JP4598907B2 - Hydraulic fluid composition - Google Patents

Description

【００１２】
上記一般式（１）中、Ｒ¹ は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ³ は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、下記の一般式（ｉ）で表される基または下記の一般式（ｉｉ）で表される基を示している。
【００１３】
【化２】

【００１４】
上記一般式（ｉ）中、Ｒ⁴ は炭素数１〜６のアルキレン基を、またＲ⁵ は炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニル基を示している。
【００１５】
【化３】

【００１６】
上記一般式（ｉｉ）中、Ｒ⁶ は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ⁷ は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ⁸ は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示している。
【００１７】
【化４】

【００１８】
上記一般式（２）中、Ｒ⁹ 及びＲ¹³は、それぞれ個別に、炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹⁴は、それぞれ個別に、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれ個別に、炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｘは炭素数１〜１８のアルキレン基または下記の一般式（ｉｉｉ）で表される基を示している。
【００１９】
【化５】

【００２０】
上記一般式（ｉｉｉ）中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、それぞれ個別に、炭素数１〜６のアルキレン基を示している。
【００２１】
一般式（１）において、Ｒ¹ しては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。また、Ｒ² としては、水素原子または上述したような炭素数１〜４のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００２２】
一般式（１）において、Ｒ³ が炭素数１〜４のアルキル基である場合は、具体的にはＲ³ としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはエチル基であるのが好ましい。
【００２３】
一般式（１）で表されるアルキルフェノール化合物の中で、Ｒ³ が炭素数１〜４のアルキル基である場合の化合物として特に好ましいものは、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール及びこれらの混合物等である。
【００２４】
一般式（１）中のＲ³ が一般式（ｉ）で表される基である場合において、一般式（ｉ）のＲ⁴ で示される炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、直鎖または分枝のブチレン基、直鎖または分枝のペンチレン基、直鎖または分枝のヘキシレン基等が挙げられる。
【００２５】
一般式（１）で示される化合物が少ない反応工程で製造できる点で、Ｒ⁴ は炭素数１〜２のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）等であることがより好ましい。
【００２６】
一方、一般式（ｉ）のＲ⁵ で示される炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でも良く、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基（これらのアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である）；等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ⁵ としては、基油に対する溶解性に優れる点から、炭素数４〜１８のアルキル基、具体的には例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が好ましく、炭素数６〜１２の直鎖状または分枝状アルキル基がより好ましく、炭素数６〜１２の分枝状アルキル基が特に好ましい。
【００２８】
一般式（１）で表されるフェノール化合物の中で、Ｒ³ が一般式（ｉ）で表される基である場合の化合物としては、一般式（ｉ）におけるＲ⁴ が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ⁵ が炭素数６〜１２の直鎖状または分枝状アルキル基であるものがより好ましく、一般式（ｉ）におけるＲ⁴ が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ⁵ が炭素数６〜１２の分枝状アルキル基であるものが特に好ましい。
【００２９】
より具体的により好ましい化合物を例示すると、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３０】
一般式（１）中のＲ³ が一般式（ｉｉ）で表される基である場合において、一般式（ｉｉ）中のＲ⁶ は炭素数１〜６のアルキレン基を示しいる。このアルキレン基としては、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には例えば、先にＲ⁴ について例示した各種アルキレン基が挙げられる。一般式（１）の化合物が少ない反応工程で製造できることやその原料が入手しやすいことから、Ｒ⁶ は炭素数１〜３のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基等がより好ましい。
また、一般式（ｉｉ）中のＲ⁷ としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。また、Ｒ⁸ としては、水素原子または上述したような炭素数１〜４のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００３１】
一般式（１）で表されるアルキルフェノール化合物の中で、Ｒ³ が一般式（ｉｉ）で表される基である場合の化合物として、好ましいものを具体的に例示すると、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３２】
一方、上記の一般式（２）において、Ｒ⁹ 及びＲ¹³は、それぞれ個別に、炭素数１〜４のアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等を示すが、酸化安定性に優れる点から、ともにｔｅｒｔ−ブチル基であるのが好ましい。また、Ｒ¹⁰及びＲ¹⁴としては、それぞれ個別に、水素原子または上述したような炭素数１〜４のアルキル基が挙げられるが、酸化安定性に優れる点から、それぞれ個別に、メチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基であるのが好ましい。
【００３３】
また、一般式（２）において、Ｒ¹¹及びＲ¹²を示す炭素数１〜６のアルキレン基としては、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞれ個別に、Ｒ⁴ について上述した各種アルキレン基が挙げられる。一般式（２）で表される化合物が少ない反応工程で製造できる点およびその原料の入手が容易である点で、Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれ個別に、炭素数１〜２のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）等がより好ましい。
【００３４】
また、一般式（２）において、Ｘを示す炭素数１〜１８のアルキレン基としては、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等（これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられるが、原料入手の容易さ等から、炭素数１〜６のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等（これらのアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い）がより好ましく、エチレン基（ジメチレン基）、トリメチレン基、直鎖ブチレン基（テトラメチレン基、直鎖ペンチレン基（ペンタメチレン基）、直鎖ヘキシレン基（ヘキサメチレン基）等の炭素数２〜６の直鎖アルキレン基が特に好ましい。
一般式（２）で表されるアルキルフェノール化合物の中で、Ｘが炭素数１〜１８のアルキレン基である場合の化合物として特に好ましいものは、下記の式（３）で示される化合物である。
【００３５】
【化６】

【００３６】
また、一般式（２）中のＸが一般式（ｉｉｉ）で表される基である場合において、一般式（ｉｉｉ）中のＲ¹⁵及びＲ¹⁶で示される炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分枝状であっても良く、具体的には、それぞれ個別に、先にＲ⁴ について上述したような各種アルキレン基が挙げられる。
一般式（２）の化合物を製造する際の原料が入手しやすいことから、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、それぞれ個別に、炭素数１〜３のアルキレン基、具体的には例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基等であるのがより好ましい。
一般式（２）で表されるアルキルフェノールの中で、Ｘが一般式（ｉｉｉ）で表される基である場合の化合物として特に好ましいものは、下記の式（４）で示される化合物である。
【００３７】
【化７】

【００３８】
また、当然のことではあるが、本発明の（Ａ）成分としては、一般式（１）及び一般式（２）で表されるアルキルフェノール化合物の中から選ばれる１種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。
【００３９】
本発明の油圧作動油組成物における（Ａ）成分の上限値は、組成物全量基準で、３質量％、好ましくは２質量％、より好ましくは１質量％である。含有量が３質量％を越えても、含有量に見合うだけの酸化安定性、スラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下するため、好ましくない。
【００４０】
一方、（Ａ）成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、０．０１質量％、好ましくは０．１質量％、さらに好ましくは０．２質量％である。（Ａ）成分の含有量が０．０１質量％に満たない場合は、その添加効果が見られず、油圧作動油組成物の酸化安定性やスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。
【００４１】
本発明の油圧作動油組成物における（Ｂ）成分は、アミン系酸化防止剤である。
（Ｂ）アミン系酸化防止剤としては、潤滑油の酸化防止剤として用いられる任意のアミン系化合物が使用可能であり、特に限定されるのもではないが、例えば、下記の一般式（５）で表される（Ｎ−ｐ−アルキル）フェニル−α−ナフチルアミンまたは一般式（６）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンの中から選ばれる１種または２種以上の芳香族アミンが好ましいものとして挙げられる。
【００４２】
【化８】

