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JP4509873B2 - Method for producing zinc flakes containing different metals and method for producing self-sacrificial anticorrosive agent using the same - Google Patents

Method for producing zinc flakes containing different metals and method for producing self-sacrificial anticorrosive agent using the same Download PDF

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JP4509873B2
JP4509873B2 JP2005175204A JP2005175204A JP4509873B2 JP 4509873 B2 JP4509873 B2 JP 4509873B2 JP 2005175204 A JP2005175204 A JP 2005175204A JP 2005175204 A JP2005175204 A JP 2005175204A JP 4509873 B2 JP4509873 B2 JP 4509873B2
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Description

本発明は、異種金属含有および/または無機顔料を亜鉛フレークに混入させてなる異種金属含有亜鉛フレークの製造方法と、鋼鉄、鋳鉄等の鉄系金属表面を防錆防食処理するために使用され、異種金属含有亜鉛フレークを用いて製造される自己犠牲型金属防錆防食剤の製造方法に関する。   The present invention is used for producing a different metal-containing zinc flake obtained by mixing a different metal-containing and / or inorganic pigment into zinc flake, and for anticorrosive and anticorrosive treatment of iron-based metal surfaces such as steel and cast iron. The present invention relates to a method for producing a self-sacrificial metal anticorrosive agent produced using a dissimilar metal-containing zinc flake.

従来、自己犠牲型防錆防食剤には、亜鉛フレークに対して他の金属(以下、「異種金属」とも記載する)を含有させてなる異種金属含有亜鉛フレークを用いて製造される。この異種金属含有亜鉛フレークとしては、主にアルミニウム含有亜鉛フレークが挙げられる。そのアルミニウム含有亜鉛フレークの製造方法は、溶融した亜鉛に溶融したアルミニウムを加えた後、アトマイズ法によりアルミニウム含有亜鉛粒子を作り、このアルミニウム含有亜鉛粒子を、潤滑剤及びビーズミルを使用することにより、有機溶剤中でフレーク化し、乾燥、粉砕、分級してアルミニウム含有亜鉛フレークを製造する方法である。   Conventionally, the self-sacrificial rust and corrosion inhibitor is manufactured using different metal-containing zinc flakes containing other metals (hereinafter also referred to as “foreign metal”) with respect to zinc flakes. Examples of the different metal-containing zinc flakes mainly include aluminum-containing zinc flakes. The aluminum-containing zinc flakes are produced by adding molten aluminum to molten zinc, making aluminum-containing zinc particles by an atomizing method, and using the lubricant and bead mill to produce aluminum-containing zinc particles. This is a method for producing aluminum-containing zinc flakes by flaking in a solvent, drying, pulverizing and classifying.

