JP4376895B2 - シリコーン樹脂、金属アルコキシド及びこれらの成分の内の少なくとも1種と反応し得る機能性添加剤を含むシリコーン配合物の、テキスタイルコーティングベースとしての使用 - Google Patents
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Description
・テキスタイル材料の構成要素であるヤーン、ファイバー及び/又はフィラメントの周囲で架橋して、テキスタイル材料の広い保護被覆であって固定点をほとんど又は全く必要としない故に該材料の性状に大きく依存しないものを提供するため;
・化学的に架橋するシリコーン鞘を形成させることによって、テキスタイル材料を使用する間に遭遇する攻撃に対する優れた耐性をテキスタイル材料に付与し、それによってテキスタイル材料の持続性保護(即ち持続性のある保護)を提供するため:{ここで、「持続性保護」とは、一方で特に熱固定加熱処理や染色処理のようなテキスタイル加工によって加えられる拘束に対する保護、他方でテキスタイル材料(例えば衣類)の耐用寿命の間に蒙る攻撃(特に着用中の摩耗、洗剤水性媒体中での洗濯操作又は溶剤媒体中でのドライクリーニングのような攻撃)に対する保護を言うものとする};
・追加の特定的な用途官能基を導入することによって特に柔軟性、疎水性、疎油性、親水性又は帯電防止効果のような用途特性を有するコーティングを形成させるため;並びに、
・配合物の成分の特別な性状故に、テキスタイル材料を調製するため及び/又は修繕するため及び/又は手入れするためのプロセスにおける任意の時点で液状配合物を付着させるための操作及びこれを架橋させる操作を実施できるようにするため:
に、使用することに関する。
A.1分子当たりに、一方でM、D、T及びQタイプのものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位(ここで、これら単位の内の1つはT単位又はQ単位である)と、他方でOH及び/又はOR1タイプの少なくとも3つの加水分解性/縮合性基(ここで、R1は直鎖状又は分枝鎖状C1〜C6、好ましくはC1〜C3アルキル基である)とを有する少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(POS)樹脂を含む、フィルム形成性シリコーン網状構造を作るための系(POS樹脂Aの少なくとも1種は、前記シロキシ単位の内の1つがT単位であるものとする);
B.テキスタイル材料の表面への前記網状構造の結合を促進するための、以下のもの:
・B−1: 一般式
M[(OCH2CH2)aOR2]n (I)
(ここで、MはTi、Zr、Ge、Si、Mn及びAlより成る群から選択される金属であり、
nはMの原子価であり、
R2置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ直鎖状若しくは分枝鎖状C1〜C12アルキル基を表わし、
aは0、1若しくは2を表わし、
記号aが0を表わす場合にはアルキル基R2は2〜12個の炭素原子を有し、記号aが1若しくは2を表わす場合にはアルキル基R2は1〜4個の炭素原子を有するものとする)
の少なくとも1種の金属アルコキシド;
・B−2: 上記の式(I)において記号R2が記号aが0を表わす時の上記の意味を有するモノマー状アルコキシドの部分加水分解の結果として得られる少なくとも1種の金属ポリアルコキシド;
・B−1とB−2との組合せ物;又は
・B−3: B−1及び/若しくはB−2と次のB−3/1及び/若しくはB−3/2:
・・B−3/1: 1分子当たりに少なくとも1つのC2〜C6アルケニル基を含む少なくとも1種の随意にアルコキシル化されたオルガノシラン;
・・B−3/2: 少なくとも1つのエポキシ、アミノ、ウレイド、イソシアナト及び/若しくはイソシアヌレート基を含む少なくとも1種の有機ケイ素化合物:
との組合せ物:
を含む系;
C.以下のもの:
・C−1: 少なくとも1種のシラン及び/又は少なくとも1種の本質的に線状のPOS及び/又は少なくとも1種のPOS樹脂(これらの有機ケイ素化合物はそれぞれ、1分子当たりに、一方でA及び/若しくはBと反応することができる結合用官能基又はA及び/若しくはBと反応することができる官能基をその場で発生させることができる結合用官能基(AF)、並びに他方で該AFと同一であっても異なっていてもよい用途官能基(UF)を備えたものである);或は
・C−2: 少なくとも1つの飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状炭化水素質基を含み且つ随意にSi以外の1個又はそれより多くのヘテロ原子(例えば酸素、フッ素又は窒素原子)を有し、モノマー、オリゴマー(直鎖状、環状若しくは分枝鎖状)又はポリマー(直鎖状、環状若しくは分枝鎖状)構造の形で存在する少なくとも1種の炭化水素質化合物(この炭化水素質化合物は、1分子当たりに、一方でA及び/若しくはBと反応することができる結合用官能基又はA及び/若しくはBと反応することができる官能基をその場で発生させることができる結合用官能基(AF)、並びに他方で該AFと同一であっても異なっていてもよい用途官能基(UF)を備えたものである);或は
・C−1とC−2との混合物:
を含む機能性添加剤;
D.随意としての以下のもの:
(i)少なくとも1種の有機溶剤/希釈剤及び/若しくは少なくとも1種の非反応性有機ケイ素化合物;並びに/又は
