JP4555921B2

JP4555921B2 - Acrylic-based blister-resistant adhesive resin composition, transfer-film-like adhesive using the same, blister-resistant adhesive sheet and uses thereof

Info

Publication number: JP4555921B2
Application number: JP2003188831A
Authority: JP
Inventors: 達弘諏訪
Original assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Current assignee: Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date: 2003-06-30
Filing date: 2003-06-30
Publication date: 2010-10-06
Anticipated expiration: 2023-06-30
Also published as: JP2005023169A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感圧性アクリル系粘着剤樹脂組成物に関し、より詳細には、透明性で、転写性（又はトランスファー性）で、且つ耐ブリスター性に富む感圧接着性のアクリル系粘着剤樹脂組成物に関する。
また、本発明による粘着剤樹脂組成物は、各種のディスプレイデバイス等に用いられている各種の貼合わせ光学部材用の粘着剤として光透過性を阻害させなく、実装に際して粘着剤層を転写できるトランスファー性アクリル系フィルム状粘着剤にも関する。
また、これらの転写アクリル系フィルム状粘着剤等を設けてなる液晶パネル、有機ＥＬパネル、ＰＤＰパネル等のパネル型又はフラットパネル型表示装置等に搭載する貼合わせ光学部材の用途にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、あらゆる分野において対向する２枚の平面部材を貼り合わせる場合に、取り扱い性、作業性、貼り合わせ接着性等に優れていることから、基材フィルムの両面に粘着材が塗布された両面粘着テープが広く用いられる。特に近年においては、ＬＣＤ等のパソコン表示部、携帯電話等の携帯情報端末の表示部、その他の液晶パネル、有機ＥＬパネル、ＰＤＰパネル等のパネル型又はフラットパネル型表示装置等の表示部に、また、電話器、複写機、ファクシミリ、プリンター及び広告・情報表示プレート等に設けられる表示部には、タッチパネルを含めて各種の対向光学部材が設けられ、これらを貼り合わせ接着させるために透明な両面粘着テープが用いられている。
【０００３】
しかるに、近年、フラットパネルデイスプレイ（ＦＰＤ）に代表される表示装置のように表示画面がより大型化の方向にある半面、一方では、より軽量・小型・薄型化の方向にもある。しかも、より鮮明・高輝度である高品位の表示画面が求められている。従って、このようなニーズの中で、貼り合わせ用に施される粘着剤層に対して、より光透過性を向上させることが望まれる。最近に至って、その対策法として貼り合わせ実装時に基材レスの粘着剤を転写（トランスファー）させる方法が検討又は実施されている。
【０００４】
また、従来から、このような貼り合わせ光学部材として、透明なガラス部材であったり、透明なポリマーシート又はポリマーフィルムであったり、透明なセラミック部材であったりして、このような光学部材を対向貼り合わせさ実装させる光学部材の目的機能からして、その光学部材は互いに異質の表面物性を有しているのが一般的である。従って、このように接着剤層が著しく異なる応接応力を発揮するような対向基材間に貼り合わせ対処されなければならい。
【０００５】
そこで、例えば、［特許文献１］には、ガラス板、透明プラスチック等の基板上に貼付ける透明な保護シート、ディスプレイ及び装飾フィルム等を粘着シートとして貼付けることが記載されている。その粘着剤組成物として、（メタ）アクリル系モノマーの重量平均分子量８０万以上の共重合体に、軟化点が９０℃以上のスチレン系粘着付与樹脂を配合させて、粘着フィルム化した時のヘイズ値が０．１〜５％である透明性、耐発泡性の粘着剤組成物が記載されている。また、より性能を向上させるに、エポキシ化合物を共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部を添加して架橋させることが記載されている。
【０００６】
また、［特許文献２］には、（メタ）アクリル系ポリマーに、これに相溶性が劣るロジン系の粘着付与樹脂を配合し、フィルム化した時のヘイズ値が１５〜９５％である感圧性接着剤組成物が記載されている。また、接着剤組成物の透明性が低下する系で、ヘンズ値と常温又は高温での接着力を向上させる観点から、実用的にはヘイズ値が４０〜８０％であると記載されている。また、凝集力を向上させるために架橋剤として、イソシアネート系、メラミン系、エポキシ系架橋剤を含有させると記載されている。
【０００７】
また、［特許文献３］には、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルを主成分にカルボキシル基含有モノマーとの重量平均分子量（Ｍｗ）６０万以上の高分子量体ポリマーと、メタアクリル酸アルキルエステル等を主成分にアミノ基含有モノマーとの重量平均分子量（Ｍｗ）５万以下の低分子量体ポリマーと、架橋剤とを含有する粘着剤を用いた高温高湿下に失透しないディスプレイ用粘着テープが記載されている。
【０００８】
また、［特許文献４］には、電子部品をプリント基板に実装させるに際して、プリント基板上に効率的に粘着剤を設けるため、基材上に点状粘着剤を剥離可能に設けた粘着シートを介して、加圧下にその粘着剤をプリント基板に転写させる粘着剤の転写方法が記載されている。
【０００９】
また、［特許文献５］には、ＰＥＴフィルム基材上にアクリル樹脂系、ロジン系、ゴム系等の粘着剤を感圧接着層として設け転写時の基材との剥離力を特定し、基材面には平均粒径０．３〜５μｍの粒子を含有するシリコーン系樹脂からなる離型層を設けている転写式感圧接着テープが記載されている。
【００１０】
【特許文献１】
特開平１１−１２５５３号公報
【特許文献２】
特開昭６４−１６８８２号公報
【特許文献３】
特開２００２−３２７１６０号公報
【特許文献４】
特開平５−１５４４３８号公報
【特許文献５】
特開２００２−１６７５６１号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、従来から多くの分野で、多くの用途に、対向する２枚の平面部材を貼り合わせるために、粘着剤や、片面又は両面粘着テープ等が広く用いられている。その対向する貼合わせ部材の多くが、通常、［プラスチックフィルム］−［ガラス板（又はセラミック板）］、［プラスチックフィルム］−［硬質プラスチックシート］及び［プラスチックフィルム（又はプラスチックシート）］−［金属プレート板（又は金属薄膜フィルム）］等のように、例えば、加温下の熱的応力及び外部荷重下の機械的応力等が著しく異なる組合わせ対向部材間である場合が一般的である。
【００１２】
そこで、ＬＣＤ等のパソコン表示部、携帯電話等の携帯情報端末の表示部、その他の液晶パネル、有機ＥＬパネル、ＰＤＰパネル等のパネル型又はフラットパネル型表示装置等の表示部には、このような異なる組合わせ部材が貼合わせ部材であって、しかも、光透過性を重視する各種の光学部材が設けられている。
【００１３】
また、近年、これらのパネルが一層高機能化されるに伴い、使用される組合わせ対向部材も多様化され、又は積層複合化され、また、携帯電話等のモバイル端末器の頻繁なモデルチェンジに見られるように生産数量の少量化も一段に進んでいる。
【００１４】
従って、従来のように塗工機でフィルム（又はシート）に粘着加工を行う生産方法では、このようなニーズに対応することが困難になっている。そのためにパネル組立て時に使用するこのような光学部材の必要量を適宜貼合わせ使用することができるトランスファータイプの需要が一層高まりつつある。
【００１５】
しかるに、既に上述する如く、使用する組合わせ対向部材も［ガラス−オレフィン系フィルム］，［ＰＣフィルム−オレフィン系フィルム］，［トリアセテートフィルム−オレフィン系フィルム］のように多様化する光学部材である。従って、被接着体間の対向部材は、明らかに化学的にも物理的にも特性の異なるフィルム部材を貼合わせる。その結果、このように貼合わせ接着に用いる粘着剤には、濡れ性、接着性等の表面特性の異なる被着体の貼合わせ面に、同時に対処できる粘着剤でなければならない。
【００１６】
また、このようなプラスチィックフィルムの多くは、モノマー等の揮発成分が残存している。フィルム同士を加温下に貼合わせたり、また、貼合わせ後の加熱下に性能、耐久性等の諸試験をするに当たっては、発泡下に貼合わせ実施することになる。
【００１７】
このような耐発泡性を技術的に解決させるために、トランスファーシートの高機能化又は耐発泡性のトランスファー性に優れる粘着剤が求められている。従来の技術でトランスファーシートを作成した場合、加熱時にオレフィン系フィルムでは粘着力不足からハガレの発生、ポリカーボネートフィルムでは凝集力不足から発泡の発生、更には、粘着剤層の流動性に係わって、貼合わせ時に粘着剤層とフィルム界面に微小気泡が残り発泡発生の要因になる傾向にある。
【００１８】
しかも、光偏光、光透過、光反射等のフィルム状（又はシート状）光学部材の被着体面に対しては、剥がれ、発泡を伴うヘイズに対処できる接着剤でなければならない。すなわち、貼合わせ部材が、透明性で光透過性を重視する部材である場合には、接着剤が透明であって、貼合わせ実装時に接着剤層又は貼合わせ部材間に発生する気泡、発泡等に対して、感圧接着下に巻き込み気泡や、被着体と粘着剤層界面で発生する発泡を吸収・除去させなければならない。
【００１９】
しかるに、従来から、上記するような種々なる障害を適宜効果的に防止又は抑制できる粘着テープが強く望まれ、しかも、上記するような光透過性の光学対向部材として貼合せ部材として実装する各種のフラットパネル型表示装置は、未だ必ずしも満足できる耐発泡性（又は耐ブリスター性）の粘着剤が見出されていないのが実状である。