ところが、上記の異種金属含有亜鉛フレークの製造方法においては、溶融した亜鉛とアルミニウムとを混合しているが、それぞれの融点が異なるうえ、亜鉛が主体であるため、亜鉛に対してアルミニウムを1%以上添加することが非常に困難であった。また、アルミニウム以外の他の金属であっても、溶融状態で混合する場合には、亜鉛に対する添加量を増すことが非常に困難であった。従って、特定のものしか亜鉛フレークに混入させることができず、異種金属含有亜鉛フレークの用途が限られてしまうという問題があった。
また、自己犠牲型防錆防食剤においては、用途によっては着色したものが要望されている。しかし、自己犠牲型防錆防食剤を着色する場合、異種金属含有亜鉛フレークに対し、さらに顔料を混入させる必要があるが、現時では防錆防食作用を有する顔料が存在しておらず、防錆防食作用が低下してしまう。従って、所望とする色相の自己犠牲型防錆防食剤を得難いという問題があった。
本発明は、このような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、多岐にわたる性能を発揮するおよび/または所望とする色相に着色することができる異種金属含有亜鉛フレークの製造方法およびそれを用いた自己犠牲型防錆防食剤の製造方法を提供することにある。
However, in the above method for producing zinc flakes containing different metals, molten zinc and aluminum are mixed. However, since each melting point is different and zinc is mainly used, 1% of aluminum is contained with respect to zinc. It was very difficult to add more. Further, even when other metals other than aluminum are mixed in a molten state, it is very difficult to increase the amount of zinc added. Therefore, only a specific thing can be mixed in a zinc flake, and there existed a problem that the use of a different metal containing zinc flake was limited.
In addition, the self-sacrificial rust and corrosion inhibitor is required to be colored depending on the application. However, when coloring a self-sacrificial anticorrosive anticorrosive agent, it is necessary to further mix a pigment into the zinc flakes containing different metals. The anticorrosive action is reduced. Therefore, there is a problem that it is difficult to obtain a self-sacrificial rust and corrosion inhibitor with a desired hue.
The present invention has been made paying attention to such problems existing in the prior art. The object is to produce a dissimilar metal-containing zinc flake that exhibits a wide variety of performances and / or can be colored in a desired hue, and a method for producing a self-sacrificial rust and corrosion inhibitor using the same. It is to provide.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の異種金属含有亜鉛フレークの製造方法の発明は、亜鉛粒子と、他の金属粒子および/または無機顔料粒子とを、ビーズミルを使用して有機溶剤、潤滑剤と共に混合し、粉砕することにより、亜鉛粒子をフレーク化しつつ、フレーク化された亜鉛粒子の表面に他の金属粒子および/または無機顔料粒子を付着せしめることを要旨とする。
上記構成において、亜鉛は他の金属と比較して、脆くはあるものの、粘着性を有している。従って、ビーズミル中に亜鉛粒子と、アルミニウム等といった亜鉛粒子以外の金属粒子(異種金属)および/または無機顔料粒子と、さらに有機溶剤、潤滑剤を入れ、混合、粉砕を繰り返した場合、亜鉛粒子の中へ異種金属の粒子片および/または無機顔料粒子片が埋没し、粉砕されて、異種金属および/または無機顔料を含有する異種金属含有亜鉛フレークが製造される。さらに、無機顔料として、酸化鉄、酸化マンガン、酸化ニッケル等の黒色顔料を亜鉛フレークに含有させた場合、自己犠牲性防錆防食作用と、通電性とを有する黒色の異種金属含有亜鉛フレークを製造することができる。その結果、異種金属含有亜鉛フレークにおいて、多岐にわたる性能を発揮するおよび/または所望とする色相に着色することができるようになる。なお、他の金属粒子および/または無機顔料粒子の混入割合については、亜鉛粒子と、他の金属粒子および/または無機顔料粒子との比率を変えることで簡易に調節可能である。さらに、他の金属粒子としてスズ、インジウム、金等を使用したうえで異種金属含有亜鉛フレークを製造し、該異種金属含有亜鉛フレークを溶融等させれば、簡単かつ安全に各種の亜鉛合金を製造することも出来る。
請求項2に記載の異種金属含有亜鉛フレークの製造方法の発明は、請求項1に記載の発明において、該亜鉛粒子は、アトマイズ法あるいは蒸発法により製造されたものであり、該亜鉛粒子の粒径は、0.1μm以上であることを要旨とする。
上記構成においては、所望する種々の物質を好適に混入することができる。
請求項3に記載の異種金属含有亜鉛フレークの製造方法の発明は、請求項1又は請求項2に記載の発明において、該他の金属粒子は、アルミニウム、マグネシウム、鉄、アンチモン、イリジウム、カルシウム、金、銀、ケイ素、コバルト、ジルコニウム、スズ、タングステン、炭素、タンタル、チタン、銅、ニッケル、白金、バナジウム、パラジウム、ホウ素、マンガン、モリブデンのうちから選ばれる少なくとも1つであることを要旨とする。
上記構成においては、各物質が有する種々の特異な性能を異種金属含有亜鉛フレークに付与することができる。
請求項4に記載の異種金属含有亜鉛フレークの製造方法の発明は、請求項1〜3の何れか一項に記載の発明において、該他の金属粒子および/または無機顔料粒子の粒径は、0.1μm以上であることを要旨とする。
上記構成においては、亜鉛粒子に、他の金属粒子および/または無機顔料粒子を好適に混入することができる。
請求項5に記載の自己犠牲型防錆防食剤の製造方法の発明は、請求項1から請求項4の何れか一項に記載の異種金属含有亜鉛フレークを使用して製造されることを要旨とする。
上記構成においては、自己犠牲型防錆防食剤において、所望する種々の物質を混入することができ、また混入した物質に応じて多岐にわたる性能を発揮することができる。
In order to achieve the above object, the invention for producing a dissimilar metal-containing zinc flake according to claim 1 is characterized in that zinc particles and other metal particles and / or inorganic pigment particles are organically mixed using a bead mill. The gist is that other metal particles and / or inorganic pigment particles are adhered to the surface of the flaked zinc particles while flaking the zinc particles by mixing and pulverizing with a solvent and a lubricant.
In the above configuration, zinc has adhesiveness although it is brittle compared to other metals. Therefore, when zinc particles, metal particles other than zinc particles such as aluminum and / or inorganic pigment particles, and an organic solvent and a lubricant are added to the bead mill, and mixing and grinding are repeated, Dissimilar metal particle pieces and / or inorganic pigment particle pieces are embedded therein and pulverized to produce dissimilar metal-containing zinc flakes containing dissimilar metals and / or inorganic pigments. Furthermore, when black pigments such as iron oxide, manganese oxide and nickel oxide are included in the zinc flakes as inorganic pigments, black dissimilar metal-containing zinc flakes having self-sacrificial anticorrosive action and electrical conductivity are produced. can do. As a result, the dissimilar metal-containing zinc flakes can exhibit various performances and / or can be colored to a desired hue. The mixing ratio of other metal particles and / or inorganic pigment particles can be easily adjusted by changing the ratio of zinc particles to other metal particles and / or inorganic pigment particles. Furthermore, by using tin, indium, gold, etc. as other metal particles, manufacture zinc flakes containing different metals, and then melt various zinc alloys containing different metals to easily and safely manufacture various zinc alloys. You can also do it.
An invention of a method for producing a dissimilar metal-containing zinc flake according to claim 2 is the invention according to claim 1, wherein the zinc particles are produced by an atomizing method or an evaporation method. The gist is that the diameter is 0.1 μm or more.
In the above configuration, various desired substances can be suitably mixed.
The invention of the method for producing zinc flakes containing different metals according to claim 3 is the invention according to claim 1 or 2, wherein the other metal particles are aluminum, magnesium, iron, antimony, iridium, calcium, It is summarized that it is at least one selected from gold, silver, silicon, cobalt, zirconium, tin, tungsten, carbon, tantalum, titanium, copper, nickel, platinum, vanadium, palladium, boron, manganese, and molybdenum. .
In the said structure, the various unique performance which each substance has can be provided to a dissimilar metal containing zinc flake.
The invention of the method for producing zinc flakes containing different metals according to claim 4 is the invention according to any one of claims 1 to 3, wherein the particle size of the other metal particles and / or inorganic pigment particles is: The gist is that it is 0.1 μm or more.
In the above configuration, other metal particles and / or inorganic pigment particles can be suitably mixed in the zinc particles.
Invention of the manufacturing method of the self-sacrificial rust preventive anticorrosive agent of Claim 5 is manufactured using the dissimilar-metal containing zinc flake as described in any one of Claims 1-4. And
In the above configuration, various desired substances can be mixed in the self-sacrificial rust and corrosion inhibitor, and various performances can be exhibited depending on the mixed substances.

所望する種々の物質を混入することができ、また混入した物質に応じて多岐にわたる性能を発揮することができる。   Various desired substances can be mixed, and various performances can be exhibited according to the mixed substances.

本発明を以下に詳細に説明する。
〔使用するビーズミルについて〕
使用するビーズミルは、完全密閉、水平型のマイクロビーズミルであり、湿式粉砕、分散に用いる。水平型では、分散メディアが重力の影響をほとんど受けないため、シリンダー内で理想に近い均一な分布を得ることが可能である。また、分散メディアを80〜85%という高密度で充填することが可能である。分散メディアは、処理物の粘度、比重及び水分枠、分散の要求粒度に応じて、ガラスビーズ、ジルコンビーズ、ジルコニアビーズ、スチールボール等を使用することができる。本発明においては、処理金属の硬度、着色顔料の硬度に応じて使用する分散メディアは異なるが、一般的にはジルコンビーズ乃至ジルコニアビーズを使用する。分散メディアのサイズは、希望するフレークの大きさに応じて0.1mmφから3.0mmφまでの球径のものが使用可能であるが、一般的には0.1mmφ〜1.5mmφのものを使用する。
The present invention is described in detail below.
[About the bead mill to be used]
The bead mill used is a completely sealed, horizontal microbead mill, which is used for wet pulverization and dispersion. In the horizontal type, since the dispersion medium is hardly affected by gravity, it is possible to obtain a nearly uniform distribution in the cylinder. Further, it is possible to fill the dispersion medium with a high density of 80 to 85%. As the dispersion medium, glass beads, zircon beads, zirconia beads, steel balls, or the like can be used according to the viscosity, specific gravity and moisture frame of the processed material, and the required particle size of the dispersion. In the present invention, although the dispersion media used differ depending on the hardness of the treated metal and the hardness of the color pigment, in general, zircon beads or zirconia beads are used. Depending on the size of the desired flake, a dispersion medium with a sphere diameter of 0.1 mm to 3.0 mm can be used. Generally, a dispersion medium with a diameter of 0.1 mm to 1.5 mm is used. To do.

