JP4235033B2

JP4235033B2 - Release sheet and adhesive

Info

Publication number: JP4235033B2
Application number: JP2003148310A
Authority: JP
Inventors: 大介冨田; 知巳深谷; 俊夫杉崎
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2003-05-26
Filing date: 2003-05-26
Publication date: 2009-03-04
Anticipated expiration: 2023-05-26
Also published as: JP2004351612A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剥離シートおよび粘着体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、剥離シートと粘着シートとを有する粘着体は、様々な用途に用いられている。中でも、医療用途に用いられる場合、通常、滅菌処理を施されるのが一般的である。このような滅菌処理としては、オートクレーブを用いた滅菌処理、エチレンオキサイドガスによる滅菌処理（ＥＯＧ滅菌）、電子線やγ線等の放射線滅菌処理等が行われている。
【０００３】
しかし、オートクレーブで滅菌する場合、高温高圧の蒸気を用いるため、その過酷な条件に耐え得る材料に限定されるという問題があり、ＥＯＧ滅菌の場合、発癌性や遺伝的障害といった残存ガスの影響の問題があった。
【０００４】
このようなことから、近年、放射線滅菌が盛んに行われるようになってきている。
【０００５】
ところで、一般に、剥離シートを構成する材料として、シリコーン樹脂を用いることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
このような剥離シートは、滅菌のために放射線を照射すると、粘着シートから剥離しにくくなり、いわゆる重剥離化が発生するという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−３３６５７４号公報（特許請求の範囲）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討を行った結果、放射線、特に電子線を照射しても重剥離化が起こりにくい剥離シートを使用すれば、これを使用した粘着体においても、剥離シートの剥離力の上昇（重剥離化）を効果的に抑制することができることを知見した。
【０００９】
本発明の目的は、放射線を照射しても重剥離化が起こりにくい剥離シートおよび該剥離シートを使用した粘着体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記（１）〜（５）の本発明により達成される。
【００１１】
（１）基材と、該基材上に設けられた剥離剤層とを有する剥離シートであって、
前記剥離剤層は、主としてシリコーン樹脂で構成されるものであり、
前記シリコーン樹脂は、該シリコーン樹脂を構成するケイ素原子に結合した全置換基中に占めるフェニル基の割合が、３５〜５０ｍｏｌ％であり、
放射線滅菌に用いられることを特徴とする剥離シート。
【００１２】
（２）前記シリコーン樹脂が、ポリオルガノシロキサンである上記（１）に記載の剥離シート。
【００１３】
（３）前記シリコーン樹脂の重量平均分子量が、５×１０^３〜１．５×１０^６である上記（１）または（２）に記載の剥離シート。
【００１４】
（４）前記剥離剤層の厚みは、０．０１〜３．０μｍである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の剥離シート。
【００１５】
（５）上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の剥離シートと、粘着剤層を有する粘着シートとを有することを特徴とする粘着体。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の粘着体は、剥離剤層と基材（剥離シート基材）とで構成された剥離シートに、粘着剤層と粘着シート基材とで構成された粘着シートが、貼着された構成となっており、かかる粘着体では、剥離剤層に粘着剤層が接している。
【００１７】
粘着体では、粘着シートが剥離シートから剥離可能であり、剥離後、粘着シートは、被着体に貼着される。
【００１８】
以下、本発明の剥離シートについて説明する。
剥離シートは、基材上に剥離剤層が形成された構成となっている。
【００１９】
基材を構成する材料としては、特に限定されず、従来より剥離シートにおいて基材として慣用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。このような基材は、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙等の紙基材、これら紙基材にポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をラミネートした紙等で構成されている。
【００２０】
基材の厚さは、特に限定されないが、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。
【００２１】
基材上に剥離剤層を設けることにより、粘着シートを剥離シートから剥離することが可能となる。
【００２２】
