JP4351109B2 - Inorganic fiber mat - Google Patents
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Description
本発明は、建築用の断熱材、吸音材等として用いられる無機繊維マットに関し、更に詳しくは、ホルムアルデヒドの放出の極めて少ない無機繊維マットに関する。 The present invention relates to an inorganic fiber mat used as a heat insulating material for buildings, a sound absorbing material, and the like, and more particularly to an inorganic fiber mat that emits very little formaldehyde.
従来、グラスウール、ロックウール等の無機繊維からなる無機繊維マットは産業用や住宅用の断熱材や吸音材に広く用いられており、この無機繊維マットは一般に水溶性フェノール樹脂を主成分とする結合剤によって無機繊維同士が固定されマット状に成形されて製造されている。 Conventionally, inorganic fiber mats made of inorganic fibers such as glass wool and rock wool have been widely used for heat insulating materials and sound absorbing materials for industrial and residential use, and these inorganic fiber mats are generally bonded mainly with water-soluble phenolic resin. The inorganic fibers are fixed with an agent and formed into a mat shape.
しかし、結合剤の主成分として用いられている水溶性フェノール樹脂には、架橋剤として一般的にホルムアルデヒドが使用されており、結合剤を加熱硬化する際に発生する未反応のホルムアルデヒドや、水溶性フェノール樹脂に結合しているホルムアルデヒドの一部が無機繊維マットに残留してしまう。また、硬化した後も、結合剤の加水分解や縮合反応の進行によってもホルムアルデヒドが発生する。よって、これらのホルムアルデヒドが、製造後の無機繊維マットの表面や側面から極微量放出されることになる。 However, formaldehyde is generally used as a crosslinking agent in the water-soluble phenol resin used as the main component of the binder, and unreacted formaldehyde generated when the binder is heat-cured or water-soluble A part of the formaldehyde bonded to the phenol resin remains on the inorganic fiber mat. Even after curing, formaldehyde is also generated by the hydrolysis of the binder and the progress of the condensation reaction. Therefore, a very small amount of these formaldehyde is released from the surface and side surfaces of the inorganic fiber mat after production.
ホルムアルデヒドのように空気中に拡散しやすい有機化合物は揮発性有機化合物といわれており、近年では、化学物質による室内空気の汚染が顕在化するとともに、いわゆるシックハウス症候群や化学物質過敏症など健康に関する問題が指摘されており、住宅用建材に関しては、特にホルムアルデヒドの放出量が法律で規制されている。 Organic compounds that easily diffuse into the air, such as formaldehyde, are said to be volatile organic compounds. In recent years, contamination of indoor air by chemical substances has become apparent, and health problems such as so-called sick house syndrome and chemical sensitivity. As for building materials for housing, the amount of formaldehyde released is regulated by law.
よって、住宅用建材として用いるためには、ホルムアルデヒド、並びにその他の揮発性有機化合物の放出量は極めて少ないものである必要があり、そのためには揮発性有機化合物の含有量が極めて少ないものである必要がある。 Therefore, in order to use as a building material for housing, it is necessary that the amount of formaldehyde and other volatile organic compounds released is extremely small, and for that purpose, the content of volatile organic compounds must be extremely small. There is.
無機繊維マットから放出される揮発性有機化合物とは、結合剤に含まれるホルムアルデヒドであるため、結合剤に用いる組成物をホルムアルデヒド非含有組成物とする必要がある。しかし、従来のフェノール樹脂からなる結合剤を用いた無機繊維マットは、原料コストが安く、さらには、マットの復元率や表面強度等の物性が非常に優れたものであった。よって、ホルムアルデヒド非含有組成物からなる結合剤を用いてもこれらの性能を保持させなくてはならないが、同等の性能を具備することは困難であった。下記の特許文献1では、pHが3.5以下であり、分子量が5,000以下であるアクリル系重合体を主成分とした組成物を無機繊維マットの結合剤として用いることでこれらの問題を解決している。
上記特許文献1の無機繊維マットは結合剤としてホルムアルデヒド非含有組成物を用いているため、ホルムアルデヒドの放出が極めて少なく、また、マットの復元率、及び表面強度に優れている。 Since the inorganic fiber mat of Patent Document 1 uses a formaldehyde-free composition as a binder, the formaldehyde emission is extremely small, and the mat recovery rate and surface strength are excellent.
しかし、上記結合剤の主成分として用いるアクリル系重合体のpHは3.5以下ときわめて強酸性のものであり、原料の取り扱いが不便であり、結合剤を調整する工程や、結合剤を付与する工程において、金属部品の腐食の発生といったトラブルを発生しやすいという問題があった。また、廃液処理に負担がかかり、処理コストが増大するという問題もあった。 However, the acrylic polymer used as the main component of the binder has a very acidic pH of 3.5 or less, the handling of the raw materials is inconvenient, the step of adjusting the binder, and the addition of the binder In this process, there is a problem that troubles such as corrosion of metal parts are likely to occur. In addition, there is a problem in that waste liquid processing is burdened and processing costs increase.
よって、本発明の目的は、ホルムアルデヒドの放出が極めて少なくかつ、復元率、表面強度に優れ、結合剤のpHに起因する製造装置の金属類腐食の問題を生じない無機繊維マットを提供することである。 Therefore, an object of the present invention is to provide an inorganic fiber mat that has very little formaldehyde emission, is excellent in restoration rate and surface strength, and does not cause the problem of metal corrosion of the manufacturing equipment due to the pH of the binder. is there.
上記目的を達成するため、本発明の無機繊維マットは、グラスウール又はロックウールに、結合剤を付着させ、該結合剤を加熱硬化して得られる無機繊維マットであって、前記無機繊維マットが断熱材又は吸音材であり、前記結合剤が、pHが4〜8、皮膜時のガラス転移温度が10〜60℃、皮膜時の抗張力が15MPa以上、皮膜時の伸度が10〜80%であるアクリル樹脂系エマルジョンを含有するものであることを特徴とする。 In order to achieve the above object, the inorganic fiber mat of the present invention is an inorganic fiber mat obtained by attaching a binder to glass wool or rock wool, and heat-curing the binder. The binder is a material or a sound absorbing material, and has a pH of 4 to 8, a glass transition temperature at the time of coating of 10 to 60 ° C., a tensile strength at the time of coating of 15 MPa or more, and an elongation at the time of coating of 10 to 80% . It is characterized by containing an acrylic resin emulsion.
