[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

JP4524101B2 - Gas turbine apparatus and gas turbine apparatus lubrication method - Google Patents

Gas turbine apparatus and gas turbine apparatus lubrication method Download PDF

Info

Publication number
JP4524101B2
JP4524101B2 JP2003430937A JP2003430937A JP4524101B2 JP 4524101 B2 JP4524101 B2 JP 4524101B2 JP 2003430937 A JP2003430937 A JP 2003430937A JP 2003430937 A JP2003430937 A JP 2003430937A JP 4524101 B2 JP4524101 B2 JP 4524101B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
acid
carbon atoms
butyl
tert
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2003430937A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2005187645A (en
Inventor
孝 佐野
俊男 吉田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Nippon Oil Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil Corp filed Critical Nippon Oil Corp
Priority to JP2003430937A priority Critical patent/JP4524101B2/en
Priority to PCT/JP2004/019096 priority patent/WO2005063948A1/en
Publication of JP2005187645A publication Critical patent/JP2005187645A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4524101B2 publication Critical patent/JP4524101B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/10Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic phosphorus-containing compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02Hydroxy compounds
    • C10M2207/023Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04Phosphate esters
    • C10M2223/045Metal containing thio derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/04Detergent property or dispersant property
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10NINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

本発明はガスタービン装置及びガスタービン装置の潤滑方法に関する。 The present invention relates to a gas turbine apparatus and a gas turbine apparatus lubrication method .

近年、省エネルギー化対策の一環として、生成する副生ガスを燃料とする増速歯車装置を装備した新規なタイプのタービン装置が開発され、製鉄所などへの導入が進められている。当該装置の燃料である副生ガスは、従来使用されている重油燃料などに比べて熱量が10分の1程度と低いため、単に燃焼させるだけではタービンを回転させて熱効率よく発電するための十分な力を得ることができない。副生ガスから必要な力を得るためには、当該ガスを高圧縮して燃焼時の膨張力を増大させることが必須である。この理由により、当該装置には、副生ガスを圧縮するためのガス圧縮機及びさらに高度に圧縮するための増速歯車装置が更に設けられる。装備された増速歯車装置は、ガス圧縮機とタービン軸とを直接連結しているが、タービン装置のコンパクト化を目的として、タービン軸の潤滑油と増速歯車装置の潤滑油は兼用して使用されることが求められる。このような潤滑油にはタービン油とギヤ油との双方の性能が要求される。特に、高温且つ高面圧の過酷な条件下で優れた耐スラッジ性能を有し且つ高い極圧性を有することが求められる。
特開平4−359994号公報
In recent years, as a part of energy saving measures, a new type of turbine device equipped with a speed increasing gear device that uses generated by-product gas as fuel has been developed and is being introduced to steelworks and the like. By-product gas, which is the fuel of the device, has a heat quantity as low as about one-tenth of that of conventionally used heavy oil fuel, etc., so that it is sufficient to rotate the turbine and generate power efficiently by simply burning it. Can't get the power. In order to obtain a necessary force from the byproduct gas, it is essential to increase the expansion force during combustion by highly compressing the gas. For this reason, the apparatus is further provided with a gas compressor for compressing the by-product gas and a speed increasing gear device for further compressing. The installed speed increasing gear unit directly connects the gas compressor and the turbine shaft. For the purpose of downsizing the turbine unit, the turbine shaft lubricating oil and the speed increasing gear unit lubricating oil are combined. It is required to be used. Such lubricating oil is required to have the performance of both turbine oil and gear oil. In particular, it is required to have excellent sludge resistance performance and high extreme pressure properties under severe conditions of high temperature and high surface pressure.
JP-A-4-359994

しかし、従来の潤滑油は、上述の増速歯車装置に使用した場合の耐スラッジ性能及び極圧性が必ずしも十分とは言えない。すなわち、高い極圧性、耐摩耗性が要求される用途には、ジアルキルジチオリン酸亜鉛などの硫黄系極圧剤を添加した潤滑油が広く使用されているが、硫黄系極圧剤はその添加量が微量であっても熱負荷が加わるとスラッジを多量に生成し、また熱・酸化安定性を低下させる傾向がある。そのため、硫黄系極圧剤を添加した潤滑油では、上述の増速歯車装置において十分な熱・酸化安定性を達成することが困難である。一方、リン系極圧剤は硫黄系極圧剤に比べてスラッジを生成しにくい傾向にあるが、リン系極圧剤を単独で使用した場合にはギヤ油レベルでの高い極圧性を得ることが困難である。   However, it cannot be said that the conventional lubricating oil has sufficient sludge resistance and extreme pressure when used in the above-described speed increasing gear device. That is, for applications that require high extreme pressure and wear resistance, lubricating oils with added sulfur-based extreme pressure agents such as zinc dialkyldithiophosphate are widely used. Even if the amount is small, if a heat load is applied, a large amount of sludge is generated and the thermal / oxidation stability tends to be lowered. Therefore, it is difficult for the lubricating oil to which the sulfur-based extreme pressure agent is added to achieve sufficient thermal and oxidation stability in the above-described speed increasing gear device. On the other hand, phosphorus-based extreme pressure agents tend to generate less sludge than sulfur-based extreme pressure agents. However, when a phosphorus-based extreme pressure agent is used alone, high extreme pressure characteristics at the gear oil level can be obtained. Is difficult.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、高温且つ高面圧の過酷な環境下で運転される増速歯車装置などに使用した場合であっても、十分に長い酸化寿命を示し、高水準の耐スラッジ性及び極圧性を達成することが可能な潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and has a sufficiently long oxidation life even when used in a speed increasing gear device or the like that is operated in a severe environment of high temperature and high surface pressure. An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition capable of achieving a high level of sludge resistance and extreme pressure resistance.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、所定基油にリン含有カルボン酸化合物、リン化合物及び特定の酸化防止剤を含有せしめることで上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by incorporating a phosphorus-containing carboxylic acid compound, a phosphorus compound and a specific antioxidant into a predetermined base oil. The headline and the present invention were completed.

すなわち、本発明は、ガス圧縮機と、タービン軸と、前記ガス圧縮機と前記タービン軸とを直接連結する増速歯車装置と、鉱油、合成油及び油脂から選ばれる少なくとも1種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも1種であるリン化合物と、フェニル−α−ナフチルアミンと、を含有する潤滑油組成物であって、前記タービン軸の潤滑油及び前記増速歯車装置の潤滑油として兼用される潤滑油組成物と、を備えることを特徴とするガスタービン装置を提供する。
また、本発明は、ガス圧縮機と、タービン軸と、前記ガス圧縮機と前記タービン軸とを直接連結する増速歯車装置と、を備えるガスタービン装置の潤滑方法であって、前記タービン軸の潤滑油及び前記増速歯車装置の潤滑油として、鉱油、合成油及び油脂から選ばれる少なくとも1種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも1種であるリン化合物と、フェニル−α−ナフチルアミンと、を含有し、硫黄含有量が0.015質量%以下である潤滑油組成物を兼用することを特徴とするガスタービン装置の潤滑方法を提供する。
That is, the present invention includes a gas compressor, a turbine shaft, a speed increasing gear device that directly connects the gas compressor and the turbine shaft, and at least one base oil selected from mineral oil, synthetic oil, and fats and oils. A phosphorus-containing carboxylic acid compound, a phosphoric acid ester, an acidic phosphoric acid ester, an amine salt of an acidic phosphoric acid ester, a phosphorus compound that is at least one selected from a chlorinated phosphoric acid ester and a phosphorous acid ester, and phenyl-α A gas turbine apparatus comprising: a lubricating oil composition containing naphthylamine, wherein the lubricating oil composition is also used as a lubricating oil for the turbine shaft and a lubricating oil for the speed increasing gear device. I will provide a.
In addition, the present invention is a gas turbine apparatus lubrication method comprising a gas compressor, a turbine shaft, and a speed increasing gear device that directly connects the gas compressor and the turbine shaft. As lubricating oil and lubricating oil for the speed increasing gear device, at least one base oil selected from mineral oil, synthetic oil and fat, phosphorus-containing carboxylic acid compound, phosphate ester, acidic phosphate ester, acidic phosphate ester Lubricant containing at least one phosphorus compound selected from amine salts, chlorinated phosphates and phosphites, and phenyl-α-naphthylamine, and having a sulfur content of 0.015% by mass or less Provided is a method for lubricating a gas turbine device, which is also used as an oil composition.

本発明の潤滑油組成物によれば、高温且つ高面圧の過酷な環境下で運転される増速歯車装置などに使用した場合であっても、十分に長い酸化寿命を示し、高水準の耐スラッジ性及び極圧性を達成することが可能となる。従って本発明の潤滑油組成物は、増速歯車装置などにおける摺動部分の摩耗の抑制及び装置の長寿命化の点で非常に有用である。   According to the lubricating oil composition of the present invention, even when used in a speed increasing gear device operated under a severe environment of high temperature and high surface pressure, it exhibits a sufficiently long oxidation life and a high level. Sludge resistance and extreme pressure resistance can be achieved. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is very useful in terms of suppressing wear of sliding parts in a speed increasing gear device and the like and extending the life of the device.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明において、化合物又は官能基が直鎖状及び分岐状の構造の双方を取り得る場合、特に断らない限り当該化合物には直鎖状のものと分岐状のものとの双方が含まれる。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. In the following description, when a compound or a functional group can take both a linear structure and a branched structure, the compound includes both a linear structure and a branched structure unless otherwise specified. It is.

本発明の潤滑油組成物は、鉱油、合成油及び油脂から選ばれる少なくとも1種の基油を含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains at least one base oil selected from mineral oil, synthetic oil, and fats and oils.

鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の油を挙げることができる。また、ワックス異性化鉱油、GTL WAX(ガストゥリキッド ワックス)を異性化する手法で製造される基油等も使用可能である。   As mineral oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing And oils such as paraffinic and naphthenic oils purified by appropriately combining purification treatments such as clay treatment. Further, it is also possible to use a wax isomerized mineral oil, a base oil produced by a method of isomerizing GTL WAX (Gas Liquid Wax), or the like.