【００４３】
上記一般式（５）中、Ｒ¹⁷は水素原子または炭素数１〜１６のアルキル基を示している。
【００４４】
【化９】

【００４５】
上記一般式（６）中、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は、それぞれ個別に、炭素数１〜１６のアルキル基を示している。
【００４６】
（Ｎ−ｐ−アルキル）フェニル−α−ナフチルアミンを表す上記一般式（５）中、Ｒ¹⁷は水素原子または炭素数１〜１６の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基を示している。Ｒ¹⁷の炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる恐れがある。
Ｒ¹⁷のアルキル基としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。
【００４７】
一般式（５）で表される化合物の中でもＲ¹⁷がアルキル基である場合は、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、炭素数８〜１６の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数３または４のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数８〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。ここでいう炭素数３または４のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、２−ブテン及びイソブチレンが挙げられるが、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、プロピレンまたはイソブチレンが好ましい。
【００４８】
本発明における（Ｂ）成分として上記一般式（５）で表される（Ｎ−ｐ−アルキル）フェニル−α−ナフチルアミンを用いる場合、Ｒ¹⁷としては水素分子またはイソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましく、水素分子またはイソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基若しくはプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。
【００４９】
一般式（５）で表される芳香族アミンとして、Ｒ¹⁷がアルキル基であるＮ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンを用いる場合、このＮ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンとしては市販のものを用いても良い。またフェニル−α−ナフチルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物、炭素数２〜１６のオレフィン、または炭素数２〜１６のオレフィンオリゴマーとフェニル−α−ナフチルアミンをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄などの金属ハロゲン化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土などの酸性触媒；などを用いることができる。
【００５０】
一方、ｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンを表す上記一般式（６）中、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹は、それぞれ個別に、炭素数１〜１６のアルキル基を示している。
Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹の一方または双方が水素原子の場合にはそれ自身が酸化によりスラッジとして沈降する恐れがあり、一方、炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる恐れがある。
【００５１】
Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹としては、具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシ基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が挙げられる。これらの中でもＲ¹⁸及びＲ¹⁹としては、基油に対するそれ自身の酸化生成物の溶解性に優れる点から、炭素数３〜１６の分枝アルキル基が好ましく、さらに炭素数３または４のオレフィン、またはそのオリゴマーから誘導される炭素数３〜１６の分枝アルキル基がより好ましい。
ここでいう炭素数３または４のオレフィンとしては、具体的にはプロピレン、１−ブテン、２−ブテンおよびイソブチレン等が挙げられるが、それ自身の酸化生成物の潤滑油基油に対する溶解性に優れる点から、プロピレンまたはイソブチレンが好ましい。
【００５２】
本発明における（Ｂ）成分として上記一般式（６）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンを用いる場合、Ｒ¹⁸及びＲ¹⁹としてはプロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの５量体から誘導される分枝ペンタデシル基が特に好ましく、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分枝ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分枝オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分枝ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分枝ドデシル基またはプロピレンの４量体から誘導される分枝ドデシル基が特に好ましい。
【００５３】
一般式（６）で表されるｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンとしては市販のものを用いても良い。また一般式（５）で表されるＮ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミンと同様に、ジフェニルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物、炭素数２〜１６のオレフィン、または炭素数２〜１６のオレフィンまたはこれらのオリゴマーとジフェニルアミンをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより、容易に合成することができる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、具体的には例えば、Ｎ−ｐ−アルキルフェニル−α−ナフチルアミン合成の際に列挙したような金属ハロゲン化物や酸性触媒等が用いられる。
また、当然のことではあるが、本発明の（Ｂ）成分としては、一般式（５）及び一般式（６）で表される芳香族アミンの中から選ばれる１種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。
【００５４】
本発明の油圧作動油組成物における（Ｂ）成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で、３質量％、好ましくは２質量％、より好ましくは１質量％である。含有量が３質量％を越えても、含有量に見合うだけの酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油に対する溶解性が低下するため、好ましくない。
一方、（Ｂ）成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、０．０１質量％、好ましくは０．１質量％、さらに好ましくは０．２質量％である。（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％に満たない場合は、その添加効果が見られず、油圧作動油組成物の酸化安定性やスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。
【００５５】
本発明の油圧作動油組成物における（Ｃ）成分は、リン系化合物である。
なお、本発明でいうリン系化合物としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、リン酸トリエステル等のリン酸エステル類；亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステル、亜リン酸トリエステル等の亜リン酸エステル類；これらリン酸エステル類や亜リン酸エステル類の塩；及びこれらの混合物等が挙げられる。
上述したリン酸エステル類や亜リン酸エステル類は、通常、炭素数２〜３０、好ましくは３〜２０の炭化水素基を含有する化合物である。
【００５６】
この炭素数２〜３０の炭化水素基としては、具体的には例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また二重結合の位置も任意である）；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である）；フェニル基、ナフチル基等のアリール基：トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数７〜１８の各アルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基への置換位置も任意である）；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２の各アリールアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；等が挙げられる。
【００５７】
（Ｃ）成分として好ましい化合物としては、具体的には例えば、モノプロピルホスフェート、モノブチルホスフェート、モノペンチルホスフェート、モノヘキシルホスフェート、モノペプチルホスフェート、モノオクチルホスフェート等のリン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；モノフェニルホスフェート、モノクレジルホスフェート等のリン酸モノ（アルキル）アリールエステル；ジプロピルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジペンチルホスフェート、ジヘキシルホスフェート、ジペプチルホスフェート、ジオクチルホスフェート等のリン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ジフェニルホスフェート、ジクレジルホスフェート等のリン酸ジ（アルキル）アリールエステル；トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリペプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸トリ（アルキル）アリールエステル；モノプロピルホスファイト、モノブチルホスファイト、モノペンチルホスファイト、モノヘキシルホスファイト、モノペプチルホスファイト、モノオクチルホスファイト等の亜リン酸モノアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；モノフェニルホスファイト、モノクレジルホスファイト等の亜リン酸モノ（アルキル）アリールエステル；ジプロピルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジペンチルホスファイト、ジヘキシルホスファイト、ジペプチルホスファイト、ジオクチルホスファイト等の亜リン酸ジアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ジフェニルホスファイト、ジクレジルホスファイト等の亜リン酸ジ（アルキル）アリールエステル；トリプロピルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリペプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト等の亜リン酸トリアルキルエステル（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等の亜リン酸トリ（アルキル）アリールエステル；及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００５８】
また、上述したリン酸エステル類や亜リン酸エステル類の塩としては、具体的には、リン酸モノエステル、リン酸ジエステル、亜リン酸モノエステル、亜リン酸ジエステルエステル等に、アンモニアや炭素数１〜８の炭化水素基または水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の含窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部または全部を中和した塩等が挙げられる。
【００５９】
この含窒素化合物としては、具体的には例えば、アンモニア；モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン（アルカノール基は直鎖状でも分枝状でも良い）；及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００６０】
また、当然のことではあるが、本発明の（Ｃ）成分としては、上述したリン酸エステル類、亜リン酸エステル類、これらの塩等の中から選ばれる１種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。
【００６１】
本発明の油圧作動油組成物における（Ｃ）成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で、１０質量％、好ましくは５質量％、より好ましくは３質量％である。含有量が５質量％を越えても、含有量に見合うだけの潤滑性のさらなる向上は見られず、また酸化安定性を低下するため、好ましくない。
一方、（Ｃ）成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、０．０１質量％、好ましくは０．０５質量％、さらに好ましくは０．１質量％である。（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％に満たない場合は、その添加効果が見られず、油圧作動油組成物の潤滑性が悪化する恐れがあるため、好ましくない。
【００６２】
本発明の油圧作動油組成物における（Ｄ）成分は、分散型粘度指数向上剤である。
ここでいう分散型粘度指数向上剤としては、潤滑油の分散型粘度指数向上剤として用いられる任意の化合物が使用可能であるが、具体的には例えば、
（Ｄ−１）下記の一般式（７）、（８）または（９）で表される化合物の中から選ばれる１種または２種以上のモノマー
【００６３】
【化１０】

【００６４】
【化１１】

【００６５】
【化１２】

【００６６】
と、
（Ｄ−２）下記の一般式（１０）または（１１）で表される化合物の中から選ばれる１種または２種以上の含窒素モノマー
【００６７】
【化１３】

【００６８】
【化１４】

【００６９】
を共重合して得られる共重合体またはその水素化物などが挙げられる。
【００７０】
一般式（７）、（８）及び（９）中、Ｒ²⁰及びＲ²²は、それぞれ個別に、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ²¹は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｒ²³は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｙ¹ およびＹ² は、別個に、水素原子、炭素数１〜１８のアルキルアルコールの残基（−ＯＲ²⁷：Ｒ²⁷は炭素数１〜１８のアルキル基を示す）または炭素数１〜１８のモノアルキルアミンの残基（−ＮＨＲ²⁸：Ｒ²⁸は炭素数１〜１８のアルキル基を示す）をそれぞれ示している。
【００７１】
Ｒ²¹、Ｒ²⁷およびＲ²⁸の炭素数１〜１８のアルキル基としては、具体的には、それぞれ個別に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）が例示できる。
【００７２】
またＲ²³としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等のアルキル基（これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等のアルケニル基（これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良い）；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基；メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数６〜１１のアルキルシクロアルキル基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またそのシクロアルキル基への結合位置も任意である）；フェニル基、ナフチル基等のアリール基：トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基等の炭素数７〜１２の各アルキルアリール基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またそのアリール基への結合位置も任意である）；ベンシル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数７〜１２のアリールアルキル基（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、またアリール基のアルキル基への結合位置も任意である）；等が挙げられる。
【００７３】
（Ｄ−１）成分のモノマーとして好ましいものとしては、具体的には、炭素数１〜１８アルキルアクリレート、炭素数１〜１８アルキルメタクリレート、炭素数２〜２０のオレフィン、スチレン、メチルスチレン、無水マレイン酸エステル、無水マレイン酸アミド及びこれらの混合物等が例示できる。
一方、一般式（１０）および一般式（１１）中、Ｒ²⁴およびＲ²⁶は、それぞれ個別に、水素原子またはメチル基を示し、Ｒ²⁵は炭素数２〜１８のアルキレン基を示し、ａは０または１の整数を示し、Ｙ³ およびＹ⁴ は、それぞれ個別に、窒素原子を１〜２個、酸素原子を０〜２個含有するアミン残基または複素環残基をそれぞれ示している。
【００７４】
Ｒ²⁵としては具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等のアルキレン基（これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い）等が例示できる。
【００７５】
（Ｄ−２）成分の含窒素モノマーとして好ましいものとしては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、２−メチル−５−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。
【００７６】
すなわち、本発明における（Ｄ）分散型粘度指数向上剤とは、上記の（Ｄ−２）成分のような含窒素モノマーをコモノマーとする共重合体を意味している。
本発明の（Ｄ）成分である分散型粘度指数向上剤は、前記（Ｄ−１）成分の中から選ばれる１種または２種以上のモノマーと、（Ｄ−２）成分の中から選ばれる１種または２種以上の含窒素モノマーとを共重合することにより得ることができる。共重合の際の（Ｄ−１）成分と（Ｄ−２）成分のモル比は任意であるが、一般に、８０：２０〜９５：５程度である。また共重合の反応方法も任意であるが、通常、ベンゾイルパーオキシドなどの重合開始剤の存在下で（Ｄ−１）成分と（Ｄ−２）成分をラジカル溶液重合させることにより容易に共重合体が得られる。
また（Ｄ）成分の分散型粘度指数向上剤の数平均分子量も任意であるが、通常、数平均分子量が、１，０００〜１，５００，０００、好ましくは１０，０００〜２００，０００のものを用いるのが望ましい。
【００７７】
本発明の（Ｄ）成分としては、特にスラッジ生成抑制効果に優れる点から、数平均分子量が５，０００〜１００，０００の分散型ポリメタクリレート、数平均分子量が５，０００〜１００，０００分散型スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、数平均分子量が５，０００〜１００，０００の分散型オレフィン共重合、数平均分子量が５，０００〜１００，０００の分散型オレフィン−メタクリレート共重合体及びこれらの混合物等が好ましく用いられる。
【００７８】
本発明の油圧作動油組成物における（Ｄ）成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で、１０質量％、好ましくは５質量％、より好ましくは２質量％である。含有量が１０質量％を越えても、含有量に見合うだけのスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、またせん断による粘度低下を引き起こすため、好ましくない。
一方、（Ｄ）成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、０．０１質量％、好ましくは０．０５質量％、さらに好ましくは０．１質量％である。（Ｄ）成分の含有量が０．０１質量％に満たない場合は、その添加効果が見られず、油圧作動油組成物のスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。
【００７９】
本発明においては、鉱油及び／または合成油からなる潤滑油基油に、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分をそれぞれ特定量含有させることにより、酸化安定性及び潤滑性に優れると共に、Ｚｎ系油圧作動油が混入した場合でもスラッジ生成抑制効果に優れた非Ｚｎ系の油圧作動油を得ることができるが、（Ｄ）成分に代えて（Ｅ）無灰分散剤を用いても同様の効果を有する油圧作動油組成物を得ることができる。
【００８０】
この（Ｅ）無灰分散剤としては、潤滑油の無灰分散剤として用いられる任意の化合物が使用可能であるが、具体的には、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物またはその誘導体等が例示できる。
このアルキル基またはアルケニル基としては、直鎖状でも分枝状でも良いが、好ましいものとしては、プロピレン、１−ブテン、イソブチレンなどのオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基が挙げられる。
【００８１】
（Ｅ）成分としては、より具体的には、
（Ｅ−１）炭素数４０〜４００のアルキル基若しくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するコハク酸イミド、またはその誘導体
（Ｅ−２）炭素数４０〜４００のアルキル基若しくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するベンジルアミン、またはその誘導体
（Ｅ−３）炭素数４０〜４００のアルキル基若しくはアルケニル基を分子中に少なくとも１個有するポリアミン、またはその誘導体
の中から選ばれる１種または２種以上の化合物等が例示できる。
【００８２】
（Ｅ−１）コハク酸イミドとしては、さらに具体的には、下記の一般式（１２）または（１３）で表される化合物が挙げられる。
【００８３】
【化１５】