また、本発明の無機繊維マットは、JIS−A1901のチャンバー法に基づいたホルムアルデヒド放出試験でホルムアルデヒドの放散速度が5μg/m2h以下であることを特徴とする。 The inorganic fiber mat of the present invention is characterized in that the formaldehyde emission rate is 5 μg / m 2 h or less in a formaldehyde emission test based on the chamber method of JIS-A1901.
アクリル樹脂系エマルジョンに含まれているホルムアルデヒド及び揮発性有機化合物の含有量は極めて少量である。よってアクリル樹脂系エマルジョンを結合剤の主成分として用いることで無機繊維マットのホルムアルデヒドの放出を極めて低減することができる。また、アクリル樹脂系エマルジョンの皮膜時のガラス転移温度が10〜60℃であって、pHが4〜8であるアクリル樹脂系エマルジョンを用いることで、製造装置の金属腐食の問題も解消することができ、復元率、表面強度等のマットとしての物性に優れた無機繊維マットを得ることができる。 The contents of formaldehyde and volatile organic compounds contained in the acrylic resin emulsion are extremely small. Therefore, the release of formaldehyde from the inorganic fiber mat can be greatly reduced by using the acrylic resin emulsion as the main component of the binder. In addition, by using an acrylic resin emulsion having a glass transition temperature of 10 to 60 ° C. and a pH of 4 to 8 at the time of coating the acrylic resin emulsion, the problem of metal corrosion in the manufacturing apparatus can be solved. In addition, an inorganic fiber mat excellent in physical properties such as a restoration rate and surface strength can be obtained.
本発明では、無機繊維マットからのホルムアルデヒドの放散速度は5μg/m2h以下と極微量であり、また復元率、表面強度等に優れているため、住宅等の建築用断熱材、吸音材等として好適に使用することができる。さらには、pHが4〜8であるアクリル樹脂系エマルジョンを用いているため、無機繊維マット製造工程における装置金属部の腐食といった諸問題を効果的に解決、防止することができる。 In the present invention, the diffusion rate of formaldehyde from the inorganic fiber mat is extremely small as 5 μg / m 2 h or less, and since it has excellent restoration rate, surface strength, etc., it is a heat insulating material for buildings such as houses, a sound absorbing material, etc. Can be suitably used. Furthermore, since an acrylic resin emulsion having a pH of 4 to 8 is used, various problems such as corrosion of the metal part of the apparatus in the inorganic fiber mat manufacturing process can be effectively solved and prevented.
まず、本発明の無機繊維マットについて説明する。
本発明に用いられる無機繊維は、特に限定されず、通常の断熱吸音材に使用されている、グラスウール、ロックウール等を用いることができる。また、無機繊維の繊維化方法は、火焔法、吹き飛ばし法、遠心法(ロータリー法)など各種の方法を用いることができる。さらに、無機繊維マットの密度も通常の断熱材や吸音材に使用されている密度でよく、好ましくは40kg/m3以下、より好ましくは30kg/m3以下である。
First, the inorganic fiber mat of the present invention will be described.
The inorganic fiber used for this invention is not specifically limited, Glass wool, rock wool, etc. which are used for the normal heat insulation sound-absorbing material can be used. Moreover, various methods, such as a flame method, a blow-off method, and a centrifugation method (rotary method), can be used for the fiberization method of inorganic fiber. Furthermore, the density of the inorganic fiber mat may be the density used in ordinary heat insulating materials and sound absorbing materials, and is preferably 40 kg / m 3 or less, more preferably 30 kg / m 3 or less.
また、本発明において上記の無機繊維に付与する結合剤は、アクリル樹脂系エマルジョンを主成分とするものである。このアクリル樹脂系エマルジョンは、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、メタクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシル、などで例示されるアクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸アルキルエステルのホモポリマー、又は複数組み合わせたコポリマーである。 In the present invention, the binder to be added to the inorganic fiber is mainly composed of an acrylic resin emulsion. This acrylic resin emulsion is, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, acrylic It is a homopolymer of acrylic acid alkyl ester exemplified by heptyl acid, heptyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, and the like, or a copolymer of a plurality of combinations thereof.
上記のコポリマーには、少量の成分として、例えば、1)アクリロニトリル、メタクロニトリル等の不飽和ニトリル、2)アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びその無水物、フマル酸、イタコン酸並びに不飽和ジカルボン酸モノアルキルエステル、例えば、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノエチル、イタコン酸モノノルマルブチル等のエチレン性不飽和カルボン酸、3)酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、4)塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のビニリデンハライド、5)アクリル酸‐2−ヒドロキシエチル、アクリル酸‐2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸‐2−ヒドロキシエチル等のエチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、6)アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和カルボン酸のグリシジルエステル、7)アクリルアミド、メタクリルアミド、N-メチロ‐ルアクリルアミド、N−メチロ−ルメタクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、などのラジカル重合可能な単量体(モノマー)を含んでもよい。 The above copolymers include, for example, 1) unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, 2) acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid and anhydrides thereof, fumaric acid, itaconic acid, Saturated dicarboxylic acid monoalkyl esters, for example, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as monomethyl maleate, monoethyl fumarate and mononormal butyl itaconate, 3) vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, 4) vinylidene chloride, odor Vinylidene halides such as vinylidene chloride, 5) hydroxyalkyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid-2-hydroxyethyl, acrylic acid-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-2-hydroxyethyl, etc. 6) glycidyl acrylate , Glymethacrylate Glycidyl esters of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as zil, 7) Radical polymerization of acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-butoxymethyl acrylamide, diacetone acrylamide, etc. Other monomers (monomers) may be included.