剥離剤層は、剥離剤で構成され、この剥離剤は、主として、シリコーン樹脂で構成されるものである。
【００２３】
ところで、従来、剥離シートを構成する剥離剤として、シリコーン樹脂が広く用いられてきた。このようなシリコーン樹脂は、優れた剥離性を有している。
【００２４】
剥離シート（または、該剥離シートに粘着された粘着シート）が、例えば、医療用に用いられるもののように滅菌が必要となる場合には、当該剥離シートに放射線を照射することがあった。このような滅菌に用いる放射線としては、例えば、電子線、γ線、紫外線等が挙げられる。
【００２５】
しかしながら、従来の剥離剤を用いた場合、放射線の照射により、重剥離化を起こすということがあった。特に、上述した放射線の中でも、電子線を用いた場合において、重剥離化が顕著であった。そこで、本発明者らは、このような重剥離化を防止するということについて、詳細に検討したところ、所定の割合のフェニル基を有するシリコーン樹脂を用いることにより、上述したような放射線を照射しても、重剥離化を抑制できることが解った。
【００２６】
通常、シリコーン樹脂を構成するケイ素原子には、置換基としてメチル基が、主として結合しているが、本発明で用いられるシリコーン樹脂は、シリコーン樹脂を構成するケイ素原子に結合した全置換基中に占めるフェニル基の割合が、３５〜５０ｍｏｌ％であることを特徴とする。フェニル基の割合をこのような範囲とすることにより、シリコーン樹脂を基材に塗布し、剥離シートを作成した後、後述するような放射線を照射して滅菌する場合、照射前と照射後とでの剥離力の上昇率を抑制することができ、結果として、重剥離化を効果的に防止することができる。また、これにより、優れた剥離性が得られる。これに対し、フェニル基の割合が前記下限値未満であると、本発明の効果が十分に得られない。一方、フェニル基の割合が前記上限値を超えると、放射線を照射する前後での剥離力の上昇を防止する効果が十分に得られなくなり、また、放射線を照射する前から、剥離力が高く、十分な剥離性が得られない。
【００２８】
なお、シリコーン樹脂を構成するケイ素原子に結合した全置換基中（水素原子を含む）に占めるフェニル基の割合Ｘ［ｍｏｌ％］は、一般に、下記式（Ｉ）により求められ、実際には、核磁気共鳴スペクトルの分析結果より求められる。
Ｘ＝（フェニル基の数）／（全置換基の数）×１００・・・（Ｉ）
【００２９】
また、シリコーン樹脂としては、例えば縮合反応型シリコーン樹脂、付加反応型シリコーン樹脂、ラジカル反応型シリコーン樹脂など、いずれの反応系のものも用いることができる。中でも、付加反応型シリコーン樹脂としては、例えば、分子中に、官能基としてアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンの中から選ばれる少なくとも一種を挙げることができる。上記の分子中に官能基としてアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンの好ましいものとしては、ビニル基を官能基とするポリジメチルシロキサン、ヘキセニル基を官能基とするポリジメチルシロキサンおよびこれらの混合物などが挙げられる。
【００３０】
また、シリコーン樹脂の硬化型としては、熱硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型等いずれのものも用いることができる。
【００３１】
さらに、シリコーン樹脂の重量平均分子量は、５．０×１０^３〜１．５×１０^６であるのが好ましく、１．０×１０^４〜５．０×１０^５であるのがより好ましい。
【００３２】
なお、剥離剤層は、他の樹脂成分や、可塑剤、硬化用触媒、安定剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。
【００３３】
剥離剤層の厚さは、特に限定されないが、０．０１〜３．０μｍであるのが好ましく、０．０１〜１．５μｍであるのがより好ましい。剥離剤層の厚さが前記下限値未満であると、剥離性能が不安定となる場合がある。一方、剥離剤層の厚さが前記上限値を超えると、剥離シートをロール状に巻き取ったときのシリコーン塗工面が、剥離シート背面とブロッキングし易くなり、シリコーン塗工面の剥離性能がブロッキングにより、低下する場合がある。
【００３４】
以下、粘着シートについて説明する。
粘着シートは、粘着シート基材上に粘着剤層が形成された構成となっている。
【００３５】
粘着シート基材は、粘着剤層を支持する機能を有しており、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、無塵紙、合成紙等の紙等の単体もしくは複合物で構成されている。
【００３６】
粘着シート基材の厚さは、特に限定されないが、５〜３００μｍであるのが好ましく、１０〜２００μｍであるのがより好ましい。
【００３７】
粘着シート基材は、その表面（粘着剤層が積層する面と反対側の面）に印刷や印字が施されていてもよい。また、印刷や印字の密着をよくする等の目的で、粘着シート基材は、その表面に、表面処理が施されていてもよい。また、粘着シートは、ラベルとして機能してもよい。
【００３８】
粘着剤層は、粘着剤を主剤とした粘着剤組成物で構成されている。
粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。
【００３９】
例えば、粘着剤がアクリル系粘着剤である場合、粘着性を与える主モノマー成分、接着性や凝集力を与えるコモノマー成分、架橋点や接着性改良のための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または共重合体から構成することができる。
