JP4334170B2 - 多層シートおよびプレス・スルー・パック容器 - Google Patents
多層シートおよびプレス・スルー・パック容器 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はプレス・スルー・パック用多層シートおよびそれを用いたプレス・スルー・パックに関する。さらに詳しくは、ガスバリヤー性、防湿性および透明性に優れたプレス・スルー・パック用多層シートおよびそれを用いたプレス・スルー・パックに関する。
【０００２】
【従来の技術】
プレス・スルー・パック（Ｐｒｅｓｓ・Ｔｈｒｏｕｇｈ・Ｐａｃｋ、以下ＰＴＰという）包装は、プラスチックシートを熱成形したポケットと呼ばれる凹に、カプセルや錠剤を充填し、シール剤をコートした２０μｍ程度のアルミ箔を蓋材としてシールしたもので、ＰＴＰ自動充填包装機によりシートからの熱成形・充填・シール・シート打ち抜き・カートニングが連続して自動的に行われる。ＰＴＰが医薬品の包装として、かくも多く使用されるようになった理由としては、例えば下記▲１▼〜▲６▼が挙げられる。
▲１▼１錠単位で密封ができ、ポケット１つ１つが気密容器の役割をする。
▲２▼個包装で内容物（錠剤）が１個ずつ確実に取り出せる。
▲３▼内容物が透視でき、チェックができる。改竄防止性がある。
▲４▼シートの分割が容易である。
▲５▼ガラス容器に比べ、軽く、コンパクトで持運びに便利である。
▲６▼自動充填包装機が開発され、生産に優れる。
【０００３】
ＰＴＰ包装用シートの材質としては、従来から、硬質塩化ビニル（以下、ＰＶＣと略す）樹脂がその優れた易成形性、カット性や優れた透明性を生かし使用されてきた。しかし、防湿性でやや劣るために、さらなる防湿性が要求される場合には、ＰＴＰ包装後に、さらにアルミ箔を含む構成のフィルムでピロー包装するか、塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）樹脂コートを施す必要があった。また、ダイオキシン問題が起こり、ＰＶＣは、塩素含有ということだけで敬遠され、ＰＰ系やその他の材料に代替されつつある。しかしながら、ＰＰ系シートは、ＰＶＣシートに比べ、成形温度範囲が狭く、ポケット成形性に劣り、カール性、透明性、カット性等でもＰＶＣシートに比べ劣り、充填ラインの改造が必要になる等の問題も見られる。
【０００４】
また、医薬品の分野では、従来の病院向けの在庫期間の短いアルミピロー外装包装から、薬局向けの、在庫期間が長くてもＰＴＰのみで外部環境から保護できる個包装に移行の動きがあり、個包装に対してより高い防湿性が求められるようになってきている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ＰＴＰ包装に好適に用いられる、ガスバリヤー性、防湿性および透明性に優れたプレス・スルー・パック用多層シートを提供することにある。
本発明の他の目的は、ＰＶＣ系やＰＰ系シートよりも高い防湿性を有し、透明性に優れ、カールのない、高防湿性個包装ＰＴＰ用シートとして好適に用いられるプレス・スルー・パック用多層シートを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、本発明の上記多層シートからなるプレス・スルー・パックを提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、グリコール酸重合体の一層を挟んでその両面側に接着剤層を介して環状オレフィン重合体の層が最外層として２層存在する、共押出成形された多層シートであって、上記グリコール酸重合体が下記式（１）
【０００７】
【化４】
【０００８】
で表される繰返し単位を含有してなりそして全厚みが１５０〜５００μｍであることを特徴とする、蓋材を硬質アルミ箔とするプレス・スルー・パック用多層シートによって達成される。
【０００９】
また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、本発明の多層シートと蓋材である硬質アルミ箔からなるプレス・スルー・パック容器によって達成される。
【００１０】
【発明の好ましい実施態様】
本発明で用いられるグリコール酸重合体は、下記式（１）
【００１１】
【化５】
【００１２】
で表される繰返し単位を含有するポリマーである。ポリマー中、式（１）で表される繰返し単位の割合は、通常、７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。式（１）で表される繰返し単位の割合が７０重量％未満であると、バリヤー性、耐熱性、機械的特性、耐熱収縮性などが低下するおそれが生じる。式（１）で表される繰返し単位以外の繰返し単位としては、例えば下記式（２）
【００１３】
【化６】
【００１４】
（式中、ｎ＝１〜１０、ｍ＝０〜１０）で表される繰返し単位、下記式（３）
【００１５】
【化７】
【００１６】
（式中、ｊ＝１〜１０）で表される繰返し単位、下記式（４）
【００１７】
【化８】
【００１８】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基である。ｋ＝２〜１０）で表される繰返し単位、下記式（５）
【００１９】
【化９】
【００２０】
で表される繰返し単位を挙げることができる。
【００２１】
これらの繰返し単位（２）〜（５）を導入することにより、ポリグリコール酸重合体の融点Ｔｍを下げ、ポリマーの加工温度を下げることにより、溶融加工時の熱分解を低減することができる。また、共重合によりポリグリコール酸の結晶化速度を制御して、押出加工性および延伸加工性を改良することもできる。一方、これらの繰返し単位（２）〜（５）が３０重量％を超過すれば、ポリグリコール酸が本来有する結晶性が損なわれ、得られるフィルムのバリヤー性、引張弾性率、引張強度、耐熱収縮性が著しく低下するおそれがある。
【００２２】
本発明で用いられるグリコール酸重合体は、ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準拠して測定したガスバリヤー性（２３℃、８０％ＲＨ）が次のように優れている。