(2i)水(水性分散体若しくはエマルションの形の液状シリコーン配合物を用いる場合):
を含む非反応性添加剤系;
E.要求される場合に、特に本発明に従って処理されたテキスタイル材料が用いられる用途に応じて選択される、随意としての当業者に周知のD以外の少なくとも1種の補助剤:
を、
・成分A 100部当たりに
・成分B 0.5〜200部、好ましくは0.5〜100部、より一層好ましくは1〜70部、
・成分C 望まれるUFに応じて1〜1000部、好ましくは1〜300部、
・成分D 0〜10000部、好ましくは0〜5000部、及び
・成分E 0〜100部
の割合(これらの部は重量によって与えられる)で含むものである。
A−1: 式(R3)3SiCl、(R3)2Si(Cl)2、R3Si(Cl)3及びSi(Cl)4のものより成る群から選択されるクロロシラン類の共加水分解及び共縮合によって調製される少なくとも1種の有機ケイ素樹脂。これらの樹脂は、よく知られており且つ商品として入手できる分枝鎖状オルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーである。これらは、それらの構造中に、式(R3)3SiO0.5(M単位)、(R3)2SiO(D単位)、R3SiO1.5(T単位)及びSiO2(Q単位)のものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位を有し、これらの単位の内の少なくとも1つはT又はQ単位である。R3基は樹脂がケイ素原子1個当たりに約0.8〜1.8個のR3基を含むように分布される。さらに、これらの樹脂は、完全に縮合してはいないものであり、ケイ素原子1個当たりに約0.001〜1.5個のOH及び/又はOR1アルコキシル基を依然として有する。
分枝鎖状オルガノポリシロキサンオリゴマー又はポリマーの例としては、MQ樹脂、MDQ樹脂、TD樹脂及びMDT樹脂を挙げることができ、M、D及び/又はT単位が前記OH及び/又はOR1基を有することができ、OH及び/又はOR1基の重量含有率は0.2〜10重量%の範囲である。
・その構造中に式(R3)3SiO0.5(M単位)、(R3)2SiO(D単位)及びR3SiO1.5(T単位)のものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位を有し、これらの単位の内の少なくとも1つがT単位であり、M、D及び/又はT単位が前記OH及び/又はOR1基を有することができ、OH及び/又はOR1基の重量含有率が0.2〜10重量%の範囲である少なくとも1種のA−1タイプの樹脂(樹脂A−1/1)、並びに
・その構造中に式(R3)3SiO0.5(M単位)、(R3)2SiO(D単位)及びR3SiO1.5(T単位)及びSiO2(Q単位)のものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位を有し、これらの単位の内の少なくとも1つがQ単位であり、M、D及び/又はT単位が前記OH及び/又はOR1基を有することができ、OH及び/又はOR1基の重量含有率が0.2〜10重量%の範囲である少なくとも1種のA−1タイプの別の樹脂(樹脂A−1/2)。
・OH基の重量含有率が0.2〜10重量%の範囲である少なくとも1種のヒドロキシル化MDT樹脂、及び
・OH基の重量含有率が0.2〜10重量%の範囲である少なくとも1種のヒドロキシル化MQ樹脂。
Uは直鎖状若しくは分枝鎖状C1〜C4アルキレン又は式−CO−O−アルキレン−の二価基(ここで、アルキレン残基は上に与えた定義を有し、右側の自由原子価はWを介してSiに結合する)であり、
Wは原子価結合であり、
R7及びR8は同一の又は異なる基であり、直鎖状又は分枝鎖状C1〜C4アルキルを表わし、
x'は0又は1であり、
xは0〜2、好ましくは0又は1、より一層好ましくは0である。)
・B−3/2−a:次の一般式に相当する物質:
R10は直鎖状又は分枝鎖状アルキル基であり、
yは0、1、2又は3、好ましくは0又は1、より一層好ましくは0であり、
Xは次の意味:
zは0又は1であり、
R11、R12及びR13は水素又は直鎖状若しくは分枝鎖状C1〜C4アルキルを表わす同一の又は異なる基であり、水素であるのが特に好ましく、
R11、R12及びR13はまた、それら及びこのエポキシを有する2個の炭素と共に5〜7員のアルキル環を形成することもできる)
を有する];
・B−3/2−b:下記の単位を含むエポキシ官能性ポリジオルガノシロキサンから成る物質:
(i)次式の少なくとも1つのシロキシ単位:
Gは触媒の活性に対して好ましくない影響を持たない一価の炭化水素質基であり、1〜8個の炭素原子を有し且つ随意に少なくとも1個のハロゲン原子で置換されたアルキル基(有利にはメチル、エチル、プロピル及び3,3,3−トリフルオロプロピル基)並びにアリール基(有利にはキシリル及びトリル及びフェニル基)から選択されるのが好ましく、
pは1又は2であり、
qは0、1又は2であり、
p+qは1、2又は3である];
(2i)随意としての次式の少なくとも1つのシロキシ単位:
rは0〜3の範囲の値、例えば1〜3の範囲の値を有する)。
・3−グリシドキシグリシドキシプロピルトリメトキシシラン(GLYMO)
・3,4−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン
を挙げることができる。
B−1が1重量%以上、好ましくは5〜25重量%の範囲、
B−3/1が10重量%以上、好ましくは15〜70重量%の範囲、
B−3/2が90重量%以下、好ましくは70〜15重量%の範囲
(B−1、B−3/1及びB−3/2のこれらの割合の合計が100重量%になるようにする)。
◆柔軟性並びに/又は疎水性の特性をもたらすためには、
・成分A−1に関して上で定義した通りのM、D及び/若しくはT単位を含むシロキサン連鎖;
・塩形成されていないアミノアルキル基、例えば次の一般式のもの:
−R14−NR15R16若しくは−R14−NH−R17−NR15R16
{ここで、R14及びR17は二価の炭化水素質残基、例えば−(CH2)e−(ここで、eは1〜10である)であり、
R15はH又は−CiH2i+1であり、
R16はR15と同じ定義を有し、R15と同一であっても異なっていてもよく、
かくして、このアミノ基は、第1、第2若しくは第3級のものであることができ;
別態様に従えば、このアミノ基は環中に含まれることもでき、イソシアヌレート若しくはHALS(例えばピペリジンタイプの基若しくはその他のタイプの基のような立体障害アミン光安定剤)基中に含まれることもでき、
実際上、前記アミノアルキル基は、次の部分から成ることができる:
・・アミノプロピル (H2N)(CH2)3−
・・N−メチル−3−アミノプロピル (H3CNH)(CH2)3−
・・N−アミノエチル−3−アミノプロピル (H2N)(CH2)2NH(CH2)3−
・・C6H5CH2NH(CH2)2(NH)(CH2)3−
・・3−ウレイドプロピル: (H2NCONH)(CH2)3−
・・3,4,5−ジヒドロイミダゾール−1−イルプロピル}:
を挙げることができる:
◆疎油性の特性をもたらすためには、
・フッ素化基、例えば次の一般式のもの:
−Z−(−RF)k
{ここで、Zは炭化水素質性状の二価又は三価の結合用単位を表わし、これは、1〜30個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の脂肪族、芳香族又は混合脂肪族/芳香族の環状又は非環状残基であることができ、1個以上の酸素化されたヘテロ原子を含むことができ、
kは1又は2であり、
RFは−CsF2s−CF3基(ここで、sは0と同じ又は0とは異なる)又はCsF2sH基(ここで、sは1又はそれより大きい)を表わす}
を挙げることができる;
◆親水性並びに/又は帯電防止効果の特性をもたらすためには、
・ポリエーテル基、例えば次の一般式のもの:
−[OCH2CH2]v−[OCH2CH(CH3)]w−OH
−[OCH2CH2]v−[OCH2CH(CH3)]w−OR1
(ここで、v及びwは0以外であり、特に5〜30の範囲である)
を挙げることができる。
・次式のポリアルコキシシラン:
(R1)bSi[(OCH2CH2)aOR2]4-b (II)
(ここで、置換基R1及びR2並びに記号aは成分A及びBの説明に関して上で定義した通りであり、
bは1、2又は3である);
・次式の、鎖の各末端にヒドロキシル基を含む本質的に線状のジオルガノポリシロキサン:
jは式(III)のジオルガノポリシロキサンに25℃において1000〜10000000mPa・sの動的粘度を付与するのに充分な値を有する)
{本発明の範囲内で、式(III)のヒドロキシル化POSとして、粘度の値及び/又はケイ素原子に結合した置換基の性状が互いに異なる数種のヒドロキシル化ポリマーから成る混合物を用いることもできるということを理解すべきであり、さらに、式(III)のPOSは式R18SiO3/2のT単位及び/又は式SiO2のQ単位をせいぜい1%の割合(これらの百分率はケイ素原子100個当たりのT及び/又はQ単位の数を表わす)で随意に含むことができるということを理解すべきである};
・POS−ポリエーテルコポリマー、特に次式:
CH2=CH−CH2−[OCH2CH2]v−[OCH2CH(CH3)]w−OH
のポリエーテルと次式:
Me3SiO(Me2SiO)x'(MeHSiO)y'SiMe3
のPOSオイルとの反応の結果として得られるもの
(ここで、Meはメチルであり、
v及びwは0以外、特に5〜30の範囲であり、
x'は20〜150の範囲であり、
y'は2〜10の範囲である)
(このコポリマーは、遊離のポリエーテルのような添加剤を例えば40/60〜60/40の範囲の割合で添加したものであることもできる);
・樹脂A−1に関して上で定義した通りのT及び随意としてのM及び/又は随意としてのDのシロキシ単位を構造中に含むヒドロキシル化POS樹脂;
・特に
・・UFで置換されたアルコキシシランSの加水分解{これは例えばUF置換トリアルコキシシランに関することができ、T単位を含むヒドロキシル化樹脂(T(OH)樹脂とも称される)を得ることを可能にする};
・・加水分解されたシランSのホモ縮合;及び
・・UFから生じた加水分解物のストリッピング(水蒸気と共に飛沫同伴):
によって得られたヒドロキシル化POS樹脂;
・上記の有機ケイ素化合物の混合物。
T(OH)=RSi(OH)O2/2
T=RSiO3/2
T(OH)2=RSi(OH)2O1/2
T(OH)3=RSi(OH)3
を含むオリゴマーの混合物である。これらの単位はそれぞれ、だんだん少なくなる量で存在し、R=NH2−(CH2)3−である。これはこの場合アミノ化T(OH)樹脂である。