〔有機溶剤〕
本発明で使用する有機溶剤は、安価であり、水分を含有しておらず、その沸点が好ましくは100℃以上、より好ましくは150℃以上であって250℃位までの非水性の有機溶剤である。このような非水性の有機溶剤としては、石油ベンジン、灯油、軽油、ケロシン、ミネラルスピリット、ミネラルターペント等が挙げられる。本発明において使用される有機溶剤の処理金属粉末量に対する割合は、使用するビーズミルのシリンダー容積によっても異なるが、一般的には処理金属粉末量1kgに対して1.2〜5L(リットル)である。
〔Organic solvent〕
The organic solvent used in the present invention is a non-aqueous organic solvent that is inexpensive, does not contain moisture, and has a boiling point of preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher up to about 250 ° C. is there. Examples of such non-aqueous organic solvents include petroleum benzine, kerosene, light oil, kerosene, mineral spirit, mineral terpent and the like. The ratio of the organic solvent used in the present invention to the amount of the treated metal powder varies depending on the cylinder volume of the bead mill used, but is generally 1.2 to 5 L (liter) with respect to 1 kg of the treated metal powder. .

〔亜鉛粉末〕
本発明で使用される亜鉛粉末は、不純物を含む総量が99%以上であって、亜鉛含有量が97%以上であり、不純物として鉛が0.1%以下、ガドミウムが0.05%以下、鉄が0.02%以下のものである。また該亜鉛粉末の平均粒径は、目的とする異種金属含有亜鉛フレークの大きさによって異なるが、本発明で所望する異種金属含有亜鉛フレークの平均粒径D50を10μmとする場合、処理時に使用される亜鉛粒子の平均粒径は2〜10μmであり、そこに含まれる亜鉛粒子の最大粒径は40μm以下のものが好ましい。最少処理時間でD50:10μmのフレーク化を望むのであれば、処理粉末の平均粒径が5μm以下であり、そこに含まれる亜鉛粒子の最大粒径が15μm以下のものが最も好ましい。
[Zinc powder]
The zinc powder used in the present invention has a total amount of impurities of 99% or more, a zinc content of 97% or more, lead as impurities is 0.1% or less, gadmium is 0.05% or less, Iron is 0.02% or less. Further, the average particle size of the zinc powder varies depending on the size of the desired different metal-containing zinc flakes, but when the average particle size D 50 of the different metal-containing zinc flakes desired in the present invention is 10 μm, it is used during processing. The average particle size of the zinc particles is 2 to 10 μm, and the maximum particle size of the zinc particles contained therein is preferably 40 μm or less. If flaking of D 50 : 10 μm is desired in the minimum processing time, the average particle size of the processed powder is 5 μm or less, and the maximum particle size of zinc particles contained therein is most preferably 15 μm or less.

〔アルミニウム〕
本発明で使用されるアルミニウム粉末は、活性アルミニウムが98%以上であり、不純物は銅が0.015%以下、鉄が0.2%以下、ケイ素が0.2%以下、水分が0.1%以上のものである。また該アルミニウム粉末の平均粒径は、4.0±1.5μm〜45±5μmである。平均粒径の大きなアルミニウム粉末を使用して、アルミニウム含有の異種金属含有亜鉛フレークを製造した場合、非常に美しいアルミニウム色(白銀色)の異種金属含有亜鉛フレークを得ることが出来るが、フレーク自体の粒径が大きくなるため、解砕、分級して平均粒径D50:10μmの異種金属含有亜鉛フレークを得た場合に全体にやや白味がかったネズミ色(白灰色)となってしまう。従って、アルミニウム色の異種金属含有亜鉛フレークを得るには、処理アルミニウム粉末の粒径を6μm以下とすることが好ましい。また、亜鉛に対するアルミニウムの割合が多くなるにつれ、アルミニウム色が濃くなる。
〔aluminum〕
The aluminum powder used in the present invention contains 98% or more of active aluminum, impurities are 0.015% or less of copper, iron is 0.2% or less, silicon is 0.2% or less, and moisture is 0.1%. % Or more. The average particle size of the aluminum powder is 4.0 ± 1.5 μm to 45 ± 5 μm. When aluminum-containing dissimilar metal-containing zinc flakes are produced using aluminum powder having a large average particle diameter, very beautiful aluminum-colored (white silver) dissimilar metal-containing zinc flakes can be obtained. Since the particle size becomes large, when the dissimilar metal-containing zinc flakes having an average particle size D 50 of 10 μm are obtained by pulverization and classification, the whole becomes a slightly white mouse color (white gray). Accordingly, in order to obtain aluminum-colored foreign metal-containing zinc flakes, the particle diameter of the treated aluminum powder is preferably 6 μm or less. Moreover, as the ratio of aluminum to zinc increases, the aluminum color becomes darker.