酸素ガス透過係数（ＰＯ2）＝１〜３×１０-14（ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）、
炭酸ガス透過係数（ＰＣＯ2）＝６〜１５×１０-14（ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）、
さらに、ＪＩＳ Ｋ−７１２９に準拠して測定した透湿度が次のように小さく、優れている。
透湿度（４０℃、９０％ＲＨ）＝５〜２５（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）。
【００２３】
また、２４０℃での溶融粘度（η*）は、剪断速度：１００ｓｅｃ-1で測定したとき、好ましくは＝１００〜１０００Ｐａ・Ｓ、より好ましくは、＝３００〜８００Ｐａ・Ｓ、剪断速度：１０００ｓｅｃ-1で測定したとき、＝５０〜５００Ｐａ・Ｓ、より好ましくは、＝１００〜３００Ｐａ・Ｓ。
【００２４】
また、本発明で用いられる環状オレフィン共重合体としては、環状オレフィンに由来する繰返し単位と下記式（６）
【００２５】
【化１０】
【００２６】
ここで、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、エチル基またはＲ4−Ｃ6Ｈ4−基を示し、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子またはハロゲン化炭化水素基を示す、
で表される繰返し単位からなる共重合体が好ましい。
【００２７】
また、環状オレフィンとしては、例えばシクロペンタジエンもしくはその誘導体とノルボルナジエンもしくはその誘導体との付加物、その水素化物またはジシクロペンタジエンもしくはその誘導体とエチレンとの付加物を挙げることができる。
【００２８】
これらの環状オレフィンとしては、例えば下記式（７）
【００２９】
【化１１】
【００３０】
（ただし、式中ｌは１以上の正の整数であり、Ｒ5〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、および炭化水素基より選ばれる原子もしくは基を示すかまたは、Ｒ13〜Ｒ16は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
上記式（７）で表される環状オレフィンとしては、例えば、テトラシクロ−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチル−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、１１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，７，９−トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−エチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−クロロテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブロモテトラシクロ−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ−３−ドデセン、８，９−ジクロロテトラシクロ−３−ドデセン、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−メチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−エチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−イソブチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、オクタシクロ−５−ドコセン、１５−メチルオクタシクロ−５−ドコセン、１５−エチルオクタシクロ−５−ドコセン、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５−エイコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン、ペンタシクロ−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペンタシクロ−４−ペンタデセン、ペンタシクロ４，１０−ペンタデカジエン等が挙げられる。
【００３１】
以下に、環状オレフィン共重合体（以下ＣＯＣ系樹脂ということがある）として入手可能な市販品を例示するが、本発明で用いられる環状オレフィン共重合体はこれに限定されるものでない。
【００３２】
エチレン・ノルボルネンから重合されるエチレン・シクロオレフィンコポリマー：三井化学（株）製、アペル ＡＰＳ８００９（比重＝１．０２、Ｔｇ＝８０℃）；同じく、ヘキスト社製、Ｔｏｐｓ８００７、６０１３、６０１５；日本ゼオン（株）製、シクロオレフィンポリマーＺｅｏｎｅｘ（比重＝１．０１、Ｔｇ＝１３８℃）、さらに、Ｚｅｏｎｅｘの持つ、優れた透明性と低吸湿性を維持し、より汎用性を狙ったＺｅｏｎｏｒ（ゼオノア）１０２０Ｒ（比重＝１．０１、Ｔｇ＝１０５℃）、トリシクロデカン脂環族構造を主鎖に、極性基であるエステル基を側鎖に持つＪＳＲ製、シクロオレフィンコポリマー（ＡＲＴＯＮ）（比重＝１．０８、Ｔｇ＝１７１℃）、ダウケミカル社製、エチレン・シクロヘキセンコポリマー、ポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）（比重＝０．９４５、Ｔｇ＝１６０℃）、１，３−ジシクロヘキサジエン（ＣＨＤ）を出発物質とし、リビングアニオン重合により作られるポリ（１，３−ジシクロヘキサジエン＝ＰＣＨＤ）ホモポリマー（旭化成製：比重＝１．０５、Ｔｇ＝１７５℃）およびそのコポリマー、さらにＰＣＨＤを水素化して得られる水素化ＰＣＨＤ（ＰＣＨＥ）等が挙げられる。
【００３３】