本発明に用いるアクリル樹脂系エマルジョンは、固形分比率を6質量%の水分散液とした際において、pHが4〜8であることを特徴としており、より好ましくはpHが6〜8である。 The acrylic resin emulsion used in the present invention is characterized by having a pH of 4 to 8 and more preferably 6 to 8 when an aqueous dispersion having a solid content ratio of 6% by mass is used.
pHを上記範囲内とすることで、結合剤を調整する工程や無機繊維へ結合剤を付与する工程において、金属部品及び装置の腐食を少なくし、さらには廃液処理を容易に実施することができる。 By adjusting the pH within the above range, in the step of adjusting the binder and the step of applying the binder to the inorganic fiber, the corrosion of the metal parts and the apparatus can be reduced, and the waste liquid treatment can be easily performed. .
また、本発明に用いるアクリル樹脂系エマルジョンの皮膜時のガラス転移温度は10〜60℃であることを特徴としており、20〜50℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が10℃未満であると、無機繊維マットがべたつき、復元率の乏しい無機繊維マットとなってしまい、60℃より大きいと皮膜の弾力性が悪くなるので、復元率の乏しい無機繊維マットとなってしまうため好ましくない。 Moreover, the glass transition temperature at the time of the film | membrane of the acrylic resin-type emulsion used for this invention is 10-60 degreeC, It is more preferable that it is 20-50 degreeC. If the glass transition temperature is less than 10 ° C., the inorganic fiber mat becomes sticky and becomes an inorganic fiber mat with a poor recovery rate. If it exceeds 60 ° C., the elasticity of the film is deteriorated. This is not preferable.
本発明において、ガラス転移温度が上記範囲内であれば、2種類以上の異なるガラス転移温度のアクリル樹脂系エマルジョンを併用することができる。異なるガラス転移温度のアクリル樹脂系エマルジョンを併用することで、樹脂強度が改善され、無機繊維マットの復元率が向上する。 In the present invention, if the glass transition temperature is within the above range, two or more kinds of acrylic resin emulsions having different glass transition temperatures can be used in combination. By using together acrylic resin emulsions having different glass transition temperatures, the resin strength is improved and the restoration rate of the inorganic fiber mat is improved.
また、本発明に用いるアクリル樹脂系エマルジョンは、皮膜時の抗張力が15MPa以上であることが好ましい。抗張力が15MPa未満であると無機繊維マットの復元率が低下してしまうため好ましくない。 The acrylic resin emulsion used in the present invention preferably has a tensile strength during coating of 15 MPa or more. If the tensile strength is less than 15 MPa, the restoration rate of the inorganic fiber mat is lowered, which is not preferable.
さらに、本発明に用いるアクリル樹脂系エマルジョンは、皮膜時の伸度が10〜80%であることが好ましく、より好ましくは15〜50%である。伸度が10%未満であると無機繊維マットの弾力性が悪くなるため、復元率が低下してしまい、80%より大きいと無機繊維マット表面の強度が劣り、また復元率も低下してしまうため好ましくない。 Furthermore, the acrylic resin emulsion used in the present invention preferably has an elongation at the time of coating of 10 to 80%, more preferably 15 to 50%. If the elongation is less than 10%, the elasticity of the inorganic fiber mat is deteriorated, so that the restoration rate is lowered, and if it is more than 80%, the strength of the inorganic fiber mat surface is inferior and the restoration rate is also lowered. Therefore, it is not preferable.
ここで、本発明におけるアクリル樹脂系エマルジョンの皮膜抗張力とは、乾燥温度120℃で20分間乾燥させた乾燥皮膜(試験体)を、引張り速度1000mm/分で上方向へ引張り、試験体破断時の荷重(最大荷重)を試験体の断面積で割ることにより得られた値である。 Here, the film tensile strength of the acrylic resin emulsion in the present invention refers to a dry film (test body) dried at a drying temperature of 120 ° C. for 20 minutes and pulled upward at a pulling speed of 1000 mm / min. This is a value obtained by dividing the load (maximum load) by the cross-sectional area of the specimen.
また、本発明におけるアクリル樹脂系エマルジョンの皮膜伸度とは、乾燥温度120℃で20分間乾燥させた乾燥皮膜(試験体)を、引っ張り速度1000mm/分で上方向へ引張り、破断時の伸び量を元のチャック間距離で割ることにより得られた値である。 In addition, the film elongation of the acrylic resin emulsion in the present invention refers to a dry film (test body) dried at a drying temperature of 120 ° C. for 20 minutes and pulled upward at a pulling speed of 1000 mm / min. Is obtained by dividing the original distance between chucks.
更に、本発明の結合剤は、主成分のアクリル樹脂系エマルジョン以外に尿素、メラミン、pH調整剤、硬化促進剤、シランカップリング剤、着色剤、防塵剤等の添加剤を必要により加えても良い。 Furthermore, the binder of the present invention may be added with additives such as urea, melamine, pH adjuster, curing accelerator, silane coupling agent, colorant, dustproof agent, etc., if necessary, in addition to the main component acrylic resin emulsion. good.
結合剤は上記各成分を常法に従って混合し、水を主成分とした溶媒で希釈して用いることが好ましい。 The binder is preferably used by mixing each of the above components according to a conventional method and diluting with a solvent mainly composed of water.
また、結合剤と無機繊維との接着性を評価する指標として、シェルモールド試験法を用いる。 Moreover, a shell mold test method is used as an index for evaluating the adhesiveness between the binder and the inorganic fibers.
シェルモールド試験法とは、ガラスビーズと結合剤との混合物を、金型で賦形した後、加熱して成形品(またはシェルモールドと呼ぶ)を得て、その成形品の機械的物性を測定する方法であり、得られた成形品の引張り強度を測定することで、結合剤とガラスとの接着性を評価することができる。 In the shell mold test method, a mixture of glass beads and a binder is shaped with a mold and then heated to obtain a molded product (or called a shell mold), and the mechanical properties of the molded product are measured. By measuring the tensile strength of the obtained molded product, the adhesiveness between the binder and the glass can be evaluated.
