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JP4486889B2 - 単結晶インゴットを成長させる方法及び結晶引上げ装置 - Google Patents

単結晶インゴットを成長させる方法及び結晶引上げ装置 Download PDF

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Description

発明の詳細な説明
(発明の背景)
本発明は、単結晶半導体材料を成長させる方法及び結晶引上げ装置、特に所望の欠陥特性を有する結晶又はインゴットを成長させる方法及び結晶引上げ装置に関する。
近年、固化温度からインゴットを冷却する際に、結晶引上げ装置(又は場合によってホットゾーンとも称する)内の単結晶シリコンに多くの欠陥が生じるということが認識されている。特に、インゴットが冷却される場合に、その温度以下では所定の濃度の真性点欠陥は臨界的に過飽和の状態となる特定の閾値温度(threshold temperature)まで、シリコン格子内に真性点欠陥、例えば結晶格子空孔又はシリコン自己格子間原子は溶解された状態で残される。その閾値温度以下まで冷却されると、反応又は凝集事象(reaction or agglomeration event)が起こり、凝集真性点欠陥が生じる。
シリコン内におけるこれら真性点欠陥の最初の濃度及び方は、インゴットが固化温度(例えば、約1410℃)から約1300℃以上の温度(例えば、約1325℃、1350℃又はそれ以上の温度)へ冷却される際に決まる。即ち、これらの欠陥の最初の型及び最初の濃度は、比v/G[ここで、vは成長速度であり、Gはこの温度範囲での結晶の平均軸方向温度勾配である。]によって制御される。一般に、自己格子間原子が優勢な成長から空孔優勢な成長への遷移(transition)は、v/Gの臨界値の近くにて起こる。その値は、現在利用できる情報に基づけば、約2.1×10−5cm/sK[Gは、上記規定の温度範囲内で軸方向温度勾配が一定である条件にて測定される。]と考えられる。従って、プロセス条件、例えば成長速度(これはvに影響する)、並びにホットゾーンコンフィグレーション(これはGに影響する)を制御することによって、単結晶シリコン内における真性点欠陥が主として空孔(空孔が優勢)であるか(この場合、一般にv/Gは臨界値よりも大きい)、又は主として自己格子間原子(自己格子間原子が優勢)であるか(この場合、一般にv/Gは臨界値よりも小さい)を決めることができる。
結晶格子空孔の凝集に関連する欠陥、又は空孔型真性点欠陥には、D欠陥、フローパターン欠陥(FPDs)、ゲート酸化膜耐圧(GOI(Gate Oxide Integrity))欠陥、クリスタルオリジネーテッドパーティクル欠陥(COP)(結晶由来パーティクル欠陥)、クリスタルオリジネーテッドライトポイント欠陥(LPD)(結晶由来ライト点欠陥)、および、赤外線散乱技術(例えば走査赤外線鏡検法及びレーザー走査断層撮影法)によって観察されるある種のバルク欠陥等の観察可能な結晶欠陥が含まれる。過剰な空孔の領域には、酸化誘起積層欠陥(OISF)(oxidation induced stacking faults)を生じるための核として作用する欠陥も存在する。この特定の欠陥は、過剰空孔の存在によって引き起こされる高温核形成酸素析出物(high temperature nucleated oxygen precipitate)であると考えられている。
シリコン自己格子間原子の凝集に伴う欠陥は、A欠陥及びB欠陥(しばしば、A型スワール欠陥(swirl defect)及びB型スワール欠陥とも称される)として、そのような観察可能な結晶欠陥を有する。A欠陥は、自己格子間原子が関連する転位ループであると報告されている。B欠陥は、3次元的格子間原子の凝集であると報告されている。
単結晶シリコンの中に溶質(solute)として存在する点欠陥に加えて、多くの不純物、例えばドーパント及び酸素もチョクラルスキー法(Cz)シリコン中に溶質として存在しており、並びに、凝集した真性点欠陥(例えば、A欠陥、B欠陥及びD欠陥並びにOSF核並びにOSF)又は場合によっては真性点欠陥と共同して凝集した欠陥の生成にも影響を及ぼし得る。凝集した欠陥は、チョクラルスキー法(Cz)シリコン中に独立の相として存在し、D欠陥、A欠陥、B欠陥、OSF核及びOSF、酸化物、窒化物、ケイ化物及びその他の析出物を含み得る。凝集した欠陥の生成及び分配は、メルト/結晶界面での成長条件、及びチョクラルスキー法(Cz)シリコン内の各部分の時間−温度(又は熱)履歴の関数である。
図3を参照すると、凝集欠陥の生成には、種々の物理的及び化学的プロセスが関与する。しかしながら、単純化の意味で、結晶内で所定の温度範囲での速度制御工程の組合せを特定することができる。例えば、それぞれが主たる役割を果たす温度範囲及び凝集欠陥の生成についてのいくつかの重要な工程を特定することができる。それらの工程には、以下の工程が含まれる:
1)点欠陥の併合(incorporation):点欠陥の拡散と再結合との間の相互作用によるメルト/結晶界面に非常に近いところでの新しい点欠陥の分布の形成に関連する。メルト/結晶界面での結晶中の軸方向温度勾配(Gs,f,z)の大きさ及び結晶成長速度(平均的な意味での結晶引上げ速度、v)を制御することによって、最初の点欠陥の型及び界面から短い距離の範囲内での濃度を制御することができるということが示されている。
2)外方拡散及び再結合:この相の間、真性点欠陥(シリコン自己格子間原子及び/又は結晶格子空孔)は結晶表面へ外方拡散したり、又はシリコン自己格子間原子及び結晶格子空孔が互いの方へ拡散して相互に再結合して消滅したりし得る。
3)核形成:優勢な点欠陥の十分な過飽和によって核形成(広い、生成)が起こる。空孔の凝集は、一般に、約1273°K〜約1473°K、約1298°K〜約1448°K、約1323°K〜約1423°K、又は約1348°K〜約1398°Kの範囲の温度で起こる。この温度範囲での冷却速度の制御が、凝集空孔欠陥の密度に影響を及ぼす。シリコン自己格子間原子の凝集は、一般に、約1373°K〜約1073°K又は約1323°K〜約1173°Kの範囲の温度で起こる。結合した空孔濃度の低下と共に、空孔の優勢な核形成が起こる温度は低下する。換言すれば、空孔濃度が低下すれば、核形成速度が低下し及び核形成が生じる温度も低下する。
4)成長:核形成に続いて安定な核形成の成長が生じる。
5)酸素析出物:空孔の存在下で、酸素は核形成して、約1323°K〜約973°Kの範囲で徐々に成長することができる。空孔の存在下で酸素析出物は増加する。即ち、結晶格子空孔及び酸素格子間原子は共に凝集して、酸素析出物核を生じたり、十分に大きい場合には酸素析出物を生じ得る。
6)不純物析出:他の不純物は、析出物の中でウェル(又は井戸(well))としての役割を果たすことができる。この工程のための温度範囲は、不純物の種類及び濃度に依存する。
図4は、結晶中の欠陥動力学のシーケンス的性質を示す成長中の結晶の模式図である。このシーケンスで、結晶セグメントは、初期点欠陥の併合(I)、拡散及び再結合(DR)、核形成(N)及び成長(G)を経る。酸素析出物(OP)は、核形成及び成長の間に生じる。結晶成長速度及びメルト/結晶界面での結晶の温度勾配は、初期点欠陥の併合に関して重要な役割を果たすということが明らかである。その後のプロセス、例えば核形成及び成長は、局部的冷却速度、即ち真性点欠陥の初期併合に続く結晶の熱履歴(thermal history)によって影響を受ける。成長の間、局部的冷却速度は、式:v×Gs,f,z[式中、Gs,f,zは、局部的温度勾配である。]によって与えられる。従って、結晶中の温度プロファイルは、すべての析出物の成長及び核形成速度を制御するために重要である。
多くの用途において、その後にスライスされてシリコンウエハとなるシリコン結晶の全体又は一部は凝集欠陥を実質的に有さないことが好ましい。欠陥を有さない又は欠陥が制御されたシリコン結晶を成長させるにはいくつかの方法(又はアプローチ)がある。1つの方法では、v×Gs,f,zを制御して、真性点欠陥の最初の型及び濃度を決定する。続く熱履歴は拡散時間が長くなるように制御して、真性点欠陥の濃度を抑制し、結晶の全体又は一部に凝集真性点欠陥が生成することを防止する。例えば、米国特許第6,287,380号;同第6,254,672号;同第5,919,302号;同第6,312,516号;及び同第6,328,795号を参照されたい(これらの開示事項の全体は参照することにより本明細書に組み込まれる)。急速冷却されたシリコン(RCS)成長プロセス(rapidly cooled silicon growth process)としばしば称されるもう1つ方法では、比v/Gs,f,zを制御して、真性点欠陥の最初の型及び濃度を決定する。凝集真性点欠陥の生成を防止するために目標核形成温度を通過させて結晶を急速冷却するように、その後の熱履歴を制御する。このアプローチは、凝集真性点欠陥の生成を防止するために目標核形成温度を通過して結晶を急速冷却する前に、真性点欠陥の濃度を低下させるように、核形成温度以上での冷却を長く行うことを含むこともある。例えば、2001年3月29日に、国際公開第WO01/21861号として刊行された国際出願PCT/US00/25525を参照されたい(その開示事項の全体は参照することにより本明細書に組み込まれる)。同様の方法で、成長条件v/Gs,f,z及び目標核形成温度を通過する冷却速度は、インゴットから得られる単結晶シリコンウエハ中の空孔に関連する凝集欠陥の寸法、及びある場合にはその密度、及び場合によっては残存する空孔濃度を制限するように制御される。例えば、2002年8月29日に、国際公開第WO02/066714号として刊行された国際出願PCT/US02/01127を参照されたい(その開示事項の全体は参照することにより本明細書に組み込まれる)。
しかしながら、シリコンが使用されることになる用途に応じて、上述のいずれかの欠陥を有するシリコンを製造することが許容されたり、又は場合によっては望まれたりし得る。即ち、全体又は一部がD欠陥、OSF、OSF核、B欠陥若しくはA欠陥又はそれらの組合せを含む材料を製造することが許容されたり、又は望まれたりすることがある。例えば、ある用途では、結晶の全体にD欠陥が生じる条件下で、シリコン結晶を成長させることがある。そのようなD欠陥を含む結晶からスライスされたシリコンウエハは、その後ウエハの表面領域からD欠陥を除くための熱アニーリングに付さたり、又はウエハの表面へのエピタキシャル層の析出によってCOPが充填される際にウエハの表面にD欠陥が現されるエピタキシャル析出プロセスに付されたりし得る。他の用途では、結晶の全体にB欠陥が生成する条件下で、結晶を成長させることが望ましい場合もある。そのようなB欠陥を有する結晶からスライスされたシリコンウエハは、ラピッド・サーマル・アニーリング工程(rapid thermal anneals)に付されて、B欠陥を消滅させることもできる。例えば、2001年3月29日に、国際公開第WO01/21865号として刊行された国際出願PCT/US00/25524を参照されたい。
(発明の概要)
この発明は、所望の欠陥特性を有する単結晶シリコン結晶を成長させるための方法及び装置に関する。特に、本発明は、凝集欠陥の生成及び拡散の制御に関連のある種々の温度範囲での結晶セグメントの時間−温度履歴及びメルト/結晶界面の近くでの成長パラメータv/Gs,f,zを制御するための方法及び装置を提供する。
本発明の1つの要旨において、チョクラルスキー法によって単結晶シリコンインゴットを成長させるための結晶引上げ装置は、ハウジングと、半導体原材料メルトを収容するためのハウジング内のルツボとを有している。結晶引上げ装置は、ルツボを加熱するためのルツボに隣接する側方ヒータ、及びメルトの上側表面から成長するインゴットを上方に引上げるための引上げ機構を有している。メルトの上側表面の一部は、インゴットの成長中に露出した状態を保っており、一定の領域(又は面積)を有している。メルト熱交換器はインゴットを包囲するような寸法及び形状に形成され、メルトの露出する上側表面部分に隣接して設けられる。メルト熱交換器は、メルトの露出する上側表面部分に面するように設けられる熱源を有している。熱源は、メルトの上側表面での熱伝達を制御するために、メルトの上側表面の露出する部分の面積の少なくとも30%の寸法でメルトに熱を輻射する面積を有している。メルト熱交換器は、上側表面の露出する部分における熱損失を低減することに適合化されている。
もう1つの要旨において、本発明の結晶引上げ装置において使用するためのリフレクタ・アッセンブリは、メルトの上方に設けられるカバーであって、インゴットがメルトから引き上げられる際にインゴットを包囲するような寸法及び形状の中央開口部を有するカバーを有する。結晶熱交換器は、前記カバーの少なくとも一部の内側に取り付けられており、メルトの上方に配されること、及びインゴットを実質的に包囲することに適合化されて、メルト/結晶界面に隣接する成長中のインゴットの第1のセグメントを冷却することができる。メルト熱交換器は、前記カバーの少なくとも一部の内側に取り付けられており、メルトの表面での熱伝達(又は熱移動)を制御するように、メルトの表面近くでインゴットを包囲することに適合化されている。
更にもう1つ要旨において、結晶引上げ装置に用いるリフレクタは、メルトの上方に配置される結晶熱交換器であって、メルト/結晶界面の近くで成長するインゴットの第1のセグメントを冷却するためにインゴットを実質的に包囲する寸法及び形状に形成された結晶熱交換器を有している。結晶熱交換器の上方には下側結晶ヒータが設けられており、インゴットの第2のセグメントを所定の温度に保つためにインゴットを実質的に包囲している。
更にもう1つ要旨において、結晶引上げ装置は、メルトの上側表面の露出する部分に隣接して設けられ、インゴットを包囲するような寸法及び形状の環状のメルト熱交換器(annular melt heat exchanger)を有するリフレクタを有している。熱交換器は、メルトの上側表面の露出する部分に面するように設けられる熱源であって、メルトの上側表面の露出する部分の50mm以内に設けられる熱源を有している。熱源は、メルトの上側表面の露出する部分の面積の少なくとも40%の寸法の面積を有しており、メルトの上側表面での熱伝達を制御する。メルト熱交換器は上側表面の露出する部分における熱損失を低減することに適合化されており、結晶熱交換器はメルトの上方に設けられるような寸法及び形状に形成されており、成長するインゴットの第1のセグメントを冷却するためにインゴットを実質的に包囲している。