【００８４】
【化１６】

【００８５】
上記一般式（１２）及び（１３）中で、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰及びＲ³¹は、それぞれ個別に、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｂは１〜５、好ましくは２〜４の数を、ｃは０〜４、好ましくは１〜３の数をそれぞれ示している。
【００８６】
このコハク酸イミドの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させて無水アルケニルコハク酸を得た後、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを用いてイミド化したもの等が挙げられる。
【００８７】
なお、コハク酸イミドには、イミド化に際しては、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、一般式（１２）のようないわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、一般式（１３）のようないわゆるビスタイプのコハク酸イミドがあるが、（Ｅ−１）成分としては、そのいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能である。
【００８８】
（Ｅ−２）ベンジルアミンとしては、より具体的には、下記の一般式（１４）で表される化合物等が例示できる。
【００８９】
【化１７】

【００９０】
上記一般式（１４）中で、Ｒ³²は、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｄは１〜５、好ましくは２〜４の数をそれぞれ示している。
【００９１】
このベンジルアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。
【００９２】
（Ｅ−３）ポリアミンとしては、より具体的には、下記の一般式（１５）で表される化合物等が例示できる。
【００９３】
【化１８】

【００９４】
上記一般式（１５）中で、Ｒ³³は、炭素数４０〜４００、好ましくは６０〜３５０のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｅは１〜５、好ましくは２〜４の数をそれぞれ示している。
【００９５】
このポリアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。
【００９６】
また本発明の（Ｅ）成分としては、これら含窒素化合物の誘導体も好ましく用いられる。
（Ｅ）成分の誘導体としては、具体的には例えば、これら含窒素化合物に炭素数２〜３０のモノカルボン酸（脂肪酸など）や、シュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数２〜３０のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基および／またはイミノ基の一部または全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物；これら含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／またはイミノ基の一部または全部を中和した、いわゆるホウ素変性化合物；これら含窒素化合物に硫黄化合物を作用させた、いわゆる硫黄変性化合物；及びこれら含窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれる２種以上の変性を組み合わせた変性化合物；等が例示できる。
【００９７】
また、当然のことではあるが、本発明の（Ｅ）成分としては、上述した（Ｅ−１）成分、（Ｅ−２）成分及び（Ｅ−３）成分の中から選ばれる１種の化合物を単独で用いても良く、さらには、上記の中から選ばれる２種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。
【００９８】
本発明の油圧作動油組成物において（Ｄ）成分の代わりに（Ｅ）成分を用いる場合の（Ｅ）成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で、３質量％、好ましくは２質量％、より好ましくは１質量％である。含有量が３質量％を越えても、含有量に見合うだけの酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油への溶解性が低下するため、好ましくない。
一方、（Ｅ）成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、０．０１質量％、好ましくは０．０５質量％、さらに好ましくは０．１質量％である。（Ｅ）成分の含有量が０．０１質量％に満たない場合は、その添加効果が見られず、油圧作動油組成物の酸化安定性やスラッジ生成抑制効果が悪化する恐れがあるため、好ましくない。
【００９９】
さらに本発明において、潤滑油基油及び（Ａ）〜（Ｃ）成分に対して（Ｄ）成分単独または（Ｅ）成分単独で配合するより、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を併用することにより、一層酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果に優れた油圧作動油組成物を得ることができる。
【０１００】
本発明において（Ｄ）成分と（Ｅ）成分を併用する場合の（Ｄ）成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で、１０質量％、好ましくは５質量％、より好ましくは２質量％である。含有量が１０質量％を越えても、含有量に見合うだけのスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、またせん断による粘度低下を引き起こすため、好ましくない。一方、（Ｄ）成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、０．０１質量％、好ましくは０．０５質量％、さらに好ましくは０．１質量％である。（Ｄ）成分の含有量が０．０１質量％に満たない場合は、（Ｅ）成分との相乗効果による酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果の向上が見られない。
【０１０１】
また、この場合の（Ｅ）成分の含有量の上限値は、組成物全量基準で、３質量％、好ましくは２質量％、より好ましくは１質量％である。含有量が３質量％を越えても、含有量に見合うだけの酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果のさらなる向上は見られず、また基油への溶解性が低下するため、好ましくない。一方、（Ｅ）成分の含有量の下限値は、組成物全量基準で、０．０１質量％、好ましくは０．０５質量％、さらに好ましくは０．１質量％である。（Ｅ）成分の含有量が０．０１質量％に満たない場合は、（Ｄ）成分との相乗効果による酸化安定性及びスラッジ生成抑制効果の向上が見られない。
【０１０２】
また本発明の油圧作動油組成物は、ジチオリン酸亜鉛を実質的に含有しないものである。なお、ここでいう「実質的に含有しない」とは、ジチオリン酸亜鉛を全く含有しないか、または、含有しても、ジチオリン酸亜鉛の含有量が不純物量、すなわち油圧作動油組成物全量基準で亜鉛元素量換算で０．０００１質量％未満であることを意味している。本発明の油圧作動油組成物において、ジチオリン酸亜鉛を油圧作動油組成物全量基準で亜鉛元素量として０．０００１質量％以上含有する場合には、ジチオリン酸亜鉛自身がスラッジ化する恐れが大きいため、好ましくない。
なお、ここでいうジチオリン酸亜鉛としては、具体的には、下記の一般式（１６）で表されるジチオリン酸亜鉛等が例示できる。
【０１０３】
【化１９】

【０１０４】
上式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷は、それぞれ個別に、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基または炭素数７〜１８のアルキルアリール基を示す。
アルキル基としては、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、特に炭素数３〜８のアルキル基が一般的に用いられる。これらアルキル基は直鎖状も分枝状も含まれる。これらはまた第１級（プライマリー）アルキル基も第２級（セカンダリー）アルキル基も含まれる。
【０１０５】
Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶及びＲ³⁷を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、一般式（１６）で表される化合物としては異なる構造のアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の混合物となる。
【０１０６】
アリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
アルキルアリール基としては、具体的には、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等（これらのアルキル基は直鎖状も分枝状も含まれ、また全ての置換異性体も含まれる）が挙げられる。
【０１０７】
本発明においては、上述したとおり、潤滑油基油に（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分並びに（Ｄ）成分及び／または（Ｅ）成分をそれぞれ特定量含有させるだけで、酸化安定性、潤滑性及びＺｎ系油圧作動油が混入した場合でもスラッジ生成抑制効果に優れた非Ｚｎ系油圧作動油組成物が得られるが、その性能を更に向上させる目的で、必要に応じて、さらにさび止め剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等に代表される各種添加剤を単独で、または数種類組み合わせて含有させても良い。
【０１０８】
さび止め剤としては、具体的には、脂肪酸金属塩、ラノリン脂肪酸金属塩、酸化ワックス金属塩等の金属石けん類；ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール部分エステル類；ラノリン脂肪酸エステル等のエステル類；カルシウムスルフォネート、バリウムスルフォネート等のスルフォネート類；酸化ワックス；アミン類；リン酸；リン酸塩等が例示できる。本発明においては、これらのさび止め剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油圧作動油組成物全量基準で０．０１〜１質量％であるのが望ましい。
【０１０９】
金属不活性化剤としては、具体的には、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系化合物等が例示できる。本発明においては、これらの金属不活性化剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油圧作動油組成物全量基準で０．００１〜１質量％であるのが望ましい。
【０１１０】
粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる１種または２種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物、エチレン−α−オレフィン共重合体（α−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等が例示できる）若しくはその水素化物、ポリイソブチレン若しくはその水添物、スチレン−ジエン水素化共重合体及びポリアルキルスチレン等の、いわゆる非分散型粘度指数向上剤等が例示できる。本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油圧作動油組成物全量基準で０．０１〜１０質量％であるのが望ましい。
【０１１１】
流動点降下剤としては、具体的には、各種アクリル酸エステルやメタクリル酸エステルから選ばれる１種または２種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物等が例示できる。本発明においては、これらの流動点降下剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油圧作動油組成物全量基準で０．０１〜５質量％であるのが望ましい。
【０１１２】
消泡剤としては、具体的には、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が例示できる。本発明においては、これらの消泡剤の中から任意に選ばれた１種類あるいは２種類以上の化合物を、任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、油圧作動油組成物全量基準で０．００１〜０．０５質量％であるのが望ましい。
【０１１３】
本発明の油圧作動油組成物は、射出成型機、工作機械、建設機械、製鉄設備等の油圧機器に用いる油圧作動油として特に好適に用いられるものであるが、その他の油圧機器、例えば産業用ロボット、油圧エレベータ等の油圧機器用の油圧作動油としても良好な性能を示すものである。
【０１１４】
【実施例】
以下、本発明の内容を実施例及び比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら限定されるものではない。
【０１１５】
（実施例１〜７）
表１に示す組成により、本発明に係る油圧作動油組成物を調製した。これらの組成物について、以下に示す熱安定性試験及びベーンポンプ試験を行い、その結果も表１に併記した。
【０１１６】
（比較例１〜６）
また比較のため、表２に示す組成により、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のみ含有する場合（比較例１）、（Ａ）成分と（Ｃ）成分のみ含有する場合（比較例２）、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分のみ含有する場合（比較例３）、（Ａ）〜（Ｃ）成分のみを含有する場合（比較例４）、（Ｂ）〜（Ｄ）成分のみを含有する場合（比較例５）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）成分のみを含有する場合（比較例６）について潤滑油組成物を調製し、これらの潤滑油組成物に対して実施例と同様の熱安定性試験及びベーンポンプ試験を行い、その結果も表２に併記した。
【０１１７】
［熱安定性試験］
ＪＩＳ Ｋ２５４０−１９８９の「潤滑油熱安定度試験方法」に準じて潤滑油のスラッジ生成抑制効果を評価した。すなわち、１００ｍｌビーカーに以下の条件１〜３の潤滑油を５０ｍｌ採り、１４０℃の恒温槽に２４０時間放置した。生成スラッジ量は、試験後の潤滑油をｎ−ヘキサンで希釈し、０．８μｍのメンブランフィルターにてろ過し、捕集物重量を測定することにより求めた。
条件１：試料油のみで使用
条件２：試料油９０質量％と市販Ｚｎ系油圧作動油１０質量％との混合油
条件３：試料油５０質量％と市販Ｚｎ系油圧作動油５０質量％との混合油
【０１１８】
［ベーンポンプ試験］
ＡＳＴＭ Ｄ２８８２に規定する”Standard Test Method for Indicating the Wear Characteristics of Petroleum and Non-Petroleum Hydraulic Liquids in a Constant Volume Vane Pump”に準拠し、試験時間１００時間で試験後のベーンとリングの合計摩耗量を測定することにより、潤滑油の潤滑性を評価した。
【０１１９】
【表１】