【００２３】
従って、本発明の目的は、貼合わせ実装時の発泡に配慮して、非加温下の常温下の感圧下に貼合わせできる感圧接着性で、各種の対向する光学部材間に用いて、しかも、著しく異なる材質の被着体組合わせの対向部材間に貼合わせ使用しても、特に光透過性を損なわせない透明性である耐ブリスター性に優れる感圧性アクリル系粘着剤組成物よりなるトランスファー性フィルム状粘着剤を設ける感圧接着性の各種の機能性フィルムを提供することである。
【００２４】
更に、本発明の他の目的は、液晶パネル、有機ＥＬパネル、ＰＤＰパネル等のパネル型又はフラットパネル型表示装置に、トランスファー性フィルム状粘着剤を設ける貼合わせ光学部材を搭載しているディスプレーデバイスを提供することである。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、アクリル系ポリマーが低架橋度でかつ高ゲル分率を実現することで流動性が上がり、フィルムとの密着性が向上し、また、高ゲル分率であるため凝集力が高く、フィルムからの発泡成分の揮発を抑えることができ、また、特定の重合ロジンエステルを配合することで接着の難しいオレフィン系フィルムにも良好に接着し、ハガレ等の発生を防止できることを見出して、本発明を完成させるに至った。
【００２６】
すなわち、本発明によれば、透明性で、転写性（又はトランスファー性）で、耐ブリスター性に富むことを特徴とする感圧接着性のアクリル系の耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物を提供する。
本発明によれば、粘着剤樹脂組成物の主成分として９０〜１００重量部の範囲で含有するアクリル系ポリマー（Ａ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上で、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマーである。これに４〜５重量部の範囲でＴｇが０〜１００℃で、軟化点が５０〜１５０℃である粘着付与樹脂（Ｂ）と、０．０２〜０．１重量部の範囲で官能基のモル数比でアクリル系ポリマー官能基１％の添加でゲル分率が５０％以上である架橋剤（Ｃ）とが含有されているアクリル系の粘着剤樹脂組成物である。
【００２７】
また、本発明によれば、このように透明性で、耐ブリスター性で、感圧接着性であるアクリル系粘着剤樹脂組成物を、２枚のセパレートフィルム基材間にフィルム状に挟持させ、粘着剤層厚が１５〜５０μｍの範囲にあることを特徴とするトランスファー性フィルム状粘着剤を提供する。
【００２８】
また、本発明によれば、膜厚２５〜５０μｍの基材樹脂フィルムがポリイミドフィルムで、その片面又は両面上に、本発明によるトランスファー性フィルム状粘着剤を転写させ、その上に厚さ１５〜３５μｍの銅箔を貼合させてなることを特徴とするＴＡＢテープを提供する。
【００２９】
また、本発明によれば、ヨウ素を吸着させたＰＶＡフィルムをセルロース系フィルム（ＴＡＣ）で狭持貼合わせさせた片面上に、本発明によるトランスファー性フィルム状粘着剤を転写させてなることを特徴とする偏光フィルムを提供する。
【００３０】
また、本発明によれば、液晶パネル、有機ＥＬパネル、ＰＤＰパネル等のパネル型又はフラットパネル型表示装置に、少なくとも２種以上のフィルム状、シート状又はプレート状の光学部材間に、本発明による透明性で、耐ブリスター性のトランスファー性フィルム状粘着剤を転写させて貼合わせた光透過、光偏光及び光反射の何れか１種又は２種以上の光学部材を搭載させていることを特徴とするディスプレーデバイスを提供する。
【００３１】
（作用）
以上から、本発明のアクリル系のトランスファー性フィルム状粘着剤は、粘着剤自体が透明性であって、転写性（又はトランスファー性）及び転写実装を含めて接着時及び接着後においての耐ブリスター性に優れ、しかも常温程度の非加温下に感圧接着できる実装性に優れるアクリル系のトランスファー性フィルム状粘着剤である。
【００３２】
また、これらの諸特性を達成させる対向被接着体間は、例えば［ガラス−オレフィン系フィルム］又は［ＰＣフィルム−オレフィン系フィルム］等から明らかであるように、著しく異なる材質の被着体組合わせの対向部材間に貼合わせ使用させても、特に光透過性を損なわせない透明性で耐ブリスター性を発揮させて感圧接着できるアクリル系のトランスファー性フィルム状粘着剤である。
【００３３】
そのために、主粘着剤樹脂成分となるアクリル系ポリマー（Ａ）を、例えばプラスチィックフィルムに対してハガレや発泡を防止できるようにするため、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上で、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマー（Ａ）とする系が、プラスチィックフィルムに対する粘着性を高め、しかも、粘着剤層の光透過性やヘイズに係わって粘着剤が光学用部材に使用できるように、粘着付与樹脂（Ｂ）の軟化点を５０〜１５０℃とし、且つＴｇが０〜１００℃である粘着付与樹脂として、光透過性やヘイズを損ねないようにプラスチィックフィルムに対する粘着性を達成させている。しかも、これらの構成・及びその構成によって発揮されている耐ハガレ性、耐発泡性、光透過性、ヘイズ等が安定に維持させて接着させるためから、官能基のモル数比でアクリル系ポリマー官能基１％の添加でゲル分率が５０％以上となる架橋剤（Ｃ）を選んでいる。それによって、可能な限りの低配合量でも対処できる架橋剤を配合させることができ、このように少量の架橋剤で済まさせていることが、特に粘着剤が光学用部材として光学特性を損ねさせない要因になっていると思われる。
【００３４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明によるアクリル系のトランスファー性フィルム状粘着剤を用いてなる光学部材について、その実施の形態を更に説明する。
【００３５】
以上から、既に上述する如く、本発明の耐トランスファー性アクリル系粘着剤組成物によれば、その粘着剤樹脂成分であるアクリル系ポリマー（Ａ）が重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上で、Ｔｇが０℃以下である１００重量部に対して、３〜７重量部の範囲で配合される粘着付与樹脂（Ｂ）は、Ｔｇが０〜１００℃で、軟化点が５０〜１５０℃である。更に、この主粘着剤樹脂組成物系によってもたらされる粘着剤が透明性で、感圧接着性で、転写性（トランスファー性）で、しかも、著しく異なる材質の被着体組合わせの対向部材間に貼合わせのため使用しても、特に光透過性を損なわせない透明性で耐ブリスター性等を安定に発揮されながら感圧接着できる。そのために、可能な限り少量配合で済ませる架橋剤として、官能基のモル数比でアクル系ポリマー官能基５％の添加でゲル分率が５０％以上となる架橋剤（Ｃ）を０．００１〜０．５重量部の範囲で含有させていることが特徴である。
【００３６】
そこで、本発明において、その主粘着樹脂成分であるアクリル系ポリマーに係わって、その重量平均分子量が１００万以下では、通常、低架橋度で高ゲル分率にはならない。また、その重量平均分子量が１００万以上であっても高架橋度にしなければ高ゲル分率とならない系では、プラスチィックフィルムのハガレや発泡を防止させ難い傾向にある。
【００３７】
また、粘着付与樹脂に係わって、その添加量が、下限値の３重量部未満では、通常、プラスチィックフィルムに対する密着性が発揮され難い。また、上限値の７重量部を超えると粘着剤層の光透過性の低下やヘイズが高めになって光学用部材用の粘着剤として使用できなくなる。
【００３８】
更に、この粘着付与樹脂に係わって、Ｔｇが０℃以下で、軟化点が５０℃以下では加熱時に粘着剤層の凝集力を低下させて発泡の原因となる。また、Ｔｇが１００℃以上で、軟化点が１５０℃以上では、主粘着剤樹脂成分のアクリル系ポリマー（Ａ）との相溶性が悪くなり、粘着剤表面にブリードし、特に加熱時にブリード層が関与してハガレを発生させる。
【００３９】
また、本発明において、既に上述したような理由で含有させている粘着付与樹脂（Ｂ）として、好ましくは、重合ロジンエステルを適宜好適に選ぶことができる。特に、従来から重合ロジンエステルは、プラスチィック基材に対する密着性が優れ、基材表面への濡れ性がよく、特に加熱時にはＰＣ、ＰＭＭＡ等の通常の基材からの発泡成分を粘着剤層に滞留させ難くするのに係わって［粘着剤層−基材フィルム］界面でのアワ・剥がれを防止させる傾向にある。また、高分子量物は、軟化点が高いため、高温加熱時にも樹脂が軟化（凝集力の低下）し難い。一般的にも、樹脂の軟化や凝集力の低下があると、粘着剤層の流動性が高まり、粘着力の低下を来たし、界面での凝集破壊（糸引きによる剥がれ）を発生させて、剥がれや発泡が発生しやすくなる。
【００４０】
また、本発明において、既に上述したような理由で含有させている架橋剤（Ｃ）として、好ましくは、エポキシ系架橋剤を適宜好適に選ぶことができる。特に、従来からエポキシ系硬化剤と称される化合物は、少量の添加で架橋作用を発揮させ、粘着剤層熟成中に環境水分の影響を受け難い。また、通常、エポキシ系硬化剤は分子量１０００以下で官能基を３〜４個持っているため、架橋剤同士の反応が起こっても、その添加量が少量であるため、粘着剤の粘着力やボールタックを低下させ難い。これらの作用効果は、通常、一般的に架橋剤に用いられる例えば、イソシアネート系硬化剤に比較すると、イソシアネート系化合物は、粘着剤層中で水分と反応を起こし易く、例えば、ポリマー官能基と水の競争反応に消費される反応分を考慮して、例えば、架橋に係わってポリマー官能基に対して大過剰の添加を要して、多めの添加量や、架橋剤同士の反応から固い異質のポリイソシアネート生成等から粘着性、貼合わせ性を低下させる傾向にある。従って、エポキシ系硬化剤を架橋剤とする本発明においては、所定量以上の架橋剤に起因する阻害要因を生じさせることはない。
【００４１】
以上のような特徴を持たせてなる本発明による耐ブリスター性アクリル系粘着剤組成物において、例えば、実装に際して感圧接着時における密着性に係わって、本発明の粘着剤組成物は、好ましくは、下記する関係式（１）で表される関係を満たしていることが好適である。
【数４】