本発明のもう1つ要旨は、単結晶インゴットを成長させる方法に関する。この方法は、ルツボ内で半導体原材料のメルトを形成すること、前記半導体原材料が単結晶シリコンインゴットへと固化するように、メルトの表面から半導体原材料を引き上げること、及び前記メルトの上側表面の露出する部分に面して設けられている熱源を用いて、該メルトの表面での熱伝達を選択的に制御することを含んでなる。前記熱源は、メルトの上側表面の露出する部分の面積の少なくとも30%の寸法のメルトに熱を輻射する面積(又は領域)を有している。
単結晶インゴットを成長させるもう1つ方法は、メルトから成長するインゴットを上方へ引き上げることを含んでなる。引上げ装置は、ルツボに隣接してルツボを加熱する側方ヒータ、及びメルト表面の露出する部分の少なくとも30%に面して該露出する部分を加熱するメルト熱交換器を有している。この方法は、側方ヒータ及びメルト熱交換器の温度を制御して、インゴット内の欠陥の生成を制御することを更に含んでなる。
単結晶インゴットを成長させる更にもう1つの方法は、メルト/インゴット界面において温度場を操作することによって、界面における軸方向温度勾配を制御することを含んでなる。
単結晶インゴットを成長させる更にもう1つの方法は、メルト熱交換器及び側方ヒータから輻射する熱を制御して界面形状を制御すること、並びに、下側ヒータから輻射する熱を制御して成長するインゴットの各セグメントの熱履歴を制御することを含んでなる。
本発明のその他の目的及び特徴については、以下の記載によって一部は指摘し、及び一部は明らかにすることになる。図面を参照するにあたって、図面全体を通じて、対応する部材には対応する参照符号を付している。
(好ましい態様についての詳細な説明)
図1を参照すると、新しい結晶引上げ装置CP(crystal puller)は、ハウジングH、及び該ハウジング内で半導体原材料(例えば、シリコン)のメルトMを収容する石英ルツボCRを有してなる。ハウジングに取り付けられ、及びルツボに向かって延びるように適応している引上げ機構P(好適には、シャフト又は引っ張りワイヤである)は、メルトから固体単結晶インゴット又は結晶Cを連続的に引き上げることに適応している。ハウジングHの成長チャンバーの中に好適に取り付けられているチューブ状のグラファイト・リフレクタR(又は熱遮蔽材(heat shield))は、好適にはグラファイト製であって、成長中の結晶を包囲する寸法及び形状の中央開口部を有している。カバーGCの中には環状のメルト熱交換器MHEが設けられており、露出するメルト表面MSに面している。メルト熱交換器MHEは熱源、例えば電気ヒータを有している。メルト熱交換器MHEは、熱吸収構造(heat absorption structure)をも有している。カバーGCの中には結晶熱交換器CHE(又は作動型の冷却ジャケット)も設けられており、成長中の結晶Cに面して結晶Cを包囲している。結晶熱交換器CHEは、メルト熱交換器MHEの上方であって、メルト/結晶界面Fのできるだけ近くに配置されて、結晶熱交換器CHEが界面近くの結晶セグメントを冷却する(又は前記結晶セグメントから熱を取り出す)ことが望ましい。結晶熱交換器CHEは常套の冷却流体(一般には水)によって冷却されるが、その他の熱伝達媒体を使用することもできる。結晶熱交換器CHEはヒータを有することもできる。1つの態様において、メルト熱交換器の温度(及び得られる熱伝達容量(heat transfer capacity))は、その中を通る電流(又は電力)を調節することによって制御される。結晶熱交換器CHEの温度は、冷却媒体の温度及び流量を調節することによって適切に制御される。
リフレクタRのカバーGCの内部には、断熱材INS(insulation)を充填し、又は少なくとも部分的に充填することができ、例えば、露出するメルト表面MS(メルトの露出する上側表面部分)と結晶の外側表面との間での輻射的熱移動を防止する。場合によって、メルト熱交換器MHEと開放メルト表面MSとの間に適当な熱伝導率の断熱材INSを配置して、メルト熱交換器MHEとメルト表面MSとの間での熱移動を更に制御(例えば防止)することもできる。結晶熱交換器CHEと結晶Cとの間にも所望の熱伝導率の断熱材INSが配置される。メルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEの温度を操作することに加えて、又はそれに代えて、断熱材INSの熱伝導率を適切に選択して熱移動を制御することもできる。断熱材INSの熱伝導率、厚さ及び材料は、所望する熱移動に対応するように選択することができる。メルト熱交換器MHEは、制御可能な半径方向及び/又は軸方向の出力プロファイルを有するように構成することができ、結晶熱交換器CHEも同様に、制御可能な軸方向及び/又は半径方向の冷却プロファイルを有するように構成することができる。図1からも理解できるように、本発明の引上げ装置におけるリフレクタRの厚みは、常套の(又は従来の)リフレクタの厚みよりもかなり厚く設けられている。リフレクタRは、その高さの大部分にわたって比較的一定の内側直径及び外側直径を有しており、少なくとも200mm、300mm、400mm又は態様例によっては少なくとも500mmのリフレクタ厚みが設けられている。断熱材の実質的な部分は、リフレクタRの厚みとほぼ同程度である。
露出するメルト表面MSからの熱損失(heat loss)は、ルツボ温度Tcrを著しく増加させることなく、Gl,f,z(界面における負のメルト側温度勾配)を増加させるようにメルト熱交換器MHEを操作することによって、積極的に制御することができる。露出するメルト表面MSの上方における環境、従ってメルトが「接する(see)」環境の有効温度を積極的に制御することによって、積極的制御を行わないシールド及びリフレクタを用いる従来技術の引上げ装置よりも、メルト表面からの熱損失をより有効に制御することができる。メルト表面が従来技術の引上げ装置のようなリフレクタ材料及び断熱材料によって単に被覆されている場合には、有効温度以上での積極的な制御はない。従って、この態様例では、メルト熱交換器MHE内に設けられた作動型の熱源によって、開放したメルト表面MSからの熱損失のより積極的な制御が達成される。
メルト熱交換器MHEの作動型(又は能動型)の熱源は、メルト表面をできるだけ覆うか又は対面するような寸法とすることができる。熱源は、露出するメルト表面MS(露出する上側表面)の面積の少なくとも30%、好ましくは少なくとも40%、より好ましくは少なくとも50%、より好ましくは少なくとも60%、及び更により好ましくは75%の寸法の面積を有している。露出するメルト表面の適切な面積には、結晶Cによって占められる部分は含まれないということに注意されたい。熱源はメルト表面の反対側に設けられ、1つの態様例では、熱源はメルト表面に対して全体として平行に延びて設けられている。熱源又はその一部が、本発明の範囲内において、メルト表面に対して相対的に角度付けされていてもよい。熱源は、特に熱源の下側表面は、メルト表面の近く、例えば100mm以内、50mm以内、及び場合によっては30mm以内に設けられる。
メルト熱交換器MHE熱源と露出するメルト表面MSとの間の間隔は、メルトMが消耗するにつれて変動し得るということに注意されたい。ルツボCRは、一般に、結晶が成長する間、その間隔の変動を減らすように、好適な手段によって上方へ移動させられるが、リフレクタR又はその要素も同様に動かすように意図することもできる。所望の生成物を製造するように、結晶引上げ装置CPの構成部材は、所望の生成物を製造するために加えたり除いたりすることが必要ではないことが好ましい。しかしながら、結晶成長の間、各部材が必ずしも能動的であったり、作動状態にあったりしなくてもよい。
メルト熱交換器MHEを操作することによって、開放するメルト表面MSからの熱損失を低減させる傾向があるが、結晶表面への熱移動を増加させる傾向も有している。それによって結晶温度が増大し、Gs,f,z(メルト/結晶界面における負の結晶側温度勾配)が低下する。そのような増加は引上げ速度を低下させ、従って生産性を低下させ得る。結晶熱交換器CHEの操作は、メルト熱交換器MHEの効果を補償すべきであり、Gs,f,zを増大させる役目を果たす。結晶熱交換器CHEの冷却能に応じて、Gs,f,zの増大を比較的大きくして、生産性を著しく向上させることもできる。メルト熱交換器MHEと結晶熱交換器CHEとの間の熱移動経路は、メルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEをそれぞれ相対的に独立して操作(又は制御)することができるように、断熱されていることが好ましい。更に、結晶C上の結晶熱交換器CHEの利点(従って冷却効果)は、結晶熱交換器CHEとメルト熱交換器MHEとの間の熱移動を最小にすることによって有効に利用することができる。
従来の結晶引上げ装置と比較した場合の、本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおけるメルト側温度勾配の関数としてのルツボ温度の変動を、定性的に図5Aに示す。図5Bは、同様の結晶引上げ装置についての側方ヒータ出力を示している。結晶セグメントにおいて所望の微小欠陥分布を達成するために重要なファクターには、メルト/結晶界面Fにおいて比v/Gs,f,zを制御すること、比v/Gs,f,zの半径方向の変動を制御すること、及びセグメントの時間−温度又は熱履歴を制御することを含む。
(メルト/結晶界面における成長条件:全体的な温度場制御)
結晶成長は動力学的プロセスである。結晶の成長に合致するのに必要な条件には、以下のエネルギー収支がある:
界面において(@interface)
Figure 0004486889
[式中、Tは温度、αは熱伝導率、(−ΔH)は溶融のエンタルピー、vは引上げ速度、{n}は界面に対して垂直な(従って法線方向の)単位ベクトル、及びqは熱流束である。]
下付き文字sは固体(結晶)を意味し、下付き文字lは液体を意味し、下付き文字fは界面条件を意味し、並びにnは法線方向を意味し、及び下付き文字fusionは溶融状態であることを意味する。上記の式(1)は、メルト側の伝導熱及び固化によって発生する熱の総和は、結晶Cを通る伝導によって移動するということを示している。この収支によって、結晶Cはたとえ高温であっても熱パイプ(heat-pipe)として作用しないこと、及び結晶を通る熱移動のモードは熱伝導であることが推測される。
このセクションでは、簡単のために、式(1)の1次元解析を行う。しかしながら、1次元解析は、多次元解析問題に意味深い見通しを提供する。1つの1次元解析では、式(1)は次のように表せる:
界面において(@interface)
Figure 0004486889
式(2)を再度書き換えると、次のように表せる:
Figure 0004486889
式(3)が意味していることは、所定のGs,f,zについて、界面におけるメルト側温度勾配Gl,f,zが0に等しい場合に、最大の引上げ速度を達成することができるということである。実際の目的のためには、所定の結晶側温度勾配についての最大となる引上げ速度について、メルトMは等温とすべきである。以下、本明細書において、特に示さない限り、勾配(gradient)という用語は軸方向の勾配を意味する。界面におけるv/Gs,f,zの最大値は、Gl,f,z=0と設定することによって得られる:
Figure 0004486889
[式中、下付き文字mxは最大値(maximum value)を意味する。]
従って、(v/Gs,f,zmxは一般に材料特性の関数であって、シリコンについてこの値は、0.5〜1の範囲の値である。この範囲の幅は、シリコンの融解熱について報告されている数値内での変動によって求められる。
式(3)は、界面における所定のv/Gs,f,zについて、無限の解を有している。このことは、界面において、所定のv/Gs,f,zについてGl,f,zを変化させて、結晶を成長させる結晶引上げ装置の構成には、無限の変化(バリエーション)が存在するということを意味する。図6を参照して、v/Gs,f,z対Gl,f,zのグラフ上に解をプロットすることができる。一定のGs,f,zの点を結ぶと、一定のGs,f,zのラインの群が示される。各ラインは、一定のGs,f,zについて式(3)によって与えられる直線を示している。各ラインの切片は(v/Gs,f,zmxを表しており、傾きは、
Figure 0004486889
に等しい。このラインの傾きが小さくなると、温度勾配は大きくなる。引上げ速度は一定のGs,f,zラインに沿って変動する。一定のGs,f,zライン及びv/Gs,f,z軸の交点へ向かう移動は、増大する引上げ速度を示しており、この交点から遠ざかることは、引上げ速度を低下することを示している。このようにして引上げ速度を変化させることによって、v/Gs,f,zの値が変化するということが明らかである。従って、欠陥制御された結晶の生産性又は引上げ速度は、この方法では向上させることができない。
欠陥制御された結晶(例えば、D型以外の、完全な、半完全な及び急速冷却されたシリコンRCS)の生産性を向上させるためには、引上げ速度を増大させながら、v/Gs,f,zの値を比較的一定に保つことが有用であると考えられる。図7は、図6に描いた一定のv/Gs,f,zのラインを示している。所定のv/Gs,f,zについて生産性(引上げ速度)を増大させることには、一定のGs,f,zのラインを越える移動が関連する。従って、所定のv/Gs,f,zについて、引上げ速度を増大させると、メルト/結晶界面Fにおけるメルト側温度勾配Gl,f,zが増大する。界面において高いメルト側温度勾配で操作すると、従来型の結晶引上げ装置では問題が生じる。この問題は、図8に示すように、メルトM、結晶C、ルツボCR及び側方ヒータSHのみを有する結晶引上げ装置の模式図を用いると、説明することができる。メルト/結晶界面Fでは、温度はTに固定されており、シリコンについてのその温度は1685°Kである。図8Aに示すように、界面におけるメルト側温度勾配Gl,f,zが増大すると、メルトMは界面から離れてより高温になる。側方ヒータ出力Qshを増加することによって、メルト温度は一般に増加する。ルツボCRは石英製であって、より高い温度に鋭敏であって、最高ルツボ温度Tcr,mxを有している。ルツボCRに許容される最高温度は、界面における所定の閾値メルト側勾配[Gl,f,z,tdを越える。従って、界面における最高許容メルト側温度勾配には、最高許容ルツボ温度Tcr,mxに基づいて上限が設けられる。従って、所定のv/Gs,f,zについては、最高許容ルツボ温度Tcr,tdによって引上げ速度も制限される。