・(疎油性の特性のための)下記の式のフッ素化アルコール、好ましくはペルフッ素化アルコール:
R19−OH (IV)
(ここで、R19は2〜20個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状脂肪族基を表わし、前記炭素原子は少なくとも1個のフッ素基で置換され且つ随意に少なくとも1個の又は水素原子で置換されている);
・(親水性及び/又は帯電防止効果の特性のための)下記の式のブロックされていないポリエーテル:
R20−[OCH2CH2]v−[OCH2CH(CH3)]w−OH (V)
(ここで、R20は1〜4個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルキル基を表わし、
記号v及びwは上で定義した通りである)。
◆以下のものより成る群から選択される慣用の有機溶剤(その内のいくつかは希釈剤としての働きをすることができる):
・ヘキサン、ヘプタン、ホワイトスピリット、オクタン又はドデカンのような5〜20個の炭素原子を有する脂肪族溶剤、及びシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン又はデカリンのような環状脂肪族溶剤;
・トリクロロエチレン、トリクロロエタン、ペルクロロエチレン、ペルクロロエタン又はジクロロメタンのような塩素化溶剤;
・トルエン又はキシレンのような芳香族溶剤;
・エタノール、イソプロパノール、ブタノール又はオクタノールのようなアルカノール類;
・アセトン、メチルエチルケトン又はメチルブチルケトンのような脂肪族ケトン類、及びシクロペンタノン又はシクロヘキサノンのような環状脂肪族ケトン類;
・酢酸エチル、酢酸ブチル又は酢酸ペンチルのような、非脂肪質カルボン酸とアルカノールとのエステル;
・飽和C10〜C16、好ましくはC12〜C14脂肪酸とアルカノールとから誘導される、ミリスチン酸エステル(C14)、ラウリン酸エステル(C12)及び混合物のようなエステル類;
・ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルのようなエーテル類;
◆次式の非反応性線状ジオルガノポリシロキサン:
j'は式(VI)のポリマーに25℃において10〜200000mPa・sの範囲の動的粘度を付与するのに充分な値を有する);
◆成分Aについて上で与えたものと同じ意味を有ししかしここではOH及び/又はOR1タイプの官能基を何ら持たないPOS樹脂。用いることができる樹脂の具体的な例としては、MQ、MDQ、TD及びMDT樹脂を挙げることができる。
◆好適な充填剤。その中でも、特に次のものが挙げられる:
・亜鉛粉末、アルミニウム粉末又はマグネシウム粉末のような金属粉末;
・シリカ、粉砕石英、アルミナ、ジルコニウム、チタン、亜鉛若しくはマンガンの酸化物又は鉄、セリウム、ランタン、プラセオジム若しくはネオジムの酸化物のような酸化物;
・マイカ、タルク、バーミキュライト、カオリン、長石又はゼオライトのようなケイ酸塩;
・炭酸カルシウム、メタホウ酸バリウム、鉄、亜鉛若しくはカルシウムのピロリン酸塩、リン酸亜鉛又はカーボンブラック;
・フタロシアニン、酸化クロム、硫化カドミウム及びスルホセレン化カドミウムのような顔料;
◆当業者に周知の殺真菌剤又は殺菌剤;
◆当業者に周知のチキソトロープ剤;並びに
◆架橋性液状シリコーン配合物を水性分散体又はエマルションとして用いる場合の、ノニオン性、イオン性又は両性界面活性剤。
・第1の工程として、テキスタイル材料を調製するためのプロセスの任意の時点においてヤーン、ファイバー及び/又はフィラメントをテキスタイルコーティングベースと接触させ、
・次いで、第2の工程として、処理されたヤーン、ファイバー及び/又はフィラメントから調製されたテキスタイル物品を、テキスタイル材料を調製するため(布地類について)及び/又は修繕するため及び/又は手入れするため(衣類について)のプロセスの任意の時点において接触させる。
持続性疎水性
これは以下の組成を有する(部は重量によって与えられる):
A:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:47部;並びに
・SiO4/2単位45重量%及び(CH3)3SiO1/2単位55重量%から成り且つOHを2重量%有するヒドロキシル化MQ樹脂:7部;
B:次のものの混合物:
・式Ti(OBu)4のチタン酸n−ブチル(Bu):2部;及び
・式Si(OEt)4のケイ酸エチル(Et):4部;
C:CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:10部;
D:ホワイトスピリット:30部。
組成物C1の性能を、撥水特性が優れたことで知られている市販の製品である従来の組成物C2(Scotch Guard)の性能と比較する。これは、供給元が推奨するプロトコルに従ってスプレーすることによって塗布する。
用いた被処理テキスタイル物品は、ポリアミド−6,6ヤーンのテキスチャー78dtex68本のストランド及び78dtex23本のストランドを用い、ダブル針床丸編機を用いて製造されたインターロック編みタイプのポリアミド−6,6製の編み布地である。
・この試験は、テキスタイル物品のサンプルに所定容量の水をスプレーすることから成る。次いでサンプルの外観を目で見て評価し、標準物と比較する。保持された水の量に応じて、0〜100%の評点を与える。0はサンプルが完全に湿っていること、100%はサンプルが完全に乾いていることを意味する。