ＣＯＣ樹脂は、高透明、高防湿性、高成形性および高寸法安定性を有し、特に透湿度（４０℃、９０％ＲＨ）は０．２〜０．５（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）と小さく、高防湿性に優れている。
【００３４】
ＣＯＣ系樹脂自体が非晶性であるために、耐衝撃性、耐油性が必ずしも満足するものでなく、高度の耐衝撃性や耐油性が要求される場合には、ＣＯＣ系樹脂に耐衝撃性や耐油性良好な他の熱可塑性樹脂、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）をブレンドして使用することができる。かかる熱可塑性樹脂はＣＯＣ系樹脂１００重量部に対し例えば１〜２０重量部、好ましくは３〜２０重量部ブレンドすることができる。１重量部より少ないとそのブレンド効果が発現され難く、２０重量部を超えるとＣＯＣの高防湿性効果が阻害されるようになる。
【００３５】
本発明の多層シートは、全体の厚みとして、１５０〜５００μｍ、好ましくは２００〜４００μｍ、さらに好ましくは２５０〜３５０μｍを有する。
【００３６】
１５０μｍ未満では成形部の座屈強度が充分でなくなり、また、５００μｍを超えると耐圧強度が高くなり過ぎ、ＰＴＰとしたとき内容物を出し難くなる。
【００３７】
ＣＯＣ樹脂層の厚みは、ＣＯＣ樹脂層全体の厚みとして、好ましくは１３０〜４５０μｍ、より好ましくは１４０〜４００μｍ、さらに好ましくは、１５０〜３５０μｍである。
【００３８】
また、グリコール酸共重合体（以下、ＰＧＡ樹脂という）層の厚みは、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは１５〜４０μｍである。ＰＧＡ樹脂層の厚みは、必要とするガスバリヤー性のレベルに応じ適宜変更することができる。
【００３９】
本発明の多層シートは、ＰＧＡ樹脂層一層と最外層としてのＣＯＣ樹脂層二層を有する。
【００４０】
ＰＧＡ樹脂層とＣＯＣ樹脂層は、接着層を介して積層されている。ＣＯＣ樹脂層とＰＧＡ樹脂層間に、接着層を介在させることが特に層間接着性を高めることで望ましい。
【００４１】
本発明で用いられる接着剤としては、ＣＯＣ樹脂との溶融粘度マッチした公知の接着性の良好な、押出可能な接着性樹脂を用いることができる。その例として、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂（三井化学（株）製 アドマーＱＦ５５１、および三菱化学（株）製モディックＳ５２５）ポリアミド−アイオノマ−ブレンド樹脂（三井デュポン（株）製 ＡＭ７９２６）、エチレン−グリシジルメタアクリル酸共重合樹脂（住友化学（株）製 ボンドファースト２Ｃ）およびエチレン−グリシジルメタアクリル酸−メタアクリル酸重合品（ＪＰＯ社製 レクスパールＲＡ３１５０）を挙げることができる。
【００４２】
接着層の厚みは、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは３〜５０μｍ、さらに好ましくは５〜３０μｍである。１μｍ以下の厚みでは接着効果が出難く、また高価な接着性樹脂を１００μｍ以上使用することは経済的にコストが合わない。
【００４３】
接着剤層は、ＰＧＡ樹脂層を、容器内外からの水分の浸入による、加水分解から守るために乾燥剤を包含させることができる。
【００４４】
乾燥剤としては、例えば第二リン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ−ｄｉ−ｂａｓｉｃ）や塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、炭酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等無機系のものや、ショ糖他の公知のもののうち、高い水分活性下で活動（作用）するものが好適に使用可能である。
【００４５】
その添加量は接着剤に対して、好ましくは１〜４０重量％である。４０重量％だと接着性の低下をもたらし易く、１重量％以下ではその添加効果が期待され難い。
【００４６】
本発明の多層シートは、ＣＯＣ／接着剤／ＰＧＡ／接着剤／ＣＯＣの積層構造を有する。
【００４７】
また、ＣＯＣ、ＰＧＡ以外の熱可塑性樹脂例えばＬＤＰＥ樹脂の層を上記例の外層上に設けることもできる。
【００４８】
本発明の多層シートの製造（積層）方法には、公知のシート成形技術が使用可能である。具体的には、フィードブロック（ＦＢ）方式とマルチマニホールド（ＭＭ）方式のいずれも採用できる。それぞれ長短、特徴があり、目的に合って、使い分けることができる。
【００４９】
本発明の構成の多層シート製造に当たっては、ＰＧＡ樹脂が加水分解しやすいので、溶融押出直前にＰＧＡ樹脂の水分含有量を１００ｐｐｍ以下になるように予備乾燥するのが好ましい。
【００５０】
押出温度プロファイルは、ＣＯＣ樹脂の場合、シリンダー部で、好ましくはＴｇ＋１００〜１２０℃、（約２００〜２９０℃付近）、シリンダー温度の設定は、フィッシュアイを低減するためにフラットであるのが望ましい。
【００５１】
また、ＰＧＡ樹脂の押出温度プロファイルは、好ましくは２２５〜２５０℃である。ＰＧＡ樹脂の温度が２５５℃を越えると、ポリマーの分解とそれに伴う分子量の低下、発泡が起きやすくなる。
従って、その押出温度の上限は、約２５０℃近辺である。
【００５２】
本発明のプレス・スルー・パック容器を本発明の上記多層シートから製造するには、本発明の多層シートを公知の真空および圧空成形のＰＴＰ成形機に付すことで行うことができる。その熱成形温度条件、例えばＣＫＤ（株）製、ＦＢＰ−Ｍ２を使用した場合、例えば次のとおりである。
・熱成形温度（Ｔｇ以上）：約１２０℃、
・成形温度：１１０〜１５０℃（好ましくは１２０〜１２５℃）、
成形方法：プラグアシスト＋圧空（平板ブロック加熱）、
金型：３号カプセル、
成形速度：１００ショット（２０００錠／分）、
シール温度：２００℃。
【００５３】
プレス・スルー・パック容器は、錠剤を収容する凹部を有している。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳述する。本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