【００４０】
主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
【００４１】
コモノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。
【００４２】
官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。
【００４３】
これらの各成分を含むことにより、粘着剤組成物の粘着力、凝集力が向上する。また、このようなアクリル系樹脂は、通常、分子中に不飽和結合を有しないため、光や酸素に対する安定性の向上を図ることができる。さらに、モノマーの種類や分子量を適宜選択することにより、用途に応じた品質、特性を備える粘着剤組成物を得ることができる。
【００４４】
このような粘着剤組成物には、架橋処理を施す架橋型および架橋処理を施さない非架橋型のいずれのものを用いてもよいが、架橋型のものがより好ましい。架橋型のものを用いる場合、凝集力のより優れた粘着剤層を形成することができる。
【００４５】
架橋型粘着剤組成物に用いる架橋剤としては、エポキシ系化合物、イソシアナート化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物等が挙げられる。
【００４６】
また、本発明に用いられる粘着剤組成物中には、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。
【００４７】
粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、５〜２００μｍであるのが好ましく、１０〜１００μｍであるのがより好ましい。
【００４８】
前記剥離シートは、基材を用意し、この基材上に剥離剤を塗工等して剥離剤層を形成することにより、作製することができる。
【００４９】
剥離剤を基材上に塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００５０】
前記粘着シートは、粘着シート基材を用意し、この粘着シート基材上に粘着剤組成物を塗工して粘着剤層を形成することにより、作製することができる。
【００５１】
粘着剤組成物を粘着シート基材上に塗工する方法としては、例えば、グラビアコート法、バーコート法、スプレーコート法、スピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ダイコート法等の既存の方法が使用できる。
【００５２】
この場合の粘着剤組成物の形態としては、溶剤型、エマルション型、ホットメルト型等が挙げられる。
【００５３】
その後、粘着剤層が剥離剤層に接するように、剥離シートと粘着シートを貼り合わせることにより、粘着体を得ることができる。
【００５４】
このような製造方法によれば、製造途中で剥離シートを高温に晒さなくても粘着体を製造することができる。さらに、例えば、粘着剤層を形成する際に用いられる溶剤の影響も受けにくくなる。
【００５５】
なお、剥離シートの剥離剤層上に、粘着剤層を形成し、次いで、粘着剤層上に粘着シート基材を接合することにより粘着体を製造してもよい。
【００５６】
以上、本発明の剥離シートおよび粘着体の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。例えば、粘着体は、粘着シート基材の両面に粘着剤層が形成され、さらに、これら両粘着剤層の表面に、それぞれ剥離シートが形成されたものであってもよい。
【００５７】
また、前述した実施形態では、剥離シートが、剥離剤層と基材とで構成されたものとして説明したが、シリコーン樹脂フィルムのように剥離剤層が基材としての機能を兼ね備えたものであってもよい。
【００５８】
また、前述した実施形態では、粘着体が、剥離シートと粘着シートを貼着させた構成のものについて説明したが、基材の一方の面側に剥離剤層が形成されていて、他方の面側に粘着剤層が形成されたものであってもよい。
【００５９】
【実施例】
次に、本発明の剥離シートの具体的実施例について説明する。
１．剥離シートの作製
塗工により、基材の片面に剥離剤層を形成し、剥離シートを作製した。
各層の構成は、以下の通りである。
【００６０】
（参考例１）
メチル基とフェニル基とのｍｏｌ比が８０対２０になるように調製したシロキサンを用いて、既存の方法でシリコーン樹脂（フェニル基の割合が２０ｍｏｌ％で、重量平均分子量が２．８０×１０^５のポリオルガノシロキサン）を合成した。このシリコーン樹脂１００重量部、白金触媒（信越化学社製、商品名「ＰＬ−５０Ｔ」）１重量部をトルエンに溶解して固形分１重量％濃度の剥離剤組成物を調整した。
【００６１】
ついで、基材として厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱ポリエステル社製、商品名「Ｔ−１００」）に、前記剥離組成物をマイヤーバー♯４にて塗工したのち、１３０度で加熱処理して乾燥硬化させ、厚さ０．１μｍの剥離剤層を形成することにより剥離シートを作製した。
【００６２】
（参考例２）
モノマー成分の配合比を調整することにより、シリコーン樹脂（重量平均分子量が１．２４×１０^５のポリオルガノシロキサン）中のフェニル基の割合が３０ｍｏｌ％となるよう調製した以外は、参考例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００６３】
（実施例３）