・水滴形成作用の寿命性能のより一層定量的な尺度を得るためには、スプレーする前及び後にサンプルを計量し、テキスタイルサンプルに保持された水の量の差を測定する。この量を次いで未洗浄テキスタイルサンプルに最初に保持された水の量と関連づける。
結果は、本発明に従う組成物C1で処理されたテキスタイル物品はその撥水性特性を長時間維持するのに対して、従来技術に従う組成物C2を用いた従来の処理では洗浄操作を繰り返す間にその性能が有意に低下することをはっきり示した。
持続性疎水性及び染色
組成物C1で処理されたテキスタイル物品のサンプルを、Mathis Labomat実験室用染色装置を用いて染色した。浴比は1/50とし、次の補助用物質を用いた:酢酸ナトリウム0.5g/リットル;Sandogen CN 1%、Sandogen NH 1%。染料のNylosan Blue N5GLを1.2%の量で用いた。浴温度を1.5℃/分の速度で上昇させ、達成された最高温度は98℃だった。全染色時間は45分間だった。
持続性疎水性:工業用機械における洗浄に対する耐性
これは以下の組成を有する(部は重量によって与えられる):
A:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:47部;並びに
・SiO4/2単位45重量%及び(CH3)3SiO1/2単位55重量%から成り且つOHを2重量%有するヒドロキシル化MQ樹脂:7部;
B:次のものの混合物:
・トリス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)イソシアヌレート:7部
・式Zr(OPr)4のジルコン酸n−プロピル(Pr):20部;
・式Ti(OBu)4のチタン酸n−ブチル(Bu):2部;及び
・式Si(OEt)4のケイ酸エチル(Et):4部;
C−1:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:10部;並びに
・(CH3)2SiO2/2単位100重量%から成り且つOHを約0.01重量%有する粘度4000000mPa・sのヒドロキシル化線状シリコーンオイル:20部;
D:ホワイトスピリット:883部。
これは以下の組成を有する(部は重量によって与えられる):
A:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:95部;並びに
・SiO4/2単位45重量%及び(CH3)3SiO1/2単位55重量%から成り且つOHを2重量%有するヒドロキシル化MQ樹脂:14部;
B:次のものの混合物:
・トリス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)イソシアヌレート:11部;
・式Zr(OPr)4のジルコン酸n−プロピル(Pr):41部;
・式Ti(OBu)4のチタン酸n−ブチル(Bu):4部;及び
・式Si(OEt)4のケイ酸エチル(Et):8部;
C−1:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:20部;並びに
・(CH3)2SiO2/2単位100重量%から成り且つOHを約0.01重量%有する粘度4000000mPa・sのヒドロキシル化線状シリコーンオイル:80部;
D:ホワイトスピリット:727部。
これは以下の組成を有する(部は重量によって与えられる):
A:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:40部;並びに
・SiO4/2単位45重量%及び(CH3)3SiO1/2単位55重量%から成り且つOHを2重量%有するヒドロキシル化MQ樹脂:6部;
B:次のものの混合物:
・(3−アミノプロピル)トリメトキシシラン:8部;
・式Zr(OPr)4のジルコン酸n−プロピル(Pr):18部;
・式Ti(OBu)4のチタン酸n−ブチル(Bu):2部;及び
・式Si(OEt)4のケイ酸エチル(Et):3部;
C−1:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:10部;並びに
・(CH3)2SiO2/2単位100重量%から成り且つOHを約0.01重量%有する粘度4000000mPa・sのヒドロキシル化線状シリコーンオイル:18部;
D:ホワイトスピリット:895部。
これは以下の組成を有する(部は重量によって与えられる):
A:CH3SiO3/2単位23重量%、(CH3)2SiO2/2単位75重量%及び(CH3)3SiO1/2単位2重量%から成り且つOHを0.8重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:58部;
B:次のものの混合物:
・(3−アミノプロピル)トリメトキシシラン:8部;及び
・式Zr(OPr)4のジルコン酸n−プロピル(Pr):18部;
C−1:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位23重量%、(CH3)2SiO2/2単位75重量%及び(CH3)3SiO1/2単位2重量%から成り且つOHを0.8重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:20部;並びに