【０１２０】
【表２】

【０１２１】
【発明の効果】
鉱油及び／または合成油を基油とし、組成物全量を基準として（Ａ）フェノール系酸化防止剤、（Ｂ）アミン系酸化防止剤、（Ｃ）リン系化合物、及び、（Ｄ）分散型粘度指数向上剤をそれぞれ所定量含有させ、かつジチオリン酸亜鉛を実質的に含有しない本発明の油圧作動油組成物は、酸化安定性、潤滑性に優れると共に、従来より使用されていたＺｎ系油圧作動油が混在した場合でも、Ｚｎ系油圧作動油に由来して生成するスラッジの生成抑制効果に優れている。
【０１２２】
鉱油及び／または合成油を基油とし、組成物全量を基準として（Ａ）フェノール系酸化防止剤、（Ｂ）アミン系酸化防止剤、（Ｃ）リン系化合物、及び、（Ｅ）無灰分散剤をそれぞれ所定量含有させ、かつジチオリン酸亜鉛を実質的に含有しない本発明の油圧作動油組成物は、酸化安定性、潤滑性に優れると共に、従来より使用されていたＺｎ系油圧作動油が混在した場合でも、Ｚｎ系油圧作動油に由来して生成するスラッジの生成抑制効果に優れている。
【０１２３】
鉱油及び／または合成油を基油とし、組成物全量を基準として（Ａ）フェノール系酸化防止剤、（Ｂ）アミン系酸化防止剤、（Ｃ）リン系化合物、（Ｄ）分散型粘度指数向上剤、及び、（Ｅ）無灰分散剤をそれぞれ所定量含有させ、かつジチオリン酸亜鉛を実質的に含有しない本発明の油圧作動油組成物は、酸化安定性、潤滑性に一層優れると共に、従来より使用されていたＺｎ系油圧作動油が混在した場合でも、Ｚｎ系油圧作動油に由来して生成するスラッジの生成抑制効果に一層優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hydraulic fluid composition, and more specifically, it has excellent oxidation stability and lubricity, and also contains a so-called Zn-based hydraulic fluid containing zinc dithiophosphate, which has been widely used as an additive. The present invention relates to a hydraulic fluid composition that is excellent in the effect of suppressing the generation of sludge produced from a Zn-based hydraulic fluid.
[0002]
[Prior art]
Since there are valves having a narrow gap such as a flow rate control valve in the hydraulic circuit of the hydraulic equipment, the hydraulic fluid used therein is extremely disliked from foreign substances and dust. With the recent increase in pressure, speed, and miniaturization of hydraulic equipment, the thermal conditions for hydraulic fluid have become increasingly severe, and it has become an important issue to improve the prevention of sludge generation in hydraulic fluid.
Conventional hydraulic fluids are mainly so-called Zn-based hydraulic fluids using zinc dithiophosphate as an additive. However, in recent years, sludge generated due to degradation of zinc dithiophosphate itself has become a problem, so-called non-Zn hydraulic fluids that do not use zinc dithiophosphate from Zn hydraulic fluids have been developed and used in the market. Yes.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, in hydraulic equipment where Zn-based hydraulic fluid is used, when switching the hydraulic fluid to be used from Zn-based to non-Zn-based, the Zn-based hydraulic fluid is always several to several tens of percent in the hydraulic system. Remains to a degree. In this case, the zinc dithiophosphate remaining in the system is diluted with the non-Zn hydraulic fluid and the zinc dithiophosphate concentration in the hydraulic fluid is less than the effective concentration. As a result, there is a tendency that sludge is generated earlier, and troubles such as blockage of the control valve are likely to occur.
Therefore, in addition to excellent oxidation stability and lubricity, even when conventionally used Zn-based hydraulic fluid is mixed, it has an excellent anti-sludge effect on sludge generated from Zn-based hydraulic fluid. The development of Zn-based hydraulic fluid has been envied.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The hydraulic fluid composition of the present invention was developed to satisfy the above required performance, and the hydraulic fluid composition according to claim 1 of the present invention is
Based on mineral oil and / or synthetic oil as base oil, based on total composition
(A) phenolic antioxidant, 0.01 to 3% by mass,
(B) amine-based antioxidant, 0.01 to 3% by mass,
(C) a phosphorus compound, 0.01 to 10% by mass, and
(D) Dispersion type viscosity index improver, 0.01 to 10% by mass
And containing substantially no zinc dithiophosphate.
[0005]
The hydraulic fluid composition according to claim 2 is:
Based on mineral oil and / or synthetic oil as base oil, based on total composition
(A) phenolic antioxidant, 0.01 to 3% by mass,
(B) amine-based antioxidant, 0.01 to 3% by mass,
(C) a phosphorus compound, 0.01 to 10% by mass, and
(E) Ashless dispersant, 0.01 to 3% by mass
And containing substantially no zinc dithiophosphate.
[0006]
Furthermore, the hydraulic fluid composition according to claim 3,
Based on mineral oil and / or synthetic oil as base oil, based on total composition
(A) phenolic antioxidant, 0.01 to 3% by mass,
(B) amine-based antioxidant, 0.01 to 3% by mass,
(C) phosphorus compound, 0.01 to 10% by mass,
(D) Dispersion type viscosity index improver, 0.01 to 10% by mass, and
(E) Ashless dispersant, 0.01 to 3% by mass
And containing substantially no zinc dithiophosphate.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
As the base oil in the hydraulic fluid composition of the present invention, any mineral oil and / or synthetic oil used as a base oil for ordinary lubricating oils can be used.
Specifically, as mineral oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and reduced pressure distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrogenation. Paraffinic and naphthenic oils, normal paraffins, and the like purified by appropriately combining purification, sulfuric acid washing, purification treatment such as clay treatment, and the like can be used.
[0008]
The synthetic oil is not particularly limited, but poly-α-olefin (1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene oligomer, etc.) and hydride thereof, isobutene oligomer and hydride thereof, isoparaffin, alkylbenzene, Alkyl naphthalene, diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, penta Erythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, and polypheny Ether and the like can be used.
[0009]
The kinematic viscosity of these lubricating base oils is not particularly limited and is arbitrary, but is usually 40 from the viewpoints of excellent lubricity, cooling properties (heat removal properties), and low friction loss due to stirring resistance. The kinematic viscosity at 10 ° C is preferably 10 to 10,000 mm ² / S, more preferably 20 to 1,000 mm ² / S. Moreover, although the viscosity index is also arbitrary, from the point of suppression of the oil film fall at high temperature, etc., the viscosity index is usually preferably 80 to 500, more preferably 100 to 300. Furthermore, although the pour point is also arbitrary, from the viewpoint of pump startability in winter, the pour point is usually preferably −5 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower.
[0010]
The component (A) in the hydraulic fluid composition of the present invention is a phenolic antioxidant.
(A) As a phenolic antioxidant, any phenolic compound used as an antioxidant for lubricating oil can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula (1) Or the 1 type, or 2 or more types of alkylphenol compound chosen from the compound represented by General formula (2) is mentioned as a preferable thing.
[0011]
[Chemical 1]

[0012]
In the general formula (1), R ¹ Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ² Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ^Three Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a group represented by the following general formula (i) or a group represented by the following general formula (ii).
[0013]
[Chemical 2]

[0014]
In the general formula (i), R ^Four Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R ^Five Represents an alkyl or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms.
[0015]
[Chemical Formula 3]

[0016]
In the general formula (ii), R ⁶ Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R ⁷ Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ⁸ Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
[0017]
[Formula 4]

[0018]
In the general formula (2), R ⁹ And R ¹³ Each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; ^Ten And R ¹⁴ Each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ¹¹ And R ¹² Each independently represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms or a group represented by the following general formula (iii).
[0019]
[Chemical formula 5]