式中、ＪＩＳＺ０２３７法に準拠して得られるＳＵＳ板に対する粘着力のそれぞれ貼り付け５分後の粘着力：ＡＰ_５値で、貼り付け２４時間後の粘着力：ＡＰ_２４値を示す。
そこで、ＪＩＳＺ０２３７法に準拠させてSUS板に対する粘着力を測定すると、本発明において、貼付け５分後の値と貼付け２４時間後の値との比率「粘着力（５分後）／粘着力（２４時間後）」が０．７以上で、しかも、２４時間後の粘着力が３Ｎ／２５ｍｍ以上で、好ましくは、６Ｎ／２５ｍｍ以上にあることによって、実装時の事実として好適に感圧接着させることができる。
【００４２】
すなわち、本発明での架橋剤としてエポキシ樹脂を使用した場合に係わって、既に上述した如くポリイソシアネートのような硬い樹脂成分を含まないため、初期粘着力も高く・被着体への貼合わせ適性も高いことから、従来の通常の粘着剤のように初期粘着力不足で、特に実装時のハンドリング性を低下・阻害させることはない。また、ヘイズも初期から低い値を示し、透明性も優れている。なお、ヘイズ値は、通常、被着体と粘着剤層界面に巻き込みアワや貼り合わせ不良部があると高い値を示すが、時間と共になじみが進みヘイズ値は低くなるのが一般てきである。
【００４３】
また、本発明のアクリル系の耐ブリスター性粘着剤組成物を粘着剤層としてトランスファー（又は転写）時、その感圧接着性に係わって、本発明の粘着剤組成物は、好ましくは、下記する関係式（２）で表される関係を満たしていることによって、所定厚の粘着剤層としての転写性を適宜評価することができる。
【数５】