合成油としては、例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物(パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等)、シリコーン油などが挙げられる。   Examples of the synthetic oil include polyolefin, alkylbenzene, alkylnaphthalene, ester, polyoxyalkylene glycol, polyphenyl ether, dialkyldiphenyl ether, fluorine-containing compounds (perfluoropolyether, fluorinated polyolefin, etc.), silicone oil and the like.

油脂としては、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の動植物油脂、又はこれらの水素添加物などが挙げられる。   Examples of the fats and oils include beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, rice bran oil, coconut oil, palm oil, palm kernel oil and other animal and vegetable oils, and hydrogenated products thereof.

これらの基油の中でも、より耐熱性。熱・酸化安定性に優れることから、水素化処理などを施して硫黄分含有量及び窒素含有量をできるだけ低減した鉱油、ポリオレフィン、及びエステルの使用が好ましい。   Among these base oils, it is more heat resistant. Because of excellent heat and oxidation stability, it is preferable to use mineral oil, polyolefin, and ester that have been subjected to hydrogenation treatment or the like to reduce the sulfur content and nitrogen content as much as possible.

前記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物、又はこれらの水素化物が含まれる。オレフィンとしては任意のものが用いられ、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン(1−ブテン、2−ブテン、イソブテン)、炭素数5以上のα−オレフィンなどが挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The polyolefin includes polymers of various olefins or hydrides thereof. Any olefin may be used, and examples thereof include ethylene, propylene, butene (1-butene, 2-butene, isobutene), α-olefins having 5 or more carbon atoms, and the like. In the production of polyolefin, one of the above olefins may be used alone, or two or more may be used in combination.

前記エステルとしては、任意のものが使用可能である。エステルを構成するアルコールは1価アルコール又は多価アルコールのいずれであってもよい。また、エステルを構成する酸は一塩基酸又は多塩基酸のいずれであってもよい。   Any ester can be used as the ester. The alcohol constituting the ester may be either a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. The acid constituting the ester may be either a monobasic acid or a polybasic acid.

1価アルコールとしては、通常炭素数1〜24、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数1〜24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、イコサノール、ヘンイコサノール、トリコサノール、テトラコサノール及びこれらの混合物などが挙げられる。   As the monohydric alcohol, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. Such alcohols may be linear or branched, and saturated. Or may be unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol, decanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, pentadecanol. Hexadecanol, heptadecanol, octadecanol, nonadecanol, icosanol, heicosanol, tricosanol, tetracosanol, and mixtures thereof.

多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトール及びこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。   As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the 2 to 10 polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 15 of propylene glycol). Monomer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3 -Dihydric alcohols such as propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2- Octamers such as diglycerin, triglyceride Phosphorus, tetraglycerin, etc.), trimethylolalkanes (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their 2- to 8-mer, pentaerythritol and their 2- to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polysaccharides of xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, sugars, and mixtures thereof That.

これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコール及びこれらの混合物が好ましい。更により好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。これらの中でも、より高い酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びこれらの混合物が好ましく、最も好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びこれらの混合物である。   Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol , 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols and mixtures thereof, such as mannitol are preferred. Even more preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof. Among these, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and a mixture thereof are preferable because higher oxidation stability is obtained, and most preferably pentaerythritol, dipentaerythritol, and a mixture thereof. It is.

また、本発明にかかるエステルを構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数2〜24の脂肪酸又は芳香族一塩基酸が挙げられる。   Of the acids constituting the ester according to the present invention, the monobasic acid usually includes a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms or an aromatic monobasic acid.

前記脂肪酸は直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ヒドロキシオクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸等の飽和脂肪酸、アクリル酸、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ヒドロキシオクタデセン酸、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、及びこれらの混合物等が挙げられる。   The fatty acid may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, butanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid , Saturated fatty acids such as heptadecanoic acid, octadecanoic acid, hydroxyoctadecanoic acid, nonadecanoic acid, icosanoic acid, heicosanoic acid, docosanoic acid, tricosanoic acid, tetracosanoic acid, acrylic acid, butenoic acid, pentenoic acid, hexenoic acid, heptenoic acid, octenoic acid , Nonenoic acid, decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid, tridecenoic acid, tetradecenoic acid, pentadecenoic acid, hexadecenoic acid, heptadecenoic acid, octadecenoic acid, hydroxyoctadecenoic acid, nonadecenoic acid, icosenoic acid, heicosenoic acid, docosenoic acid, tricosenoic acid , Unsaturated fatty acids such as Torakosen acid, and mixtures thereof.

また、芳香族一塩基酸としては、安息香酸等が挙げられる。   Moreover, benzoic acid etc. are mentioned as an aromatic monobasic acid.

前記多塩基酸としては、炭素数2〜16の脂肪族二塩基酸及び芳香族多塩基酸が挙げられる。   Examples of the polybasic acid include aliphatic dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and aromatic polybasic acids.

炭素数2〜16の二塩基酸は、直鎖のものでも分岐のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘプタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘキセン二酸、ヘプテン二酸、オクテン二酸、ノネン二酸、デセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸、トリデセン二酸、テトラデセン二酸、ヘプタデセン二酸、ヘキサデセン二酸及びこれらの混合物等が挙げられる。   The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, butanedioic acid, pentanedioic acid, hexanedioic acid, heptanedioic acid, octanedioic acid, nonanedioic acid, decanedioic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, Tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, heptadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, hexenedioic acid, heptenedioic acid, octenedioic acid, nonenedioic acid, decenedioic acid, undecenedioic acid, dodecenedioic acid, tridecenedioic acid, tetradecenedioic acid Examples include acids, heptadecenedioic acid, hexadecenedioic acid, and mixtures thereof.

芳香族多塩基酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。   Examples of the aromatic polybasic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid.

本発明で用いられるエステルを構成するアルコールと酸との組み合わせは任意であり特に制限されない。また、なお、前記アルコール及び酸はそれぞれ1種を単独で使用してもよく、2種以上の混合物として使用してもよい。本発明において使用可能なエステルとしては、例えば、1価アルコールと一塩基酸とのエステル、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステル、多価アルコールと多塩基酸とのエステル、1価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと多塩基酸とのエステル、多価アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合酸とのエステル、1価アルコール及び多価アルコールの混合アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合酸とのエステルなどが例示できる。また、本発明で用いられるエステルは完全エステル又は部分エステルのいずれでもよいが、好ましくは完全エステルである。   The combination of the alcohol and the acid constituting the ester used in the present invention is arbitrary and is not particularly limited. In addition, the said alcohol and acid may be used individually by 1 type, respectively, and may be used as a mixture of 2 or more types. Examples of esters that can be used in the present invention include esters of monohydric alcohols and monobasic acids, esters of polyhydric alcohols and monobasic acids, esters of monohydric alcohols and polybasic acids, and polyhydric alcohols and polybasic acids. Esters with basic acids, monohydric alcohols and polyhydric alcohols mixed with polybasic acids, polyhydric alcohols with monobasic acids and polybasic acid mixed acids, monohydric alcohols and polyhydric alcohols Examples include esters of mixed alcohols and mixed acids of monobasic acids and polybasic acids. The ester used in the present invention may be either a complete ester or a partial ester, but is preferably a complete ester.

これらの中でも、耐摩耗性に優れることから、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステルが好ましく、多価アルコールと一塩基酸とのエステルがより好ましい。   Among these, since it is excellent in abrasion resistance, an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid, an ester of a monohydric alcohol and a polybasic acid is preferable, and an ester of a polyhydric alcohol and a monobasic acid is more preferable.

多価アルコールと一塩基酸とのエステルに使用する多価アルコールとしては、上記のいずれも使用可能であるが、より耐摩耗性に優れることから、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)及びこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコール及びこれらの混合物が好ましい。更により好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、及びこれらの混合物等である。これらの中でも、より高い酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、及びこれらの混合物が好ましく、最も好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びこれらの混合物である。   As the polyhydric alcohol used for the ester of the polyhydric alcohol and the monobasic acid, any of the above can be used, but ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3) is more excellent in abrasion resistance. -10mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3 to 10mer of propylene glycol), 1,3-propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1, 3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, etc.) and their dimers and tetramers, pentaerythritol, dipentaerythris Tol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerol condensate, Preferable are bivalent to hexavalent polyhydric alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, and mixtures thereof. Even more preferred are ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and mixtures thereof. Among these, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and a mixture thereof are preferable because higher oxidation stability is obtained, and most preferably pentaerythritol, dipentaerythritol, and a mixture thereof. It is.

また、多価アルコールと一塩基酸とのエステルに使用する一塩基酸としては、上記のいずれも使用可能であるが、熱安定性の点から、炭素数2〜24の脂肪酸が好ましく、炭素数3〜18の脂肪酸がより好ましく、炭素数4〜12の脂肪酸が更に好ましく、炭素数5〜9の脂肪酸が特に好ましい。この際、脂肪酸は1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができるが、より耐摩耗性に優れる点から、2種以上の脂肪酸の混合物を用いることが好ましい。更に、脂肪酸は直鎖状又は分岐状のいずれでもよいが、より安価に入手でき、経済的に有利な直鎖状の脂肪酸を用いることが好ましい。   In addition, as the monobasic acid used for the ester of polyhydric alcohol and monobasic acid, any of the above can be used, but from the viewpoint of thermal stability, fatty acids having 2 to 24 carbon atoms are preferable, A fatty acid having 3 to 18 carbon atoms is more preferable, a fatty acid having 4 to 12 carbon atoms is still more preferable, and a fatty acid having 5 to 9 carbon atoms is particularly preferable. In this case, the fatty acid can be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use a mixture of two or more fatty acids from the viewpoint of more excellent wear resistance. Further, the fatty acid may be either linear or branched, but it is preferable to use a linear fatty acid that can be obtained at a lower cost and is economically advantageous.

本発明の潤滑油組成物における上記基油の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。   The content of the base oil in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, particularly based on the total amount of the composition. Preferably it is 90 mass% or more.