モノマー成分の配合比を調整することにより、シリコーン樹脂（重量平均分子量が９．６７×１０^４のポリオルガノシロキサン）中のフェニル基の割合が３５ｍｏｌ％となるよう調製した以外は、参考例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００６４】
（比較例１）
剥離剤層中のシリコーン樹脂（重量平均分子量が１．１２×１０^５のポリオルガノシロキサン）として、フェニル基を有しないものを用いた以外は、参考例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００６５】
（比較例２）
モノマー成分の配合比を調整することにより、シリコーン樹脂（重量平均分子量が４．１０×１０^５のポリオルガノシロキサン）中のフェニル基の割合が０．３％となるよう調製した以外は、参考例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００６６】
（比較例３）
モノマー成分の配合比を調整することにより、シリコーン樹脂中のフェニル基の割合が６０％となるよう調製した以外は、参考例１と同様にして剥離シートを作製した。
【００６７】
２．粘着体の作製
上記実施例、各参考例および比較例で作製した各剥離シートの剥離剤層の表面に、電子線照射装置（日新ハイボルテージ社製、商品名「キュアトロンEBC-250-AB」）を用いて、電子線を、照射量が０、０．９１、１．８、３．６Ｍｒａｄとなるように照射した。その後、室温で２４時間放置した後、アクリル系粘着剤（東洋インキ社製、商品名「オリバインＢＰＳ−５１２７」）を乾燥後の厚さが５０μｍとなるように、該剥離シートの剥離剤層の表面に塗工し、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ：５０μｍ）を貼り合わせて粘着体を作製した。
【００６８】
３．評価
それぞれの粘着体について、作製から１日経過後の剥離シートの剥離力を測定した。
【００６９】
剥離力の上昇率の測定は、粘着体を巾２０ｍｍ、長さ２００ｍｍに裁断し、引っ張り試験機を用いて、剥離シートを固定し、基材を３００ｍｍ／分の速度で１８０°方向に引っ張ることにより、剥離力を測定し、下記式（II）により求めた。
上昇率＝（電子線照射後の剥離シートの剥離力）／（電子線照射前の剥離シートの剥離力）・・・（II）
【００７０】
なお、比較例３の剥離シートを用いた粘着体は、初期剥離力が大きく、十分な剥離性が得られなかった。
これらの結果を表１に示した。
【００７１】
【表１】

【００７２】
表１から明らかなように、比較例の剥離シートは、電子線照射による剥離力の上昇率が大きく、剥離しにくくなるのに対して、各実施例の剥離シートは、電子線照射による剥離力の上昇率は小さく、重剥離化を十分に抑えたものであった。
【００７３】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、放射線を照射しても重剥離化が起こりにくい剥離シートおよび該剥離シートを使用した粘着体を得ることができる。
【００７４】
よって、本発明の剥離シートや粘着体を用いれば、放射線滅菌を行うような用途に用いても、剥離シートを簡便、確実に剥離することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a release sheet and a pressure-sensitive adhesive body.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, the adhesive body which has a peeling sheet and an adhesive sheet is used for various uses. In particular, when used for medical purposes, it is generally sterilized. As such sterilization treatment, sterilization treatment using an autoclave, sterilization treatment using ethylene oxide gas (EOG sterilization), radiation sterilization treatment such as electron beam and γ-ray, and the like are performed.
[0003]
However, when sterilizing in an autoclave, steam of high temperature and high pressure is used, so there is a problem that it is limited to materials that can withstand the harsh conditions. There was a problem.
[0004]
For this reason, radiation sterilization has been actively performed in recent years.
[0005]
Incidentally, it is generally known that a silicone resin is used as a material constituting the release sheet (see, for example, Patent Document 1).