式中、PETフィルムとスライドガラスとを貼合せて、貼合わせ５分経過後のヘイズ：ＨＺ_５値で、貼合わせ２４時間経過後のヘイズ：ＨＺ_２４値を示す。
【００４４】
また、本発明によるアクリル系粘着剤樹脂組成物が耐ブリスター性（又は発泡防止性）であることを評価するに際して、下記する関係式（３）で表される関係を満たしていることによって、粘着剤層としての耐ブリスター性を適宜評価することができる。
【数６】

式中、プラスチィックフィルム同士を貼合し、加熱前のヘイズ値：ＨＺ_ＢＨで、８０℃加熱後のヘイズ値：ＨＺ_ＡＨを示す。
すなわち、耐ブリスター性の劣る粘着剤では、例えば［ＰＥＴフィルム−ＰＣシート］の対向被着体部材間を粘着剤層で貼合わせた供試体を８０℃下に加熱させ、その前後におけるヘイズ値を測定することで、光透過性の低下がヘイズ値の上昇で、その上昇の要因が発泡による透明性の低下であることから、本発明においては、上記する関係式（３）に表すパラメータ値として適宜評価することができる。
【００４５】
そこで、このように透明性で、耐ブリスター性で、常温程度の非加熱下に感圧接着性させることができる本発明のアクリル系粘着剤樹脂組成物を、セパレートフィルム材上にバーコーター、ロールコーター、スリットダイコーター、ドクターブレードコーターで、フィルム状に塗布させた後、その上にセパレートフィルム材を重ね貼りさせて、２枚のセパレートフィルム材間にフィルム状に挟持された粘着剤層厚が１５〜５０μｍ、好ましくは２０〜３５μｍ範囲にあるトランスファー性フィルム状粘着剤を提供することができる。本発明において、このセパレートフィルム材として、ＰＥＴフィルムが好適に用いられるが、その他のセパレートフィルム材としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等を挙げることができる。
【００４６】
また、本発明において、粘着剤樹脂組成物が固着して再剥離しない透明、半透明又は不透明である何れかのプラスチックフィルム（又はシート）、紙、セラミクシート、ガラス板、又は銅、アルミニウム、ステンレス等の金属及び合金等の箔等の基材上に、本発明のアクリル系粘着剤樹脂組成物を、同様にフィルム状に塗布させたその上にセパレートフィルム材を重ね貼りさせて、粘着剤層厚が１０〜５０μｍ、好ましくは２０〜３５μｍ範囲にある粘着剤層が透明性で、耐ブリスター性で、常温・感圧接着性である耐ブリスターー性粘着剤シートを提供することができる。中でも基材フィルム（又はシート）として、厚さ１０〜５００μｍの樹脂フィルムの少なくとも片面に、本発明のアクリル系粘着剤樹脂組成物を粘着剤層として塗布形成させる。この樹脂フィルムの例としては、トリアセチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフトレート、ポリイミド、ポリアラミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルアミド、ポリフェニルスルファイド、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート等のアクリル系樹脂等が挙げられる。
【００４７】
以上から、本発明において、基材樹脂フィルムが膜厚３０〜１３０μｍのポリイミドフィルムで、その片面又は両面上に、本発明によるトランスファー性フィルム状粘着剤を転写させ、その上に厚さ１３〜５０μｍの銅箔を貼合させてなる粘着剤層が透明性で、耐ブリスター性で、常温・感圧接着性であるＩＣ／ＬＳＩの多ピン化、薄型・小型化に最適なＴＡＢテープを提供することができる（ＴＡＢ；Tape Automated Bonding）。
【００４８】
また、本発明において、ヨウ素を吸着させたＰＶＡフィルムをセルロース系フィルム（ＴＡＣ）で狭持貼合わせさせた片面上に、本発明によるトランスファー性フィルム状粘着剤を転写させ、粘着剤層が透明性で、耐ブリスター性で、常温・感圧接着性である偏光フィルム提供することができる。
【００４９】
また、本発明において、液晶パネル、有機ＥＬパネル、ＰＤＰパネル等のパネル型又はフラットパネル型表示装置に、本発明の透明性で、耐ブリスター性で、常温・感圧接着性で、トランスファー性であるフィルム状粘着剤で転写・貼合わせた光偏光性、防曇性、耐擦傷性、低反射性、半透明性、ＩＲカット性、ＵＶカット性等のフィルム状、シート状又はプレート状等の光学部材を搭載させたディスプレーデバイスを提供することができる。
【００５０】
そこで、本発明においては、以上のような特徴を有し各種の光特性フィルムの貼合わせ接着に用いられるアクリル系粘着剤樹脂組成物の主成分としてのアクリル系ポリマー（Ａ）は、好ましくは、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００万以上で、Ｔｇが０℃以下のアクリル系ポリマーが適宜好適に選んで用いられる。本発明において、このような特定のアクリル系ポリマー（Ａ）としては、以下に挙げる重合性モノマーの単独又は２種以上の混合物を重合させて得られる。そのポリマー用の好適なモノマーとして、例えば、アクリル酸，メタアクリル酸，メチルアクリレート，メチルメタアクリレート，エチルアクリレート，エチルメタアクリレート，ｎ−プロピルアクリレート，ｎ−プロピルメタクリレート，イソプロピルアクリレート，イソプロピルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，ｎ−ブチルメタアクリレート，ｓｅｃ−ブチルアクリレート，ｓｅｃ−ブチルメタクリレート，イソブチルアクリレート，イソブチルメタクリレート，ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート，ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート，ｎ−ペンチルアクリレート，ｎ−ペンチルメタクリレート，ｎ−ヘキシルアクリレート，ｎ−ヘキシルメタクリレート，２−エチルヘキシルアクリレート，２−エチルヘキシルメタクリレート，ｎ−オクチルアクリレート，ｎ−オクチルメタクリレート，ｎ−デシルアクリレート，ｎ−デシルメタクリレート，ラウリルアクリレート，ラウリルメタクリレート，トリデシルアクリレート，トリドデシルメタクリレート，ステアリルアクリレート、ステアリルメタアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート，ヒドロキシエチルメタクリレート，ヒドロキシプロピルアクリレート，ヒドロキシプロピルメタクリレート，ヒドロキシブチルアクリレート，ヒドロキシブチルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート，ジメチルアミノエチルメタアクリレート，ジエチルアミノエチルアクリレート，ジエチルアミノエチルメタアクリレート等を挙げることができる。
【００５１】
また、その他のモノマーとして、例えば、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸プロピル，アクリル酸ブチル，アクリル酸ペンチル，アクリル酸ヘキシル，アクリル酸-2-エチルヘキシル，アクリル酸オクチル，アクリル酸ノニル，アクリル酸デシル，アクリル酸フェニル，アクリル酸メトキシエチル，アクリル酸エトキシエチル，アクリル酸プロポキシエチル，アクリル酸ブトキシエチル，メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタクリル酸ブチル，メタクリル酸ペンチル，メタクリル酸ヘキシル，メタクリル酸-2-エチルヘキシル，メタクリル酸オクチル，メタクリル酸フェニル，メタクリル酸メトキシエチル，メタクリル酸エトキシエチル，メタクリル酸プロポキシエチル，メタクリル酸ブトキシエチル，エチレングリコールのジアクリル酸エステル，ジエチレングリコールのジアクリル酸エステル，トリエチレングリコールのジアクリル酸エステル，エチレングリコールのジメタクリル酸エステル，ジエチレングリコールのジメタクリル酸エステル，トリエチレングリコールのジメタクリル酸エステル，ポリエチレングリコールのジアクリル酸エステル，プロピレングリコールのジメタクリル酸エステル，ジプロピレングリコールのジメタクリル酸エステル，アクリロニトリル，メタクリロニトリル，酢酸ビニル，塩化ビニリデン，アクリル酸-2-クロロエチル，2-ビニル-2-オキサゾリン，アクリロイルアジリジン，メタクリロイルアジリジン，アクリル酸-2-アジリジニルエチル，アリルグリシジルエーテル，アクリル酸グリシジルエーテル，メタクリル酸グリシジルエーテル，メタクリル酸-2-エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体，アクリル酸-2-ヒドロキシエチル，メタクリル酸-2-ヒドロキシエチル，アクリル酸-2-ヒドロキプロピル，アクリル酸またはメタクリル酸とポリプロピレングリコール，フッ素置換メタクリル酸アルキルエステル，イタコン酸，クロトン酸，マレイン酸，フマル酸のような不飽和カルボン酸，2-クロルエチルビニルエーテル，メタクリルアミド，N-メチロールメタクリルアミド，ビニルトリメトキシシラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，アリルトリメトキシシラン，トリメトキシシリルプロピルアリルアミン，エチルデンノルボルネン，ピペリジン，イソプレン，ペンタジエン，ビニルシクロヘキセン，クロロプレン，ブタジエン，メチルブタジエン，シクロブタジエン等を挙げることができる。
【００５２】
また、本発明において、Ｔｇが０〜１００℃で、軟化点が５０〜１５０℃である粘着付与樹脂（Ｂ）としては、既に上述した理由から、重合ロジンエステルが好適に用いられる。
【００５３】
また、本発明において、既に上述する如く、本発明の粘着剤樹脂組成物を構成する架橋剤としては、既に上述した理由から、主成分のアクリル系ポリマー（Ａ）の官能基のモル数比でアクリル系モノマーの官能基１％の添加でゲル分率５０％以上であるエポキシ化合物系架橋剤が適宜好適に用いられる。中でも分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物系架橋剤が好ましい。すなわち、従来から架橋剤として、通常、エポキシ化合物系架橋剤、イソシアネート化合物系架橋剤、アジリジン化合物系架橋剤及びアミノ樹脂系架橋剤が挙げられるが、分子量が１０００以下で、例えば、イソシアネート化合物系架橋剤、アジリジン化合物系架橋剤及びアミノ樹脂系架橋剤等は、官能基３〜４個を持つと架橋剤同士で反応を起こす傾向から添加量の相当分が架橋に用いられない。例えば、イソシアネート化合物系架橋剤では、水分と反応を起こす傾向が高く、イソシアネート化合物系架橋剤においては、水に対してポリマー官能基とイソシアネート化合物系架橋剤とが、競争反応を起こし架橋目的を達成させるにその競争反応分としてポリマー官能基に対して過剰の架橋剤を必要となり、特に、透明性を低下させることから本発明においては好ましくない。中でも、本発明においては、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物系架橋剤が特に好適である。
【００５４】
そこで、このように分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物系架橋剤としては、1,3-ビス（N,N-ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、N,N,N',N'-テトラグリジル-m-キシリレンジアミン、N,N,N',N'-テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアネート、m-N,N-ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、N,N-ジグリシジルトルイジン、N,N-ジグリシジルアニリン、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等を挙げることができる。
【００５５】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例にいささかも限定されるものではない。
【００５６】
＜各種の測定及び試験方法＞
１）ゲル分率は、測定用試料を酢酸エチルに浸漬させ、２４時間放置後の不溶分を重量％で表示する。
２）分子量は、ＧＰＣ法により求めた重量平均分子量（Ｍｗ）で、ＧＰＣには、カラムに東ソー(株)製のＧＭＨ−ＨＴ、ＧＭＨ−ＨＴＬを用い、溶媒にはオルソジクロロベンゼンを用いた。ＧＰＣ測定条件、装置名：東ソー(株)製、ＨＬＣ-８１２０カラム：東ソー(株)製、Ｇ７０００ＨＸＬ７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ１本ＧＭＨＸＬ７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ２本、Ｇ２０００ＨＸＬ７．０ｍｍＩＤ×３０ｃｍ１本、サンプル濃度：１．５ｍｇ／ｍｌになるようにテトラヒドロフランで希釈、移動相溶媒：テトロヒドロフラン、流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃。
３）耐ブリスター試験は、供試試料を１．５ｍｍ厚ＰＣ板に５０ｍｍ×５０ｍｍサイズで貼合し、５０℃×５ｋｇ／ｃｍ^２×２０分オートクレーブ処理を行った後、ヘイズを測定する。その後８５℃設定のオーブンに２４時間入れ取り出し、外観の観察およびヘイズの測定を行う。ヘイズはＭＨ−１５０（村上色彩技術研究所(株)製）を用い測定を行う。
４）測定試料の作成は、セパフィルムに挟持するフィルム状粘着剤のＭＲＦ２５を剥離後、２５μｍＰＥＴフィルムを貼り合わせ測定用試料とした。
５）粘着力測定は、ＪＩＳ−Ｚ−０２３７法に準拠し、対ＳＵＳ板の貼り付け５分後と２４時間後の粘着力を測定する。
６）貼り合わせ適性試験は、供試試料をスライドガラスに粘着力測定で使用する圧着ローラーを用いて貼付し、貼付後５分後および２４時間後のヘイズを測定する。
【００５７】
（実施例１）
窒素置換可能な４ツ口フラスコにアクリル酸ブチルエステル９７部、アクリル酸３部酢酸エチル１２０部トルエン１０部を仕込み窒素置換下で６３℃まで昇温し、開始剤ＡＩＢＮを０．０７５部投入、重合を開始し、重合開始４時間後に開始剤ＡＩＢＮを０．１５部追加投入しさらに４時間重合を行う。重合後酢酸エチルを２７０部投入し、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液を得た。ＧＰＣ法にて重量平均分子量を測定したところ、１２０万であった。次いで、このアクリル系ポリマー（Ａ）溶液のアクリル系ポリマー（Ａ）の１００部に対し、粘着付与樹脂（Ｂ）であるエステルガム１０Ｄ（理化ファインテック(株)製、Ｔｇ７０℃、軟化点１１０℃の重合ロジンエステル）５部、架橋剤（Ｃ）であるテトラッドX（三菱ガス化学(株)製、エポキシ系硬化剤）０．０５部（対アクリル酸官能基１．３％添加）を混合させて本発明によるアクリル系の耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物を調製した。次いで、この耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物をＰＥＴ剥離フィルムＭＲＸ３８（三菱化学ポリエステルフィルム(株)製）に乾燥後２５μmとなる様に塗工を行い、乾燥後ＰＥＴ剥離フィルムＭＲＦ３８（三菱化学ポリエステルフィルム(株)製）を貼合させてアクリル系のトランスファー性フィルム状粘着剤を作成した。酢酸エチルを用いてゲル分率を測定したところ、７０％であった。また、硬化剤官能基量がアクリル酸のモル数の１％添加となるように添加量を調整したアクリル系のトランスファー性フィルム状粘着剤を作成し、酢酸エチルを用いゲル分率の測定を行った。各試験の結果は［表１］に示す通りであり、極めて良好な耐ブリスター性と貼り合わせ適性を発揮させる耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物を提供することができた。
【００５８】
（実施例２）
窒素置換可能な４ツ口フラスコにアクリル酸メチルエステル３０部アクリル酸ブチルエステル６９部、プラクセルＦＡ−１（ダイセル化学工業(株)製）1部、酢酸エチル１２０部トルエン１０部を仕込み窒素置換下で６３℃まで昇温し、開始剤AIBNを０．０７５部投入、重合を開始し、重合開始４時間後に開始剤AIBNを０．１５部追加投入しさらに４時間重合を行う。重合後酢酸エチルを２７０部投入し、アクリル系ポリマー（Ａ）溶液を得た。GPC法にて重量平均分子量を測定したところ、１３０万であった。次いで、このアクリル系ポリマー（Ａ）溶液のアクリル系ポリマー（Ａ）の１００部に対し、エステルガム１０Ｄ（理化ファインテック(株)製、Ｔｇ７０℃、軟化点１１０℃の重合ロジンエステル）５部、コロネートＬ（日本ポリウレタン工業(株)製、イソシアネート硬化剤）０．１部（対プラクセルＦＡ−１官能基１０．６％添加）を混合させて本発明によるアクリル系の耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物を調製させた他は、実施例１と同様に各試験を行った。その結果を［表１］に示す通り、極めて良好な耐ブリスター性と貼り合わせ適性を発揮させている。
【００５９】
（実施例３）
実施例１のアクリル系ポリマー重合に使用する酢酸エチルを１３０部、トルエンを０部とし、同様な条件で重合を行い、重量平均分子量を測定したところ、１４０万であった。次いで、このアクリル系ポリマー（Ａ）溶液のアクリル系ポリマー（Ａ）の１００部に対し、エステルガム１０Ｄ（理化ファインテック(株)製、Ｔｇ７０℃、軟化点１１０℃の重合ロジンエステル）５部、テトラッドX（三菱ガス化学(株)製、エポキシ系硬化剤）０．０２５部（対アクリル酸官能基０．６５％添加）を混合させて本発明によるアクリル系の耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物を調製させた他は、実施例１と同様に各試験を行った。その結果を［表１］に示す通り、極めて良好な耐ブリスター性と貼り合わせ適性を発揮させている。
【００６０】
（比較例１）
実施例１のエステルガム１０Ｄの代わりにＹＳポリスターＴ１１５（ヤスハラケミカル(株)製、テルペンフェノール樹脂、Ｔｇ５７℃、軟化点１１５℃）を５部用いた他は、実施例１同様に行いその結果を［表１］に示した。
【００６１】
（比較例２）
実施例１の、テトラッドX（三菱ガス化学(株)製、エポキシ系硬化剤）０．０１５部の代わりにコロネートＬ（日本ポリウレタン工業(株)製、イソシアネート硬化剤）２．５部（対アクリル酸官能基２７％添加）を用いた他は、実施例１同様に行いその結果を［表１］に示した。
【００６２】
（比較例３）
実施例１のアクリル系ポリマー重合に使用する酢酸エチルを１００部、トルエンを３０部に変更した他は、実施例１同様に行いその結果を［表１］に示した。
なお、アクリル系ポリマーの重量平均分子量は７０万であった。
【００６３】
【表１】