【００５５】
実施例１
下記ＰＧＡ樹脂およびＣＯＣ樹脂を使用した。
【００５６】
ＰＧＡ樹脂：ＰＧＡホモポリマー、
２４０℃での溶融粘度（η*）＝５００Ｐａ・Ｓ（剪断速度：１００ｓｅｃ-1）、
ガラス転移点＝３８℃、融点＝２２１℃、
ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準拠して測定したガスバリヤー性：（２３℃、８０％ＲＨ）、
酸素ガス透過係数（ＰＯ2）＝２．２×１０-14（ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）、
酸素ガス（Ｏ2）透過度：０．４３（ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）、
炭酸ガス透過係数（ＰＣＯ2）＝８．９×１０-14（ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）、
炭酸ガス（ＣＯ2）透過度：２．６（ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）
透湿度（４０℃、９０％ＲＨ）：１０（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）、
ＣＯＣ樹脂：アペル ＡＰＳ８００９（三井化学（株）製、比重＝１．０２、Ｔｇ＝８０℃）、
接着性樹脂（接着剤）：ボンドファースト２Ｃ（住友化学（株）製）
ＰＧＡ樹脂は予備乾燥し、３種５層フィードブロック方式共押出成形機に、１ｍ幅のＴダイを取り付けて、各層の厚みが下記のとおりである、ＣＯＣ樹脂（内層）／接着剤／ＰＧＡ／接着剤／ＣＯＣ樹脂（外層）の構成からなる多層無延伸シートを得た。
【００５７】
成形条件：
内層押出機（５０ｍｍφ） シリンダー温度 ２３０℃
外層押出機（５０ｍｍφ） シリンダー温度 ２３０℃
中間層押出機（３５ｍｍφ） シリンダー温度 ２００〜２４０℃
接着層押出機（３５ｍｍφ） シリンダー温度 １５０〜２００℃
ダイス温度 ２４０℃
ダイスから流出したシート状物は、３０℃にコントロールしたチルロールに接触させて、巻き取った。
【００５８】
内層：１３０μｍ、
接着層： ５μｍ、
中間層：３０μｍ、
接着層： ５μｍ、
外層：１３０μｍ、
【００５９】
実施例２
実施例１において、内外層樹脂を、ＣＯＣ樹脂１００重量部にＨＤＰＥ樹脂を５重量部ブレンドした樹脂組成物に変更し、押出し条件を若干変更した他は、実施例１と同様に実施して、各層の厚みが実施例１と同じ多層無延伸シートを得た。
【００６０】
なお、ＨＤＰＥ樹脂としては、昭和電工（株）製、密度＝０．９６１ｇ／ｃｍ3（ＪＩＳ Ｋ６７６０）のＨＤＰＥ樹脂を用いた。
【００６１】
比較例１〜３
厚み３００μｍのＰＶＣ単層シート（比較例１）、ＰＰ単層シート（比較例２、ＰＰ樹脂としては三井化学（株）製、ノーブレンＪＨを用いた）およびＣＯＣ単層シート（比較例３、ＣＯＣ樹脂としては三井化学（株）製、アペル ＡＰＳ８００９（比重＝１．０２、Ｔｇ＝８０℃）を準備した。
【００６２】
上記実施例１，２および比較例１〜３のシートは、それぞれＰＴＰ自動充填包装機（ＣＫＤ（株）製、ＦＢＰ−Ｍ２）を用いて、３号カプセル金型を使用し、熱成形した。
成形方法：プラグアシスト＋圧空（平板ブロック加熱）
成形温度：１２５〜１３０℃、（比較例２のＰＰ単層シートの場合、若干温度アップ）
成形速度：５．２ｍ／分（２０００錠／分）
金型温度：２５℃（水冷却）であった。
シール温度：２００℃
蓋材はマレイン化プロピレンシール剤をコートした硬質アルミ箔（東洋アルミ（株）製、２０μｍ）を用い、蓋材とシールし、その物性をチェックした。
これら実施例、比較例の物性の測定結果を下記表１に示す。
【００６３】
なお、表１中の各物性は次のとおり測定、評価した。
防湿性：ＷＶＴＲ（ＪＩＳ Ｋ−８７１４に準拠、ｇ／ｍ2・２４ｈｒ、４０℃、９０％ＲＨ）
◎：０．２５未満
○：０．２５〜０．５
△：０．６〜１未満
×：１以上
【００６４】
カット性、カール性：成形機にかけた時の仕上がり状態を観察。
◎：良好
○：使用可能
△：使用上若干問題
×：使用不可
透明性：ＪＩＳ Ｋ−８７１４に準拠。
ヘイズ（％）：３％未満：◎、３％〜５％：○、５％以上：×
耐油性：５ｍｍ角のシートを、ｎ−ヘプタン中で２３℃×３日浸漬して後、外観観察
○：変化なし、△：やや膨潤、×：膨潤
耐衝撃性：ＪＩＳ Ｐ−６１１５に準拠して２３℃で測定した。（ｋｇ−ｃｍ）
【００６５】
【表１】
【００６６】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、高防湿性樹脂であるＣＯＣ系樹脂層に、ＰＧＡ樹脂層に配した、優れたガスバリヤー性、防湿性および透明性を備えた多層シート、並びにそれからなる高防湿性ＰＴＰ包装体が得られる。
【発明の属する技術分野】
本発明はプレス・スルー・パック用多層シートおよびそれを用いたプレス・スルー・パックに関する。さらに詳しくは、ガスバリヤー性、防湿性および透明性に優れたプレス・スルー・パック用多層シートおよびそれを用いたプレス・スルー・パックに関する。
【０００２】
【従来の技術】
プレス・スルー・パック（Ｐｒｅｓｓ・Ｔｈｒｏｕｇｈ・Ｐａｃｋ、以下ＰＴＰという）包装は、プラスチックシートを熱成形したポケットと呼ばれる凹に、カプセルや錠剤を充填し、シール剤をコートした２０μｍ程度のアルミ箔を蓋材としてシールしたもので、ＰＴＰ自動充填包装機によりシートからの熱成形・充填・シール・シート打ち抜き・カートニングが連続して自動的に行われる。ＰＴＰが医薬品の包装として、かくも多く使用されるようになった理由としては、例えば下記▲１▼〜▲６▼が挙げられる。
▲１▼１錠単位で密封ができ、ポケット１つ１つが気密容器の役割をする。
▲２▼個包装で内容物（錠剤）が１個ずつ確実に取り出せる。
▲３▼内容物が透視でき、チェックができる。改竄防止性がある。
▲４▼シートの分割が容易である。
▲５▼ガラス容器に比べ、軽く、コンパクトで持運びに便利である。
▲６▼自動充填包装機が開発され、生産に優れる。
【０００３】