[0020]
In the general formula (iii), R ¹⁵ And R ¹⁶ Each independently represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
[0021]
In the general formula (1), R ¹ Specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. From the viewpoint of superiority, a tert-butyl group is preferable. R ² Examples thereof include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.
[0022]
In the general formula (1), R ^Three When is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically R ^Three Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group. From the viewpoint of excellent oxidation stability, a methyl group or An ethyl group is preferred.
[0023]
Among the alkylphenol compounds represented by the general formula (1), R ^Three Particularly preferred as a compound when is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms are 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, and these And the like.
[0024]
R in general formula (1) ^Three Is a group represented by general formula (i), R in general formula (i) ^Four The alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by may be linear or branched, and specifically includes, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, Examples thereof include a propylene group (methylethylene group), a trimethylene group, a linear or branched butylene group, a linear or branched pentylene group, a linear or branched hexylene group, and the like.
[0025]
The compound represented by the general formula (1) can be produced with few reaction steps, and R ^Four Is more preferably an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group) or the like.
[0026]
On the other hand, R in the general formula (i) ^Five The alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by may be linear or branched, and specifically includes, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. , Heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl Groups, alkyl groups such as tetracosyl groups (these alkyl groups may be linear or branched); vinyl groups, propenyl groups, isopropenyl groups, butenyl groups, pentenyl groups, hexenyl groups, heptenyl groups, octenyl groups, Nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, teto Decenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, octadecadienyl group, nonadecenyl group, icocenyl group, henicosenyl group, dococenyl group, tricocenyl group, tetracocenyl group, etc. (these alkenyl groups are linear Or may be branched, and the position of the double bond is arbitrary).
[0027]
R ^Five As an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, specifically, for example, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, and an undecyl group. Group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched) and preferably have 6 to 12 carbon atoms. Are more preferable, and a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms is particularly preferable.
[0028]
Among the phenol compounds represented by the general formula (1), R ^Three As a compound in which is a group represented by the general formula (i), R in the general formula (i) ^Four Is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms and R ^Five Is more preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and R in the general formula (i) ^Four Is an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms and R ^Five Is particularly preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
[0029]
More specific examples of the more preferable compound include (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, N-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isoheptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) acetic acid n-octyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl , (3-Methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-no , Isononyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-decyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) n-undecyl acetate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate N-dodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3-methyl-5-tert- N-hexyl butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl) 4-Hydroxyphenyl) isohexyl propionate, n-heptyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propion Isoheptyl acid, n-octyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isooctyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl- 5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid 2-ethylhexyl, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid n-nonyl, (3-methyl-5-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) isononyl propionate, (3-methyl N-decyl til-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isodecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3-methyl-5-tert-butyl- 4-hydroxyphenyl) n-undecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl propionate, (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n -Dodecyl, isododecyl (3-methyl-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate n-hexyl, (3,5-di-) -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl acetate, (3,5- -Tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-heptyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoheptyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-octyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid 2-ethylhexyl, (3,5- N-nonyl di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, isononyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) N-decyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl acetate, (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-undecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isoundecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) acetic acid n-dodecyl, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isododecyl acetate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate n-hexyl, (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isohexyl propionate, n-heptyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert-butyl-4- Hydroxyphenyl) isoheptyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxypheny N) -octyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isooctyl propionate, 2-ethylhexyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N-nonyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isononyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) n-decyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) isodecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) N-undecyl propionate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propiate Isoundecylate, n-dodecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, isododecyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and mixtures thereof Etc.
[0030]
R in general formula (1) ^Three Is a group represented by general formula (ii), R in general formula (ii) ⁶ Represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. The alkylene group may be linear or branched. Specifically, for example, R ^Four Examples include various alkylene groups exemplified above. R can be produced in a reaction process with few compounds of general formula (1) and its raw materials are easily available. ⁶ Is more preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group (methylethylene group), or a trimethylene group.
Further, R in the general formula (ii) ⁷ Specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, etc., which are excellent in oxidation stability. From the viewpoint, a tert-butyl group is preferable. R ⁸ Examples thereof include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above, and a methyl group or a tert-butyl group is preferable from the viewpoint of excellent oxidation stability.
[0031]
Among the alkylphenol compounds represented by the general formula (1), R ^Three Specific examples of preferred compounds in the case where is a group represented by formula (ii) include bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) methane, 1,1- Bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (3 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,3-bis (3,5-di-) tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, and mixtures thereof.
[0032]
On the other hand, in the above general formula (2), R ⁹ And R ¹³ Are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl. A tert-butyl group from the viewpoint of excellent oxidation stability. R ^Ten And R ¹⁴ As each of them, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as described above can be mentioned. From the viewpoint of excellent oxidative stability, each is independently a methyl group or a tert-butyl group. preferable.
[0033]
In the general formula (2), R ¹¹ And R ¹² The alkylene group having 1 to 6 carbon atoms may be linear or branched. Specifically, each of R 1 and R 6 is individually R ^Four And various alkylene groups described above for. R can be produced in a reaction process with few compounds represented by the general formula (2), and the raw material is easy to obtain. ¹¹ And R ¹² Are preferably each independently an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), or the like.
[0034]
In the general formula (2), specific examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms representing X include, for example, a methylene group, a methylmethylene group, an ethylene group (dimethylene group), an ethylmethylene group, a propylene group ( Methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group, An octadecylene group and the like (these alkylene groups may be linear or branched) are mentioned. From the viewpoint of easy availability of raw materials, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, specifically, for example, a methylene group, Methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene Group (methylethylene group), trimethylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group and the like (these alkylene groups may be linear or branched) are more preferable, ethylene group (dimethylene group), trimethylene group, direct A linear alkylene group having 2 to 6 carbon atoms such as a chain butylene group (tetramethylene group, linear pentylene group (pentamethylene group), linear hexylene group (hexamethylene group), etc. is particularly preferable.
Of the alkylphenol compounds represented by the general formula (2), a compound represented by the following formula (3) is particularly preferable as a compound when X is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms.
[0035]
[Chemical 6]

[0036]
In the case where X in the general formula (2) is a group represented by the general formula (iii), R in the general formula (iii) ¹⁵ And R ¹⁶ The alkylene group having 1 to 6 carbon atoms represented by the above formula may be linear or branched, and specifically, each of R 1 and R 2 ^Four And various alkylene groups as described above.
Since the raw material for producing the compound of the general formula (2) is easily available, R ¹⁵ And R ¹⁶ Are each independently an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, specifically, for example, methylene group, methylmethylene group, ethylene group (dimethylene group), ethylmethylene group, propylene group (methylethylene group), trimethylene group, etc. It is more preferable that
Of the alkylphenols represented by the general formula (2), a compound represented by the following formula (4) is particularly preferable as a compound when X is a group represented by the general formula (iii).
[0037]
[Chemical 7]

[0038]
As a matter of course, as the component (A) of the present invention, one compound selected from the alkylphenol compounds represented by the general formula (1) and the general formula (2) is used alone. Furthermore, a mixture of two or more compounds selected from the above in an arbitrary mixing ratio may be used.
[0039]
The upper limit of the component (A) in the hydraulic fluid composition of the present invention is 3% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 3% by mass, oxidation stability sufficient to meet the content and further improvement of the sludge generation inhibiting effect are not seen, and solubility in the base oil is lowered, which is not preferable.
[0040]
On the other hand, the lower limit of the content of component (A) is 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass, more preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the component (A) is less than 0.01% by mass, the addition effect is not seen, and the oxidation stability and sludge generation suppressing effect of the hydraulic fluid composition may be deteriorated. Absent.
[0041]
Component (B) in the hydraulic fluid composition of the present invention is an amine-based antioxidant.
As the (B) amine-based antioxidant, any amine-based compound used as an antioxidant for lubricating oils can be used, and is not particularly limited. For example, the following general formula (5) (Np-alkyl) phenyl-α-naphthylamine represented by general formula (6) or one or more aromatic amines selected from p, p′-dialkyldiphenylamine represented by general formula (6) are preferred. It is mentioned as a thing.
[0042]
[Chemical 8]

[0043]
In the general formula (5), R ¹⁷ Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
[0044]
[Chemical 9]