【００６４】
【発明の効果】
以上から、本発明によれば、粘着剤自体が透明性であって、転写性（又はトランスファー性）及び転写実装を含めて接着時及び接着後においての耐ブリスター性を発揮させ、しかも常温程度の非加温下に感圧接着できる実装性に優れるアクリル系の耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物を提供することができる。
【００６５】
また、このアクリル系の耐ブリスター性粘着剤樹脂組成物は、例えば［ガラス−オレフィン系フィルム］又は［ＰＣフィルム−オレフィン系フィルム］等のような著しく異なる材質の被着体組合わせの対向部材間に貼合わせ使用させても、特に光透過性を損なわせない透明性で耐ブリスター性を発揮させる感圧性のアクリル系粘着剤樹脂組成物であることが特徴である。
【００６６】
また、本発明によれば、このように透明性で、感圧接着性で、耐ブリスター性に優れる粘着剤樹脂組成物であって、被接着体上に転写させて接着剤層を設ける実装に際して、作業性に優れるトランスファー性フィルム状粘着剤を提供することができる。
【００６７】
また、このようなトランスファー性フィルム状粘着剤を転写・貼合わせてなる各種の光学部材を搭載する液晶パネル、有機ＥＬパネル、ＰＤＰパネル等のパネル型又はフラットパネル型表示装置を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition, and more specifically, a pressure-sensitive adhesive acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition which is transparent, transferable (or transferable), and rich in blister resistance. Related to things.
In addition, the pressure-sensitive adhesive resin composition according to the present invention is a transfer that can transfer a pressure-sensitive adhesive layer during mounting without inhibiting light transmittance as a pressure-sensitive adhesive for various bonded optical members used in various display devices and the like. The present invention also relates to an adhesive acrylic film adhesive.
The present invention also relates to the use of a laminated optical member mounted on a panel type or flat panel type display device such as a liquid crystal panel, an organic EL panel, or a PDP panel provided with these transfer acrylic film adhesives.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, when two flat members facing each other in all fields are bonded together, both sides of the base film are coated with an adhesive material because of excellent handling, workability, bonding adhesiveness, etc. Adhesive tape is widely used. In particular, in recent years, in display units of personal computer display units such as LCDs, display units of portable information terminals such as mobile phones, other liquid crystal panels, panel types such as organic EL panels, PDP panels, or flat panel type display devices, In addition, the display units provided in telephones, copiers, facsimiles, printers, advertisement / information display plates, etc. are provided with various opposing optical members including a touch panel. Adhesive tape is used.
[0003]
However, in recent years, the display screen is in the direction of larger size like a display device typified by flat panel display (FPD), on the other hand, it is also in the direction of lighter, smaller and thinner. In addition, there is a need for a high-quality display screen that is clearer and brighter. Therefore, in such needs, it is desired to further improve the light transmittance with respect to the pressure-sensitive adhesive layer applied for bonding. Recently, as a countermeasure, a method of transferring (transferring) a baseless adhesive at the time of bonding and mounting has been studied or implemented.
[0004]
Conventionally, such a bonded optical member is a transparent glass member, a transparent polymer sheet or polymer film, or a transparent ceramic member. In general, the optical members have different surface properties from the viewpoint of the objective function of the optical member to be bonded and mounted. Therefore, it is necessary to cope with the bonding between the opposing substrates in which the adhesive layer exhibits a significantly different contact stress.
[0005]
Thus, for example, [Patent Document 1] describes that a transparent protective sheet, a display, a decorative film, and the like to be pasted on a substrate such as a glass plate and a transparent plastic are pasted as an adhesive sheet. As the pressure-sensitive adhesive composition, a haze when a methacrylic monomer having a weight average molecular weight of 800,000 or more is blended with a styrene-based tackifier resin having a softening point of 90 ° C. or higher to form a pressure-sensitive adhesive film. A transparent and foam-resistant pressure-sensitive adhesive composition having a value of 0.1 to 5% is described. In addition, it is described that 0.01 to 1.0 part by weight of an epoxy compound is added to 100 parts by weight of a copolymer to further improve the performance.
[0006]
[Patent Document 2] includes a (meth) acrylic polymer mixed with a rosin-based tackifying resin having poor compatibility, and has a haze value of 15 to 95% when formed into a film. An adhesive composition is described. Moreover, it is described that the haze value is practically 40 to 80% from the viewpoint of improving the haze value and the adhesive strength at room temperature or high temperature in a system in which the transparency of the adhesive composition is lowered. In addition, it is described that an isocyanate-based, melamine-based, or epoxy-based crosslinking agent is included as a crosslinking agent in order to improve cohesion.
[0007]
In [Patent Document 3], a high molecular weight polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 600,000 or more with a carboxyl group-containing monomer mainly composed of (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester, a methacrylic acid alkyl ester, etc. A pressure-sensitive adhesive tape for display that does not devitrify under high temperature and high humidity using a pressure-sensitive adhesive containing a low molecular weight polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 50,000 or less and an amino group-containing monomer as a main component and a crosslinking agent. Are listed.
[0008]
In [Patent Document 4], when mounting an electronic component on a printed board, an adhesive sheet provided with a point-like adhesive peelable on a substrate is provided in order to efficiently provide an adhesive on the printed board. And a pressure-sensitive adhesive transfer method for transferring the pressure-sensitive adhesive to a printed circuit board under pressure.
[0009]
In [Patent Document 5], an acrylic resin-based, rosin-based, or rubber-based pressure-sensitive adhesive is provided as a pressure-sensitive adhesive layer on a PET film substrate, and the peeling force from the substrate during transfer is specified. A transfer-type pressure-sensitive adhesive tape having a release layer made of a silicone-based resin containing particles having an average particle size of 0.3 to 5 μm is described on the material surface.
[0010]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-12553
[Patent Document 2]
JP-A 64-16882
[Patent Document 3]
JP 2002-327160 A
[Patent Document 4]
JP-A-5-154438
[Patent Document 5]
JP 2002-167561 A
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
As described above, adhesives, single-sided or double-sided adhesive tapes, and the like have been widely used in many fields for pasting two opposing planar members in many fields. Many of the facing laminating members are usually [plastic film]-[glass plate (or ceramic plate)], [plastic film]-[hard plastic sheet] and [plastic film (or plastic sheet)]-[metal. As in the case of a plate plate (or metal thin film)], for example, it is a common case between combined opposing members that have significantly different thermal stresses under heating, mechanical stresses under an external load, and the like.
[0012]
Therefore, the display unit of a personal computer display unit such as an LCD, the display unit of a portable information terminal such as a mobile phone, the display unit of a panel type or flat panel type display device such as other liquid crystal panel, organic EL panel, PDP panel, etc. A different combination member is a bonding member, and various optical members that place importance on light transmittance are provided.
[0013]
In recent years, as these panels are further enhanced in function, the combination facing members used are also diversified or laminated, and the mobile terminal devices such as mobile phones are frequently remodeled. As can be seen, the production volume has been further reduced.
[0014]
Therefore, it is difficult to meet such needs in the conventional production method in which a film (or sheet) is adhesively processed with a coating machine as in the prior art. For this reason, there is a growing demand for a transfer type capable of appropriately bonding and using the necessary amount of such an optical member used during panel assembly.
[0015]
However, as already described above, the combination facing member to be used is an optical member that is diversified like [glass-olefin film], [PC film-olefin film], [triacetate film-olefin film]. Therefore, the opposing members between the adherends are bonded together with film members having clearly different characteristics both chemically and physically. As a result, the pressure-sensitive adhesive used for bonding and bonding must be a pressure-sensitive adhesive that can simultaneously cope with the bonding surfaces of adherends having different surface characteristics such as wettability and adhesion.
[0016]
In many of such plastic films, volatile components such as monomers remain. When films are bonded together under heating, or when various tests such as performance and durability are performed under heating after bonding, the films are bonded together under foaming.
[0017]
In order to technically solve such foaming resistance, a pressure-sensitive adhesive having high transfer sheet functionality or excellent foaming transferability is required. When a transfer sheet is prepared by the conventional technology, the olefin-based film is peeled off due to insufficient adhesive force during heating, the polycarbonate film is foamed due to insufficient cohesive force, and further, the adhesive layer is affected by the fluidity of the adhesive layer. At the time of bonding, microbubbles remain at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the film and tend to cause foaming.
[0018]
In addition, the adhesive surface of the film-like (or sheet-like) optical member such as light polarization, light transmission, and light reflection must be an adhesive that can cope with haze accompanied by peeling and foaming. That is, when the bonding member is a transparent member that places importance on light transmittance, the adhesive is transparent, and bubbles, foaming, etc. generated between the adhesive layer or the bonding member during bonding mounting On the other hand, it is necessary to absorb and remove bubbles entrained under pressure-sensitive adhesion and foam generated at the interface between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer.
[0019]
However, pressure-sensitive adhesive tapes that can effectively prevent or suppress various obstacles as described above are strongly desired, and various types of mounting as a laminated member as a light-transmitting optical facing member as described above. As for the flat panel type display device, a satisfactory foam-resistant (or blister-resistant) pressure-sensitive adhesive has not yet been found.
[0023]
Therefore, the purpose of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive that can be bonded under a non-heated room temperature pressure in consideration of foaming during bonding mounting, and used between various opposing optical members. Moreover, even if it is used by bonding between opposing members of a combination of adherends of significantly different materials, it is composed of a pressure-sensitive acrylic pressure-sensitive adhesive composition that is excellent in blister resistance, which is a transparency that does not particularly impair the light transmittance. It is to provide various pressure-sensitive adhesive functional films provided with a transfer film-like pressure-sensitive adhesive.
[0024]
Furthermore, another object of the present invention is to provide a display device in which a laminated optical member for providing a transfer film-like adhesive is mounted on a panel type or flat panel type display device such as a liquid crystal panel, an organic EL panel, or a PDP panel. Is to provide.
[0025]
[Means for Solving the Problems]
Therefore, as a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have improved the fluidity by achieving a high gel fraction with a low degree of crosslinking of the acrylic polymer, and improved adhesion with the film. In addition, it has a high gel fraction, so it has high cohesive force, can suppress volatilization of foaming components from the film, and it can adhere well to difficult-to-adhere olefinic films by blending with specific polymerized rosin ester. As a result, the inventors have found that the occurrence of peeling or the like can be prevented, and have completed the present invention.
[0026]
That is, according to the present invention, there is provided a pressure-sensitive adhesive acrylic blister-resistant pressure-sensitive adhesive resin composition characterized by being transparent, transferable (or transferable) and rich in blister resistance. .
According to the present invention, the acrylic polymer (A) contained in the range of 90 to 100 parts by weight as the main component of the adhesive resin composition has a weight average molecular weight (Mw) of 1 million or more and Tg of 0 ° C. or less. Acrylic polymer. A tackifying resin (B) having a Tg of 0 to 100 ° C. and a softening point of 50 to 150 ° C. in the range of 4 to 5 parts by weight, and a functional group in the range of 0.02 to 0.1 parts by weight. It is an acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition containing a crosslinking agent (C) having a gel fraction of 50% or more with the addition of 1% of acrylic polymer functional groups in a molar ratio.
[0027]
Further, according to the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition that is transparent, blister-resistant, and pressure-sensitive adhesive is sandwiched between the two separate film base materials in a film form, Provided is a transferable film-like pressure-sensitive adhesive having a pressure-sensitive adhesive layer thickness in the range of 15 to 50 μm.
[0028]
Moreover, according to this invention, the base resin film with a film thickness of 25-50 micrometers is a polyimide film, the transferable film adhesive by this invention is transcribe | transferred on the single side | surface or both surfaces, and thickness 15- is on it. Provided is a TAB tape characterized by bonding a 35 μm copper foil.
[0029]
Further, according to the present invention, the transferable film-like pressure sensitive adhesive according to the present invention is transferred onto one side of a PVA film adsorbed with iodine and sandwiched with a cellulose film (TAC). A polarizing film is provided.
[0030]
Further, according to the present invention, a panel type or flat panel type display device such as a liquid crystal panel, an organic EL panel, a PDP panel, etc., and at least two kinds of film-like, sheet-like or plate-like optical members are used. It is equipped with one or two or more optical members of light transmission, light polarization, and light reflection, which are made of a transparent, blister-resistant transfer film adhesive that has been transferred and bonded. A display device is provided.
[0031]
(Function)
From the above, the acrylic transfer film-like pressure-sensitive adhesive of the present inventionIsIn addition, the adhesive itself is transparent, has excellent transferability (or transferability) and blister resistance during and after bonding, including transfer mounting, and can be pressure-sensitive bonded under non-warming conditions at room temperature. It is an acrylic transfer film-like pressure-sensitive adhesive excellent in mountability.
[0032]
In addition, between the opposite adherends that achieve these characteristics, for example, [Glass-olefin film] or [PC film-olefin film], etc. It is an acrylic transferable film-like pressure-sensitive adhesive that can exhibit pressure-sensitive adhesion by exhibiting blister resistance with transparency that does not particularly impair the light transmittance even if it is used between the opposing members.
[0033]
Therefore, the acrylic polymer (A) as the main pressure-sensitive adhesive resin component can prevent peeling or foaming with respect to a plastic film, for example, so that the weight average molecular weight (Mw) is 1 million or more and Tg is 0. Adhesion is provided so that the acrylic polymer (A) at a temperature of ℃ or less increases the adhesiveness to the plastic film, and the adhesive can be used for optical members in connection with the light transmittance and haze of the adhesive layer. As a tackifying resin having a softening point of the resin (B) of 50 to 150 ° C. and a Tg of 0 to 100 ° C., the adhesiveness to the plastic film is achieved so as not to impair the light transmittance and haze. In addition, these structures and their anti-sagging, foam resistance, light transmission, haze, etc. that are exhibited by these structures are stably maintained and adhered, so that the functionality of the acrylic polymer in the molar ratio of functional groups The cross-linking agent (C) is selected so that the gel fraction becomes 50% or more when 1% of the group is added. As a result, a crosslinking agent capable of coping with even the lowest possible amount can be blended, and the fact that such a small amount of crosslinking agent is used does not particularly impair the optical properties of the adhesive as an optical member. It seems to be a factor.
[0034]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the optical member using the acrylic transfer film-like pressure-sensitive adhesive according to the present invention will be further described.
[0035]
From the above, as already mentioned above, according to the transfer-resistant acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the acrylic polymer (A) as the pressure-sensitive adhesive resin component has a weight average molecular weight (Mw) of 1 million or more, Tg is 0-100 degreeC and softening point is 50-150 degreeC, as for the tackifier resin (B) mix | blended in the range of 3-7 weight part with respect to 100 weight part whose Tg is 0 degreeC or less. . Furthermore, the pressure-sensitive adhesive provided by the main pressure-sensitive adhesive resin composition system is transparent, pressure-sensitive adhesive, transferable (transferability), and between the opposing members of the adherend combination of significantly different materials. Even if it is used for pasting, it can be pressure-sensitively bonded while exhibiting blister resistance and the like stably with transparency that does not impair the light transmittance. Therefore, as a cross-linking agent that can be incorporated in a small amount as much as possible, a cross-linking agent (C) having a gel fraction of 50% or more with the addition of 5% of an acrylic polymer functional group in a molar ratio of functional groups is 0.001 to 0.001. It is characterized by containing in the range of 0.5 part by weight.
[0036]
Therefore, in the present invention, in relation to the acrylic polymer that is the main adhesive resin component, when the weight average molecular weight is 1,000,000 or less, the degree of crosslinking is usually low and the gel fraction is not high. Moreover, even if the weight average molecular weight is 1 million or more, in a system in which a high gel fraction is not obtained unless the degree of crosslinking is high, it is difficult to prevent peeling or foaming of the plastic film.
[0037]
In addition, when the addition amount is less than 3 parts by weight of the lower limit value in relation to the tackifier resin, it is usually difficult to exhibit adhesion to the plastic film. On the other hand, if the upper limit of 7 parts by weight is exceeded, the light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered and the haze is increased, so that it cannot be used as a pressure-sensitive adhesive for optical members.
[0038]
Further, when Tg is 0 ° C. or lower and the softening point is 50 ° C. or lower, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is lowered during heating, causing foaming. Further, when the Tg is 100 ° C. or higher and the softening point is 150 ° C. or higher, the compatibility with the acrylic polymer (A) as the main adhesive resin component is deteriorated and bleeds on the surface of the pressure-sensitive adhesive. Involves and generates peeling.
[0039]
In the present invention, a polymerized rosin ester can be suitably selected as the tackifier resin (B) already contained for the reasons described above. In particular, conventionally polymerized rosin esters have excellent adhesion to plastic substrates and good wettability to the substrate surface. Especially during heating, foam components from ordinary substrates such as PC and PMMA stay in the adhesive layer. In connection with making it difficult to prevent it, there is a tendency to prevent milling and peeling at the [adhesive layer-base film] interface. Further, since the high molecular weight material has a high softening point, the resin is difficult to soften (decrease in cohesive force) even when heated at high temperatures. Generally, when the resin softens or the cohesive force decreases, the fluidity of the pressure-sensitive adhesive layer increases, resulting in a decrease in the adhesive force, causing cohesive failure at the interface (peeling due to stringing) and peeling off. And foaming easily occurs.
[0040]
In the present invention, as the crosslinking agent (C) already contained for the reasons described above, an epoxy crosslinking agent can be preferably selected as appropriate. In particular, a compound conventionally referred to as an epoxy-based curing agent exhibits a crosslinking action when added in a small amount, and is hardly affected by environmental moisture during aging of the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, since the epoxy curing agent usually has 3 to 4 functional groups with a molecular weight of 1000 or less, even if a reaction between the crosslinking agents occurs, the addition amount is small, It is difficult to reduce ball tack. These functions and effects are usually compared to, for example, an isocyanate curing agent generally used for a crosslinking agent, and an isocyanate compound easily reacts with moisture in the pressure-sensitive adhesive layer. For example, a polymer functional group and water Considering the amount of reaction consumed in the competitive reaction, for example, it requires a large excess of addition to the functional group of the polymer in connection with the cross-linking. Due to polyisocyanate production and the like, there is a tendency to lower the adhesiveness and the bonding property. Therefore, in the present invention using an epoxy curing agent as a cross-linking agent, there are no obstructions caused by a predetermined amount or more of the cross-linking agent.
[0041]
In the blister-resistant acrylic pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention having the above-described characteristics, for example, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably related to adhesion at the time of pressure-sensitive adhesion during mounting. It is preferable that the relationship represented by the following relational expression (1) is satisfied.
[Expression 4]