[0006]
When such a release sheet is irradiated with radiation for sterilization, there is a problem that it becomes difficult to release from the pressure-sensitive adhesive sheet and so-called heavy release occurs.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-6-336574 (Claims)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have used a release sheet that is unlikely to undergo heavy release even when irradiated with radiation, particularly an electron beam. It has been found that an increase in peeling force (heavy peeling) of the release sheet can be effectively suppressed.
[0009]
An object of the present invention is to provide a release sheet that hardly undergoes heavy release even when irradiated with radiation, and a pressure-sensitive adhesive body using the release sheet.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
Such an object is achieved by the present inventions (1) to ( 5 ) below.
[0011]
(1) A release sheet having a base material and a release agent layer provided on the base material,
The release agent layer is mainly composed of a silicone resin,
In the silicone resin, a ratio of phenyl groups in all substituents bonded to silicon atoms constituting the silicone resin is 35 to 50 mol%,
A release sheet used for radiation sterilization.
[0012]
(2) The release sheet according to (1), wherein the silicone resin is polyorganosiloxane.
[0013]
(3) The release sheet according to (1) or (2), wherein the silicone resin has a weight average molecular weight of 5 × 10 ^{3 to} 1.5 × 10 ⁶ .
[0014]
(4) The release sheet according to any one of (1) to (3), wherein the release agent layer has a thickness of 0.01 to 3.0 μm.
[0015]
( 5 ) A pressure-sensitive adhesive comprising the release sheet according to any one of (1) to ( 4 ) and a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The pressure-sensitive adhesive body of the present invention has a configuration in which a pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive sheet substrate is adhered to a release sheet composed of a release agent layer and a base material (peeling sheet base material). In such a pressure-sensitive adhesive body, the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the release agent layer.
[0017]
In the pressure-sensitive adhesive body, the pressure-sensitive adhesive sheet can be peeled from the release sheet, and after peeling, the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to the adherend.
[0018]
Hereinafter, the release sheet of the present invention will be described.
The release sheet has a configuration in which a release agent layer is formed on a substrate.
[0019]
The material constituting the substrate is not particularly limited, and any material can be appropriately selected from those conventionally used as a substrate in a release sheet. Such base materials include, for example, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene film, polypropylene film, polymethylpentene film, plastic film such as polycarbonate film, metal foil such as aluminum and stainless steel, glassine paper, fine paper, It is composed of paper base materials such as coated paper, impregnated paper, synthetic paper, etc., paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials, and the like.
[0020]
Although the thickness of a base material is not specifically limited, It is preferable that it is 5-300 micrometers, and it is more preferable that it is 10-200 micrometers.
[0021]
By providing the release agent layer on the substrate, the pressure-sensitive adhesive sheet can be peeled from the release sheet.
[0022]
The release agent layer is composed of a release agent, and this release agent is mainly composed of a silicone resin.
[0023]
By the way, conventionally, a silicone resin has been widely used as a release agent constituting the release sheet. Such a silicone resin has excellent peelability.
[0024]
When the release sheet (or the adhesive sheet adhered to the release sheet) needs to be sterilized, for example, as used for medical purposes, the release sheet may be irradiated with radiation. Examples of radiation used for such sterilization include electron beam, γ-ray, ultraviolet ray and the like.
[0025]
However, when a conventional release agent is used, heavy release may occur due to irradiation of radiation. In particular, among the radiations described above, heavy peeling was remarkable when an electron beam was used. Therefore, the present inventors have studied in detail about preventing such heavy peeling, and by using a silicone resin having a predetermined proportion of phenyl groups, the above-described radiation is irradiated. However, it was found that heavy peeling can be suppressed.
[0026]
Usually, a methyl group as a substituent is mainly bonded to the silicon atom constituting the silicone resin, but the silicone resin used in the present invention is included in all the substituents bonded to the silicon atom constituting the silicone resin. The proportion of the phenyl group occupied is 35 to 50 mol%. By making the ratio of the phenyl group in such a range, after applying the silicone resin to the substrate and creating a release sheet, when sterilizing by irradiation with radiation as described later, before and after irradiation The increase rate of the peeling force can be suppressed, and as a result, heavy peeling can be effectively prevented. Thereby, excellent peelability is obtained. On the other hand, the effect of this invention is not fully acquired as the ratio of a phenyl group is less than the said lower limit. On the other hand, if the proportion of the phenyl group exceeds the upper limit, the effect of preventing an increase in the peeling force before and after irradiation with radiation cannot be sufficiently obtained, and before the irradiation with radiation, the peeling force is high, Sufficient peelability cannot be obtained.