ＰＴＰ包装用シートの材質としては、従来から、硬質塩化ビニル（以下、ＰＶＣと略す）樹脂がその優れた易成形性、カット性や優れた透明性を生かし使用されてきた。しかし、防湿性でやや劣るために、さらなる防湿性が要求される場合には、ＰＴＰ包装後に、さらにアルミ箔を含む構成のフィルムでピロー包装するか、塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）樹脂コートを施す必要があった。また、ダイオキシン問題が起こり、ＰＶＣは、塩素含有ということだけで敬遠され、ＰＰ系やその他の材料に代替されつつある。しかしながら、ＰＰ系シートは、ＰＶＣシートに比べ、成形温度範囲が狭く、ポケット成形性に劣り、カール性、透明性、カット性等でもＰＶＣシートに比べ劣り、充填ラインの改造が必要になる等の問題も見られる。
【０００４】
また、医薬品の分野では、従来の病院向けの在庫期間の短いアルミピロー外装包装から、薬局向けの、在庫期間が長くてもＰＴＰのみで外部環境から保護できる個包装に移行の動きがあり、個包装に対してより高い防湿性が求められるようになってきている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ＰＴＰ包装に好適に用いられる、ガスバリヤー性、防湿性および透明性に優れたプレス・スルー・パック用多層シートを提供することにある。
本発明の他の目的は、ＰＶＣ系やＰＰ系シートよりも高い防湿性を有し、透明性に優れ、カールのない、高防湿性個包装ＰＴＰ用シートとして好適に用いられるプレス・スルー・パック用多層シートを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、本発明の上記多層シートからなるプレス・スルー・パックを提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第１に、グリコール酸重合体の一層を挟んでその両面側に接着剤層を介して環状オレフィン重合体の層が最外層として２層存在する、共押出成形された多層シートであって、上記グリコール酸重合体が下記式（１）
【０００７】
【化４】
で表される繰返し単位を含有してなりそして全厚みが１５０〜５００μｍであることを特徴とする、蓋材を硬質アルミ箔とするプレス・スルー・パック用多層シートによって達成される。
【０００９】
また、本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、第２に、本発明の多層シートと蓋材である硬質アルミ箔からなるプレス・スルー・パック容器によって達成される。
【００１０】
【発明の好ましい実施態様】
本発明で用いられるグリコール酸重合体は、下記式（１）
【００１１】
【化５】
で表される繰返し単位を含有するポリマーである。ポリマー中、式（１）で表される繰返し単位の割合は、通常、７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。式（１）で表される繰返し単位の割合が７０重量％未満であると、バリヤー性、耐熱性、機械的特性、耐熱収縮性などが低下するおそれが生じる。式（１）で表される繰返し単位以外の繰返し単位としては、例えば下記式（２）
【００１３】
【化６】
（式中、ｎ＝１〜１０、ｍ＝０〜１０）で表される繰返し単位、下記式（３）
【００１５】
【化７】
（式中、ｊ＝１〜１０）で表される繰返し単位、下記式（４）
【００１７】
【化８】
（式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基である。ｋ＝２〜１０）で表される繰返し単位、下記式（５）
【００１９】
【化９】
で表される繰返し単位を挙げることができる。
【００２１】
これらの繰返し単位（２）〜（５）を導入することにより、ポリグリコール酸重合体の融点Ｔｍを下げ、ポリマーの加工温度を下げることにより、溶融加工時の熱分解を低減することができる。また、共重合によりポリグリコール酸の結晶化速度を制御して、押出加工性および延伸加工性を改良することもできる。一方、これらの繰返し単位（２）〜（５）が３０重量％を超過すれば、ポリグリコール酸が本来有する結晶性が損なわれ、得られるフィルムのバリヤー性、引張弾性率、引張強度、耐熱収縮性が著しく低下するおそれがある。
【００２２】
本発明で用いられるグリコール酸重合体は、ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準拠して測定したガスバリヤー性（２３℃、８０％ＲＨ）が次のように優れている。
酸素ガス透過係数（ＰＯ2）＝１〜３×１０-14（ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）、
炭酸ガス透過係数（ＰＣＯ2）＝６〜１５×１０-14（ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）、
さらに、ＪＩＳ Ｋ−７１２９に準拠して測定した透湿度が次のように小さく、優れている。
透湿度（４０℃、９０％ＲＨ）＝５〜２５（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）。
【００２３】
また、２４０℃での溶融粘度（η*）は、剪断速度：１００ｓｅｃ-1で測定したとき、好ましくは＝１００〜１０００Ｐａ・Ｓ、より好ましくは、＝３００〜８００Ｐａ・Ｓ、剪断速度：１０００ｓｅｃ-1で測定したとき、＝５０〜５００Ｐａ・Ｓ、より好ましくは、＝１００〜３００Ｐａ・Ｓ。
【００２４】
また、本発明で用いられる環状オレフィン共重合体としては、環状オレフィンに由来する繰返し単位と下記式（６）
【００２５】
【化１０】
ここで、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、エチル基またはＲ4−Ｃ6Ｈ4−基を示し、Ｒ4は水素原子、ハロゲン原子またはハロゲン化炭化水素基を示す、
で表される繰返し単位からなる共重合体が好ましい。
【００２７】
また、環状オレフィンとしては、例えばシクロペンタジエンもしくはその誘導体とノルボルナジエンもしくはその誘導体との付加物、その水素化物またはジシクロペンタジエンもしくはその誘導体とエチレンとの付加物を挙げることができる。