In the formula, each 5 minutes after adhesion of the adhesive strength to the SUS plate obtained according to JIS Z0237 method: AP₅Value, adhesive strength 24 hours after application: AP₂₄Indicates the value.
Therefore, when the adhesive strength to the SUS plate is measured according to the JIS Z 0237 method, in the present invention, the ratio of the value after 5 minutes of pasting and the value after 24 hours of pasting “adhesive strength (after 5 minutes) / adhesive strength” (After 24 hours) "is 0.7 or more, and the adhesive strength after 24 hours is 3 N / 25 mm or more, preferably 6 N / 25 mm or more. Can be made.
[0042]
That is, in the case where an epoxy resin is used as a crosslinking agent in the present invention, since it does not contain a hard resin component such as polyisocyanate as already described above, the initial adhesive force is also high, and the suitability to adherend is also high. Since it is high, the initial adhesive strength is insufficient as in the case of conventional ordinary adhesives, and handling properties at the time of mounting are not particularly deteriorated or inhibited. Moreover, haze also shows a low value from the beginning, and transparency is also excellent. The haze value usually shows a high value when there is a crease or a poorly bonded part at the interface between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer.
[0043]
Further, when transferring (or transferring) the acrylic blister-resistant pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as a pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably described below in relation to pressure-sensitive adhesiveness. By satisfying the relationship represented by the relational expression (2), the transferability as a pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined thickness can be appropriately evaluated.
[Equation 5]

In the formula, PET film and slide glass are pasted together, and haze after 5 minutes pasting: HZ₅Value, haze after 24 hours of bonding: HZ₂₄Indicates the value.
[0044]
Further, when evaluating that the acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition according to the present invention has blister resistance (or anti-foaming property), it satisfies the relationship represented by the following relational expression (3). The blister resistance as the agent layer can be appropriately evaluated.
[Formula 6]