上記基油の粘度は特に制限されないが、100℃における動粘度は、好ましくは25mm/s以下、より好ましくは20mm/s以下、更に好ましくは15mm/s以下、特に好ましくは10mm/s以下である。また、100℃における動粘度は、好ましくは1.0mm/s以上、より好ましくは1.5mm/s以上、更に好ましくは2.0mm/s以上、特に好ましくは2.5mm/s以上である。また、上記基油の粘度指数は特に制限されないが、好ましくは85以上、より好ましくは100以上、更に好ましくは120以上である。 The viscosity of the base oil is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 25 mm 2 / s or less, more preferably 20 mm 2 / s or less, still more preferably 15 mm 2 / s or less, particularly preferably 10 mm 2 / s. s or less. The kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 1.0 mm 2 / s or more, more preferably 1.5 mm 2 / s or more, still more preferably 2.0 mm 2 / s or more, and particularly preferably 2.5 mm 2 / s. That's it. The viscosity index of the base oil is not particularly limited, but is preferably 85 or more, more preferably 100 or more, and still more preferably 120 or more.

また、本発明の潤滑油組成物はリン含有カルボン酸化合物を含有する。リン含有カルボン酸化合物としては、同一分子中にカルボニルオキシ基とリン原子の双方を含んでいればよく、その構造は特に制限されない。しかしながら極圧性及び熱・酸化安定性の点から、ホスホリル化カルボン酸が好ましい。
Moreover, the lubricating oil composition of the present invention contains a phosphorus-containing carboxylic acid compound. The phosphorus-containing carboxylic acid compound is not particularly limited as long as it contains both a carbonyloxy group and a phosphorus atom in the same molecule. However, phosphorylated carboxylic acids are preferred from the standpoint of extreme pressure and heat / oxidation stability.

ホスホリル化カルボン酸としては、例えば下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the phosphorylated carboxylic acid include a compound represented by the following general formula (1).

Figure 0004524101
[式(1)中、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、Rは炭素数1〜20のアルキレン基を示し、Rは水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、炭素数X、X、X及びXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。]
一般式(1)中、R及びRはそれぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を表す。炭素数1〜30の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、トリシクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルキルビシクロアルキル基、アルキルトリシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、ビシクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基等が挙げられる。また、RとRが結合して下記一般式(2)で表される2価の基を形成してもよい。なお、当該2価の基の2個の結合手はそれぞれX、Xと結合するものである。
Figure 0004524101
[In Formula (1), R 1 and R 2 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 3 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. , R 4 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the carbon numbers X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom. ]
In General Formula (1), R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, a tricycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkylbicycloalkyl group, an alkyltricycloalkyl group, and a cycloalkylalkyl. Group, bicycloalkylalkyl group, tricycloalkylalkyl group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group and the like. R 1 and R 2 may be bonded to form a divalent group represented by the following general formula (2). The two bonds of the divalent group are bonded to X 1 and X 2 , respectively.

Figure 0004524101
[式(2)中、R及びRは同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R及びRの双方がメチル基であることが好ましい。]
及びRとしては、これらの中でもアルキル基、シクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基、トリシクロアルキルアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、RとRとが結合した上記一般式(2)で表されるような2価の基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましい。
Figure 0004524101
[In the formula (2), R 5 and R 6 may be the same or different, each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and both R 5 and R 6 are methyl groups. preferable. ]
R 1 and R 2 include, among these, an alkyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkylalkyl group, a tricycloalkylalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and the above general formula (2) in which R 1 and R 2 are bonded. ) Is preferably a divalent group, and more preferably an alkyl group.

、Rとしてのアルキル基は直鎖状又は分枝状のいずれであってもよい。また、当該アルキル基の炭素数は1〜18であることが好ましい。このようなアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、3−ヘプチル基、オクチル基、2−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、2−エチルブチル基、1−メチルフェニル基、1,3−ジメチルブチル基、1,1,3,3−テトラメチルブチル基、1−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、1−メチルヘプチル基、1,1,3−トリメチルヘキシル基及び1−メチルウンデシル基などが挙げられる。これらの中でも炭素数3〜18のアルキル基が好ましく、炭素数3〜8のアルキル基がより好ましい。 The alkyl group as R 1 and R 2 may be linear or branched. The alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms. Specific examples of such alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, hexyl, heptyl, 3-heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, 2-ethylbutyl group, 1- Methylphenyl group, 1,3-dimethylbutyl group, 1,1,3,3-tetramethylbutyl group, 1-methylhexyl group, isoheptyl group, 1-methylheptyl group, 1,1,3-trimethylhexyl group and Examples include 1-methylundecyl group. Among these, a C3-C18 alkyl group is preferable and a C3-C8 alkyl group is more preferable.

、Rとしてのシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基又はシクロドデシル基などが挙げられる。これらの中でも、炭素数5又は6のシクロアルキル基(シクロペンチル基及びシクロヘキシル基)が好ましく、とりわけシクロヘキシル基が好ましい。 Examples of the cycloalkyl group as R 1 and R 2 include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a cyclododecyl group. Among these, a cycloalkyl group having 5 or 6 carbon atoms (cyclopentyl group and cyclohexyl group) is preferable, and a cyclohexyl group is particularly preferable.

、Rとしてのシクロアルキルアルキル基としては、シクロアルキルメチル基が好ましく、炭素数6又は7のシクロアルキルメチル基がより好ましく、シクロペンチルメチル基及びシクロヘキシルメチル基が特に好ましい。 The cycloalkylalkyl group as R 1 and R 2 is preferably a cycloalkylmethyl group, more preferably a cycloalkylmethyl group having 6 or 7 carbon atoms, and particularly preferably a cyclopentylmethyl group and a cyclohexylmethyl group.

、Rとしてのビシクロアルキルアルキル基としては、ビシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数9〜11のビシクロアルキルメチル基がより好ましく、デカリニルメチル基が特に好ましい。 As the bicycloalkylalkyl group as R 1 and R 2 , a bicycloalkylmethyl group is preferable, a bicycloalkylmethyl group having 9 to 11 carbon atoms is more preferable, and a decalinylmethyl group is particularly preferable.

、Rとしてのトリシクロアルキルアルキル基としては、トリシクロアルキルメチル基が好ましく、炭素原子数9〜15のトリシクロアルキルメチル基がより好ましく、下記式(3)又は(4)で表される基が特に好ましい。 The tricycloalkylalkyl group as R 1 and R 2 is preferably a tricycloalkylmethyl group, more preferably a tricycloalkylmethyl group having 9 to 15 carbon atoms, represented by the following formula (3) or (4). Particularly preferred are the groups

Figure 0004524101
Figure 0004524101

Figure 0004524101
、Rとしてのアリール基及びアルキルアリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、ビニルフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、第三ブチルフェニル基、ジ−第三ブチルフェニル基、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数6〜15のアリール基及びアルキルアリール基が好ましい。
Figure 0004524101
As the aryl group and alkylaryl group as R 1 and R 2 , phenyl group, tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, vinylphenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, ethylphenyl group, isopropyl Examples thereof include a phenyl group, a tert-butylphenyl group, a di-tert-butylphenyl group, and a 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl group. Among these, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms and an alkylaryl group are preferable.

は炭素数1〜20のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基の炭素数は、好ましくは1〜10、より好ましくは2〜6、さらに好ましくは3〜4である。また、このようなアルキレン基としては、下記一般式(5)で表されるものが好ましい。 R 3 represents an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. The number of carbon atoms of the alkylene group is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 6, and further preferably 3 to 4. Moreover, as such an alkylene group, what is represented by following General formula (5) is preferable.

Figure 0004524101
一般式(5)中、R、R、R及びR10は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜4の炭化水素基を示し、R、R、R及びR10の炭素数の合計は6以下である。また、好ましくは、R、R、R及びR10は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜3の炭化水素基を示し、R、R、R及びR10の炭素数の合計は5以下である。さらに好ましくは、R、R、R及びR10は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1又は2の炭化水素基を示し、R、R、R及びR10の炭素数の合計は4以下である。特に好ましくは、R、R、R及びR10は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜2の炭化水素基を示し、R、R、R及びR10の炭素数の合計は3以下である。最も好ましくは、R又はR10のいずれかがメチル基であり残りの3基が水素原子である。
Figure 0004524101
In the general formula (5), R 7 , R 8 , R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R The total number of carbon atoms of 9 and R 10 is 6 or less. Preferably, R 7 , R 8 , R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R 9 and The total number of carbon atoms of R 10 is 5 or less. More preferably, R 7 , R 8 , R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 or 2 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R 9 and R 10 The total of 10 carbon atoms is 4 or less. Particularly preferably, R 7 , R 8 , R 9 and R 10 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R 9 and R 10 The total of 10 carbon atoms is 3 or less. Most preferably, either R 9 or R 10 is a methyl group and the remaining three groups are hydrogen atoms.

また、一般式(1)中のRは、水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す。かかる炭化水素基としては、R及びRの説明において例示された炭化水素基が挙げられる。 In general formula (1) R 4 in the show a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group include the hydrocarbon groups exemplified in the description of R 1 and R 2 .

また、一般式(1)中のX、X、X及びXは同一でも異なっていてもよく、それぞれ酸素原子又は硫黄原子を示す。極圧性の点からは、X、X、X又はXのうち1つ以上が硫黄原子であることが好ましく、2つ以上が硫黄原子であることがより好ましく、2つが硫黄原子であり且つ残りの2つが酸素原子であることがさらに好ましい。この場合、X、X、X又はXのうちいずれが硫黄原子であるかは任意であるが、
及びXが酸素原子であり且つX及びXが硫黄原子であることが好ましい。
Further, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 in the general formula (1) may be the same or different and each represents an oxygen atom or a sulfur atom. From the point of extreme pressure, one or more of X 1 , X 2 , X 3 or X 4 are preferably sulfur atoms, more preferably two or more are sulfur atoms, and two are sulfur atoms. More preferably, the remaining two are oxygen atoms. In this case, it is arbitrary which of X 1 , X 2 , X 3 or X 4 is a sulfur atom,
X 1 and X 2 are preferably oxygen atoms, and X 3 and X 4 are preferably sulfur atoms.