【００２８】
これらの環状オレフィンとしては、例えば下記式（７）
【００２９】
【化１１】
（ただし、式中ｌは１以上の正の整数であり、Ｒ5〜Ｒ16はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、および炭化水素基より選ばれる原子もしくは基を示すかまたは、Ｒ13〜Ｒ16は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよい。）
上記式（７）で表される環状オレフィンとしては、例えば、テトラシクロ−３−ドデセン、８−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−プロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ヘキシルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ステアリルテトラシクロ−３−ドデセン、５，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，１０−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８，９−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチル−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、１１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、２，７，９−トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−エチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−イソブチル−２，７−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９，１１，１２−トリメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−エチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、９−イソブチル−１１，１２−ジメチルテトラシクロ−３−ドデセン、５，８，９，１０−テトラメチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−エチリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−ｎ−プロピリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデンテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−メチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−エチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−イソプロピルテトラシクロ−３−ドデセン、８−イソプロピリデン−９−ブチルテトラシクロ−３−ドデセン、８−クロロテトラシクロ−３−ドデセン、８−ブロモテトラシクロ−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ−３−ドデセン、８−フルオロテトラシクロ−３−ドデセン、８，９−ジクロロテトラシクロ−３−ドデセン、ヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−メチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−エチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１２−イソブチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、１，６，１０−トリメチル−１２−イソブチルヘキサシクロ−４−ヘプタデセン、オクタシクロ−５−ドコセン、１５−メチルオクタシクロ−５−ドコセン、１５−エチルオクタシクロ−５−ドコセン、ペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、１５，１６−ジメチルペンタシクロ−４−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−５−エイコセン、ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン、ペンタシクロ−４−ペンタデセン、１，３−ジメチルペンタシクロ−４−ペンタデセン、１，６−ジメチルペンタシクロ−４−ペンタデセン、１４，１５−ジメチルペンタシクロ−４−ペンタデセン、ペンタシクロ４，１０−ペンタデカジエン等が挙げられる。
【００３１】
以下に、環状オレフィン共重合体（以下ＣＯＣ系樹脂ということがある）として入手可能な市販品を例示するが、本発明で用いられる環状オレフィン共重合体はこれに限定されるものでない。
【００３２】
エチレン・ノルボルネンから重合されるエチレン・シクロオレフィンコポリマー：三井化学（株）製、アペル ＡＰＳ８００９（比重＝１．０２、Ｔｇ＝８０℃）；同じく、ヘキスト社製、Ｔｏｐｓ８００７、６０１３、６０１５；日本ゼオン（株）製、シクロオレフィンポリマーＺｅｏｎｅｘ（比重＝１．０１、Ｔｇ＝１３８℃）、さらに、Ｚｅｏｎｅｘの持つ、優れた透明性と低吸湿性を維持し、より汎用性を狙ったＺｅｏｎｏｒ（ゼオノア）１０２０Ｒ（比重＝１．０１、Ｔｇ＝１０５℃）、トリシクロデカン脂環族構造を主鎖に、極性基であるエステル基を側鎖に持つＪＳＲ製、シクロオレフィンコポリマー（ＡＲＴＯＮ）（比重＝１．０８、Ｔｇ＝１７１℃）、ダウケミカル社製、エチレン・シクロヘキセンコポリマー、ポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）（比重＝０．９４５、Ｔｇ＝１６０℃）、１，３−ジシクロヘキサジエン（ＣＨＤ）を出発物質とし、リビングアニオン重合により作られるポリ（１，３−ジシクロヘキサジエン＝ＰＣＨＤ）ホモポリマー（旭化成製：比重＝１．０５、Ｔｇ＝１７５℃）およびそのコポリマー、さらにＰＣＨＤを水素化して得られる水素化ＰＣＨＤ（ＰＣＨＥ）等が挙げられる。