[0045]
In the general formula (6), R ¹⁸ And R ¹⁹ Each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
[0046]
In the above general formula (5) representing (Np-alkyl) phenyl-α-naphthylamine, R ¹⁷ Represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. R ¹⁷ When the number of carbon atoms exceeds 16, the proportion of the functional group in the molecule decreases, and the antioxidant ability may be weakened.
R ¹⁷ Specific examples of the alkyl group include, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, and tridecyl group. , Tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched).
[0047]
Among the compounds represented by the general formula (5), R ¹⁷ Is an alkyl group, a branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms is preferred from the viewpoint of excellent solubility of the oxidation product itself in the base oil, and further derived from an oligomer of an olefin having 3 or 4 carbon atoms. The branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms is more preferable. Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene. From the viewpoint of excellent solubility of the oxidation product itself in the base oil, Propylene or isobutylene is preferred.
[0048]
When (Np-alkyl) phenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (5) is used as the component (B) in the present invention, R ¹⁷ For example, branched octyl group derived from hydrogen molecule or isobutylene dimer, branched nonyl group derived from propylene trimer, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer, propylene 4 A branched dodecyl group derived from a dimer or a branched pentadecyl group derived from a pentamer of propylene is particularly preferable, a branched octyl group derived from a hydrogen molecule or a dimer of isobutylene, and a trimer of isobutylene Particularly preferred are branched dodecyl groups derived from or branched dodecyl groups derived from a tetramer of propylene.
[0049]
As an aromatic amine represented by the general formula (5), R ¹⁷ In the case of using Np-alkylphenyl-α-naphthylamine in which is an alkyl group, a commercially available product may be used as this Np-alkylphenyl-α-naphthylamine. In addition, phenyl-α-naphthylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or an olefin oligomer having 2 to 16 carbon atoms and phenyl-α-naphthylamine using a Friedel-Crafts catalyst. It can be easily synthesized by reacting. Specific examples of Friedel-Crafts catalysts in this case include metal halides such as aluminum chloride, zinc chloride, and iron chloride; sulfuric acid, phosphoric acid, phosphorus pentoxide, boron fluoride, acidic clay, activated clay, etc. Or an acidic catalyst.
[0050]
On the other hand, in the general formula (6) representing p, p′-dialkyldiphenylamine, R ¹⁸ And R ¹⁹ Each independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
R ¹⁸ And R ¹⁹ When one or both of them are hydrogen atoms, they themselves may settle as sludge due to oxidation. On the other hand, when the number of carbon atoms exceeds 16, the proportion of functional groups in the molecule decreases, and the antioxidant ability May be weakened.
[0051]
R ¹⁸ And R ¹⁹ Specifically, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group , Pentadecyl group, hexadecyl group and the like (these alkyl groups may be linear or branched). Among these, R ¹⁸ And R ¹⁹ Is preferably a branched alkyl group having 3 to 16 carbon atoms, and more preferably carbon derived from an olefin having 3 or 4 carbon atoms or an oligomer thereof. A branched alkyl group having a number of 3 to 16 is more preferable.
Specific examples of the olefin having 3 or 4 carbon atoms include propylene, 1-butene, 2-butene, and isobutylene, but the oxidation product itself has excellent solubility in a lubricating base oil. From the viewpoint, propylene or isobutylene is preferable.
[0052]
When the p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (6) is used as the component (B) in the present invention, R ¹⁸ And R ¹⁹ Propyl group derived from propylene, tert-butyl group derived from isobutylene, branched hexyl group derived from dimer of propylene, branched octyl group derived from dimer of isobutylene, Branched nonyl groups derived from trimers, branched dodecyl groups derived from isobutylene trimers, branched dodecyl groups derived from propylene tetramers, or propylene pentamers A branched pentadecyl group is particularly preferred, a tert-butyl group derived from isobutylene, a branched hexyl group derived from a dimer of propylene, a branched octyl group derived from a dimer of isobutylene, and a trimer of propylene Branched nonyl group derived from, branched dodecyl group derived from isobutylene trimer or tetramer of propylene A branched dodecyl group derived from are particularly preferred.
[0053]
A commercially available product may be used as p, p′-dialkyldiphenylamine represented by the general formula (6). Further, similarly to the Np-alkylphenyl-α-naphthylamine represented by the general formula (5), diphenylamine and a halogenated alkyl compound having 1 to 16 carbon atoms, an olefin having 2 to 16 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms. It can be easily synthesized by reacting 16 olefins or their oligomers with diphenylamine using a Friedel-Crafts catalyst. As the Friedel-Crafts catalyst in this case, specifically, for example, metal halides and acidic catalysts listed in the synthesis of Np-alkylphenyl-α-naphthylamine are used.
Of course, as the component (B) of the present invention, one compound selected from the aromatic amines represented by the general formula (5) and the general formula (6) is used alone. Further, a mixture of two or more compounds selected from the above in an arbitrary mixing ratio may be used.
[0054]
The upper limit of the content of the component (B) in the hydraulic fluid composition of the present invention is 3% by mass, preferably 2% by mass, more preferably 1% by mass based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 3% by mass, further improvement in oxidation stability and sludge formation inhibiting effect commensurate with the content is not seen, and solubility in the base oil decreases, which is not preferable.
On the other hand, the lower limit of the content of component (B) is 0.01% by mass, preferably 0.1% by mass, and more preferably 0.2% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the component (B) is less than 0.01% by mass, the addition effect is not seen, and the oxidation stability and sludge generation suppressing effect of the hydraulic fluid composition may be deteriorated. Absent.
[0055]
Component (C) in the hydraulic fluid composition of the present invention is a phosphorus compound.
Specific examples of the phosphorus compound used in the present invention include phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphoric acid triesters and the like; phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, phosphorous acid Phosphites such as acid triesters; salts of these phosphate esters and phosphites; and mixtures thereof.
The above-described phosphate esters and phosphites are compounds containing a hydrocarbon group usually having 2 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms.
[0056]
Specific examples of the hydrocarbon group having 2 to 30 carbon atoms include ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, and dodecyl. Group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. (these alkyl groups may be linear or branched); butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group Alkenyl groups such as octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group and octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched) Good, and the position of the double bond is arbitrary); C5-C7 cycloalkyl group such as pentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; methylcyclopentyl group, dimethylcyclopentyl group, methylethylcyclopentyl group, diethylcyclopentyl group, methylcyclohexyl group, dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclohexyl group Alkylcycloalkyl groups having 6 to 11 carbon atoms such as diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group, methylethylcycloheptyl group, and diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group to the cycloalkyl group is also arbitrary) Aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptyl Each alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as an phenyl group, an octylphenyl group, a nonylphenyl group, a decylphenyl group, an undecylphenyl group, a dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, The substitution position on the aryl group is also arbitrary); each arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group (these alkyl groups) May be linear or branched).
[0057]
Specific examples of preferred compounds as the component (C) include monoalkyl phosphates such as monopropyl phosphate, monobutyl phosphate, monopentyl phosphate, monohexyl phosphate, monopeptyl phosphate, and monooctyl phosphate (alkyl group). May be linear or branched); mono (alkyl) aryl esters of phosphoric acid such as monophenyl phosphate and monocresyl phosphate; dipropyl phosphate, dibutyl phosphate, dipentyl phosphate, dihexyl phosphate, dipeptyl phosphate, dioctyl Dialkyl phosphates such as phosphate (the alkyl group may be linear or branched); di (alkyl) aryl phosphates such as diphenyl phosphate and dicresyl phosphate Ter; phosphate trialkyl ester such as tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tripeptyl phosphate, trioctyl phosphate (alkyl group may be linear or branched); triphenyl phosphate Tri (alkyl) aryl esters of phosphate such as tricresyl phosphate; phosphorous such as monopropyl phosphite, monobutyl phosphite, monopentyl phosphite, monohexyl phosphite, monopeptyl phosphite, monooctyl phosphite Acid monoalkyl esters (the alkyl group may be linear or branched); phosphorous acid mono (alkyl) aryl esters such as monophenyl phosphite and monocresyl phosphite; Dialkyl phosphites such as diphenyl phosphite, dipentyl phosphite, dihexyl phosphite, dipeptyl phosphite and dioctyl phosphite (the alkyl group may be linear or branched); Phosphorous acid di (alkyl) aryl esters such as phosphite; tripropyl phosphite, tributyl phosphite, tripentyl phosphite, trihexyl phosphite, tripeptyl phosphite, trioctyl phosphite Alkyl esters (the alkyl group may be linear or branched); tri (alkyl) aryl phosphites such as triphenyl phosphite and tricresyl phosphite; and mixtures thereof.
[0058]
Specific examples of the salts of the phosphoric acid esters and phosphite esters described above include phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diester esters, ammonia, carbon Examples include salts obtained by allowing a nitrogen-containing compound such as an amine compound containing only a hydrocarbon group of 1 to 8 or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group in the molecule to act to neutralize part or all of the remaining acidic hydrogen. It is done.
[0059]
Specific examples of the nitrogen-containing compound include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, methylethylamine, Alkylamines such as diethylamine, methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine, etc. May be branched); monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexanolamine , Monoheptanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, dibutanol And alkanolamines such as amines, dipentanolamines, dihexanolamines, diheptanolamines, dioctanolamines (the alkanol groups may be linear or branched); and mixtures thereof.
[0060]
Of course, as the component (C) of the present invention, one compound selected from the above-described phosphate esters, phosphites, and salts thereof is used alone. Furthermore, a mixture of two or more compounds selected from the above in an arbitrary mixing ratio may be used.
[0061]
The upper limit of the content of the component (C) in the hydraulic fluid composition of the present invention is 10% by mass, preferably 5% by mass, more preferably 3% by mass, based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 5% by mass, no further improvement in lubricity corresponding to the content is observed and oxidation stability is lowered, which is not preferable.
On the other hand, the lower limit of the content of component (C) is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the component (C) is less than 0.01% by mass, the effect of addition is not observed, and the lubricity of the hydraulic fluid composition may be deteriorated.
[0062]
Component (D) in the hydraulic fluid composition of the present invention is a dispersion-type viscosity index improver.
As the dispersion-type viscosity index improver here, any compound used as a dispersion-type viscosity index improver for lubricating oils can be used. Specifically, for example,
(D-1) One or more monomers selected from the compounds represented by the following general formula (7), (8) or (9)
[0063]
[Chemical Formula 10]

[0064]
Embedded image

[0065]
Embedded image

[0066]
When,
(D-2) One or more nitrogen-containing monomers selected from the compounds represented by the following general formula (10) or (11)
[0067]
Embedded image