以上、一般式(1)中の各基について説明したが、より極圧性に優れることから、下記一般式(6)で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸が好ましく使用される。   As mentioned above, although each group in General formula (1) was demonstrated, since it is excellent in extreme pressure property, (beta) -dithio phosphorylated propionic acid represented by following General formula (6) is used preferably.

Figure 0004524101
[式(6)中、R、Rはそれぞれ式(1)中のR、Rと同一の定義内容を示し、R、R、R、R10はそれぞれ(5)中のR、R、R、R10と同一の定義内容を示す。]
本発明の潤滑油組成物におけるリン含有カルボン酸化合物の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは0.001〜1質量%、より好ましくは0.002〜0.5質量%である。リン含有カルボン酸化合物の含有量が前記下限値未満では十分な潤滑性が得られない傾向にある。一方、前記上限値を超えても含有量に見合う潤滑性向上効果が得られない傾向にあり、更には熱・酸化安定性や加水分解安定性が低下するおそれがあるので好ましくない。なお、一般式(1)で表されるホスホリル化カルボン酸のうち、Rが水素原子である化合物(一般式(6)で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸を含む)の含有量については、好ましくは0.001〜0.1質量%、より好ましくは0.002〜0.08質量%、更に好ましくは0.003〜0.07質量%、一層好ましくは0.004〜0.06質量%、特に好ましくは0.005〜0.05質量%である。当該含有量が0.001未満の場合は極圧性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、0.1質量%を超えると熱・酸化安定性が低下するおそれがある。
Figure 0004524101
Wherein (6), R 1, R 2 represents a R 1, R 2 identical definitions and their respective formulas (1), R 7, R 8, R 9, R 10 are each (5) The same definition content as R 7 , R 8 , R 9 , and R 10 is shown. ]
The content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.002 to 0.5% by mass, based on the total amount of the composition. It is. If the content of the phosphorus-containing carboxylic acid compound is less than the lower limit, sufficient lubricity tends to be not obtained. On the other hand, even if the upper limit is exceeded, there is a tendency that an effect of improving lubricity commensurate with the content tends not to be obtained, and furthermore, heat / oxidation stability and hydrolysis stability may be lowered. Regarding the phosphorylated carboxylic acid represented by the general formula (1), the content of the compound in which R 4 is a hydrogen atom (including β-dithiophosphorylated propionic acid represented by the general formula (6)). Is preferably 0.001 to 0.1% by mass, more preferably 0.002 to 0.08% by mass, still more preferably 0.003 to 0.07% by mass, and still more preferably 0.004 to 0.06%. % By mass, particularly preferably 0.005 to 0.05% by mass. If the content is less than 0.001, the effect of improving extreme pressure may be insufficient. On the other hand, if the content exceeds 0.1% by mass, the heat / oxidation stability may be lowered.

また、本発明の潤滑油組成物はリン化合物を含有する。リン化合物としては、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、ホスフォロチオネート、ジチオリン酸亜鉛、ジチオリン酸とアルカノール又はポリエーテル型アルコールとのエステルあるいはその誘導体が、熱・酸化安定性の点から好ましく用いられる。   The lubricating oil composition of the present invention contains a phosphorus compound. Phosphorus compounds include phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphorous acid ester, phosphorothionate, zinc dithiophosphate, dithiophosphoric acid and alkanol or polyether type An ester with an alcohol or a derivative thereof is preferably used from the viewpoint of thermal and oxidation stability.

リン酸エステルとしては、具体的には例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、及びキシレニルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。   Specific examples of phosphate esters include tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, triheptyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, triundecyl phosphate, tridodecyl phosphate, tritridecyl Phosphate, tritetradecyl phosphate, tripentadecyl phosphate, trihexadecyl phosphate, triheptadecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and And xylenyl diphenyl phosphate.

酸性リン酸エステルの具体例としては、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、及びジオレイルアシッドホスフェートなどが挙げられる。   Specific examples of acidic phosphates include monobutyl acid phosphate, monopentyl acid phosphate, monohexyl acid phosphate, monoheptyl acid phosphate, monooctyl acid phosphate, monononyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoundecyl acid phosphate , Monododecyl acid phosphate, monotridecyl acid phosphate, monotetradecyl acid phosphate, monopentadecyl acid phosphate, monohexadecyl acid phosphate, monoheptadecyl acid phosphate, monooctadecyl acid phosphate, monooleyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate Dipentyl acid phosphate, dihexyl Ruacid phosphate, diheptyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dinonyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diundecyl acid phosphate, didodecyl acid phosphate, ditridecyl acid phosphate, ditetradecyl acid phosphate, dipentadecyl phosphate, dipentadecyl phosphate Examples include dihexadecyl acid phosphate, diheptadecyl acid phosphate, dioctadecyl acid phosphate, and dioleyl acid phosphate.

酸性リン酸エステルのアミン塩としては、前記酸性リン酸エステルのメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、及びトリオクチルアミンなどのアミンとの塩が挙げられる。   Examples of the amine salt of acidic phosphate ester include methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, hexylamine, heptylamine, octylamine, dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, Examples include salts with amines such as dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, tripentylamine, trihexylamine, triheptylamine, and trioctylamine.

塩素化リン酸エステルとしては、トリス・ジクロロプロピルホスフェート、トリス・クロロエチルホスフェート、トリス・クロロフェニルホスフェート、及びポリオキシアルキレン・ビス[ジ(クロロアルキル)]ホスフェートなどが挙げられる。   Examples of the chlorinated phosphate ester include tris-dichloropropyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-chlorophenyl phosphate, and polyoxyalkylene bis [di (chloroalkyl)] phosphate.

亜リン酸エステルとしては、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジノニルホスファイト、ジデシルホスファイト、ジウンデシルホスファイト、ジドデシルホスファイト、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、及びトリクレジルホスファイトなどが挙げられる。   As phosphites, dibutyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, diheptyl phosphite, dioctyl phosphite, dinonyl phosphite, didecyl phosphite, diundecyl phosphite, didodecyl phosphite, dioleyl Phosphite, diphenyl phosphite, dicresyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, triheptyl phosphite, trioctyl phosphite, trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, triundecyl phosphite Phyto, tridodecyl phosphite, trioleyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite and the like can be mentioned.

また、ホスフォロチオネートとしては、具体的には、トリブチルホスフォロチオネート、トリペンチルホスフォロチオネート、トリヘキシルホスフォロチオネート、トリヘプチルホスフォロチオネート、トリオクチルホスフォロチオネート、トリノニルホスフォロチオネート、トリデシルホスフォロチオネート、トリウンデシルホスフォロチオネート、トリドデシルホスフォロチオネート、トリトリデシルホスフォロチオネート、トリテトラデシルホスフォロチオネート、トリペンタデシルホスフォロチオネート、トリヘキサデシルホスフォロチオネート、トリヘプタデシルホスフォロチオネート、トリオクタデシルホスフォロチオネート、トリオレイルホスフォロチオネート、トリフェニルホスフォロチオネート、トリクレジルホスフォロチオネート、トリキシレニルホスフォロチオネート、クレジルジフェニルホスフォロチオネート、キシレニルジフェニルホスフォロチオネート、トリス(n−プロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(n−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(イソブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(s−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート、トリス(t−ブチルフェニル)ホスフォロチオネート等、が挙げられる。また、これらの混合物も使用できる。   Specific examples of the phosphorothioate include tributyl phosphorothioate, tripentyl phosphorothioate, trihexyl phosphorothionate, triheptyl phosphorothionate, trioctyl phosphorothionate, trinonyl. Phosphorothioate, tridecyl phosphorothionate, triundecyl phosphorothionate, tridodecyl phosphorothionate, tritridecyl phosphorothionate, tritetradecyl phosphorothionate, tripentadecyl phosphorothionate, Trihexadecyl phosphorothioate, triheptadecyl phosphorothionate, trioctadecyl phosphorothionate, trioleyl phosphorothionate, triphenyl phosphorothionate, tricresyl phosphorothio Onate, trixylenyl phosphorothioate, cresyl diphenyl phosphorothioate, xylenyl diphenyl phosphorothioate, tris (n-propylphenyl) phosphorothionate, tris (isopropylphenyl) phosphorothionate, tris (N-butylphenyl) phosphorothionate, tris (isobutylphenyl) phosphorothionate, tris (s-butylphenyl) phosphorothionate, tris (t-butylphenyl) phosphorothionate, and the like. Mixtures of these can also be used.

上記のリン化合物の中でも、より極圧性等の諸性能に優れることから、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル及びホスフォロチオネートが好ましく、リン酸エステルがより好ましく、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、モノクレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルモノフェニルホスフェート等のトリアリールホスフェートが更により好ましい。   Among the above-mentioned phosphorus compounds, phosphoric acid ester, acidic phosphoric acid ester, amine salt of acidic phosphoric acid ester, chlorinated phosphoric acid ester, phosphorous acid ester and phosphorothioate are superior in various performances such as extreme pressure. Nate is preferred, phosphate esters are more preferred, and triaryl phosphates such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, monocresyl diphenyl phosphate, dicresyl monophenyl phosphate are even more preferred.

本発明の潤滑油組成物におけるリン化合物の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは0.01〜5.0質量%、より好ましくは0.05〜4.5質量%、更に好ましくは0.1〜4.0質量%、一層好ましくは0.5〜3.5質量%、特に好ましくは1.0〜3.0質量%である。リン化合物の含有量が0.01未満の場合はリン化合物の含有による極圧性向上効果が不十分となるおそれがあり、一方、5.0質量%を超えると熱・酸化安定性及び泡立ち性が低下するおそれがある。   The content of the phosphorus compound in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.05 to 4.5% by mass, based on the total amount of the composition. More preferably, it is 0.1-4.0 mass%, More preferably, it is 0.5-3.5 mass%, Most preferably, it is 1.0-3.0 mass%. If the content of the phosphorus compound is less than 0.01, the effect of improving the extreme pressure due to the inclusion of the phosphorus compound may be insufficient. On the other hand, if the content exceeds 5.0% by mass, the heat / oxidation stability and foaming properties are increased. May decrease.