(開放メルトからの熱損失の効果)
本発明において、新しい結晶引上げ装置CPは、所定のv/Gs,f,zについて、いくつかのパラメータ間で動力学的に操作することによって、従来の結晶引上げ装置と比べて、より高い引上げ速度を達成することができる。新しい結晶引上げ装置CPは、ルツボ温度における変化と比べて相対的に、界面におけるメルト側温度勾配の変化を遙かに大きくすることができる。このようにして、ルツボCRを最高許容ルツボ温度Tcr,mx以下に保ちながら、界面における非常に高いメルト側温度勾配を達成することができる。従って、新しい引上げ装置では、ルツボ温度における変化に対する、界面におけるメルト側温度勾配の変化(Gl,f,z及び平均勾配)の割合が増大する。図9は、結晶引上げ装置の構成についてのその割合と品質(無単位)との関係を示す。界面におけるメルト側温度勾配とルツボ温度との間の関係がより効率的になると、結晶Cの引上げ速度、従って生産性を向上することができる。
一般に、ルツボ温度が高くなると、メルトMはより高温になり、露出するメルト表面MSからの熱損失も大きくなる。その熱損失は、開放メルト表面MSに対して垂直な熱流束(heat flux)の増加によって、従って、開放メルト表面MSにおけるメルト側温度勾配によって測定することができる。開放した又は露出するメルト表面MSにおける負のメルト側温度勾配は、Gl,ms,zで示される[ここで、msは露出するメルト表面MSを示す]。結晶成長プロセスにおいて、ルツボ温度は、式(1)(又は1次元の意味で式(2))を満足するメルト/結晶界面Fにおける条件を形成するように側方ヒータ出力を操作することによって協同的に設定することができる。しかしながら、式(1)によって表わされるように、メルトMから結晶Cへ入る熱は、開放したメルト表面MSからの熱損失の総和と比べると全く無視できる程度である。準定常状態(quasi-steady-state)の熱収支は、開放したメルト表面MSからの熱損失が増大すると、側方ヒータから(ルツボの側部を通して)メルトMへ入る熱も増加するということを示している。要するに、熱収支によって、側方ヒータ出力及びルツボ温度が向上する結果が得られる。従って、メルト表面MSからの熱損失は、ルツボ温度の上昇を制御又は制限するように低下することが好ましい。換言すれば、ルツボ温度の変動を最小に保つためには、ルツボ温度の変化に対する、露出するメルト表面MSにおけるメルト側軸方向温度勾配の変化の割合を小さくすべきである(図9参照)。従って、所定のv/Gs,f,zについて、生産性(引上げ速度)を高めながらルツボ温度を制御するための条件は、次の式(5)で示される:
v/Gs,f,z=一定で
Figure 0004486889
[式中、td1及びtd2は2つの制限する閾値である。]
従って、露出するメルト表面MSの温度勾配は、界面におけるメルト側温度勾配とルツボ温度との組合せを制御するように操作すべきである。換言すれば、露出するメルト表面MSからの熱損失は、ルツボ温度の効率的な制御を達成し、並びにそのメルト/結晶界面Fにおけるメルト側温度勾配への影響を達成するように協同的に制御すべきである。ルツボ温度と側方ヒータ出力との間に直接的な関係があることを考慮すると、式(5)は次の式(6)のように書き換えられる:
v/Gs,f,z=一定で
Figure 0004486889
[式中、td3及びtd4はそれぞれ、界面メルト側温度勾配の側方ヒータ出力Qshに対する感受性(sensitivity)を制限する閾値、及び開放表面のメルト側温度勾配の側方ヒータ出力Qshに対する感受性を制限する閾値である。]
物理学的意味において、式(6)は、開放したメルト表面MSからの熱損失が小さくなると、結晶Cを成長させるために必要とされるヒータ出力が小さくなり、それに対応してルツボ温度の上昇の程度も小さくなることを表している。
(メルト/結晶界面における成長条件:併合された点欠陥制御)
上述のように、成長中の結晶の最初の点欠陥の併合(incorporation)は、少なくとも部分的に比(v/Gs,f,z)に依存する。実際に、界面の形状は、曲線をなしている。従って、(曲線状の)メルト/結晶界面Fにおける温度勾配の作用は、点欠陥の併合を理解することに向けられるべきである。
(Gs,f,zの半径方向の変動:定性的分析)
点欠陥の併合された場における半径方向の均一性は、少なくとも部分的に、界面の形状に依存する。任意の形状の界面について、プロセスをチューニング(例えば、その要素の中で、メルト熱交換器、結晶熱交換器を制御)して、所望のGs,f,z(r)を達成することが望ましい。Gs,f,zの半径方向の変動を理解するため、結晶引上げ装置の線対称な2次元モデルについて、式(1)が適用される。
Figure 0004486889
下付き文字r及びzは、r方向及びz方向を示す。下付き文字fusionはメルトの固化による熱流束を示しており、下付き文字nは法線方向熱流束(フラックス(flux))を示している。nが下付き文字として用いられていない場合には、界面に垂直な単位ベクトルを示すということに注意されたい。フラックス(qs,f,z)の半径方向均一性が高くなると、勾配(Gs,f,z)の半径方向均一性も高くなるということは明らかである。メルト側方についても同じことが当てはまる。
均一な点欠陥の併合のためには、勾配(Gs,f,z)の半径方向均一性が望ましいことがあるので、以下の議論はこの均一性を維持することに焦点が当てる。しかしながら、界面形状を放物線に近似させることができない場合、勾配(Gs,f,z)は一般に半径方向に均一な点欠陥併合のために界面に沿って変動する。従って、新しい結晶引上げ装置CPは、メルト/結晶界面Fにおいて又はその近くで局所的温度場を変化させて、所望の予め決められた勾配(Gs,f,z(r))が達成されるように制御し又はチューニングすることができる。
(曲線状の界面についての勾配(Gs,f,z)の変動及び半径方向均一性の制御)
界面の形状、及び半径rの関数として変動するその曲線形状を推測的に予測することは困難である。ある場合には、界面を平均によって近似することはできない。従って、新しい結晶引上げ装置CPは、勾配(Gs,f,z)の最適な半径方向制御が達成されて、効率的な成長プロセスを行うことができるように、界面の形状を操作及びチューニング(又は制御)することができる。例えば一定の引上げ速度について、界面の形状を操作及びチューニングする結晶引上げ装置の能力は、他の型の結晶の中でも、欠陥制御されたシリコンを製造する方法を可能とする。
メルト/結晶界面Fの形状は、界面における又は界面付近での温度場(局所的温度場)の関数として変化する。メルトに入る熱の大部分は、露出するメルト表面MSを通って周囲へ移動する。従って、例えばメルト熱交換器MHE熱源等を用いて、開放したメルト表面MSを通る熱移動を制御すれば、メルトM及び結晶Cにおける温度場(従って、局所的温度場)を効果的に変化させることができる。局所的温度場は一般に、シリコンが固化する際における真性点欠陥の初期濃度及び型に影響を及ぼす。局所的温度場の範囲は一般に、固化温度(即ち約1410℃)から約1300℃以上(例えば、約1325℃、1350℃又はそれ以上)の温度にわたる。作動型メルト熱交換器MHEは全体的な温度場(界面から離れた場)をも変化させることができる。メルト熱交換器MHEの温度は、メルト表面からの熱流束の大きさ及び向きに影響を及ぼす。メルト熱交換器MHEの温度は、その中を流れる電流(従って、出力)を制御することによって調節することができる。メルト熱交換器MHE出力(及び従って温度)が増すと、メルト界面からの熱損失が減少する。メルト熱交換器MHEの操作を、たとえ比較的低い出力温度であっても行うと、側方ヒータ温度を低下させることができる。一般に、メルト熱交換器MHE出力が増大すると、必要とされる側方ヒータ出力は低下する。メルトMの界面から離れた部分は主として側方ヒータによって加熱されるので、側方ヒータ出力を低下させ(及びそれによって側方ヒータ温度を低下させ)ると、メルト温度が、メルトの少なくとも界面から離れた部分について低下することになる。更に、メルト熱交換器MHEを操作すると、メルト/結晶界面Fに下方への動きを生じさせる。界面の下方への動きは、結晶熱交換器CHEの操作によっても促進することができる。従って、メルト熱交換器MHE出力及び結晶熱交換器CHEの温度を選択的に制御し又は操作することによって、メルト/結晶界面Fの形状を操作及び制御することができる。界面形状の操作によって、結晶Cの中への軸方向熱流束の均一性及び半径方向変動を制御することができる。
増大するメルト熱交換器MHE出力の関数としての界面形状における変動の定性的なグラフを図10に示している。上述のように、メルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを利用して、界面において比較的高い勾配(Gs,f,z)を維持することができる。結晶熱交換器CHEによって結晶表面からの半径方向の熱移動が向上してはいるものの、メルト熱交換器MHEを所望のように操作することによって、勾配(Gs,f,z(r))の制御を満足できるように維持することができる。新しい結晶引上げ装置CPによって、比較的高い生産性(比較的高い引上げ速度)及び界面における勾配(Gs,f,z(r))の制御が可能となる。界面における勾配(Gs,f,z(r))の半径方向の変動を、新しい結晶引上げ装置CPについてのものと、従来の結晶引上げ装置についてのものと比較して、図11に示している。新しい結晶引上げ装置CPは従来の結晶引上げ装置とくらべて遙かに良好に運転することができる。
メルト熱交換器MHEを操作することには、メルトMの全体の温度を低下させる傾向がある。メルトMはより等温的になり、それによってメルト/結晶界面Fのメルト側における均一な軸方向温度勾配が促進される。メルト熱交換器MHEは側方ヒータと組み合わせられて分配された熱源を形成し、半径方向均一性を向上することができる。新しい結晶引上げ装置CPは、界面における比v/Gs,f,zの変動及び半径方向均一性を制御することができ、そしてルツボCRの温度を制限することができる。メルト熱交換器MHE出力は、比較的低い値から中程度の値の間に保たれるべきである。メルト熱交換器MHE出力温度が著しく高くなると、メルトMは非常に高温になる可能性があり、そして界面はメルトMから離れて上方へ移動し始める。しかしながら、メルトMが非常に高温になったとしても、メルト熱交換器MHE出力を操作することによって、Gs,f,z(r)の半径方向の変動及び界面形状を更に制御又は調整することができる。
熱(時間−温度)履歴
(急速冷却されたシリコン(RCS)を製造するための結晶引上げ装置)
結晶Cの所定の部分又はセグメントについてのメルト/結晶界面Fにおける成長条件は、そのセグメントにおける最初の点欠陥併合に影響する。しかしながら、その後の欠陥動力学は、結晶セグメントの熱履歴の関数である。結晶C中の温度場は、結晶Cが成長するに従って変化する。尤も、簡単のためには、静止したメルト/結晶界面から一定の結晶C内の位置において、結晶Cが成長しても温度が大きく変化することはないと推測するのが妥当である。換言すれば、すべての結晶セグメントは、同じ温度場を通過すると考えることができる。従って、結晶セグメントの時間−温度パスは、温度場及び時間の関数としての引上げ速度の履歴(history)を把握することによって得ることができる。
新しい結晶引上げ装置は、例えば、いずれかの急速冷却されたシリコンRCS生成物を満足のいくように製造することができる装置である。図1の態様で成長させた結晶Cの軸方向温度プロファイルを、定性的に図12Aに示す。図12Aは、軸方向温度プロファイルについて、従来の結晶引上げ装置における結晶Cのものと、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備する新しい結晶引上げ装置によって成長させた結晶のものとの間での比較を提供している。結晶Cの効率的な冷却の結果、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを備えた新しい結晶引上げ装置CPにおける結晶C内での温度降下は、メルト/結晶界面Fの非常に近くにて、遙かに高い程度で生じている。図12Bに示すように、引上げ速度と軸方向についての負の温度勾配との積(vGs,z)によって与えられる結晶セグメントの局部的冷却速度は、新しい結晶引上げ装置CPについては遙かに大きい。
図12Bに示すように、選ばれた欠陥の核形成温度を通る結晶冷却速度は、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを備えた新しい結晶引上げ装置CPについてはより高い。核形成温度は、温度曲線に対する核形成速度の最大値によって決定される。核形成温度を通る冷却速度が非常に大きい場合、あまり重要ではない核形成が一般に生じる。従って、図12A及び12Bの核形成温度は、生成した核の数ではなく、核形成速度の理論的最大値を示しているに過ぎない。急速冷却シリコンRCS生成物の場合、微小欠陥の数は非常に少なくてよいが、すべての結晶セグメントは核形成速度の最大値を通る。新しい結晶引上げ装置CPについての界面における勾配Gs,f,zは、従来技術の結晶引上げ装置よりもより効率的に制御することができる。従って、図1に示す新しい結晶引上げ装置CPによって、実際に多用な種類の急速冷却シリコンRCS生成物を製造することができる。
図1の新しい結晶引上げ装置CPは、主として界面条件の制御及び操作の問題に関する。従って、図2に示すように、この構成に追加の要素(例えばヒータ)を所望のように加えることにより、所定の結晶セグメントの時間−温度経路が制御及び操作される。
ある種の型の結晶は、対応する点欠陥種の核形成範囲以上で結晶Cの全体又は大部分を成長させ、その後、冷却チャンバー内でその結晶を急速冷却することによって製造される。同じく、ある種の結晶の製造装置は、点欠陥の核形成速度がその最大値に達する前に、高温ゾーンを通る結晶セグメントの滞留時間をより長くする(又は延長させる)ことに依存する。そのような滞留時間は点欠陥の著しい拡散を特徴とするので、しばしば「拡散時間(diffusion time)」とも称される。作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEのみを備えた新しい結晶引上げ装置内で成長する結晶において、軸方向温度降下は比較的大きい。換言すれば、メルト/結晶界面Fから離れた又は間隔をおいた結晶セグメントは、非常に急速に冷却され得る。従って、新しい結晶引上げ装置CPについて何らかの修正(modification)を加えることによって、そのような結晶セグメントにおけるより高い温度を維持し又は冷却を緩和させることができる。