[0028]
The ratio X [mol%] of the phenyl group in the total substituents (including hydrogen atoms) bonded to the silicon atom constituting the silicone resin is generally determined by the following formula (I). It is obtained from the analysis result of the nuclear magnetic resonance spectrum.
X = (number of phenyl groups) / (number of total substituents) × 100 (I)
[0029]
As the silicone resin, any reaction system such as a condensation reaction type silicone resin, an addition reaction type silicone resin, and a radical reaction type silicone resin can be used. Among them, examples of the addition reaction type silicone resin include at least one selected from polyorganosiloxane having an alkenyl group as a functional group in the molecule. Preferred examples of the polyorganosiloxane having an alkenyl group as a functional group in the molecule include polydimethylsiloxane having a vinyl group as a functional group, polydimethylsiloxane having a hexenyl group as a functional group, and a mixture thereof. .
[0030]
Moreover, as a curing type of the silicone resin, any of a thermosetting type, an ultraviolet curing type, an electron beam curing type, and the like can be used.
[0031]
Furthermore, the weight average molecular weight of the silicone resin is preferably 5.0 × 10 ^{3 to} 1.5 × 10 ⁶ , and more preferably 1.0 × 10 ^{4 to} 5.0 × 10 ⁵ .
[0032]
The release agent layer may contain other additives such as other resin components, plasticizers, curing catalysts, and stabilizers.
[0033]
The thickness of the release agent layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 3.0 μm, and more preferably 0.01 to 1.5 μm. When the thickness of the release agent layer is less than the lower limit value, the release performance may become unstable. On the other hand, when the thickness of the release agent layer exceeds the upper limit, the silicone coated surface when the release sheet is rolled up is easily blocked from the back surface of the release sheet, and the release performance of the silicone coated surface is blocked by blocking. , May fall.
[0034]
Hereinafter, the adhesive sheet will be described.
The pressure-sensitive adhesive sheet has a configuration in which a pressure-sensitive adhesive layer is formed on a pressure-sensitive adhesive sheet substrate.
[0035]
The pressure-sensitive adhesive sheet substrate has a function of supporting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyethylene film, a polypropylene film, a polymethylpentene film, a plastic film such as a polycarbonate film, aluminum, It is composed of a simple substance or a composite such as a metal foil such as stainless steel, dust-free paper, paper such as synthetic paper, and the like.
[0036]
Although the thickness of an adhesive sheet base material is not specifically limited, It is preferable that it is 5-300 micrometers, and it is more preferable that it is 10-200 micrometers.
[0037]
The pressure-sensitive adhesive sheet substrate may be printed or printed on the surface (the surface opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is laminated). Moreover, the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet substrate may be subjected to surface treatment for the purpose of improving the adhesion of printing or printing. Moreover, the adhesive sheet may function as a label.
[0038]
The pressure-sensitive adhesive layer is composed of a pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of a pressure-sensitive adhesive.
Examples of the pressure sensitive adhesive include acrylic pressure sensitive adhesive, polyester pressure sensitive adhesive, and urethane pressure sensitive adhesive.
[0039]
For example, when the pressure-sensitive adhesive is an acrylic pressure-sensitive adhesive, the main monomer component that provides tackiness, the comonomer component that provides adhesiveness and cohesion, and the functional group-containing monomer component for improving the cross-linking point and adhesion are mainly used. It can be composed of a polymer or a copolymer.
[0040]
As the main monomer component, for example, acrylic acid alkyl esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, methoxyethyl acrylate, Examples include methacrylic acid alkyl esters such as butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and benzyl methacrylate.
[0041]
Examples of the comonomer component include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, and the like.
[0042]
Examples of the functional group-containing monomer component include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and methacrylic acid. Examples thereof include hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxypropyl and N-methylolacrylamide, acrylamide, methacrylamide, glycidyl methacrylate and the like.
[0043]
By including these components, the adhesive force and cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition are improved. In addition, since such an acrylic resin usually does not have an unsaturated bond in the molecule, stability to light and oxygen can be improved. Furthermore, a pressure-sensitive adhesive composition having quality and characteristics according to the application can be obtained by appropriately selecting the type and molecular weight of the monomer.