また、本発明の潤滑油組成物はアルキルフェノール及び芳香族アミンから選ばれる少なくとも1種を含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains at least one selected from alkylphenols and aromatic amines.

アルキルフェノールとしては、下記一般式(7)、(8)又は(9)で表されるアルキルフェノール化合物が好ましいものとして挙げられる。   As an alkylphenol, the alkylphenol compound represented by the following general formula (7), (8) or (9) is mentioned as a preferable thing.

Figure 0004524101
[式(7)中、R11は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R12は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R13は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、下記一般式(i)又は(ii):
Figure 0004524101
Wherein (7), R 11 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 12 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 13 is a hydrogen atom, 1 to 4 carbon atoms An alkyl group, the following general formula (i) or (ii):

Figure 0004524101
(一般式(i)中、R14は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R15は炭素数1〜24のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
Figure 0004524101
(In the general formula (i), R 14 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R 15 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms.)

Figure 0004524101
(一般式(ii)中、R16は炭素数1〜6のアルキレン基を示し、R17は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R18は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、kは0又は1を示す。)
で表される基を示す。]
Figure 0004524101
(In the general formula (ii), R 16 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 17 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 18 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. And k represents 0 or 1.)
The group represented by these is shown. ]

Figure 0004524101
[一般式(8)中、R19及びR21は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基を示し、R20及びR22は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R23及びR24は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Aは炭素数1〜18のアルキレン基又は下記の一般式(iii):
−R25−S−R26− (iii)
(一般式(iii)中、R25及びR26は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜6のアルキレン基を示す)
で表される基を示す。]
Figure 0004524101
[In General Formula (8), R 19 and R 21 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 20 and R 22 may be the same or different; Represents an atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 23 and R 24 may be the same or different, each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and A represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or The following general formula (iii):
—R 25 —S—R 26 — (iii)
(In general formula (iii), R 25 and R 26 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms)
The group represented by these is shown. ]

Figure 0004524101
一般式(9)中、R27は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R28は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R29は炭素数1〜6のアルキレン基又は下記一般式(iv):
Figure 0004524101
In General Formula (9), R 27 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 28 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 29 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or The following general formula (iv):

Figure 0004524101
(一般式(iv)中、R30及びR31は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜6のアルキレン基を示す。)
で表される基を示す。]
上記一般式(7)で表される化合物において、R13が一般式(i)で表される基である化合物の場合、一般式(i)中のR14が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R15が炭素数6〜12の直鎖状又は分枝状アルキル基であるものがより好ましく、一般式(i)のR14が炭素数1〜2のアルキレン基であり、R15が炭素数6〜12の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。
Figure 0004524101
(In general formula (iv), R 30 and R 31 may be the same or different and each represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.)
The group represented by these is shown. ]
In the compound represented by the general formula (7), when R 13 is a group represented by the general formula (i), R 14 in the general formula (i) is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms. More preferably, R 15 is a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, R 14 in the general formula (i) is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, and R 15 Is particularly preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.

一般式(7)で表される化合物の中で好ましいものを以下に示す。   Preferred compounds among the compounds represented by the general formula (7) are shown below.

13が炭素数1〜4のアルキル基である場合の化合物の例としては、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール等を挙げることができる。 Examples of the compound when R 13 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, etc. Can be mentioned.

13が一般式(i)で表される基である場合の化合物の例としては、下記のものを挙げることができる。(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−オクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソウンデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシル、(3−メチル−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソオクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−デシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸n−ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)酢酸イソドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソヘプチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−オクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソオクチル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸2−エチルヘキシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソノニル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−デシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソウンデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸n−ドデシル、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸イソドデシル等が挙げられる。 Examples of compounds where R 13 is a group represented by the general formula (i) may include the following. N-hexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isohexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) acetic acid n-heptyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-octyl Isooctyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, 2-ethylhexyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-nonyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4 Hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-decyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3-methyl -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-undecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetoisodecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxy) Phenyl) acetate n-dodecyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n-hexyl, (3 -Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid Hexyl, n-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5 -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-octylpropionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctylpropionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxy) 2-ethylhexyl (phenyl) propionate, n-nonyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isononyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyl N-decyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl propionate, n-undecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, Isoundecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-dodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid Isohexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl N-heptyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-octyl, (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) N-nonyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-decyl, (3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-undecyl acid, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-dodecyl, (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, n-hexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) (Phenyl) isohexylpropionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-heptylpropionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptylpropionate, (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n-octyl, (3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctylpropionate, 2-ethylhexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) N-nonyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isononyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl propionate, ( Isodecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-undecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl propionate, (3,5-di-tert Butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n- dodecyl, and (3,5-di -tert- butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl propionate.

13が一般式(ii)で表される基である場合の化合物の例としては、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)、ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)エタン、1,1−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,3−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン等;及びこれらの2種以上の混合物等が挙げられる。 Examples of the compound when R 13 is a group represented by the general formula (ii) include bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl), bis (3,5-di-tert). -Butyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4) -Hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propane, 1,3-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane and the like; and A mixture of two or more of these may be used.

次に、一般式(8)で表されるアルキルフェノールについて説明する。   Next, the alkylphenol represented by the general formula (8) will be described.

一般式(8)中、R19及びR21は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜4のアルキル基を示す。R19、R21としては、メチル基又はtert−ブチル基が好ましく、酸化安定性により優れる点から、R19及びR21の双方がtert−ブチル基であることがより好ましい。 In General Formula (8), R 19 and R 21 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 19 and R 21 are preferably a methyl group or a tert-butyl group, and more preferably both R 19 and R 21 are tert-butyl groups from the viewpoint of superior oxidation stability.

また、一般式(8)中のR20及びR22は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。R20、R22としては、メチル基又はtert−ブチル基が好ましく、酸化安定性により優れる点から、R19及びR21の双方がtert−ブチル基であることがより好ましい。 R 20 and R 22 in general formula (8) may be the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. As R 20 and R 22 , a methyl group or a tert-butyl group is preferable, and both R 19 and R 21 are more preferably a tert-butyl group from the viewpoint of superior oxidation stability.

また、一般式(8)中のR23及びR24は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜6のアルキレン基を示す。かかるアルキレン基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。具体的には、上記一般式(i)中のR14の説明で例示された炭素数1〜6のアルキレン基が挙げられる。 Moreover, R <23> and R < 24 > in General formula (8) may be same or different, and respectively show a C1-C6 alkylene group. Such an alkylene group may be linear or branched. Specific examples thereof include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which is exemplified in the description of R 14 in the general formula (i).

一般式(8)中、Aは炭素数1〜18のアルキレン基又は上記一般式(iii)で表される二価の基を示す。炭素数1〜18のアルキレン基としては、上記一般式(i)中のR14の説明で例示された炭素数1〜6のアルキレン基の他、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ペンタデシレン基、オクタデシレン基などが挙げられる。これらの中でも、原料の入手容易性の点から、上記一般式(i)中のR14の説明で例示された炭素数1〜6のアルキレン基が好ましく、炭素数2〜6の直鎖アルキレン基が特に好ましい。 In general formula (8), A shows a C1-C18 alkylene group or the bivalent group represented by the said general formula (iii). The alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, other alkylene groups the described 1 to 6 carbon atoms exemplified by the R 14 in the general formula (i), heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group , Undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, pentadecylene group, octadecylene group and the like. Among these, from the viewpoint of availability of raw material, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which is exemplified in the description of R 14 in the general formula (i) is preferably a straight-chain alkylene group having 2 to 6 carbon atoms Is particularly preferred.

また、上記一般式(iii)中、R25及びR26で示される炭素数1〜6のアルキレン基としては、上記一般式(i)中のR14の説明で例示された炭素数1〜6のアルキレン基が挙げられる。一般式(8)で表される化合物を製造する際の原料の入手容易性の点からは、R25及びR26が炭素数1〜3のアルキレン基、例えばメチレン基、メチルメチレン基、エチレン基(ジエチレン基)、エチルメチレン基、プロピレン基(メチルエチレン基)、トリメチレン基などがより好ましい。 Further, in the above general formula (iii), the alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 25 and R 26, carbon atoms exemplified in the description of R 14 in the general formula (i) 1-6 Of the alkylene group. R 25 and R 26 are alkylene groups having 1 to 3 carbon atoms, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group, from the viewpoint of availability of raw materials when producing the compound represented by the general formula (8). (Diethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group and the like are more preferable.

一般式(8)中のAが炭素数1〜18のアルキレン基である場合の特に好ましい化合物は、下記式(8−1)で表される化合物である。   A particularly preferable compound when A in the general formula (8) is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms is a compound represented by the following formula (8-1).

Figure 0004524101
また、一般式(8)中のAが式(iii)で表される基である場合の特に好ましい化合物は、下記式(8−2)で表される化合物である。
Figure 0004524101
A particularly preferred compound when A in the general formula (8) is a group represented by the formula (iii) is a compound represented by the following formula (8-2).

Figure 0004524101
次に、一般式(9)で表されるアルキルフェノールについて説明する。
Figure 0004524101
Next, the alkylphenol represented by the general formula (9) will be described.

一般式(9)で表されるアルキルフェノールとして特に好ましいものは、具体的には、下記式(9−1)又は(9−2)で表される化合物である。   Specifically preferable as the alkylphenol represented by the general formula (9) is a compound represented by the following formula (9-1) or (9-2).

Figure 0004524101
Figure 0004524101

Figure 0004524101
上記アルキルフェノールは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Figure 0004524101
The said alkylphenol may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.

芳香族アミンとしては、フェニル−α−ナフチルアミン系化合物、ジアルキルジフェニルアミン系化合物が挙げられる。   Examples of aromatic amines include phenyl-α-naphthylamine compounds and dialkyldiphenylamine compounds.

フェニル−α−ナフチルアミン系化合物としては、下記一般式(10)で表されるフェニル−α−ナフチルアミンが好ましく用いられる。   As the phenyl-α-naphthylamine compound, phenyl-α-naphthylamine represented by the following general formula (10) is preferably used.