【００３３】
ＣＯＣ樹脂は、高透明、高防湿性、高成形性および高寸法安定性を有し、特に透湿度（４０℃、９０％ＲＨ）は０．２〜０．５（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）と小さく、高防湿性に優れている。
【００３４】
ＣＯＣ系樹脂自体が非晶性であるために、耐衝撃性、耐油性が必ずしも満足するものでなく、高度の耐衝撃性や耐油性が要求される場合には、ＣＯＣ系樹脂に耐衝撃性や耐油性良好な他の熱可塑性樹脂、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）をブレンドして使用することができる。かかる熱可塑性樹脂はＣＯＣ系樹脂１００重量部に対し例えば１〜２０重量部、好ましくは３〜２０重量部ブレンドすることができる。１重量部より少ないとそのブレンド効果が発現され難く、２０重量部を超えるとＣＯＣの高防湿性効果が阻害されるようになる。
【００３５】
本発明の多層シートは、全体の厚みとして、１５０〜５００μｍ、好ましくは２００〜４００μｍ、さらに好ましくは２５０〜３５０μｍを有する。
【００３６】
１５０μｍ未満では成形部の座屈強度が充分でなくなり、また、５００μｍを超えると耐圧強度が高くなり過ぎ、ＰＴＰとしたとき内容物を出し難くなる。
【００３７】
ＣＯＣ樹脂層の厚みは、ＣＯＣ樹脂層全体の厚みとして、好ましくは１３０〜４５０μｍ、より好ましくは１４０〜４００μｍ、さらに好ましくは、１５０〜３５０μｍである。
【００３８】
また、グリコール酸共重合体（以下、ＰＧＡ樹脂という）層の厚みは、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍ、さらに好ましくは１５〜４０μｍである。ＰＧＡ樹脂層の厚みは、必要とするガスバリヤー性のレベルに応じ適宜変更することができる。
【００３９】
本発明の多層シートは、ＰＧＡ樹脂層一層と最外層としてのＣＯＣ樹脂層二層を有する。
【００４０】
ＰＧＡ樹脂層とＣＯＣ樹脂層は、接着層を介して積層されている。ＣＯＣ樹脂層とＰＧＡ樹脂層間に、接着層を介在させることが特に層間接着性を高めることで望ましい。
【００４１】
本発明で用いられる接着剤としては、ＣＯＣ樹脂との溶融粘度マッチした公知の接着性の良好な、押出可能な接着性樹脂を用いることができる。その例として、無水マレイン酸変性ポリオレフィン樹脂（三井化学（株）製 アドマーＱＦ５５１、および三菱化学（株）製モディックＳ５２５）ポリアミド−アイオノマ−ブレンド樹脂（三井デュポン（株）製 ＡＭ７９２６）、エチレン−グリシジルメタアクリル酸共重合樹脂（住友化学（株）製 ボンドファースト２Ｃ）およびエチレン−グリシジルメタアクリル酸−メタアクリル酸重合品（ＪＰＯ社製 レクスパールＲＡ３１５０）を挙げることができる。
【００４２】
接着層の厚みは、好ましくは１〜１００μｍ、より好ましくは３〜５０μｍ、さらに好ましくは５〜３０μｍである。１μｍ以下の厚みでは接着効果が出難く、また高価な接着性樹脂を１００μｍ以上使用することは経済的にコストが合わない。
【００４３】
接着剤層は、ＰＧＡ樹脂層を、容器内外からの水分の浸入による、加水分解から守るために乾燥剤を包含させることができる。
【００４４】
乾燥剤としては、例えば第二リン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ−ｄｉ−ｂａｓｉｃ）や塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、炭酸カリウム、硝酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム等無機系のものや、ショ糖他の公知のもののうち、高い水分活性下で活動（作用）するものが好適に使用可能である。
【００４５】
その添加量は接着剤に対して、好ましくは１〜４０重量％である。４０重量％だと接着性の低下をもたらし易く、１重量％以下ではその添加効果が期待され難い。
【００４６】
本発明の多層シートは、ＣＯＣ／接着剤／ＰＧＡ／接着剤／ＣＯＣの積層構造を有する。
【００４７】
また、ＣＯＣ、ＰＧＡ以外の熱可塑性樹脂例えばＬＤＰＥ樹脂の層を上記例の外層上に設けることもできる。
【００４８】
本発明の多層シートの製造（積層）方法には、公知のシート成形技術が使用可能である。具体的には、フィードブロック（ＦＢ）方式とマルチマニホールド（ＭＭ）方式のいずれも採用できる。それぞれ長短、特徴があり、目的に合って、使い分けることができる。
【００４９】
本発明の構成の多層シート製造に当たっては、ＰＧＡ樹脂が加水分解しやすいので、溶融押出直前にＰＧＡ樹脂の水分含有量を１００ｐｐｍ以下になるように予備乾燥するのが好ましい。
【００５０】
押出温度プロファイルは、ＣＯＣ樹脂の場合、シリンダー部で、好ましくはＴｇ＋１００〜１２０℃、（約２００〜２９０℃付近）、シリンダー温度の設定は、フィッシュアイを低減するためにフラットであるのが望ましい。
【００５１】
また、ＰＧＡ樹脂の押出温度プロファイルは、好ましくは２２５〜２５０℃である。ＰＧＡ樹脂の温度が２５５℃を越えると、ポリマーの分解とそれに伴う分子量の低下、発泡が起きやすくなる。
従って、その押出温度の上限は、約２５０℃近辺である。
【００５２】
本発明のプレス・スルー・パック容器を本発明の上記多層シートから製造するには、本発明の多層シートを公知の真空および圧空成形のＰＴＰ成形機に付すことで行うことができる。その熱成形温度条件、例えばＣＫＤ（株）製、ＦＢＰ−Ｍ２を使用した場合、例えば次のとおりである。
・熱成形温度（Ｔｇ以上）：約１２０℃、