[0044]
As such a pressure-sensitive adhesive composition, any of a crosslinked type that undergoes crosslinking treatment and a non-crosslinked type that does not undergo crosslinking treatment may be used, but a crosslinked type is more preferred. When a cross-linked type is used, a pressure-sensitive adhesive layer with better cohesion can be formed.
[0045]
Examples of the crosslinking agent used in the crosslinking adhesive composition include an epoxy compound, an isocyanate compound, a metal chelate compound, a metal alkoxide, a metal salt, an amine compound, a hydrazine compound, and an aldehyde compound.
[0046]
Moreover, in the adhesive composition used for this invention, various additives, such as a plasticizer, a tackifier, and a stabilizer, may be contained as needed.
[0047]
Although the thickness of an adhesive layer is not specifically limited, It is preferable that it is 5-200 micrometers, and it is more preferable that it is 10-100 micrometers.
[0048]
The release sheet can be produced by preparing a base material and applying a release agent on the base material to form a release agent layer.
[0049]
As a method for coating the release agent on the substrate, for example, an existing method such as a gravure coating method, a bar coating method, a spray coating method, a spin coating method, a knife coating method, a roll coating method, or a die coating method can be used. .
[0050]
The pressure-sensitive adhesive sheet can be prepared by preparing a pressure-sensitive adhesive sheet base material and coating the pressure-sensitive adhesive composition on the pressure-sensitive adhesive sheet base material to form a pressure-sensitive adhesive layer.
[0051]
Examples of the method for coating the pressure-sensitive adhesive composition on the pressure-sensitive adhesive sheet substrate include existing gravure coating methods, bar coating methods, spray coating methods, spin coating methods, knife coating methods, roll coating methods, die coating methods and the like. The method can be used.
[0052]
Examples of the form of the pressure-sensitive adhesive composition in this case include a solvent type, an emulsion type, and a hot melt type.
[0053]
Then, an adhesive body can be obtained by bonding a release sheet and an adhesive sheet so that an adhesive layer may contact | connect a release agent layer.
[0054]
According to such a production method, the pressure-sensitive adhesive body can be produced without exposing the release sheet to a high temperature during production. Furthermore, for example, it becomes difficult to be affected by the solvent used when forming the pressure-sensitive adhesive layer.
[0055]
In addition, an adhesive body may be manufactured by forming an adhesive layer on the release agent layer of a release sheet, and then joining an adhesive sheet base material on the adhesive layer.
[0056]
The preferred embodiments of the release sheet and the pressure-sensitive adhesive body of the present invention have been described above, but the present invention is not limited to these. For example, the pressure-sensitive adhesive body may have a pressure-sensitive adhesive layer formed on both surfaces of a pressure-sensitive adhesive sheet base material, and further a release sheet formed on the surface of both pressure-sensitive adhesive layers.
[0057]
In the embodiment described above, the release sheet has been described as being composed of a release agent layer and a base material. However, like the silicone resin film, the release agent layer has a function as a base material. May be.
[0058]
In the embodiment described above, the pressure-sensitive adhesive body has been described as having a structure in which the release sheet and the pressure-sensitive adhesive sheet are adhered, but the release agent layer is formed on one side of the substrate, and the other side. An adhesive layer may be formed on the side.
[0059]
【Example】
Next, specific examples of the release sheet of the present invention will be described.
1. A release agent layer was formed on one side of the substrate by coating the release sheet to prepare a release sheet.
The configuration of each layer is as follows.
[0060]
(Reference Example 1 )
Using a siloxane prepared so that the molar ratio of methyl group to phenyl group is 80:20, a silicone resin (the ratio of phenyl groups is 20 mol% and the weight average molecular weight is 2.80 × 10 ⁵ by an existing method). Of polyorganosiloxane) was synthesized. 100 parts by weight of this silicone resin and 1 part by weight of a platinum catalyst (trade name “PL-50T” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were dissolved in toluene to prepare a release agent composition having a solid content of 1% by weight.
[0061]
Next, after applying the release composition to a polyethylene terephthalate (PET) film (trade name “T-100”, manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) having a thickness of 38 μm as a base material with a Meyer bar # 4, the temperature is 130 degrees. A release sheet was prepared by heat-drying and drying and forming a release agent layer having a thickness of 0.1 μm.