図2を参照すると、第2の態様の新しい結晶引上げ装置CPによれば、一般に、設定温度以上で結晶Cを成長させ、拡散時間を延長させることができる。この第2の態様は、リフレクタR、メルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを含む第1の態様の要素を具備している。更に、チューブ状の下側結晶ヒータLH及びチューブ状の上側結晶ヒータUHが設けられている。下側結晶ヒータLHは、結晶温度を必要とされる核形成温度以上に保つために、結晶熱交換器CHEの上方であって、カバーGCの内側に配置されている。図では、結晶熱交換器CHEと下側結晶ヒータLHとの間には殆ど間隔がないか又はごくわずかの間隔しかないように観察されるが、下側結晶ヒータLHと結晶熱交換器CHEとの間は離れていることが意図されている。下側結晶ヒータLHは、メルト熱交換器MHEと実質的に同様に電気的に加熱されるのが好ましく、その出力の制御はその中を通る電流を制御することによって行うことができる。下側結晶ヒータLH及び上側結晶ヒータUHは制御可能な軸方向出力プロファイルを有するように構成することができ、メルト熱交換器MHEは制御可能な半径方向及び/又は軸方向出力プロファイルを有するように構成することができ、そして、上述したように、結晶熱交換器CHEは制御可能な軸方向及び/又は半径方向冷却プロファイルを有するように構成することができる。下側ヒータLHプロファイル及び温度は、結晶熱交換器CHE及び目標の核形成温度範囲によって提供される冷却に典型的に依存する。
下側ヒータLHによって提供される熱は、延長された時間の間、界面から離れた結晶セグメントをより暖かく保って、点欠陥及びその他の不純物に延長された(又はより長い)拡散及び相互作用の時間をもたらすことができる。メルト/結晶界面Fからの核形成温度の軸方向位置が高ければ高いほど、拡散時間はより長くなる。更に、ある型の結晶には、点欠陥拡散及び消滅のためにより長い拡散時間と、その後の核形成温度を通る急速冷却に依存するものもある。
一般に、より長い拡散及び急速冷却は、結晶全体を核形成温度以下で成長させた後、結晶引上げ装置内に設けられた場合によって用いる冷却チャンバー(図示せず)へ移すことによって達成される。メルト/結晶界面Fと対応する核形成温度の軸方向位置との間の距離によって、結晶が依存する拡散時間の長さが決まる。
上側ヒータUHは、下側ヒータLHの上方に配置される。上側ヒータUHは、成長中の結晶の長くなった長さ、例えば長くなった拡散の間、分配された軸方向加熱のために用いられる。結晶引上げ装置CP及びリフレクタRの、少なくとも部分的な実際の寸法的制限のために、非常に長さの長い下側ヒータLHを配置して、より長い結晶を成長させるために必要な軸方向分布加熱を提供できる可能性は低い。尤も、結晶成長の間、各要素は必ずしも操作することを要しない。
図13を参照すると、作動型の(又は作動中の)メルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、上側ヒータUH及び下側ヒータLHを用いることによって、所望する比較的フラットな軸方向温度プロファイルが結晶Cに存在し得る。図13は、作動中のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを備えた新しい結晶引上げ装置CPの中で成長する結晶Cにおける温度プロファイルと、従来の結晶引上げ装置内の結晶Cにおける温度プロファイルをも比較している。作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、上側ヒータUH及び下側ヒータLHを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置CPでは、界面における勾配Gs,f,zの程度及び半径方向プロファイルは、第1の態様例の場合(図11に示す)に匹敵する状態を保っている。
メルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、上側ヒータUH及び下側ヒータLHを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置CPは、種々の型の結晶を成長させるために必要な結晶引上げ装置において、種々の温度場を形成することができ、多用途に用いることができる。所望する温度場に応じて、種々の熱源(メルト熱交換器MHE、下側ヒータLH、上側ヒータUH)及び熱シンク(結晶熱交換器CHE)をそれぞれ動作させたり、停止させたりすることができる。ヒータ(メルト熱交換器MHE、下側ヒータLH、上側ヒータUH)の出力プロファイル及びその程度、並びに、結晶熱交換器CHEの冷却能の軸方向プロファイル及び程度はそれぞれ操作することができる。例えば、第2の態様例の結晶引上げ装置は、下側ヒータLH及び上側ヒータUHのスイッチをオフにすることによって、第1の態様例と同様の温度場を形成することができる。この新しい結晶引上げ装置CPを用いることによって、種々の結晶型を製造することができる。
新しい結晶引上げ装置CPの操作のモードは、作動型の熱源(各ヒータ)及び熱シンク(結晶熱交換器CHE)によって、以下のように特定される。例えば、作動型のメルト熱交換器MHE及び上側ヒータUHを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置CPとは、結晶熱交換器CHE及び下側ヒータLHのスイッチをオフにした状態で、作動型のメルト熱交換器MHE及び上側ヒータUHと共に結晶引上げ装置CPを運転することを意味する。従って、新しい結晶引上げ装置CPの運転は、結晶引上げ装置自体はCPと総称するものの、作動させる熱源及びシンクを特定することによって区別することができる。
(数値実験)
この新しい結晶引上げ装置CPは、種々の数値実験を行うことによって検証することができる。この検討は、新しい結晶引上げ装置CPの性能を従来の型の引上げ装置の性能と比較することによって行った。例えば、数値実験は、新しい結晶引上げ装置CPの温度場をシミュレートし、その結果を分析することによって行った。
(モデル)
新しい結晶引上げ装置CPにおける成長プロセスの数値的シミュレーションに、結晶成長に関して許容できる定量的モデルを用いた。結晶成長に関して許容できるモデルには、雰囲気及びメルトMに関する運動量収支(momentum balance)、並びに結晶引上げ装置のすべての要素に関するエネルギー収支が含まれる。結晶成長にはアルゴン雰囲気が典型的な雰囲気である。各相におけるエネルギー収支は、伝導、輻射及び対流によって規定される境界条件と組み合わせられる。エネルギー収支及び運動量収支によって形成される系の方程式は、輻射熱伝達を含む乱流について解くのは困難なことがある。ルツボの寸法が大きくなるに従って、浮力によって駆動されるメルトの流れ(buoyancy driven melt-flow)の乱流性が高くなる。このことは、今日のすべての結晶引上げ装置について実際に当てはまる。流体が乱流を呈する系であって、エネルギー転位のすべてのモードによってエネルギーが変換される多くの固体及び流体相を含む系についての直接的な数値シミュレーションは、コストが非常に高く、非実用的なことがある。従って、この数値シミュレーションに用いるのに許容できるモデルには、妥当な前提条件が含まれる。そのような前提条件には、以下の事項がある:
−系は軸対称である;
−系は準定常状態、即ち、擬似的な定常状態である;
−必要な場合には、運動量収支は有効な固体熱伝導によって近似する;
−2つの固体は完全接触する;
−開放縁部からのエネルギー移動は、輻射(又は輻射)及び対流によって起こる;
−固体/液体界面におけるエネルギー収支は、界面形状を予測する上で重要である;
−対流的熱移動係数によって、対流が程良く予測される;
−定温のDirichlet境界条件によって、計算範囲の境界がほぼ正確に示される;
−熱源及び熱シンクは、エネルギー生成速度プロファイル又は温度プロファイルのいずれかに割り当てられる。
準定常状態という前提は、計算時間をかなり節約する。結晶セグメントの熱履歴は、結晶内で安定状態の温度場を種々の長さで生じさせることによって得ることができる。結晶のすべてのセグメントはr及びzが固定された温度場を通ると仮定することによって、更に簡単化することができる。この固定された温度場は、長い結晶、例えば800mm以上のものについても計算することができる。従って、結晶長とは独立して温度場を固定することによって、問題はより簡略化される。しかしながら、結晶温度場が結晶長とは独立していると仮定することは必ずしも必要ではない。これらの温度場の間での補間によって、種々の結晶長に関する種々の疑似安定状態温度場をシミュレートすることができ、及び結晶セグメントの熱履歴を計算することができる。
メルトMは固体と仮定することができるので、メルトM中のエネルギー収支を表す式は固体についての式と同じである。一般に、(メルトを含む)固体についてのエネルギー収支は、式(10)
Figure 0004486889
[式中、Tは、上述の場合と同様に、いずれかの固体の温度、αは熱伝導率、ρは密度、Cは熱容量、Sは容量発熱速度であって、熱が吸収される場合には負である。]によって与えられる。発熱項Sは、熱源及び熱シンクについてのみ存在する。固体移流(solid advection)は、固体が物理的に動く場合にのみ存在し、従って、成長しつつある結晶についてのみ当てはまる。従って、固体移流による熱移動の項{ρCv}・{∇T}は、結晶Cのエネルギー収支にのみ存在する。固体どうしの接触状態については、完全な接触と推定する。従って、2つの固体表面の間の法線(又は垂直)方向の流束収支は、接触状態にある2つの固体の間の境界を表している:
Figure 0004486889
[式中、{n}は、接触している表面に対して垂直な単位ベクトルである。下付き文字1及び2は、接触している2つの固体を表している。]
結晶引上げ装置内の開放系固体表面についての境界条件は、輻射熱流束と対流熱流束とによる法線方向伝導流束(normal conductive flux)の収支によって与えられる:
Figure 0004486889
[式中、hは温度Tgにおける気体雰囲気と固体との間の対流的熱伝導係数であり、εは輻射率であり、σはStefan-Boltzmann定数であり、Teffは固体が接触する雰囲気の有効温度である。]
灰色体(gray body)輻射熱移動と仮定して、固体の雰囲気の有効温度はGebhardtファクターの項で表される。外側冷却ジャケットによって完全に被覆されている結晶引上げ装置の外側境界は、一定の冷却水温度Tcoolantであると仮定する。更に、その他の冷却体も冷却水温度であると仮定する:
Figure 0004486889
メルト/結晶界面Fは、凝固温度での等温式によって規定される:
Figure 0004486889
[式中、下付き文字sは結晶を表し、下付き文字lはメルトMを表し、下付き文字mは溶融条件又は凝固条件を表している。]
気体、液体及び固体が互いに接触する状態で存在する三重点(tri-junction node)では、温度は凝固温度に等しいと規定される:
Figure 0004486889
[式中、下付き文字slgは三重点であることを表している。]
三重点は、メルト/結晶界面Fと外側の結晶表面との交点を規定する。三重点の空間的位置は決まっている。従って、融点における等温式によって規定されるメルト/結晶界面Fは、三重点に固定される。式(1)によって示されるように、
メルト/結晶界面Fを横切るエネルギー収支は、単位面積当たりの溶融による発熱速度及びメルト側からの伝導熱流束の総和と、界面を横切って結晶へ入る総伝導流束との間の釣り合いによって与えられる。
界面において(@interface)
Figure 0004486889
[式中、(−ΔH)は溶融のエンタルピーであり、vは引上げ速度であり、及びqは熱流束である。また、下付き文字fは界面条件を意味し、並びに下付き文字nは法線方向を意味し、及び下付き文字fusionは溶融を意味する。]
式(1)のエネルギー収支の詳細は、上述した通りである。対称の条件によって、問題は2次元になる。
Figure 0004486889
[式中、{n}は半径方向の単位ベクトルである。]
結晶引上げ装置内の温度場は、式(10)〜式(16)及び式(1)の同時解によって予測することができる。界面の形状は、三重点に固定された融点での等温式によって与えられる。
結晶引上げプロセスの間、結晶の実質的にすべての部分が結晶の準定常状態での最終的長さについて計算される結晶内の温度場を通過すると仮定することができる。この仮定は、生成した後の結晶セグメントの熱履歴の検討においてかなり正確である。しかしながら、最初の点欠陥の併合は、メルト/結晶界面Fにおける勾配の小さな変化に非常に敏感である。従って、結晶成長プロセスの間を通じて、界面におけるv/Gs,f,z条件は一定であると推定することはできない。界面において所望のv/Gs,f,z条件を維持するためには、プロセスの調整(プロセス・チューニング(process tuning))が望ましい。従って、成長中の結晶における温度場の正確なマッピングを行うために、種々の結晶長さでの温度場についていくつかのシミュレーションを行う必要がある。しかしながら、広い意味において、結晶Cの最終的長さについて結晶引上げ装置内の温度場をシミュレートすることによって、プロセスの基本的理解が得られる。最良の場合で、結晶セグメントは、引上げプロセスの間でのみ、この一定の温度場を通過すると推定することができる。結晶Cが完全に成長した後、各結晶セグメントは全体として独特の熱履歴に付される。従って、結晶中のセグメントの熱履歴は、続くセグメントの成長によって規定される結晶引上げの間、及びその成長プロセスの後での最終冷却の間の時間−場所履歴によって計算される。従って、結晶成長の間の結晶セグメントの冷却条件は、結晶成長後の条件と比べて、異なっている。結晶成長の間、いずれかのセグメントの冷却速度は、引上げ速度と局所的軸方向温度勾配との積(vGs,z)によって与えられる。結晶の成長後、セグメントの冷却速度は、エネルギー収支計算によって最もよく計算される。