平均粒径0.1mmのガラスビーズ150gと、液状の結合剤11.8gとを混合し、ガラスビーズの表面に結合剤を均一に付着させ、金型に充填して所定の寸法に賦形させる。所定寸法に賦形した混合物を金型から外し、230℃で30分間加熱することで得られる成形品を試験体とする。なお、本発明のシェルモールド試験法に用いる結合剤中の固形分の比率は、18質量%または35質量%の場合があり、結合剤の主成分として用いるアクリル系樹脂エマルジョンの固形分比率の違いにより、適宜どちらかの固形分の比率を選択して用いる。 150 g of glass beads having an average particle size of 0.1 mm and 11.8 g of a liquid binder are mixed, the binder is uniformly attached to the surface of the glass beads, filled in a mold and shaped to a predetermined size. . A mixture formed into a predetermined size is removed from the mold, and a molded article obtained by heating at 230 ° C. for 30 minutes is used as a test specimen. In addition, the ratio of the solid content in the binder used in the shell mold test method of the present invention may be 18% by mass or 35% by mass, and the difference in the solid content ratio of the acrylic resin emulsion used as the main component of the binder The ratio of either solid content is appropriately selected and used.
引張り強度は、上記試験体を引張り速度30mm/分で上方向へ引張り、試験体破断時の荷重(最大荷重)を試験体の断面積で割ることにより得られた値であり、結合剤中の固形分の比率が18質量%の場合には、0.8MPa以上であることが好ましい。また、結合剤中の固形分の比率が35質量%の場合には、1.0MPa以上であることが好ましい。これによりガラスと結合剤との接着性が向上して、復元率や表面強度に優れた無機繊維マットを得ることができる。 The tensile strength is a value obtained by pulling the above test body upward at a pulling speed of 30 mm / min, and dividing the load (maximum load) at the time of breaking the test body by the cross-sectional area of the test body. When the solid content is 18% by mass, it is preferably 0.8 MPa or more. Moreover, when the ratio of the solid content in a binder is 35 mass%, it is preferable that it is 1.0 Mpa or more. Thereby, the adhesiveness of glass and a binder improves, and the inorganic fiber mat excellent in the restoration rate and surface strength can be obtained.
次に、本発明の無機繊維マットの好ましい製造方法について図面を用いて説明する。 図1の製造方法は、繊維化装置1から紡出された無機繊維3に、結合剤付与装置2によって結合剤が付与される。次いで、結合剤が付与された無機繊維3をコンベア4a上に堆積して、コンベア4b上に搬送され、コンベア5によって所定厚さに圧縮成形されつつ、重合反応炉6に導入されて結合剤が加熱重合硬化され、無機繊維マット7が形成される。以下、各工程について説明する。
Next, the preferable manufacturing method of the inorganic fiber mat of this invention is demonstrated using drawing. In the manufacturing method of FIG. 1, a binder is applied to the inorganic fiber 3 spun from the fiberizing apparatus 1 by the binder applying apparatus 2. Next, the inorganic fibers 3 to which the binder is applied are deposited on the
まず、繊維化装置1によりグラスウール等の無機繊維を紡出させる繊維化工程が行われる。ここで、繊維化装置1による繊維化の方法としては、従来公知の遠心法の他、火焔法、吹き飛ばし法等が例示でき、特に限定されない。また、繊維化装置1は、製造する無機繊維マット7の密度、厚さ、及び巾方向の長さに応じて複数設けることも可能である。 First, a fiberizing step of spinning inorganic fibers such as glass wool by the fiberizing apparatus 1 is performed. Here, examples of the fiberizing method by the fiberizing apparatus 1 include not only a conventionally known centrifugal method but also a flame method, a blowing method, and the like, and are not particularly limited. Further, a plurality of fiberizing apparatuses 1 can be provided according to the density, thickness, and length in the width direction of the inorganic fiber mat 7 to be manufactured.
次いで、結合剤付与装置2によって、繊維化装置1から紡出された無機繊維3に、主成分がアクリル樹脂系エマルジョンである結合剤を付与する。結合剤の付与方法としては、従来公知のスプレー法等を用いることができる。 Next, a binder whose main component is an acrylic resin emulsion is applied to the inorganic fibers 3 spun from the fiberizing apparatus 1 by the binder applying apparatus 2. As a method for applying the binder, a conventionally known spray method or the like can be used.
コンベア4aは、未硬化の結合剤が付着した無機繊維3を有孔のコンベア上に積層する装置であり、繊維を均一に積層させるために、コンベア4aは下面に図示しない吸引装置を有する有孔のコンベアとなっている。
The
ここで、本発明における結合剤の付着量とは、強熱減量法又はLOI(Loss of Ignition)と呼ばれる方法により測定される量であり、約550℃で結合剤付着後の無機繊維マットの乾燥試料を強熱し、減量をすることにより失われる物質の重量を意味する。 Here, the adhesion amount of the binder in the present invention is an amount measured by an ignition loss method or a method called LOI (Loss of Ignition), and drying of the inorganic fiber mat after adhesion of the binder at about 550 ° C. It means the weight of material lost by igniting the sample and losing weight.
上記工程によって、結合剤が付与された無機繊維3は、繊維化装置1の下方に配置されたコンベア4aに堆積され、連続して、ライン方向に沿って設けられているコンベア4bに移動する。そして、コンベア4b上に所定間隔で対向配置されたコンベア5によって、堆積した無機繊維3は所定の厚さに圧縮されつつ、次工程に続くコンベア4b、及びコンベア5の位置に配設された重合反応炉6に入る。
By the above process, the inorganic fibers 3 to which the binder has been applied are deposited on the
重合反応炉6において、無機繊維3に付与された、主成分がアクリル樹脂系エマルジョンである結合剤が加熱重合硬化して、所定の厚さの無機繊維マット7が成形される。そして、成形された無機繊維マット7は、コンベア4cの部分に設置された切断機8によって所定の製品寸法に切断された後、コンベア4dによって運ばれ、包装、梱包される。 In the polymerization reaction furnace 6, the binder applied to the inorganic fibers 3, the main component of which is an acrylic resin emulsion, is heated and polymerized to form an inorganic fiber mat 7 having a predetermined thickness. And the shape | molded inorganic fiber mat 7 is cut | disconnected by the predetermined product dimension with the cutting machine 8 installed in the part of the conveyor 4c, Then, it is conveyed by the conveyor 4d, and is packed and packed.