Figure 0004524101
[式(10)中、R32は水素原子又は炭素数1〜16の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示す。]
一般式(10)中のR32がアルキル基である場合、当該アルキル基は前述の通り炭素数1〜16の直鎖上又は分岐状のものである。このようなアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、及びヘキサデシル基等(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。なお、R32の炭素数が16を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止性能に悪影響を与える恐れがある。
Figure 0004524101
[In the formula (10), R 32 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. ]
When R 32 in the general formula (10) is an alkyl group, the alkyl group is linear or branched having 1 to 16 carbon atoms as described above. Specific examples of such an alkyl group include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, A tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, and the like (these alkyl groups may be linear or branched). The ratio of functional groups occupied in the molecule in the case where the number of carbon atoms of R 32 exceeds 16 decreases, which may adversely affect the anti-oxidation performance.

一般式(10)中のR32がアルキル基である場合、溶解性に優れる点から、R32は、炭素数8〜16の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数3又は4のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数8〜16の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数3又は4のオレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、2−ブテン及びイソブチレンが挙げられるが、溶解性の点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。更に優れた溶解性を得るためには、R32は、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。 When R 32 in the general formula (10) is an alkyl group, from the viewpoint of excellent solubility, R 32 is preferably a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and further an olefin oligomer having 3 or 4 carbon atoms. A branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms derived from is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene and isobutylene, and propylene or isobutylene is preferable from the viewpoint of solubility. In order to obtain better solubility, R 32 is derived from a branched octyl group derived from a dimer of isobutylene, a branched nonyl group derived from a trimer of propylene, or a trimer of isobutylene. Even more preferred are branched dodecyl groups, branched dodecyl groups derived from propylene tetramers or branched pentadecyl groups derived from propylene pentamers, and branched derived from isobutylene dimers. An octyl group, a branched dodecyl group derived from a trimer of isobutylene, or a branched dodecyl group derived from a tetramer of propylene is particularly preferred.

また、R32がアルキル基である場合、フェニル基の任意の位置に結合可能であるがアミノ基に対してp−位であることが好ましい。更に、アミノ基はナフチル基の任意の位置に結合可能であるが、α位であることが好ましい。 When R 32 is an alkyl group, it can be bonded to any position of the phenyl group, but is preferably in the p-position with respect to the amino group. Furthermore, the amino group can be bonded to any position of the naphthyl group, but is preferably in the α position.

一般式(10)で表されるフェニル−α−ナフチルアミンとしては、市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用いて、フェニル−α−ナフチルアミンと炭素数1〜16のハロゲン化アルキル化合物との反応、あるいはフェニル−α−ナフチルアミンと炭素数2〜16のオレフィン又は炭素数2〜16のオレフィンオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等の金属ハロゲン化物;硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土等の酸性触媒;等を用いることができる。   As phenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (10), a commercially available product may be used, or a synthetic product may be used. The synthesized product is a reaction between phenyl-α-naphthylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, or phenyl-α-naphthylamine and an olefin or carbon number having 2 to 16 carbon atoms, using a Friedel-Crafts catalyst. It can be easily synthesized by reacting with 2 to 16 olefin oligomers. Specific examples of Friedel-Crafts catalysts include metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride, and iron chloride; acidic catalysts such as sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, acidic clay, and activated clay. Etc. can be used.

ジアルキルジフェニルアミン系化合物としては、下記一般式(11)で表されるジアルキルジフェニルアミンが好ましく用いられる。   As the dialkyldiphenylamine compound, dialkyldiphenylamine represented by the following general formula (11) is preferably used.

Figure 0004524101
[式(11)中、R33及びR34は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜16のアルキル基を示す。]
33及びR34で表されるアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等(これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が挙げられる。これらの中でも、溶解性に優れる点から、R33及びR34としては、炭素数3〜16の分枝アルキル基が好ましく、炭素数3又は4のオレフィン又はそのオリゴマーから誘導される炭素数3〜16の分枝アルキル基がより好ましい。炭素数3又は4のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、1−ブテン、2−ブテン及びイソブチレン等が挙げられるが、溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。また、R33又はR34としては、更に優れた溶解性が得られることから、それぞれプロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるtert−ブチル基、プロピレンの2量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの5量体から誘導される分枝ペンタデシル基がさらにより好ましく、イソブチレンから誘導されるtert−ブチル基、プロピレンの2量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの2量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの3量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの3量体から誘導される分枝ドデシル基又はプロピレンの4量体から誘導される分枝ドデシル基が最も好ましい。
Figure 0004524101
[In the formula (11), R 33 and R 34 may be the same or different and each represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. ]
Specific examples of the alkyl group represented by R 33 and R 34 include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, and undecyl. Group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched). Among these, from the viewpoint of excellent solubility, as R 33 and R 34 , a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms is preferable, and 3 to 3 carbon atoms derived from an olefin having 3 or 4 carbon atoms or an oligomer thereof. More preferred are 16 branched alkyl groups. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene, but propylene or isobutylene is preferable from the viewpoint of excellent solubility. Further, as R 33 or R 34 , since further excellent solubility can be obtained, isopropyl groups derived from propylene, tert-butyl groups derived from isobutylene, and components derived from dimers of propylene, respectively. Branched hexyl group, branched octyl group derived from isobutylene dimer, branched nonyl group derived from propylene trimer, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, propylene tetramer More preferred are branched dodecyl groups derived from the body or branched pentadecyl groups derived from the pentamer of propylene, tert-butyl groups derived from isobutylene, branched hexyl derived from the dimer of propylene Group, branched octyl group derived from isobutylene dimer, branched nonyl derived from propylene trimer , A branched dodecyl group derived from a tetramer of branched dodecyl or propylene derived from a trimer of isobutylene being most preferred.

なお、R33又はR34の一方又は双方が水素原子である化合物を用いると、当該化合物自体の酸化によりスラッジが発生する恐れがある。また、アルキル基の炭素数が16を超える場合には、分子中に占める官能基の割合が小さくなり、高温での酸化防止性が低下する恐れがある。 When a compound in which one or both of R 33 and R 34 are hydrogen atoms is used, sludge may be generated due to oxidation of the compound itself. Moreover, when the number of carbon atoms of the alkyl group exceeds 16, the proportion of the functional group in the molecule becomes small, and the antioxidant property at high temperature may be lowered.

33又はR34で示されるアルキル基は、それぞれフェニル基の任意の位置に結合可能であるが、アミノ基に対してp−位であることが好ましく、すなわち一般式(11)で表されるジアルキルジフェニルアミンはp,p’−ジアルキルジフェニルアミンであることが好ましい。 The alkyl group represented by R 33 or R 34 can be bonded to any position of the phenyl group, but is preferably p-position to the amino group, that is, represented by the general formula (11). The dialkyldiphenylamine is preferably p, p′-dialkyldiphenylamine.

一般式(11)で表されるジアルキルジフェニルアミンは市販のものを用いても良く、また合成物を用いても良い。合成物は、フリーデル・クラフツ触媒を用い、ジフェニルアミンと炭素数1〜16のハロゲン化アルキル化合物とジフェニルアミンとの反応、あるいはジフェニルアミンと炭素数2〜16のオレフィン又は炭素数2〜16のオレフィン又はこれらのオリゴマーとの反応を行うことにより容易に合成することができる。フリーデル・クラフツ触媒としては、フェニル−α−ナフチルアミン系化合物の説明において例示された金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。   A commercially available dialkyldiphenylamine represented by the general formula (11) may be used, or a synthetic product may be used. The synthesized product uses a Friedel-Crafts catalyst, reaction of diphenylamine, a C1-C16 halogenated alkyl compound and diphenylamine, or diphenylamine and a C2-C16 olefin, a C2-C16 olefin, or these It can be easily synthesized by reacting with the above oligomer. As the Friedel-Crafts catalyst, metal halides and acidic catalysts exemplified in the description of the phenyl-α-naphthylamine-based compound are used.

上記一般式(10)、(11)で表される芳香族アミンは1種を単独で用いても良いし、構造の異なる2種以上の混合物を用いても良いが、高温での酸化防止性をより長期にわたって維持できることから、一般式(10)で表されるフェニル−α−ナフチルアミンと一般式(11)で表されるジアルキルジフェニルアミンとを併用することが好ましい。この場合の混合比は任意であるが、質量比で1/10〜10/1の範囲にあることが好ましい。   The aromatic amines represented by the general formulas (10) and (11) may be used singly or as a mixture of two or more different structures. Therefore, it is preferable to use a phenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (10) and a dialkyldiphenylamine represented by the general formula (11) in combination. The mixing ratio in this case is arbitrary, but is preferably in the range of 1/10 to 10/1 by mass ratio.

本発明の潤滑油組成物においては、上記のアルキルフェノール又は芳香族アミンの一方を単独で用いてもよく、アルキルフェノール及び芳香族アミンの双方を用いてもよいが、酸化防止性の点から、芳香族アミンを用いることが好ましい。   In the lubricating oil composition of the present invention, one of the above alkylphenols or aromatic amines may be used alone, or both alkylphenols and aromatic amines may be used. It is preferable to use an amine.

また、本発明の潤滑油組成物中のアルキルフェノール及び芳香族アミンの合計の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは0.01〜5.0質量%、より好ましくは0.02〜4.0質量%、更に好ましくは0.03〜3.0質量%、更により好ましくは0.04〜2.0質量%、特に好ましくは0.05〜1.0質量%である。合計の含有量が0.01重量%未満の場合には酸化安定性や熱安定性が不十分となる傾向にある。一方、5.0質量%を超える場合には、含有量に見合う酸化安定性の効果が得られず、更にはスラッジの増加の原因となるため好ましくない。   The total content of alkylphenol and aromatic amine in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.00%, based on the total amount of the composition. It is 02-4.0 mass%, More preferably, it is 0.03-3.0 mass%, More preferably, it is 0.04-2.0 mass%, Most preferably, it is 0.05-1.0 mass%. When the total content is less than 0.01% by weight, the oxidation stability and thermal stability tend to be insufficient. On the other hand, when it exceeds 5.0 mass%, the effect of oxidation stability commensurate with the content cannot be obtained, and further, it causes an increase in sludge, which is not preferable.