[0068]
Embedded image

[0069]
Or a hydride thereof obtained by copolymerization of
[0070]
In the general formulas (7), (8) and (9), R ²⁰ And R ^{twenty two} Each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, R ^{twenty one} Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, R ^{twenty three} Represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, Y ¹ And Y ² Is independently a hydrogen atom, a residue of a C 1-18 alkyl alcohol (—OR ²⁷ : R ²⁷ Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms) or a residue of a monoalkylamine having 1 to 18 carbon atoms (—NHR) ²⁸ : R ²⁸ Represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms).
[0071]
R ^{twenty one} , R ²⁷ And R ²⁸ As the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group are individually represented. And alkyl groups such as undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group and octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).
[0072]
Also R ^{twenty three} Specifically, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, etc. Group may be linear or branched); butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group and the like (these alkenyl groups are linear) A cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and a cycloheptyl group; a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group and a methylcyclohexyl group. , Dimethylcyclohexyl group, methylethylcyclo Alkylcycloalkyl groups having 6 to 11 carbon atoms such as xyl group, diethylcyclohexyl group, methylcycloheptyl group, dimethylcycloheptyl group, methylethylcycloheptyl group, diethylcycloheptyl group (the alkyl group is linear or branched) The bonding position to the cycloalkyl group is also arbitrary); aryl groups such as phenyl group and naphthyl group: tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, Each alkylaryl group having 7 to 12 carbon atoms such as hexylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position to the aryl group is arbitrary); benzylyl group, phenylethyl group, Phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, phenylhexyl group, etc. Arylalkyl group of 7 to 12 carbon atoms (the alkyl group may be and straight-chain or branched, also point of attachment to the alkyl group of the aryl group is optional); and the like.
[0073]
Specific examples of the monomer (D-1) that are preferable include a C1-C18 alkyl acrylate, a C1-C18 alkyl methacrylate, a C2-C20 olefin, styrene, methylstyrene, and anhydrous maleic acid. Examples thereof include acid esters, maleic anhydride amides and mixtures thereof.
On the other hand, in general formula (10) and general formula (11), R ^{twenty four} And R ²⁶ Each independently represents a hydrogen atom or a methyl group, R ^{twenty five} Represents an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, a represents an integer of 0 or 1, Y ^Three And Y ^Four Each independently represents an amine or heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms.
[0074]
R ^{twenty five} Specifically, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, Examples include an alkylene group such as a hexadecylene group, a heptadecylene group, and an octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).
[0075]
Specific examples of the (D-2) component nitrogen-containing monomer include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, and morpholinomethyl. Examples thereof include methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.
[0076]
That is, the (D) dispersion type viscosity index improver in the present invention means a copolymer having a nitrogen-containing monomer such as the above component (D-2) as a comonomer.
The dispersion type viscosity index improver which is the component (D) of the present invention is selected from one or more monomers selected from the component (D-1) and the component (D-2). It can be obtained by copolymerizing one or more nitrogen-containing monomers. The molar ratio of the component (D-1) and the component (D-2) during the copolymerization is arbitrary, but is generally about 80:20 to 95: 5. Although the reaction method of copolymerization is arbitrary, it is usually easy to carry out copolymerization by radical solution polymerization of the component (D-1) and the component (D-2) in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide. Coalescence is obtained.
The number average molecular weight of the (D) component dispersion type viscosity index improver is arbitrary, but usually the number average molecular weight is 1,000 to 1,500,000, preferably 10,000 to 200,000. It is desirable to use
[0077]
As the component (D) of the present invention, a dispersive polymethacrylate having a number average molecular weight of 5,000 to 100,000 and a number average molecular weight of 5,000 to 100,000 dispersed are particularly excellent in the sludge generation inhibiting effect. Styrene-maleic anhydride ester copolymer, dispersed olefin copolymer having a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, dispersed olefin-methacrylate copolymer having a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, and these A mixture of these is preferably used.
[0078]
The upper limit of the content of the component (D) in the hydraulic fluid composition of the present invention is 10% by mass, preferably 5% by mass, more preferably 2% by mass, based on the total amount of the composition. Even if the content exceeds 10% by mass, no further improvement in the effect of inhibiting sludge formation corresponding to the content is observed, and the viscosity is lowered by shearing, which is not preferable.
On the other hand, the lower limit of the content of component (D) is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the component (D) is less than 0.01% by mass, the effect of addition is not observed, and the sludge generation suppressing effect of the hydraulic fluid composition may be deteriorated, which is not preferable.
[0079]
In the present invention, the lubricating base oil composed of mineral oil and / or synthetic oil contains the above-mentioned (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component in a specific amount, thereby oxidizing. Although it is excellent in stability and lubricity, even when Zn-based hydraulic fluid is mixed, it is possible to obtain a non-Zn-based hydraulic fluid that is excellent in sludge generation suppression effect, but instead of (D) component (E) Even if an ashless dispersant is used, a hydraulic fluid composition having the same effect can be obtained.
[0080]
As this (E) ashless dispersant, any compound used as an ashless dispersant for lubricating oil can be used, and specifically, an alkyl group or alkenyl having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms. Examples thereof include a nitrogen-containing compound having at least one group in the molecule or a derivative thereof.
The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but is preferably a branch derived from an olefin oligomer such as propylene, 1-butene or isobutylene, or a co-oligomer of ethylene and propylene. An alkyl group and a branched alkenyl group.
[0081]
As the component (E), more specifically,
(E-1) Succinimide having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or a derivative thereof
(E-2) benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or a derivative thereof
(E-3) Polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or a derivative thereof
One or two or more compounds selected from among them can be exemplified.
[0082]
More specifically, examples of (E-1) succinimide include compounds represented by the following general formula (12) or (13).
[0083]
Embedded image

[0084]
Embedded image

[0085]
In the general formulas (12) and (13), R ²⁹ , R ³⁰ And R ³¹ Each independently represents an alkyl or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms, b is a number from 1 to 5, preferably 2 to 4, c is 0 to 4, preferably 1 Numbers of ~ 3 are shown respectively.
[0086]
Although the production method of this succinimide is not limited at all, for example, after reacting polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, ethylene-propylene copolymer and the like with maleic anhydride to obtain alkenyl succinic anhydride, diethylenetriamine , Imidized with polyamines such as triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and the like.
[0087]
The succinimide has a succinic anhydride added to one end of the polyamine and a so-called monotype succinimide represented by the general formula (12) and succinic anhydride is added to both ends of the polyamine. In addition, there is a so-called bis-type succinimide as represented by the general formula (13), and as the component (E-1), any of them or a mixture thereof can be used.
[0088]
(E-2) More specifically, examples of benzylamine include compounds represented by the following general formula (14).
[0089]
Embedded image

[0090]
In the general formula (14), R ³² Represents an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms, and d represents a number of 1 to 5, preferably 2 to 4, respectively.
[0091]
The method for producing this benzylamine is not limited in any way. For example, after reacting polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, ethylene-propylene copolymer with phenol to form alkylphenol, formaldehyde, diethylenetriamine and triethylene are added thereto. It can be obtained by reacting polyamines such as tetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine and the like by Mannich reaction.
[0092]
(E-3) As a polyamine, the compound etc. which are represented by the following general formula (15) can be illustrated more specifically.
[0093]
Embedded image

[0094]
In the general formula (15), R ³³ Represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms, and e represents a number of 1 to 5, preferably 2 to 4, respectively.
[0095]
The production method of this polyamine is not limited at all. For example, after chlorinating a polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, ethylene-propylene copolymer, etc., ammonia, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylene are added thereto. It can be obtained by reacting a polyamine such as pentamine or pentaethylenehexamine.
[0096]
Further, as the component (E) of the present invention, derivatives of these nitrogen-containing compounds are also preferably used.
Specific examples of derivatives of component (E) include, for example, monocarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms (fatty acids, etc.), oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc. A so-called acid-modified compound obtained by allowing a polycarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms to act to neutralize or amidate part or all of the remaining amino group and / or imino group; boric acid to these nitrogen-containing compounds So-called boron-modified compounds obtained by neutralizing some or all of the remaining amino groups and / or imino groups; so-called sulfur-modified compounds obtained by allowing sulfur compounds to act on these nitrogen-containing compounds; and these nitrogen-containing compounds Examples of the compound include modified compounds in which two or more kinds of modifications selected from acid modification, boron modification, and sulfur modification are combined.
[0097]
As a matter of course, the component (E) of the present invention is one compound selected from the components (E-1), (E-2) and (E-3) described above. May be used alone, or a mixture of two or more compounds selected from the above in an arbitrary mixing ratio may be used.
[0098]
In the hydraulic fluid composition of the present invention, when the component (E) is used instead of the component (D), the upper limit value of the component (E) is 3% by mass, preferably 2% by mass based on the total amount of the composition. %, More preferably 1% by mass. Even if the content exceeds 3% by mass, further improvement in the oxidation stability and sludge formation inhibiting effect corresponding to the content is not seen, and the solubility in the base oil decreases, which is not preferable.
On the other hand, the lower limit of the content of component (E) is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When the content of the component (E) is less than 0.01% by mass, the addition effect is not seen, and the oxidation stability and sludge generation suppressing effect of the hydraulic fluid composition may be deteriorated. Absent.
[0099]
Furthermore, in the present invention, the (D) component and the (E) component are used in combination rather than the (D) component alone or the (E) component alone with respect to the lubricating base oil and the (A) to (C) components. Thus, it is possible to obtain a hydraulic fluid composition that is further excellent in oxidation stability and sludge generation suppressing effect.
[0100]
In the present invention, the upper limit of the content of the component (D) when the component (D) and the component (E) are used in combination is 10% by mass, preferably 5% by mass, more preferably 2% by mass based on the total amount of the composition. %. Even if the content exceeds 10% by mass, no further improvement in the effect of inhibiting sludge formation corresponding to the content is observed, and the viscosity is lowered by shearing, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of component (D) is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. (D) When content of a component is less than 0.01 mass%, the improvement of the oxidation stability by the synergistic effect with (E) component and sludge production | generation suppression effect is not seen.
[0101]
Moreover, the upper limit of content of (E) component in this case is 3 mass% on a basis of the composition whole quantity, Preferably it is 2 mass%, More preferably, it is 1 mass%. Even if the content exceeds 3% by mass, further improvement in the oxidation stability and sludge formation inhibiting effect corresponding to the content is not seen, and the solubility in the base oil decreases, which is not preferable. On the other hand, the lower limit of the content of component (E) is 0.01% by mass, preferably 0.05% by mass, and more preferably 0.1% by mass, based on the total amount of the composition. When content of (E) component is less than 0.01 mass%, the improvement of the oxidation stability and sludge production | generation suppression effect by a synergistic effect with (D) component are not seen.
[0102]
The hydraulic fluid composition of the present invention is substantially free of zinc dithiophosphate. As used herein, “substantially free” means that zinc dithiophosphate is not contained at all, or even if zinc dithiophosphate is contained, the content of zinc dithiophosphate is based on the amount of impurities, that is, the total amount of hydraulic fluid composition. It means that it is less than 0.0001 mass% in terms of zinc element. In the hydraulic fluid composition of the present invention, when zinc dithiophosphate is contained in an amount of 0.0001% by mass or more as the amount of zinc element based on the total amount of the hydraulic fluid composition, zinc dithiophosphate itself is likely to sludge. It is not preferable.
Specific examples of zinc dithiophosphate herein include zinc dithiophosphate represented by the following general formula (16).
[0103]
Embedded image