無機繊維マットは保管や輸送の効率を上げるために、一定数量以上の無機繊維マットをまとめて圧縮して梱包することもできる。 In order to increase the efficiency of storage and transportation, the inorganic fiber mat can be packed by compressing a certain number of inorganic fiber mats together.
また、結合剤以外の液体、又は固形物を無機繊維、又は無機繊維マットに付与する場合には、結合剤付与装置2とコンベア4dとの間の任意の個所で、付与装置を用いて付与してもよい。例えば、結合剤付与装置2とコンベア4aとの間に、液体を付与するスプレー装置9を設けて、撥水剤やアルデヒド類捕捉剤などを無機繊維に付与することができる。
In addition, when a liquid other than the binder or a solid is applied to the inorganic fiber or the inorganic fiber mat, it is applied using an applying device at an arbitrary position between the binder applying device 2 and the conveyor 4d. May be. For example, a spray device 9 for applying a liquid can be provided between the binder applying device 2 and the
なお、無機繊維マット7は、そのままの形態で断熱材、吸音材等に用いることができるが、無機繊維マットに表皮材を組み合わせてもよい。表皮材としては、紙、金属蒸着合成樹脂フィルム、合成樹脂フィルム、金属箔積層フィルム、不織布、織布あるいはこれらを組み合わせたもの(例えば、アルミ貼クラフト紙、アルミ貼ガラスクロス等)を用いることができる。 In addition, although the inorganic fiber mat 7 can be used as it is for a heat insulating material, a sound absorbing material, or the like, a skin material may be combined with the inorganic fiber mat. As the skin material, it is possible to use paper, metal-deposited synthetic resin film, synthetic resin film, metal foil laminated film, non-woven fabric, woven fabric, or a combination thereof (for example, aluminum-coated kraft paper, aluminum-coated glass cloth, etc.) it can.
このようにして得られた本発明の無機繊維マットは、ホルムアルデヒドの放散量が極めて少なく、また、復元率、及び表面強度に優れたものである。 The inorganic fiber mat of the present invention thus obtained has a very small amount of formaldehyde diffused and is excellent in the restoration rate and the surface strength.
ホルムアルデヒドの放散速度としては、JIS−A1901のチャンバー法に基づいた試験において、ホルムアルデヒドの放散速度を5μg/m2h以下とすることができる。 As the formaldehyde emission rate, in the test based on the chamber method of JIS-A1901, the formaldehyde emission rate can be 5 μg / m 2 h or less.
上記JISにおいては、ホルムアルデヒド放散速度による区分としてF☆☆〜F☆☆☆☆の3段階に区分されており、それぞれホルムアルデヒド放散速度が5μg/m2h以下の場合F☆☆☆☆タイプ、5μg/m2h〜20μg/m2h以下の場合F☆☆☆タイプ、20μg/m2h〜120μg/m2h以下の場合F☆☆タイプに区分される。F☆☆☆☆タイプが最も優れるタイプである。本発明の無機繊維マットはF☆☆☆☆に該当しており、ホルムアルデヒドの放散速度が極めて低いものである。 In the above JIS, F ☆☆ ~ F ☆☆☆☆ are divided into three stages according to the formaldehyde emission rate. When the formaldehyde emission rate is 5 μg / m 2 h or less, F ☆☆☆☆ type, 5 μg / m 2 h~20μg / m 2 h or less when F ☆☆☆ types are classified into a case F ☆☆ type below 20μg / m 2 h~120μg / m 2 h. The F ☆☆☆☆ type is the most excellent type. The inorganic fiber mat of the present invention corresponds to F ☆☆☆☆ and has a very low formaldehyde emission rate.
前記ホルムアルデヒド放散速度の測定は、上記のJIS−A1901に準拠して測定される。ここで、本発明の無機繊維マットで測定するにあたっては、試験片の全表面積が440cm2となるように、厚みが10〜150mmの無機繊維マットを適宜切断して、試験片のサイズ調整をおこなう。 The formaldehyde emission rate is measured according to the above JIS-A1901. Here, when measuring with the inorganic fiber mat of the present invention, the size of the test piece is adjusted by appropriately cutting the inorganic fiber mat having a thickness of 10 to 150 mm so that the total surface area of the test piece is 440 cm 2. .
また、本発明における無機繊維マットの復元率とは、一定数量以上の無機繊維マットをまとめて圧縮梱包した梱包体を開梱して、得られる無機繊維マットの厚さ(復元後の厚さ)が所定の厚さ(初期のマットの厚さ)に対しての復元する割合を評価する指標であり、圧縮梱包した梱包体を開梱して得られる無機繊維マットの厚さを測定し、呼び厚さで割り、百分率換算した値である。無機繊維マットは保管や輸送の効率を上げるために、一定数量以上の無機繊維マットをまとめて圧縮して梱包する場合がある。そのため、開梱して得られる無機繊維マットが所定の厚さを確保できない、すなわち、無機繊維マットの復元率が悪い場合には、断熱性や吸音性などの性能が充分に得られない場合がある。 Further, the restoration rate of the inorganic fiber mat in the present invention is the thickness of the inorganic fiber mat obtained after unpacking the packing body in which a certain number or more of the inorganic fiber mats are compressed and packed together (thickness after restoration). Is an index that evaluates the rate of restoration with respect to a predetermined thickness (initial mat thickness), and measures the thickness of the inorganic fiber mat that is obtained by unpacking the compressed package. Divided by thickness and converted to percentage. In order to increase the efficiency of storage and transportation of inorganic fiber mats, a certain number or more of inorganic fiber mats may be compressed and packed together. Therefore, the inorganic fiber mat obtained by unpacking cannot secure a predetermined thickness, that is, if the restoration rate of the inorganic fiber mat is poor, performance such as heat insulation and sound absorption may not be sufficiently obtained. is there.