・(CH3)2SiO2/2単位100重量%から成り且つOHを約0.01重量%有する粘度4000000mPa・sのヒドロキシル化線状シリコーンオイル:25部;
D:ホワイトスピリット:871部。
これは以下の組成を有する(部は重量によって与えられる):
A:CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:100部;
B:次のものの混合物:
・トリス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)イソシアヌレート:13部;及び
・式Zr(OPr)4のジルコン酸n−プロピル(Pr):41部;
C−1:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:41部;並びに
・(CH3)2SiO2/2単位100重量%から成り且つOHを約0.01重量%有する粘度4000000mPa・sのヒドロキシル化線状シリコーンオイル:62部;
D:ホワイトスピリット:743部。
組成物C3〜C7の性能を、撥水特性が優れていることで知られている従来の組成物C8(Scotch Guard又はTeflonの商品名で知られていて販売されている処理)のものと比較する。これは、供給元が推奨するプロトコルに従って溶剤経路で塗布する。
用いた被処理テキスタイル物品は、ポリアミド−6,6(80重量%)及びエラスタン(ELASTHANNE)(20%)をベースとする二方向伸縮性布地である。このテキスタイル表面は、エラスタンヤーンの44dtex1本のストランドをポリアミド−6,6の44dtex34本のストランドで被覆したものから、経糸緯糸として織られている。得られたテキスタイル表面の伸縮性はそれぞれの方向において100%であり、単位表面積当たりの重量は約130g/m2である。
・水滴形成作用は、既知の標準的水滴形成試験(スプレー試験)(AATCC試験法22−1996)によって測定する。
・処理の寿命を試験するためには、Washcatorタイプの工業用洗濯機(Electrolux)を用い、8時間、16時間及び24時間の様々な時間、50℃における連続洗浄を行った。
実験結果は、本発明に従うC3〜C7組成物で処理されたテキスタイル物品は、長時間にわたり、そして湿った媒体中で苛酷な摩耗条件下で50℃における洗浄の間、その撥水特性を維持するのに対して、従来技術に従う組成物C8による従来の処理では、組成物の性能が洗浄の最初の数時間で急落するということを、はっきり示した。
持続性疎油性
これは以下の組成を有する(部は重量によって与えられる):
A:次のものの混合物:
・CH3SiO3/2単位62重量%、(CH3)2SiO2/2単位24重量%及び(CH3)3SiO1/2単位14重量%から成り且つOHを0.5重量%有するヒドロキシル化MDT樹脂:3.50部;並びに
・SiO4/2単位45重量%及び(CH3)3SiO1/2単位55重量%から成り且つOHを2重量%有するヒドロキシル化MQ樹脂:0.50部;
B:次のものの混合物:
・式Ti(OBu)4のチタン酸n−ブチル(Bu):2.25部;及び
・式Si(OEt)4のケイ酸エチル(Et):0.25部;
C−2:式C8F17−C2H4−OHのペルフッ素化アルコール(Atofina社よりForalkyl EOH8の商品名で販売されている製品):2.0部;
D:ホワイトスピリット:89.25部。
式C8F17−C2H4−OHのペルフッ素化アルコール:10部;
ホワイトスピリット:90部。
用いた被処理テキスタイルは、ポリアミド−6,6及びエラスタン(80/20)から作られた織られたテキスタイルである。これは、44dtexのエラスタンをポリアミド−6,6の44dtex34本のストランドで被覆したものをベースとする経糸及び緯糸としての伸縮性ヤーンから成る。これらのテキスタイル表面は、高い二方向伸縮性(両方向に100%の伸び)及び130g/m2の単位重量を示す。
実験結果は、疎油性に機能化された配合物(C9)で処理されたテキスタイルは未処理のテキスタイルには存在しない疎油性特性をはっきり示すことを示した。実験結果はまた、前記配合物(C9)で処理されたテキスタイルは洗浄操作の間その疎油性特性を維持するのに対して、フッ素化化合物のみで処理されたテキスタイルの性能は完全に失われることも示した。
Claims (12)
- テキスタイル材料コーティングベースとして、
・テキスタイル材料の構成要素であるヤーン、ファイバー及び/又はフィラメントの周囲で架橋して、テキスタイル材料の広い保護被覆であって固定点をほとんど又は全く必要としない故に該材料の性状に大きく依存しないものを提供するため;
・化学的に架橋するシリコーン鞘を形成させることによって、テキスタイル材料を使用する間に遭遇する攻撃に対する優れた耐性をテキスタイル材料に付与し、それによってテキスタイル材料の持続性保護を提供するため;
・追加の特定的な用途官能基を導入することによって柔軟性、疎水性、疎油性、親水性又は帯電防止効果から選択される用途特性を有するコーティングを形成させるため;並びに
・配合物の成分の特別な性状故に、天然又は合成材料製のテキスタイル材料を調製するため及び/又は修繕するため及び/又は手入れするためのプロセスにおける任意の時点で液状配合物を付着させるための操作及びこれを架橋させる操作を実施できるようにするため:
に用いられる架橋性液状シリコーン配合物であって、次のA、B、C、D及びE:
A.1分子当たりに、M、D、T及びQタイプのものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位(ここで、これら単位の内の1つはT単位である)と、OH及び/又はOR1タイプの少なくとも3つの加水分解性/縮合性基(ここで、R1は直鎖状又は分枝鎖状C1〜C6アルキル基である)とを有する少なくとも1種のポリオルガノシロキサン(POS)樹脂を含む、フィルム形成性シリコーン網状構造を作るための系;
B.テキスタイル材料の表面への前記網状構造の結合を促進するための、以下のもの:
・B−1: 一般式
M[(OCH2CH2)aOR2]n (I)
(ここで、MはTi、Zr、Ge、Si、Mn及びAlより成る群から選択される金属であり、
nはMの原子価であり、
R2置換基は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ直鎖状若しくは分枝鎖状C1〜C12アルキル基を表わし、
aは0、1若しくは2を表わし、
記号aが0を表わす場合にはアルキル基R2は2〜12個の炭素原子を有し、記号aが1若しくは2を表わす場合にはアルキル基R2は1〜4個の炭素原子を有するものとする)
の少なくとも1種の金属アルコキシド;
・B−2: 上記の式(I)において記号R2が記号aが0を表わす時の上記の意味を有するモノマー状アルコキシドの部分加水分解の結果として得られる少なくとも1種の金属ポリアルコキシド;
・B−1とB−2との組合せ物;又は
・B−3: B−1及び/若しくはB−2と次のB−3/1及び/若しくはB−3/2:
・・B−3/1: 1分子当たりに少なくとも1つのC2〜C6アルケニル基を含む少なくとも1種の随意にアルコキシル化されたオルガノシラン;
・・B−3/2: 少なくとも1つのエポキシ、アミノ、ウレイド、イソシアナト及び/若しくはイソシアヌレート基を含む少なくとも1種の有機ケイ素化合物:
との組合せ物:
を含む系;
C.以下のもの:
・C−1: 少なくとも1種のシラン及び/又は少なくとも1種の本質的に線状のPOS及び/又は少なくとも1種のPOS樹脂(これらの有機ケイ素化合物はそれぞれ、1分子当たりに、A及び/若しくはBと反応することができる結合用官能基又はA及び/若しくはBと反応することができる官能基をその場で発生させることができる結合用官能基(AF)並びに該AFと同一であっても異なっていてもよい用途官能基(UF)を備えたものである);或は
・C−2: 少なくとも1つの飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状炭化水素質基を含み且つ随意にSi以外の1個又はそれより多くのヘテロ原子を有し、モノマー、オリゴマー又はポリマー構造の形で存在する少なくとも1種の炭化水素質化合物(この炭化水素質化合物は、1分子当たりに、A及び/若しくはBと反応することができる結合用官能基又はA及び/若しくはBと反応することができる官能基をその場で発生させることができる結合用官能基(AF)並びに該AFと同一であっても異なっていてもよい用途官能基(UF)を備えたものである);或は
・C−1とC−2との混合物:
を含む機能性添加剤;
D.随意としての以下のもの:
(i)少なくとも1種の有機溶剤/希釈剤及び/若しくは少なくとも1種の非反応性有機ケイ素化合物;並びに/又は
(2i)水(水性分散体若しくはエマルションの形の液状シリコーン配合物を用いる場合):
を含む非反応性添加剤系;
E.随意としてのD以外の少なくとも1種の補助剤(これは処理されたテキスタイル材料が用いられる用途に応じて選択される):
を、
・成分A 100重量部当たりに
・成分B 0.5〜200重量部、
・成分C 望まれるUFに応じて1〜1000重量部、
・成分D 0〜10000重量部、及び
・成分E 0〜100重量部
の割合で含むことを特徴とする、前記配合物。 - 成分Aの定義において、R1基が直鎖状又は分枝鎖状C1〜C3アルキル基であることを特徴とする、請求項1に記載の架橋性液状シリコーン配合物。
- 成分Aとして、次のものの混合物A−3:
・その構造中に式(R3)3SiO0.5(M単位)、(R3)2SiO(D単位)及びR3SiO1.5(T単位)のものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位を有し、これらの単位の内の少なくとも1つがT単位であり、M、D及び/又はT単位が前記OH及び/又はOR1基を有することができ、OH及び/又はOR1基の重量含有率が0.2〜10重量%の範囲である少なくとも1種の樹脂;並びに
・その構造中に式(R3)3SiO0.5(M単位)、(R3)2SiO(D単位)及びR3SiO1.5(T単位)及びSiO2(Q単位)のものから選択される少なくとも2つの異なるシロキシ単位を有し、これらの単位の内の少なくとも1つがQ単位であり、M、D及び/又はT単位が前記OH及び/又はOR1基を有することができ、OH及び/又はOR1基の重量含有率が0.2〜10重量%の範囲である少なくとも1種の別の樹脂:
(ここで、これらの樹脂中に存在するR3基は同一であっても異なっていてもよく、直鎖状若しくは分枝鎖状のC1〜C6アルキル基、C2〜C4アルケニル基、フェニル基又は3,3,3−トリフルオロプロピル基から選択される)