[0104]
In the above formula, R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ And R ³⁷ Each independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group, or an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, and a tetradecyl group. , Pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like, and an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms is generally used. These alkyl groups include straight-chain and branched groups. These also include primary (primary) alkyl groups and secondary (secondary) alkyl groups.
[0105]
R ³⁴ , R ³⁵ , R ³⁶ And R ³⁷ In some cases, a mixture of α-olefins may be used as a raw material when introducing. However, in this case, the compound represented by the general formula (16) is a mixture of zinc dialkyldithiophosphates having alkyl groups having different structures.
[0106]
Specific examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
Specific examples of the alkylaryl group include tolyl, xylyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decyl. A phenyl group, an undecylphenyl group, a dodecylphenyl group and the like (these alkyl groups include both straight-chain and branched groups, and all substituted isomers).
[0107]
In the present invention, as described above, the lubricating base oil contains only a specific amount of (A) component, (B) component, (C) component, and (D) component and / or (E) component. Even if the stability, lubricity and Zn-based hydraulic fluid are mixed, a non-Zn-based hydraulic fluid composition excellent in the sludge generation suppression effect can be obtained, but for the purpose of further improving its performance, if necessary, Further, various additives typified by a rust inhibitor, a metal deactivator, a viscosity index improver, a pour point depressant, an antifoaming agent and the like may be contained alone or in combination.
[0108]
Specific examples of rust inhibitors include metal soaps such as fatty acid metal salts, lanolin fatty acid metal salts, and oxidized wax metal salts; partial alcohol esters such as sorbitan fatty acid esters; esters such as lanolin fatty acid esters; Examples thereof include sulfonates such as calcium sulfonate and barium sulfonate; oxidized wax; amines; phosphoric acid; In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these rust inhibitors can be contained in any amount, but the content is usually determined by the hydraulic fluid composition. It is desirable that it is 0.01-1 mass% on the basis of the total amount of the object.
[0109]
Specific examples of the metal deactivator include benzotriazole, thiadiazole, and imidazole compounds. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these metal deactivators can be contained in any amount, but the content is usually determined by hydraulic operation. It is desirable that it is 0.001-1 mass% on the basis of the total amount of the oil composition.
[0110]
Specific examples of the viscosity index improver include a copolymer of one or more monomers selected from various methacrylates or a hydrogenated product thereof, an ethylene-α-olefin copolymer (as α-olefin). Can be exemplified by propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.) or a hydride thereof, polyisobutylene or a hydrogenated product thereof, styrene-diene hydrogenated copolymer, polyalkylstyrene, etc., so-called non-dispersed viscosity index improvement An agent etc. can be illustrated. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these viscosity index improvers can be contained in any amount, but the content thereof is usually a hydraulic fluid. It is desirable that it is 0.01-10 mass% on the basis of the total amount of the composition.
[0111]
Specific examples of the pour point depressant include copolymers of one or more monomers selected from various acrylic esters and methacrylic esters or hydrogenated products thereof. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these pour point depressants can be contained in any amount, but the content thereof is usually hydraulic oil. It is desirable that it is 0.01-5 mass% on the basis of the total amount of the composition.
[0112]
Specific examples of the antifoaming agent include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from these antifoaming agents can be contained in any amount, but the content is usually determined by the hydraulic fluid composition. It is desirable that it is 0.001-0.05 mass% on the basis of the total amount of things.
[0113]
The hydraulic fluid composition of the present invention is particularly preferably used as a hydraulic fluid used in hydraulic equipment such as injection molding machines, machine tools, construction machines, and steelmaking facilities, but other hydraulic equipment such as industrial use. It also exhibits good performance as a hydraulic fluid for hydraulic equipment such as robots and hydraulic elevators.
[0114]
【Example】
Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
[0115]
(Examples 1-7)
With the composition shown in Table 1, the hydraulic fluid composition according to the present invention was prepared. These compositions were subjected to the following thermal stability test and vane pump test, and the results are also shown in Table 1.
[0116]
(Comparative Examples 1-6)
For comparison, according to the composition shown in Table 2, when containing only the component (A) and the component (B) (Comparative Example 1), when containing only the component (A) and the component (C) (Comparative Example 2), When containing only the component (B) and the component (C) (Comparative Example 3), containing only the components (A) to (C) (Comparative Example 4), containing only the components (B) to (D) In cases (Comparative Example 5), (B), (C), and (E) containing only components (Comparative Example 6), lubricating oil compositions were prepared, and these lubricating oil compositions were treated with Examples and The same thermal stability test and vane pump test were conducted, and the results are also shown in Table 2.
[0117]
[Thermal stability test]
According to JIS K2540-1989 “Lubricant Thermal Stability Test Method”, the sludge generation inhibitory effect of the lubricant was evaluated. That is, 50 ml of the lubricating oil under the following conditions 1 to 3 was taken in a 100 ml beaker and left in a constant temperature bath at 140 ° C. for 240 hours. The amount of generated sludge was determined by diluting the lubricating oil after the test with n-hexane, filtering with a 0.8 μm membrane filter, and measuring the weight of the collected material.
Condition 1: Use with sample oil only
Condition 2: Mixed oil of 90% by mass of sample oil and 10% by mass of commercially available Zn-based hydraulic fluid
Condition 3: Mixed oil of 50% by mass of sample oil and 50% by mass of commercially available Zn-based hydraulic fluid
[0118]
[Vane pump test]
In accordance with ASTM D2882 “Standard Test Method for Indicating the Wear Characteristics of Petroleum and Non-Petroleum Hydraulic Liquids in a Constant Volume Vane Pump”, the total amount of vane and ring wear after the test is measured in a test time of 100 hours. Thus, the lubricity of the lubricating oil was evaluated.
[0119]
[Table 1]

[0120]
[Table 2]

[0121]
【The invention's effect】
Based on mineral oil and / or synthetic oil, and based on the total amount of the composition (A) phenolic antioxidant, (B) amine antioxidant, (C) phosphorus compound, and (D) dispersed viscosity The hydraulic fluid composition of the present invention containing a predetermined amount of each index improver and substantially free of zinc dithiophosphate is excellent in oxidation stability and lubricity, and has been conventionally used in Zn-based hydraulic operation. Even when oil is mixed, it is excellent in the effect of suppressing the generation of sludge generated from the Zn-based hydraulic fluid.
[0122]
Mineral oil and / or synthetic oil as base oil, and based on the total amount of the composition (A) phenolic antioxidant, (B) amine antioxidant, (C) phosphorus compound, and (E) ashless dispersant In addition, the hydraulic fluid composition of the present invention containing a predetermined amount of zinc dithiophosphate and having substantially no zinc dithiophosphate is excellent in oxidation stability and lubricity, and includes a conventionally used Zn-based hydraulic fluid. Even in this case, the effect of suppressing the generation of sludge generated from the Zn hydraulic fluid is excellent.
[0123]
Based on mineral oil and / or synthetic oil, and based on the total amount of the composition (A) phenolic antioxidant, (B) amine antioxidant, (C) phosphorus compound, (D) improved dispersion viscosity index The hydraulic fluid composition of the present invention containing a predetermined amount of each of the agent and (E) ashless dispersant and substantially free of zinc dithiophosphate is more excellent in oxidation stability and lubricity, Even when the Zn-based hydraulic fluid used is mixed, the effect of suppressing the generation of sludge generated from the Zn-based hydraulic fluid is further improved.

Claims (4)

A hydraulic fluid composition for switching a Zn-based hydraulic fluid, which is a mineral oil and / or synthetic oil that has an excellent effect of suppressing sludge newly generated from low-concentration zinc dithiophosphate after switching. Base oil, based on the total amount of the composition (A) phenol-based antioxidant, 0.01 to 3 mass%, (B) amine-based antioxidant, 0.01 to 3 mass%, (C) phosphorus compound 0.01 to 10% by mass, and (D) a dispersion-type viscosity index improver, 0.01 to 10% by mass, and substantially free of zinc dithiophosphate Hydraulic oil composition for switching. A hydraulic fluid composition for switching a Zn-based hydraulic fluid, which is a mineral oil and / or a synthetic oil that has an excellent effect of suppressing sludge generated newly from low-concentration zinc dithiophosphate after switching. Base oil, based on the total amount of the composition (A) phenol-based antioxidant, 0.01 to 3 mass%, (B) amine-based antioxidant, 0.01 to 3 mass%, (C) phosphorus-based compound , 0.01 to 10% by mass, and (E) an ashless dispersant, 0.01 to 3% by mass, and substantially free of zinc dithiophosphate, Hydraulic oil composition. A hydraulic fluid composition for switching a Zn-based hydraulic fluid, which is a mineral oil and / or a synthetic oil that has an excellent effect of suppressing sludge generated newly from low-concentration zinc dithiophosphate after switching. Base oil, based on the total amount of the composition (A) phenol-based antioxidant, 0.01 to 3 mass%, (B) amine-based antioxidant, 0.01 to 3 mass%, (C) phosphorus-based compound , 0.01 to 10% by mass, (D) a dispersion type viscosity index improver, 0.01 to 10% by mass, and (E) an ashless dispersant, 0.01 to 3% by mass, and The switching hydraulic fluid composition characterized by not containing zinc dithiophosphate substantially. 4. The switching hydraulic fluid composition according to claim 1, wherein the (A) phenolic antioxidant is represented by the following general formula (1) or (2).

(Here, in the general formula (1), R ¹ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ² represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ represents the following general formula: The group represented by the formula (i) is shown.)

(Here, in the general formula (i), R ⁴ represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and R ⁵ represents an alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms.)

(Here, in the general formula (2), R ⁹ and R ¹³ each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ¹⁰ and R ¹⁴ each independently represent a hydrogen atom or a carbon number. An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ¹¹ and R ¹² each independently represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents an alkylene group having 4 to 18 carbon atoms.)