例えば、無機繊維がグラスウール、ロックウールの場合には、JIS−A9521に圧縮包装した断熱材の呼び厚さ、厚さおよびその許容差が記載されており、その許容差がグラスウールの場合にはマイナス側は認めないことが規定されている。 For example, when the inorganic fiber is glass wool or rock wool, the nominal thickness, thickness and tolerance of the heat-insulated material compressed and packaged in JIS-A9521 are described, and when the tolerance is glass wool, it is negative. It is stipulated that the side will not accept.
また、本発明における無機繊維マットの表面強度とは、無機繊維マットがその形状を保持すること、無機繊維マットがスプリングバックして膨張することがないこと等を評価する指標であり、本発明の無機繊維マットと、従来のフェノール樹脂を主成分とする結合剤を付与して得られる無機繊維マットとを比較して、触感による官能試験によって、優劣を判定する。表面強度が低い場合には、無機繊維マットがその形状を保持できないため、または、所定の厚さを著しく超えた厚さを有するため、無機繊維マットを取り扱う上での作業性が著しく阻害される場合がある。 Further, the surface strength of the inorganic fiber mat in the present invention is an index for evaluating that the inorganic fiber mat retains its shape, the inorganic fiber mat does not spring back and expands, and the like. The inorganic fiber mat is compared with a conventional inorganic fiber mat obtained by applying a binder mainly composed of a phenol resin, and superiority or inferiority is determined by a sensory test based on tactile sensation. When the surface strength is low, the inorganic fiber mat cannot maintain its shape, or has a thickness exceeding a predetermined thickness, so that workability in handling the inorganic fiber mat is significantly hindered. There is a case.
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples.
(結合剤の調整)
表1に示す試料Aのアクリル樹脂系エマルジョンを用いて、アクリル樹脂系エマルジョンの固形分100質量部に対し、シランカップリング剤を固形分換算で0.1質量部、防塵剤(オイルエマルジョン)を固形分換算で5質量部、及び水とを攪拌機のついたオープンタンクで調合し、結合剤の固形分比率が35質量%となる結合剤1を得た。
(Adjustment of binder)
Using the acrylic resin emulsion of Sample A shown in Table 1, 0.1 mass part of the silane coupling agent in terms of solid content and an anti-dust agent (oil emulsion) with respect to 100 mass parts of the solid content of the acrylic resin emulsion. 5 parts by mass in terms of solid content and water were prepared in an open tank equipped with a stirrer to obtain a binder 1 in which the solid content ratio of the binder was 35% by mass.
また、アクリル樹脂系エマルジョンとして、表1に示す試料B〜Dのアクリル樹脂系エマルジョンを用いる以外は、結合剤1と同様にして、結合剤2〜4を得た。 Also, binders 2 to 4 were obtained in the same manner as binder 1 except that the acrylic resin emulsions of Samples B to D shown in Table 1 were used as the acrylic resin emulsion.
さらに、アクリル樹脂系エマルジョンとして、表1に示す試料Eのアクリル樹脂系エマルジョンを用いて、結合剤の固形分比率を18質量%とする以外は、結合剤1と同様にして、結合剤5を得た。
Further, the binder 5 was prepared in the same manner as the binder 1 except that the acrylic resin emulsion of the sample E shown in Table 1 was used as the acrylic resin emulsion and the solid content ratio of the binder was 18% by mass. Obtained.
そして固形分比率が40質量%の水溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いる以外は、結合剤1を得る方法と同様の方法を用いて、結合剤6を得た。 And the binder 6 was obtained using the method similar to the method of obtaining the binder 1 except using a water-soluble phenol-formaldehyde resin whose solid content ratio is 40 mass%.
なお、表1に示す皮膜物性の内、伸度及び抗張力は、下記の方法により求めた。 Of the film properties shown in Table 1, elongation and tensile strength were determined by the following methods.
乾燥後の膜厚が0.2〜0.5mmとなるように、ガラス平板の上にアクリル樹脂系エマルジョンを塗付し、120℃で20分間乾燥させて、乾燥皮膜を得た。該皮膜を幅5mmに調整し、チャック間距離を20mmで設置し、引張り速度1000mm/分で上方向へ引張り、破断時のチャック間距離から伸度を式(1)から求め、破断時の荷重から抗張力を式(2)から求めた。 An acrylic resin emulsion was applied on a glass plate so that the film thickness after drying was 0.2 to 0.5 mm, and dried at 120 ° C. for 20 minutes to obtain a dry film. The coating is adjusted to a width of 5 mm, the distance between chucks is set at 20 mm, pulled upward at a pulling speed of 1000 mm / min, and the elongation is obtained from the distance between chucks at the time of breakage from the formula (1). From the equation (2), the tensile strength was obtained.
また、表1に示す皮膜物性の内、ガラス転移温度は上記乾燥皮膜を示差走査熱量測定装置(マックサイエンス社製DSC3100SA)を使用して、−60℃〜100℃の範囲で2℃/分の昇温速度で昇温して、吸熱ピークからガラス転移温度を求めた。 Of the film properties shown in Table 1, the glass transition temperature is 2 ° C./min in the range of −60 ° C. to 100 ° C. using the above-mentioned dry film using a differential scanning calorimeter (DSC3100SA manufactured by Mac Science). The temperature was increased at a rate of temperature increase, and the glass transition temperature was determined from the endothermic peak.
(結合剤の接着性評価)
上記より得られた結合剤1〜6を用いて、シェルモールド試験を行い、ガラスに対する結合剤の接着性を測定した。なお、結合剤の固形分比率が18質量%である結合剤5の比較対象として、結合剤1、3及び6をそれぞれ水で希釈して、固形分比率を18質量%に調整した。
(Adhesive evaluation of binder)
Using the binders 1 to 6 obtained above, a shell mold test was performed to measure the adhesiveness of the binder to glass. In addition, as a comparison object of the binder 5 whose solid content ratio of a binder is 18 mass%, binder 1, 3, and 6 was each diluted with water, and solid content ratio was adjusted to 18 mass%.