〔無機顔料粒子〕
本発明において、着色された異種金属含有亜鉛フレークを製造する場合には、無機顔料が使用される。無機顔料としては、金属、金属酸化物、金属硫化物等の単体あるいは混合物が挙げられる。
異種金属含有亜鉛フレークを白色調とする場合の無機顔料としては、亜鉛華、アルミニウム、ホワイトカーボン(シリカ)、リトポン、硫化亜鉛、酸化チタン、酸化アンチモン等が挙げられる。特にアルミニウムと酸化チタンは、亜鉛粉末に対して1〜40重量%の範囲の割合で混入すれば、異種金属含有亜鉛フレークの色相は灰ネズミ色からアルミニウム色まで変化する、特にアルミニウム色(白色)は、亜鉛粉末に対して10〜20重量%の混入で得ることが出来る。無機顔料として酸化チタンを使用した場合、異種金属含有亜鉛フレークの色相は、光沢のない白色となる。酸化チタンの混入割合は、亜鉛粒子に対し10〜25重量%である。
異種金属含有亜鉛フレークを黒色調とする場合の無機顔料としては、カーボンブラック、黒鉛、四酸化三鉄、四酸化三鉄と酸化マンガン混合物等が挙げられる。特に、四酸化三鉄、四酸化三鉄と酸化マンガン混合物を使用した場合、異種金属含有亜鉛フレークは、美しい黒色のものとなる。四酸化三鉄、四酸化三鉄と酸化マンガン混合物の添加量は、亜鉛粒子に対し10〜40重量%であり、防錆力の良い割合は10〜30重量%である。
異種金属含有亜鉛フレークを黄色調とする場合の無機顔料としては、黄色酸化鉄、黄土、チタン黄等を挙げることが出来る。特に、チタン黄(チタンイエロー)を使用した場合、耐熱性の良い異種金属含有亜鉛フレークが得られる。チタンイエローの添加量は、亜鉛粒子に対して10〜40重量%である。
異種金属含有亜鉛フレークを褐色調とする場合の無機顔料としては、酸化鉄(Fe2 3 +FeO)、アンバー(Fe2 3 +MnO2 +Mn3 4 )が挙げられる。特に酸化鉄が良く、その添加量は、亜鉛粒子に対して8〜30質量%である。
異種金属含有亜鉛フレークを赤色調とする場合の無機顔料としては、ベンガラ(三酸化二鉄)、アンチモン赤(2Sb2 3 ・Sb2 3 またはSb2 2 ・Sb2 3 )が挙げられる。特に、ベンガラの場合、異種金属含有亜鉛フレークの粒径が大きい程赤味が強く、また添加される量は12〜35重量%の内39重量%以上で粒径が大きい程、ベンガラ色に近い異種金属含有亜鉛フレークが得られる。
異種金属含有亜鉛フレークを青色調又は緑色調とする場合の無機顔料としては、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、呉須、コバルトグリーン、ジンクグリーン等が挙げられる。なお、これら無機顔料を使用した場合、一般的に暗い色目の青色、緑色となる。
また、無機顔料として銅粉を使用した場合には、亜鉛粒子との配合割合により、黄金色から黄色に近い異種金属含有亜鉛フレークを得ることが出来る。無機顔料として錫粉を使用した場合には、黄味かかった灰色から白色に近い異種金属含有亜鉛フレークを得ることが出来る。銅粉、錫粉のいずれの場合も防錆防食用としては、亜鉛粒子に対して10〜40重量%の範囲とすることが好ましい。
[Inorganic pigment particles]
In the present invention, an inorganic pigment is used when producing colored dissimilar metal-containing zinc flakes. Examples of the inorganic pigment include simple substances or mixtures of metals, metal oxides, metal sulfides, and the like.
Examples of the inorganic pigment in the case where the different metal-containing zinc flakes are white tone include zinc white, aluminum, white carbon (silica), lithopone, zinc sulfide, titanium oxide, and antimony oxide. In particular, if aluminum and titanium oxide are mixed at a ratio of 1 to 40% by weight with respect to the zinc powder, the hue of the dissimilar metal-containing zinc flakes changes from gray to aluminum, especially aluminum color (white) Can be obtained by mixing 10 to 20% by weight with respect to the zinc powder. When titanium oxide is used as an inorganic pigment, the hue of the dissimilar metal-containing zinc flakes is dull white. The mixing ratio of titanium oxide is 10 to 25% by weight with respect to the zinc particles.
Examples of the inorganic pigment when the different metal-containing zinc flakes have a black tone include carbon black, graphite, triiron tetroxide, a mixture of triiron tetroxide and manganese oxide, and the like. In particular, when triiron tetroxide or a mixture of triiron tetroxide and manganese oxide is used, the dissimilar metal-containing zinc flakes have a beautiful black color. The addition amount of triiron tetroxide, a mixture of triiron tetroxide and manganese oxide is 10 to 40% by weight with respect to the zinc particles, and a good ratio of rust prevention power is 10 to 30% by weight.
Examples of the inorganic pigment in the case where the different metal-containing zinc flakes are yellowish include yellow iron oxide, ocher, and titanium yellow. In particular, when titanium yellow (titanium yellow) is used, dissimilar metal-containing zinc flakes with good heat resistance can be obtained. The amount of titanium yellow added is 10 to 40% by weight based on the zinc particles.
Examples of the inorganic pigment in the case where the different metal-containing zinc flakes are browned include iron oxide (Fe 2 O 3 + FeO) and amber (Fe 2 O 3 + MnO 2 + Mn 3 O 4 ). Iron oxide is particularly good, and the amount added is 8 to 30% by mass with respect to the zinc particles.
Examples of inorganic pigments in which different metal-containing zinc flakes are reddish include Bengala (ferric trioxide) and antimony red (2Sb 2 O 3 · Sb 2 O 3 or Sb 2 S 2 · Sb 2 O 3 ). It is done. In particular, in the case of Bengala, the redness becomes stronger as the particle size of the dissimilar metal-containing zinc flakes becomes larger, and the amount added is 39% by weight or more of 12 to 35% by weight, and the larger the particle size, the closer to Bengala color. Dissimilar metal-containing zinc flakes are obtained.
Examples of inorganic pigments in the case where the dissimilar metal-containing zinc flakes have a blue tone or green tone include ultramarine blue, bitumen, cobalt blue, cerulean blue, Wusu, cobalt green, zinc green, and the like. In addition, when these inorganic pigments are used, they are generally dark blue and green.
Further, when copper powder is used as the inorganic pigment, different metal-containing zinc flakes close to golden to yellow can be obtained depending on the blending ratio with zinc particles. When tin powder is used as the inorganic pigment, a dissimilar metal-containing zinc flake close to yellow can be obtained. In both cases of copper powder and tin powder, it is preferable to set the content in the range of 10 to 40% by weight with respect to zinc particles as anticorrosive and anticorrosive.