最後に、すべての数値実験は、特に断らない限り、0.5mm/分に等しい引上げ速度を用いて行っている。引上げ速度と共にGs,f,zはある程度変化するが、0.5mm/分に等しい引上げ速度で計算されたGs,f,zは、0.2mm/分〜0.8mm/分の範囲における引上げ速度でのGs,f,z値を表すのに用いることができる。図14は、引上げ速度の小さな変動による結晶のGs,f,z値の変化は無視できるということを示している。引上げ速度の変化による固化速度の多少の変化は、メルトからの伝熱速度における反対の変化によって補償されるので、この仮定は妥当である。
新しい結晶引上げ装置の性能
結晶引上げプロセスに関する種々の変数、例えばルツボ温度、界面における結晶側温度勾配及びメルト側温度勾配、メルト表面におけるメルト側温度勾配、ヒータ出力等の間の関係については上述した。このセクションでは、種々の数値実験の結果を提示して、本明細書での議論の妥当性を確認する。
従来の結晶引上げ装置
従来の結晶引上げ装置の典型的な構成及びその温度場を図15に示す。(結晶引上げ装置内の温度場は、市販されている有限要素法のソフトウェアMarcを用いてシミュレートする。)この検討での従来型結晶引上げ装置は、欠陥制御された結晶の生産性に上限を有している。この従来型結晶引上げ装置は十分に熱絶縁されている。(作動型の加熱又は冷却ではない)受動型リフレクタはメルト表面との輻射的熱交換から結晶をシールドして、対応する核形成温度(この場合では、自己格子間原子の核形成温度、1173°Kである)の軸方向位置がメルト/結晶界面Fの上方の約900mmとなるように、上側ヒータ(上側熱交換器、又は)UHが結晶を暖かい状態に保つ。従来の結晶引上げ装置を用いて成長させる比較的長い結晶中の軸方向温度プロファイルを図16Aに示す。界面における軸方向の負の結晶側温度勾配の対応する半径方向の変動を図16Bに示す。
本発明の新しい結晶引上げ装置の構成
メルト−流束制御を伴わない構成:
十分に熱絶縁(断熱)してあって、メルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE及び下側ヒータLHを作動させない(不活性な状態にした)新しい結晶引上げ装置の性能を、従来の結晶引上げ装置と対比する。いずれの場合も(出力は約20kwに固定されている)上側ヒータUHが成長中の結晶に熱を供給して、自己格子間原子型核形成温度範囲以上に保っている。図17は、十分に熱絶縁した新しい結晶引上げ装置CPにおける温度場を示している。図18Aは、十分に熱絶縁した新しい結晶引上げ装置CPは、900mm長の結晶を自己格子間原子型の核形成温度以上に保っていることを示している。十分に熱絶縁した新しい結晶引上げ装置CPについてのGs,f,zの半径方向の変動が大巾に低減していることがわかる(図18B)。しかしながら、増大した伝導経路の結果として、Gs,f,zの絶対値は非常に小さい。新しい結晶引上げ装置CPに関して、固化による発熱速度の、メルトMからの軸方向伝熱速度との割合は、比較的大きい。この比は、種々の半径位置においてv/Gl,f,z(又はv/Gs,f,z)によって表される。図18Cは、この値の半径方向についての変動を、絶縁した結晶引上げ装置及び従来の結晶引上げ装置について示している。図18Cは、従来の結晶引上げ装置と、十分に熱絶縁した新しい結晶引上げ装置CPとの直接の比較に用いるべきではない。
上側ヒータUHは、目標核形成温度以上に結晶Cを保つことに役立っている。従って、上側ヒータUHは、特に断らない限り、本明細書のすべてのシミュレーションについて作動型である(又は作動型として作用する)。
メルト熱交換器MHE及び下側熱交換器LHを作動させない場合の、結晶熱交換器CHEの作用を検討した。図19は、結晶熱交換器CHE及び上側ヒータUHを作動させた新しい結晶引上げ装置CP内で成長させている結晶Cの温度場を示している。図20A及び20Bはそれぞれ、軸方向温度プロファイルと、Gs,f,zの半径方向の変動とを示している。核形成温度付近でのその場の冷却速度を非常に大きくするように、作動中の結晶熱交換器CHEの存在下で、結晶Cは急速に冷却される。0.134Kmm/sに等しい(界面における)目標のv/Gs,f,zについて、約1.1mm/分の引上げ速度を達成することができる。しかしながら、界面におけるGs,f,zの半径方向の変動は非常に大きく、核形成温度以下での結晶Cの長さは150mm以下へ減少し得る。この構成(図20C)についての比v/Gl,f,zは非常に低い。Gs,f,zの変化によって、併合された点欠陥濃度に大きな変化を生じさせることができる。点欠陥濃度を低減するために特定の結晶セグメントに許容されたこの予備的核形成拡散時間は、急激な軸方向温度プロファイルの結果として非常に短い(又は小さい)。この変化は、微小欠陥の生成を制御又は急冷するために、核形成温度付近のその場での非常に高い冷却速度を必要とし得る。多くの場合、そのようなその場での冷却速度は達成されない。従って、そのようなv/Gs,f,zに関する半径方向の変動について、欠陥感受性結晶を製造するための実際の解決策は、下側ヒータLHを作動させることによって点欠陥のための消滅時間及び予備的核形成拡散の増大を含むことができる。
作動する結晶熱交換器CHE及び下側ヒータLHを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置CP内の温度場を図21に示す。図22Aは、軸方向温度プロファイルにおける下側ヒータLHの作用を示している。この場合でも、自己格子間原子型核形成温度以上の結晶Cの長さは約900mmである。急な軸方向温度勾配(図22B)によって、臨界v/Gs,f,zにて、比較的高い引上げ速度、例えば約1mm/分が許容される。しかしながら、この作動する結晶熱交換器CHE及び下側ヒータLHの構成は、v/Gs,f,zの半径方向の変動を受けることもある。図22Cから判るように、融解熱のGs,f,zへの寄与は、以下に記載するが、メルト側伝導の寄与に比べて非常に低い。
上述の結晶引上げ装置の構成では、開放メルト表面MSからの熱損失(又はメルト流束)の積極的な制御はない。従って、メルトMからの熱損失は非常に高く、それによって大部分の実用的な結晶引上げ装置の操作に関して、側方ヒータ出力及びルツボ温度が非常に高くなり得る。図23A−Bは、種々の構成について、最高ルツボ温度Tcr,mx及び側方ヒータ出力Qshを示している。図示するように、側方ヒータ出力は約80KJ/s〜約160KJ/sの範囲であるが、出力は40KJ/s以下、又は場合によっては0KJ/sの場合であってもよく、これは本発明の範囲内である。図24A−Bから判るように、側方ヒータ出力Qshを増大させると、上述したように、開放メルト表面MSからの熱損失(Gl,f,zの項で測定される)が増大する。従って、実際の操作にとっては露出するメルト表面流束の制御が望ましい。同様に、これまでに説明した構成について、十分に熱絶縁された新しい結晶引上げ装置CPは例外として、Gs,f,zの半径方向の変動は比較的大きい(図25)。メルト表面によって「観察される(seen)」雰囲気の有効温度を変えることによって、露出するメルト表面流束制御が達成される。新しい結晶引上げ装置CPでは、メルト熱交換器MHE温度を制御し、それにより熱流束を制御することによって、流束制御が達成されている。
(メルト熱交換器MHE制御)
露出するメルト表面MSの雰囲気(又はメルト表面によって「観察される」雰囲気)の温度を増すと、開放されたメルト表面MSからの熱損失を減らすことができる。メルト熱交換器MHE温度を増すことによって、雰囲気温度を増すことができる。図26は、作動型の(又は作動中の)メルト熱交換器MHE、(約300°Kに固定された)結晶熱交換器CHE、(約17.6KWに固定された)下側ヒータLH及び(約20KWに固定された)上側ヒータUH(特に記載しない限り、すべてのシミュレーションにおいて上側ヒータUHは20KWに固定する)を備えた新しい結晶引上げ装置CPについて、メルト熱交換器MHE温度を約2100°Kに固定した場合の温度場を示している。メルト熱交換器MHE温度を変化させた場合のGl,os,zへの影響を図27に示している。メルト熱交換器MHE温度を制御することによって、メルト表面からの熱損失が有効に抑制されるということが理解できる。その結果、側方ヒータ出力及びルツボ温度が低下する(図28及び29をそれぞれ参照)。メルト表面MSからの熱損失を抑制することによって、ルツボ温度は実質的に操作不可能な領域から実質的に操作可能な領域へ移行するという傾向がある。ヒータに面する側のルツボ温度は、側方ヒータ出力とともに単調的に低下する。メルト側の最高ルツボ温度の部位及び程度はメルト熱交換器MHE温度及び側方ヒータ出力の両者によって影響を受けるので、メルト熱交換器MHE温度が上昇すると共に、メルト側温度が単調的に低下するという傾向はない。上昇するメルト熱交換器MHE温度と、これと相応して低下する側方ヒータ出力は、メルト側ルツボ温度に対して反対の作用を有する。大部分の場合、メルト熱交換器MHE温度は、メルト側ルツボ温度レベルを操作不可能な領域へ上昇させるのに十分な程は優勢ではない。メルト側ルツボ温度は、メルト熱交換器MHE温度と側方ヒータ出力との組合せによって主として影響を受ける傾向があり、従ってあまり変動しない。しかしながら、メルト側温度は許容最高温度よりも低いことが望ましく、従って結晶Cの成長に支障を来すことはない。図30に示すように、メルト熱交換器MHE温度を上昇させると、側方ヒータ出力(QSH)を低下させること、例えば同時に低下させることが可能となる。本発明において、結晶成長の間にルツボCR温度を低下させるために、メルト熱交換器MHE温度を上昇させることもできる。メルト熱交換器MHE温度が、メルト側ルツボ温度が大部分の実用的操作には高過ぎる温度となる最高許容温度を越えて上昇することがないように注意することが必要である。
図31A−Dは、下側ヒータLH出力を約17.6KWに固定し、結晶熱交換器CHE温度を約300°Kに固定し、上側ヒータUH出力を約20KWに固定して、メルト熱交換器MHE温度を上昇させた場合の界面形状の変化を示している。メルト熱交換器MHE温度が上昇すると、メルトMの温度を保つのに必要とされる側方ヒータ出力は減少する。同時に、メルト/結晶界面が下側へ移動して、表面のより近くで結晶C内の半径方向熱流束の増加を生じるが、軸方向流束の著しい増加は伴わない。更に、メルト熱交換器MHE温度の上昇と共に、結晶縁部の近くを除いて、メルト側軸方向熱流束の半径方向均一性が向上する。従って、界面形状を制御することによって、Gs,f,zの変動又は半径方向均一性が制御される。メルト熱交換器MHE出力を増大させ、側方ヒータ出力を低下させながら、界面の下側でメルトMの温度が下がると、メルトMから結晶Cへの軸方向熱流束は低下する。図32は、メルト熱交換器MHE温度が上がると、メルト側からの軸方向熱流束v/Gl,f,zの寄与が低下することを示している。上述のように、メルト熱交換器MHE温度の上昇と共にメルト側軸方向熱流束の半径方向均一性が向上し、それによって溶融による熱流束のメルト側軸方向熱流束に対する割合が増大し、そのことがGs,f,zの半径方向均一性の向上に寄与する。図33Aは、メルト熱交換器MHE温度を変化させることのGs,f,zへの効果を比較している。メルト熱交換器MHEから結晶Cへ或る程度の熱の漏れ(heat leak)があることに注意されたい。しかしながら、正味の効果は、結晶CにおけるGs,f,z(r)の程度及び半径方向均一性が向上することである(図33B)。メルト熱交換器MHE温度が上昇することによって半径方向均一性が補われるが、これは結晶熱交換器CHEによって導入される傾向がある。メルト熱交換器MHE温度が少なくとも約1950°Kである場合、作動型(で運転中)のメルト熱交換器(MHE)、結晶熱交換器(CHE)、下側ヒータ(LH)及び上側ヒータ(UH)を備えた新しい結晶引上げ装置CPについてのGs,f,zの半径方向均一性は、従来の引上げ装置についてのGs,f,zの半径方向均一性と比べてより良好である。この新しい結晶引上げ装置CPを用いることによって、より高いGが許容され、従って同じか又はより高いv/Gs,f,zにて、より高い引上げ速度が許容される。変化するメルト熱交換器MHE温度の関数としての結晶Cにおける軸方向温度プロファイルを図33Cに示す。(作動型のメルト熱交換器(MHE)、結晶熱交換器(CHE)、下側ヒータ(LH)及び上側ヒータ(UH)を備えた)新しい結晶引上げ装置CPの構成を設計する目的の1つに、メルト熱交換器MHEの効果とは無関係に、結晶セグメントの熱履歴を制御することがある。図33Cから観察できるように、メルト熱交換器MHE温度は熱履歴に多少の影響を及ぼす傾向がある。
メルト熱交換器MHE温度よりも、むしろメルト熱交換器MHE出力を操作することによって、メルト表面の雰囲気の有効温度を変化させることができる。実際に、温度よりも出力を制御することの方が容易である。従って、以下においては、有効メルト熱交換器MHE出力を変化させることに基づいたいくつかの例について述べる。
例:完全な及び半完全なシリコン
作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータUH及び上側ヒータUHを備えた新しい結晶引上げ装置CPを使用することによって、対応する種の著しい核形成(生成及び成長を含む広い意味での核形成)が生じる前に、点欠陥を拡散及び消滅させるのに十分な時間を提供しながら、v/Gs,f,z(r)をその臨界値により近い値に保つことができるようになる。新しい結晶引上げ装置CPは、従来の結晶引上げ装置において達成し得る生産性と比べて、より高い生産性を達成することができる。メルト熱交換器MHE出力/温度を操作又は制御することによって、メルト−フラックス制御を達成することができる。また、結晶熱交換器CHEを操作及び制御することによっても、界面におけるGs,f,zの程度を制御することができる。下側ヒータUH及び上側ヒータUHを操作及び制御することによって、自己格子間原子型の核形成温度範囲以上での延長した拡散及び消滅時間を提供することができる。
(固定したメルト熱交換器MHE出力)