平均粒径0.1mmのガラスビーズ150gと、液状の結合剤11.8gとを混合し、ガラスビーズの表面に結合剤を均一に付着させた。この混合物を金型に充填して、長さ70mm、最大幅40mm(中央部の最小幅25mm)のマユ型で、厚さ6.7mmの形状に賦形した後、賦形した混合物を金型から外し、230℃で30分加熱して、試験体を得た。前記試験体をチャック間距離35mmで設置し、引張り速度30mm/分で上方向に引張り下記の式(3)により引張り強度を求めた。(n=10) 150 g of glass beads having an average particle size of 0.1 mm and 11.8 g of a liquid binder were mixed to uniformly adhere the binder to the surface of the glass beads. The mixture is filled into a mold, and is shaped into a mold having a length of 70 mm and a maximum width of 40 mm (minimum width of 25 mm at the center) and a thickness of 6.7 mm. And heated at 230 ° C. for 30 minutes to obtain a test specimen. The test body was placed at a distance of 35 mm between chucks, pulled upward at a pulling speed of 30 mm / min, and the tensile strength was determined by the following formula (3). (N = 10)
シェルモールド試験の結果を表2に示す。 The results of the shell mold test are shown in Table 2.
皮膜時のガラス転移温度が10〜60℃であるアクリル樹脂系エマルジョンを用いた結合剤1〜3では、従来の水溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いた結合剤6とほぼ同等もしくはそれ以上の引張り強度であった。しかし、皮膜時のガラス転移温度が10℃未満であるアクリル樹脂系エマルジョンを用いた結合剤4及び5では、従来の水溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いた結合剤6よりも、引張り強度が著しく低い結果であった。そのため、結合剤4又は5を無機繊維に付与した場合に、無機繊維と結合剤との接着性が低くなり、無機繊維マットの形状を保持することが困難となる惧れがある。 In the binders 1 to 3 using an acrylic resin emulsion having a glass transition temperature of 10 to 60 ° C. at the time of coating, the tensile strength is almost equal to or higher than that of the binder 6 using a conventional water-soluble phenol-formaldehyde resin. Met. However, the binders 4 and 5 using the acrylic resin emulsion having a glass transition temperature of less than 10 ° C. at the time of coating have significantly lower tensile strength than the binder 6 using the conventional water-soluble phenol-formaldehyde resin. It was a result. For this reason, when the binder 4 or 5 is applied to the inorganic fiber, the adhesion between the inorganic fiber and the binder is lowered, and it may be difficult to maintain the shape of the inorganic fiber mat.
(無機繊維マットの製造)
〔製造例1〕
図1に示すような製造装置を用いて、無機繊維としてグラスウールを用い、結合剤として結合剤2を用いて、密度24Kg/m3 、呼び厚さ90mmの無機繊維マットを連続的に得た。このとき、無機繊維マットへの結合剤の付与量は、付与後の無機繊維マットを質量基準として、無機繊維への付着量が結合剤の固形分比率で5質量%となるように付与した。
(Manufacture of inorganic fiber mats)
[Production Example 1]
Using an apparatus as shown in FIG. 1, an inorganic fiber mat having a density of 24 kg / m 3 and a nominal thickness of 90 mm was continuously obtained using glass wool as the inorganic fiber and binder 2 as the binder. At this time, the amount of the binder applied to the inorganic fiber mat was applied so that the amount of adhesion to the inorganic fiber was 5% by mass in terms of the solid content of the binder, based on the mass of the inorganic fiber mat after application.
そして、連続的に得られた無機繊維マットを、長さ1350mm、幅395mmに切断加工し、この加工した無機繊維マット10枚をまとめて、厚みが1/4となるように圧縮して梱包し、JIS−A9521に準じた無機繊維マットの梱包体である製造例1の無機繊維マットを得た。 Then, the inorganic fiber mat obtained continuously is cut into a length of 1350 mm and a width of 395 mm, and the 10 processed inorganic fiber mats are packed together and compressed and packed so that the thickness becomes 1/4. Thus, an inorganic fiber mat of Production Example 1 which is an inorganic fiber mat package according to JIS-A9521 was obtained.
〔製造例2〕
結合剤として結合剤3を用いる以外は、製造例1と同様の製造方法により、製造例2の無機繊維マットの梱包体を得た。
[Production Example 2]
The inorganic fiber mat package of Production Example 2 was obtained by the same production method as Production Example 1, except that binder 3 was used as the binder.
〔製造例3〕
結合剤として結合剤6を用い、結合剤付与装置2とコンベア4aとの間でスプレー装置を用いてアルデヒド類捕捉剤を、無機繊維に付与した結合剤の固形分100質量部に対し、該捕捉剤の固形分の比率で5質量%となるように付与する以外は、製造例1と同様にして、製造例3の無機繊維マットの梱包体を得た。
[Production Example 3]
The binder 6 is used as a binder, and the aldehydes scavenger is trapped with respect to 100 parts by mass of the solid content of the binder applied to the inorganic fiber using a spray device between the binder applicator 2 and the
(無機繊維マットの物性評価)
製造例1〜3の無機繊維マットの復元率、表面強度及びJIS−A1901に基づいたホルムアルデヒドの放散速度を測定した。
(Evaluation of physical properties of inorganic fiber mat)
The restoration rate, surface strength, and formaldehyde emission rate based on JIS-A1901 of the inorganic fiber mats of Production Examples 1 to 3 were measured.