を用いることを特徴とする、請求項1又は2に記載の架橋性液状シリコーン配合物。 - 成分B−1として、チタン酸アルキル;ジルコン酸アルキル;ケイ酸アルキル;又はこれらの物質の混合物を、そして
成分B−2として、チタン酸イソプロピル、チタン酸ブチル若しくはチタン酸2−エチルヘキシルの部分加水分解から得られるポリチタネートB−2;ジルコン酸プロピル若しくはジルコン酸ブチルの部分加水分解から得られるポリジルコネートB−2;ケイ酸エチル若しくはケイ酸イソプロピルの部分加水分解から得られるポリシリケートB−2;又はこれらの物質の混合物を用いることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の架橋性液状シリコーン配合物。 - 成分B−1として、チタン酸エチル、チタン酸プロピル、チタン酸イソプロピル、チタン酸ブチル、チタン酸2−エチルヘキシル、チタン酸オクチル、チタン酸デシル、チタン酸ドデシル、チタン酸β−メトキシエチル、チタン酸β−エトキシエチル、チタン酸β−プロポキシエチル若しくは式Ti[(OCH2CH2)2OCH3]4のチタネート;ジルコン酸プロピル若しくはジルコン酸ブチル;ケイ酸メチル、ケイ酸エチル、ケイ酸イソプロピル若しくはケイ酸n−プロピル;又はこれらの物質の混合物を用いることを特徴とする、請求項4に記載の架橋性液状シリコーン配合物。
- 成分C−1として
・次式のポリアルコキシシラン:
(R1)bSi[(OCH2CH2)aOR2]4-b (II)
(ここで、置換基R1及びR2並びに記号aは成分A及びBの説明に関して上で定義した通りであり、
bは1、2又は3である);
・次式の、鎖の各末端にヒドロキシル基を含む本質的に線状のジオルガノポリシロキサン:
jは式(III)のジオルガノポリシロキサンに25℃において1000〜10000000mPa・sの動的粘度を与えるのに充分な値を有する);
・次式:
CH2=CH−CH2−[OCH2CH2]v−[OCH2CH(CH3)]w−OH
のポリエーテルと次式:
Me3SiO(Me2SiO)x'(MeHSiO)y'SiMe3
のPOSオイルとの反応の結果として得られるPOS−ポリエーテルコポリマー:
(ここで、Meはメチルであり、
v及びwは0以外であり、
x'は20〜150の範囲であり、
y'は2〜10の範囲である);
・樹脂Aに関して上で定義した通りのT及び随意としてのM及び/又は随意としてのDのシロキシ単位を構造中に含むヒドロキシル化POS樹脂;
・次の手順:
・・UFで置換されたアルコキシシランSの加水分解;
・・加水分解されたシランSのホモ縮合;及び
・・UFから生じた加水分解物のストリッピング(水蒸気と共に飛沫同伴):
によって得られたヒドロキシル化POS樹脂;
・上記の有機ケイ素化合物の混合物:
を用いることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の架橋性液状シリコーン配合物。 - v及びwが5〜30の範囲であることを特徴とする、請求項6に記載の架橋性液状シリコーン配合物。
- 成分C−2として
・次式:
R19−OH (IV)
(ここで、R19は2〜20個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状脂肪族基を表わし、前記炭素原子は少なくとも1個のフッ素基で置換されている)
のフッ素化アルコール;
・次式:
R20−[OCH2CH2]v−[OCH2CH(CH3)]w−OH (V)
(ここで、R20は1〜4個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルキル基を表わし、
記号v及びwは請求項6において上で定義した通りである)
のブロックされていないポリエーテル:
を用いることを特徴とする、請求項1〜7のいずれかに記載の架橋性液状シリコーン配合物。 - 成分A100部当たりに
・成分B 0.5〜100部、
・成分C 望まれるUFに応じて1〜300部、
・成分D 0〜5000部、及び
・成分E 0〜100部
を用いることを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の架橋性液状シリコーン配合物。 - テキスタイルコーティングベースとして用いられる架橋性液状シリコーン配合物が濃厚な形で調製され、次いで使用時に有機希釈剤、有機溶剤又は水で、溶剤、希釈剤又は水100重量部当たりに配合物1〜30重量部の割合で希釈されることを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載の架橋性液状シリコーン配合物。
- テキスタイル表面を少なくとも1つ含むテキスタイル物品を前記テキスタイル材料コーティングベースと直接接触させることによって使用され、この使用が、テキスタイル材料を調製するため及び/又は修繕するため及び/又は手入れするためのプロセスの任意の時点で実施されることを特徴とする、請求項1〜10のいずれかに記載の架橋性液状シリコーン配合物。
- テキスタイル材料を調製するためのプロセスの任意の時点においてヤーン、ファイバー及び/又はフィラメントをテキスタイルコーティングベースと接触させることによって使用されることを特徴とする、請求項1〜10のいずれかに記載の架橋性液状シリコーン配合物。
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