本発明の潤滑油組成物には、更にその各種性能を高める目的で、公知の潤滑油添加剤の1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて使用することができる。かかる添加剤としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛系、フェノチアジン系等の酸化防止剤;エステル系等のさび止め剤;ポリアクリレート等のアクリレート系又はアルキルポリシロキサン等のシロキサン系などの消泡剤;ベンゾトリアゾール又はその誘導体等の金属不活性化剤;ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフィンコポリマー、ポリスチレン等の流動点降下剤などが挙げられる。これらの添加剤を用いる場合の含有量は任意であるが、組成物全量基準で、さび止め剤の場合は0.01〜0.1質量%、消泡剤の場合は0.0005〜1質量%、金属不活性化剤の場合は0.005〜1質量%、その多の添加剤の場合はそれぞれ0.1〜15質量%が好ましい。   In the lubricating oil composition of the present invention, one kind of known lubricating oil additives can be used alone or in combination of two or more kinds for the purpose of further enhancing various performances. Examples of such additives include antioxidants such as zinc dithiophosphates and phenothiazines; rust inhibitors such as esters; defoamers such as acrylates such as polyacrylates and siloxanes such as alkylpolysiloxanes; Examples thereof include metal deactivators such as triazole or derivatives thereof; pour point depressants such as polymethacrylate, polyisobutylene, olefin copolymer, and polystyrene. The content in the case of using these additives is arbitrary, but based on the total amount of the composition, 0.01 to 0.1% by mass in the case of a rust inhibitor, 0.0005 to 1% in the case of an antifoaming agent %, In the case of a metal deactivator, 0.005 to 1% by mass, and in the case of many additives, 0.1 to 15% by mass is preferable.

本発明の潤滑油組成物の粘度は特に制限されないが、100℃における動粘度は、好ましくは25mm/s以下、より好ましくは20mm/s以下、更に好ましくは15mm/s以下、特に好ましくは10mm/s以下である。また、100℃における動粘度は、好ましくは1.0mm/s以上、より好ましくは1.5mm/s以上、更に好ましくは2.0mm/s以上、特に好ましくは2.5mm/s以上である。また、上記基油の粘度指数は特に制限されないが、好ましくは85以上、より好ましくは100以上、更に好ましくは120以上である。 The viscosity of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 25 mm 2 / s or less, more preferably 20 mm 2 / s or less, still more preferably 15 mm 2 / s or less, particularly preferably. Is 10 mm 2 / s or less. The kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 1.0 mm 2 / s or more, more preferably 1.5 mm 2 / s or more, still more preferably 2.0 mm 2 / s or more, and particularly preferably 2.5 mm 2 / s. That's it. The viscosity index of the base oil is not particularly limited, but is preferably 85 or more, more preferably 100 or more, and still more preferably 120 or more.

また、本発明の潤滑油組成物においては、熱・酸化安定性を高めて特にスラッジ生成量を十分に低減する点から、当該組成物中の硫黄含有量(元素換算値)が、組成物全量基準で、0.020質量%以下であることが好ましく、0.015質量%以下であることがより好ましく、0.010質量%以下であることが更に好ましい。ここでいう硫黄含有量とは、JIS K 2541「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の「微量電量滴定式酸化法」により測定される値をいう。   In addition, in the lubricating oil composition of the present invention, the sulfur content (element-converted value) in the composition is the total amount of the composition from the viewpoint of enhancing the heat and oxidation stability and particularly reducing the sludge generation amount sufficiently. On the basis, it is preferably 0.020% by mass or less, more preferably 0.015% by mass or less, and further preferably 0.010% by mass or less. The sulfur content here refers to a value measured by the “microcoulometric titration method” of JIS K 2541 “Crude oil and petroleum products—Sulfur content test method”.

本発明の潤滑油組成物の用途は特に制限されないが、圧縮機及び増速歯車装置を備えるタービン装置の潤滑油として特に好ましく使用される。タービン装置には、水力タービン、蒸気タービン、ガスタービン等があるが、本発明の潤滑油組成物は特に増速歯車装置を備えるガスタービン装置に用いた場合に最も優れた効果を発揮する。このようなガスタービン装置の出力数に特に制限はない。   Although the use of the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, it is particularly preferably used as a lubricating oil for a turbine apparatus equipped with a compressor and a speed increasing gear device. Turbine devices include hydraulic turbines, steam turbines, gas turbines, and the like. The lubricating oil composition of the present invention exhibits the most excellent effects particularly when used in a gas turbine device including a speed increasing gear device. There is no restriction | limiting in particular in the output number of such a gas turbine apparatus.

また、本発明の潤滑油組成物は、その優れた特性から、上記用途の他、油圧作動油、工業用ギヤ油、軸受油、圧縮機油等の用途においても好ましく使用することができる。   Moreover, the lubricating oil composition of the present invention can be preferably used in applications such as hydraulic fluids, industrial gear oils, bearing oils, compressor oils, etc., in addition to the above applications, due to its excellent characteristics.

以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

[実施例1〜3、比較例1〜3]
実施例1〜3及び比較例1〜3においては、それぞれ以下に示す基油及び添加剤を用いて、表1に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。得られた各潤滑油組成物の100℃における動粘度、粘度指数及び硫黄分含有量(硫黄元素換算値)を表1に示す。
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3]
In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared using the base oils and additives shown below. Table 1 shows the kinematic viscosity, viscosity index, and sulfur content (sulfur element equivalent value) at 100 ° C. of each obtained lubricating oil composition.

(基油)
基油1:原油を常圧上流して得られた潤滑油留分に対して、水素化分解、溶剤脱ろうなどの精製手段を適宜組み合わせて適用することにより得られたパラフィン系鉱油(100℃における動粘度:5.95mm/s、粘度指数:120、硫黄分含有量(硫黄元素換算値):10質量ppm未満)
基油2:ペンタエリスリトールと炭素数5〜9の直鎖飽和脂肪酸とを用いて得られたポリオールエステル(100℃における動粘度:4.94mm/s、粘度指数:130)
基油3:1−デセンオリゴマー(100℃における動粘度:6.26mm/s、粘度指数:148)
(添加剤)
A1:β−ジチオホスホリル化プロピオン酸
B1:トリクレジルホスフェート
C1:フェニル−α−ナフチルアミン
D1:ジベンジルスルフィド。
(Base oil)
Base oil 1: paraffinic mineral oil (100 ° C.) obtained by applying a suitable combination of refining means such as hydrocracking and solvent dewaxing to a lubricating oil fraction obtained by upstream of crude oil at normal pressure Kinematic viscosity: 5.95 mm 2 / s, viscosity index: 120, sulfur content (sulfur element equivalent): less than 10 mass ppm)
Base oil 2: Polyol ester obtained using pentaerythritol and a linear saturated fatty acid having 5 to 9 carbon atoms (kinematic viscosity at 100 ° C .: 4.94 mm 2 / s, viscosity index: 130)
Base oil 3: 1-decene oligomer (kinematic viscosity at 100 ° C: 6.26 mm 2 / s, viscosity index: 148)
(Additive)
A1: β-dithiophosphorylated propionic acid B1: tricresyl phosphate C1: phenyl-α-naphthylamine D1: dibenzyl sulfide.

次に、実施例1〜3及び比較例1〜3の各潤滑油組成物を用いて以下の試験を行った。   Next, the following tests were conducted using the lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3.

(極圧性試験)
ASTM D 5182−91で標準化された試験方法により、FZG試験を行い、核潤滑油組成物の極圧性を評価した。評価の際には、不合格となったステージを指標とした。得られた結果を表1に示す。
(Extreme pressure test)
The FZG test was conducted by the test method standardized by ASTM D 5182-91, and the extreme pressure property of the nuclear lubricating oil composition was evaluated. In the evaluation, the failed stage was used as an index. The obtained results are shown in Table 1.

(熱・酸化安定性試験)
JIS K 2514のTOSTに規定する試験において、油量を300mlとし、純水を加えずにオイルバスで120℃に加熱し、その温度に保持しながら3l/hの流量で酸素を吹き込んだ。触媒には銅及び鉄触媒を用いた。酸素の吹き込み開始時刻から起算して480時間後に、潤滑油組成物を酸素吹き込み管で十分に攪拌した後、100mlを採取した。採取した酸化劣化油を室温まで冷却させた後、孔径0.8μmのフィルターで濾過し、フィルター上の不溶分を秤量した。さらに、濾液の酸化寿命を同JIS規格試験のRBOTで標準化された方法にて測定した。更に、予め測定しておいた新油のRBOT値で各採取時間における酸化劣化油のRBOT値を除し、RBOT残存率とした。得られた結果を表1に示す。表1中、酸化劣化油のRBOT値が大きく、また、RBOT残存率に対する不溶分量が少ないほど熱・酸化安定性が良好であることを意味する。
(Thermal / oxidative stability test)
In the test specified in TOST of JIS K 2514, the amount of oil was 300 ml, heated to 120 ° C. in an oil bath without adding pure water, and oxygen was blown in at a flow rate of 3 l / h while maintaining the temperature. Copper and iron catalysts were used as catalysts. After 480 hours from the oxygen blowing start time, the lubricating oil composition was sufficiently stirred with an oxygen blowing tube, and 100 ml was collected. The collected oxidatively deteriorated oil was cooled to room temperature, filtered through a filter having a pore diameter of 0.8 μm, and the insoluble matter on the filter was weighed. Furthermore, the oxidation life of the filtrate was measured by a method standardized by RBOT of the same JIS standard test. Furthermore, the RBOT value of the oxidatively deteriorated oil at each sampling time was divided by the RBOT value of the new oil measured in advance to obtain the RBOT residual rate. The obtained results are shown in Table 1. In Table 1, it means that heat / oxidation stability is so favorable that the RBOT value of oxidation deterioration oil is large and the amount of insoluble matter with respect to the RBOT residual rate is small.