以下の数値実験では、下側ヒータUH出力を約2.8KWに固定し、上側ヒータUH出力を約20KWに固定し、及び結晶熱交換器CHE温度を約1173°Kに固定した。メルト熱交換器MHE出力を約27kWとして(作動中のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータUH及び上側ヒータUHを備えた)新しい結晶引上げ装置CPの温度場を図34に示す。予想した通り、メルト熱交換器MHE出力が増大すると、Gf,os,zは低下している(図35)。その結果、側方ヒータ出力及びヒータ側最高ルツボ温度は低下し、閾値ルツボ温度以下で操作を行うことができた(図36及び37)。メルト側の最高ルツボ温度の部位及び程度はメルト熱交換器MHE及び側方ヒータの両者によって影響を受けるので、メルト熱交換器MHE出力を増大させながらメルト側温度が単調的に低下する傾向はない。メルト熱交換器MHE出力を増大させることと、(メルト熱交換器MHE出力を増大させながら)側方ヒータ出力を低下させることとは、メルト側ルツボ温度について反対の作用を示す。メルト熱交換器MHE出力を結晶C成長に対して有害なレベルまで増大させるべきではない。種々のメルト熱交換器MHE出力についての界面形状を図38A−Dに示す。メルト熱交換器MHE出力を増大させるにつれて、側方ヒータ出力を低下させ、そして、界面はメルトMの方へ向かって下側へ移動する。界面の湾曲の度合いが増すと、Gs,f,zの上昇の程度は低下し、結晶C表面により近付く。正味の効果は、Gs,f,zの半径方向均一性の向上である。メルト側からの軸方向熱流束の対応する低下を、v/Gl,f,zの項について図39に示す。メルト熱交換器MHE出力を変化させた場合のGs,f,zの半径方向変動を図40Aに示す。界面において、非常に高いGs,f,z値が得られている。Gs,f,zの半径方向均一性によって、臨界v/Gs,f,zで約0.6mmの引上げ速度が許容される(図40B)。結晶セグメントの時間−温度履歴へのメルト熱交換器MHEの影響は、図40Cに示すように無視し得る。
(メルト熱交換器MHE)
完全なシリコン結晶生成物を含む結晶Cは、メルト熱交換器MHE温度を制御することによって有効に製造することができる。種々のパラメータ間の関係は、メルト熱交換器MHE出力制御を伴う結晶引上げ装置の場合に示された関係と同様である。従って、このセクションでは、メルト熱交換器MHEについての種々の固定した温度で得られる結果を、特定のパラメータ、例えばGs,f,z及びTcr,mxとの関係でのみ論ずることとする。
作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータUH及び上側ヒータUHを備えた新しい結晶引上げ装置CPに関して、種々のメルト熱交換器MHE温度にて、いくつかの数値実験を行った。下側ヒータUH出力は約2.28KWに固定し、結晶熱交換器CHE温度は約900°Kに固定し、上側ヒータUH出力は約20KWに固定した。
メルト側及びヒータ側の両方についての最高ルツボCR温度へのメルト熱交換器MHE温度の影響を図41に示す。予想した通り、メルト熱交換器MHE温度が上昇すると、ルツボ温度は低下する。この場合には、メルト熱交換器MHE温度及び側方ヒータ出力の累積的作用によって、メルト側ルツボ温度の正味の低下が生じている。1700°K以上のメルト熱交換器MHE温度にて結晶成長を達成することができる。メルト熱交換器MHE温度の関数として、Gs,f,zの半径方向変化を図42Aに示す。1700°K以上のメルト熱交換器MHE温度にて、この結晶引上げ装置CPにおけるGs,f,zの半径方向均一性は、図42Bに示すように、従来の結晶引上げ装置についての場合よりも良好である。臨界v/Gs,f,zで0.68mm/分に近い引上げ速度を達成することができる。結晶セグメントの時間−温度経路によって、自己格子間原子型核形成温度範囲以上の延長された拡散時間が許容される(図42C)。この方法によって、長い結晶、例えば(クラウン部及びテーパー部を含めて)少なくとも900mmの長さの結晶を成長させることができる。
(完全な断熱)
前のセクションで述べたように、十分に熱絶縁された新しい結晶引上げ装置CPにおける半径方向均一性v/Gs,f,zは、これまでに検討した場合よりも良好である。フラット及び放物線状の界面形状の場合、半径方向均一性によって、併合された点欠陥場の均一性が向上し、必要とされる拡散時間が短くなる。しかしながら、Gs,f,zにおける半径方向均一性を向上させるコストは、その大きさ(図17及び18A−C)を減らすことによって、従って引上げ速度及び生産性を減らすことによって賄われる傾向がある。
(引上げ速度の効果)
上記の数値実験は、0.5mm/分に等しい引上げ速度にて行われた。引上げ速度が増大すると、Gs,f,zは増大し、Gl,f,zは低下して、界面Fにおける発熱速度の増大によって必要とされる熱移動が許容される。より高い引上げ速度は、側方ヒータ出力を少なくとも部分的に低下することによって達成される。側方ヒータ出力を低下させると、メルトM温度が低下し、メルト内の温度変化が減少する。以下の結果は、メルト熱交換器MHE温度を1900°Kに等しくし、結晶熱交換器CHE温度を900°Kに等しくし、下側ヒータUH出力を約2.28KWに等しくし、上側ヒータUH出力を約20KWに等しくすることによって得られた。
メルト表面MSにおける負のメルト側勾配の半径方向変化Gl,os,zを、引上げ速度の関数として図43に示す。結晶表面の非常に近くの領域を除いて、メルト熱交換器MHEは熱をメルトMに移動させ、それによって側方ヒータ出力が低下し(図44)、ルツボCR温度も低下する(図45)。側方ヒータ出力が低下すると、ヒータ側及びメルト側の最高ルツボCR温度が低下し、一方、メルト熱交換器MHE温度は保持される。側方ヒータ出力が低下すると、メルトM温度は低下する。従って、図46に示すように、メルト/結晶界面Fよりも下側の勾配は低下する。溶融に伴う熱流束の相対的寄与は、引上げ速度の増大と共に増大する(図47)。この変化は、Gs,f,z(r)の半径方向均一性を向上させる。図48及び49に示すように、ヒータ出力の低下によって、結晶Cの温度が低下し、Gs,f,zが増大する。v/Gs,f,zとvとの間の非直線的な関係を図50に示す。非直線性は、vの変化に伴ってGs,f,zが変化する結果として生じる。軸方向プロファイルに続く結晶セグメントの変化は、引上げ速度によってはあまり大きくない(図51)。従って、その場での冷却速度は引上げ速度によって直線的に変化すると推論するのが妥当である。引上げ速度の変化に伴う界面形状の変化を図52A−Dに示す。
例:急速冷却シリコンRCS
急速冷却シリコンRCSは、結晶Cを成長させながら、対応する核形成温度を通過する結晶セグメントのその場での高い冷却速度に依存する。一般に1473°K〜1173°Kの範囲で変化するが、点欠陥核形成温度を通過する急速冷却によって、より低い温度にて高い残存点欠陥の濃度が一般に生じる。1323°K以下では、急速冷却によって、点欠陥とその他の不純物、例えば酸素との相互作用が可能となる。結晶セグメントは、1523°K〜973°Kの広い温度範囲を通って急速冷却されることが好ましい。vGs,zによって与えられる局所的冷却速度は、微小欠陥及びその他の析出物の核形成及び成長を制御するのに十分である。完全な結晶Cの成長の後、結晶Cのある部分は核形成温度範囲以上に留まる。結晶Cの連続した引上げによって、結晶セグメントの必要とされる冷却速度が維持される。しかしながら、より高い引上げ速度を適用することもできる。すべての型の急速冷却シリコンRCSを製造する方法は、本質的に同じである。急速冷却シリコンRCSを製造するための主たる特徴は、メルト/結晶界面Fで必要とされるv/Gs,f,z条件を維持し、必要とされる冷却速度を達成することである。
新しい結晶引上げ装置CPにおいて行われる急速冷却シリコンRCSプロセスの有利な特徴は、非常に高い引上げ速度及び結晶Cの大部分におけるより高い局部的冷却速度であって、これは少なくとも結晶熱交換器CHEの操作によって達成されることが好ましい。この急速冷却シリコンRCS方法では、下側ヒータLH及び上側ヒータUHは必ずしも運転する必要はない。メルト熱交換器MHEを運転して、最高ルツボ温度を最高許容温度以下に維持する。従って、この態様では、メルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEのみを作動させて新しい結晶引上げ装置CPを運転する。冷却速度を最大にするためには、結晶熱交換器CHEを300°Kに維持する。そのように高い冷却速度でルツボ温度を制御するには、メルト熱交換器MHEは比較的高い出力(40.5KW)に保たれる。
広範囲の急速冷却シリコンRCS生成物を考慮すると、広範囲の引上げ速度を適用することができる。D型急速冷却シリコンRCSを製造するためには非常に高い引上げ速度が適用され、一方、完全RCSを製造するためには中程度の引上げ速度が適用される。中程度の引上げ速度(0.5mm/分)及びより高い引上げ速度(2.5mm/分)で、急速冷却シリコンRCS型生成物を製造するための((運転中の)作動型メルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを備えた)新しい結晶引上げ装置CPにおいてシミュレートした温度場を、それぞれ図53A及び53Bに示す。メルト熱交換器MHEは、0.5mm/分〜2.5mm/分の範囲のすべての引上げ速度について、メルトMの中へかなりの熱を移動させており、それによって必要とされる側方ヒータ出力は減少している。更に、引上げ速度の増大は、Gs,f,zの上昇及びGl,f,zの低下をもたらし、それによって側方ヒータ出力の出力を更に低下させている(図55)。従って、引上げ速度の増大に伴って、ルツボ温度は低下する傾向がある(図56)。図56は更に、すべての引上げ速度について、ルツボ温度は制御可能な領域にあることを示している。Gs,f,zの半径方向均一性は、溶融の増大した作用の結果(図59)として、引上げ速度の増大(図57及び58)と共に向上している。引上げ速度の増大に伴う界面形状の変化を図60A〜Cに示す。引上げ速度の変化による界面形状及び位置の変化は、メルト温度を低下させ及び界面付近での結晶温度を低下させることによって影響を受けるということに注意されたい。図61から判るように、結晶Cの冷却速度は非常に高い。2.5mm/分〜0.5mm/分の範囲の引上げ速度について、1473°Kにおける典型的な冷却速度は、22.5°K/分〜4.5°K/分の範囲で変化する。自己格子間原子型及び酸素析出物範囲についても同様の冷却速度が達成される。図62に示すように、比v/Gs,f,zは引上げ速度について非直線状に変化する。結果は、完全なシリコン結晶をこの方法で比較的高い引上げ速度にて成長させることができ、その他のシリコン生成物は実質的により高い速度にて成長させることができるということを示している。例えば、急速冷却シリコンRCSのその場での冷却速度によって核形成及び粒子成長について十分な制御を行うことができるので、引上げ速度及び冷却速度を変えることによって、D欠陥型RCSから完全なRCSまで広範な生成物を製造することができる。
点欠陥を最初に併合させて、結晶セグメントが冷却期間を通過すると、その冷却期間の間に、十分に過飽和の対応する点欠陥が著しい核形成を開始するように形成され、及び析出物が成長する。核形成速度は、過飽和及び冷却速度の関数である。核形成温度は最大核形成速度によって規定される。冷却の時間的尺度が核形成の時間的尺度よりも遙かに小さい場合、著しい核形成を有効に防止したり又は核形成をクエンチしたりすることができる。核形成前の結晶セグメントにおける点欠陥濃度は最初の併合に依存し、及び拡散時間として規定される核形成温度以上での滞留時間に依存する。この拡散時間の間、空孔及び自己格子間原子は相互に混じり合って消滅し、及び表面へ拡散してゆく。従って、核形成温度自体は、これらの条件によってシフトさせることができる。空孔は1473°K〜1323°Kの範囲で凝集し、一方、自己格子間原子は1223°K〜1173°Kの範囲で凝集する。空孔核形成温度は、酸素などの不純物の代わりの核形成が空孔によって促進されて生成し得る非常に低い値へ押し下げられることがある。従って、析出物の生成は、広い温度範囲にて生じ得る。対応する核形成温度の前及びその間に冷却速度を変化させることによって、微小欠陥及び析出物の寸法及び密度に影響を及ぼすことができる。急速冷却を用いて凝集欠陥の生成を抑制又は制御することができる(国際出願PCT/US00/25525を参照)。従って、メルト/結晶界面Fにおいてv/Gs,f,z条件を制御することに加えて、結晶セグメントの時間−温度履歴を制御することが重要になる。結晶Cが成長すると、結晶Cの温度場は変化する。しかしながら、簡単のために、固定されたメルト/結晶界面Fから一定の結晶Cの部位にて、結晶Cが成長する場合であっても、温度はほとんど変化しないと推測することは妥当である。換言すれば、すべての結晶セグメントは、十分に長い結晶の同じ温度場を通過するのである。従って、十分に長い結晶の温度場及び時間の関数として、引上げ速度の履歴を単に知ることによって、結晶セグメントの温度履歴又は時間−温度経路が得られる。これらの所望の特性は、本発明が解決しようとする問題点を呈する。
併合した点欠陥場を効果的に制御するため、勾配(Gs,f,z)の半径方向プロファイルを変化させるか又は制御すべきである。本発明では、そのような制御は、界面にて又はその近くで、局部的温度場をチューニングすることによって達成され、それはメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び/又は上側ヒータUHを操作することによって制御することができる。