無機繊維マットの復元率は、無機繊維マットの梱包体を製造してから4週間経過後に、該梱包体を開梱して、無機繊維マットの厚み(dx)を測定し、下記の式(4)により復元率を求めた。(n=5) The restoration rate of the inorganic fiber mat was determined by measuring the thickness (dx) of the inorganic fiber mat after 4 weeks from the production of the inorganic fiber mat package, and measuring the thickness (dx) of the inorganic fiber mat. ) To obtain the restoration rate. (N = 5)
また、上記梱包体を開梱して得られた無機繊維マットを適宜切断し、表面積を440cm2に調整したものを、ホルムアルデヒドの放散速度の測定用試験体とした。ホルムアルデヒド放散速度の測定条件について、測定日数は7日間として、チャンバー内の温度を28℃、相対湿度を50%として、チャンバー体積は20L、換気回数は1時間当り0.5回とした。サンプリングには、DNPH(2,4−ジニトロフェニルヒドラジン)シリカショートボディ(Waters社製)を用いて、捕集体積は10Lとし、捕集流量は167ml/minとした。 Moreover, the inorganic fiber mat obtained by unpacking the package was appropriately cut and the surface area adjusted to 440 cm 2 was used as a test body for measuring the formaldehyde emission rate. Regarding the measurement conditions of the formaldehyde emission rate, the measurement days were 7 days, the temperature in the chamber was 28 ° C., the relative humidity was 50%, the chamber volume was 20 L, and the ventilation frequency was 0.5 times per hour. For sampling, a DNPH (2,4-dinitrophenylhydrazine) silica short body (manufactured by Waters) was used, the collection volume was 10 L, and the collection flow rate was 167 ml / min.
無機繊維マットの復元率、ホルムアルデヒドの放散速度について測定結果を表3に示す。
Table 3 shows the measurement results of the restoration rate of the inorganic fiber mat and the emission rate of formaldehyde.
アクリル樹脂系エマルジョンを結合剤の主成分として用いた製造例1及び2の無機繊維マットは、ホルムアルデヒドの放散速度が3μg/m2h以下であり、極めて放散速度の低いものであった。 The inorganic fiber mats of Production Examples 1 and 2 using an acrylic resin emulsion as the main component of the binder had a formaldehyde emission rate of 3 μg / m 2 h or less and a very low emission rate.
また、皮膜物性の伸度が25%であるアクリル樹脂系エマルジョンを結合剤の主成分として用いた製造例1の無機繊維マットの復元率は、結合剤に水溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いた製造例3の無機繊維マットとほぼ同等の性能を備えることができた。しかし、皮膜物性の伸度が100%であるアクリル樹脂系エマルジョンを結合剤の主成分として用いた製造例2の無機繊維マットの復元率は、結合剤に水溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いた製造例3の無機繊維マットと比べ若干復元率が劣ってしまった。 In addition, the restoration rate of the inorganic fiber mat of Production Example 1 using an acrylic resin emulsion having a film property elongation of 25% as the main component of the binder is the production using a water-soluble phenol-formaldehyde resin as the binder. It was possible to provide almost the same performance as the inorganic fiber mat of Example 3. However, the restoration rate of the inorganic fiber mat of Production Example 2 using an acrylic resin emulsion having a film property elongation of 100% as the main component of the binder is the production using a water-soluble phenol-formaldehyde resin as the binder. The restoration rate was slightly inferior to that of the inorganic fiber mat of Example 3.
さらに、アクリル樹脂系エマルジョンを結合剤の主成分として用いた製造例1、2の無機繊維マットは、結合剤に水溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いた製造例3の無機繊維マット同様、その形状を十分保持することができ、表面強度はほぼ同程度の性能であった。また、製造例1、2の無機繊維マットは製造例3の無機繊維マットと比べ、柔らかく、表面の毛羽立ち量が少ないものであり、より優れたものであった。 Further, the inorganic fiber mats of Production Examples 1 and 2 using an acrylic resin emulsion as the main component of the binder have the same shape as the inorganic fiber mat of Production Example 3 using a water-soluble phenol-formaldehyde resin as a binder. It was able to hold well and the surface strength was almost the same performance. In addition, the inorganic fiber mats of Production Examples 1 and 2 were softer than the inorganic fiber mats of Production Example 3 and had less surface fuzz and were more excellent.
そして、アクリル樹脂系エマルジョンを結合剤の主成分として用いた製造例1及び2の無機繊維を長期間製造しても、結合剤に水溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂を用いた製造例3の無機繊維マットを製造した場合同様、特に製造装置金属部などに腐食は発生せず、結合剤の成分が異なることによる腐食の問題は特に認められなかった。 And even if it manufactures the inorganic fiber of the manufacture examples 1 and 2 which used the acrylic resin emulsion as a main component of a binder for a long period of time, the inorganic fiber mat of the manufacture example 3 which used the water-soluble phenol-formaldehyde resin for the binder As in the case of manufacturing, no corrosion occurred particularly in the metal part of the manufacturing apparatus, and no problem of corrosion due to different binder components was observed.
本発明により得られる無機繊維マットは、ホルムアルデヒドの放出量が極めて少なく、例えば建築用の断熱材、吸音材等として用いることができ、また、屋内用建材としても好適に利用することができる。 The inorganic fiber mat obtained by the present invention has an extremely small amount of formaldehyde released, and can be used as, for example, a building heat insulating material, a sound absorbing material, or the like, and can also be suitably used as an indoor building material.
1: 繊維化装置
2: 結合剤付与装置
3: 無機繊維
4a、4b、4c、4d、5: コンベア
6: 重合反応炉
7: 無機繊維マット
8: 切断機
9: スプレー装置
1: Fiberizing device 2: Binder application device 3:
Claims (2)
前記無機繊維マットが断熱材又は吸音材であり、
前記結合剤が、pHが4〜8、皮膜時のガラス転移温度が10〜60℃、皮膜時の抗張力が15MPa以上、皮膜時の伸度が10〜80%であるアクリル樹脂系エマルジョンを含有するものであることを特徴とする無機繊維マット。 An inorganic fiber mat obtained by attaching a binder to glass wool or rock wool, and heat-curing the binder,
The inorganic fiber mat is a heat insulating material or a sound absorbing material,
The binder contains an acrylic resin emulsion having a pH of 4 to 8, a glass transition temperature during coating of 10 to 60 ° C., a tensile strength during coating of 15 MPa or more, and an elongation of 10 to 80% during coating. An inorganic fiber mat characterized by being a thing .
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