Figure 0004524101
表1に示した結果から明らかなように、実施例1〜3の潤滑油組成物はいずれも十分に長い酸化寿命を示し、また、優れた耐スラッジ性及び極圧性を有していることが確認された。
Figure 0004524101
As is clear from the results shown in Table 1, all of the lubricating oil compositions of Examples 1 to 3 have a sufficiently long oxidation life, and have excellent sludge resistance and extreme pressure resistance. confirmed.

Claims (4)

ガス圧縮機と、A gas compressor;
タービン軸と、A turbine shaft;
前記ガス圧縮機と前記タービン軸とを直接連結する増速歯車装置と、A speed increasing gear device that directly connects the gas compressor and the turbine shaft;
鉱油、合成油及び油脂から選ばれる少なくとも1種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも1種であるリン化合物と、フェニル−α−ナフチルアミンと、を含有する潤滑油組成物であって、前記タービン軸の潤滑油及び前記増速歯車装置の潤滑油として兼用される潤滑油組成物と、At least one base oil selected from mineral oil, synthetic oil and fat, phosphorus-containing carboxylic acid compound, phosphate ester, acidic phosphate ester, amine salt of acidic phosphate ester, chlorinated phosphate ester and phosphorous acid A lubricating oil composition comprising a phosphorus compound which is at least one selected from esters and phenyl-α-naphthylamine, and is used as a lubricating oil for the turbine shaft and a lubricating oil for the speed increasing gear device A lubricating oil composition;
を備えることを特徴とするガスタービン装置。A gas turbine apparatus comprising:
前記リン化合物がリン酸エステルであることを特徴とする、請求項1に記載のガスタービン装置The gas turbine apparatus according to claim 1, wherein the phosphorus compound is a phosphate ester. 前記リン含有カルボン酸化合物が下記一般式()で表されるβ−ジチオホスホリル化プロピオン酸であることを特徴とする、請求項1又は2に記載のガスタービン装置
Figure 0004524101
[式(6)中、R 及びR は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示し、R 、R 、R 及びR 10 は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子又は炭素数1〜4の炭化水素基を示し、R 、R 、R 及びR 10 の炭素数の合計は6以下である。]
The gas turbine apparatus according to claim 1 or 2, wherein the phosphorus-containing carboxylic acid compound is β-dithiophosphorylated propionic acid represented by the following general formula ( 6 ).
Figure 0004524101
[In Formula (6), R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 7 , R 8 , R 9 and R 10 are the same. However, they may be different and each represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms , and the total number of carbon atoms of R 7 , R 8 , R 9 and R 10 is 6 or less. ]
ガス圧縮機と、タービン軸と、前記ガス圧縮機と前記タービン軸とを直接連結する増速歯車装置と、を備えるガスタービン装置の潤滑方法であって、A gas turbine apparatus lubrication method comprising: a gas compressor; a turbine shaft; and a speed increasing gear device that directly connects the gas compressor and the turbine shaft.
鉱油、合成油及び油脂から選ばれる少なくとも1種の基油と、リン含有カルボン酸化合物と、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル及び亜リン酸エステルから選ばれる少なくとも1種であるリン化合物と、フェニル−α−ナフチルアミンと、を含有する潤滑油組成物を、前記タービン軸の潤滑油及び前記増速歯車装置の潤滑油として兼用することを特徴とするガスタービン装置の潤滑方法。At least one base oil selected from mineral oil, synthetic oil and fat, phosphorus-containing carboxylic acid compound, phosphate ester, acidic phosphate ester, amine salt of acidic phosphate ester, chlorinated phosphate ester and phosphorous acid A lubricating oil composition containing at least one phosphorus compound selected from esters and phenyl-α-naphthylamine is also used as the lubricating oil for the turbine shaft and the lubricating oil for the speed increasing gear device. A gas turbine apparatus lubrication method.
JP2003430937A 2003-12-25 2003-12-25 Gas turbine apparatus and gas turbine apparatus lubrication method Expired - Fee Related JP4524101B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003430937A JP4524101B2 (en) 2003-12-25 2003-12-25 Gas turbine apparatus and gas turbine apparatus lubrication method
PCT/JP2004/019096 WO2005063948A1 (en) 2003-12-25 2004-12-21 Lubricating oil composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003430937A JP4524101B2 (en) 2003-12-25 2003-12-25 Gas turbine apparatus and gas turbine apparatus lubrication method

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010068949A Division JP5186523B2 (en) 2010-03-24 2010-03-24 Lubricating oil composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2005187645A JP2005187645A (en) 2005-07-14
JP4524101B2 true JP4524101B2 (en) 2010-08-11

Family

ID=34736365

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003430937A Expired - Fee Related JP4524101B2 (en) 2003-12-25 2003-12-25 Gas turbine apparatus and gas turbine apparatus lubrication method

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP4524101B2 (en)
WO (1) WO2005063948A1 (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101466818B (en) * 2006-05-15 2013-03-27 国际壳牌研究有限公司 Lubricating oil composition
US8466096B2 (en) 2007-04-26 2013-06-18 Afton Chemical Corporation 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions
JP5547391B2 (en) * 2008-10-20 2014-07-09 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 Power-saving gear oil composition
JP5547390B2 (en) * 2008-10-20 2014-07-09 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 Power-saving gear oil composition
CN104220569B (en) 2012-03-29 2017-09-01 出光兴产株式会社 Lubricating oil composition for air compressor
WO2014010682A1 (en) * 2012-07-11 2014-01-16 出光興産株式会社 Lubricating oil composition

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1067993A (en) * 1996-07-15 1998-03-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc Beta-dithiophosphorylated propionic acid in lubricant
JPH10338892A (en) * 1997-06-02 1998-12-22 R T Vanderbilt Co Inc Phosphate-based additive for working liquid and for lubricant composition
JPH11209776A (en) * 1998-01-28 1999-08-03 Idemitsu Kosan Co Ltd Lubricating oil composition
JPH11323365A (en) * 1998-05-18 1999-11-26 Cosmo Sogo Kenkyusho Kk Hydraulic oil
JP2000328084A (en) * 1999-05-19 2000-11-28 Showa Shell Sekiyu Kk Gear oil composition
JP2001303086A (en) * 2000-04-18 2001-10-31 Chevron Oronite Ltd Lubricating oil composition and additive composition
JP2002265971A (en) * 2001-01-04 2002-09-18 Showa Shell Sekiyu Kk Wear-resistant lubricating oil composition
JP2002294268A (en) * 2001-03-29 2002-10-09 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition
JP2002338983A (en) * 2001-05-11 2002-11-27 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition
JP2003041281A (en) * 2001-07-27 2003-02-13 Nippon Oil Corp Lubricating oil composition for compressor

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4303037B2 (en) * 2003-06-11 2009-07-29 新日本石油株式会社 Lubricating oil composition
JP2005002215A (en) * 2003-06-11 2005-01-06 Nippon Oil Corp Lubricating oil composition for internal combustion engine
JP4335587B2 (en) * 2003-06-11 2009-09-30 新日本石油株式会社 Lubricating oil composition

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1067993A (en) * 1996-07-15 1998-03-10 Ciba Specialty Chem Holding Inc Beta-dithiophosphorylated propionic acid in lubricant
JPH10338892A (en) * 1997-06-02 1998-12-22 R T Vanderbilt Co Inc Phosphate-based additive for working liquid and for lubricant composition
JPH11209776A (en) * 1998-01-28 1999-08-03 Idemitsu Kosan Co Ltd Lubricating oil composition
JPH11323365A (en) * 1998-05-18 1999-11-26 Cosmo Sogo Kenkyusho Kk Hydraulic oil
JP2000328084A (en) * 1999-05-19 2000-11-28 Showa Shell Sekiyu Kk Gear oil composition
JP2001303086A (en) * 2000-04-18 2001-10-31 Chevron Oronite Ltd Lubricating oil composition and additive composition
JP2002265971A (en) * 2001-01-04 2002-09-18 Showa Shell Sekiyu Kk Wear-resistant lubricating oil composition
JP2002294268A (en) * 2001-03-29 2002-10-09 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition
JP2002338983A (en) * 2001-05-11 2002-11-27 Showa Shell Sekiyu Kk Lubricating oil composition
JP2003041281A (en) * 2001-07-27 2003-02-13 Nippon Oil Corp Lubricating oil composition for compressor

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005187645A (en) 2005-07-14
WO2005063948A1 (en) 2005-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2261309B1 (en) Lubricant composition
JP5595999B2 (en) Lubricating oil composition
JP4865429B2 (en) Metalworking oil composition
JP4371658B2 (en) Ultra-trace oil supply type cutting / grinding and sliding surface oil and ultra-trace level oil supply-type cutting / grinding method using the same
WO2019155739A1 (en) Lubricating oil additive composition and lubricating oil composition
JP5199679B2 (en) Flame retardant hydraulic fluid composition
JP4573541B2 (en) Lubricating oil composition
JP4524101B2 (en) Gas turbine apparatus and gas turbine apparatus lubrication method
JP2004018531A (en) Lubricating oil composition
JP5945486B2 (en) Metalworking oil composition
JP5508920B2 (en) Lubricating oil composition
JP4993984B2 (en) Oil composition for warm pressing and method for warm pressing
JP4878441B2 (en) Lubricating oil composition
JP5186523B2 (en) Lubricating oil composition
JP4863634B2 (en) Lubricating oil composition
JP4979244B2 (en) Metalworking oil composition
JP5406886B2 (en) Lubricating oil composition and hydraulic fluid
JP2005307202A (en) Lubricating oil composition
JP2006265494A (en) Lubricating oil composition
JP4791748B2 (en) Lubricating oil composition for compressor
WO2016152229A1 (en) Lubricating oil composition for transmission
WO2019155738A1 (en) Hydraulic oil composition
WO2018030475A1 (en) Lubricant composition
JP2004018530A (en) Lubricating oil composition for microturbine
JP2008248990A (en) Lubricating method of rolling guide surface

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060728

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090707

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090819

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100126

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100324

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100525

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100531

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4524101

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130604

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130604

Year of fee payment: 3

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees