触媒床を通過する導管の下端にある、本発明の他の実施形態の概略図である。 図5の線6−6に沿った断面図である。 ノズルが上部触媒床を通過する導管の下端にある、本発明の他の実施形態の概略図である。 ノズルが上部触媒床を通過する導管の下端にある、プロセス流体を触媒床間の領域で半径方向に混合するための本発明の更に他の実施形態の概略図である。 プロセス流体を半径方向に混合するための、下向きの単一のノズルを有する領域を、上部および下部触媒床間に有する固定床反応器の側面図(一部は断面図)である。
符号の説明
10、110 固定床接触反応器
11、111 入口導管(反応器頂部)
12、112 上部触媒床
14、114 下部触媒床
16、116 混合域
18、118 多孔質上板(面)(=混合域の上面)
19 外部源
20 多孔質底板(面)(=混合域の底面)
22、122 ノズル
23 側壁
24、124 流体ジェット
26、126 出口導管(反応器底部)
27 外部供給源
28 バイバス導管
29 上部触媒床バイバス導管
30 分配域
40〜43 ノズル
44〜47 対向流体ジェット
70、80 導管
71、81 ノズル部分
72 導管70のフレアされた端部
73 偏向台(デフレクター)
83 偏向手段(デフレクター)

Claims (16)

  1. プロセス流体を転化するための固定床接触反応器(10)であって、
    (a)上部触媒床(12)および下部触媒床(14)を通って流れるプロセス流体を転化するための上部触媒床(12)および下部触媒床(14);
    (b)上部触媒床(12)および下部触媒床(14)間の混合域(16);および
    (c)少なくとも一つの流体を混合域(16)に注入する注入手段であって、流体の方向は、前記プロセス流体を混合域(16)の半径方向全体にわたって混合するために、上部触媒床(12)と下部触媒床(14)との間を流れるプロセス流体の流れに対して、流下式反応器のときは上向きに、一方、流上式反応器のときは下向きに傾斜している注入手段
    を含み、
    その際、前記注入手段は、レイノルズ数が3000を超えている流体ジェット(24)を供給できるノズルを含み、かつ、前記混合域(16)は、反応器(10)内を横方向に広がり、流体ジェット(24)と上部触媒床(12)の間に、又は流体ジェット(24)と反応器(10)の内壁表面の間に、流体ジェット(24)を邪魔する障害物が全くない単一の仕切りのない室を形成することを特徴とする接触反応器。
  2. 前記プロセス流体は、上部触媒床(12)から、混合域(16)および下部触媒床(14)を通って下方に流れ、前記流体ジェット(24)は、前記プロセス流体の流れに対して上向きに傾斜していることを特徴とする請求項1に記載の接触反応器。
  3. 反応器(10)は、さらに、混合域(16)と下部触媒床(14)との間に分配域を含むことを特徴とする請求項2に記載の接触反応器。
  4. 前記注入手段は、内向き且つ上向きに傾斜した複数のノズル(22)を含み、それらによって前記プロセス流体を同伴するための複数の対向流体ジェット(24)を提供することを特徴とする請求項2または3に記載の接触反応器。
  5. 反応器(10)は、さらに、触媒床(12,14)の周りにプロセス流体を流すためのバイパスを含み、前記バイパスは、流体ジェット(24)を提供するように接続されていることを特徴とする請求項2〜4のいずれかに記載の接触反応器。
  6. 反応器(10)は、上部触媒床(12)の上から、反応器(10)の外側に沿って、混合域(16)中まで下向きに伸びる複数のバイパス導管を含み、それらによって前記プロセス流体の一部を上部触媒床(12)周りにバイパスし、また前記導管の各々は、その端部にノズル(22)を有し、それによって対向流体ジェット(24)を提供することを特徴とする請求項5に記載の接触反応器。
  7. 反応器(10)は、円筒形であり、またノズル(22)は、混合域(16)の側壁下部に設置され、且つ上向きに傾斜し、混合域(16)の上面をその直径に沿って横切りその直径の2/3〜その直径の距離だけ離れた、混合域(16)の上面上の位置を指していることを特徴とする請求項5または6に記載の接触反応器。
  8. ノズル(22)は、下記式:
    Figure 0004603784
    (式中、Hは前記混合域上面から下向きにノズルまでの距離であり、Tは前記混合域の直径である。)
    で表されるθ゜とθ’゜の間の大きさの傾斜角を、水平面から上向きに有することを特徴とする請求項2に記載の接触反応器。
  9. 反応器(10)は、円筒形であり、またノズル(22)は、θ゜〜θ゜+10゜の傾斜角を有することを特徴とする請求項8に記載の接触反応器。
  10. 単一のノズル(22)を有する導管は、ノズル(22)の下流側端部で外向きにフレアし、またデフレクターは、前記ノズルからの流体ジェット(24)を外向き且つ上向きに偏向させるために、前記導管の端部から間隔を置いて配置されることを特徴とする請求項2〜9のいずれかに記載の接触反応器。
  11. 前記フレアされた端部およびデフレクターの形態は、流体ジェット(24)を、前記導管の端部と前記デフレクターの間に外向き且つ上向きに360゜流すものであることを特徴とする請求項10に記載の接触反応器。
  12. 上部触媒床(12)および下部触媒床(14)、並びに上部触媒床(12)および下部触媒床(14)間の混合域(16)を含む固定床接触反応器(10)中において、プロセス流体を転化するための方法であって、
    (a)上部触媒床(12)および下部触媒床(14)、並びに混合域(16)を通してプロセス流体を流し、前記プロセス流体を転化する工程;および
    (b)少なくとも一つの流体を混合域(16)に注入する工程であって、流体の方向は、前記プロセス流体を混合域(16)の半径方向全体にわたって混合するために、上部触媒床(12)と下部触媒床(14)との間を流れるプロセス流体の流れに対して、流下式反応器のときは上向きに、一方、流上式反応器のときは下向きに傾斜している工程
    を含み、
    その際、前記流体は、レイノルズ数が3000を超えている流体ジェット(24)として注入され、かつ、前記混合域(16)は、反応器(10)内を横方向に広がり、流体ジェット(24)と上部触媒床(12)の間に、又は流体ジェット(24)と反応器(10)の内壁表面の間に、流体ジェット(24)を邪魔する障害物が全くない単一の仕切りのない室を形成することを特徴とする転化方法。
  13. 前記プロセス流体は、上部触媒床(12)から、混合域(16)および下部触媒床(14)を通って下方に流れ、前記流体ジェット(24)は、混合域(16)において、前記プロセス流体の下向きの流れに対して上向きに傾斜していることを特徴とする請求項12に記載の転化方法。
  14. さらに、前記プロセス流体を触媒床(12,14)の周りに流し、流体ジェット(24)を提供する工程を含むことを特徴とする請求項12または13に記載の転化方法。
  15. 複数のバイパス導管は、上部触媒床(12)の上から、反応器(10)の外側に沿って、混合域(16)中まで下向きに伸び、それらによって前記プロセス流体の一部を上部触媒床(12)周りにバイパスし、また導管の各々は、その端部にノズル(22)を有し、それによって対向流体ジェット(24)を提供することを特徴とする請求項14に記載の転化方法。
  16. 反応器(10)は、円筒形であり、またノズル(22)は、下記式:
    Figure 0004603784
    (式中、Hは前記混合域上面から下向きにノズルまでの距離であり、Tは前記混合域の直径である)
    で表されるθ゜とθ’゜の間の大きさの傾斜角を、水平面から上向きに有することを特徴とする請求項13〜15のいずれかに記載の転化方法。
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