〔滑剤および抗酸化剤〕
本発明おいては、異種金属含有亜鉛フレークの使用目的に応じて異なる滑剤および抗酸化剤 (酸化防止剤)が使用される。また、滑剤および抗酸化剤としては、耐水性を有し、粒状粉末をフレーク状とするべく潤滑性を有し、かつ酸化等を防止するべくフレーク表面を覆うとともに、所定の温度以上になればフレーク表面から飛散する性質を有する化合物が望ましい。具体的に、耐水性を有する抗酸化剤あるいは滑剤としては、高級脂肪酸と高級脂肪属アルコールが挙げられる。抗酸化剤および滑剤の添加量は、処理する金属粉末の総重量に対し、好ましくは0.1〜30重量%、より好ましくは0.5〜10重量%である。
また、使用目的に応じて、異種金属含有亜鉛フレークの表面を樹脂コートしたり、カップリン剤等で特殊加工処理したりする場合もある。異種金属含有亜鉛フレークの表面を樹脂コートしたり、カップリン剤等で特殊加工処理をする場合、滑剤および抗酸化剤で処理された異種金属含有亜鉛フレーク表面に付着した滑剤および抗酸化剤をミネラルスピリットや他の有機溶剤で洗浄除去し、樹脂コート処理、カップリング処理等をする。樹脂コート処理の場合、洗浄された異種金属含有亜鉛フレークを有機溶剤中に分散させ、樹脂モノマーと重合開始剤とを少量ずつ添加し、攪拌しながら樹脂コートする。樹脂モノマーの使用量は、処理金属に対して好ましくは0.5〜20重量%であり、より好ましくは1〜5重量%である。そして、有機溶剤を除去し、乾燥することによって樹脂コートされた異種金属含有亜鉛フレークが得られる。
カップリング剤による処理の場合には、例えばプロピルアルコール、ブチルアルコール、ブチルセロソルブ等のアルコール系有機溶剤で滑剤および抗酸化剤を洗浄除去し、該アルコール系有機溶剤中に異種金属含有亜鉛フレークを分散させ、カップリング剤のアルコキシ基をヒドロキシ基としたうえで該アルコールに溶解させ、攪拌下、60〜80℃でカップリング剤を添加し、1〜2時間攪拌をして異種金属含有亜鉛フレーク表面にカップリング剤を反応させ、該アルコールを除去し、乾燥してフレーク状粉末を得る。カップリング剤の使用量は、処理金属に対して、好ましくは0.5〜10重量%であり、より好ましくは1〜5重量%である。
[Lubricants and antioxidants]
In the present invention, different lubricants and antioxidants (antioxidants) are used depending on the purpose of use of the different metal-containing zinc flakes. Further, as a lubricant and an antioxidant, it has water resistance, has lubricity to make the granular powder flakes, and covers the flake surface to prevent oxidation, etc. A compound having the property of scattering from the surface of the flakes is desirable. Specifically, examples of the antioxidant or lubricant having water resistance include higher fatty acids and higher fatty alcohols. The addition amount of the antioxidant and the lubricant is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the metal powder to be treated.
Further, depending on the purpose of use, the surface of the dissimilar metal-containing zinc flakes may be resin-coated or specially processed with a coupling agent or the like. When the surface of zinc flakes containing different metals is resin-coated or specially treated with a coupling agent, etc., the lubricants and antioxidants attached to the surfaces of different metal-containing zinc flakes treated with lubricants and antioxidants are mineralized. Wash and remove with spirit and other organic solvents, and perform resin coating and coupling. In the case of resin coating treatment, the washed dissimilar metal-containing zinc flakes are dispersed in an organic solvent, a resin monomer and a polymerization initiator are added little by little, and the resin coating is performed while stirring. The amount of the resin monomer used is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the treated metal. Then, by removing the organic solvent and drying, the resin-coated zinc flakes containing different metals are obtained.
In the case of treatment with a coupling agent, for example, the lubricant and the antioxidant are washed away with an alcohol-based organic solvent such as propyl alcohol, butyl alcohol, butyl cellosolve, etc., and the dissimilar metal-containing zinc flakes are dispersed in the alcohol-based organic solvent. Then, the alkoxy group of the coupling agent is converted into a hydroxy group and dissolved in the alcohol. The stirring agent is added at 60 to 80 ° C. with stirring, and stirred for 1 to 2 hours on the surface of the zinc flakes containing different metals. The coupling agent is reacted, the alcohol is removed and dried to obtain a flaky powder. The amount of the coupling agent to be used is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the treated metal.

〔異種金属含有亜鉛フレークの製造〕
以下に示す各実施例に記載の処理を行い、亜鉛フレークに異種金属または無機顔料を含有させてなる異種金属含有亜鉛フレークを製造した。
[Manufacture of zinc flakes containing different metals]
The process described in each Example shown below was performed to produce a dissimilar metal-containing zinc flake made of zinc flakes containing a dissimilar metal or inorganic pigment.

表1の[材料]欄に記載の材料を容積1.4Lのビーズミルに入れ、ミネラルスピリット中、液の流量10L/分、シリンダー内の羽根の周速110m/分、液温20〜30℃、粉砕混合時間7時間で処理をした。その後、粉砕混合液を蒸発させて、異種金属を含有させてなる異種金属含有亜鉛フレークを得た。この異種金属含有亜鉛フレークを解砕分級し、該異種金属含有亜鉛フレークのうちD50:10μmとなるように分級したものを水系無公害の金属防錆防食剤の原料とした。なお、金属防錆防食剤の原料とする場合には、シランカップリング剤を接着剤として用いた。この実施例1を表1の実験1〜実験3に示した。 The material described in the [Material] column of Table 1 is put in a 1.4 L bead mill, and in mineral spirit, the liquid flow rate is 10 L / min, the peripheral speed of the blade in the cylinder is 110 m / min, the liquid temperature is 20-30 ° C., Processing was performed with a pulverization and mixing time of 7 hours. Thereafter, the pulverized mixed liquid was evaporated to obtain different metal-containing zinc flakes containing different metals. The dissimilar metal-containing zinc flakes were pulverized and classified, and the dissimilar metal-containing zinc flakes were classified so as to have a D 50 of 10 μm as a raw material for an aqueous non-polluting metal rust and corrosion inhibitor. In addition, when using it as the raw material of a metal rust prevention corrosion inhibitor, the silane coupling agent was used as an adhesive agent. Example 1 is shown in Experiment 1 to Experiment 3 in Table 1.

表1の[材料]欄に記載の材料を容積1.4Lのビーズミルに入れ、ミネラルスピリット中、液の流量10l/分、シリンダー内の羽根の周速110m/分、液温21〜23℃、粉砕、混合時間6時間で処理した。その後、粉砕混合液を蒸発させて、無機顔料を含有させてなる異種金属含有亜鉛フレークを解砕分級して得た。そして、シランカップリング剤を接着剤として用いることにより、該異種金属含有亜鉛フレークを水系無公害の金属防錆防食剤の試料とする。この実施例2を表1の実験4、実験5に示した。   The material described in the [Material] column of Table 1 is put into a 1.4 L volume bead mill, and the liquid flow rate is 10 l / min, the peripheral speed of the blade in the cylinder is 110 m / min, the liquid temperature is 21 to 23 ° C., in the mineral spirit. Milling and mixing time was 6 hours. Thereafter, the pulverized mixed solution was evaporated to obtain dissimilar metal-containing zinc flakes containing an inorganic pigment by pulverization and classification. Then, by using the silane coupling agent as an adhesive, the different metal-containing zinc flakes are used as a sample of an aqueous non-polluting metal rust and corrosion inhibitor. Example 2 was shown in Experiment 4 and Experiment 5 in Table 1.

Figure 0004509873
Figure 0004509873

〔金属粉末〕
本発明において使用される金属粉末は、本明細書に記載の異種金属含有亜鉛フレークである。また、金属防錆防食剤をアルミニウム色とする場合には、アルミニウムぺーストを添加する。この場合、アルミニウムペーストの添加量は、好ましくは1〜10重量%、より好ましくは1〜4重量%である。なお、金属防錆防食剤をアルミニウム色としない場合は、異種金属含有亜鉛フレークをそのまま使用する。このとき、異種金属含有亜鉛フレークの使用量は、好ましくは10〜45重量%であり、より好ましくは15〜35重量%である。
[Metal powder]
The metal powder used in the present invention is the dissimilar metal-containing zinc flakes described herein. Further, when the metal rust and corrosion inhibitor is made of aluminum, an aluminum paste is added. In this case, the amount of aluminum paste added is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 4% by weight. When the metal anticorrosive and anticorrosive agent is not aluminum, the dissimilar metal-containing zinc flakes are used as they are. At this time, the usage-amount of a different metal containing zinc flake becomes like this. Preferably it is 10 to 45 weight%, More preferably, it is 15 to 35 weight%.