・成形温度：１１０〜１５０℃（好ましくは１２０〜１２５℃）、
成形方法：プラグアシスト＋圧空（平板ブロック加熱）、
金型：３号カプセル、
成形速度：１００ショット（２０００錠／分）、
シール温度：２００℃。
【００５３】
プレス・スルー・パック容器は、錠剤を収容する凹部を有している。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳述する。本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
【００５５】
実施例１
下記ＰＧＡ樹脂およびＣＯＣ樹脂を使用した。
【００５６】
ＰＧＡ樹脂：ＰＧＡホモポリマー、
２４０℃での溶融粘度（η*）＝５００Ｐａ・Ｓ（剪断速度：１００ｓｅｃ-1）、
ガラス転移点＝３８℃、融点＝２２１℃、
ＪＩＳ Ｋ−７１２６に準拠して測定したガスバリヤー性：（２３℃、８０％ＲＨ）、
酸素ガス透過係数（ＰＯ2）＝２．２×１０-14（ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）、
酸素ガス（Ｏ2）透過度：０．４３（ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）、
炭酸ガス透過係数（ＰＣＯ2）＝８．９×１０-14（ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ）、
炭酸ガス（ＣＯ2）透過度：２．６（ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ）
透湿度（４０℃、９０％ＲＨ）：１０（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）、
ＣＯＣ樹脂：アペル ＡＰＳ８００９（三井化学（株）製、比重＝１．０２、Ｔｇ＝８０℃）、
接着性樹脂（接着剤）：ボンドファースト２Ｃ（住友化学（株）製）
ＰＧＡ樹脂は予備乾燥し、３種５層フィードブロック方式共押出成形機に、１ｍ幅のＴダイを取り付けて、各層の厚みが下記のとおりである、ＣＯＣ樹脂（内層）／接着剤／ＰＧＡ／接着剤／ＣＯＣ樹脂（外層）の構成からなる多層無延伸シートを得た。
【００５７】
成形条件：
内層押出機（５０ｍｍφ） シリンダー温度 ２３０℃
外層押出機（５０ｍｍφ） シリンダー温度 ２３０℃
中間層押出機（３５ｍｍφ） シリンダー温度 ２００〜２４０℃
接着層押出機（３５ｍｍφ） シリンダー温度 １５０〜２００℃
ダイス温度 ２４０℃
ダイスから流出したシート状物は、３０℃にコントロールしたチルロールに接触させて、巻き取った。
【００５８】
内層：１３０μｍ、
接着層： ５μｍ、
中間層：３０μｍ、
接着層： ５μｍ、
外層：１３０μｍ、
【００５９】
実施例２
実施例１において、内外層樹脂を、ＣＯＣ樹脂１００重量部にＨＤＰＥ樹脂を５重量部ブレンドした樹脂組成物に変更し、押出し条件を若干変更した他は、実施例１と同様に実施して、各層の厚みが実施例１と同じ多層無延伸シートを得た。
【００６０】
なお、ＨＤＰＥ樹脂としては、昭和電工（株）製、密度＝０．９６１ｇ／ｃｍ3（ＪＩＳ Ｋ６７６０）のＨＤＰＥ樹脂を用いた。
【００６１】
比較例１〜３
厚み３００μｍのＰＶＣ単層シート（比較例１）、ＰＰ単層シート（比較例２、ＰＰ樹脂としては三井化学（株）製、ノーブレンＪＨを用いた）およびＣＯＣ単層シート（比較例３、ＣＯＣ樹脂としては三井化学（株）製、アペル ＡＰＳ８００９（比重＝１．０２、Ｔｇ＝８０℃）を準備した。
【００６２】
上記実施例１，２および比較例１〜３のシートは、それぞれＰＴＰ自動充填包装機（ＣＫＤ（株）製、ＦＢＰ−Ｍ２）を用いて、３号カプセル金型を使用し、熱成形した。
成形方法：プラグアシスト＋圧空（平板ブロック加熱）
成形温度：１２５〜１３０℃、（比較例２のＰＰ単層シートの場合、若干温度アップ）
成形速度：５．２ｍ／分（２０００錠／分）
金型温度：２５℃（水冷却）であった。
シール温度：２００℃
蓋材はマレイン化プロピレンシール剤をコートした硬質アルミ箔（東洋アルミ（株）製、２０μｍ）を用い、蓋材とシールし、その物性をチェックした。
これら実施例、比較例の物性の測定結果を下記表１に示す。
【００６３】
なお、表１中の各物性は次のとおり測定、評価した。
防湿性：ＷＶＴＲ（ＪＩＳ Ｋ−８７１４に準拠、ｇ／ｍ2・２４ｈｒ、４０℃、９０％ＲＨ）
◎：０．２５未満
○：０．２５〜０．５
△：０．６〜１未満
×：１以上
【００６４】
カット性、カール性：成形機にかけた時の仕上がり状態を観察。
◎：良好
○：使用可能
△：使用上若干問題
×：使用不可
透明性：ＪＩＳ Ｋ−８７１４に準拠。
ヘイズ（％）：３％未満：◎、３％〜５％：○、５％以上：×
耐油性：５ｍｍ角のシートを、ｎ−ヘプタン中で２３℃×３日浸漬して後、外観観察
○：変化なし、△：やや膨潤、×：膨潤
耐衝撃性：ＪＩＳ Ｐ−６１１５に準拠して２３℃で測定した。（ｋｇ−ｃｍ）
【００６５】
【表１】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、高防湿性樹脂であるＣＯＣ系樹脂層に、ＰＧＡ樹脂層に配した、優れたガスバリヤー性、防湿性および透明性を備えた多層シート、並びにそれからなる高防湿性ＰＴＰ包装体が得られる。
Claims (4)
- グリコール酸重合体の一層を挟んでその両面側に接着剤層を介して環状オレフィン重合体の層が最外層として２層存在する、共押出成形された多層シートであって、上記グリコール酸重合体が下記式（１）
- 環状オレフィン共重合体が下記式（６）
で表される繰返し単位と、下記式（７）
で表される環状オレフィンに由来する繰返し単位からなる請求項１に記載の多層シート。 - 環状オレフィン共重合体の層が環状オレフィン共重合体１００重量部と高密度ポリエチレン１〜２０重量部からなるブレンドからなる層である請求項１に記載の多層シート。
- 請求項１〜３のいずれかに記載の多層シートと蓋材である硬質アルミ箔からなるプレス・スルー・パック容器。
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