新しい結晶引上げ装置CPは、ルツボ温度、界面形状、界面における局部的温度場、界面における温度勾配、並びに、成長後の各結晶セグメントの冷却履歴又は熱履歴を制御することに適応している。上述のように、ルツボCR及びメルトMに入る熱の大きな割合が、メルト表面MSからその周囲(又は雰囲気)へ移動する。表面からのこの熱の移動を最小にすることによって、側方ヒータの出力要求が低減する。メルト熱交換器MHEの操作によって、メルト表面MSを通してメルトMの中へ熱を移動させることによって、側方ヒータ出力は更に低減する。側方ヒータ出力が低下すると、ルツボCR温度も低下する。メルトの開放表面MSからメルトMの中へ移動する熱の割合を変えることによって、温度場を制御することができる。一般に、メルト熱交換器MHEへの電流を制御することによって、メルト熱交換器MHE温度及び出力が制御される。1つの態様では、メルト熱交換器MHEは、開放メルト表面MSの大部分を覆う十分に熱絶縁された熱シールド又はリフレクタR内で、メルト表面に面するように配置される。上述のように、リフレクタRは、結晶Cに面する内側表面、結晶引上げ装置CPの外側領域に面する外側表面、及びメルトMに面する底部側表面を有する環状又はチューブ状のリングの形態であることが好適である。メルト熱交換器MHEから結晶C表面への熱漏れを防止するため、リフレクタRは、断熱材INSによって全体的に充填されるか又は少なくとも部分的に充填されることが望ましい。図1及び2の結晶引上げ装置CPの構成は、半径方向の熱移動を低下させることによって、結晶Cの内側の温度勾配を低下させている。それによって界面における半径方向均一性が達成されるが、勾配を低下させる結果として、生産性が影響を受け得る。結晶Cに面するように配置されている結晶熱交換器CHEによれば、より高い引上げ速度が許容される。このアレンジメントは、結晶Cと結晶熱交換器CHEとの間の半径方向熱移動が増すことによって、結晶C内の温度勾配をかなり増大させる。しかしながら、温度勾配の半径方向変化が増大し、温度の軸方向の急激な低下の結果、ある種の結晶については、凝集前の拡散時間が減少する。
最先端の微小欠陥を有さない結晶は、外周部側を多少なりともIリッチ(I-rich)条件とし、中央部側を多少なりともVリッチ(V-rich)条件とした条件下で、結晶のすべてのセグメントを目標温度以上に保ちながら結晶全体を成長させ、その後、結晶Cを冷却チャンバーへ移動させてクエンチすることによって製造することができる。成長プロセスの初めの部分で成長させたセグメントは、その後に成長させたセグメントと比べて、相互消滅のためのより長い拡散時間が許容される。結晶のかなりの部分(好ましくは結晶全体)は目標温度以上に保持される。しかしながら、結晶熱交換器CHEが存在することによって、結晶C温度は格段に低下する。そのような条件下では、結晶Cのわずかな部分だけがこの温度以上に留まる。結晶C全体の目標温度以上での成長を要求するプロセスを可能にするためには、リフレクタR内で、下側ヒータLHが結晶熱交換器CHEよりも上方に配置されることが望ましい。新しい結晶引上げ装置CPを用いて成長させることができる結晶Cの長さをより長くするために、上側ヒータUHは下側ヒータLH及びリフレクタRの上方に配される。説明したアレンジメントによれば、ルツボCR温度を最高許容温度以下に保ちながら、かなりの長さの結晶Cを目標温度以上で比較的高い引上げ速度にて成長させることができる。
所定の引上げ速度のためには、メルト熱交換器MHE温度又は出力が増大すると、側方ヒータ出力が低下し、それによってメルト/結晶界面Fから離れてメルトM温度が降下する。従って、メルト/結晶界面FはメルトMの中へ下方へ移動する。そのような動きは勾配(Gs,f,z)を低下させるが、結晶熱交換器CHEの操作によって勾配を高く保つことができる。従って、メルト熱交換器MHE出力を用いることによって、界面のまわりに取り付けた局部的温度場を操作、制御又はチューニングし、並びに同様に(界面から遠い部分も含めて)全体の温度場を制御(又はチューニング)することができる。温度場を制御する能力は、欠陥制御されたシリコン結晶を製造する上で望ましいものである。
引上げ速度が増すと、固化による界面での発熱速度が増す。この熱は、結晶側の熱伝導速度とメルト側の熱伝導速度との間で釣り合わされるので、メルト側熱伝導速度は小さくなり、結晶側熱伝導速度は大きくなる。従って、側方ヒータ出力はルツボ温度と共に低下することができる。結晶表面とより低温の周囲との間での熱移動は、結晶Cの外周部において非常に高い軸方向及び半径方向温度勾配を形成する。一般に、固化の寄与が増大すると、結晶の中央部側における勾配(Gs,f,z)は、外周部側における勾配(Gs,f,z)と比べてより高くなる。結晶Cの中央部における勾配(Gs,f,z)が外周部における勾配(Gs,f,z)よりも低いことを考慮すると、引上げ速度が増すと共に、勾配(Gs,f,z)の半径方向均一性が向上する傾向にある。
作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置CPは、比較的高い引上げ速度にてより完全なシリコンを製造することができる。中央部の空孔コア及び外周部の完全な領域によって規定される半完全なシリコンは、それよりも多少なりとも高い引上げ速度にて製造することができる。
従来の結晶引上げ装置では、生成物の引上げ速度及び軸方向温度勾配によって与えられる結晶セグメントのその場での冷却速度はあまり高くない。これらの比較的低い冷却速度によれば、典型的な欠陥制御された結晶を全体として目標核形成温度以上で成長させた後、それらを独立した冷却チャンバーの中へ迅速に移すことによって冷却することができる。しかしながら、新しい結晶引上げ装置CPにおいて、下側ヒータLH及び上側ヒータUHが動作していない場合に、結晶セグメントのその場での局部的冷却速度は非常に大きい。1473°Kから1173°Kの範囲を通る冷却速度は、5〜20°K/分程度の高さであってよい。多くの場合、これらの冷却速度は核形成反応を完全に又は部分的にクエンチするのに十分である。従って、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHE、並びに、典型的に作動型でない(動作していない)下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおいて、急速冷却シリコンRCSとして知られる別の型の欠陥制御生成物を製造することができる。
新しい結晶引上げ装置CPは、各結晶セグメントの熱履歴及び成長条件を(満足できる程度に)十分に制御することができる。融通性の高い成長条件及び後成長条件によって、高い生産速度で多様な結晶を成長させることができる。
本発明の要素又はその好ましい態様を導入する場合、「a」(1つの)、「an」(1つの)、「the」(その)、及び「said」(前記の)という冠詞等は、1つ又はそれ以上の要素があることを意図するものである。「comprising」(有してなる)、「including」(含む)及び「having」(有する)という用語は、包含する関係であることを意図するものであって、記載した事項以外の追加的な要素が存在してもよいことを意味する。
上述した構成について、本発明の範囲から離れることなく、種々の変更を加えることができるが、本明細書の記載に含まれる又は添付の図面に示される事項のすべては、説明を目的とするものであって、限定する意味のものではない。
図1は、新しい結晶引上げ装置の1つの態様についての模式的断面図である。 図2は、(メルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH、及び上側ヒータUHを具備する)新しい結晶引上げ装置のもう1つの態様についての模式的断面図である。 図3は、欠陥の動力学についての模式図である。 図4も、欠陥の動力学についての模式図である。 図5Aは、メルト/結晶界面で負のメルト側温度勾配の最高ルツボ温度の変動を用いて、メルト熱交換器(MHE)を用いる場合の結晶引上げ装置と、用いない場合の結晶引上げ装置との間での比較を示している。図5Aは、従来の結晶引上げ装置と新しい結晶引上げ装置との最高ルツボ温度を比較するグラフである。 図5Bは、メルト/結晶界面で負のメルト側温度勾配の最高ルツボ温度の変動を用いて、メルト熱交換器(MHE)を用いる場合の結晶引上げ装置と、用いない場合の結晶引上げ装置との間での比較を示している。図5Bは、従来の結晶引上げ装置と新しい結晶引上げ装置とのヒータ出力を比較するグラフである。 図6は、メルト/結晶界面における種々のGs,f,zについて、比v/Gs,f,zとvGl,f,zとの関係を示すグラフである。 図7は、一定の比v/Gs,f,zについて界面におけるパラメータの変動の定量的グラフである。 図8は、従来の結晶引上げ装置の模式図である。図8Aはメルト/結晶界面におけるメルト側温度勾配へのルツボ温度の依存性を示すグラフである。 図9は、結晶引上げ装置構成の品質の関数として、界面及び開放表面におけるメルト側温度勾配とルツボ温度との間の関係を示すグラフである。 図10は、界面形状のメルト熱交換器(MHE)出力への可能性ある品質的依存性を示すグラフである。 図11は、作動型のメルト熱交換器(MHE)及び結晶熱交換器(CHE)を具備する新しい結晶引上げ装置並びに従来型の結晶引上げ装置について、界面におけるGs,f,zの半径方向の分布を示すグラフである。 図12Aは、作動型のメルト熱交換器(MHE)及び結晶熱交換器(CHE)を具備する新しい結晶引上げ装置と、従来型の結晶引上げ装置との間での、結晶の軸方向温度プロファイルの比較を示すグラフである。 図12Bは、作動型のメルト熱交換器(MHE)及び結晶熱交換器(CHE)を具備する新しい結晶引上げ装置と、従来型の結晶引上げ装置との間での、結晶の局部的温度勾配(Gs,z=−∂Ts/∂z)の比較を示すグラフである。 図13は、新しい結晶引上げ装置について、熱源及び熱シンクの異なる動作状態についての軸方向温度プロファイルと、従来型の結晶引上げ装置についての軸方向温度プロファイルとの比較を示すグラフである。 図14は、従来型の結晶引上げ装置における引上げ速度vと勾配Gs,f,zとの相対的な変化を示すグラフである。 図15は、従来型の結晶引上げ装置におけるベースラインの温度場をシミュレートした図である。 図16Aは、成長中の従来型結晶における軸方向温度プロファイルのグラフである。 図16Bは、メルト/結晶界面における軸方向の負の結晶側温度勾配(Gs,f,z)の半径方向位置の関数としてのグラフである。 図17は、作動型の上側ヒータ(UH)、並びに、作動型でないメルト熱交換器(MHE)、結晶熱交換器(CHE)及び下側ヒータ(LH)を具備する、十分に断熱された新しい結晶引上げ装置における温度場をシミュレートした図である。 図18Aは、従来型結晶引上げ装置における軸方向温度プロファイルと、作動型の上側ヒータ(UH)を具備する断熱された新しい結晶引上げ装置における軸方向温度プロファイルとを示すグラフである。 図18Bは、界面におけるGs,f,zについて、従来型結晶引上げ装置と作動型の上側ヒータ(UH)を具備する断熱された新しい結晶引上げ装置とを比較するグラフである。 図18Cは、従来型結晶引上げ装置と、作動型の上側ヒータ(UH)を具備する断熱された本発明の新しい結晶引上げ装置との間での、qfusion,,z/qi,f,zの比の半径方向変化を示すグラフである。 図19は、作動型の結晶熱交換器CHE及び上側ヒータUH、並びに作動型でない下側ヒータLH及びメルト熱交換器MHEを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置CPの温度場をシミュレートした図である。 図20Aは、従来型結晶引上げ装置と、作動型の上側ヒータ(UH)を具備する断熱された本発明の新しい結晶引上げ装置と、作動型の結晶熱交換器CHE及び上側ヒータUHを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置との間で、軸方向温度プロファイルについて対比するグラフである。 図20Bは、従来型結晶引上げ装置と、作動型の上側ヒータ(UH)を具備する断熱された本発明の新しい結晶引上げ装置と、作動型の結晶熱交換器CHE及び上側ヒータUHを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置との間で、Gs,f,zについての対比を示すグラフである。 図20Cは、従来型結晶引上げ装置と、作動型の上側ヒータUHを具備する断熱された本発明の新しい結晶引上げ装置と、作動型の結晶熱交換器CHE及び上側ヒータUHを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置ととの間での、qfusion,,z/qi,f,zの比の変化を示すグラフである。 図21は、作動型の結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUH、並びに作動型でない及びメルト熱交換器MHEを具備する本発明の新しい結晶引上げ装置CPの温度場をシミュレートした図である。 図22Aは、従来型結晶引上げ装置と、種々の構成の本発明の新しい結晶引上げ装置との間で、軸方向温度プロファイルについて対比するグラフである。 図22Bは、従来型結晶引上げ装置と、種々の構成の本発明の新しい結晶引上げ装置との間で、Gs,f,zについての対比を示すグラフである。 図22Cは、従来型結晶引上げ装置と、種々の構成の本発明の新しい結晶引上げ装置との間での、qfusion,,z/qi,f,zの比の変化を示すグラフである。 図23Aは、種々の構成の本発明の新しい結晶引上げ装置及び従来型結晶引上げ装置についての最高ルツボ温度を示す棒グラフである。 図23Bは、種々の構成の本発明の新しい結晶引上げ装置及び従来型結晶引上げ装置についての側方ヒータ出力を示す棒グラフである。 図24Aは、種々の構成の本発明の新しい結晶引上げ装置についての側方ヒータ出力を示す棒グラフである。 図24Bは、種々の構成の本発明の新しい結晶引上げ装置についてのメルト表面からの熱損失(Gl,os,zの項)を示す棒グラフである。 図25は、種々の構成の本発明の新しい結晶引上げ装置についての界面におけるGs,f,zの半径方向変化を示す棒グラフである。 図26は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備し、メルト熱交換器MHEは2100°Kに等しく、上側ヒータUH出力は20KWに等しくした本発明の新しい結晶引上げ装置CPの温度場をシミュレートした図である。 図27は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPについての開放したメルト表面における、メルト熱交換器MHE温度の熱移動への影響を示すグラフである。 図28は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPについての、メルト熱交換器MHE温度の最高ルツボ温度への影響を示すグラフである。 図29は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE温度の側方ヒータ出力への影響を示すグラフである。 図30は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE及び下側ヒータLHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、側方ヒータ出力のメルト熱交換器MHE温度に対する感受性を示すグラフである。 