〔接着剤〕
本発明において使用される接着剤は、シランカップリング剤である。シランカップリング剤としては、2−(3,4−エポオキシシクロヘキシル)、エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。処理液の安定性、接着力から見ると、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが最も好ましい。その添加量は、好ましくは2〜20重量%であり、より好ましくは2.5〜10重量%である。
〔adhesive〕
The adhesive used in the present invention is a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include 2- (3,4-epoxycyclohexyl), ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-glycidoxy. Examples thereof include propyltriethoxysilane. From the viewpoint of the stability of the treatment liquid and the adhesive strength, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is most preferable. The addition amount is preferably 2 to 20% by weight, more preferably 2.5 to 10% by weight.

〔界面活性剤〕
本発明の金属防食剤においては、水に金属粉末を分散させるために界面活性剤が添加される。界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンブチル・エーテル、ポリオキシエチレンオクチル・エーテル、ポリオキシエチレンラウリル・エーテル、ポリオキシエチレンオレイル・エーテル、ポリオキシエチレンステアリル・エーテル等のアルキル・エーテル型非イオン活性剤、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のアルキルエステル型非イオン活性剤、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールエーテルのようなエチレンオキシサイド・プロピレンオキシサイド・ブロック共重合型非イオン活性剤等が挙げられる。界面活性剤としては、分子中に環境ホルモン汚染のおそれのある芳香族を含まないものが望ましく、またH.L.B.(Hydophile−Lipophile Balance)が7以上で18以下の非イオン活性剤は、本発明の界面活性剤として好ましい。更に好ましい界面活性剤のH.L.B.は11〜14の範囲である。該界面活性剤の添加量は、好ましくは0.05〜8重量%、より好ましくは0.1〜5重量%である。
[Surfactant]
In the metal corrosion inhibitor of the present invention, a surfactant is added to disperse the metal powder in water. Examples of surfactants include alkyl ether type nonionic activities such as polyoxyethylene butyl ether, polyoxyethylene octyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, etc. Agents, alkyl ester type nonionic active agents such as polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene stearate, etc., ethylene oxyside / propylene oxycide / block copolymer type such as polypropylene glycol and polyethylene glycol ether Nonionic active agents and the like can be mentioned. As the surfactant, those which do not contain aromatics which may cause environmental hormone contamination in the molecule are desirable. L. B. A nonionic surfactant having (Hydophile-Lipophile Balance) of 7 or more and 18 or less is preferable as the surfactant of the present invention. Further preferred surfactant H.I. L. B. Is in the range of 11-14. The amount of the surfactant added is preferably 0.05 to 8% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.

〔水性溶剤〕
本発明の金属防食剤の処理液において、防錆剤、界面活性剤と相乗して処理液中の金属粉末の分散を良好ならしめるため、更に溶剤として水溶性の有機溶剤が添加されることが望ましい。該水溶性有機溶剤としては、例えば1−プロパノール、2−プロパノール、一級ブタノール、二級ブタノール、三級ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジアセトンアルコール、1,5−ペンタンジオール等が挙げられる。更に好ましい水溶性有機溶剤としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールがあり、該水溶性有機溶剤の添加量は、好ましくは3〜50重量%、より好ましくは10〜45重量%である。
[Aqueous solvent]
In the metal anticorrosive treatment liquid of the present invention, a water-soluble organic solvent may be added as a solvent in order to improve the dispersion of the metal powder in the treatment liquid in synergy with the rust inhibitor and the surfactant. desirable. Examples of the water-soluble organic solvent include 1-propanol, 2-propanol, primary butanol, secondary butanol, tertiary butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, Examples thereof include methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl carbitol, diacetone alcohol, 1,5-pentanediol and the like. More preferable water-soluble organic solvents include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol. The amount of the water-soluble organic solvent added is preferably 3 to 50% by weight, more preferably 10 to 45% by weight. %.

〔増粘剤〕
本発明の金属防錆防食剤においては、処理液の被処理金属表面に対する塗布層の厚みを確保するために、増粘剤を添加することが好ましい。本発明において用いられる増粘剤としてはメチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、エチルセルローズ、カルボキシエチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ポリビニルアルコール、澱粉、カラギーナン、ペクチン等の水溶性増粘剤が挙げられる。更に好ましい増粘剤としては、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズである。上記増粘剤の添加量は、好ましくは0.05〜5重量%、より好ましくは0.1〜2重量%である。
[Thickener]
In the metal anticorrosive anticorrosive agent of the present invention, it is preferable to add a thickener in order to ensure the thickness of the coating layer on the surface of the metal to be treated of the treatment liquid. Examples of the thickener used in the present invention include water-soluble thickeners such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, ethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, starch, carrageenan, and pectin. . More preferred thickeners are carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose. The addition amount of the thickener is preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight.

〔調整水〕
本発明の金属防錆防食剤の処理液を調製するには、蒸留水や脱イオン交換水を使用するが、煮沸処理した水道水でも良い。
[Adjusted water]
Distilled water or deionized exchange water is used to prepare the treatment solution for the metal anticorrosive and anticorrosive agent of the present invention, but boiling water may be used.

〔処理方法〕
本発明の金属防錆防食剤においては、使用に際して金属粉末、界面活性剤、水溶性有機溶剤、水、増粘剤を配合し、よく混合攪拌して金属粉末を分散させて処理液を調整するが、該処理液の粘度は、通常は岩田式フォードカップ#4で40±5秒の間に調整される。該処理液を用いて被処理金属表面を処理するには、まず該金属表面をショットブラスト、サンドブラスト等によって研磨し、更に所望なればn−ヘキサン、キシレン、メチルエチルケトン、アセトン等の有機溶剤で洗浄し、乾燥後、上記処理液を浸漬、スプレー、カーテンフローコーター、回転ブラシコーター、静電塗装等によって該金属表面に塗布する。処理液塗布後は室温に放置し、必要あれば空気を送って乾燥し、そして150〜160℃で少なくとも10分間予備加熱乾燥し、続いて230℃〜240℃で少なくとも10分加熱処理を行なう。該加熱処理によって、該金属表面には本発明の金属防錆防食剤の自己犠牲型金属防錆防食被膜が形成される。この金属防錆防食被膜上には所望なれば、更にオーバーコート剤による被覆が施されてもよい。
下記の材料を充分に攪拌混合する。
〔Processing method〕
In the metal anticorrosive and anticorrosive agent of the present invention, a metal powder, a surfactant, a water-soluble organic solvent, water, and a thickener are blended in use, and the metal powder is dispersed by thoroughly mixing and stirring to prepare a treatment liquid. However, the viscosity of the processing solution is usually adjusted between 40 ± 5 seconds with Iwata Ford Cup # 4. In order to treat the surface of the metal to be treated with the treatment liquid, the metal surface is first polished by shot blasting, sand blasting, etc., and further washed with an organic solvent such as n-hexane, xylene, methyl ethyl ketone, acetone or the like if desired. After drying, the treatment liquid is applied to the metal surface by dipping, spraying, curtain flow coater, rotating brush coater, electrostatic coating or the like. After application of the treatment solution, it is allowed to stand at room temperature, dried by sending air if necessary, and preheated and dried at 150 to 160 ° C. for at least 10 minutes, followed by heat treatment at 230 to 240 ° C. for at least 10 minutes. By the heat treatment, a self-sacrificing metal rust and corrosion preventive coating of the metal rust and corrosion preventive of the present invention is formed on the metal surface. If desired, this metal anticorrosive and anticorrosive coating may be further coated with an overcoat agent.
The following materials are thoroughly mixed with stirring.