In the formula, plastic films are bonded together, and haze value before heating: HZ_BHAnd haze value after heating at 80 ° C .: HZ_AHIndicates.
That is, in a pressure-sensitive adhesive having poor blister resistance, for example, a specimen in which the opposite adherend members of [PET film-PC sheet] are bonded together with a pressure-sensitive adhesive layer is heated at 80 ° C., and the haze value before and after that is measured. By measuring, since the decrease in light transmittance is an increase in haze value and the cause of the increase is a decrease in transparency due to foaming, in the present invention, the parameter value represented by the above-described relational expression (3) is It can be evaluated as appropriate.
[0045]
Thus, the acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition of the present invention, which is transparent, blister-resistant, and capable of pressure-sensitive adhesiveness under non-heating at about room temperature, is coated on a separate film material with a bar coater, a roll. After coating in a film form with a coater, slit die coater, doctor blade coater, a separate film material is laminated on top of it, and the adhesive layer thickness sandwiched in a film form between the two separate film materials is A transferable film-like pressure-sensitive adhesive in the range of 15 to 50 μm, preferably 20 to 35 μm can be provided. In the present invention, a PET film is suitably used as the separate film material, and examples of other separate film materials include polyethylene and polypropylene.
[0046]
In the present invention, any transparent, translucent or opaque plastic film (or sheet), paper, ceramic sheet, glass plate, copper, aluminum, stainless steel, or the like that does not re-peel when the adhesive resin composition is fixed. The acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition of the present invention was similarly applied in a film shape on a base material such as a metal or alloy foil, and a separate film material was laminated thereon to form a pressure-sensitive adhesive layer thickness. Is a blister-resistant pressure-sensitive adhesive sheet that is transparent, blister-resistant, and has a normal temperature / pressure-sensitive adhesive property in a range of 10 to 50 μm, preferably 20 to 35 μm. Above all, as the base film (or sheet), the acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition of the present invention is applied and formed as a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a resin film having a thickness of 10 to 500 μm. Examples of this resin film include triacetyl cellulose, polyethylene, polypropylene, polyacetylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphtholate, polyimide, polyaramid, polystyrene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, poly Examples thereof include acrylic resins such as ether imide, polyether amide, polyphenyl sulfide, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polymethyl (meth) acrylate, and polyethyl (meth) acrylate.
[0047]
From the above, in the present invention, the base resin film is a polyimide film having a film thickness of 30 to 130 μm, the transferable film-like adhesive according to the present invention is transferred onto one or both surfaces thereof, and the thickness is 13 to 50 μm thereon. TAB tape that is optimal for multi-pin, thin, and miniaturized IC / LSI with transparent, blister resistant, room temperature, pressure sensitive adhesive adhesive layer made by bonding copper foil (TAB; Tape Automated Bonding).
[0048]
In the present invention, the transferable film-like pressure sensitive adhesive according to the present invention is transferred onto one side of a PVA film adsorbed with iodine and sandwiched with a cellulose film (TAC), and the pressure sensitive adhesive layer is transparent. Thus, it is possible to provide a polarizing film which is blister resistant and has a normal temperature and pressure sensitive adhesive property.
[0049]
In addition, in the present invention, the liquid crystal panel, organic EL panel, PDP panel, or other panel type or flat panel type display device is transparent, blister resistant, room temperature / pressure sensitive adhesive, and transferable. Light-polarizing, anti-fogging, scratch-resistant, low-reflective, translucent, IR-cutting, UV-cutting, etc., film-like, sheet-like, plate-like, etc. A display device on which an optical member is mounted can be provided.
[0050]
Therefore, in the present invention, the acrylic polymer (A) as the main component of the acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition having the above-described characteristics and used for laminating and bonding various optical property films is preferably An acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1 million or more and Tg of 0 ° C. or less is suitably selected and used. In the present invention, such a specific acrylic polymer (A) can be obtained by polymerizing the following polymerizable monomers alone or a mixture of two or more thereof. Suitable monomers for the polymer include, for example, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-propyl acrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, n- Butyl acrylate, n-butyl methacrylate, sec-butyl acrylate, sec-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, tert-butyl acrylate, tert-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-pentyl methacrylate, n-hexyl acrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, -Octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-decyl acrylate, n-decyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, tridecyl acrylate, tridodecyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, Examples include hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxybutyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, and diethylaminoethyl methacrylate. .
[0051]
Other monomers include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, nonyl acrylate, acrylic acid Decyl, phenyl acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, propoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, phenyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, propoxyethyl methacrylate, butoxy methacrylate Ethyl, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol Diacrylic acid ester, propylene glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, vinylidene chloride, 2-chloroethyl acrylate, 2-vinyl-2-oxazoline, acryloylaziridine , Methacryloylaziridine, 2-aziridinylethyl acrylate, allyl glycidyl ether, glycidyl acrylate Ter, glycidyl ether methacrylate, vinyl monomers containing epoxy groups such as -2-ethyl glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, Acrylic acid or methacrylic acid and polypropylene glycol, fluorine-substituted methacrylic acid alkyl ester, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, unsaturated carboxylic acid such as fumaric acid, 2-chloroethyl vinyl ether, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, Vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, trimethoxysilylpropylallylamine, ethyldennorbornene, piperidine, isoprene, pentadiene, vinylcyclohexene Chloroprene, butadiene, methyl-butadiene, cyclobutadiene like.
[0052]
In the present invention, as the tackifier resin (B) having a Tg of 0 to 100 ° C. and a softening point of 50 to 150 ° C., for the reason already described above,A polymerized rosin ester is preferably used.
[0053]
In the present invention, as already described above, as the crosslinking agent constituting the pressure-sensitive adhesive resin composition of the present invention, for the reason already described above, the molar ratio of the functional groups of the main component acrylic polymer (A) is used. An epoxy compound-based crosslinking agent having a gel fraction of 50% or more with the addition of 1% of a functional group of an acrylic monomer is suitably used. Among these, an epoxy compound-based crosslinking agent having two or more epoxy groups in the molecule is preferable. That is, conventionally, as the crosslinking agent, usually an epoxy compound-based crosslinking agent, an isocyanate compound-based crosslinking agent, an aziridine compound-based crosslinking agent, and an amino resin-based crosslinking agent are used. If the agent, the aziridine compound-based crosslinking agent, the amino resin-based crosslinking agent, and the like have 3 to 4 functional groups, a corresponding amount of the addition amount is not used for crosslinking because of a tendency to cause a reaction between the crosslinking agents. For example, isocyanate compound-based crosslinking agents have a high tendency to react with moisture. In isocyanate compound-based crosslinking agents, polymer functional groups and isocyanate compound-based crosslinking agents cause a competitive reaction with water to achieve the purpose of crosslinking. Therefore, an excessive cross-linking agent is required for the polymer functional group as a competitive reaction component, and in particular, it is not preferable in the present invention because transparency is lowered. Among them, in the present invention, an epoxy compound-based crosslinking agent having two or more epoxy groups in the molecule is particularly suitable.
[0054]
Thus, as an epoxy compound-based crosslinking agent having two or more epoxy groups in the molecule, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N' -Tetraglycidyl-m-xylylenediamine, N, N, N ', N'-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanate, mN, N-diglycidylaminophenyl glycidyl ether, N, N-diglycidyltoluidine, N , N-diglycidyl aniline, pentaerythritol polyglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and the like.
[0055]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0056]
<Various measurements and test methods>
1) For the gel fraction, the measurement sample is immersed in ethyl acetate, and the insoluble content after standing for 24 hours is expressed in wt%.
2) The molecular weight was a weight average molecular weight (Mw) determined by the GPC method. For GPC, GMH-HT and GMH-HTL manufactured by Tosoh Corporation were used for the column, and orthodichlorobenzene was used for the solvent. GPC measurement conditions, apparatus name: manufactured by Tosoh Corp., HLC-8120 column: manufactured by Tosoh Corp., G7000HXL 7.8 mmID × 30 cm x 1 GMHXL 7.8 mmID × 30 cm x 2, G2000HXL 7.0 mmID × 30 cm x 1, sample concentration : Diluted with tetrahydrofuran to 1.5 mg / ml, mobile phase solvent: tetrohydrofuran, flow rate: 1.0 ml / min, column temperature: 40 ° C.
3) In the blister resistance test, the test sample was bonded to a 1.5 mm thick PC plate in a size of 50 mm × 50 mm, and 50 ° C. × 5 kg / cm.²X After 20 minutes of autoclaving, the haze is measured. Thereafter, it is taken out into an oven set at 85 ° C. for 24 hours, and the appearance is observed and the haze is measured. The haze is measured using MH-150 (Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.).
4) Preparation of a measurement sample was performed by peeling off the MRF25 of the film-like pressure-sensitive adhesive sandwiched between the separator films, and then bonding a 25 μm PET film as a measurement sample.
5) Adhesive strength measurement is based on the JIS-Z-0237 method, and measures the adhesive strength after 5 minutes and 24 hours after attaching the SUS plate.
6) In the bonding suitability test, the test sample is pasted on a slide glass using a pressure roller used for measuring the adhesive strength, and the haze is measured 5 minutes and 24 hours after the pasting.
[0057]
(Example 1)
A 4-necked flask capable of nitrogen substitution was charged with 97 parts of butyl acrylate ester, 3 parts of acrylic acid, 120 parts of ethyl acetate and 10 parts of toluene. The temperature was raised to 63 ° C. under nitrogen substitution, and 0.075 part of initiator AIBN was charged. Polymerization is started, and 4 hours after the start of the polymerization, 0.15 part of initiator AIBN is added and polymerization is performed for another 4 hours. After polymerization, 270 parts of ethyl acetate was added to obtain an acrylic polymer (A) solution. It was 1.2 million when the weight average molecular weight was measured by GPC method. Next, with respect to 100 parts of the acrylic polymer (A) in the acrylic polymer (A) solution, ester gum 10D (Rika Finetech Co., Ltd., Tg 70 ° C., softening point 110 ° C.) as a tackifier resin (B) 5 parts of polymerized rosin ester), 0.05 part of Tetrad X (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy-based curing agent) as a cross-linking agent (added with 1.3% acrylic acid functional group) Thus, an acrylic blister-resistant adhesive resin composition according to the present invention was prepared. Next, this blister-resistant adhesive resin composition was applied to a PET release film MRX38 (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) after drying so as to be 25 μm. After drying, the PET release film MRF38 (Mitsubishi Chemical Polyester Film) was applied. Acrylic transferable film-like pressure-sensitive adhesive was prepared by bonding. When the gel fraction was measured using ethyl acetate, it was 70%. Also, an acrylic transfer film-like pressure-sensitive adhesive whose amount was adjusted so that the amount of the curing agent functional group was 1% of the number of moles of acrylic acid was prepared, and the gel fraction was measured using ethyl acetate. It was. The results of each test are as shown in [Table 1], and it was possible to provide a blister-resistant pressure-sensitive adhesive resin composition that exhibits extremely good blister resistance and bonding ability.
[0058]
(Example 2)
A 4-necked flask capable of nitrogen substitution was charged with 30 parts of methyl acrylate and 69 parts of butyl acrylate, 1 part of Plaxel FA-1 (manufactured by Daicel Chemical Industries), 120 parts of ethyl acetate and 10 parts of toluene under nitrogen substitution. The temperature is raised to 63 ° C., 0.075 part of initiator AIBN is charged, polymerization is started, and 0.15 part of initiator AIBN is additionally charged 4 hours after the start of polymerization, and polymerization is further performed for 4 hours. After polymerization, 270 parts of ethyl acetate was added to obtain an acrylic polymer (A) solution. When the weight average molecular weight was measured by the GPC method, it was 1.3 million. Next, for 100 parts of the acrylic polymer (A) in this acrylic polymer (A) solution, 5 parts of ester gum 10D (Rika Finetech Co., Ltd., polymerized rosin ester having a Tg of 70 ° C. and a softening point of 110 ° C.) 0.1 parts of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., isocyanate curing agent) (with addition of 10.6% functional group of Plaxel FA-1) is mixed to form an acrylic blister-resistant adhesive resin composition according to the present invention. Each test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the product was prepared. As shown in [Table 1], the results show extremely good blister resistance and bonding suitability.
[0059]
(Example 3)
Polymerization was carried out under the same conditions with 130 parts of ethyl acetate and 0 part of toluene used for the acrylic polymer polymerization of Example 1, and the weight average molecular weight was measured to be 1.4 million. Next, for 100 parts of the acrylic polymer (A) in this acrylic polymer (A) solution, 5 parts of ester gum 10D (Rika Finetech Co., Ltd., polymerized rosin ester having a Tg of 70 ° C. and a softening point of 110 ° C.) Acrylic blister-resistant adhesive resin composition according to the present invention by mixing 0.025 parts of Tetrad X (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy curing agent) (0.65% acrylic acid functional group added). Each test was performed in the same manner as in Example 1 except that was prepared. As shown in [Table 1], the results show extremely good blister resistance and bonding suitability.
[0060]
(Comparative Example 1)
The results were the same as in Example 1 except that 5 parts of YS Polystar T115 (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., terpene phenol resin, Tg 57 ° C., softening point 115 ° C.) was used instead of the ester gum 10D of Example 1. Table 1].
[0061]
(Comparative Example 2)
Instead of 0.015 part of Tetrad X (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., epoxy curing agent) in Example 1, 2.5 parts of Coronate L (Nihon Polyurethane Industry Co., Ltd., isocyanate curing agent) 2.5 parts (to acrylic) The results are shown in Table 1 except that 27% acid functional group was added).
[0062]
(Comparative Example 3)
Table 1 shows the results obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of ethyl acetate and 30 parts of toluene used in the acrylic polymer polymerization of Example 1 were changed.
The weight average molecular weight of the acrylic polymer was 700,000.
[0063]
[Table 1]