図31A〜Dは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、界面形状のメルト熱交換器MHEによる影響を示すグラフである。 図32は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE温度の上昇とv/Gl,f,zの減少の関係を示すグラフである。 図33Aは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPの中で成長中の結晶の界面におけるメルト熱交換器MHE温度のGs,f,zへの影響を示すグラフである。 図33Bは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおけるGs,f,zの半径方向変化を示すグラフである。 図33Cは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPの、種々の温度での結晶成長の軸方向温度プロファイルを示すグラフである。 図34は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備し、メルト熱交換器MHE出力は27.02KWに等しくした本発明の新しい結晶引上げ装置CPの温度場をシミュレートした図である。 図35は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE出力のGl,os,zへの影響を示すグラフである。 図36は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE出力の最高ルツボ温度への影響を示すグラフである。 図37は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE出力と側方ヒータ出力との関係を示すグラフである。 図38A〜Dは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE出力の関数としての界面形状の変化をシミュレートしたグラフである。 図39は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、Gl,f,zの半径のメルト熱交換器MHE出力への依存性を示すグラフである。 図40Aは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE出力のGs,f,zへの影響を示すグラフである。 図40Bは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE出力のGs,f,zの相対的均一性への影響を示すグラフである。 図40Cは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE出力の結晶セグメントの時間−温度履歴への影響を示すグラフである。 図41は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE温度の最高ルツボ温度への影響を示すグラフである。 図42Aは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE温度のGs,f,z(r)への影響を示すグラフである。 図42Bは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE温度のGs,f,z(r)の相対的均一性への影響を示すグラフである。 図42Cは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、メルト熱交換器MHE温度の結晶セグメントの時間−温度履歴への影響を示すグラフである。 図43は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、引上げ速度のメルト熱交換器MHEとメルトとの間での熱移動への影響を示すグラフである。 図44は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備し、メルト熱交換器MHEは1900°Kに固定し、下側ヒータLH出力は2.28KWに固定し、上側ヒータUH出力は20KWに固定した本発明の新しい結晶引上げ装置について、引上げ速度の側方ヒータ出力への影響を示すグラフである。 図45は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備し、メルト熱交換器MHEは1900°Kに固定した本発明の新しい結晶引上げ装置について、増加する引上げ速度の最高ルツボ温度への影響を示すグラフである。 図46は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備し、メルト熱交換器MHEは1900°Kに固定した本発明の新しい結晶引上げ装置について、引上げ速度のメルト側軸方向温度勾配への影響を示すグラフである。 図47は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、引上げ速度の上昇に伴う固化によって生じる熱の増加する寄与を示すグラフである。 図48は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置について、引上げ速度のGs,f,z(r)の均一性及び程度への影響を示すグラフである。 図49は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置について、引上げ速度の関数としてのGs,f,zの相対的変化を示すグラフである。 図50は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置におけるvとv/Gs,f,zとの間の非直線的な関係を示すグラフである。 図51は、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置において、成長中の結晶における準安定状態の温度プロファイルの、引上げ速度の関数としてのグラフである。 図52A〜Dは、作動型のメルト熱交換器MHE、結晶熱交換器CHE、下側ヒータLH及び上側ヒータUHを具備し、メルト熱交換器MHE温度を1900°Kに固定した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、引上げ速度の関数としての界面形状の変化をシミュレートしたグラフである。 図53Aは、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備し、引上げ速度を0.5mm/分とし、メルト熱交換器MHE出力は40.53KWに固定し、結晶熱交換器CHE温度は300°Kに固定した本発明の新しい結晶引上げ装置CPの温度場をシミュレートした図である。 図53Bは、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備し、引上げ速度を2.5mm/分に等しくした本発明の新しい結晶引上げ装置CPの温度場をシミュレートした図である。 図54は、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPについての、各引上げ速度での開放表面における軸方向の負のメルト側温度勾配の半径方向変化を示すグラフである。 図55は、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける引上げ速度の関数としての側方ヒータ出力を示すグラフである。 図56は、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおいて、引上げ速度が増すと最高ルツボ温度が低下する関係を示すグラフである。 図57は、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、引上げ速度の関数としてのGs,f,zの半径方向変化を示すグラフである。 図58は、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、増大する引上げ速度の関数としてのGs,f,zの相対的半径方向変化を示すグラフである。 図59は、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおいて、引上げ速度の増大に伴う、固化によって生じる熱の(v/Gs,f,zの項で測定した)結晶中の伝熱への寄与の増加の相対的効果を示すグラフである。 図60A〜60Cは、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、引上げ速度の関数としての界面形状の変化をシミュレートしたグラフである。 図61は、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、成長する結晶中の軸方向温度プロファイルのグラフである。 図62は、作動型のメルト熱交換器MHE及び結晶熱交換器CHEを具備した本発明の新しい結晶引上げ装置CPにおける、引上げ速度の関数としてのv/Gs,f,zのグラフである。

Claims (17)

  1. チョクラルスキー(Cz)法に従って単結晶シリコンインゴットを成長させる結晶引上げ装置であって、
    ハウジング;
    上側表面を有する半導体原材料メルトを収容するためのハウジング内のルツボ;
    前記ルツボを加熱するための該ルツボに隣る側方ヒータ;
    前記メルトの上側表面から成長するインゴットを上方に引き上げるための引上げ機構であって、インゴットが成長する間、前記メルトの上側表面の一部は露出しており、その露出する上側表面は所定の領域を有している引上げ機構;並びに
    前記メルトの上側表面の露出する部分に隣接して設けられ、前記インゴットを包囲する寸法及び形状の環状メルト熱交換器であって、該熱交換器はメルトの上側表面の露出する部分に面して設けられる熱源を有し、該熱源はメルトの上側表面での熱伝達を制御するために、メルトの上側表面の露出する部分の面積の少なくとも30%の寸法のメルトに熱を輻射する面積を有しており、メルト熱交換器は上側表面の露出する部分における熱損失を低減することに適合化されており、
    メルト/結晶界面の近くの成長中のインゴットの第1の部分を冷却するために、メルトの上方に設けられて、実質的にインゴットを包囲する寸法及び形状の結晶熱交換器を更に有する結晶引上げ装置。
  2. 前記熱源が、メルトの上側表面の露出する部分の面積の少なくとも50%の寸法の面積を有している請求項1記載の結晶引上げ装置。
  3. 前記熱源が、メルトの露出する表面の50mm以内に設けられるように適合化されている請求項1記載の結晶引上げ装置。
  4. 結晶熱交換器の上方に設けられており、インゴットの第2のセグメントを所定の温度に維持するために該インゴットを実質的に包囲するように適応している下側結晶ヒータを更に有する請求項1〜3のうちのいずれか1つに記載の結晶引上げ装置。
  5. 前記下側結晶ヒータの上方に設けられて、インゴットを実質的に包囲して、該インゴットの第3のセグメントを所定の温度に維持する上側結晶ヒータを更に有する請求項記載の結晶引上げ装置。
  6. 単結晶シリコンインゴットを成長させる方法であって、
    ルツボ内で半導体原材料のメルトであって、表面を有するメルトを形成する工程;
    前記メルトの上側表面の露出する部分の面積の少なくとも30%の寸法でメルトに熱を輻射するような領域を有する熱源を、前記メルトの上側表面の露出する部分に面するように配置する工程;
    前記半導体原材料が単結晶シリコンインゴットへと固化するように、メルトの表面から前記原材料を引き上げる工程;並びに
    前記熱源を利用してメルトの表面における熱伝達を選択的に制御する工程
    を有してなり、
    結晶熱交換器を用いて、メルト/結晶界面の上方の位置でインゴットから熱を除くことを更に含んでなる単結晶シリコンインゴットを成長させる方法。
  7. 熱伝達を選択的に制御する工程は、メルト表面の100mm以内に熱源を配置することによってメルト表面に熱を適用すること、及びメルト表面における熱伝達の制御を協同的に行い、インゴットの中の欠陥を選択的に制御することを含んでなる請求項記載の方法。
  8. メルト/結晶界面は所定の形状を有しており、熱伝達を選択的に制御する工程はメルト熱交換器から輻射する熱を変化させて該メルト/結晶界面の形状を制御することを含んでなる請求項記載の方法。
  9. 前記熱を除く工程は、結晶熱交換器内の冷却流体の温度を制御してインゴットから所定の速度で熱を除去し、インゴットを所定の温度以上に保つことを含んでなる請求項6〜8のうちのいずれか1つに記載の方法。
  10. 結晶熱交換器の上方のインゴットの一部を前記所定の速度よりも高い速度にて冷却して、インゴット内に欠陥が生じたり及び/又は欠陥が成長したりすることを制御する請求項記載の方法。
  11. 結晶熱交換器の上方に設けられた下側結晶ヒータを用いて、インゴットのメルト/結晶界面から離れたセグメントを加熱することを更に含む請求項6〜10のうちのいずれか1つに記載の方法。
  12. 前記下側結晶ヒータの上方に設けられた上側結晶ヒータを用いて、インゴットのメルト/結晶界面から離れたセグメントを加熱することを更に含む請求項11記載の方法。
  13. 結晶引上げ装置の構成要素を加えたり除いたりする工程を含まない請求項記載の方法。
  14. 前記制御する工程は、ルツボの温度が所定の温度以下に保たれるように、メルト側ヒータ出力を所定の範囲で制御することを含んでなる請求項記載の方法。
  15. 前記制御する工程は、ルツボの温度が低下するように側方ヒータ温度を下げること、及び同時に、メルト表面からの熱損失を減らすことを含んでなる請求項14記載の方法。
  16. 所望の軸方向温度勾配を選択することを更に含んでなり、前記制御する工程は該所望の軸方向温度勾配を保つようにメルト熱交換器の温度を選択することを更に含む請求項記載の方法。
  17. 前記制御する工程は、メルト/結晶界面における温度場を操作して、界面形状に影響を与えることを含む請求項16記載の方法。
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