[実施例1’]
亜鉛粉末*1) 28.0重量部
アルミニウムペースト*2) 3.0 〃
エチレングリコール 28.5 〃
ポリオキシエチレンオクチルアルコールエーテル*3) 0.5 〃
シランカップリング剤*4) 5.0 〃
イオン交換水 35.0 〃
ヒドロキシエチルセルロース 0.2 〃
*1) 亜鉛粉末は本発明の実験3に記載のものである。
*2) アルミニウペースト(厚み:0.5μm、径:10.0μm)65%品を使用した。
*3) ポリオキシエチレンオクチルアルコールエーテルは、H.L.B.が12.7のものを用いた。
*4) シランカップリング剤は、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを用いた。
この実施例1’の液を200メッシュの篩(ふるい)で濾過し処理液Aとする。該処理液Aの粘度は、岩田式フォードカップ#4で41秒であった。
[Example 1 ']
Zinc powder * 1) 28.0 parts by weight Aluminum paste * 2) 3.0 〃
Ethylene glycol 28.5〃
Polyoxyethylene octyl alcohol ether * 3) 0.5 〃
Silane coupling agent * 4) 5.0 〃
Ion exchange water 35.0 〃
Hydroxyethyl cellulose 0.2 〃
* 1) The zinc powder is the one described in Experiment 3 of the present invention.
* 2) A 65% Alminium paste (thickness: 0.5 μm, diameter: 10.0 μm) was used.
* 3) Polyoxyethylene octyl alcohol ether L. B. 12.7 was used.
* 4) As the silane coupling agent, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane was used.
The liquid of Example 1 ′ is filtered through a 200-mesh sieve to obtain a treatment liquid A. The viscosity of the treatment liquid A was 41 seconds with Iwata Ford Cup # 4.

[実施例2’]
亜鉛粉末*5) 30.0重量部
プロピレングリコール 25.0 〃
ポリオキシエチレンオクチルアルコールエーテル*3) 0.1 〃
シランカップリング剤*4) 5.0 〃
イオン交換水 39.9 〃
ヒドロキシエチルセルロース 0.26〃
*5) 亜鉛粉末は本発明の実験4に記載のものであり、四酸化三鉄により着色された四酸化三鉄含有亜鉛フレークである。
この実施例2’の液を200メッシュの篩(ふるい)で濾過し処理液Bとする。該処理液Bの粘度は、岩田式フォードカップ#4で35秒であった。
[Example 2 ']
Zinc powder * 5) 30.0 parts by weight Propylene glycol 25.0 〃
Polyoxyethylene octyl alcohol ether * 3) 0.1 〃
Silane coupling agent * 4) 5.0 〃
Ion-exchanged water 39.9〃
Hydroxyethyl cellulose 0.26〃
* 5) Zinc powder is described in Experiment 4 of the present invention, and is zinc trioxide containing zinc flakes colored with iron trioxide.
The liquid of Example 2 ′ is filtered through a 200-mesh sieve to obtain a treatment liquid B. The viscosity of the treatment liquid B was 35 seconds with Iwata Ford Cup # 4.

〔試験〕
1.試料
(1)鋼板:SS−41鋼板(150×70×2.3mm)を使用した。該鋼板はn−ヘキサンで洗浄し、乾燥後、ショットブラストによって表面を研磨し、次いでn−ヘキサン→エーテルで洗浄し、乾燥した。
(2)ねじ:長さ75mm、径2mm、頭部8mm、ねじ部50mmのプラスねじを使用した。該ねじは、n−ヘキサンで洗浄し、乾燥後ショットブラストによって表面を研磨し、次いでn−ヘキサンで洗浄し、乾燥した。
2.塗布および熱処理
(1)鋼板:上記鋼板に上記処理液A,Bを加熱処理後に膜厚が8〜10μmになるように塗布し、1分間風乾後150℃の乾燥機に入れ10分間予備加熱乾燥し、その後240℃で10分間加熱処理を行った。
(2)ねじ:上記ねじを上記処理液A,Bの各々に浸漬し、引上げた後、脱水機(カゴの径200mm、深さ200mm、回転速度330回/分)にて、正回転5秒、逆回転5秒で脱水処理を行ない、1分間風乾後150℃で10分間予備加熱乾燥し、その後240℃で10分加熱処理を行った。
〔test〕
1. Sample (1) Steel plate: SS-41 steel plate (150 × 70 × 2.3 mm) was used. The steel sheet was washed with n-hexane, dried, polished on the surface by shot blasting, then washed with n-hexane → ether and dried.
(2) Screw: A plus screw having a length of 75 mm, a diameter of 2 mm, a head of 8 mm, and a screw part of 50 mm was used. The screw was washed with n-hexane, and after drying, the surface was polished by shot blasting, and then washed with n-hexane and dried.
2. Application and heat treatment (1) Steel plate: The above-mentioned treatment liquids A and B are applied to the steel plate so that the film thickness becomes 8 to 10 μm after heat treatment, air-dried for 1 minute, put in a dryer at 150 ° C. and preheated and dried for 10 minutes. Then, heat treatment was performed at 240 ° C. for 10 minutes.
(2) Screw: The above screw is immersed in each of the above-mentioned treatment liquids A and B, pulled up, and then forward rotated for 5 seconds with a dehydrator (cage diameter 200 mm, depth 200 mm, rotation speed 330 times / minute). Then, dehydration was performed in reverse rotation for 5 seconds, air-dried for 1 minute, preheated and dried at 150 ° C. for 10 minutes, and then heat-treated at 240 ° C. for 10 minutes.

〔試験結果〕
1.鋼板の塗膜の外観
塗膜の外観を目視観察した。結果は以下の通りである。
(1)処理液Aによる処理試料:銀白色の美しい滑らかな表面塗膜である。
(2)処理液Bによる処理試料:黒いつや消しの滑らかな表面塗膜である。
2.塗膜の密着性
(1)試験方法
鋼板:処理液A,Bで処理した鋼板について、ゴバン目試験を行った。
ねじ:処理液A,Bで処理した「ねじ」の頭部を手の指先で強く3回摩擦する。指先に付着物が存在するかどうかを調べる。
(2)試験結果
上記試験の結果を表2に示す。
〔Test results〕
1. Appearance of the coating film on the steel sheet The appearance of the coating film was visually observed. The results are as follows.
(1) Treatment sample with treatment liquid A: A silvery white beautiful smooth surface coating.
(2) Treatment sample with treatment liquid B: A smooth surface coating with black matte.
2. Adhesiveness of coating film (1) Test method Steel plate: A gobang test was performed on the steel plates treated with the treatment liquids A and B.
Screw: The head of the “screw” treated with the treatment liquids A and B is rubbed strongly three times with the fingertips of the hand. Check for any deposits on the fingertip.
(2) Test results Table 2 shows the results of the above tests.

Figure 0004509873
Figure 0004509873

表2を見ると上記処理液A,Bで処理した鋼板および「ねじ」における金属防食被膜の密着性は優れたものであった。   When Table 2 was seen, the adhesiveness of the metal anticorrosion film in the steel plate processed with the said processing liquids A and B and "screw" was excellent.

3.塩水噴霧試験
上記防錆処理した鋼板および「ねじ」についてJIS−Z−23717に準じて塩水噴霧試験を行なった。鋼板の結果を表3に、「ねじ」の結果を表4に示す。なお、鋼板はクロスに切れ目を入れた。また「ねじ」は5本1組とした。
3. Salt Spray Test A salt spray test was performed on the rust-proof steel plate and “screw” according to JIS-Z-23717. Table 3 shows the results of the steel sheet, and Table 4 shows the results of “screw”. In addition, the steel plate cut | disconnected the cloth. One set of 5 screws is used.

Figure 0004509873
Figure 0004509873

Figure 0004509873
Figure 0004509873

表3及び表4によれば、本発明の金属防食剤による処理液A,Bによって処理された試料は実用性のある防食性を示し、従来の亜鉛めっき処理品と比較して十分優れた自己犠牲型防食性を発揮していることが示された。なお上記処理液A,Bのいずれも水系塗料として使用することが出来る。   According to Tables 3 and 4, the samples treated with the treatment liquids A and B using the metal anticorrosive agent of the present invention exhibit practical anticorrosion properties, and are sufficiently superior to conventional galvanized products. It was shown that the sacrificial anticorrosive property was exhibited. Note that both of the treatment liquids A and B can be used as a water-based paint.

4.電気抵抗試験
(1)試験方法
処理液A,Bを鋼板上に塗布することにより、20μm程度の塗膜を形成した。そして、該塗膜の電気抵抗値をHIOKI製テスター(KITHI Tester 3021)を用い、テスター針300g圧として測定した。
(2)試験結果
処理液Aによる塗膜の電気抵抗値は1〜2Ω/cmであった。処理液Aによる塗膜の電気抵抗値は5〜6Ω/cmであった。この結果から、本発明の金属防食剤は、良好な導電性を有していることが示された。
4). Electrical Resistance Test (1) Test Method A coating film of about 20 μm was formed by applying the treatment liquids A and B on the steel plate. And the electrical resistance value of this coating film was measured as a tester needle 300g pressure using the tester (KITHI Tester 3021) made from HIOKI.
(2) Test result The electrical resistance value of the coating film by the treatment liquid A was 1 to 2 Ω / cm. The electrical resistance value of the coating film with the treatment liquid A was 5 to 6 Ω / cm. From this result, it was shown that the metal anticorrosive agent of this invention has favorable electroconductivity.

本発明の金属防食剤および該金属防食剤の処理液による処理後の塗膜中のいずれにも有害な物質は一切含まれず、さらに廃棄処理後にも有害成分あるいは有害成分を生成するような成分は含まれておらず、本発明の金属防食剤を使用する金属防食処理方法は地球環境に優しい省資源、省エネルギーの処理方法であり、かつ電気亜鉛メッキ、溶融亜鉛メッキ、衝撃亜鉛メッキ等に比しても優れた自己犠牲型防錆防食剤である。また、着色された異種金属含有亜鉛フレークを使用すれば、自己犠牲型防錆防食剤の製造時において顔料を使用せずとも、着色された自己犠牲型防錆防食剤を製造することができ、現時では防錆防食作用を有する顔料が存在しないため、これが本発明の最大の特徴となり得る。

No harmful substances are contained in any of the metal anticorrosive agent of the present invention and the coating film after treatment with the treatment solution of the metal anticorrosive agent, and components that generate harmful components or harmful components even after disposal are Not included, the metal anticorrosion treatment method using the metal anticorrosive agent of the present invention is a resource-saving and energy-saving treatment method friendly to the global environment, and compared with electrogalvanizing, hot dip galvanizing, impact galvanizing, etc. It is an excellent self-sacrificial rust and corrosion inhibitor. In addition, if colored dissimilar metal-containing zinc flakes are used, a colored self-sacrificial rust and corrosion inhibitor can be produced without using a pigment when producing a self-sacrificial rust and corrosion inhibitor, At present, there is no pigment having an anticorrosive and anticorrosive action, and this can be the greatest feature of the present invention.

Claims (4)

亜鉛粒子と、無機顔料粒子とを、ビーズミルを使用して有機溶剤、潤滑剤と共に混合し、粉砕することにより、亜鉛粒子をフレーク化しつつ、フレーク化された亜鉛粒子の表面に無機顔料粒子を付着せしめることを特徴とする異種金属含有亜鉛フレークの製造方法。 Zinc particles and no opportunity pigment particles, and mixed using a bead mill organic solvent, together with a lubricant, by grinding, while the zinc particles flaked, no machine pigment particles to the surface of the flaked zinc particles A process for producing zinc flakes containing dissimilar metals, wherein 該亜鉛粒子は、アトマイズ法あるいは蒸発法により製造されたものであり、該亜鉛粒子の粒径は、0.1μm以上である請求項1に記載の異種金属含有亜鉛フレークの製造方法。   The method for producing zinc flakes containing different metals according to claim 1, wherein the zinc particles are produced by an atomizing method or an evaporation method, and the particle size of the zinc particles is 0.1 μm or more. 該無機顔料粒子の粒径は、0.1μm以上である請求項1〜2の何れか一項に記載の異種金属含有亜鉛フレークの製造方法。 The method for producing zinc flakes containing different metals according to any one of claims 1 to 2, wherein the particle size of the inorganic pigment particles is 0.1 µm or more. 請求項1から請求項の何れか一項に記載の異種金属含有亜鉛フレークを使用して製造されることを特徴とする自己犠牲型防錆防食剤の製造方法。 It manufactures using the dissimilar-metal containing zinc flake as described in any one of Claims 1-3 , The manufacturing method of the self-sacrificial type rust prevention corrosion inhibitor characterized by the above-mentioned.
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