[0062]
( Reference Example 2)
Reference Example 1 except that the proportion of the phenyl group in the silicone resin (polyorganosiloxane having a weight average molecular weight of 1.24 × 10 ⁵ ) was adjusted to 30 mol% by adjusting the mixing ratio of the monomer components. Similarly, a release sheet was produced.
[0063]
(Example 3)
Reference Example 1 except that the proportion of the phenyl group in the silicone resin (polyorganosiloxane having a weight average molecular weight of 9.67 × 10 ⁴ ) was adjusted to 35 mol% by adjusting the mixing ratio of the monomer components. Similarly, a release sheet was produced.
[0064]
(Comparative Example 1)
A release sheet was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that a silicone resin (polyorganosiloxane having a weight average molecular weight of 1.12 × 10 ⁵ ) in the release agent layer was used which did not have a phenyl group.
[0065]
(Comparative Example 2)
Reference Example, except that the proportion of phenyl groups in the silicone resin (polyorganosiloxane having a weight average molecular weight of 4.10 × 10 ⁵ ) was adjusted to 0.3% by adjusting the mixing ratio of the monomer components In the same manner as in Example 1 , a release sheet was prepared.
[0066]
(Comparative Example 3)
A release sheet was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the proportion of the phenyl group in the silicone resin was adjusted to 60% by adjusting the mixing ratio of the monomer components.
[0067]
2. Preparation on you施例of pressure-sensitive adhesive body, the surface of the release agent layer of each release sheet prepared in each of Reference Examples and Comparative Examples, the electron beam irradiation device (NHV Corporation, trade name "cure TRON EBC-250 -AB ") was used to irradiate the electron beam so that the irradiation dose was 0, 0.91, 1.8, 3.6 Mrad. Then, after leaving at room temperature for 24 hours, the release agent layer of the release sheet was adjusted so that the thickness after drying the acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name “Olivein BPS-5127” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was 50 μm. It coated on the surface and bonded the polyethylene terephthalate film (thickness: 50 micrometers), and produced the adhesion body.
[0068]
3. Evaluation For each pressure-sensitive adhesive body, the peel strength of the release sheet after 1 day from the production was measured.
[0069]
For measuring the rate of increase in peeling force, the pressure-sensitive adhesive body is cut into a width of 20 mm and a length of 200 mm, the peeling sheet is fixed using a tensile tester, and the substrate is pulled in a 180 ° direction at a speed of 300 mm / min. The peel force was measured by the following formula (II).
Rate of increase = (peeling force of release sheet after electron beam irradiation) / (peeling force of release sheet before electron beam irradiation) (II)
[0070]
In addition, the pressure-sensitive adhesive body using the release sheet of Comparative Example 3 had a large initial peel force, and sufficient peelability was not obtained.
These results are shown in Table 1.
[0071]
[Table 1]

[0072]
As is clear from Table 1, the release sheet of the comparative example has a large rate of increase in peel force due to electron beam irradiation and is difficult to peel, whereas the release sheet of each example has a peel force due to electron beam irradiation. The rate of increase was small, and the heavy peeling was sufficiently suppressed.
[0073]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, it is possible to obtain a release sheet that hardly undergoes heavy release even when irradiated with radiation, and an adhesive body using the release sheet.
[0074]
Therefore, if the release sheet or pressure-sensitive adhesive body of the present invention is used, the release sheet can be easily and reliably peeled even if it is used for applications such as radiation sterilization.

Claims

A release sheet having a substrate and a release agent layer provided on the substrate,
The release agent layer is mainly composed of a silicone resin,
In the silicone resin, the proportion of phenyl groups in all substituents bonded to silicon atoms constituting the silicone resin is 35 to 50 mol%,
A release sheet used for radiation sterilization.

The release sheet according to claim 1, wherein the silicone resin is polyorganosiloxane.

The release sheet according to claim 1 or 2, wherein the silicone resin has a weight average molecular weight of 5 x 10 ^{3 to} 1.5 x 10 ⁶ .

The release sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the release agent layer has a thickness of 0.01 to 3.0 µm.

A release sheet according to any one of claims 1 to 4, the adhesive material and having a pressure-sensitive adhesive sheet having an adhesive layer.