[0064]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive itself is transparent, exhibits transferability (or transferability), and blister resistance at the time of adhesion including transfer mounting, and at about room temperature. It is possible to provide an acrylic blister-resistant pressure-sensitive adhesive resin composition excellent in mountability that can be pressure-sensitively bonded under non-heating.
[0065]
In addition, this acrylic blister-resistant pressure-sensitive adhesive resin composition is formed between opposing members of a combination of adherends of significantly different materials such as [glass-olefin film] or [PC film-olefin film]. It is characterized by being a pressure-sensitive acrylic pressure-sensitive adhesive resin composition that exhibits a blister resistance with transparency that does not impair the light transmittance even when it is used for bonding.
[0066]
Further, according to the present invention, it is a pressure-sensitive adhesive resin composition that is transparent, pressure-sensitive adhesive, and excellent in blister resistance, and is mounted on an object to be transferred by being transferred onto an adherend. A transferable film-like pressure-sensitive adhesive having excellent workability can be provided.
[0067]
Further, it is possible to provide a panel type or flat panel type display device such as a liquid crystal panel, an organic EL panel, and a PDP panel on which various optical members obtained by transferring and pasting such a transfer film-like pressure-sensitive adhesive are mounted. .

Claims

The base resin film having a film thickness of 25 to 50 μm is a polyimide film, on one side or both sides thereof,
Between 100 parts by weight of the acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 1 million or more and Tg of 0 ° C. or less, between two separate film materials,
Addition of 3% to 7 parts by weight of polymerized rosin ester (B) having a Tg of 0 to 100 ° C. and a softening point of 50 to 150 ° C., and 1% of acrylic polymer functional group in the molar ratio of the functional group results in gel content 0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinking agent (C) having a rate of 50% or more, transparency, transferability (or transferability), and pressure-sensitive adhesive properties rich in blister resistance the acrylic pressure-sensitive adhesive acrylic layer thickness obtained from the resin composition is used for bonding the different adherend which is sandwiched a film-like adhesive in the range of 15~50μm transfer film-like adhesive A TAB tape, which is formed by transferring a copper foil having a thickness of 18 to 35 μm thereon.

On one side where the PVA film adsorbed with iodine was sandwiched and bonded with a cellulose-based film (TAC),
Between 100 parts by weight of the acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 1 million or more and Tg of 0 ° C. or less, between two separate film materials,
Addition of 3% to 7 parts by weight of polymerized rosin ester (B) having a Tg of 0 to 100 ° C. and a softening point of 50 to 150 ° C., and 1% of acrylic polymer functional group in the molar ratio of the functional group results in gel content 0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinking agent (C) having a rate of 50% or more, transparency, transferability (or transferability), and pressure-sensitive adhesive properties rich in blister resistance the acrylic pressure-sensitive adhesive acrylic layer thickness obtained from the resin composition is used for bonding the different adherend which is sandwiched a film-like adhesive in the range of 15~50μm transfer film-like adhesive A polarizing film which is transferred.

In a panel type or flat panel type display device such as a liquid crystal panel, organic EL panel, PDP panel, etc., between at least two kinds of film-like, sheet-like or plate-like optical members,
Between 100 parts by weight of the acrylic polymer (A) having a weight average molecular weight (Mw) of 1 million or more and Tg of 0 ° C. or less, between two separate film materials,
Addition of 3% to 7 parts by weight of polymerized rosin ester (B) having a Tg of 0 to 100 ° C. and a softening point of 50 to 150 ° C., and 1% of acrylic polymer functional group in the molar ratio of the functional group results in gel content 0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinking agent (C) having a rate of 50% or more, transparency, transferability (or transferability), and pressure-sensitive adhesive properties rich in blister resistance the acrylic pressure-sensitive adhesive acrylic layer thickness obtained from the resin composition is used for bonding the different adherend which is sandwiched a film-like adhesive in the range of 15~50μm transfer film-like adhesive A display device comprising one or more optical members of light transmission, light polarization, and light reflection transferred and bonded.

The TAB tape according to claim 1, wherein the crosslinking agent (C) is an epoxy-based crosslinking agent .

The evaluation value representing the adhesion at the time of pressure-sensitive adhesion of the acrylic transfer film-like pressure-sensitive adhesive is the following relational expression (1):

(In the formula, the adhesive strength 5 minutes after pasting of the adhesive strength to the SUS plate obtained according to JIS Z0237 method = AP ₅ value, and the adhesive strength 24 hours after pasting = AP ₂₄ value)
The TAB tape according to claim 1, wherein the expressed relationship is satisfied .

The evaluation value representing the adhesiveness during transfer (or transfer) of the acrylic transfer film-like pressure-sensitive adhesive is the following relational expression (2):

(Wherein, PET film and the glass slide and the bonded combined bonding immediately after 5 minutes Haze: In HZ ₅ value, after lamination 24 hours Haze: it shows the _{HZ 24} values.)
The TAB tape according to claim 1, wherein the expressed relationship is satisfied .

The evaluation value relating to the anti-foaming property (or blister resistance) of the acrylic transfer film-like pressure-sensitive adhesive is the following relational expression (3):

(In the formula, plastic films are bonded to each other, and haze value before heating: HZ _BH , and haze value after heating at 80 ° C .: HZ _AH )
The TAB tape according to claim 1, wherein the expressed relationship is satisfied .

The polarizing film according to claim 2, wherein the crosslinking agent (C) is an epoxy-based crosslinking agent .

(In the formula, the adhesive strength 5 minutes after pasting of the adhesive strength to the SUS plate obtained according to JIS Z0237 method = AP ₅ value, and the adhesive strength 24 hours after pasting = AP ₂₄ value)
Polarizing film according to claim 2, characterized in that it satisfies the relationship represented.

(Wherein, PET film and the glass slide and the bonded combined bonding immediately after 5 minutes Haze: In HZ ₅ value, after lamination 24 hours Haze: it shows the _{HZ 24} values.)
Polarizing film according to claim 2, characterized in that it satisfies the relationship represented.

(In the formula, plastic films are bonded to each other, and haze value before heating: HZ _BH , and haze value after heating at 80 ° C .: HZ _AH )
Polarizing film according to claim 2, characterized in that it satisfies the relationship represented.

The display device according to claim 3, wherein the crosslinking agent (C) is an epoxy-based crosslinking agent .

(In the formula, the adhesive strength 5 minutes after pasting of the adhesive strength to the SUS plate obtained according to JIS Z0237 method = AP ₅ value, and the adhesive strength 24 hours after pasting = AP ₂₄ value)
The display device according to claim 3, wherein the relationship represented is satisfied .

(Wherein, PET film and the glass slide and the bonded combined bonding immediately after 5 minutes Haze: In HZ ₅ value, after lamination 24 hours Haze: it shows the _{HZ 24} values.)
The display device according to claim 3, wherein the relationship represented is satisfied .

(In the formula, plastic films are bonded to each other, and haze value before heating: HZ _BH , and haze value after heating at 80 ° C .: HZ _AH )
The display device according to claim 3, wherein the relationship represented is satisfied .